CN100374507C - 铜酞菁染料液体制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种纸张染色液体制剂，其中包括：a)15-50重量%的式(1)染料或式(1)的碱金属盐，CuPc[SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂]_2-3[SO₃H]_1-2(1)，其中CuPc表示铜酞菁，b)5-15重量%的ε-己内酰胺，c)1-8重量%的甲酸，d)1-7重量%的苯甲醇，e)0-3重量%的低级脂肪族有机羧酸，f)0-5重量%的无机盐，g)水，加水达到100重量%。本发明还涉及一种生产所述制剂的方法，及其用于染色，尤其是纸张染色的应用。

Description

铜酞菁染料液体制剂

本发明涉及一种铜酞菁染料液体制剂，所述制剂的制备方法，以及其用于染色，尤其是纸张染色的应用。

最近几年，由于与粉末形式的染料相比染料浓缩水溶液所具有的优点，染料浓缩水溶液的使用取得了重要的地位，特别是用于纸张的染色。例如，使用这种溶液可以避免与粉尘形成有关的困难，并且把使用者从不停地把难溶解的染料粉末溶于水这种不必要的时间浪费中解脱出来。浓溶液的使用也是由连续染色方法的发展所促进的，这是由于在这些方法中浓溶液便于计量直接进入纸浆流，或在造纸过程中便于在其它合适的点加入。然而这些溶液应当是生态学和毒理学上可接受的，储存稳定，并且即便是在相对较低温度下也处于浓缩形式并且易于泵送。

解决这个问题的一个尝试已经公开在美国专利US4,111,650中，其中使用N-甲基吡咯烷酮、苯甲醇和低级脂肪族羧酸将C.I.碱性蓝100配制成一种稳定的浓溶液。然而由于这些偶极非质子溶剂易于穿透皮肤，从生态学和毒理学角度来看，使用N-甲基吡咯烷酮是不利的。

意外的是，尽管ε-己内酰胺的介电常数要比N-甲基吡咯烷酮低得多，现已发现使用ε-己内酰胺代替N-甲基吡咯烷酮作为配制助剂能够配制稳定、浓缩的C.I.碱性蓝100水相制剂。所得溶液在储存时稳定并易于泵送，表现出低于150mPa.s/5°的粘度，基本上与使用的染料压饼的盐含量无关。因而本发明进一步的优点在于，在配制前染料压饼无需专门洗涤或脱盐。

因此，本发明涉及一种纸张染色液体制剂，其中包含：

a)15-50重量％的式(1)染料，或式(1)的碱金属盐，

CuPc[SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂]_2-3[SO₃H]_1-2    (1)

其中CuPc表示铜酞菁，

b)5-15重量％的ε-己内酰胺，

c)1-8重量％的甲酸，

d)1-7重量％的苯甲醇，

e)0-3重量％的低级脂肪族有机酸，

f)0-5重量％的无机盐，

g)水，加水达到100重量％。

液体制剂优选包括20-30重量％的式(1)染料，其可以以游离磺酸的形式存在，或以锂、钾或特别是钠盐的形式存在。

基于液体制剂的总重量，制剂中ε-己内酰胺存在的量优选为8-12重量％，同时甲酸优选以2-5重量％的量存在，并且苯甲醇含量优选为4-6重量％。

任选地，液体制剂中还可以含有除甲酸以外的其它低级脂肪族有机酸，例如其可以选自丙酸、乳酸、苹果酸、羟基乙酸、柠檬酸、甲磺酸或特别是乙酸，其中基于液体制剂的总重量，所述低级脂肪酸优选占0-1重量％。

同样，液体制剂中可含有无机盐，例如碱金属如锂、钾或钠的硫酸盐、硫酸氢盐或氯化物，特别是氯化钠，其中基于液体制剂的总重量，盐优选以0.5-3重量％的量存在。然而，尤其是如果要增加制剂的长期储存稳定性，在配制之前，染料压饼用pH为7-10的无机缓冲剂稀水溶液冲洗，以使压饼不含盐。

本发明的另一方面为一种制备如上所述液体制剂的方法，所述方法包括以任何所需或适当的顺序混合如上所述的组分a)-g)，直到得到溶液。

在另一方面，本发明涉及一种纸张染色的方法，通过用如上所述的液体组合物处理纸张。液体制剂任选用水稀释后用于染色纸张、半-纸板(semi-cardboard)或纸板，由此这些材料被染色，例如在纸浆中，通过刷涂或浸渍，或通过涂布或喷涂施加到纸的表面，或在连续染色过程中使用，由此已经用本发明液体组合物染色的纸张、半-纸板或纸板构成了本发明另一方面。

以下实施例用于说明本发明，但不限制本发明。除非另有说明，份和百分比以重量表示。

实施例1

将包含100份ε-己内酰胺、50份苯甲醇和50份甲酸以及200份水的混合物加热到40℃。然后向此混合物中加入600份潮湿、未洗涤的滤饼，其在pH为9.0时沉淀并含有37.5％的式(1)染料活性物质：

CuPc[SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂]_2-3[SO₃H]_1-2     (1)

搅拌2小时后，将混合物冷却至室温并过滤。由此得到含有22.5％式(1)染料、10％ε-己内酰胺、5％苯甲醇和5％甲酸的染料制剂。溶液在5℃的粘度为105mPa.s，并且盐含量为1.4％氯化钠。

制剂在-15℃-+50℃的温度范围内在几个月内稳定，可与水以任何比例混溶，并适于纸张染色。

实施例2

盐含量为2.4％氯化钠的类似制剂具有相似的储存稳定性，并在5℃表现出110mPa.s的粘度。

实施例3-7

使用不同量的ε-己内酰胺、苯甲醇和甲酸进行实施例1所述的过程，可以类似地得到含有22.5％式(1)染料的稳定制剂，结果如表1所示：

表1

实施例编号	ε-己内酰胺	甲酸	苯甲醇
				3	10％	3％	5％
4	10％	4％	5％
				5	5％	5％	5％
6	5％	4％	5％
				7	10％	5％	3％

在上述实施例中，如果使用无盐压饼(其由pH为9.0的0.75％碳酸钠水溶液冲洗得到)，则长期储存稳定性增加。

Claims (5)

1.一种纸张染色液体制剂，其中包含：

a)20-30重量％的式(1)染料，或式(1)的碱金属盐，

CuPc[SO₂NH(CH₂)₃N(CH₃)₂]_2-3[SO₃H]_1-2    (1)

其中CuPc表示铜酞菁，

b)8-12重量％的ε-己内酰胺，

c)2-5重量％的甲酸，

d)4-6重量％的苯甲醇，

e)0-1重量％的除甲酸以外的其它低级脂肪族有机酸，

f)0.5-3重量％的无机盐，和

g)水，加水达到100重量％。

2.一种制备根据权利要求1所述的液体制剂的方法，其通过混合权利要求1所定义的组分a)-g)来制备。

3.一种纸张染色的方法，其通过用根据权利要求1所述的液体组合物处理纸张。

4.纸张，其已经用根据权利要求1所述的液体制剂染色，或其根据权利要求3中定义的方法得到。

5.根据权利要求1所述的液体制剂在纸张染色中的应用。