CA2391280A1 - Composition de coloration, procede d'obtention et utilisation pour la coloration des fibres keratiniques - Google Patents

Abstract

Composition de coloration procédé d'obtention et utilisation pour la coloration des fibres kératiniques. La composition comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un premier précurseur de colorant parmi les composés comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, une quantité efficace d'au moins un second précurseur de colorant, de type para ou ortho, choisi parmi les amines aromatiques et une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalin, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges. Application à la coloration des fibres kératiniques.

Description

La présente inven~oc~ concerne une c4mpasitiarl de çoioraüan des fibres Icératiniques, urt procéda d'~~tenticn d'une .tolia ~ornpasition de catnratioa et son ~ilüsatiora pour ia cc~~tion-de #~r~s k~ra#iniques.
Plus particuliè~r~nent~ la Pt~sent~ invention cancame une com~asïdon de cclr~ra~Got~ du Cheveu ouï, après application sur al~ei-ci; donne une nuance de caul~eur ccï~irtaie, et permef d°augmeriter fa tenue de lai couleur sur ~s cheveWc. .
pans ie domaine oie-ta caiocation dis arbres lc~ratlniques teites:~ue tes cheveux, les cils; tes sourcils et I~s poils, i1 est connu d'utiliCer des ~o com~ositians t'srtctoriaies contenant ctes l~a~s d'oxydaüon, tels que tes p ph~nyt~~s disrnines et tes ortEta- ou para-arrtinap~~nols, pdur teindre ies libres kératir~iques; én particulürr tes ahe~reux (~umairrs.
~1n sali ~9alement; qu'on pe~rt faite varier les nuances ohtanues avec ces bases d'oxydation ~n tes associant à des coapteurs, encore appetès w modficateurs d~ coloration, tels qwe tes m~Eadiamines aromatiques, lés m~t~a~
amlncph~rts~ls, les mactipi~ënois et les dérives de dihydroxyir~dole, ~a r~vciaüan de la c4loraüQn de cas com~i~asit~ans nécessite t'érnpioi d'un ment oxydant choisi par ex8c~~plr~ parmi te peroxyde d'hydrogëne, ie peraxy~ d'urëe, les bcorrrates- de mi~iaux alcalins, les persels: tais que les xo pe~oratas et 1GS gers~atfate~, le pemx~de d'~yydro~e~e ~tas~t pairiïcuiïèrement pr~f~r~.
C~n utilise sus~i des catalyseurs enayrnatiques pour apthrer la caloratinn de pncurseu~ de coloraüon. Ainsi, an active la coloration de polyph~nals pac oxardatian en presenc$ de polyphénotoxydas~ naturelle. A titre zs d'exempte. de la c~iéchïne; en prësenc~ de pvly~ph~notQxydas~ nattrreite, donna une coloration jCUne orar~g~e et ia dihydroxy~thënylanalir~ (L. pQPAj donne de la mëlaninel.'anrantage princ;ipoi de tes catalyseurs onEyrr~atiques consiste en l'oixtentian àe pigrrnents ete conteurs et de nuances orlginaies, sans utüissüon de composés oxydants. cependant, NincQnvénient majeur de ce ao prc~cëdé de coloration est E'ratiligatidrt d'enzymes, pcxur lesquels les craintes sur I.innocuite, la st~faüit~ dans ~~as compositions, la repmüucü~ilttë, le prix et l'imrnobitisatian souvent nécessaire sonk des fadeurs qui limitent grandement ieuts appli~dtibns.
ees compasüians donnent: des rés~titgts qui ne sont pas totalement as satisfaisanis xu niveau da ¿a tenus at de la rx~dieur.
DEt-ea-~eei sS=48 +613 S63 ~66g g~y P.Oa z Il ~t dans sa~uha'stabie de disposer da r.~mpasfions tinct~xiai~s qui, e~
coloration cap4~l~i~, donnent d'~xcelle~ts rérsuttats, tant du point àe vue de la oo~itec~r ~u~ de celui de la tenue, ei pour le~~~etle~ an feue s'at~ranchir, ~ou~ la révé~aticn d$ la ~oinra~an. d~ 'i'emptof d'a~edts d'oxydaü~~ Clas~iqti~. ery particulier du peroxyde d't~ystr~~éne ow d$ l'empEai de sysi~r~s enaymatiq~ses:
La d~tn~rtderesse a rouvé, øs manière tout ~ i~it surprenante, qu'if fait po~sibte d'at~indre c~e but avec ~ une composition qtrf comprend t~r~
précurseur op colorant cf~oisi parmi tes cr'mpc>s~s comportant ~u moirs$ un cyGe aroma~qus ~yartt au moins deqx groupes hydr4xytes poitês par deux ro atomes de carbone aansé~ltif~ du GYCie acor'rt~~que, erse ba~~ d'oxydation de type para Qu arttlo choisi parmi les' amines aroma~~ur3s, ~t un système catalytique citirnique cort~pranant un pcem~er consi'stuant choisi :parmi les sefs ét oxydes de Mn(Ity etlas~ cia ~n(1t1 et leurs mélarig~g, et un second conotituant choisi parmi les hyclrcgéne~rbe~nates atoatins. tes hyclr4gér~ot~rbanat~
15 alc~üne t~rteux et jeürs în~I~,tlg~S.
Ain$i, fe syst~rne catalytique r"himiaue Posent dans fa cempasition de l'invention se comporte carhme urte pseud~.axydase oapabte de .rhimer i'actirrit~ oxydase sans tes inconvënïents iiëo à t'etriplai d'un sys~me enzymatictue.
art pertiouliar, cette campasïtian de coloration. destirt~e r~atamrnon# é
la coloration aés fibres këratiniques, ris néeessitepas la pr,irsenCe d'enZytïfe$, ni depacoxYda d'hYd~9~ne, L.a tarés~nte invention cQrrca~rne ~gatemer~t 4n precédé pour ~véler la aotaration d'une compes~ion de base peu ou pis r~lcr~e cdmprenadt au moins zs un pr~cdrseur de ooiafent par pxyd~tioa, et au 'moins une base d'oxydation pour ~nuaneer Ia coloration obtenue, qui consiste ~t ajaut~r ~ !a aam~tosi6ort de base ur~ système catalytique purement chimique et ~ mettra Ia composi#ian de base édsfitionnée du système ~talytique en pressn~ d~ur< milieu canteraar~t ou gèn~rant de l'o~cyg~ne.
:~o Ira pr~safrte irnrendon c~r~c~me erg autre un procéda de colo~atiort des fibres kër~tiniques tttiftsant une com~ositian telle que dénie ci-àes~u$.
~nfn, fa présente inver~tiorr cac~cems: dea candïtwonr~emer~ts et des formes g~ibnis~ue~ de la composition de cciara~pn ou de constituants de (a r~ntpdsition de caiata#ion selon i'irn~r~ian La. cornpositiort pour la coloration da la peau et/ou tfes fibre kératiniques selon I'inv~ntiflri comprend, dans urt rnilïeu Fk~ysiak~lRuement nec-aa--~a~ is=as ~s~~ ss3 sis acte, uni quar~ü~é ~ft'icace d'au moins ~ir< prëcurseur de colorant choisi parme les cemQ~dsés anmporE~nt au mains ury cy~f~: aromatique py~ttt ~si mains deux grappes ttyciroxyles (Ctt~i) portés:par d~~,r~c atomes de carbane.c~ns~cutifs du cycle aromatique. une rtuantité ca c~'~u mains tlfla buse d'axydatfon de s type Para ait orthc~, chc~isia p~mti #~s amines aromadqts~s, et ~,ne quantité
e~iraoe à'~cn systèrrte cata#~tiqu$ comprenant un grenier votrs~tituant chnisi parmi les self at oxydes de Mn~t!). etl~u 2n(tl) et #dr~rs mélanges et un second canstiwant choisi p~rrna #es ' n~~~g~na~acbana~es a#c~lins, ias hyàrog~nocarbonates a#calir~aterseux et Leurs mélanges, les proportions ctu ~o prerrsier cen~tituant et .du fond s~n$titetant ëtant telles soue:
~.'~tu)1 ~ t avec [~ ~ n es ?.ni~fl ) ~ 1 avec ~2n(tI?~ ~ 4 t~'C0~1 ~~cfn *' ~'cno ~ ~ ~,~ c~an~ ~ t~ ~ o (.F~'C'4, cir .(Mrttli)l, LZn(~i)1 ~ ~Hrrcâ~ 'repr~senient re~pect#vemer~t tas canc~ntratiot~s mc~taices en Mn(Ii), ~n(I#~ et HCt73 dans fa compos~ian.
t~nsrai~ment. i~ rapport ~ varie ode 10"~ à '10'', dè prëf~cenc~!

de l~ à 10'z et ast typiquement de !'ordré de ~.'t0'~.
Dans le ces où orr utilise un sn# ou un oxyde de Zn(i!) seu#, #e rappntt (nt'CO ~ ~t'~~ g'~nèra# d'ut' ordre da 10 ~ ~t~ fois swpa~ieur au rapport-dans ~e cas de ('emploi d~un sel 4u o~cyrà$ ~e Mrt(#t) feu#.
~s Typiquement, c~ rapport est d~ 10'~ ose plus, de pséférenea 10'' vu plus, et d~ préférence dal'ordre ~a 5:1~'i_ Crans te oa~ d'uri mélange de Mn(tl) et ~nt:llj. I~ rapport varie 9~n~ra#emerrt rie 1~'S â 10''; de préférence 10'~ ~ tue, ce rapport étant choisi Plus iipr$que ia prapcrtisrrt da Zn(tl) dans ~ rnë#~n~e s'accraït.
ao G~nér~l~mertt, la concarytration moléire en tNn(tt); Zn(ti) ou Mn(##)~.~(tt) dans #a composition tirtaie var;e de 10'~ ~ 'l0 mMlf; àe prëf~renç~
de 10'z ~ 1 rrshlUl.
ruer-~q-~i 1S: A1 *éi3 563 9$69 31! P.94 Loc~u'on ~'tise seulement un Ou plttsie~lrS sels ~ü oxydes .de Mn(I!), le con~traüon malaire art M~1(llj dans ta campcs~ion ~ftnale est typiquement de tQ'~ à 10't mM~i; et de pr~fécence cfe lü'a âM0's rrtliAll.
Ds pcëf~r~n~, lorsque l~ syst~trte çatalydqus carr~port~ eulemertt ur~
s ou pl~siewrs sein ou r~xydes de Zn(li), ta c~ncentraüo~ en ~r~(tt) à$r~s ia compcsiti~n finalee~st de 5.~i0'~ à 1D mNflt, mieux de ~aü'' à:'t tnMlt.
Parmi les sais ~e Mn(i!) et?n(lt~~ccrnv~ant pool' Ia pr~sen#~e in~rentïon, on peut cr~r ies ~chicrqr~, fluonite, iodü~e, sulfite, phasp;hate; nitrate et percttlar~te; les sets d'aoiar~s carbnxyüqaes et euh rnétan~e~.
to A titre d'exem~ie, on peut citer te chiocur~ de manganèse, te carbonate de manganèse (par exvsrnpie rhodo~:hrpsite), i~ düluorure de Mn(It), l'ac~tat~ de Mn(ïi) tétrahydcaté; e factate ds Mn(tl) trihydratër ie phosphate da Mrz(it), i'iod~sre de Mntlij; te czitrate da Mr<(!t) trihydt~at~, Ié tsromure:
d~ Mn(ti) st ie:gerchiarat~ de Mn(iE) tëtrahydratë, et le sulfate de Mn(ii) monohyclcaié.
t~ Les sais paritculi~remeni; pcéf~rés sont MriCl~ et ~nGt2.
i"as sels d'a~id~s carboxylique incluen# ~galerrtent des sels d'acide$
G~rboxytiquès hydroxylé~s tels que le glu~onaEe.
Parmi les ftyclrag~ocarEaonat~ ai~aiïns et alc~lino»terreux, Qn peul cher tes ~ydrog~tc~arbonaie~ ds t!la, .!f, M~, ça et leurs mélanges, ao aréiéc~ntieliement t'i~Ydra~t~nocarhon~t~ de fila.
Gomme ihsllquë pr~cé~emle sysie~me catalyùque cnirrrlque selon l'invention c~nstitüe une pseudo-cxyd~aa sp~ .c~"sqcs$ qul perrr:at !°o.~ydacion des a~rthodiphénats; an présence d'oxygène; comme le feraient cartair~s catalyseurs enzyrna'dques naturels ayant une aGrivîté poiyphénoiaxxdase.
Par ~artfr~. te yst~m~ catalyi~que seioc~ !'invers#on n'a pas d'aativitë
l~~tdocataiase en ce sens qct'!! ne provoque pas la disrnutatian du ~rcx~rde d'hydrogène a 0,~°% art poids (soit 1 volume d'nxy!gëne).
!es précurseurs cfie coiorant'dss camp~itEons àe l'invention sent des composts ou m~ianges de c~mposos comprenant au moïns un cycle ~a arnrnatiqve, de pr~ërers~ un cycle bert~ér~iqiae, comprartant au t1!tofns de~rx 9~upes hydmxytes (oHj paru par deux atdrrEes àe carbone cons~ct;rt>és du cycle aromatique:
Le cycle aromatique petit dire un cyct~ aromatique condens~
contenarst ~vsntuellémarrt un ou piu~ieur~ itét~rnat~mes; te! due la r~api~t~ilêne, 35 te t~trat>ydronap,i~ne, l'indane, I'ihdèr~, I~anf~recène, lai p~enanthrëne, t'indcle, I'isaint~~te, l'indoFine, i'i~oindoüne, , le bsriz~oiur~r~ne, le nue.-_an_vaa~ ,S:di +613 5~3 996$ 9A~; P.05 dihydratnanxcf4ianne~ 1e chromdne, l'isvchc~cmane; ie chpam~ne,1'isachromé~e, la ~uittoiéirt~, ta t~tt~ydtm~uinol~ir~ et t'isoqeair~ot~in~.
Pr$fén~ntiellement, tua pré~urseucs ne c~oiora~nt selon ('invention peuvent ~lfire ~e~rrr~s pas la farmute (!) dans laquelle las substituants Rtv E~,., ident<ques ou di~'~r~nts;
reprësentent un ~o atome d'hydrogène, un 'radical hatogën~, hydco~yle, carbaxyle, carboxylate d'alkyle, arnitt4 ~re~tuellement substitué; aikyle linéaire cu rarnif~
~~ntueltement substüué, ataêctyl~ Iinëaire ot~ racni~~ &vsntueltement substitué, cyclo~lkyie évenwetlem~nt aubs~ituë; agi; atcax~r~lkyte, al~coxyaryle, la gcnupe aryle pauuar~ Vitra éventuellement subst~uë, ajyie, aryle substitue; un ts radical h~b'erv~ydique éventtisü~rnent substPtué; un r~dica! hét~rvcyclique ~v~ntu~llecnent substitua un r~dicat c4ntenant un ou plusieurs at8mes de silicium. oû deux des sc~Dstikuar~ts t~, ~ R~; farinent conjqinieme~rt urt cycle saturé au insaturé contenant éventuellement ur~ au plu~ieucs hét~coatames et ~rantueflement c~densé a~rec un au pi~si~rg cycfes sulx~r~s au insaturés ~o contenant ëver~tuatlenaent un au piusï~t,trs -f~~roatames:
L.es cYole~ satures ou ins~titr~s, évenfuetlerment cor~densé~s, peuvent ètre aussi éveniueileme~t ubstituëa.
Les radieux atkyles soc~t gènëtaiement les radicaux alkyles en C1-Cyo, c1e ~cence I~.s radlcas~x alkyl~s en C~-~~, tels qua mstityte. éthyle, prapyle, ?s buty4e. pantyis et hexyle:
les rd~ücaux ~lcvxy scnç en gënscsl les radieux atcoxy en C,-Ces; fats que mirthQxy, ~thexy, ptapoxy et butc~~xy.
~.BS, radiCBUX aIGS~Xy &llfyl4S SCSIi tâ~ ~lr~¿$fB~rl~ IeS fadlC'dtlX ~ICDXy (~,-Gzti) ~lkYle (~r~xol. tels qud m~ttaoxym~thyle, éthcxym~tf~yie, 34 ~st~thQxyèthyle. ~thoxyé#hyl~, e~
nar-ae~.~DJi 35;1 ' ~si~ 563 9A69 ~ P.85 a i.es radicaux sycls~alkyi~s $ont ~n gt~~rdt;e~ radicau~t cyc;oalkytes art C~-C$, de pr~rfèrencs les r~dir.~ux çyolopentytg et cyctotlexyi$. t.:es radicaux cycloalktLles peuWent ètte tfes radicaux ayalo~lkyies süi~titués, art parfcautter caf des groupes aikyi~s, aicaxy, acide oa~üoxari'~ue, hydroxyle, ernine et s cétone.
Les rad'sca~c ~ic~nyte;s ani de prrence des radica~c en ~2-Ces, fats çue ë~tyiène, praliner bùtylëne, perrlyl~na; rrréthyi-2-propyténs et décyléne.
Les radicaux c~rtienarrt un ou ~tusieurs aicmes de siticiurri sont de co p~fé~ence des radicaux p4lyàim~thyistlrvtane; gøiydiphényisitaxene.
polyàtrnéthylphénylsü~xane. st~aroxydirnéihirorte.
Les radicaux hétêrocycliques sont en g~n~rat des e?ad?eaux comprenant un ~u pta,;siétua hét~reatomes choisis parmi t~, tJ ei S, de p:éiërerice o ou N, r;htellemerrt ~ubst~tuës, par un au ptusieurs groupes ts alkYte$, alcaxy; adid$ carboxylique, t~ydrdocYte.-amine ou cutine.
i~armi tes ra~ücaux hétécocyctiques Pté'f>:rrrs, çrr peut citer les groupes turyte, pycannyte, ~Yi'roiyte, fmidaz~fyie, pYn~zQlyte, pyridyte, thicr~yls:
pe p~~rerrce ~care, les groupes hét~rQCycüques sont à~s groupes c~ndensss #ets~ que dCS groupes berrannyle; chromènyïe, xanihényle.
z~ ir~doiyle; ïsoinàaiyle, quinolye; isoq~i~oiyfe. . chramannytr;, isachr~rnanr~yie.
indoühyle, isaindofiny;e, ~urrisrinyte, isococ~marinyle, ces groe~pes pouvant âtre substitués, erE p~trticutief Par un eu ptusi~u~ groupes Gliut. .
l-~s précursours de aoiorant protes sarlt I~s ~aw~nots comme ia catéchine et ie gaitaie d'épichatéchir~, 2s - V$ flavonnls camrne ta qe~ro~ine, tes antnacyanidines c4rnme Ia p~~~anidine, tes anthacya~irvea, ç~ar exempte l'osnin~, lee hydrox5rbirn~oatas, par exemple ire sels ~f2cide gallique;
les t~avories camrne l~ iutéoüne, 30 - ias iridôiTes comme i"aietlrep~ipe, ces ,produits pocrvant âtre osylés (par exemple giucasylésy etlpu sous forme d'~oirg~mëres ~prQCyarti~üraes), - Ie$ hydraxystübénes, par exemple e tétrahydro~cy-3,3',4;5'-stilbér5e, werTkusflemerrt axyiés (far exempte glucosylës);
es - ta 3,4-dihydroxypt~r~yt~ia~stne et ses dérivés;
_ ~ 2.8--dïitydn~sy~hërrytalsnine: et ses d~ri~rës, DpC-Aa-2801 15:~ +é13 5~3 96~~S 91Y. P:9'?

a X4;5-difyydroxyph~nytatanins et ses d~mrés;
1e,4,5-dlnydrn~cy'ritdote et ses diva;
- te 5,âaditiydraxyincioia ei:~es drivés, - I~ g,~-dihydr~oocyindale st as dërtvés, s - fa 2,~diïtydrox~/indole ét es d~riv~~;
- les dit5ydrtucycin~ama(e~ têts qt~a l'acide c~rféique ~ !'acide chiarag~nique, ti:$ hydroxycaum~rihes;
- tes hyàr4xyisac~ma~, to - tas hydroxycaumara~ds, - tss hydroxyisocaumaror~es, Ias hydraxychair~nes;
tes hydroxyc.~romon~s;
- tes antho~rar~es, is - tes quinones, - tek tyydrQxy~ntttvre$, - tes 't,2 dihydroxybe~èr~es;
- tes n,2,4 trihydroxy~nz~nes, - les 't,2.3 trihydroxyl~enzënes;
a4 - le 2,4;5 trinydrox~riotu~rte.
- la 3.6 dihydrcxyirsdalina; et' - ies m~langas deceux-ci.
t~ors~ue les pt~ctrrse~cfs de cdQrent prës~ntsnt des formes D ~t L; tes deux formes peuvent Vitre utilisées dans les compoipns setQn 'invrrrztion.
zs ainsi que-~'rac~mi~ues:
La quarrti~ de précurseurs de colorant datss: la composition finale doit ëtre suffisante pour 4dtenir une cotoraticn vssible. G~tke quantifié peut varier dans de farc,~es mesures en fr~r~stion à~ i~ nature du précurseur et ~fe i'inténsitë
voulue pott~ la oot~ttation.
irn génëraf; ~n obtient une cQleration coctvenabie lorsque le t~~uCSeur dr: coibrant raprésante au moites 0;r~01°tc en pr~idg dupaids total de Ia corrtpcssikian.
En faisant varse~t !a nait~re dis ditf~rent3 précurseurs da ca(orantat leurs proporiïons dans ta ccmpositian, 4n peule faire vanter la couleur de ta ~s compos~ior~ de çotoratian finale. Ors obtient ainsi une..patetia de couleurs.
r~r~ _aQ~~~ 25: a~ +fi13 563 ~9 ~ X92 P. 0A

Per exemple, avec un rada tll ~t ci'saide ct~iorogér~ique et de catéchine, an obtient use catoraticn marrant claire et aVea un ra~o 1ti une coicsratioci acajou:
t:es polyml~res focm~s en parLicutler avec lia patéchine, facid~ gallique s et Peurs d~rsvés (tannirtsy ont des proprios andrnicroh~ercne~ par amprisQrrnemertt d~ microorga~isme~ lors de ta polym~risatian: Ces tannins ont également des proøriétés a~trirt~entes inG~reesar~Eea pdur ~a peau.
Les pr~urseurs. de cQiotant5 pe~vertt âtre dis extraits de plantes.
fruits; agrumes, lëgumes et des: n~iangas de cea eixs. fui contiel~rtent de ta nombreux polypt~~nols ~1s que d~frnts:Prëc~demmsr>t.
parmi les extraits de plarit$s, on palot a'ter vas extraits de rose ez de ths.
Parmi les extraits de fxuit, on peut chi' les exxtraits de gamme, de raisin (enparticufiercie ya~pina de ~faisirl) et de b$rtane.
i s Parmi las extraits ds t~gumes; on Feue citer fextrast de ppmme de terre.
Qn peut sg~fam~nt utiliser des m~ianges d'extraits de plantes ~tlcu de fruits tels que des mélanges d~c~ctraits de p~amrns et dis thé et des mëianges-d'exkrr'aits de raisin et de pomme.
za Suivant les parties de fruüs crfïlis~s.- par exernpie guipe ou pépins de raisin, la coloration abterZUe est dïf~r~nta.
Les bases d'axy~ation,:de type para ou ortha; ont ries cortpas~s qui n~ scnt pas d~ cxal~rarrfis en eux mêmes, mais fomtent un coloriai per un processi.xà de cptidensativn o~ydat'rva; sait sur eu~u-marnes, sont en ~rés~nc,.e zs d'ur~ coupleur ou rnoditicateur.11s comportent des grcupem~nts fonationrt~s, sait deux grot~peiryertis arrxino, sait un groupement amirso et un grcup~ement i~yøroxy en posltian para bu ~ortfao fun par ~ppaa à Nar~tre.
W natc~r~ de ces bases d'oxydation n'est pas aritiqt~e. EÜas~ peuvent ncatamrmeni: êire choisies parmi Ies nrtho- et para-phënyi~nedi~minesr 1e~
t5as~s so doubles: ifs orkhsr et para-arnir~dphénnts, fies bases hâte' cocycliques ainsi que les sels d'adàitior~ ~e tcus ces ~cmpos~s avec un acide.
A titre de paraphënyiàneàiarnines; are peut natamrr~nt cit$r les paraph~riylonediamines de far~r~te (Il)-suivante et Leurs sels d'addition aV~c un acide DEC-A4-X092 SS:d2 +â13 563 9969 91:4 P.OJ

- NHa dans taçuet9e -.
t~5 repc~,sente ufi atome ' d'hydrogène, urt radical aiKyle c~n G~-Cø, m~nohydroxyalky~le en Ct-C,~, pohyhydrdxyaikyie en C~-C4 aicoxy(Gt-~~attcyie(C~-~~, atkyie erg G,-C~ substitué par un groupement axot~; phényfe ou 4'-amit~o~h~nyle ;
Rg ~&pt~serrte ur~ atome d'hydccg~na. ur: ,radical atkyle en c~~C~;, monohyaraxyalkyte en Ct-C~, ou polyhyc~toxyaitcyiB en ~2.-~~; alc~xy(C~
m Gd)afkyte(C1-C~ au allcyle an C~-ç~ sübst'rtu~ pat un gràüpemer~t azote ;
~ R~ reprêserrte un atome d~hydmg~ne, un ~toms ~'halog~n~ tel qu'un atome de chtar$; dn racticai alKyl~ en C,~c~, sulfo, carbaxy, rrianohydroxyalkyle en C1~
Ca ou hydraxyalcoxy én ~C~-C~, ac~iyiamin~alcoacy en C,-C~: m~syiar<tinoaicdxy en Ci-c4 ont cartr~maylaminoalr.~r en ~~-C~ ~, as ~ Rg re~t~sente un atome d'hydrogène, d'haiog~né au un radical atk~rie en Ct-~
. i~ ~t (~. P~ertt égalem~r~t former aven, l'atome d'azcta qui fss porte un h~#êrocycte aznt~ à 5 ou 8 chal'ncns éveniueliement suâstitu~ par un ou ppusieurs gcoupel~cter~t~ atlryte, hydroxY ou ur~i~o:
a,Q Parmi lis groupements azotés d~ ta fonttul$ (11~ oi-dessus; cn peut cüer notamment (ea ~adicawc amino, mor~oatlcy~(C~-C,~acnin~, diatkyi~C~-C~)amfio; triatkyli;C~-C,~amino, mvnahydroxyalky!(C~-tr,~amino; imidazoiirtium et arnrttot~ium:
Parmi tes par~p3~ény~hediam'snes de iorrnule (t1) ci-cie~sus, on peut as plus parkicuüèret~ent citer ta ~parap~h~riyl~rtediamlne, la paratoluylgnediamine; la

2-rrtloro-par~ph~ny~lgnacüarnine, la 2;3-dirn~thyt-pa~-aphërtylérrecüsmine, la ~,6-dimétf~yl-pataph~nyl~ttedia~siné; a 2;8~3i~thyl-paraph~nylànediamitte, ta 2;6-dimétftyl-paca~te3énytèrsestïarnine. ta N.~l-dirr~~fhyl-pars~h~nylènediamïhe; 1a N,N=di~tllyi-paraph~nyl~nediamir~e, ta N,N~âipro, pyi-pafaph~nylëneâiam3ne; la ~0 4~amina-N,N.diéthyl-3-m~thy!-arri~ina, la ' N.N~bis-(Gi-hYdraxy~thyl)-ncr~e_a~:ft i~x~
+633 563 9969 91: p.i9 panapi3ériytënediarni~e, ta ~-N;N-bis-(~-hydxaxy~thyi~arrlinpr2-métt~yl-anüïne, ta ~.N;M-b'~s-(p--hYdr~cYéthYiJ-dm~o 2-clzlart~-aniline;' la 2-~=hydrascy~hyt-pera~h~'tylèt~edilmit~e, (a ~ tleraro-p~raph~nylénediamir~e, a :2.isoPrapyf-paraph~nylértadiarninc:, (a N-(~fiYc>iroxyProPYI)-Pa~Pi'~tY~~ismipe, (a s 2 hydraxymèft~yi~itaraphértyi~rt~cliarnin~, ta N,~-dirnëihyt-3-~néthyi-paraph~nyl~tediamine, Ea' N,N~(ë~tyi,p-hydroxy~chyi~-K~arapil~nyièneâiar~tne, la N-(~,y-dihydroxypropylj-p~raphé~yi~nediamine, . la N-(~i~-an~inopi~~nyl~-paraphényl~~iediamina;' ta l~hényl-par~pi~~ny~i~nedi~mir~e, la 2-p.hydtaxyë~Ytr~-ParaPi~ényt~ttedi~mine, la 2-~-aG~t~lamino~tt~yioxy-in paraph~nyl~ediarrtirte, Ia N-(ø-rnékhoxyëthylj~araph~ri~naàiarr~ir3e. 2-mëttayt-1-N:.p~ydraxyéülyt-pac~ph~nyi~nediamine. at (surs sais d'addit,iort ~vea un acide.
parmi tes paraphé~yl~ne~üarttines de fnrmùie (ils ci-dess~tsï an préfère tout pdrti~tièterrtent ta paraphényli~nediamine; ta parataluyiénediarxtine, ta is isopropyl-parapit~ny~l~nediamin~; (a ~,~ydroxy~thyi-pat~aphénylènediamine;
(a .2-ø-hy~iro~y~tbyloft-paraphdnyl~nedïarns~te, la ~;~-dirn~thyt-paraph~nylèae-diamine, la ~,~-di~thyi-ph~nyi~~~diamine. !a ~,3-dim~tYty!~
pataphërty~riecliamine, a N,N-bis {~-hvd~xY~ttry~-t~~h~ytén~diemine, (a 2-chioto-par~ph~nyi~tediatmine* irt (surs ~eis d'addition avea un acïde.
Satan fir~~rentian, art entend par bases doubles, ;es ~dmpasës compor~tnt, au mains dieux noyaux aromatiques pur les~ueis sprit ports des g~aupenzents amirro edo~ hyd~oocyle.
F~àrirsi tes bases rloubies utilisai5ies à titre de bases d'oxydation dans tes camp4sitions tinctociates corafarmes à firsusntion, an peut ntitarrtment citer ?s les cdtnpos~és répnnda>tt ~ la formui~ (ttt) suiuante, et aura sils d'adrütion av~
uh acide ~FC-~~..2yaei ~.s:~a~ ~ +si~ sri s ~s.x P. z( d~r~s laqueii~ ;
. ~~ et Z~, de~tiques cru différents, repr~sent~r~t un radical hydioxyie ou -~tH2 pouvons fifre substitué par un radic~i aücyie en Ct-C; au per ur~ bra;; de liaison Y
~ !e bra$ de Iisi~cc Y r~prt~ uns chaîne aliaylène camporiant dix 'S â i4 atomes de carbone:, lineaire oc~ ramifiée pouvant Vitre iniertarripue au terminr~a par un ou piusieura ,~raup~ments az~atés ~tlou par ur, ou ~)usieurs :o hëtéroatames tels ~ue~ âes sidmes d'oxyg~ne, de saufr~ au dvazoi~, et ~veniueüemsnt substituée: per un au piusieucs racücauac hydroxyke ou atcoxy er, ~~'~~;
R9 st R~p repr~en~nt urt atome d'hydrogène au d'halogène, un radical aiüyle e<: G~ ~4, moltohyctroxyaftsyle cn C~-Cq~, poty~tYdraxy~iltyie sn C2-C4, arnïnaalkyle en Gz.~Cy ou un bras de üai~cn Y ;
~ ~,~, Rta: ~' 13~ ~4. ~.s: et Rt6, identiques ou dif~rents, ce~rësei'~ant un atome d'hiydrogérte, un bt~ d~. üaisar< Y cu un radic~ai aikyEe eh Ct-C4 ;
~ttacn entendu que ies composés de farmuie (Iii) n$ compoftent Qu~un seui bris de liaisors Y p~,r tnol~dc~ie:
Zn Parmi les grauPsrnents azoti~s ~e a formule ~l,ll) ci-dessus, on peut citer notamment les radiaux am~not monoatkylçC,-G,~arrtino, diaf~y!(Ct-C~~amina. tTiatkyi(C,-G~~mina, m~anahydroxyalkyl(Ct-C~yamina, imidaxoliriium et amtrt~âr!ium:
Parmi les bases doubles de formules (111) di-dessus, an peut plus .s particuliererttent citer le M,N'-b'ts-{Ydraxyé'thyf). iV~N'-bïs-(4'-amir~ophény!) 'i,3-diamino prapanai~ ta NN'.bis-(!3-hYdroxYetftyi) N:;N'~bis-~4':~minc~paa~nyl) ~thylànedïamihe, la N,N =Gîs»(4,-arrtinoptt~ny~ i~tram~thylè~cediamin~. la N.N'-bis-(~-hYarQxy~thyij N,N'-nï~.(4-amirtophén~ri) tetram~thy~n~ctiart~ine, la ~,~~4-2'96i lSs.~,3 f5~3.563 ~A89 'kir. P.12 l~;N'-bis~(~-ctl~hyi-aminaph~nyi? tétramsthyf~nedi~rtirre. la N;N'-bis-(~thy!) NN'-big-(4'-mina, 3'-m~khyiphén~r~ ~thyi~naàïamine~1~ 't,8-bis-(2,5- .
dïatninoph~noxy~-3rB-diaicaoctaraeet hors sels ct'addf~o~t avec un acide-~attni ces baies-doubt~s de:farmuie (il), le N;N=big-t~ydtoacyêthy~
.s N,N'-bis-(4'-aminoptt~ay~: y,3-c~tamitto pro~xanoi, le ~,&~bis-(2,5 dtamin4phénDxy)'3,5-~taxao~rte au l'un c~e leurs sels d'addition avec un acide Sant particuSièremertt p~t~ëf~t~.
Parmi lea pats-aminnphennfa, an pecrt rtotacr~m~lt char las pers-aminaphér,ots ré~cndant ~ la formula (iu? ~wivartte. ~k lents sels d'adtütiari avec un aaid~
~?
dans la~uelie ~ i~~T ~epf~s~nte un ata~me d'hydragën$;un atome d'halog~ne te! qua la-fluor, un radical afkyt~ an ~~-C,~, manclryd~ralkYte er: Cs-C,~, alcoxy~C~-G,~~Ikyi~C~
?o ~~,) cru arn~naalicyfe ~n C=.C4, ou hydraxyaikyl~G,W~ammcaikyle ~n C,-Cri et ~ R» représente un atarne drhydc~éne ou un aiorne d'hato~èna ~t due l~ #luar, tan radical ail~yl~ et~ ~ j-G~, rrsonohydroxyaitcyle en G~-CA;
poiyttyt#fcxyalkyl~ en C2-C~;, arninoalkyi~ an C,-G4, ~yanoatkyle girl Ct-Cd ~u aiccxy(C ~-C~~tkyle~Ct-~A~' Parmi les para-afiir~captt~ttoisde formu4~ tIV) ci-dessus. on peut ~ius particuliènemer~t cft~r le para-~minophénal, ' !e mina-3-m~ktYi-phërta(, n ~.
amino-3 ~uaro-phés<tol, !e mina-3-hydro~rmëthyt-ph~rtol. !e a.:~a~irso-2 méihyt-ph~not, la 4: amine-~ hydroxymérhyi-~Phénoj; lé ~.amirto-2 mêthaxyrrt~~hyl-ph~nal, 1~ ~ 4,-amïno-2-aminom~thyi-phënoi, ie 4-amïtvo-2-(13 3o h5rdroxyr~thyt-asni~crnéthy~)-phérrc~l, et t$~rs s~i~ d'ad~ditiQn ~vea ura acide.

Les artttc-aminophenals utiligabUas ~ titre d~ bases d'oxyâation dans le rada de 3a pr~enfie tuyartünn, sont rtcta~ürrent choisis paEmi ia: 2-amlno~
øl~not; ie 2-amir~a-1-hydtoxy-6rmy!-nenzèc~a, i~ 2:amino-1-f~ydmxy-~
rr~ehyi-b~n~ène, le 5-ac;~tarttido-2-amirto-pite~cr~i, st Durs sels d'a~fr#i~ort y vec s urt acide.
Parmi les bases hëiémcydique$ utili$akrles â titc~ de bases d'oxydaticn dans ies wmpo~itians: tirtctoriaias cànform~s à I inven~~n, an peut plus paracstlièrement cüsr ies dérivës pyridistl~ues, tek cJerivës ~yrimidirtiq~~, I~s d~civ~s Pyrazeltquas, at leurs sels d'addition avec ~tn adide.
to parmi ies dëriv~a pyridlniques; an pesa plus par'~cuti~remen~ cüec ies coinpasbs décrits far exempiedarrs'les hravG8~1~~697~ et GS-9~t~319~, comme la ~;~-diamino-PYridln~, ta Z-(4-rxtéthoxyph~r~yl)amina~~-amine-pyridir~e, la 2,3-diamfno-~-~n~th~axy-prYridine, la Z-(~..rné#hoxyyl~aminü-3-ami~la-~=
m~thaxy pyridine, 4a 3,tamino-pyri~ün~, et leurs sels d'a~idit'rort ~tvac un acide.
ts Parmi les d~Ijv~s,py~imidini~~isia, ort peut'ptus-pattic.~,ttiérsrrte~tt citer'les coimposës dëcri~s per exemple dans des brevets alieman~d DE:235939~ ou japonais ,1P 8$-98~5'~1 et JP-3'f1065$ ou damand$s da b~va't W~t ~BI1~765, ccimnse la 2,~.5;6-tëtra-~i3'tinnpy!~itnidln!~, ta 4-hydroxy.~,6:6-tr'tamincpyrlmidln~, !a 2-hydaoxy-~,b>8-triaminopyrirrtidine; a 2,4~s#ihyctroxy~5s6-diarninopyrimidlne, la zc3 215.6-trismit'tQpy~rimidine, et les s3~fiv~s ~yrazolo-pydmidi~ique~ tels c$ux rrxst~tionn~s ,dans -1a dsrnanste de brevet pRA-2 7'5d 0~8 et parm! le~quet~
on peut citer la pyrazald-(1.;5.a~ pyrirnidïne=3,7-diarnine ; la 2,5-dim~thcyi-pyrazato-I't;g-a1-Pyrtrnidino-3,7-diamina ; !a PYrazolo-[~,5-aJ-pyrimitilne~3,5-tüarnine ; ta 2,T-dimethyl-Pyrazota-('tò6-aj..pyrirnidirte-3,6-dismine ; le 3,aminc~yrazoto-[~,6-z3 aj-pyrimidin-T-ol , t~ ~-amino-~yrazQfo-(1,5aj-pyrïmidin-5-oi ; te 2-(~.~amirta Pyr~olo-[1~a-~ij-pyrimidln-7-yaminc)-ei~tanoi; ta ~-(7-amino-pyrazolo-(l;ô-aj-PY~mldin-3-yiamirtoy-~ti~a~at; fe ~-ji3-amitta-PYcaxclc~~l.S~ajPYricnic#ïn?-~1~,2-hYdroxY éthylj-arnirtoj-eittanal; le â-i(?-a~mirto-pyrazafo(9:,5-ajPY1'irnidin-~.~flj-(2-hyriroxy-ethyii-amirtcj..éthe~nol;: ia 5;6-dimettiy!-pyraz.ara-(1,6-aj-pyrimidln~3,7-~o diarrtine: ia 2,8-cltrrte~thyi-pycazato-(~,5-aj-~yrlmidiner3;'~-di~min$: la 2, 5.N1;N7-tetcaméthytpyrazol8-(1;5-a~-pyrimidin~-3,?-dianline; 1a 3»amina-5-m~thyr!-~'-irtüciax~olylpc~pylarnina pyretzcrlc~-X1,5-ai-pyrintidin$; at leurs sels d'addition et leurs fermes tacttom~n3siarsqu'$ ax'iste un équilibre tauiom~c~que $~ lauré
sels d'addition avec un acide.
~s Parmi lek dâriv~s ~pyra~üqtie~; on peut plus particuü$r~ment pit~ar les composés décrits darss les brevets DE-3843892. DE-9~i 3385 et demandes de "ar~,~_~C~~i i5:ait +éi3 X6.3 98ô'3 91Y, P. let brevet 1N0 941t~99B~, lAid 9~~08~7Q, F'R l~ 2 733 7~9 et i71;~1 ~543~$8 cacrune ie. ~;5-cliamina~ï-m~thyl-pyta~al~t (e 3;4r-ctiatt'rino-PYrazale, ,p A.,~dietmino-~-(4'-chtombenZyl~pyra~tyle, le A~,3-diamino 1,3-~dimétt~yt-~Yra~t~fe, !~ 4,~-diat'~inra-~~
méthyt 1-t~hényt py~razole, le ~t5-ctialntno ~-m~thyl-3-p~~ctyl-pyra~ale, fa ~d.-. s amine-~,3-dim~thy¿-5-hy~iraztnp-parrazat~, ie ~-benxy4-a:,5-diafnina-~-métffyl-pyrazole, ie 4,5-diamirtcP-3-sert-àuty!-'f-rnnettvyf pYrax~ate, ye 4,5--tüamlno-l..tert butyl-3-m~hy!-pYtazol~r !t3 4,5-diarr~iryo-1-(~-h~rdraxy~rlhyl~T3-mëttryi PYtle, !e ~,~-diarnino~1-(S-hydrexy~thylj- pYTazvle, le 4,5-diarrsina-1-éthyf-.3-tttéthyl-PYr~ie, te 4,~-~di~mirro-~-ëthyl-3-i;4'-msthvxyph~~lyt~-pyrazoia; le 4.5-diamino-io 1-~thyl~-l~ydroxym~thiyt-pyraaoié, le 4,5-di~min~o-3-hydro~cym~ttlyi-l~m~thyi-pysazole, 1~ 4,5~cüamirvo 3-hydrcticyméthyl-'I~isaprapyi-PYre~d;~, ~e ~.s-diamina-~-r:r~thyl-~i-isopro~y!-pYole, ie 4-amino..5-(~'-~àmino~thYll~mino-1,3-~üct~$thy!-py;azola: te x,4,5-tciaminopyrazaie, i~ ~-mëthyi-3,4:5-triamino-pyrazoi~, te

3,~-diamina-1-m~ütyi~A-métttyiarninc~-pyrsWet le 3~5-diatnino-4-~~-vs hydraxyethy(~arnino~1-~nrrthyl-pyrazala, et leur sels-d'sd~ikiari ~~rec c;rt ac~tt$. ;
Setort ia prs~t~ invention, tes bis d'oxyda~on r~pr~serttent de préff~renbe de o,oü~a â 1.~9~6 en pofàs erivirori du poids t~at~t d~ ia pampositiori et encore pies préïèron~ellententcle O,t705 'a 8'°!o en p~icts eanvirort de ce poids.
i.e miü~ physipir~giquement a~eptal~l~ est un'nïüeu s~üde ou liquide za rte nuisant pas ~ le propriëf~ de coloration des pr~c~rcs~urs ni à l'effet catalytique dit syst~rna ~talytïqu~.
~o milieu physicfo~squement acceptab(~ est d~ ,prëf~rence un milieu safubüisant des pr~ëcucseur~ d~ cclarant.
Parmi Ers saluanfis dea Qrec~irseuts conue~ant ~ott~ i~ fcrmui~ion aes ?s camp>3sitfons selon i'irtvarrl~~an. on peuf c'~ta~ Peau, Ces alc~als, es ~thess d~
polycts at Ies~rs matantes:
Parmi Ges suivants, orr peut citer ~ titre d'sxempie, les 'alcar~als infërteurs an C~:C4, tais que l'ëthstlQ! et i'ïsaprc~panot; 'les paiyol~ ou éthers de giyeols, camrtte te 2 batQxy~thanoï, l'ëthyi~n~gfycai, , la gtycértn~, t~
~a ~ propytaneglycol, te moc~a~tihyiéther et le manorn~ihytéttler de diétl~ylènegtycc~t, ainsi qüe ies alcaois aromatiques co~tne i'~t~oi bet,ayfïq~e ou p phenoxyéthanot et les produits anafagues au fe~rrs rri~t~ang~s.
des sotvartts ssutt prE3sent~ de prëfal'enc~ dans des proportions comprises entre i at a~~Q~ en poids, et en particulier ~ et 3a°~ ~n poids ~s par rapport au pQid~ rotai'de !a compc~sàtton. .
.yr~," nw_"'l~~t tç_dd +623 583 9Q89: 91: P.15 des. sotvan!t$ pont des pc~tiar<çe des ,atcanolg in~'ëriauss tCy-Ca) tels due I'~thanot ~t l'tsaprapah~4 et tés al~necüdl~ tels que: i~ prapytène glycol; !a QIyC~!rirr2 ~t le ~pé,Cif'BfIB dtoi: ' t_e m~ieu ~t~ysiola~i,~uemertt acceptab~ pamp~end da ' préférence: dé
s l'e~itt (gin perticuü~t distittêe ae~ Pecmutëe) au uf~ rnélang~ $aulalcoot, en particulier egul~thanci.
La quarrüté d'atcoc~! ~#a~r~s te: rnéiange sauLaleoat pecrt représenter jua~u'~ 80°r~ en poids du rrt~ange ~a~iTalcaol; dG prét'erenc~ ~ ~
SO°r6 en poids et mieux 6 à 20°~a èn pQ7ds:
to La scmposjticn ü~ctort~ai~ piète à l'emploi confat'ma à i'invenl~vn peut r~n~i~mnèr un ou plusieurs caupl~ur~ citoisi~ parmi ceux eia$siqudment eüüisés en teinture d'axydatian ~t nota~aament parmi tes. mâta-amittopt~n~ls; les mifta-phènylénediarnines, les métadiphéndls, !es tsaphtais ~t tes da~pteurs hét~roayc~içues têts que par exempte !es drivés indoti~ues; les dërivés ïs inds5tinittuas, te sésaned! et sers dërivé$les dériwèe pvridiniques; tes çiérivâs pYra~alafariaxales; lQS PYraz~oiory~s, les indaaoles, les bénzirn'sdazotes, les be~zatt~ia~.ct~s, tes benzoxa~oles~ i~ i;3-her3zodioxoi~s, les 4ulnoünea et leurs sala d'addition avec un aalde, ces c~amp8sés étant d~~rents des carnposss orthodihydro~vlës de !'invention:
20 Ces çoupleucs sont plus particuüérsrneni anoisis °parmi te ~,4.diamina 1-(~i-hydroxy~thy4axy) k~èrrzène; le 2-méütyi 5-arnino phénol, ie 5-N-~ø-l~rdraxyéthyi)smir3o ~,rr~t?ty! pt~ènal, is 3-~rnlno phénai, la 1;3-ttlhydroxy une, ie l,~ihyàro~cy 2-mèthyl Benzène: Ie 4-ci7lorc ~.3-dihydraxy benzêrte, e 2-amine 4:(~-hydthylacnind) 'l-méthaxy berr~ènele ~,3..
as diamïna ban~~ne, e 1,3-bis-(~,A~-diarninophénnxy) propane, is sè$arnal, i~

amina 2 mét~axy ~tï5~rnëtityl~rtediaxy t~nz~ne, t'~c-naphtol; It ~-hyd:~c~xy ir~ctai~:
te a-hydraxy i~cie, le 4-hydrlax~ N»m~ë'thyt indcle. ta 6:hydrnxy indnlin~. ta 2,~.
dihYciroxy d-iméthyi pilridiTte, Ee 't-!'t 3=mé~thyF pyraxofe 5-ana, ié
~l~hèriyl 3-rn~tY~y! PYrd~cale 5-arte, ia 2-amirta 3-hydrc~cypyrridir~è. ie 36-dirnethyl-pyrazoia-~o [3,~-cj-~i,2;~.triazgl~. !e 2;~-diméthyl-PYrézoia-~1.~-~j-9:,Z,4=triaaote ei leurs sets d'a~lditidn aveç un acide, Gdnératentent te ou las coupleurs représentent d~ pr~érec~ce os O,po~1 à tS9~o en poids arniran du poids total de la ccrnpasitiorl tin~risl~
pEéte à l'emploi et encore plus ~trë~férec~tiellem~nt d~ ü,001 â 10°r6 ~nvicon.
Les tras~s d'oxyr~iatiary et les caapleurs conS'i<tuertt dea colarsets d'axy~Jaüort, Les sein d'addition auec un acide'de ses colocar~ d'caxyrdatiory sont nr-r .~a.~ N,lp;1 1 di: ds~. ' ' +6!3 X63 98E~ ~~;Y P.26 ri~tammerti c~oïsia pam~i les ciai~rhydratas,, i~s i5tarnhydrates, ,lis sulfates et (es'tartrates; les tai et tes ac:~ta~:
Sslan une foCme ~ r~aiiaai~or~ Pc~i~r~; la ~rampcsitiart urJCt~ori~ie cronferme ~ finven~ion peut ~n s~utre rettï~rsner ~r~ vu. plusieurs cotocants dires 3 no~tamrn~nt peut modil~r iea nuances 'en i~s enrichissant da ri~ilets: Ces colorants dit~ats peuuent notamment aters ëtre ahuisis parmi ta$ colorants reitr~. a~o'tctue~ au atv#~ca~quir~niqu~;i> n~sutres, caüoni~u~s ou anioniques dans a proportion pond$t~ie d'environ i~;~a~fi ~ 2.Q81o et de pr~f~rencè de n;49 ~
~(d~lo du poids total de ta txamposi~on, to La iromposits'an -tinctoriale peuvent en outre piu5 p~tticulièFement cxrttenir; au mains un a~~nt ter~ia-actif dans ia proportion d'au maïrts D,a~t~o en poids et àe'pr~nasnce un rat ten~~a-aciifi ~e nature ndra-icriic~u~a.
L$s agents tensio-actifs peuvar~t âtre ~haisi~ parmi fiera agents er~~to-actifs anioniques; catianiqu~es, notl-ioniques, arCmphotère~ ca leurs mélanges. et de p~i~ience parmi les t~nsio-aoti~ rion-iortiqu~s.
parmi ~~ agents tensio-acüfs. ort p~ui citer les aücyibet~xen~sulfnnate$; tes aUcyinaphtat~nesutfanaDcs, tes surates, les é#hers sulfates at lea suifonates d'atcnols a~rss, 'Ees sels d'amrnohium quateimalres. ttals q~te te bromure de trimétf5ylc.~ty~i~ammoniurr., fie bromure de çëtyipyridictiumles a0 éiftartofan~ides d'acides gras éventueilemsnt dxYgthylenës; fer acides, ifs alcools ou: les avines pntyoxyéthYt~rtés, tes aEc~ols ; pohrgfycéro~és, les eitcyiphënQis pdyax5rétnyténes ou poi~r~hlcérofés, ainsi qüe les 'atlcyisulfates potyoxY~thpi~ét~és:
des quantité d'eger~ts iens(o-actifa présents de~ns ta cxirnpositit~n selon finventiari peuvent varier d~ ~:O~t â 4oQ~ et d~ pféférertce àea,5 à 306 du poids tdtai da la cc~mpaisitian.
i.es agertia epaississar>ts que flirt: peut ajouter doras les conlposiüons can~orm$s ~ firnrentson, Peuvent Vitre oizaisis pamli i'al~inata de scd;um, ta Somme arabique, Iss derives d~ retluloae, tes polyrmeres d'acide acFyüdue, la .o gomme de xantfaane. On peut épatement utilises ss egar5ts épaiss5lssants min~~ux eis qui la bentartüe:
Cas agents epaississanfis :sont prësents de préierence: dans des , proportions ço,nprises entre 0,1.et 5°!o et en p~rticttüe~ er7tre Q,2 et 390 ~n poids par rappari au poids fatal de fia _comFosüu~n:
ncr~aa:.~èi 15=d5 +ri3 5~3 986 g~;c R. i'~

1~
Cas cornpcsitioras .peuvent également contenir d'autres adjuvants aosrnétiquemant sccceptabte5, t$ts',que Par ex~rrtpl~ des aguets de pénetr~tioc~;
des parfums, des tampons, efc.
Les compositions seicn l'invention peinant ~alsrner~t comprendre s mit adjuvant ~tassiqe~, err prvpos~cion usuelle; çui rye nuit pis aux propriétés reqh~rch~es, eri paficuli~~ à 1'effetcobrant dis compositions.
La composition colnr~nte peut eneere. canter~ir ~tne quar<tité efficace d'autres agents, :par ailleurs ant~rieurem~nt connus en cdi~tion d'qxydation, tels qus divers adjuvants usuels o~arnme ides f~ixr~s UV; deg cires; dis sitlcanes ~o vvlatites ou non:; cycliques cru lini:avtes cu ramifé~s, organomacliftëes ~nfltammi;rsfi pat des grcre~pements emin~s~ au non; 4es conservateurs; des c~ramides, des pseudoc~ramides, des huiles v~gët~iea, rnin~rales au de ~yni~~èse, iss vitamines ou provüarrtine$ ccntme le panthénoi, des apacfiants~
etc...., n Ces fittr~ LfV organiques peuvent ~tr~ naiarnment choisis isarmt les det~v~s cinnamiques ; es dérivés de dibenzaytméütand ; les dérivës saiicytiques; tes rtérives dit eartiphre ; les âértve" s de àr3aztns tels qde c~u~c décrits dans . les demandes à~ breuei t!6 4,3~'i:390; ~P-Ö:8B3:14a; IP-O:~ti.1t74; EP-0.57D.838, >=i'-0?86.$51, !~P-0.77s:69$~ EP-0.$r8.469 ; ~P-Q:~39.~T6 et >=i~-0.893,'1'I8 T I~ ciériv~ de la ber~ophénone : tek dérivés de p,~i'-diPh~nylacryf~e, les dérwés d~ benzimidazoie , les d~r'iv~s bis~
benxo~zulyte tels que ceux dépits dans I~s bt~evets ~P:4.~~9.3Z3 et US
~,4r53;264 : ris d~rivès de rnéttlyli~àne t~~-(hydraxyphériyiben~vtriazole) ~Is qui C~uX décrtt9 d$ns !es stem~rideS U$ i;23Z,QT1; U~ 5,766;355, tâB-2303349, as DE-1972~1~4 et EP-x.893:119 ; tex dérive de (acide p-aminvbenzoîque ; les dirrr~t~$ d~~iv~s d'a-aticvi~irèn~ Tels ~~e décril~ dans le flamande de brevet 0~-h 9855~#~ ; I~s pvlym~res hydroc~rb~ar~és fütre$ et lek süioories ~iftre~
tels que ceux décrits notamment dans la demande Wt~ 93I0~6~5. Clrt peut aussi utiliser des Pigrnen#s ou bien ertr~ore des naitapigments (t~üle moyenne dis ~o particeties ,primaires: géneraiem~nt entre ~ rtr~ at 144 rim, des pr~iérence entre 1 ~ nm et ~ nrn) d"oxydes rn~talitques enrobés ou non comme par eacemple des rtano~igm~nts d'oxyde de tarse (amorphe vu cristailis~ soue forme rutile stiou anata~e), d~ fer; d~ zinc; de r~r~anium ou de cerium qui sont tous des adents photopratectetrrs t,;N bieri carirsu~ srr soi., Eues agents d~entabage edassiques 3s sont far ailleurs ('alumine dtlou te sfië~rate d'afuminitlm: De tels asnopigrsienis ....r nw._. - ' .~r~, ,e:d~ tfl~ 3x3 9E~9 9i1 P.1-8 d'oxydes m~tailique~; ertrob,~s ou non. entcxb~s, snrn cn particulier !àécrits dans les demandes de Dnavets t~P ~.5 t $.7~P2 ~r-f..P-0:81$.~T3.
Sied entendu. i'h~omme d~ fart veijl~r'a è choisie ~ ~u les éventuels composés compiértt~nt~ires mer~tIann~s p~i~d~mrnent, ~e manière tafia que s les prdprié~tés a~ntage~s~s attachées i,~tcinaëquenient à fa cgntposïtic~n inctoriaie setnn t'inv~fi~on ne scient pas, iatr substantiellement pas, a#~rées par ia oe~ fes adjQncti~ons ernrisaes:
Dé préf~rec~ce. I~~ casttposüiaris s~to~ i'inventi~n sont exemptes d'agents d~ chéiation dsais d~ ~tr~~li) etloei ~n(11) utilise: car ces agents io tendént ~ lnniher,l'axydaüor~'des précurseurs de coia~nt.
Les compvsition$ in~oriales de 1'irtventïon aryt da préférenr,.e urr pH
qui varie de 3 ~ 1~, àe préférence de 6 è. ~. et ~lpiquament de t'ocdr~: de ~:
Ce P~, prcch~ ds ia neutraüt~,'' associa â l'abserfce: d'emploi de. peroxydes, P~rm~t d'utiliser ces compasitiorrs four ur~~ coloration des cuira chevirlu~
sensibles, t;e xs pH est asusfé par I'utitisation a'ager~ts aloalinisanfs dir acidifiants taierr asanas de l'état de t~ techriïqu~ an tèinture-ces tbree icér~tiniques.
Parmi tes adents aicalini~n~ ori peut çiter'. ~ titre d'exemple, l'ammoniaque, ies carbonates a3catins, fea atcenola~irses elles ç~i~ ies rnand-;
di- st triéthanplamines ainsi qui i~dr~ d~civés, I~s hydroxydes ode st~dium t~~t de ~o pota~iurn ~t ièss compte de tortnute (V~ suivants Ri~ ~ ~R2~
~ ~~~~~~~ ~
dans laquelle .w ' a$ ~ R est un reste prcpyl~rte éverstuellom~nt substitue par un groupement hysircxyie os un radical alkyie en C~-C~ ; et ' ~,g~ ~xo~ ~, et R~, identiques ou ciïi~fécents, c~prô~enient art atarrte d'hydrogëne, un radical atkyle en ~5-C~ cu hydrwcyalkyle ~en Gt.C4:
C,es agents acidiïiants ont ctas~iquernent; è titra d'exemple' des ~o acides ~rninéraeix otr organiques Gemme 1'acid~ rnlarnydFique; i'ac't~e arthaphospho~ique, ries acides carboxylique corrtme l'acidè, tartrique, l'acid8 citrique; i'scrxle tac7dqne, ciu des acides s~ifaniq~t~s.
Pour ~~éleC ia,coloration des c~rnpasitics~s suivant l'Envertüon; il sufïit de mettre I~ compagitton corrtenanlr au mcin~ un prècul"seur d~ colo~ànt et arts ~s basd ~'oxydaüoct et arts quanti e~cace du systècrse catalytique selon r~r:.q,a_1 1~: d5 +613 563 9e69: g~ P.19 Pinvention; ~; t pr~sestc~e d't~n milieu oxydent tai qu'un milieu oor~tenent de i'axY9ne (laar exerrtpie Pootygn~ de faite_.

des oampositieons eion flrnrentiort ~a~nt utiles pour:la raloratfo~t dis Vibres kratiniques tts qwa les cheveux, ifs cils; ires ~aur~~
et ires pa~~

s four la oaiaration des tbres tcratiniquas, diffit~rnt~ proc>ds d'epPlic~atiort des ccmporsttions selon !'nt~erttiorr peuvent tre uti.

Seiot~ ur5 p~mier ~t~ocd~, on applique ur iess ~3~rk~r~tiniqu~;
en prsence d'a~,Y9ne, per exemple i'o~g~e de l'air; une compitfQrt camprenar<t tons ie~ ugr<:diertts de !a composition de i'inventicr~

!o Seian un deux~e procd, on peut en premier eu appliquer sur tes fibres k~r~a~niquBs dna premire cdrnposician cfurt ou plusieurs prscurseurs Ge colon nt a~s un mlie~a physiolagislcsemeni aceepE~bie: puia ur cite premire cam~asitiQn; une deuxime ~mpositicn r~ntenartt ie systn'~ cataiyfique dans un milieu physiologiquement ~cc~ptaBl~; tti eri pr'r~~ence d'4x~g8ne, r~v~iera n la coloration, la au les ~~ses 'oxydation ierrt: contertu~
dans fane ou foutre des aomposiric~ns.

On peut bien videmment ' invecse~r fncdre d'application de$

compositions-l.'apPcafion de$ corrtprasitions peut ~e faire pat' inuk moyen!
cottnt~; en a0 parEicutier par pulvrisa#crt:

~a caloreors de la' composition;p~t,tt tre ~termin~ per le choix des Prcut~eurs de cotorarit.

L~$ CQ!'ttpCSttitaft5 $f3iDil !'ttl~fitlQn pf2~~l~llt 56 i?r$SBnl~2r .B! ~ti-e condi~ar~nees sous ~i~fren#es fortrles.

~s Selon une pretni~re r~liaa#ioi~; les carnpos~t~ns s~~n (invention ' p$uvetjt tre conditionnes soin fa~rrre d'aroscl tort seul comp~ltimant dans laqua! se trouvent la cornpesition ;errfertnant le pu les:prscurseuts d~ courant, le .ou les Isas~s d'oxydationi le systme catiyque et un g~
propulseur inerte classique tai que d~ faute, un hy~drQaat~ure saur comc~e !'isa~rop~ne ou un so itydrc~cerbure heiQgn.

Dans une seconde raalisr3tiQn; ta cnmpositron selon i'inveritian peut tre cor~ditianr~ee sous forme d~un ktt corrtpc~rtant cieux conteneurs distinefs, fan pour i~ earnpositiarr d~. base e~onteoant Is ou les prcu~eurs de. cblorartt, et la au (es bases d'o~cyaatart, fautce p4ur le systme cefi~atytiqere, la co~tposicn s5 de base et Ee systei~e catalytique ter~t mieng~ au ~pptiqus suocessivement au moment de (emploi.

r,vr~s-GLd~'~p11 lS:el(~" iâ~..~. ~-'9 91 : P. ~i Q4f1~Cf200117:06 X514 878 1450 ~recemed farts-uns tmïsiëfne réatis2iticri; !a compo~itic~r~ s~lor~ ftrtventiurt peut âtre égaiement co~ctit~nn~e saur forme d'un kit comportant deux oorrteneurs distincts, fur Peul (a composi~arr de base contenant 1e au las grécsrrseui~s da colorant. faute pour la syatérne Gartalyti~~e et Ta au ie~ bases d'bxyttatian, la cam~o~it<on d~ b8se et le syatërt~e catalytàque >rtant mélangés ou appGqu~
successirfedletat au mrsment de l'~mplei:
l~éns - une quatri~ma réalisation: la ccmpasitiot~ per, ~tr~ cantea~e dans un système à parr~pe à un saut con~i~artimpnt, $ans neprcse rt'air,: ou dans un système ~ p4,mpe â deux campartïll'l~nts, 1~ prbcurseur de colorant étant ao dans un camp~rtiment ~t le systéme catalytique dans fa4t~e, 1â ou les bases dvxydation ëtant cpntenues dans fun ou tvutre de ces compartiments.
Dans une ainquiéme t~aiï~tion, ia aornposition selon l'irw~nfion peut se prèsent~r saur farrrte d'un atr plwsieur~s sachets imperméables à
!'axy~éne_ Ce aw css sachet seront. d~ m~rüète ~Vantageuse. d~ sachets en aluminium:
is Si la comp~itian selon l'inven4on se présenta sots forme d'un acf~et ut~iqua, ce d~rt~ier cQntiendia Je flu les pr~ourseurs de-dclore~t, la ou tes E~ases d'oxydation et (a systéme cafalytique.
Si la composition, selon i~in~ntion se préaenl~ sous forme àe aes~x sachets, le pl~rnier sachet contlertara lé systè!'x'ie catatytique ~t Je dauxiéme aci sachet contiendra le ou les préourseut$ d~ calarant, la aù les bases d'cxydaticri é~nt contenus søit dans le premier achat; sait dans le deuxiérne sadhet.
~ ~ P
On a réatisé des essais de coldr~ticn- d~ madrés de ct~eveu. Pour caii3, on a ~rv~paré plusieurs larrttulatiorts decompøsition ~l~ calorBticn selon l'invention. i_es fwmulatio~ sar>x données d~rns I~ tabiea~ I ci-aprës:
La dlaminopyra~flfe corresponc# é ta formule ('V1' =
CH2CH~
c~n ruer.-eaet~aat is:e~ 1513 563 3869 9if P.~!

~ E ~

~ ~ ~

v _ ~,, ' ."
~

_m ~ ~ ~
~

U

_ g ' ~
~

,~

, J ~ ~ Q Q

,~y ~ ~

. N ~ :..
' (y ~

c ~ ~ ~
~

o .~

p C
~

. c .

a L ~ ~ v ~ ~ 4'1 ~. ~..
' ~ ~

'~

C C ~
..~ ' ~..
' ~

N -~

cv n rvc~-._ra~r_SUD~i +x',1.3 t ~: ~
r1~ ~g53 91~
P.
~~

Claims (18)

1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un précurseur de colorant choisi parmi les composés comportant au moins un cycle aromatique ayant au moins deux groupes hydroxyles portés par deux atomes de carbone consécutifs du cycle aromatique, une quantité efficace d'au moins une base d'oxydation, de type para ou ortho choisi parmi les amines aromatiques, et une quantité efficace d'un système catalytique comprenant un premier constituant choisi parmi les sels et oxydes de Mn(II) et/ou de Zn(II) et leurs mélanges et un second constituant choisi parmi les hydrogénocarbonates alcalins, les hydrogénocarbonates alcalino-terreux et leurs mélanges, les proportions du premier et du second constituant étant telles que:

où [Mn(II)], [Zn(II) et [HCO3] représentant respectivement les concentrations molaires en Mn(II), Zn(II) et HCO3 dans la composition.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport varie de 10 -5 à 10 -1; de préférence de 10 -3 à 10 -2 et mieux est de l'ordre de 5.10 -3.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la rapport varie de 10 -4 à < 1 de préférence de 10 -3 à < 1, et mieux est de l'ordre de 5.10 -1.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport varie de 10 -5 à 10 -1, de préférence 10 -3 à 10 -2.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les sels de Mn(II) et de Zn(II) sont choisis parmi les chlorure, fluorure, iodure, sulfate, phosphate, nitrate, perchlorate, les sels d'acides carboxyliques et leurs mélanges.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le sel de Mn(II) et/ou de Zn(II) est le chlorure.

7. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les sels d'acides carboxyliques sont des sels d'acides carboxyliques hydroxylés.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les sels d'acide carboxylique hydroxylé est la gluconate.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'hydrogénocarbonate est choisi parmi l'hydrogénocarbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de potassium, l'hydrogénocarbonate de magnésium, l'hydrogénocarbonate de calcium et leurs mélanges.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxyles sur deux atomes de carbone consécutifs du premier précurseur de colorant est un cycle benzénique ou un cycle aromatique condensé.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en que le précurseur de colorant est un composé de formule (I):

dans laquelle les substituts R1 à R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un halogène, un radical hydroxyle, carboxyle, carboxylate d'alkyle, amino éventuellement substitué, alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, cycloalkyle éventuellement substitué, alcoxy, alcoxyalkyle, alcoxyaryle, le groupe aryle pouvant être éventuellement substitué, aryle, aryle substitué, un radical hétérocyclique éventuellement substitué, un radical contenant éventuellement un ou plusieurs atomes de silicium, ou deux des substituants R1 à R4 peuvent former conjointement un cycle saturé
ou insaturé contenant éventuellement un ou plusieurs hetéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le précurseur de colorant est choisi parmi les flavanols, les flavonols, les anthocyaninidines, les anthocyanines, les hydroxybenzoates, les flavones, les iridoïdes, ces composés pouvant être éventuellement osylés et/ou sous forme d'oligomères, les hydroxystilbènes éventuellement osylés, la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, la 4,5-dihydroxphénylalanine et ses dérivés, le 4,5-dihydroxyindole et ses dérivés, le 5,6-dihydroxyindole et ses dérivés, le 6,7-dihydroxyindole et ses dérivés, le 2,3-dihydroxyindole et ses dérivés, les dihydroxycinnamates, les hydroxycoumarines, les hydroxyisocoumarines, les hydroxycoumarones, les hydroxyisocoumarones, les hydroxychalcones, les hydroxychromones, les anthocyanes, les quinones, les hydroxyxantones, les 1,2-dihydroxybenzènes, les 1,2,4-trihydroxybenzènes, les 1,2,3-trihydroxybenzènes, le 2,4,5-trihydroxytoluène, le 5,6-dihydroxyindoline et les mélanges de deux ou plus des composés précédents.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le précurseur de colorant est choisi parmi les extraits de plantes, de fruits, d'agrumes, de légumes et leurs mélanges.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le précurseur de colorant est choisi parmi les extraits de thé, de raisin, de pomme, de banane, de pomme de terre et leurs mélanges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que le précurseur de colorent est présent à raison d'au moins 0,001% du poids total de la composition.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la base d'oxydation peut être choisie parmi les ortho-et para-phénylénediamines, les bases doubles, les ortho- et para-aminophénols, les bases hétérocycliques, ainsi que les sels d'addition de tous ces composés avec un acide.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la base d'oxydation est choisie parmi les para-phénylénediamines répondant à la formule (II):

dans laquelle:
.cndot. R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté phényle ou 4'-aminophényle ;
.cndot. R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ;
.cndot. R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylamimoalcoxy en C1-C4, métsylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4 ;
.cndot. R8 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4;
.cndot. R5 et R6 peuvent également former avec l'atome d'azote qui les porte un hétérocycle azoté à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, hydroxy ou uréido.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que les para-phénylènes diamines sont choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl-paraphènylènediamine, la 2-.beta.-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, la 2-.beta.-hydroxyéthyloxy-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylène-diamine, la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-bis-(.beta.-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide.

18. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que les bases doubles sont choisies parmi les composés répondant à la formule (III) :

dans laquelle :
.cndot.Z1 et Z2, identiques ou différents, représentant un radical hydroxyle ou -NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C4 ou par un bras de liaison Y;
.cndot.le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à

atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvent être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ;
.cndot.R9 et R10 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyl en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ;
.cndot.R11, R12, R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ;
étant entendu que les composés de formule (III) ne comportant qu'un seul bras de liaison Y par molécule.

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que les bases doubles sont choisies parmi le N,N'-bis-(.beta.-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(.beta.-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(.beta.-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide.
21. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la base d'oxydation est choisie parmi les para-aminophénols répondant à la formule (IV):
dans laquelle :
.cndot. R17 représente un atome d'hydrogène,un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, ou hydroxyalkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4;
.cndot. R18 représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène tel que le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4).
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que les para-aminophénols sont choisis parmi la para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl-phénol, le 4-amino-3-fluoro-phénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthyl-phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl-phénol, le 4-amino-2-aminométhyl-phénol, le 4-amino-2-(.beta.-hydroxyéthyl-aminométhyl)-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

23. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la base d'oxydation est un orthoaminophénol choisi parmi le 2-amino-phénol, le 2-amino-1-hydroxy-5-méthyl-benzène, le 2-amino-1-hydroxy-6-méthyl-benzène, le 5-acétamido-2-amino-phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
24. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la base d'oxydation est une base hétérocyclique choisie parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que les dérivés pyridiniques sont choisis parmi la 2,5-diamino-pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino-3-amino-pyridine, la 2,3-diamino-6-méthoxy-pyridine, la 2-(.beta.-méthoxyéthyl)amino-3-amino-6-méthoxy pyridine, et la 3,4-diamino-pyridine.
26. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que les dérivés pyrimidiniques sont choisis parmi la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; le 2-(-7-amino-pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)amino]-éthanol; la 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol; la 5,6-diméthyl-pyrazolo[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2, 5, N7, N7-tetraméthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine;
la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

27. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce que les dérivés pyrazoliques sont choisis parmi le 4,5-diamino-1-méthyl-pyrazole, le 3,4-diamino-pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl)-pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl-3-phényl-pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino-pyrazole, le 1-benzyle-4,5-diamino-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyarazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1(.beta.-hydroxéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(.beta.-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl-pyrazole-le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl-pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 3,4,5-triamino-pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino-pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino-pyrazole, et le 3,5-diamino-4-(.beta.-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl-pyrazole.

28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la base d'oxydation représente de 0,0005 à 12% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 8%.

29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu pysiologiquement acceptable est un milieu solubilisant, de préférence à propriété bactériostatique.

30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu physiologiquement acceptable comprend un solvant ou un mélange de solvants.

31. Composition selon la revendication 30, caractérisée en ce que le solvant est choisi parmi l'eau, les alcools, les polypols, les éthers de polyols et leurs mélanges.

32. Composition selon la revendication 31, caractérisée en ce qui l'alcool est un alcanol ou un alcanédiol.

38. Composition selon la revendication 31 ou 32, caractérisée en ce que le solvant est un mélange eau/alcool.

34. Composition selon la revendication 33, caractérise en ce que l'alcool représente jusqu'à 80% en poids du mélange, de préférence 1 à 50% en poids et mieux de 5 à 20% en poids.

35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les familles de composés suivantes : les méta-aminophénols, les méta-phénylénadiamines, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, les indazoles, les benzimidazoles, les benzothiazoles, les benzoxazoles, les 1,3-benzodiaxoles, les quinolines et leurs sels d'addition avec un acide.

36. Composition selon la revendication 35, caractérisée en ce que les coupleurs sont choisis parmi le 2,4-diamino 1-(.beta.-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(.beta.-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2-amino-4-(.beta.-hydroxyéthyiamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, le 1-amino 2-méthoxy 4,5-méthylènedioxy benzène, l'.alpha. naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, la 2-amino 3-hydroxypyridine; le 36-diméthyl-pyrazole-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-(1;5-b]-1,2,4-triazole et leurs sels d'addition avec un acide.

37. Composition selon la revendication 35 ou 36, caractérisée en ce que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 15% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,001 à 10%.

38. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de tout agent de chelation du sel de Mn(II) et/ou Zn(II).

39. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée est ce qu'elle est conditionnée sous forme d'un aérosol ou d'un système à pompe sans reprise d'air.

40. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme de deux composants séparés, un premier composant comprenant le système catalytique et la base d'oxydation, dissous dans un milieu physiologiquement acceptable, et un deuxième composant comprenant le précurseur de colorant dissous dans un milieu physiologiquement acceptable.

41. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme de deux composants séparés, un premier composant comprenant le système catalytique dissous dans un milieu physiologiquement acceptable, et un deuxième composant comprenant le précurseur de colorant et la base d'oxydation dissous dans un milieu physiologiquement acceptable.

42. Composition selon les revendications 40 ou 41, caractérisée en ce qu'elle est conditionnée dans un système à pompe à deux compartiments distincts, le ou les précurseurs de colorant étant dans un compartiment et le système catalytique dans l'autre compartiment et la ou les bases d'oxydation étant dans l'un ou l'autre de ces deux compartiments.

43. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée en ce qu'elle est conditionnée sous forme d'un ou plusieurs sachets imperméables à l'oxygène.

44. Composition selon la revendication 43, caractérisée en ce qu'elle est conditionnée sous forme de deux sachets imperméables à l'oxygène:
- un premier sachet comprenant le système catalytique et la ou les bases d'oxydation et un deuxième sachet comprenant le précurseur de colorant, ou - un premier sachet comprenant le système catalytique et un deuxième sachet comprenant le ou les précurseurs de colorants et la ou les bases d'oxydation.
45. Procédé de coloration des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques une couche d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 44.
46. Procédé selon la revendication 45, caractérisé en ce que la coloration est obtenue en appliquant sur les fibres kératiniques une première composition de base contenant un ou plusieurs précurseurs de colorant dans un milieu physiologiquement acceptable, puis en appliquant une composition comprenant le système catalytique dans un milieu physiologiquement acceptable, et vice-versa, la ou les bases d'oxydation étant soit contenues dans la composition de base, soit associées au système catalytique.
47. Procédé selon les revendications 45 ou 46, caractérisé en ce que les compositions sont appliqués par pulvérisation.