CA1070890A - Polyurethane hydrophile et son application - Google Patents
Polyurethane hydrophile et son applicationInfo
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Abstract
Polyuréthanne hydrophile résultant de la réaction de 10 à 45 % en poids d'un diisocyanate organique (A); de 89 à 35 % en poids d'un mélange (B) de composés contenant 1 ou 2 hydrogènes mobiles, ledit mélange (B) étant constitué de 100 à 75 % en poids d'un composé de formule générale R - (O-Cx H2x)n - OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarbone contenant moins de 20 carbones, x est égal à 2, 3 ou 4 et n est un nombre tel que la masse molaire du composé soit comprise entre 300 et 10 000, et de 0 à 25 % en poids d'un diol; et de 1 à 20 % en poids d'un composé azoté(C) à hydrogènes mobiles de formule générale dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 5 carbones et X1 et X2 identiques ou différents sont des radicaux hydroxyalkyle ou amino-alkyle, l'azote tertiaire pouvant être quaternisé avant ou après réaction avec le diisocyanate A, le rapport global NCO/H mobile étant supérieur ou égal à 0,7 mais inférieur à 1. Le polyuréthanne selon l'invention est notamment utilisable comme agent anti-redéposition et anti-salissure.
Description
~7~8g~
La présente invention concerne un nouveau polyuréthanne hydrophile et son application comme agent anti-redéposition et anti-salissure lorsqu'il est utilisé lors du nettoyage ou de l'apprêt des articles textiles r et plus spécialement de ceux contenant des fibres polyester~
Selon l'invention le polyuréthanne hydrophile résulte de la réaction:
- de 10 à 45 ~ en poids d'un diisocyanate organique ~A);
de 89 à 35 % en poids d'un composé (a) contenant 1 ou 2 hydrogènes mobiles, qui peut lui même contenir en mélange jusqu'à 25 ~ en poids d'un diol (b) , ledit composé (a) répondant à la formule générale R- (~Cx H2X)n- OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné
contenant moins de 20 carbones, x est égal à 2,3 ou 4 et n est un nombre tel que la masse molaire du composé
soit comprise entre 300 et 10.000, et - et 1 à 20 % en poids d'un composé azoté (C) à hydrogènes mobiles de formule genérale R' - N -Xl dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 3 carbones et Xl et X2 ldentiques ou différents sont des radicaux hydroxyalkyle ou amino-alkyle, l'azote tertiaire pouvant être quaternisé
avant ou après réaction avec le diisocyanate A, - le rapport global NCO/H mobile étant supérieur ou égal à ~ -0,7 màis inférieur à 1.
L'ensemble des diisocyahates organiques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques convient à la mise en oeuvre de l'invention. Toutefois certains d'entre eux sont plus cou-ramment ut.ilisés en raison de leur disponibilité actuelle. Il ; s'agit essentiellement des diisocyanates de toluylène,des di- ~
(isocyanatophényl) alcanes tels que le di (isocyanatophényl) ~ ~ :
méthane et des di (isocyanatocyclohexyl) alcanes tels que le -di (isocyanatocyclohexyl)méthane. Ils sont utilisés à raison . :' . ' , : ' .. ..
~17~
de 10 à ~5 % en poids du polyuréthanne final.
Le composé (a) répond à la formule générale R-(OCxH2x~n-OEl dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant moins de 20 carbones tel que les radicaux dodécyle ou nonylphényle, x est égal à 2,3 ou 4 et n est un nombre tels que la masse molaire de (a) soit comprise entre 300 et 10.000 - De façon préférée, le composé (a) est un polyoxyal-kylène glycoL de masse molaire comprise entre 300 et 4000.
Le composé (b) doit être un diol, de préference de masse molaire inférieure à 300. Dans cette classe, on peut citer plus particulièrement les diols saturés tels que les alcanediols ou des alkylèneglycols comme l'éthylèneglycol, les propylène-glycols, les butylène-glycols, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le tétraéthylène-glycol.
Les proportions de composés (a) et (b) dans le mélange (B) sont respectivement comprises entre 100 et 75% en poids -~
et 0 et 25 % en poids, c'est-à-dire que dans certains cas, on peut ne pas utiliser le composé b.
Le composé lC) répond à la formule générale R' - N
dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 2 - 5 carbones et Xl et X2 identiques ou différents sont des i~;~
radicaux hydroxyalkyle ou aminoalkyle contenant de préférence moins de 5 carbones. Dans cette classe, on préfère plus par-ticulièrement les N-alkyldiéthanolamines ou les N-alkyldipro-panol-amines, les N alkyliminobispropylamines,les N-alkyla-:: :
i minopropyl-éthanol-amin~s ou N-alkyl-amino-propyl-propanolamines, le radical alkyle contenant moins de 5 carbones.
Une variante de l'invention consiste à quaterniser l'azote tertiaire du composé (C). Cette quaternisation peut être effectuée soit avant la réaction du mélange (B) avec le diisocyanate, soit après formation du polyuréthanne. Dans les deu~, elle est réalisée au moyen d'agents classiques de :
. .
' ~
~7~9~
quaternisation tels que le sulEate de méthyle, les chlorures de méthyle ou ben~yle.
Le composé a~ote ~C) représente 1 à 2Q ~ en poids du polyuréthanne final. Une autre façon de définir la proportion de ce composé consiste à déterminer le pourcentage en poids que représente l'azote tertiaire dans le polyuréthanne final.
Selon l'invention, ce pourcentage est compris entre 0,1 et 2 %.
Le rapport global des groupes NCO portés par le ~ ;
diisocyanate aux hydrogènes mobiles portés par les composés (a) et (b) du mélange (B) ainsi que par le composé (C) doit, selon l'invention, être supérieur ou égal à 0,7 mais inférieur à 1, c'est-à-dire que la réaction a toujours lieu en présence d'un excès d'hydrogènes mobiles.
Les conditions de la réaction du diisocyanate (A) avec les composés à hydrogènes mobiles sont celles de la réaction classique de formation d'un polyuréthanne. Elle peut avoir lieu en présence ou non d'un solvant non hydroxylé et de pré-férence miscible à l'eau tel que l'acetone, la méthyléthylcétone et le diméthylformamide.
Selon l'invention, il convient d'introduire le diiso- ;
cyanate dans l'ensemble des composés à hydrogènes mobiles et de réguler cette introduction de façon à maintenir la tem- ;
pérature entre 20 et 150C. ~-Les exemples ci-après décrivent quelques produits selon l'invention. Tous les pourcentages et parties indiqués ;! sont en poids.
Dans un réacteur contenant 50 parties d'acétone, on fait réagir 100 parties du mélange suivant :
A) diisocyanate du toluylène (mélange commercial 33 %
d'isomères 2,4-2,6 80-20) B) Mélange constitué de : 62,8 %
. , , ; .
~17 a) 88, 5 v/O de polyoxyéthylène glycol de poids molé-culaire (PM) égal à 1500 b~ 11,5 % dléthylène glycol C) N-méthyldiéthano]amine 49 2 %
le diisocyanate é-tant introduit en une heure environ dans le mélange de (B) et (C), la température étant maintenue ~;
entre 30 et 40C et la réaction étant poursuivie pendant 2 heures supplémentaires jusqu~à disparition des groupes NC0 libres.
On ajoute alors 4,4 parties en poids de sulfate de dimé-thyle ~
afin de quaterniser llazote tertiaire du composé (C). Après ~ ~, deux heures de réaction, on ajoute a la masse réactionnelle ~ ' 250 par-ties d~eau et on chasse l~acétone par évaporation sous vide. On obtient alors une solution aqueuse limpide d'un pro-; duit 1 selon l~inventionO ~a solution ~ 1 % du produit dans ;~
l~eau se trouble à 69C.
.. ;:: .
Dans des conditions identiques à celles de l~exemple 1, on fait réagir le mélange suivant : ;
A) diisocyanate de toluylène 32,5 %
B~ Mélange constitué de : 5993 % `~
a) 92 ~o de polyoxyéthylane glycol de :. .
~ b) 8 ~ dléthylane glycol ~ ~
.
C) N-méthyldiéthanolamine 8,2 ~azote tertiaire du prodwit obtenu est quaternisé
-~ par 8,7 parties de sulfate de méthyle. `~
~a température de trouble dlune solution à 1 % du pro-; duit 2 ainsi obtenu est de 67C.
Exemple 3 Dans des conditions identiques à celles de l~exemple 1, on ~ait réagir le mélange suivant :
': :
' ~37~
A) diisocyana-te de toluyl~ne 35J8 %
B) Mélange constitué de 59,7 ~0 100 % de polyoxyéthylène glycol de PM 300 C) N-mé-thyldiethanolamine 4,5 ~o ~'azote tertiaire du produit obtenu e~t quaternise par 4,8 parties de sulfate de diméthyle.
~a tempéra-turo de trouble d'une solution ~ 1 % du produit 3 ainsi obtenu es-t de 20C. :
: 10 Dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, on fait réagir le mélange suivant: - ;
A) diisocyanate de toluylène 33,7 %
B) Mélange cons-titué de : 62 %
- 90,7 % de polyoxyéthylène glycol de PM 600 ~ -- 9,3 % dléthylène glycol C) N-mé-thyldiéthanolamine 4,3 %
~azote tertiaire du produit obtenu est quaternisé :~
par 4~45 parties de sulfate de diméthyle. :
~a température de trouble d'une solu-tion ~ 1 % du pro- -duit 4 ainsi obtenu est de 52-53C. .~.
xemple 5 Dans des condi.tions identiques à celles de l'exemple 1, on i`ait réagir le mélange suivant : .
A) di(4-isocyanato phényl)mé-thane 18,9 %
B) Mélange consti-tué de : 75,7 %
- 100 % de polyoxyé-thylène glycol de PM I500 : C) ~-méthyldiéthanolamine 5~ % .
~azote tertiaire du produit obtenu est ~uaternisé
par 5~7 parties de sulfate de diméthyle.
~a température de trouble d~une solution à 1 % du pro-duit 5 ainsi obtenu est supérieure ~ 100C.
~a~ ,~
-5- ::
g~
Dans des cond:i-tions iden-~iques ~ celle de l'exemple 1 sans qua-te~nisati.on, on fait réagir le mélange suivan-t : ~ :
A) diisocyanate de toluylene 15 %
B) Mélange constitué de : 82~1 - 100 % de polyoxyéthylene glycol de PM I500 C) N-méthyldiéthanolamine 2, 9 ~o ~a température de trouble d'une solution ~ 1 ~o du produit 6 ainsi ob-tenu est 85C. ~ ~;
E~
On re~roduit l~exemple 1 sans toutefois procéder ~ la .
quaternisation du polyuréthanne. On obtient un produit 7. ~a ~ température de trouble d'une solution acétique à pH 4 à 1 7' est ; de 73C. . .
Exemple 8 Dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, ; :~
on fait réagir le mélange suivant : . . .
A) diisocyanate de toluy~ene 30,9 % .
~) Mélange constitué de : 65,3 - 8095 % de polyoxyéthylène glycol de PM 400 - 19,5 % dléthylène glycol .
: C) N-méthyldiéthanolamine 3,8 %
: ~azote tertiaire du produit obtenu est quaternisé
;~ par 4,0 parties de sulXate de diméthyle. ~a -tempéra-ture de trouble d'une solution à 1 7' du produit 8 ainsi obtenu est de - 60C~
.. ,' ,:~
Dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, ~ :.
on fai-t réagir le mélange suivant : ` ~
A) diisocyanate de tol~lene 33 % ` ~ ~:
B) Mélange cons-tltué de , ~ 62,8 ~o ~ -a) 55,6 ~o de polyoxyéthylène glycol de PM I500 ~2 % d'un nonylphénol portant 30 moles d'oxyde : . . . .
: . . . .
5 9(~
d'ethylène b) 12,4 ~ d'éthylene glycol C) N-méthyldié-thanolamine 4?2 L'azote tertiaire du produit obtenu est quaternisé
par 4,45 parties de sulfate de diméthyle O La température de . .
trouble d'une solution à 1 % du produit 9 ainsi obtenu est de ~ ..
~ es constituants du mélange décrit dans l'exemple 1 sont mis à reagir dans llordre suivant~ On introduit dans un réac-teur le polyoxyé-thylèneglycol, l'é-thylene glycol et la N-méthyldiéthanolamine que l'on porte a 70C. On ajoute alors le sulfate de diméthyle que l'on laisse réagir pendant 1 heure.
Le diisocyanate de toluylène est ensuite introduit en deux heu-res en maintenant la température entre 130 et 135C. Puis l'eau est ajoutée sous agitation à 130-135C.
La temperature de trouble du produit 10 ainsi Qbtenu est de 67C.
~5~ . .
.
Dans des conditions identiques a celle~ de l'exemple 1, on fait réagir le mélange suivant: :
A) diisocyanate de toluylane 20,6 %
~) Mélange constitué de : 79 - 9477 % de polyoxyéthylèneglycol de PM 1500 - 5~3 % d~éthylane glycol ~ ~
C) N-méthyldiéthanolamine O ~ ~-Le produit 11 obtenu n'est pas un produit selon ` ~ : .
l'invention car il ne comporte pas de composé (C). La tempé~
rature de trouble d'une solution à 1 ~ est de 31C~ ~:
~0 ~ .:
Dans des conditions identi~ues à celles de l'exemple 1, on fait réagir le mélange suivant ~ ~
~7~ ~ :
: ' ' '', .' ~708~3~
A) Diisocyanate de toluylène 33,03 B) M~lange cons-titué de 62 t 78 ~o :
- 88, 64. % polyoxyethyl~ne glycol de PM 1500 - 1 1, 38 10 d~éthylène glycol ~ -C) N-méthyldiéthanolamine 4,18 L~azote t~rtiaire du produit obtenu est quaternisé
par 4,45 parties de chlorure de benzyle.
Exemple 1~
~a préparation est iden-tique à celle décrite dans ;
lqexemple 12 mais l'azote ter-tiaire est quaternisé par 8,75 parties de bromure de lauryla.
. -Dans des conditions identi~ues à celles de l~exemple 1, on fait réagir le m~lange suivant A) Diisocyanate de toluylène 33,00 B) mélange constitué de polyoxé-thylèneglycol 62,82 %
- 37,20 c~O de polyoxyéthy1èneglycol de PM 1500 51715 % Nonylphenol éthoxylé par condensation 30 moles d~oxyde d~éthylène l 20 ~ 64 '~0 d~éthylèneglycol -~
a) N-méthyldiéthanolamine 4,18 %
Llazote tertiaire du produit obtenu est quaternisé par 4~42 partieæ de dim~th~Isulfate.
xemple 15 On reprend la composition de l'exemple 1~ mais en `
règlant la quantité d~ethylèneglycol utilisé de manière à
obtenir respectivement pour le produi-t final les indices d~hy~
droxyles suivants :
a) 11,2 mg KOH/g 3 b) 17,5 mg KO~I/g cj 27,6 mg KOH/g d) 38 9 3 mg KO~/g , 9~
~a Demanderesse a constate que les produits décrits précédemmen-~ sont d'excellents agents anti-redéposi-tion et anti-salissure lorsqulils sont déposés par tout moyen sur les fibres textiles. Par agent an-ti-salissure 9 on entend un produit qui facilite l'enlèvement des taches sur les tissus sur les-quels il a été déposé.
On sait en effet que les étoffes contenant une propor-tion notable de fibres polyester ont tendance à 8tre tras hy-drophobes. Cette caractéristique permet aux taches grasses, déposées sur le tissu, de s'y fixer ce qui rend leur élimination difficile. Un autre inconvénient bien connu des fibres polyes~
ter est que pendant le blanchissage les saliscures présentes dans le bain de lavage peuvent se redéposer sur le tissu. Un des moyens de remédier au phénomère de red~position et de faciliter l'enlevemen-t des taches grasses est de déposer sur les fibres un apprêt qui leur confère un certain c:aractère hydrophile.
La Demanderesse a constaté que les produits décri-ts précédemment sont un apprêt conférant le caractère hydrophile recherche aux fibres polyester sur lesquelles ils sont déposés.
Le dépôt des produits selon l'invention peut 8tre e~-fectué par tou-t moyen9 c'est-~-dire qulil peut notamment con-sister en un appr8t effectué sur le tissu brut par foulardage ou pulvérisation après teinture ou sur lgarticle tex-tile après lavage par l'utilisateur. Toutefois, de ~açon préférée, le dépôt des produits est réalisé au cours des opérations de lava-ge des tissus, c'est-a-dire que les polyuréthannes selon l'in-ven-tion sont introduits soit dans les compositions d~tergentes, soit dans le bain de rinçage.
incorporation des produits selon l'invention peut être ~0 réalisée dans n'importe quel type de compositions détergentes aniOnique~7non--ioniques~ cationique, ampholytes ou zwitterlo-niques. Ces compositions contiennent généralement outre les _g_ :
....
~7V8~
ter)sio-actifs et bouilers un ce~tain nombre d'ingrédients classi-ques en quantité variable. Des exemples de ces ingrédients sont par exemple des agents favorisant le moussage ou au con-traire permettant le contrôle de la mousse tels que les polysi-loxanes, des sels minéraux tels que le surface de sodium, des agents de blanchiment seuls ou en mélange avec des précurseurs de blanchiment et d'autres agents anti-redéposition tels que la carboxyméthylcellulose ainsi que de faibles quantités de parfums, colorants, agents de fluorescence et enzymes.
L'incorporation des ingrédients peut s'effectuer par tout moyen tel que par exemple l'ajout sous forme de solution ou émulsion lors de l'atomisation de compositions pulvérulenteS
ou sous forme de granules dans lesdites compositions. L'in-troduction dans des lessives liquides à usage ménager ou industriel peut également être aisément réalisée suivant les techniques connues.
~- ~
Dans l'exemple ci-après, on met en évidence les ~ualités d'agent antl-redéposition.
Exemple 16 Des carrés (12 x 12 cm) de tissu polyester-coton -- (67/33) sont laves dans un appareil Lini-Test (RIGINAL HANAU), marque de commerce pendant 20 mn à 60C dans une eau dure (33TH) contenant 0,75 g~l de la composition détergente classique suivante~
- Sulfonate d'alkyl benzène linéaire 8 %
I (alkyl contenant environ 12 carbones) - Alcool contenant 16 à 18 carbones et portant environ 50 motifs oxyde d'éthylène 3 %
... . .
- Savon naturel de suif 4 %
- Tripolyphosphate de sodium 30 %
- Orthophosphate de sodium 1,5 %
- Pyrophosphate de sodium 12,5 % `
.: , . , , ' : : ~ , :
~7~
- Perborate de sodium 25 ~
- Sulfate de sodium 10 ~0 - Disilicate de sodium 6 %
On introduit dans chaque pot de lavage une salissure Spangler (voir J. Am. Oil Chem. Soc. 1965-42-723 727~ a raison de 5 /00 par rapport au poids de la solution lessi-vielle. Le produit selon 17invention est testé à raison de 3 % en poids par rapport à la composition détergente à laquelle il est incorporé.
~a redeposition de la tache Spangler sur le tissu ;~
est appréci~e par la différence de réflectance ~ R avec un témoin lavé sans ajout de produit selon l~invention. ~a réflectance est mesurée sur un appareil Gardner (~ARDNER INS-TR~EN~S, marque de commerce) Les résultats obtenus a~ec un certain nombre de pro~
duits décrits précédemment sont consignés dans le tableau ci-après ~
_ __ _ . _. . : .
Produit testé 1 2 3 4 7 ___. __. _ _ '~
12 + a + 6 .
Llintervalle de confiance dans les condi-tions de llessai es~ de 1.
Dans l~exemple ci-apras, on met en évidence les qua~
lités d~agent antisalissure des produits selon l~invention utilisés dans une lessive anionique. `~
Exemple ~1 `
Deux bandes (20 x 115 cm) de tissu polyester coton (67/33) de ré~lectance C sont lavées dans une machine auto~
matique Miele 421 S marque de commerce (programme couleurs - 60C) en présence de 5 ~ l de la composition détergente `~
.~ ,:.
, . . . . .
' ' -' ' ~; :: "' .. ' ' ': , :
. . . ' ~, :
: ~ : : . .
: : .
~ P7~
cla~sique ~3uivante :
- Sulfonate d~alkyl benz~ne linéaire 9,9 ~ -(alkyl con-tenant environ 12 carbones) - Alcool contenan-t 16 a 18 carbones et portant 5 %
environ 15 motifs oxyde d~éthylène - Savon naturel de sui~ 6,6 ~o - Tripolyphosphate de sodium 34 % ,, Orthophospha-te de sodium 0,9 %
- Pyrophosphate de sodium 2,3 %
- Perborate de sodium 22,9 %
- Sulfate de sodium 4,8 %
- Disilicate de sodium 5,4 - Carboxyméthylcellulose 0,6 ~0 ~au 7,6 % ;~
Le produi-t testé est introduit ~ raison de 3 ~ en poids par rapport ~ la composition détergente ~ laquelle il est in-corpo~é. ~es bandes de tissu sont ensuite séchées à la tem-pérature ambiante et découpées en carrés ~12 x 12 cm) sur les-quels on dépose de l~huile de vidange, de la salissure Spangler~
du concentré de tomate et du Iouge à lèvres à raison de 6 carrés par type de taches. Les taches son-t alors vieillies par un séjour d~une heure dans une étuYe a 60Co On mesure 1eur ré~
flectance R sur un appareil Elrepho(marque de co~merce)avec un ~iltre ~MY/C pour llhuile de vidange et la salissure Spangler .
et un filtre FMX/C pour le concentré de tomate et le rouge à ;
lèvres. ;~
~es carrés tachés sont alors faufilés sur dix -torchons de coton propres~ puis lavés comme pr~cédemment et séches. On ;-mesure alors leur réflectance R~. L~efficacité du produit testé en tant qu9agent anti-salissure est appréciée par le pourcentage diélimination des taches calculée par la formule .:
, .,.. . ::
10~
;E cn ~ x 100 C _ ~
Pour chaque produit testé, on calcule la moyenne du ; pourcentage dlelimination des différentes taches. Les r~sultats de ces essais sont consignés dans le tableau ci-après : ~ .
. _ ~ . . ~_ .
tPerstdeit 'rémoin 1 ¦ 2 3 4 5~ 7 11 12 13 14 ~ 15b 15 c 15 d ~ _ _ ___ -:
E en o/O 4o 58 55 l46 48 47 50 40 50 47 0 58 56 52 46 ~intervalle de con~iance dans les conditions des essals est de 1. ~ -Dans l~exemple ci-apras, on met en évidence les ~ualités d~agent antisalissure des produits selon l~inven-tion utilisés ~:
dans une lessive non-ioni~ue. ~ .
Exemple 18 ~:
Les essais sont conduits dans des conditions identiques cellès décrites dans l~exemple 13, mais avec la composition détergente non-ionique suiva~te ; ~ :
- Alcool contenant 10 a 12 carbones et portant en 9~4 %
moyenne 5 motifs oxyde d'éthylène ~ :
- ~ripolyphosphate de sodium 31~4 - Orthophosphate de sodium 1,1 % -~
- Pyrophosphate de ~odium 7,3 %
- Perborate de sodium 2G,2 % ;
- Sulfate de sodium 15,8 % ;
- Disilicate de sodium 8,5 % ~ :~
- Polysiloxane (anti-mousse) 0,3 %
I,es résultats de ces essais sont consignés dans le tableau ci-après :
"
: -13-~' ~
,:
. ~ .. , ., . ., : ... . . . ", ...... . .. . .. .
~L~7~39~ ::
Produit len~ 1 2 4 7 11 ~: ~
_ . _~ _ E en % 56 63 62 65 73 56 Dans l'exemple ci-après, on met en évidence les qualités d'agent antisalissure des produits selon l'invention lorsqu'ils sont introduits au cours du dernier rin~a~ge d'une opération de blanchissage.
Exemple 19 Deux bandes (20 x 115 cm) de tissu polyester/coton (67/33) de réflectance C sont lavées dans une machine automa- :
tique Miele 421 S (programme couleurs) en présence de 5 g/l ; . de la composition détergente suivante:
- Sulfonate d'alkyle benzene linéaire9,9 %
- Alcool contenant 16 à 18 carbones et portant environ 15 motifs d'oxyde éthylène5 %
; - Savon naturel de suif 6,6 %
- Tripolyphosphate de sodlum 34 %
. - Orthophosphate de sodium o,g % ~ :
- Pyrophosphate de sodium 2,3 %
- Perborate de sodium 22,9 %
.,, :
- - Sulfate de sodlum . 4,8 - Disilicate de sodium 5,4 %
- Carboxyméthylcellulose 0,6 % ; :
- Eau 7,6 %
3 g. du produit testé sont introduits au cours du dernier rinçage de l'opération de blanchissage. Les bandes ~:~
de tissu sont ensuite séchées à la température ambiante et découpées en carrés (12 x 12 cm) sur lesquels on dépose de '~ ,' ,:~
.:
, . . .
: . . ' . - '' ' ()8~0 l'hu-l]e de vidange, de la salissure Spangler, du concentré de toma-te et du rouge à lèvres à raison de six carrés par type de taches. Les taches sont alors vieillies par un séjour d'une heure dans une étuve à 60C. On mesure alors leur réflectance R sur un appareil Elrepho avec un filtre E`MY/C pour l'huile de vidange et la salissure Spangler et un fil-tre FMX/C pour le con-centré de tomate et le rouge à lèvres.
Les carrés tachés sont alors faufilés sur dix -torchons de coton propres, puis lavés en présence d'une concentration 5 g/1 de la composition détergente décri-te ci-dessus. Après séchage, on mesure la réflecta~ce R1 des carrés. ~'efficacité
du produit -testé en tant qu'agent anti-salissure est appréciée ~;
par le pourcentage d'élimination des taches calculée par la fo~nule : R1 ~ R
E (en ~ x 100 C - R
On calcule ensuite la moyenne clu pourcentage d'élimi~
na-tion des différentes taches. ~es résultats de ¢es essais sont présentés dans le tableau ci-dessous : ~-_ . . . . , .
Produit testé Témoin 1 ~ ~ . .
E en ~ 40 61 _. . ........ ~;. ',: ,, Llécart significatif de ce test est 1 ~.
~ ans l'exemple ci-après, on me-t en évidence les qua-lités diagent antisalissure des produits selon l'invention lors-qu'ils sont deposés par foulardage sur le tissu ~ ~:
Deux bande3 (20 ~ 115 cm) de tissu polyester/coton (67/3~) de réflectance C sont pl~ngées dans une solution aqueuse
La présente invention concerne un nouveau polyuréthanne hydrophile et son application comme agent anti-redéposition et anti-salissure lorsqu'il est utilisé lors du nettoyage ou de l'apprêt des articles textiles r et plus spécialement de ceux contenant des fibres polyester~
Selon l'invention le polyuréthanne hydrophile résulte de la réaction:
- de 10 à 45 ~ en poids d'un diisocyanate organique ~A);
de 89 à 35 % en poids d'un composé (a) contenant 1 ou 2 hydrogènes mobiles, qui peut lui même contenir en mélange jusqu'à 25 ~ en poids d'un diol (b) , ledit composé (a) répondant à la formule générale R- (~Cx H2X)n- OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné
contenant moins de 20 carbones, x est égal à 2,3 ou 4 et n est un nombre tel que la masse molaire du composé
soit comprise entre 300 et 10.000, et - et 1 à 20 % en poids d'un composé azoté (C) à hydrogènes mobiles de formule genérale R' - N -Xl dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 3 carbones et Xl et X2 ldentiques ou différents sont des radicaux hydroxyalkyle ou amino-alkyle, l'azote tertiaire pouvant être quaternisé
avant ou après réaction avec le diisocyanate A, - le rapport global NCO/H mobile étant supérieur ou égal à ~ -0,7 màis inférieur à 1.
L'ensemble des diisocyahates organiques aromatiques, aliphatiques ou cycloaliphatiques convient à la mise en oeuvre de l'invention. Toutefois certains d'entre eux sont plus cou-ramment ut.ilisés en raison de leur disponibilité actuelle. Il ; s'agit essentiellement des diisocyanates de toluylène,des di- ~
(isocyanatophényl) alcanes tels que le di (isocyanatophényl) ~ ~ :
méthane et des di (isocyanatocyclohexyl) alcanes tels que le -di (isocyanatocyclohexyl)méthane. Ils sont utilisés à raison . :' . ' , : ' .. ..
~17~
de 10 à ~5 % en poids du polyuréthanne final.
Le composé (a) répond à la formule générale R-(OCxH2x~n-OEl dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant moins de 20 carbones tel que les radicaux dodécyle ou nonylphényle, x est égal à 2,3 ou 4 et n est un nombre tels que la masse molaire de (a) soit comprise entre 300 et 10.000 - De façon préférée, le composé (a) est un polyoxyal-kylène glycoL de masse molaire comprise entre 300 et 4000.
Le composé (b) doit être un diol, de préference de masse molaire inférieure à 300. Dans cette classe, on peut citer plus particulièrement les diols saturés tels que les alcanediols ou des alkylèneglycols comme l'éthylèneglycol, les propylène-glycols, les butylène-glycols, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le tétraéthylène-glycol.
Les proportions de composés (a) et (b) dans le mélange (B) sont respectivement comprises entre 100 et 75% en poids -~
et 0 et 25 % en poids, c'est-à-dire que dans certains cas, on peut ne pas utiliser le composé b.
Le composé lC) répond à la formule générale R' - N
dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 2 - 5 carbones et Xl et X2 identiques ou différents sont des i~;~
radicaux hydroxyalkyle ou aminoalkyle contenant de préférence moins de 5 carbones. Dans cette classe, on préfère plus par-ticulièrement les N-alkyldiéthanolamines ou les N-alkyldipro-panol-amines, les N alkyliminobispropylamines,les N-alkyla-:: :
i minopropyl-éthanol-amin~s ou N-alkyl-amino-propyl-propanolamines, le radical alkyle contenant moins de 5 carbones.
Une variante de l'invention consiste à quaterniser l'azote tertiaire du composé (C). Cette quaternisation peut être effectuée soit avant la réaction du mélange (B) avec le diisocyanate, soit après formation du polyuréthanne. Dans les deu~, elle est réalisée au moyen d'agents classiques de :
. .
' ~
~7~9~
quaternisation tels que le sulEate de méthyle, les chlorures de méthyle ou ben~yle.
Le composé a~ote ~C) représente 1 à 2Q ~ en poids du polyuréthanne final. Une autre façon de définir la proportion de ce composé consiste à déterminer le pourcentage en poids que représente l'azote tertiaire dans le polyuréthanne final.
Selon l'invention, ce pourcentage est compris entre 0,1 et 2 %.
Le rapport global des groupes NCO portés par le ~ ;
diisocyanate aux hydrogènes mobiles portés par les composés (a) et (b) du mélange (B) ainsi que par le composé (C) doit, selon l'invention, être supérieur ou égal à 0,7 mais inférieur à 1, c'est-à-dire que la réaction a toujours lieu en présence d'un excès d'hydrogènes mobiles.
Les conditions de la réaction du diisocyanate (A) avec les composés à hydrogènes mobiles sont celles de la réaction classique de formation d'un polyuréthanne. Elle peut avoir lieu en présence ou non d'un solvant non hydroxylé et de pré-férence miscible à l'eau tel que l'acetone, la méthyléthylcétone et le diméthylformamide.
Selon l'invention, il convient d'introduire le diiso- ;
cyanate dans l'ensemble des composés à hydrogènes mobiles et de réguler cette introduction de façon à maintenir la tem- ;
pérature entre 20 et 150C. ~-Les exemples ci-après décrivent quelques produits selon l'invention. Tous les pourcentages et parties indiqués ;! sont en poids.
Dans un réacteur contenant 50 parties d'acétone, on fait réagir 100 parties du mélange suivant :
A) diisocyanate du toluylène (mélange commercial 33 %
d'isomères 2,4-2,6 80-20) B) Mélange constitué de : 62,8 %
. , , ; .
~17 a) 88, 5 v/O de polyoxyéthylène glycol de poids molé-culaire (PM) égal à 1500 b~ 11,5 % dléthylène glycol C) N-méthyldiéthano]amine 49 2 %
le diisocyanate é-tant introduit en une heure environ dans le mélange de (B) et (C), la température étant maintenue ~;
entre 30 et 40C et la réaction étant poursuivie pendant 2 heures supplémentaires jusqu~à disparition des groupes NC0 libres.
On ajoute alors 4,4 parties en poids de sulfate de dimé-thyle ~
afin de quaterniser llazote tertiaire du composé (C). Après ~ ~, deux heures de réaction, on ajoute a la masse réactionnelle ~ ' 250 par-ties d~eau et on chasse l~acétone par évaporation sous vide. On obtient alors une solution aqueuse limpide d'un pro-; duit 1 selon l~inventionO ~a solution ~ 1 % du produit dans ;~
l~eau se trouble à 69C.
.. ;:: .
Dans des conditions identiques à celles de l~exemple 1, on fait réagir le mélange suivant : ;
A) diisocyanate de toluylène 32,5 %
B~ Mélange constitué de : 5993 % `~
a) 92 ~o de polyoxyéthylane glycol de :. .
~ b) 8 ~ dléthylane glycol ~ ~
.
C) N-méthyldiéthanolamine 8,2 ~azote tertiaire du prodwit obtenu est quaternisé
-~ par 8,7 parties de sulfate de méthyle. `~
~a température de trouble dlune solution à 1 % du pro-; duit 2 ainsi obtenu est de 67C.
Exemple 3 Dans des conditions identiques à celles de l~exemple 1, on ~ait réagir le mélange suivant :
': :
' ~37~
A) diisocyana-te de toluyl~ne 35J8 %
B) Mélange constitué de 59,7 ~0 100 % de polyoxyéthylène glycol de PM 300 C) N-mé-thyldiethanolamine 4,5 ~o ~'azote tertiaire du produit obtenu e~t quaternise par 4,8 parties de sulfate de diméthyle.
~a tempéra-turo de trouble d'une solution ~ 1 % du produit 3 ainsi obtenu es-t de 20C. :
: 10 Dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, on fait réagir le mélange suivant: - ;
A) diisocyanate de toluylène 33,7 %
B) Mélange cons-titué de : 62 %
- 90,7 % de polyoxyéthylène glycol de PM 600 ~ -- 9,3 % dléthylène glycol C) N-mé-thyldiéthanolamine 4,3 %
~azote tertiaire du produit obtenu est quaternisé :~
par 4~45 parties de sulfate de diméthyle. :
~a température de trouble d'une solu-tion ~ 1 % du pro- -duit 4 ainsi obtenu est de 52-53C. .~.
xemple 5 Dans des condi.tions identiques à celles de l'exemple 1, on i`ait réagir le mélange suivant : .
A) di(4-isocyanato phényl)mé-thane 18,9 %
B) Mélange consti-tué de : 75,7 %
- 100 % de polyoxyé-thylène glycol de PM I500 : C) ~-méthyldiéthanolamine 5~ % .
~azote tertiaire du produit obtenu est ~uaternisé
par 5~7 parties de sulfate de diméthyle.
~a température de trouble d~une solution à 1 % du pro-duit 5 ainsi obtenu est supérieure ~ 100C.
~a~ ,~
-5- ::
g~
Dans des cond:i-tions iden-~iques ~ celle de l'exemple 1 sans qua-te~nisati.on, on fait réagir le mélange suivan-t : ~ :
A) diisocyanate de toluylene 15 %
B) Mélange constitué de : 82~1 - 100 % de polyoxyéthylene glycol de PM I500 C) N-méthyldiéthanolamine 2, 9 ~o ~a température de trouble d'une solution ~ 1 ~o du produit 6 ainsi ob-tenu est 85C. ~ ~;
E~
On re~roduit l~exemple 1 sans toutefois procéder ~ la .
quaternisation du polyuréthanne. On obtient un produit 7. ~a ~ température de trouble d'une solution acétique à pH 4 à 1 7' est ; de 73C. . .
Exemple 8 Dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, ; :~
on fait réagir le mélange suivant : . . .
A) diisocyanate de toluy~ene 30,9 % .
~) Mélange constitué de : 65,3 - 8095 % de polyoxyéthylène glycol de PM 400 - 19,5 % dléthylène glycol .
: C) N-méthyldiéthanolamine 3,8 %
: ~azote tertiaire du produit obtenu est quaternisé
;~ par 4,0 parties de sulXate de diméthyle. ~a -tempéra-ture de trouble d'une solution à 1 7' du produit 8 ainsi obtenu est de - 60C~
.. ,' ,:~
Dans des conditions identiques à celles de l'exemple 1, ~ :.
on fai-t réagir le mélange suivant : ` ~
A) diisocyanate de tol~lene 33 % ` ~ ~:
B) Mélange cons-tltué de , ~ 62,8 ~o ~ -a) 55,6 ~o de polyoxyéthylène glycol de PM I500 ~2 % d'un nonylphénol portant 30 moles d'oxyde : . . . .
: . . . .
5 9(~
d'ethylène b) 12,4 ~ d'éthylene glycol C) N-méthyldié-thanolamine 4?2 L'azote tertiaire du produit obtenu est quaternisé
par 4,45 parties de sulfate de diméthyle O La température de . .
trouble d'une solution à 1 % du produit 9 ainsi obtenu est de ~ ..
~ es constituants du mélange décrit dans l'exemple 1 sont mis à reagir dans llordre suivant~ On introduit dans un réac-teur le polyoxyé-thylèneglycol, l'é-thylene glycol et la N-méthyldiéthanolamine que l'on porte a 70C. On ajoute alors le sulfate de diméthyle que l'on laisse réagir pendant 1 heure.
Le diisocyanate de toluylène est ensuite introduit en deux heu-res en maintenant la température entre 130 et 135C. Puis l'eau est ajoutée sous agitation à 130-135C.
La temperature de trouble du produit 10 ainsi Qbtenu est de 67C.
~5~ . .
.
Dans des conditions identiques a celle~ de l'exemple 1, on fait réagir le mélange suivant: :
A) diisocyanate de toluylane 20,6 %
~) Mélange constitué de : 79 - 9477 % de polyoxyéthylèneglycol de PM 1500 - 5~3 % d~éthylane glycol ~ ~
C) N-méthyldiéthanolamine O ~ ~-Le produit 11 obtenu n'est pas un produit selon ` ~ : .
l'invention car il ne comporte pas de composé (C). La tempé~
rature de trouble d'une solution à 1 ~ est de 31C~ ~:
~0 ~ .:
Dans des conditions identi~ues à celles de l'exemple 1, on fait réagir le mélange suivant ~ ~
~7~ ~ :
: ' ' '', .' ~708~3~
A) Diisocyanate de toluylène 33,03 B) M~lange cons-titué de 62 t 78 ~o :
- 88, 64. % polyoxyethyl~ne glycol de PM 1500 - 1 1, 38 10 d~éthylène glycol ~ -C) N-méthyldiéthanolamine 4,18 L~azote t~rtiaire du produit obtenu est quaternisé
par 4,45 parties de chlorure de benzyle.
Exemple 1~
~a préparation est iden-tique à celle décrite dans ;
lqexemple 12 mais l'azote ter-tiaire est quaternisé par 8,75 parties de bromure de lauryla.
. -Dans des conditions identi~ues à celles de l~exemple 1, on fait réagir le m~lange suivant A) Diisocyanate de toluylène 33,00 B) mélange constitué de polyoxé-thylèneglycol 62,82 %
- 37,20 c~O de polyoxyéthy1èneglycol de PM 1500 51715 % Nonylphenol éthoxylé par condensation 30 moles d~oxyde d~éthylène l 20 ~ 64 '~0 d~éthylèneglycol -~
a) N-méthyldiéthanolamine 4,18 %
Llazote tertiaire du produit obtenu est quaternisé par 4~42 partieæ de dim~th~Isulfate.
xemple 15 On reprend la composition de l'exemple 1~ mais en `
règlant la quantité d~ethylèneglycol utilisé de manière à
obtenir respectivement pour le produi-t final les indices d~hy~
droxyles suivants :
a) 11,2 mg KOH/g 3 b) 17,5 mg KO~I/g cj 27,6 mg KOH/g d) 38 9 3 mg KO~/g , 9~
~a Demanderesse a constate que les produits décrits précédemmen-~ sont d'excellents agents anti-redéposi-tion et anti-salissure lorsqulils sont déposés par tout moyen sur les fibres textiles. Par agent an-ti-salissure 9 on entend un produit qui facilite l'enlèvement des taches sur les tissus sur les-quels il a été déposé.
On sait en effet que les étoffes contenant une propor-tion notable de fibres polyester ont tendance à 8tre tras hy-drophobes. Cette caractéristique permet aux taches grasses, déposées sur le tissu, de s'y fixer ce qui rend leur élimination difficile. Un autre inconvénient bien connu des fibres polyes~
ter est que pendant le blanchissage les saliscures présentes dans le bain de lavage peuvent se redéposer sur le tissu. Un des moyens de remédier au phénomère de red~position et de faciliter l'enlevemen-t des taches grasses est de déposer sur les fibres un apprêt qui leur confère un certain c:aractère hydrophile.
La Demanderesse a constaté que les produits décri-ts précédemment sont un apprêt conférant le caractère hydrophile recherche aux fibres polyester sur lesquelles ils sont déposés.
Le dépôt des produits selon l'invention peut 8tre e~-fectué par tou-t moyen9 c'est-~-dire qulil peut notamment con-sister en un appr8t effectué sur le tissu brut par foulardage ou pulvérisation après teinture ou sur lgarticle tex-tile après lavage par l'utilisateur. Toutefois, de ~açon préférée, le dépôt des produits est réalisé au cours des opérations de lava-ge des tissus, c'est-a-dire que les polyuréthannes selon l'in-ven-tion sont introduits soit dans les compositions d~tergentes, soit dans le bain de rinçage.
incorporation des produits selon l'invention peut être ~0 réalisée dans n'importe quel type de compositions détergentes aniOnique~7non--ioniques~ cationique, ampholytes ou zwitterlo-niques. Ces compositions contiennent généralement outre les _g_ :
....
~7V8~
ter)sio-actifs et bouilers un ce~tain nombre d'ingrédients classi-ques en quantité variable. Des exemples de ces ingrédients sont par exemple des agents favorisant le moussage ou au con-traire permettant le contrôle de la mousse tels que les polysi-loxanes, des sels minéraux tels que le surface de sodium, des agents de blanchiment seuls ou en mélange avec des précurseurs de blanchiment et d'autres agents anti-redéposition tels que la carboxyméthylcellulose ainsi que de faibles quantités de parfums, colorants, agents de fluorescence et enzymes.
L'incorporation des ingrédients peut s'effectuer par tout moyen tel que par exemple l'ajout sous forme de solution ou émulsion lors de l'atomisation de compositions pulvérulenteS
ou sous forme de granules dans lesdites compositions. L'in-troduction dans des lessives liquides à usage ménager ou industriel peut également être aisément réalisée suivant les techniques connues.
~- ~
Dans l'exemple ci-après, on met en évidence les ~ualités d'agent antl-redéposition.
Exemple 16 Des carrés (12 x 12 cm) de tissu polyester-coton -- (67/33) sont laves dans un appareil Lini-Test (RIGINAL HANAU), marque de commerce pendant 20 mn à 60C dans une eau dure (33TH) contenant 0,75 g~l de la composition détergente classique suivante~
- Sulfonate d'alkyl benzène linéaire 8 %
I (alkyl contenant environ 12 carbones) - Alcool contenant 16 à 18 carbones et portant environ 50 motifs oxyde d'éthylène 3 %
... . .
- Savon naturel de suif 4 %
- Tripolyphosphate de sodium 30 %
- Orthophosphate de sodium 1,5 %
- Pyrophosphate de sodium 12,5 % `
.: , . , , ' : : ~ , :
~7~
- Perborate de sodium 25 ~
- Sulfate de sodium 10 ~0 - Disilicate de sodium 6 %
On introduit dans chaque pot de lavage une salissure Spangler (voir J. Am. Oil Chem. Soc. 1965-42-723 727~ a raison de 5 /00 par rapport au poids de la solution lessi-vielle. Le produit selon 17invention est testé à raison de 3 % en poids par rapport à la composition détergente à laquelle il est incorporé.
~a redeposition de la tache Spangler sur le tissu ;~
est appréci~e par la différence de réflectance ~ R avec un témoin lavé sans ajout de produit selon l~invention. ~a réflectance est mesurée sur un appareil Gardner (~ARDNER INS-TR~EN~S, marque de commerce) Les résultats obtenus a~ec un certain nombre de pro~
duits décrits précédemment sont consignés dans le tableau ci-après ~
_ __ _ . _. . : .
Produit testé 1 2 3 4 7 ___. __. _ _ '~
12 + a + 6 .
Llintervalle de confiance dans les condi-tions de llessai es~ de 1.
Dans l~exemple ci-apras, on met en évidence les qua~
lités d~agent antisalissure des produits selon l~invention utilisés dans une lessive anionique. `~
Exemple ~1 `
Deux bandes (20 x 115 cm) de tissu polyester coton (67/33) de ré~lectance C sont lavées dans une machine auto~
matique Miele 421 S marque de commerce (programme couleurs - 60C) en présence de 5 ~ l de la composition détergente `~
.~ ,:.
, . . . . .
' ' -' ' ~; :: "' .. ' ' ': , :
. . . ' ~, :
: ~ : : . .
: : .
~ P7~
cla~sique ~3uivante :
- Sulfonate d~alkyl benz~ne linéaire 9,9 ~ -(alkyl con-tenant environ 12 carbones) - Alcool contenan-t 16 a 18 carbones et portant 5 %
environ 15 motifs oxyde d~éthylène - Savon naturel de sui~ 6,6 ~o - Tripolyphosphate de sodium 34 % ,, Orthophospha-te de sodium 0,9 %
- Pyrophosphate de sodium 2,3 %
- Perborate de sodium 22,9 %
- Sulfate de sodium 4,8 %
- Disilicate de sodium 5,4 - Carboxyméthylcellulose 0,6 ~0 ~au 7,6 % ;~
Le produi-t testé est introduit ~ raison de 3 ~ en poids par rapport ~ la composition détergente ~ laquelle il est in-corpo~é. ~es bandes de tissu sont ensuite séchées à la tem-pérature ambiante et découpées en carrés ~12 x 12 cm) sur les-quels on dépose de l~huile de vidange, de la salissure Spangler~
du concentré de tomate et du Iouge à lèvres à raison de 6 carrés par type de taches. Les taches son-t alors vieillies par un séjour d~une heure dans une étuYe a 60Co On mesure 1eur ré~
flectance R sur un appareil Elrepho(marque de co~merce)avec un ~iltre ~MY/C pour llhuile de vidange et la salissure Spangler .
et un filtre FMX/C pour le concentré de tomate et le rouge à ;
lèvres. ;~
~es carrés tachés sont alors faufilés sur dix -torchons de coton propres~ puis lavés comme pr~cédemment et séches. On ;-mesure alors leur réflectance R~. L~efficacité du produit testé en tant qu9agent anti-salissure est appréciée par le pourcentage diélimination des taches calculée par la formule .:
, .,.. . ::
10~
;E cn ~ x 100 C _ ~
Pour chaque produit testé, on calcule la moyenne du ; pourcentage dlelimination des différentes taches. Les r~sultats de ces essais sont consignés dans le tableau ci-après : ~ .
. _ ~ . . ~_ .
tPerstdeit 'rémoin 1 ¦ 2 3 4 5~ 7 11 12 13 14 ~ 15b 15 c 15 d ~ _ _ ___ -:
E en o/O 4o 58 55 l46 48 47 50 40 50 47 0 58 56 52 46 ~intervalle de con~iance dans les conditions des essals est de 1. ~ -Dans l~exemple ci-apras, on met en évidence les ~ualités d~agent antisalissure des produits selon l~inven-tion utilisés ~:
dans une lessive non-ioni~ue. ~ .
Exemple 18 ~:
Les essais sont conduits dans des conditions identiques cellès décrites dans l~exemple 13, mais avec la composition détergente non-ionique suiva~te ; ~ :
- Alcool contenant 10 a 12 carbones et portant en 9~4 %
moyenne 5 motifs oxyde d'éthylène ~ :
- ~ripolyphosphate de sodium 31~4 - Orthophosphate de sodium 1,1 % -~
- Pyrophosphate de ~odium 7,3 %
- Perborate de sodium 2G,2 % ;
- Sulfate de sodium 15,8 % ;
- Disilicate de sodium 8,5 % ~ :~
- Polysiloxane (anti-mousse) 0,3 %
I,es résultats de ces essais sont consignés dans le tableau ci-après :
"
: -13-~' ~
,:
. ~ .. , ., . ., : ... . . . ", ...... . .. . .. .
~L~7~39~ ::
Produit len~ 1 2 4 7 11 ~: ~
_ . _~ _ E en % 56 63 62 65 73 56 Dans l'exemple ci-après, on met en évidence les qualités d'agent antisalissure des produits selon l'invention lorsqu'ils sont introduits au cours du dernier rin~a~ge d'une opération de blanchissage.
Exemple 19 Deux bandes (20 x 115 cm) de tissu polyester/coton (67/33) de réflectance C sont lavées dans une machine automa- :
tique Miele 421 S (programme couleurs) en présence de 5 g/l ; . de la composition détergente suivante:
- Sulfonate d'alkyle benzene linéaire9,9 %
- Alcool contenant 16 à 18 carbones et portant environ 15 motifs d'oxyde éthylène5 %
; - Savon naturel de suif 6,6 %
- Tripolyphosphate de sodlum 34 %
. - Orthophosphate de sodium o,g % ~ :
- Pyrophosphate de sodium 2,3 %
- Perborate de sodium 22,9 %
.,, :
- - Sulfate de sodlum . 4,8 - Disilicate de sodium 5,4 %
- Carboxyméthylcellulose 0,6 % ; :
- Eau 7,6 %
3 g. du produit testé sont introduits au cours du dernier rinçage de l'opération de blanchissage. Les bandes ~:~
de tissu sont ensuite séchées à la température ambiante et découpées en carrés (12 x 12 cm) sur lesquels on dépose de '~ ,' ,:~
.:
, . . .
: . . ' . - '' ' ()8~0 l'hu-l]e de vidange, de la salissure Spangler, du concentré de toma-te et du rouge à lèvres à raison de six carrés par type de taches. Les taches sont alors vieillies par un séjour d'une heure dans une étuve à 60C. On mesure alors leur réflectance R sur un appareil Elrepho avec un filtre E`MY/C pour l'huile de vidange et la salissure Spangler et un fil-tre FMX/C pour le con-centré de tomate et le rouge à lèvres.
Les carrés tachés sont alors faufilés sur dix -torchons de coton propres, puis lavés en présence d'une concentration 5 g/1 de la composition détergente décri-te ci-dessus. Après séchage, on mesure la réflecta~ce R1 des carrés. ~'efficacité
du produit -testé en tant qu'agent anti-salissure est appréciée ~;
par le pourcentage d'élimination des taches calculée par la fo~nule : R1 ~ R
E (en ~ x 100 C - R
On calcule ensuite la moyenne clu pourcentage d'élimi~
na-tion des différentes taches. ~es résultats de ¢es essais sont présentés dans le tableau ci-dessous : ~-_ . . . . , .
Produit testé Témoin 1 ~ ~ . .
E en ~ 40 61 _. . ........ ~;. ',: ,, Llécart significatif de ce test est 1 ~.
~ ans l'exemple ci-après, on me-t en évidence les qua-lités diagent antisalissure des produits selon l'invention lors-qu'ils sont deposés par foulardage sur le tissu ~ ~:
Deux bande3 (20 ~ 115 cm) de tissu polyester/coton (67/3~) de réflectance C sont pl~ngées dans une solution aqueuse
2 ~ du produit testé. Apras 15 minutes d'imprégnation les ;~
~708g~
deux bandes sont foulardées (ta~x d'exprimage 100 ~0) et sont mises à sécher ~ température ambiante.
I~s bandes ainsi impregnées sont découpées en carrés (12 x 12 cm), Sur ces carrés de tissu on dépose de l'huile de vidange, de la salissure Spangler, du concen-tré de tomate et du rouge ~ lavres à raison de six carrés par type de taches, ~es taches sont alors vieillies par un séjour dlune heure dans une étuve à 60C. On mesure alors leur réflectance R sur un appareil Elrepho avec un filtre ~MY/C pour l'huile de vidange et la salissure Spangler et un filtre ~MX~C pour le concentré `?'~
de tomate et le rouge à lèvres.
~ es carrés tachés sont alors faufilés sur dix torchons de coton propres, puis lavés dans une machine automatique Miele 421 S (programme couleurs) en présence de 5 ~l de la composition détergente cla~sique suivante ~
- Sulfonate d'aIkyl benzane lineaire9,9 %
(alkyl contenant 12 carbones) - Alcool contenant 16 à 18 carbones et portant 5 ~o environ 15 motifs d'oxyde d'éthylène - Savon naturel de suif 696 % ~ ;
- ~ripolyphosphate de sodium ~4 Orthophospha-te de sodium 0,9 %
- Pyrophosphate de sodium 2,3 %
- Perborate de sodium 22,9 _ Sulfate de sodium 4,8 ~o - Disilicate de sodium 5,4 %
- Carboxyméthylcellulose 0,6 %
- Eau 7 7 6 Après lavage et s~chage ~ la température ambiante, on mesure la réflectance X1 des carrés de tissu, ~'efficacité du produit testé en tant qu'appr8t anti-salissure est appréciée par le pourcentage dlélimination des taches. Ce pourcentage est .
1~7~
calculé de la f`açon suivante :
E (en %) = - - x 100 C - R
Pour chaque produit -tes-té, on calcule la moyenne du pour- :
centage diélimination des différentes -taches. Les résultats de ces essais sont consignés dans le tableau ci~dessous. ~:
. .w~ . ~ . . . - . ~ .
Produit testé Témoin 7 11 . . . . . . :~ -E (en %) 37 60 _ _ _ _ :: .
~ . .
`
,, ,~
~17-
~708g~
deux bandes sont foulardées (ta~x d'exprimage 100 ~0) et sont mises à sécher ~ température ambiante.
I~s bandes ainsi impregnées sont découpées en carrés (12 x 12 cm), Sur ces carrés de tissu on dépose de l'huile de vidange, de la salissure Spangler, du concen-tré de tomate et du rouge ~ lavres à raison de six carrés par type de taches, ~es taches sont alors vieillies par un séjour dlune heure dans une étuve à 60C. On mesure alors leur réflectance R sur un appareil Elrepho avec un filtre ~MY/C pour l'huile de vidange et la salissure Spangler et un filtre ~MX~C pour le concentré `?'~
de tomate et le rouge à lèvres.
~ es carrés tachés sont alors faufilés sur dix torchons de coton propres, puis lavés dans une machine automatique Miele 421 S (programme couleurs) en présence de 5 ~l de la composition détergente cla~sique suivante ~
- Sulfonate d'aIkyl benzane lineaire9,9 %
(alkyl contenant 12 carbones) - Alcool contenant 16 à 18 carbones et portant 5 ~o environ 15 motifs d'oxyde d'éthylène - Savon naturel de suif 696 % ~ ;
- ~ripolyphosphate de sodium ~4 Orthophospha-te de sodium 0,9 %
- Pyrophosphate de sodium 2,3 %
- Perborate de sodium 22,9 _ Sulfate de sodium 4,8 ~o - Disilicate de sodium 5,4 %
- Carboxyméthylcellulose 0,6 %
- Eau 7 7 6 Après lavage et s~chage ~ la température ambiante, on mesure la réflectance X1 des carrés de tissu, ~'efficacité du produit testé en tant qu'appr8t anti-salissure est appréciée par le pourcentage dlélimination des taches. Ce pourcentage est .
1~7~
calculé de la f`açon suivante :
E (en %) = - - x 100 C - R
Pour chaque produit -tes-té, on calcule la moyenne du pour- :
centage diélimination des différentes -taches. Les résultats de ces essais sont consignés dans le tableau ci~dessous. ~:
. .w~ . ~ . . . - . ~ .
Produit testé Témoin 7 11 . . . . . . :~ -E (en %) 37 60 _ _ _ _ :: .
~ . .
`
,, ,~
~17-
Claims (10)
1. Polyuréthanne hydrophile résultant de la réaction:
- de 10 à 45 % en poids d'un diisocyanate organique (A), - de 89 à 35 % en poids d'un composé (a) contenant 1 ou 2 hydrogènes mobiles, qui peut lui même contenir en mélange jusqu'à 25 % en poids d'un diol (b), ledit composé (a) répondant à
formule générale R = (0 C2H4)n - OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarbone con-tenant moins de 20 carbones, et n est un nombre tel que la masse molaire du composé soit comprise entre 300 et 10.000, et - et 1 à 20 % en poids d'un composé azote (C) à
hydrogènes mobiles de formule générale dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 5 carbones et X1 et X2 identiques ou différents sont des radicaux hydroxyalkyle ou amino-alkyle, l'azote tertiaire pouvant être quaternisé avant ou après réaction avec le diisocyanate A, - le rapport global NCO/H mobile étant supérieur ou égal à 0,7 mais inférieur à 1.
- de 10 à 45 % en poids d'un diisocyanate organique (A), - de 89 à 35 % en poids d'un composé (a) contenant 1 ou 2 hydrogènes mobiles, qui peut lui même contenir en mélange jusqu'à 25 % en poids d'un diol (b), ledit composé (a) répondant à
formule générale R = (0 C2H4)n - OH dans laquelle R est l'hydrogène ou un radical hydrocarbone con-tenant moins de 20 carbones, et n est un nombre tel que la masse molaire du composé soit comprise entre 300 et 10.000, et - et 1 à 20 % en poids d'un composé azote (C) à
hydrogènes mobiles de formule générale dans laquelle R' est un radical alkyle contenant moins de 5 carbones et X1 et X2 identiques ou différents sont des radicaux hydroxyalkyle ou amino-alkyle, l'azote tertiaire pouvant être quaternisé avant ou après réaction avec le diisocyanate A, - le rapport global NCO/H mobile étant supérieur ou égal à 0,7 mais inférieur à 1.
2. Polyuréthanne selon la revendication 1 dans lequel le diisocyanate organique est un diisocyanate de toluylène, un di(isocyanatophényl) méthane ou un di (isocyanatocyclohexyl) méthane.
3. Polyuréthanne selon la revendication 1, dans lequel le composé (a) de formule R- (0 C2H4)n - OH est un polyoxyéthy-lène glycol de masse molaire comprise entre 300 et 4000.
4. Polyuréthanne selon la revendication 1, dans lequel le composé (b) est un diol de masse molaire inférieure à 300,
5. Polyuréthanne selon la revendication 4, dans lequel le composé (b) est l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le butylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le tétraéthylène-glycol.
6. Polyuréthanne selon la revendication 1 dans lequel les radicaux X1 et X2 du composé (C) contiennent moins de 5 carbones.
7. Polyuréthanne selon la revendication 1 dans lequel le composé (C) est une N-alkyldiéthanolamine, une N-alkyldi-propanolamine, une N-alkyliminobispropylamine, une N-alkyla-minopropyléthanolamine ou une N-alkylaminopropylpropanolamine dans laquelle le radical alkyle contient moins de 5 carbones.
8. Méthode d'utilisation du polyuréthanne selon la revendication 1 comme agent anti-redéposition et anti-salissure des fibres textiles, caractérisé en ce qu'on applique ledit polyuréthanne sur les fibres textiles à traiter.
9. Méthode d'utilisation du polyuréthanne selon la revendication 1, comme agent anti-redéposition et anti-salis-sure caractérisé en ce que l'on introduit ledit polyuréthanne dans les compositions détergentes destinées au lavage d'articles textiles.
10. Méthode d'utilisation du polyuréthanne selon la revendication 1 comme agent anti-redéposition et anti-salissure caractérisé en ce que l'on introduit ledit polyuréthanne lors du rinçage intervenant à la fin des opérations de lavage d'ar-ticles textiles.
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