CA1062161A

CA1062161A - Compositions cosmetiques pour laques et lotions de mises en plis a base de copolymeres bi et tri-sequences

Info

Publication number: CA1062161A
Application number: CA242,664A
Authority: CA
Inventors: Christos Papantoniou; Quintino Gaetani
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1974-12-30
Filing date: 1975-12-29
Publication date: 1979-09-11
Also published as: FR2296402A1; FR2296402B1; BE837121A; DE2558928A1; LU71577A1; US4030512A; GB1512280A; CH610759A5

Abstract

La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique capillaire en particulier pour laques et lotions de mises en plis caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère bi ou tri-séquencé comportant d'une part au moins une séquence (A) correspondant à la formule suivante : dans laquelle : Y représente une chaîne hydrocarbonée, saturée de 2 à 4 atomes de carbone ou une chaîné hydrocarbonée de 2 à 4 atomes de carbone interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre ou l'oxygène; R1 et R2 identiques ou différents représentent un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; n est 0 ou 1 et HX représente un acide minéral ou organique pris dans le groupe constitué par l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide lactique et l'acide acétique; et d'autre part au moins une séquence (B) résultant de la polymérisation d'un monomère polymérisable par voie anionique.

Description

`` 106Z161 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques capillaires en particulier pour laques et lotions de mises en plis contenant en tant que résine des copolymères séquencés.
La Société demanderesse a déjà proposé l'utilisation de nombreux polymères synthétiques pour la réalisation de tels types de composition.
La Société demanderesse a en particulier proposé
1'utilisation de certains polymères hétérogènes de ~ême que l!utilisation de certains polymères homogènes.
La Société demanderèsse vient de constater.qu'il était également possible de réaliser d'excellentes compositions capillaires et notamment des laques et lotions de mises en plis en utilisant d'autres types de polymères et notamment des polymères séquencés et plus particulièrement des polymères bi-séquencés ou tri-séquencés d'un type particulier.
Comme on le verra plus loin, ces polymères présentent un très grand intér~t car il suffit de faire varier la nature des séquences pour obtenir des polymères ayant des propriétés différentes.

Cette particularité des polymères séquencés présente un grand avantage notamment pour la réalisation de co,mposi-tions sous forme de laques ou de lotions de mises en plis car, comme on le sait, certaines sont réalisées en solution aqueuse ou hydroalcoolique et d'autres uniquement en solution alco-olique.
On rappellera ci-dessous ce que l'on doit entendre par polymères séquencés, il est en effet bien connu que les dif-férents monomères entrant dans la réalisation de copolymères peuvent s'agencer de différentes façons pour conduire à la 30 , formation de la chafne polymérique et d'une fa,con générale, les procédés de polymérisation permettent de s'orienter vers 1'obtention de tel ou tel type de polymères.

1(~6Zlf~l En particulier, avec un procédé de polymérisation bien déterminé, il est possible d'obtenir des copolymères dont les motifs monomères sont groupés par espèce, ces groupements étant désignés sous la dénomination de "séquence" ou encore de"bloc".
De tels copolymères sont en général appelés copolymères séquencés.
Les polymères séquencés sont en ~néral des bi-polymères comportant deux ou trois séquences constituées cha-cune à partir de monomères identiques.

Il est bien entendu que le nombre de séquences peut varier selon les différentes u~ilisations envisagées.
Dans le cadre de la présente demande les copolymères sont des copolymères bi ou tri-séquencés, c'est-a-dire que la distribution des motifs monomères ou des séquences sur la chaine polymérique peut être représentée de la façon schématique suivante :
XXX XXXZZZ ZZZ (I) .... ...
ou de la façon suivante :
XXX...XXXZZZ...ZZZXXX...XXX (2) La présente invention a donc pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique capil-laire en particulier pour laques et lotions de mises en plis caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère bi ou tri-séquencé
comportant d'une part au moins une séquence (A) correspondant à la formule suivante :

~R~
C-O-Y-N , (HX)n ~ R2 lO~Z~
dans laquelle:
Y représente une chaîne hydrocarbon~e, saturée de

2 a 4 atomes de carbone ou une chaîne hydrocarbonée de 2 à
4 atomes de carbone interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre ou l'oxygene, Rl et R2 identiques ou diff~rents représentent un radical alcoyle de 1 a 4 atomes de carbone, n est 0 ou 1 et HX représente un acide minéral ou organique pris dans le groupe constitué par : l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide lactique et l'acide acétique, et d'autre part au moins une séquence (B) prise dans le groupe constitué par les séquences de formule:

R" R" R" R"
IItCI~2 c 2 ~ C 2 -- I -- ci~2 -- C

dans laquelle:
R' est pris dans le groupe constitué par :

(li) ~ ~ CH3 (iii) - C N

(iv)~
o iB

-` ~0~6Z~61 R" representant un ~ atome d'hydrogene (v) ~ / \~, (HX)n ' ~J
N
(vi) ~ , (HX)n (vii) ~ N < , ~HX)n J

~ R3 ~viii) - CON

(ix) - COORS ~ R" repr~sentant un radical méthyle (x) - COOH

dans lesquels: Rl, R2, n et HX ont la même signification que ci-dessus, R3 représente une chaîne hydrocarbonée, saturee de 6 a 18 atomes de carbone, R4 represente un radical m~thyle ou ethyle et R5 represente une chaîne hydrocarbonee saturee de 1 a 18 atomes de carbone, CH2-CH2-0-CH2-CH2-------O CH2 C~l2 0 2 2 ~ , et Me Me Me Me IV - - O - si - o - si ------- o - ¦si - o - si - o _ Me Me Me Me .

~ 106~
Selon une forme de réalisation préférée les radicaux R' dans la formule II représentent ceux dont les formules sont données sous (i) et (ix).
La séquence (B) de formule III résulte de la polyméri-sation de l'oxyde dléthylène. La séquence (B) de formule IV
résulte de la polymérisation de l'hexamethyl-cyclo-trisiloxane ou de lloctamethyl-cyclo-tetrasiloxane.
Si llon se refère aux formules sch~matiques (1) et (2) ci-dessus les polymères bi et tri-séquenc~s selon l'invention peuvent prendre les formes suivantes :
(i) AAA-BBB
(ii) AAA-BBB-AAA ou (iii) BBB-AAA-BBB
dans lesquelles : la sequence (ou les séquences) A correspond à
celle de la formule I et la séquence (ou les séquences) B à
celles de la formule II, III ou IV.
Parmi les monomères pouvant conduire à la formation des séquences A de formule I on peut citer les monomères suivants :
les méthacrylates de (N,N-diméthylamino)-2 éthyle, de (N,N-di~thylamino)-2 éthyle, de ~ N,N-diméthylamino)-2'-~thoxy 7-2 éthyle et de / (N,N-diéthylamino)-2'-éthoxy 7-2 éthyle.
Parmi les monomères pouvant conduire à la formation des sequences B de formule II on peut citer les monomères suivants: -le styrène, le méthyl-4 styrène, la vinyl-2 pyridine, son chlorhydrate et son lactate, la vinyl-4 pyridine, son chlorhydrate et son lactate, le para-diméthylaminostyrène, son chlorhydrate et son lactate, les methacrylatesde methyle, d'ethyle, de butyle, d'hexyle, d'octyle, de lauryle et de stéaryle, le méthacrylonitrile, le vinyl-2 furane et la N-méthyl N-lauryl- méthacrylamide.
Lorsque R' dans la sequence B de formule II représente I . ~ ~

~ Zlti~

une fonction acide carboxylique, cette fonction peut être neutralisée à l'aide d'une base minérale ou organique telle que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la di-éthanolamine, la triéthanolamine, les iso-propanolamines¦ la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 ou encore salifiée sous forme de sel de sodium, de potas-sium ou de magnésium.
Dans une variante préférenti011e de l'invention les fonctions~amines tertiaires des séquences A de formule I (n étant égal à zéro) peuvent être quaternisées a l'aide d'un agent de quaternisation choisi par exemple dans le groupe constitué par le sulfate de diméthyle, le bromure d'éthyle et le ~-bromo éthanol.
Le pourcentage des fonctions amines tertiaires quater-nisées peut varier de 0% à 100%, le taux de quaternisation étant choisi en fonction de la destination du polymèreséquencé.
De même comme la formule I le montre (n=l) une partie ou la totalité des fonctions amines tertiaires des séquences A de formule I peut être salifiée à l'aide d'un acide minéral ou organique.
Comme pour les fonctions amines tertiaires quaternisées le pourcentage des fonctions salifiées peut varier de 0 à 100%.
Ainsi les polymères séquencés faiblement quaternisés ou salifiés seront de préférence utilisés dans les laques aérosols, ~lors que les polymères séquencés plus fortement quaternisée ou salifiés seront de préférence utilisés dans des lotions, aqueuses ou hydroalcooliques de m1ses en plis.
Les poids moléculaires des polym~res bi et tri-séquencés utilisés selon la présente invention peuvent varier dans de larges limites. Ils sont genéralement fixés en fonction de leur destination, c'est-à-dire soit pour des laques, soit pour des lotions de mises en plis.
Les polymères bi et tri-séquencés selon la présente -` ` ~06Z~

invention ont généralement un poids moléculaire compris entre environ 1000 et 1.000.000, mais de préférence compris entre 2000 et 300.000.
Comme il a été indiqué ci-dessus, les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous différentes formes et notamment sous forme de lotions de mises en plis, sous forme de laques ou encore sous forme de compositions traitantes.
A titre d'exemple, une laque aérosol pour cheveux peut être réalisée en conditionnant dans une bombe aérosol de 0.2 à 5% en poids d'un polymère séquencé selon l'invention, de 0 à 35% et de préférence de 0 à 25% en poids d'un alcool et de 60 à 99.8% en poids dlun gaz propulseur liquéfié sous pression, tel que le dichlorodifluorométhane et le trichlorofluorométhane et leurs mélanges.
En tant qu'alcool, on utilise de préférence l'alcool éthylique ou l'alcool isopropylique.
Une lotion de mise en plis selon l'invention peut être par exemple réalisée en introduisant dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique, ayant un titre de 0 à 60 %
en alcool, de 0.2 à 10 % en poids d'un polymère séquencé selon l'invention.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits épaississants, des produits anio-niques, cationiques ou non-ioniques, des silicones pour amé-liorer la brillance ou d'autres résines cosmétiques.

Les excellentes propriétés cosmétiques des compositions selon l'invention, sont dues à la présence d'au moins une séquence de formule I dans les polymères bi et tri-séquencés.
En effet les essais comparatifs réalisés par la Société
demamderesse ont permis de montrer que lorsque cette séquence formule I était remplacée par d'autres séquences de structures 1062~61 différentes, les copolymères séquencés obtenus ne pouvaient être utilisés dans des compositions capillaires et notamment dans des laques et lotions de mises en plis du fait de certai-nes propriétés incompatibles avec ces types de composition.
Les propriétés des polymères bi et tri-séquencés selon l'invention sont en plus d'une excellente solubilité et stabi-lité dans le~ véhicules des laques et lotions de mises en plis, de ne pas être ou d'être trè~ faiblement sensibles a l'humidité
ce qui permet d'éviter de rendre la chevelure poisseuse et collante, de former un film souple sur les cheveux, les rendant agréable au toucher, ce film étant facilement éliminable par simple brossage ou peignage.
La présente invention a également pour objet un procé-dé de fixation de la chevelure, ce procédé consistant a appli-quer une quantité suffisante d'une composition selon l'inven-tion, à enrouler les cheveux sur des rouleaux de mise en plis et à sécher la chevelure par apport extérieur de chaleur pendant un temps d'environ 3 à 20 minutes.
Selon un mode particulier de réalisation de ce procédé

la composition est appliquée immédiatement après le rinc,age les cheveux ayant subi un shampooing.
Bien que le procédé de préparation des polymères séquencés soit connu, la Société demanderesse rappelle les principales étapes conduisant à leur formation.
Ces polymérisations sont de préférence initiées par des amorceurs dits "anioniques"-, qui sont en général des métaux appartenant au premier groupe du tableau périodique des éléments comme par exemple le lithium, le sodium, le potas-sium, ... ou des composés organiques de ces métaux.
On peut par exemple citer des composés tels que le diphénylméthylsodium, le fluorényl-lithium,lefluorényl-sodium, le naphtalène-sodium, le naphtalène-potassium, le naphtalène--1062~61 lithium, le tétraphényl-disodiobutane, le phénylisopropyl pota 9 sium.
~ e choix des amorceurs de polymérisation est en effet très important car il permet de déterminer la ~tructure du poly-mère séquencé, Ainsi, le naphtalène-sodium permet d'orienter la polymérisation vers l'obtention d'un copolymère "tri-séquencé", Par con~re, le phénylisopropyl pota~sium ou le diphénylmé~hyl-sodium permettent d'orienter la polymérisation en vue de l'o~ten-tion d'un polymère "bi-séquencé".
Ces réactions de polymérisation conduisant à la forma-tion de polymères séquencés ont lieu dans des solvants aprotiques tels que par exemple le benzène, le tétrahydrofurane, le toluène, et les autres.
D'une façon gén~rale~ l'obtention de polymères séquencés ~'effec~ue de la façon suivante. ~out d'abord, on prépare une solution de l'amorceur dans le solvant choisi puis l'on ajoute un deg monomares devant conduire a une des deux séquences, après polymérisation de ce monom`ere, on ajoute le second monomère devant conduire à~la formation de l'autre séquence, Après la fin de la polymérisation, le polymère séquencé
est d~sactivé à l'aide de quelques gouttes d'un solvant contenant des protons tels que le méthanol, Comme il a été indiqué ci-dessus, c'e~t le choix de l'amorceur qui oriente la formation d'un polymère bi-séquencé ou tri-séquencé, D'une façon générale, la réaction conduisant à la ~ormation de ces polymères séquencés, est e~fectuée à une température d'environ -~0C. Ces réactions de polymérisation en vue de l'obtention de polymères séquencés, ne peuvent e~tre évidemment effectuées à l'aide de monomères comportant des hydro-gènes mobiles, de tels monomères pouvant 8tre par exemple des acides, des amides, non substitués sur l'azote, des alcools, des _g_ 1(16Z161 composés contenant des hydrogènes d- carbonyliques et les autres, En conséquence, si l'on désire obtenir des polymères séquencés comportant dans une de leurs séquences des fonctions acides, etc..., il est nécessaire de partir de monomares pouvant condui~re ultérieurement par réaction chimique, à la formation de ce type de fonction Dans ce but, on peut par exemple partir de monomères possédant une fonction ester. En effet, par hydrolyse~
il est pos~ible d'obtenir les acides correspondsnts, Une telle façon de procéder peut être employée lorsque l'on désire obtenir des séquences constituées par des restes acide méthacrylique Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va décrire maintenant à titre d'illustration, et sans aucun caract~re limitatif, plusieurs exemples de préparation de polymères séquencés~ ainsi que plusieurs exemples de composition cosmétique les contenant.
E~EMPIES DE PREPARA~ION
Copol~mares bi-séquencés E~emPles 1 - 8 :
E~EMPIE 1 PréParation d'un Pol~mere :
méthacr~late de laur~le- méthacr~late de N N-diméth~lamino-2 éth~le Dans un ballon de 4 litres, muni d'un agitateur mécanique, d'une ampoule à brome, d'un tube adducteur d'azote, d'un tube plongeant capable de réaliser des prélèvements du mélange réactionnel et d'un thermomètre~ on introduit 2 litres de tétra-hydrofurane distillé anhydre. ~e ballon est alors refroidi à
une température de -60C, à l'aide d'un mélange carboglace-méthanol.
~'ensemble de l'appareil se trouve sous atmosphère d'azote 9 soigneusement purifié, par chauf~age à 400C en présence de feuilles de cuivre, le courant d'azote étant également purifié

- ` 106;~
- par passage ~ur de la potasse anhydre et sur du perchlorate de magnésium anhydre Par l'ampoule ~ brome, on ajoute goutte à goutte, sous agitation, 12.5 ml d'une solution de diphénylméthyl-sodium dans du tétrahydrofurane (0 8 mole par litre), pUi9 on ajoute toujours sous agitation, 100 g de méthacrylate de lauryle pur en 15 minutes.
Apres agitation~ on ajoute alor~ en 15 minutes également, à la meme température (-60C), 100 g de :.méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle.
~ a température monte légèrement et das que l'exo-thermicité de la polymérisation s'estompe, on désactive le polymère bi-séquencé dont les deux séquences sont con~tituées par le polyméthacrylate de lauryle et le polyméthacrylate de N,N-diméthyl-amino-2 éthyle. En général cette derniare étape est réalisée à l'aide de quelque8 gouttes de méthanol ~a solution devient alors pratiquement incolore, on distille le tétra-hydrofurane et le polym~re résiduel est dissous dans du ohloroforme puis précipité par de l'éther de pétrole. Après deux dissolutions da.ns le chloroforme et deux précipitations dsns l'éther de pétrole le polymère est séché sous pression réduite.
On obtient ainsi le polymère bi-séquencé attendu avec un rendement de 80%
~ 'analyse élémentaire montre que le polymère est con-stitu~ de 45% de.polyméthacrylate de diméthylamino-2 éthyle et de 55% de polymethacrylate de lauryle en poids.
Ia mas~e moléculaire moyenne calculée dan~ le toluène a été de : 80.000.
Ce polymère bi-séquencé est soluble dans le mélange Fr~on 11/12 (60/40) ; il est de plus ~oluble dans l'alcool absolu.
Ce polymère bi-séquencé peut être quaternisé par le sulfate de diméthyle et le polymère ainsi obtenu est également ~ marque de commerce désiynant le dichloro-difluoromethane .B

106'~161 *
soluble dans les ~réons et l'alcool absolu ainsi que dans le 'mélange alcool-eau 50/50.
Exem~le 9 2-~ (voir tnbleau I) Ces polymares bi-séquencés figurant dans le tableau 1 ont été préparés ~elon le m~me mode opératoire tel que décrit ci-dessus ~ l~exemple 1.
Co~ol~mères tri-sequencés Exem~les 9 - 12 (voir tableau II) Ces polymère~ tri-séquencés figurant dans le tableau II
ont été préparés selon le même mode opératoire tel que décrit ci-de3~us ~ l~exemple 1.
Copol~mères quaternisés ou salifiés Exemple 13 Dans un ballon de 500 ml on introduit 200 g de tétra-hydrofurane distillé anhydre et 40 g de polymère séquencé obtenu selon l'exemple 2. Après dissolution complète du copolymère on introduit 3.2 g de sulfate de diméthyle distillé et la solution est agiteie pendant 24 h à la température ambiante, On di3tille en~uite le tC~trahydrofurane sous pres~ion réduite.
On obtient ainsi avec un rendement de 95% un polymère séquencé constitué de 27.9~ de méthacrylate d'hexyle, 55.6% de méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle et 16.5% de métha-crylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle quaternisé à l'aide de sulfate de diméthyle.
Exem~les 14 - -21 (voir tableau III) Ces polym~res quaternisés figurant dans le tableau III
ont été préparés ~elon le même mode opératoire tel que décrit ci-dessus à l'exemple 13 Exemples 22 et 23 (voir'tableau III) Ces polymères salifiés ont également été préparés selon le même mode opératoire tel que décrit à l'exemple 13 ci-dessus.
Dans le tableau I ci-aprè~ :

* marque de commerce ~es catalyseurs utilisés sont les suivants:
a) Diphényl méthyl sodium b) Phényl isopropyl potassium Ie9 solvants ayant permis de mesurer la masse moyenne en nombre sont les suivants :
c) toluène d) cyclohexanone x ~'introduction de l'oxyde d'éthylène est réalisée par barbotage à 60C pendant 4 heures, puis le polymère vivant est désactivé avec de l'eau.
Après l'introduction de l'oct~méthylcyclo tétra siloxane, la température est maintenue ~ 60C pendant 4 heures, puis le polymère est désactivé avec de l'eau.

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~0; 0 ~06Z~61 EXEMPIES DE COMPOSITION
E~EMPIE A
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis pour les cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :
_ Polymère séquencé préparé selon l~exempla 1, 2, 3, 7, 8, 13, 14, 16S 17, 19 " 20, 21, 22 ou 23 ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 2g - Alcool éthylique ,0,,,,,,,,.,,,,,.,,,.,.,.,,... ,,,,... ,......... 50g _ Eau q,s,p, ,,,,,,,,,o,o,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,lOOg Après application de cette lotion sur la chevelure, les cheveus sont enroulés sur bigoudis de mise en plis et sont soumis à un séchage sous casque, On obtient ainsi une excellente mise en plis~ les cheveux sont souples et agréables au toucherO
E MPIE P
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :
_ Polymère séquenc~ préparé selon l'exemple 1~ 2, 3, 4, 5, 11, 1?,13, 14~ 15, 16, 17, 18 ou 21 ...... ,,.,,.. ,,,,,,,,,,,,,,,., 8g - Alcool ~thylique q,s,p, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,100g 25g de cette solution sont conditionnés dans une bombe sérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 30 g de dichloro-difluorométhane, E~EMPIE C
On prépare ~elon l'invention une laque pour les cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :
_ Polymère bi-~équencé préparé selon l'exemple 1 ,,.,.,,,,,,,,, 2g - ~richlorofluorométhane ............... Ø.... O.................. .45g _ Dichlorodifluorométhane ,,,,,,,,,,,,~,,,,.,0,,,,,,,,,40g E~EMPIE D
On prépare selon l~invention une lotion de mise en plis pour les cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants :
_ Polymère bi-séquencé préparé selon l'exemple 2, 3, 4, 13 ou 14 2g - ~lcool éthylique .,,,,,,... 0.,........ .,..... ,,... O.. ,,,.,,..... .50g 106;~

Eau q,s.p, ,,.,,,,,,.,,,,,.,.,,,,,,,,.,,,,,,,,,,,,,,....,,,. 100g Après avoir ~oumis la chevelure à un shampooing on rince les cheveux et on applique la lotion uniformément. ~es cheveux sont ensuite enroulés sur bigoudis de mise en plis et on sèche, On obtient ainsi de belles boucles pr~sentant une excellente tenue dans le temps, EXEMP~E E
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymare bi-séquencé préparé selon l'exemple 2, 3, 4, 13 ou 14 .. ,.. ,,,,.... ,,,,,.............. ..,,,,,,,.. ,,,,,,,,,,,, 8g - Alcool isopropylique q,s,p, ,,,.. ,.. ,,,,,,,,... ,.. ,... ,..... , 100g 25g de cette solution sont conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 30g de dichloro-di~luométhane.
EXEMPIE ~
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis pour les cheveux en proc~dant au mélange des ingrédients suivants:
_ Polymère bi-séquencé préparé selon l'exemple 14 ...,,,,.,..., 2g _ Alcool isopropylique ,,,...,..,.,,,,,,,,,,,,.,,...,,,,,,,,,,. 50g - eau q,s,p, ,,,,,,.,,,,o,,,,,,,,,,~,,,,,,,,...,,,,,,,,,,,,,,,,100g On prépare selon l'invention -une lotion de mise en plis pour les cheveux en procédant au mélange des ingrédients ~uivants:
- Polymère bi-séquencé préparé selon l'exemple 16 ,,,0,,,,,,,,, 2g - Alcool éthylique ,,,,,,,,,,,,0,.,,..... ,,.. O,,,... ,......... ...50g _ Parfum ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,..,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,091g _ Eau q,s,p, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,.,,,,,,,,,,,,,,,.,,lOOg Immédiatement après le rin~age des cheveux ayant subi un shampooing, la lotion est appliquée sur l'ensemble de la chevelure.
~es cheveux sont alors enroulés sur des rouleaux de mise en plis et on procède au séchage pendant 15 minutes, Ia mise en plis -1~6i~161 obtenue a une excellente tenue, les cheveux étant brillants et doux au toucher.
EXEMPIE H
On prépare une laque pour cheveux répondant ~ la formule suivante :
_ Polymère bi-séquencé préparé selon l'exemple 2, 3, 4,13 ou 14.~2g _ Trichlorofluorométhane ... 0.............. 0...................... 45g _ Dichlorodifluorométhane ................. ..... .................. 40g EXEMPIE I
Gn prépare une laque pour cheveux de la façon suivante :
On procède au mélange des ingrcdients suivants :
_ Polymère bi-séquencé préparé selon l~exe~ple 15 ,,...,..,0,,,, 8g - Alcool éthylique q,s.p, ..,.................................... 100g On introduit 25g de la solution obtenue dans une bombe aérosol avec 45g de trichlorofluorométhane et 30g de dichloro-difluorométhane.
EXEMPIE J
On prépare une laque pour cheveux de la façon suivante:
_ Polymère préparé selon l'exemple 1, 2, 3, 5, 11, 13, 16, 17, ou 21 ................................................... ........ 2g - ~richlorofluorométhane ... ~.~..Ø............................ ~ 59g _ Dichlorodifluorométhane ........ ...... .......................... 39g EX~MPIE K
On prépare une laque pour cheveux de la façon suivante:
_ Polymère préparé selon l~exemple 5 ou 11 ..,.,...,.~...,.,,. 2g _ Alcool isopropylique ..... 0........ O...O............ ,....... O.~ 23g _ Trichlorofluorométhane ........... ................. ..... ........ 45g _ Dichlorodifluorométhane .. ,........ ,... ~........................ 30g E~E~PIE ~
On prépare une laque pour cheveux de la façon suivante:
_ Polymere préparé selon l'exemple 17 ............................... 1,25g - Alcool éthylique ,.,,.. ~,.~...........~...... ,,.................. 48,75g :
106'~6~

_ Protoxyde d'azote (5 bars) ,,.,,.,,..,,,,..,,,,..,,,,,,,,,, 2g EXEMPIE M
On prépare une laque pour cheveux de la ~aQon suivante:
_ Polyr~ère préparé selon l'exemple 21 ................................ lg _ Alcool éthylique ................................................... 49g - Gaz carbonique (5 bars) .,,.. ,................................. 2g EXE~PIE N
On prépare une laque pour cheveux de la faQon suivante :
- Polymare préparé selon l'exemple 21 ...,...,.,...,,.,,,,,.0 lg - Alcool i90propylique .,...... ,........................ ,....... 49g _ Gaz carbonique (5 bar~) .,... 0.O...... ,............... ,....... 1,6g

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition cosmétique capillaire, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère bi ou tri-séquencé comportant d'une part au moins une séquence (A) correspondant à la formule suivante:

(I) dans laquelle :
Y représente une chaîne hydrocarbonée, saturée de 2 à 4 atomes de carbone ou une chaîne hydrocarbonée de 2 à 4 atomes de carbone interrompue par des hétéroatomes choisis parmi le soufre et l'oxygène, R1 et R2 identiques ou différents représentent un radical alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, n est 0 ou 1 et HX représente un acide minéral ou organique pris dans le groupe constitué par l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide lactique et l'acide acétique, et d'autre part au moins une séquence (B) prise dans le groupe constitué par les séquences de formule:

(II) dans laquelle:
R' est pris dans le groupe constitué par:

(i) (ii) (iii) - C ? N
(iv) R" représentant un atome d'hydrogène (v) (vi) (vii) (viii) (ix) - COOR5 R" représentant un radical méthyle (X) - COOH

dans lesquels : R1, R2, n et HX ont la même signification que précédemment, R3 représente une chaîne hydrocarbonée, saturée de 6 à 18 atomes de carbone, R4 représente un radical méthyle ou éthyle et R5 représente une chaîne hydrocarbonée saturée de 1 à 18 atomes de carbone, III , et IV .

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la séquence A de formule I résulte de la poly-mérisation d'un monomère choisi parmi les méthacrylates de (N,N-diméthylamino)-2 éthyle, de (N,N-diéthylamino)-2 éthyle, de [(N,N-diméthylamino)-2' éthoxy]-2 éthyle et de [(N,N-diéthyl-amino)-2'-éthoxy ]-2 éthyle.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que lorsque n=o dans les séquences A de formule I, les fonctions amines tertiaires sont quaternisées, à un taux compris entre 0 et 100%, à l'aide d'un agent de quaternisation.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent de quaternisation est le sulfate de diméthyle, le bromure d'éthyle ou le .beta.-bromo éthanol.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les séquences B de formule I résultent de la polymérisation d'un monomère choisi parmi le styrène, le méthyl-4 styrène, la vinyl-2 pyridine, son chlorhydrate et son lactate, la vinyl-4 pyridine, son chlorhydrate et son lactate, le para-diméthyl-aminostyrène, son chlorhydrate et son lactate, les méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'hexyle, d'octyle, de lauryle et de stéaryle, le méthacry-lonitrile, le vinyl-2 furane et la N-méthyl N-lauryl méthacryla-mide.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que lorsque R' dans la séquence B de formule II
représente une fonction acide carboxylique cette fonction est neutralisée à l'aide d'une base minérale ou organique choisie parmi l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la di-éthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, ou encore salifiée sous forme de sels de sodium, de potassium ou de magnésium.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère bi ou tri-séquencé a un poids moléculaire compris entre 1000 et 1.000.000.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le polymère bi ou tri-séquencé a un poids moléculaire compris entre 2000 et 300.000.

9. Composition selon la revendication 1 sous forme de laques aérosols, caractérisée par le fait qu'elle contient entre 0.2 et 5% en poids d'au moins un polymère bi ou tri-séquencés, de 0 à 35% en poids d'un alcool et de 60 à
99.8% en poids d'un gaz propulseur liquéfié sous pression.

10. Composition selon la revendication 9, sous forme de laques aérosols, caractérisée par le fait qu'elle contient entre 0.2 et 5% en poids d'au moins un polymère bi ou tri-séquencés, de 0 à 25% en poids d'un alcool et de 60 à
99.8% en poids d'un gaz propulseur liquéfié sous pression.

11. Composition selon la revendication 1, sous forme de lotions de mises en plis, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse ou hydroalcoolique, ayant un titre de 0 à 60%
en alcool, de 0,2 à 10% en poids d'au moins un polymare bi ou tri-séquencé.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9, 10 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle contient également des adjuvants cosmétiques conventionnels choisis parmi les parfums, les colorants, les préservateurs, les plastifiants, les produits épaississants, les produits anioniques, cationiques ou non-ioniques, les silicones ou les autres résines cosmétiques.

13. Procédé de fixation de la chevelure, caractérisé
par le fait que l'on applique sur les cheveux une quantité
suffisante d'une composition selon l'une quelconque des revendica-tions 9, 10 ou 11, que l'on enroule les cheveux sur des rouleaux de mise en plis et que l'on sèche la chevelure par apport extérieur de chaleur pendant un temps de 3 à 20 minutes.

14. Procédé de fixation de la chevelure, caractérisé
par le fait que la composition selon l'une quelconque des revendications 9, 10 ou 11, est appliquée immédiatement après le rinçage des cheveux ayant subi un champooing.