CA2058829A1 - Procede d'electroextraction du zinc - Google Patents
Procede d'electroextraction du zincInfo
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- CA2058829A1 CA2058829A1 CA002058829A CA2058829A CA2058829A1 CA 2058829 A1 CA2058829 A1 CA 2058829A1 CA 002058829 A CA002058829 A CA 002058829A CA 2058829 A CA2058829 A CA 2058829A CA 2058829 A1 CA2058829 A1 CA 2058829A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/16—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of zinc, cadmium or mercury
Abstract
L'invention concerne un procédé pour stabiliser les conditions d'électroextraction du zinc en milieu acide et en présence d'impuretés métalliques. Tout particulièrement, l'invention concerne un procédé d'électroextraction du zinc en milieu acide, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'électrolyte un composé tensio-actif fluoré choisi parmi les composés de formule: RF-CH2CH2O(CH2CH2)mH (I) (II) (III) dans lesquelles R, représente un radical perfluoroalkyle contenant de 4 à 20 atomes de carbone, m est un nombre allant de 6 à 18, n est égal à 0 ou 2, p est égal à 2 ou 3, q est égal à 1 ou 2, X représente un groupe CO ou SO2, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.
Description
2~8829 PROCED~ D'~LECTROBXT~ACTION D~ ZINC
La présente invention concerne l'électroextraction du zinc en milieu acide, notamment en milieu sulfurique.
Dans l'électroextraction du zinc eEfectuée en milieu sul-fate acide, la présence de petites quantitas d'impuretés mé-talliques (Ge, Sb, Ni, Co, As,...) induit des difficultés sur l~ processus d'électrocristallisation du zinc : baisse du ren-dement faradique de llélectrocristallisation, stimulation du dégayement d'hydrogène et redissolution du dépot de zinc.
Ainsi, par exemple, pour des concentrations de Ni ou Co supé-rieures à 5 mg/l, le rendement diminue rapidement apr~s une période stable d'incubation dont la durée dépend de la concen-tration de l'impureté. Les éléments Ge et Sb ont un effet par-ticulièrement néfaste sur le rendement, même à des concentra-tions très faibles (environ 0,1 ppm) et pratiquement sans pé
riode d'incubation. D'une manière yen~rale, la haisse de ren-dement provoquae par une impureté va de pair avec une depola-rieatlon de l'~lectrode de zinc, aprè~ incubation dans le cas du nickel ou du cobalt, mais qua~i-immédiate dans le cas du germanium.
Les travaux visant à remédier à ces difficultés sont ba-sés sur l'emploi d'additifs dans l'électrolyte. Ont notamment été étudiés les additifs suivants :
- le plomb (E.J. FRAZER, J. Electrochem. Soc., 135, 1988, p. 2465) - la gomme arabique (M. MAJA et al, Oberflache-Surface, 24, 1983, p. 234) - la glu (D.J. MACKINNON et al, J. Appl~ Electrochem., 17, 1987, p. 1129) - - la régllsse "liquorice" (T.J. O'KEEFEE et al, J. Appl.
Electrochem., 16, 1986, p. 913) - le 2-butyne-1,4-diol (M. SIDER et al, J. Appl. Electro-chem, 18, 1988, p. 54) - un molybdate (M.M. JAKSIC, Surf. Coat. Technol., 28, 1986, p. 113) - le chlorure de tétrabutyl ou tétraéthyl ammonium tD.J.
MACKINNON et al, J. Appl. Electrochem., 9, 1979, p. 603) , i 20~829 - un mélange d'alcool ~thoxyac~tylénique (HOCH2C - CCH2OCH2CH2OH), de chlorure de triéthyl benzyl ammonium et de polyéthylèneglycol (Chr. BOZHKOV et al, Proceedings of the 7th European Symposium on Corrosion Inhibitors, Ferrare, Suppl. no. 9, 1990, p. 1211).
L'alcool éthoxyac~tyl~nique qui doit etre pr~sent a une concentration élevée, n'est pas un produit comme:raial.
Il pr~sente en outre l'inconvénient de se consommer durant l'électrolyse.
Il a maintenant ét~ trouv~ que les conditions d'électrocristallisation du zinc en présence d'impuretés métalliques (en particulier de germanium) peuvent ~tre stabilisées en utilisant comme addltiE un compoE,e tensio-aotl~ aomprenant un groupement per~luoroalkyle reli~ ~ un groupement hydrophile polyoxy~thylène, ami~e-oxyde ou beta~ne.
Tout particulièrement, l'invention concerne un procéd~ d'électroextraction du zinc en milieu acide, : caractérisé en ce que l'on ajoute ~ lectrolyte un compos~tensio acti~ ~luor~ choisi parmi les composés connus de formule: !
RF-CH2cH2O(cH2cH2o)mH (I) R' RF~Cll2)n-X-l-(c~l2)p l ~II) ~"
~l _ RF~CM2~n~X~I~~CH2)p~N~(CH2)q-cOo (III) R R"
r 20~8~29 : dans lesquelles R, repr~sente un radical perfluoroalkyle contenant de 4 a 20 atomes de carbone, m ast un nombre allant de 6 ~ 18, n est ~gal à 0 ou 2, p est égal ~ 2 ou 3, q est égal ~ 1 ou 2, % représente un groupe C0 ou S0~, R
représente un atome d'hydrogène ou un radlcal alkyle aontenant ~e 1 ~ 4 atomes de carbone, et R' et R", identiques ou dl~rents, repr~entent chacun un groupe ~0 alkyle contenant de 1 ~ 4 atome~ de carbone.
Un groupe particuliarement pre~ér~ d'additi~s selon ____ :
.. . .
o .
.
,:
', ,.. .
..
La présente invention concerne l'électroextraction du zinc en milieu acide, notamment en milieu sulfurique.
Dans l'électroextraction du zinc eEfectuée en milieu sul-fate acide, la présence de petites quantitas d'impuretés mé-talliques (Ge, Sb, Ni, Co, As,...) induit des difficultés sur l~ processus d'électrocristallisation du zinc : baisse du ren-dement faradique de llélectrocristallisation, stimulation du dégayement d'hydrogène et redissolution du dépot de zinc.
Ainsi, par exemple, pour des concentrations de Ni ou Co supé-rieures à 5 mg/l, le rendement diminue rapidement apr~s une période stable d'incubation dont la durée dépend de la concen-tration de l'impureté. Les éléments Ge et Sb ont un effet par-ticulièrement néfaste sur le rendement, même à des concentra-tions très faibles (environ 0,1 ppm) et pratiquement sans pé
riode d'incubation. D'une manière yen~rale, la haisse de ren-dement provoquae par une impureté va de pair avec une depola-rieatlon de l'~lectrode de zinc, aprè~ incubation dans le cas du nickel ou du cobalt, mais qua~i-immédiate dans le cas du germanium.
Les travaux visant à remédier à ces difficultés sont ba-sés sur l'emploi d'additifs dans l'électrolyte. Ont notamment été étudiés les additifs suivants :
- le plomb (E.J. FRAZER, J. Electrochem. Soc., 135, 1988, p. 2465) - la gomme arabique (M. MAJA et al, Oberflache-Surface, 24, 1983, p. 234) - la glu (D.J. MACKINNON et al, J. Appl~ Electrochem., 17, 1987, p. 1129) - - la régllsse "liquorice" (T.J. O'KEEFEE et al, J. Appl.
Electrochem., 16, 1986, p. 913) - le 2-butyne-1,4-diol (M. SIDER et al, J. Appl. Electro-chem, 18, 1988, p. 54) - un molybdate (M.M. JAKSIC, Surf. Coat. Technol., 28, 1986, p. 113) - le chlorure de tétrabutyl ou tétraéthyl ammonium tD.J.
MACKINNON et al, J. Appl. Electrochem., 9, 1979, p. 603) , i 20~829 - un mélange d'alcool ~thoxyac~tylénique (HOCH2C - CCH2OCH2CH2OH), de chlorure de triéthyl benzyl ammonium et de polyéthylèneglycol (Chr. BOZHKOV et al, Proceedings of the 7th European Symposium on Corrosion Inhibitors, Ferrare, Suppl. no. 9, 1990, p. 1211).
L'alcool éthoxyac~tyl~nique qui doit etre pr~sent a une concentration élevée, n'est pas un produit comme:raial.
Il pr~sente en outre l'inconvénient de se consommer durant l'électrolyse.
Il a maintenant ét~ trouv~ que les conditions d'électrocristallisation du zinc en présence d'impuretés métalliques (en particulier de germanium) peuvent ~tre stabilisées en utilisant comme addltiE un compoE,e tensio-aotl~ aomprenant un groupement per~luoroalkyle reli~ ~ un groupement hydrophile polyoxy~thylène, ami~e-oxyde ou beta~ne.
Tout particulièrement, l'invention concerne un procéd~ d'électroextraction du zinc en milieu acide, : caractérisé en ce que l'on ajoute ~ lectrolyte un compos~tensio acti~ ~luor~ choisi parmi les composés connus de formule: !
RF-CH2cH2O(cH2cH2o)mH (I) R' RF~Cll2)n-X-l-(c~l2)p l ~II) ~"
~l _ RF~CM2~n~X~I~~CH2)p~N~(CH2)q-cOo (III) R R"
r 20~8~29 : dans lesquelles R, repr~sente un radical perfluoroalkyle contenant de 4 a 20 atomes de carbone, m ast un nombre allant de 6 ~ 18, n est ~gal à 0 ou 2, p est égal ~ 2 ou 3, q est égal ~ 1 ou 2, % représente un groupe C0 ou S0~, R
représente un atome d'hydrogène ou un radlcal alkyle aontenant ~e 1 ~ 4 atomes de carbone, et R' et R", identiques ou dl~rents, repr~entent chacun un groupe ~0 alkyle contenant de 1 ~ 4 atome~ de carbone.
Un groupe particuliarement pre~ér~ d'additi~s selon ____ :
.. . .
o .
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,:
', ,.. .
..
3 20~8829 l'invention est constitué par les composés dans lesquels RF
contient de 6 à 10 atomes de carbone, R est un atome d'hydrog~ne, R' et R" des groupes méthyle, X un groupe SO2, m un nombre allant de 10 à 12, n est éga:L à 2, p égal à 3 et q égal ~ 1.
La quantité de composé tensio-àctif fluoré selon l'invention à ajouter ~ l'électrolyte peut varier dans de larges limites en fonction de la nature et de la concentration des impuretés métalliques présentes dans l'électrolyte. Sans que cela nuise au déroulement du processus d'électroex-traction, cette quantité peut généralement aller de 0,01 à
5 millimoles d'additif fluoré par litre d'électrolyte ; elle est de préference comprise entre environ 0,1 et 2 mmol/l.
Pour une impureté métallique donnée, il existe générale-ment une concentration optimale d'additif fluoré permettant d'obtenir le meilleur rendement. Cette concentration optimale, variable selon l'additif considéré et la concentration de l'impureté métallique, peut être facilement d~terminée par l'homme du métier.
Les exemples sulvant~ i~lustrent l'invention san~ la li-miter.
On utilise un électrolyte contenant 120 g/l de H2SO4, 55 g/l de Zn2+ et 90 mg/l de nickel. On effectue l'électrolyse dans les conditions suivantes :
- densité de courant : 50 mA/cm2 - température : 36C
- électrode verticale en aluminium - sans agitation ~ En suivant le potentiel de l'electrode au cours du temps, on constate que la période d'incubation (c'est-à-dire le temps de déstabilisation du systame) est de 15 minutes.
Ce temps est supérieur à 48 heures lorsqu'on reproduit l'essai en ajoutant a l'électrolyte 0,33 millimole/litre du composé C6F13cH2cH2O(cH2cH2o)llH-En présence de manganese tl5,4 g/l) dans llélectrolyte,la période d'incubation retombe ~ 4 heures, le manganèse sti-'.:
~ . .
` 20~8829 mulant le dégagement d'hydrogène. Cette période remonte à72 heures en ajustant à 2 millimoles/litre la concentration de l'~lectrolyte en compos~ C6F13C~2CH~(CH2CH2)1lH-EX~MPL~ 2 L'électrolyse est effectuée dans les mêmes conditionsqu'à l'exemple 1, avec un électrolyte contenant 120 g/l de H2SO4, 55 g/l de 2n2+ et des concentrations variables en ger-manium.
En l'absence d'additif, on observe une déstabilisation quasi-immédiate des conditions d'électrolyse avec redissolu-tion du dépôt de zinc.
L~addition du composé C6F13cH2cH2O(cH2cH2o)llH permet de stabiliser le potentiel de l'électrode pendant au ~oins 8 heures. Le rendement faradique de l'électrocristallisation varie alors en fonction des concentrations en germanium et en composé polyfluoré (voir le tableau suivant).
Concentration de l'eleotrolyte en : ~
Rendement ~aradigue Germanium I C6F13c2~l~0~c2~l4o)llH
(mg/litre) ¦ (millimole/litre) (%) 0,127 0, 127 0, 094 88,9 0,254 Q,094 88,3 o,381 0,094 55,7 0,508 0,094 49,2 0,508 0,:L90 79,6 0,508 o,280 , 73,8 0, 635 0, 280 75,4 0,889 0,280 84, 5 1,180 0,280 71,7 1, 180 0, 380 74,0 1,180 0,470 76,2 1,180 0,570 61,0 1,700 0,570 ~3,0 2,100 0,570 75,7 2,300 0,570 73,~
_ _ _ _ .
`~ En présence du composé polyfluoré, le rendement optimal correspond toujours ~ des dépôts de zinc à grains fins, sans empreinte laissée par les bulles d'hydrogène.
.
Z0~29 L'~lectrolyse est effectu~e dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1, avec un electrolyte contenant 120 g/l de H2SO4, 55 g/l de Zn2+ et 1,18 mg/l de germanium.
~ 'addition du composé (A) ou (B) ci-dessous permet de stabiliser le potentiel de l'~lectrocle pendant AU moins 8 heures.
tA) = C6F13C2H4So2NE~C3~6No(CH3)2 (B) C6Fl3c2H4so2NHc3H6N(cH3)2cH2co2 Le tableau suivant montre l'évolution du rendement fara-dique de l'électrocristallisation en fonction de la concentra-tion en composé A ou B.
I
: Ten~io-acti~ Concentration Re~ement fluore (millimole/litre) farad~gue ~%) l I
A 0,27 ~7,2 I ., 0,40 , 6~,0 0,53 67,7 0,80 68,0 I_ _ B 0,27 66,9 0,36 6~,4 n 0,45 6B,9 .. _ 0,54 , 71,3 Avec ces composé~ A et B, on obtient une bonne homogé-na~té des rendements. Les dépôts de zinc sont formés d'ensembles de lamelles parallèles et disposées perpendiculai-rement au substrat d'aluminium.
E~EMP~B 4 On utilise un électrolyte contenant 120 g~r de H2S04, 55 g/l de Zn2+ et 4,16 ~ou 8,32) mg/l de nickel et on effectue lectrolyse dans les m~mes conditions qu'à l'exemple 1.
~ 20~8829 En l'absence de tensio-actif, le potentiel est destabi-lisé et le rendement faradique tombe à z~ro avant huit heures.
Le potentiel de l'électrode est stabilise pendant plus de 8 heures en ajoutant à l'électrolyte 0,094 millimole/litre du p C6F13CH2CH20(CH2CH20)11H. Le rendement faradique est . égal a enYirOn 86 ~.
contient de 6 à 10 atomes de carbone, R est un atome d'hydrog~ne, R' et R" des groupes méthyle, X un groupe SO2, m un nombre allant de 10 à 12, n est éga:L à 2, p égal à 3 et q égal ~ 1.
La quantité de composé tensio-àctif fluoré selon l'invention à ajouter ~ l'électrolyte peut varier dans de larges limites en fonction de la nature et de la concentration des impuretés métalliques présentes dans l'électrolyte. Sans que cela nuise au déroulement du processus d'électroex-traction, cette quantité peut généralement aller de 0,01 à
5 millimoles d'additif fluoré par litre d'électrolyte ; elle est de préference comprise entre environ 0,1 et 2 mmol/l.
Pour une impureté métallique donnée, il existe générale-ment une concentration optimale d'additif fluoré permettant d'obtenir le meilleur rendement. Cette concentration optimale, variable selon l'additif considéré et la concentration de l'impureté métallique, peut être facilement d~terminée par l'homme du métier.
Les exemples sulvant~ i~lustrent l'invention san~ la li-miter.
On utilise un électrolyte contenant 120 g/l de H2SO4, 55 g/l de Zn2+ et 90 mg/l de nickel. On effectue l'électrolyse dans les conditions suivantes :
- densité de courant : 50 mA/cm2 - température : 36C
- électrode verticale en aluminium - sans agitation ~ En suivant le potentiel de l'electrode au cours du temps, on constate que la période d'incubation (c'est-à-dire le temps de déstabilisation du systame) est de 15 minutes.
Ce temps est supérieur à 48 heures lorsqu'on reproduit l'essai en ajoutant a l'électrolyte 0,33 millimole/litre du composé C6F13cH2cH2O(cH2cH2o)llH-En présence de manganese tl5,4 g/l) dans llélectrolyte,la période d'incubation retombe ~ 4 heures, le manganèse sti-'.:
~ . .
` 20~8829 mulant le dégagement d'hydrogène. Cette période remonte à72 heures en ajustant à 2 millimoles/litre la concentration de l'~lectrolyte en compos~ C6F13C~2CH~(CH2CH2)1lH-EX~MPL~ 2 L'électrolyse est effectuée dans les mêmes conditionsqu'à l'exemple 1, avec un électrolyte contenant 120 g/l de H2SO4, 55 g/l de 2n2+ et des concentrations variables en ger-manium.
En l'absence d'additif, on observe une déstabilisation quasi-immédiate des conditions d'électrolyse avec redissolu-tion du dépôt de zinc.
L~addition du composé C6F13cH2cH2O(cH2cH2o)llH permet de stabiliser le potentiel de l'électrode pendant au ~oins 8 heures. Le rendement faradique de l'électrocristallisation varie alors en fonction des concentrations en germanium et en composé polyfluoré (voir le tableau suivant).
Concentration de l'eleotrolyte en : ~
Rendement ~aradigue Germanium I C6F13c2~l~0~c2~l4o)llH
(mg/litre) ¦ (millimole/litre) (%) 0,127 0, 127 0, 094 88,9 0,254 Q,094 88,3 o,381 0,094 55,7 0,508 0,094 49,2 0,508 0,:L90 79,6 0,508 o,280 , 73,8 0, 635 0, 280 75,4 0,889 0,280 84, 5 1,180 0,280 71,7 1, 180 0, 380 74,0 1,180 0,470 76,2 1,180 0,570 61,0 1,700 0,570 ~3,0 2,100 0,570 75,7 2,300 0,570 73,~
_ _ _ _ .
`~ En présence du composé polyfluoré, le rendement optimal correspond toujours ~ des dépôts de zinc à grains fins, sans empreinte laissée par les bulles d'hydrogène.
.
Z0~29 L'~lectrolyse est effectu~e dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1, avec un electrolyte contenant 120 g/l de H2SO4, 55 g/l de Zn2+ et 1,18 mg/l de germanium.
~ 'addition du composé (A) ou (B) ci-dessous permet de stabiliser le potentiel de l'~lectrocle pendant AU moins 8 heures.
tA) = C6F13C2H4So2NE~C3~6No(CH3)2 (B) C6Fl3c2H4so2NHc3H6N(cH3)2cH2co2 Le tableau suivant montre l'évolution du rendement fara-dique de l'électrocristallisation en fonction de la concentra-tion en composé A ou B.
I
: Ten~io-acti~ Concentration Re~ement fluore (millimole/litre) farad~gue ~%) l I
A 0,27 ~7,2 I ., 0,40 , 6~,0 0,53 67,7 0,80 68,0 I_ _ B 0,27 66,9 0,36 6~,4 n 0,45 6B,9 .. _ 0,54 , 71,3 Avec ces composé~ A et B, on obtient une bonne homogé-na~té des rendements. Les dépôts de zinc sont formés d'ensembles de lamelles parallèles et disposées perpendiculai-rement au substrat d'aluminium.
E~EMP~B 4 On utilise un électrolyte contenant 120 g~r de H2S04, 55 g/l de Zn2+ et 4,16 ~ou 8,32) mg/l de nickel et on effectue lectrolyse dans les m~mes conditions qu'à l'exemple 1.
~ 20~8829 En l'absence de tensio-actif, le potentiel est destabi-lisé et le rendement faradique tombe à z~ro avant huit heures.
Le potentiel de l'électrode est stabilise pendant plus de 8 heures en ajoutant à l'électrolyte 0,094 millimole/litre du p C6F13CH2CH20(CH2CH20)11H. Le rendement faradique est . égal a enYirOn 86 ~.
Claims (10)
1. Procédé d'électroextraction du zinc en milieu acide, caractérisé en ce que l'on ajoute à l'électrolyte un composé
tensio-actif fluoré choisi parmi les composés de formule:
RF-CH2CH2O(CH2CH2)mH (I) (II) (III) dans lesquelles RF représente un radical perfluoroalkyle contenant de 4 à 20 atomes de carbone, m est un nombre allant de 6 à 18, n est égal à 0 ou 2, p est égal à 2 ou 3, q est égal à 1 ou 2, X représente un groupe CO ou SO2, R
représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.
tensio-actif fluoré choisi parmi les composés de formule:
RF-CH2CH2O(CH2CH2)mH (I) (II) (III) dans lesquelles RF représente un radical perfluoroalkyle contenant de 4 à 20 atomes de carbone, m est un nombre allant de 6 à 18, n est égal à 0 ou 2, p est égal à 2 ou 3, q est égal à 1 ou 2, X représente un groupe CO ou SO2, R
représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R' et R", identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le radical RF contient de 6 à 10 atomes de carbone, R est un atome d'hydrogène, R' et R" sont des groupes méthyle, X est un groupe SO2, m est un nombre allant de 10 à 12, n est égal à
2, p est égal à 3 et q est égal à 1.
2, p est égal à 3 et q est égal à 1.
3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé
C6F13CH2CH2O(CH2CH2O)11H est utilisé comme additif.
C6F13CH2CH2O(CH2CH2O)11H est utilisé comme additif.
4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé
C6F13CH2CH2SO2NHC3H6NO(CH3)2 est utilisé comme additif.
C6F13CH2CH2SO2NHC3H6NO(CH3)2 est utilisé comme additif.
5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'additif est le composé C6F13C2H4SO2NHC3H6N+(CH3)2CH3CO-2.
6. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4 ou 5, dans lequel l'électrolyte contient de 0,01 à 5 millimoles d'additif fluoré par litre.
7. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4 ou 5, dans lequel l'électrolyte contient entre environ 0,1 et 2 millimoles d'additif fluoré par litre.
8. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4 ou 5, dans lequel on opère en milieu acide sulfurique.
9. Procédé selon la revendication 6, dans lequel on opère en milieu acide sulfurique.
10. Procédé selon la revendication 7, dans lequel on opère en milieu acide sulfurique.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9100110 | 1991-01-07 | ||
| FR9100110 | 1991-01-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2058829A1 true CA2058829A1 (fr) | 1992-07-08 |
Family
ID=9408486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002058829A Abandoned CA2058829A1 (fr) | 1991-01-07 | 1992-01-06 | Procede d'electroextraction du zinc |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0494563B1 (fr) |
| JP (1) | JPH0757918B2 (fr) |
| KR (1) | KR950002054B1 (fr) |
| AU (1) | AU635872B2 (fr) |
| CA (1) | CA2058829A1 (fr) |
| DE (1) | DE69110652T2 (fr) |
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP1969160B1 (fr) * | 2006-01-06 | 2011-04-27 | Enthone, Incorporated | Électrolyte et procédé de séparation d une couche métallique mate |
Family Cites Families (2)
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