CN101042545A - 调色剂组合物 - Google Patents
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Abstract
调色剂组合物包括核调色剂粒子和在核调色剂粒子上形成的壳。核调色剂粒子包括基本没有交联的树脂、任选的交联树脂、聚酯树脂和着色剂。壳包括含有电荷控制剂重复单元的树脂。
Description
技术领域
本公开内容总体上涉及调色剂方法,并且更具体地涉及乳液聚集和聚结方法,以及由这种方法形成的调色剂组合物。更具体地,本公开内容涉及由化学工艺,如乳液聚集制备调色剂组合物的方法,其中将电荷控制剂,如形式为包含电荷控制剂重复单元的共聚物引入到至少乳液聚集调色剂粒子的壳中。调色剂粒子可以例如由下述方法制备,其中将非交联胶乳粒子,如包含非交联乙烯基聚合物粒子的胶乳与聚酯,如结晶聚酯,任选的交联胶乳粒子,如包含交联乙烯基聚合物粒子的胶乳,蜡和着色剂在凝结剂如聚金属卤化物存在下聚集。可以通过将具有电荷控制剂的另外树脂,如形式为包含电荷控制剂重复单元的共聚物加入到形成的聚集体中而形成壳,由此在形成的聚集体上提供壳。
背景技术
在此在实施方案中举例说明了调色剂方法,和更具体地举例说明了乳液聚集和聚结方法。更具体地,在实施方案中公开了由化学工艺,如乳液聚集制备调色剂组合物的方法,其中将非交联胶乳粒子,如包含非交联乙烯基聚合物粒子的胶乳与聚酯,如结晶聚酯(CPE),任选的交联胶乳粒子,如包含交联乙烯基聚合物粒子的胶乳,蜡和着色剂在凝结剂如聚金属卤化物存在下聚集,随后加入含有包括电荷控制剂的另外树脂粒子的胶乳,如形式为包含电荷控制剂重复单元的共聚物以在聚集粒子周围形成壳,和其后稳定聚集体和通过在树脂Tg以上加热混合物而聚结或熔凝聚集体以提供调色剂尺寸粒子。
许多优点与由在此举例说明的方法获得的调色剂相关。例如,将结晶聚酯引入到调色剂粒子的常规方法提供调色剂粒子,该调色剂粒子在高温和高湿度环境中及在低温和低湿度环境中通常显示降低的带电性能。在此使用的术语“高温”表示约80或约28℃的温度,而在此使用的“低温”表示约50或约10℃的温度。同样,在此使用的术语“高湿度”表示约80-85%的相对湿度,而在此使用的“低湿度”表示约10-15%的相对湿度。然而,可以通过将电荷控制剂引入到调色剂粒子而对抗在这种环境中降低的带电性能。将电荷控制剂,如形式为包含电荷控制剂重复单元的共聚物引入到调色剂粒子上的壳中可对抗降低的带电,同时仍然允许所需的相对湿度灵敏性效果。
发明内容
描述了调色剂组合物和制备调色剂的方法,该方法包括例如制备调色剂的乳液聚集方法。调色剂组合物包括例如基本没有交联的树脂;任选的交联树脂;聚酯树脂如结晶聚酯树脂,蜡;和形成粒子的着色剂,和在粒子周围包括树脂的壳,该树脂包括电荷控制剂单体单元。术语“基本没有交联的树脂”(也称为非交联的树脂)表示例如具有基本约0%交联-约0.1%交联的树脂。例如,交联的树脂包括例如交联度为约0.3%-约30%或-约50%,如约0.3或约0.5-约20%的交联的树脂或凝胶。用于形成壳的树脂包括电荷控制剂单体单元,如丙烯酰氨基酸单体单元,它对抗由于在调色剂粒子中使用结晶聚酯树脂而降低的带电性。
制备调色剂的方法包括例如在蜡、着色剂和凝结剂存在下混合基本没有交联的树脂、任选的交联树脂和聚酯树脂如结晶聚酯树脂以提供调色剂尺寸聚集体;将包括电荷控制剂单体单元的另外树脂加入到形成的聚集体中而由此在形成的聚集体上提供厚度例如为约0.1-约2或约5微米,如约0.3-约0.8微米的壳;加热壳覆盖的聚集体以形成调色剂;和任选地分离调色剂。在实施方案中,加热包括低于基本没有交联的树脂的玻璃化转变温度的第一加热和大于基本没有交联的树脂的玻璃化转变温度的第二加热。在实施方案中,调色剂方法提供厚度例如为约0.1-约2或约5微米,如约0.3-约0.8微米的壳。
采用本方法产生的调色剂特别有用于成像工艺,特别是静电复印工艺。调色剂有利地提供满足复印机器要求如最小定影温度如小于200℃如约130℃-约180℃、宽熔凝范围、良好除去、牢固粒子和摩擦电性能的特性。
在实施方案中,本公开内容提供调色剂组合物,该组合物包括核调色剂粒子和在核调色剂粒子上形成的壳,核调色剂粒子包括:
基本没有交联的树脂;
任选的交联树脂;
聚酯树脂;和
着色剂,并且
包括含有电荷控制剂重复单元的树脂的壳。
在另一实施方案中,本公开内容提供调色剂方法,该方法包括:
混合基本没有交联的树脂、任选的交联树脂、聚酯树脂、蜡、着色剂和凝结剂以提供调色剂尺寸聚集体;
将另外的基本没有交联的树脂加入到形成的聚集体而由此在形成的聚集体上提供壳,其中基本没有交联的树脂包括电荷控制剂重复单元;
加热聚集体以形成调色剂;
冷却混合物;和
任选地分离调色剂。
具体实施方式
在此公开如下实施方案。
方案1.一种调色剂组合物,包括核调色剂粒子和在核调色剂粒子上形成的壳,核调色剂粒子包括:
基本没有交联的树脂;
任选的交联树脂;
聚酯树脂;和
着色剂,并且
包括含有电荷控制剂重复单元的树脂的壳。
方案2.方案1的调色剂组合物,其中基本没有交联的树脂和任选的交联树脂均基本没有聚酯树脂。
方案3.方案1的调色剂组合物,其中聚酯树脂是结晶聚酯。
方案4.方案1的调色剂组合物,其中聚酯树脂是结晶磺化聚酯。
方案5.方案1的调色剂组合物,其中聚酯树脂选自碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸乙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸丙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸丁二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸戊二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸辛二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸乙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸丙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸丁二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸戊二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸己二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸辛二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(琥珀酸乙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(琥珀酸丁二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(琥珀酸己二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(琥珀酸辛二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(癸二酸乙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(癸二酸丙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(癸二酸丁二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(癸二酸戊二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(癸二酸己二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(癸二酸辛二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸乙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸丙二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸丁二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸戊二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸己二酯)、碱性共聚(5-磺基间苯二甲酰基)-共聚(己二酸辛二酯)。
方案6.方案1的调色剂组合物,其中基本没有交联的树脂的交联度为约0%-约0.1%,并且任选的交联树脂的交联度为约0.3%-约30%。
方案7.方案1的调色剂组合物,其中基本没有交联的树脂、任选的交联树脂和包含电荷控制剂重复单元的树脂各自独立地选自苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、聚酯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)和苯乙烯/丙烯酸丁酯/羧酸三元共聚物及其混合物。
方案8.方案1的调色剂组合物,其中基本没有交联的树脂、任选的交联树脂和包含电荷控制剂重复单元的树脂各自包括苯乙烯单体单元。
方案9.方案1的调色剂组合物,其中基本没有交联的树脂和任选的交联树脂各自包括苯乙烯:丙烯酸丁酯:丙烯酸β-羧基乙酯。
方案10.方案1的调色剂组合物,其中在包含电荷控制剂重复单元的树脂中,电荷控制剂重复单元选自丙烯酰胺基团、磺酸基团、其它磺基及其混合物。
方案11.方案1的调色剂组合物,其中在包含电荷控制剂重复单元的树脂中,电荷控制剂重复单元选自2-丙烯酰胺丙磺酸、2-丙烯酰胺-正丁烷磺酸、2-丙烯酰胺-正己烷磺酸、2-丙烯酰胺-正辛烷磺酸、2-丙烯酰胺-正十二烷磺酸、2-丙烯酰胺-正十四烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-苯基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2,2,4-三甲基戊磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基苯基乙磺酸、2-丙烯酰胺-2-(4-氯苯基)丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-羧甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-(2-吡啶基)丙磺酸、2-丙烯酰胺-1-甲基丙磺酸、3-丙烯酰胺-3-甲基丁烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-正癸烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-正十四烷磺酸、2-丙烯酰氨基乙醇酸、下式的磺酸基团:
下式的磺基烷基(甲基)丙烯酸基团:
其中R1表示H或1-约20个碳原子的烷基,R2表示约1-约20个碳原子的亚烷基(alkylyl group),并且M表示选自H、Na、K和NH4者,和下式的磺基烷基(甲基)丙烯酸基团:
其中R1表示H或1-约20个碳原子的烷基,R2表示约1-约20个碳原子的亚烷基,M表示Ca或Mg,n是1或2,和m是2-n,和其混合物。
方案12.方案1的调色剂组合物,其中在包含电荷控制剂重复单元的树脂中,电荷控制剂重复单元存在的数量为总树脂的约0.01-约40wt%。
方案13.方案1的调色剂组合物,其中在包含电荷控制剂重复单元的树脂中,电荷控制剂重复单元选自下式的磺酸基团:
下式的磺基烷基(甲基)丙烯酸基团:
其中R1表示H或1-约20个碳原子的烷基,R2表示约1-约20个碳原子的亚烷基,和M表示选自H、Na、K和NH4者,和下式的磺基烷基(甲基)丙烯酸基团:
其中R1表示H或1-约20个碳原子的烷基,R2表示约1-约20个碳原子的亚烷基,M表示Ca或Mg,n是1或2,和m是2-n,和其混合物。
方案14.方案13的调色剂组合物,其中在包含电荷控制剂重复单元的树脂中,电荷控制剂重复单元存在的数量为总树脂的约0.1-约0.99wt%。
方案15.方案1的调色剂组合物,其中在包含电荷控制剂重复单元的树脂中,电荷控制剂重复单元选自2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸和2-丙烯酰氨基乙醇酸。
方案16.方案1的调色剂组合物,进一步包括蜡。
方案17.方案16的调色剂组合物,其中蜡是存在数量为约5%-约15wt%的亚烷基蜡,基于组合物的总重量。
方案18.方案16的调色剂组合物,其中基本没有交联的树脂的重均分子量为约25,000-约60,000和数均分子量为约5,000-约20,000,交联的树脂的重均分子量为约120,000-约150,000和数均分子量为约20,000-约35,000,聚酯树脂的重均分子量为约2,000-约100,000和数均分子量为约1,000-约50,000,和蜡的重均分子量(Mw)为约300-约10,000。
方案19.方案1的调色剂组合物,其中着色剂包括数量为约1%-约25wt%的颜料、染料或其混合物,基于组合物的总重量。
方案20.方案1的调色剂组合物,Tg为约45℃-约70℃。
方案21.方案1的调色剂组合物,最小定影温度小于约200℃。
方案22.一种显影剂,包括:
方案1的调色剂,和
载体。
方案23.一种调色剂方法,包括:
混合基本没有交联的树脂、任选的交联树脂、聚酯树脂、蜡、着色剂和凝结剂以提供调色剂尺寸聚集体;
将另外的基本没有交联的树脂加入到形成的聚集体中而由此在形成的聚集体上形成壳,其中基本没有交联的树脂包括电荷控制剂重复单元;
加热聚集体以形成调色剂;
冷却混合物;和
任选地分离调色剂。
方案24.方案23的调色剂方法,其中凝结剂包括聚金属卤化物。
方案25.方案23的调色剂方法,其中加热包括小于约基本没有交联的树脂的玻璃化转变温度的第一加热和大于约基本没有交联的树脂的玻璃化转变温度的第二加热。
方案26.方案25的调色剂方法,其中第一加热是约45℃-约60℃和第二加热是约80℃-约95℃。
方案27.方案23的调色剂方法,进一步包括:
提供数量为约0.01%-约20wt%的阴离子表面活性剂,基于反应混合物的总重量;
其中阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘硫酸钠、二烷基苯烷基硫酸盐、磺酸盐、己二酸、十六烷基二苯醚二磺酸盐或其混合物。
方案28.一种显影图像的方法,包括:
施加方案1的调色剂组合物到图像;和
熔凝调色剂组合物到衬底。
现在描述调色剂组合物,该组合物包括非交联的树脂、任选的交联树脂或凝胶、聚酯树脂如结晶聚酯树脂、和成形为粒子的着色剂、与至少引入到调色剂粒子的壳的电荷控制剂,如形式为包含电荷控制剂重复单元的共聚物。也描述了制备调色剂的方法,该方法包括在蜡、着色剂和凝结剂存在下混合非交联的树脂、任选的交联树脂和聚酯树脂如结晶聚酯树脂以提供调色剂尺寸聚集体;将另外的交联或非交联胶乳和电荷控制剂,如形式为包含电荷控制剂重复单元的共聚物加入到形成的聚集体中而由此在形成的聚集体上提供壳;加热壳覆盖的聚集体以形成调色剂;和任选地分离调色剂。在实施方案中,这种形成的壳具有例如约0.3-约0.8微米的厚度。
选择用于非交联的树脂和交联的树脂或凝胶的胶乳树脂或聚合物的说明性例子包括苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、聚酯、已知聚合物如聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)等。在实施方案中,树脂或聚合物是苯乙烯/丙烯酸丁酯/羧酸三元共聚物。在实施方案中,基本没有交联的树脂和交联的树脂的至少一种,当存在时,包括数量为约0.05-约10wt%的羧酸,基于基本没有交联的树脂或交联的树脂的总重量。
在实施方案中,非交联的树脂(或基本没有交联的树脂)不包括或基本没有聚酯树脂,如结晶聚酯树脂。在其它实施方案中,交联的树脂排除聚酯树脂,如结晶聚酯树脂。在其它实施方案中,非交联的树脂(或基本没有交联的树脂)和交联的树脂两者可以没有聚酯树脂,如结晶聚酯树脂。相反,在这些实施方案中,将聚酯树脂,如结晶聚酯树脂以第三树脂胶乳的形式加入。术语“基本没有聚酯树脂”表示,例如在特定的树脂胶乳中含有小于约1wt%聚酯,如在特定的树脂胶乳中含有小于约0.5%或小于约0.1wt%聚酯。
在实施方案中,基本没有交联的树脂(在此也称为非交联的树脂)包括具有小于约0.1%交联的树脂。例如,非交联的胶乳在实施方案中包括苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸β-羧基乙酯(β-CEA)单体,尽管不限于这些单体,在此称为单体A、B和C,例如由乳液聚合在引发剂、链转移剂(CTA)和表面活性剂存在下制备。
在实施方案中,基本没有交联的树脂包括苯乙烯:丙烯酸丁酯:丙烯酸β-羧基乙酯,其中例如非交联的树脂单体存在的数量为按重量约70%-约90%苯乙烯、约10%-约30%丙烯酸丁酯、和约0.05-约10pphβ-CEA或约3pph β-CEA,基于单体的总重量,尽管不受限制。
在本文的特征中,非交联的树脂包括按重量约73%-约85%苯乙烯、约27%-约15%丙烯酸丁酯和约1.0-约5pph β-CEA,基于单体的总重量,尽管组合物和方法不限于这些特定类型的单体或范围。在另一个特征中,非交联的树脂包括按重量约81.7%苯乙烯、约18.3%丙烯酸丁酯和约3.0pph β-CEA,基于单体的总重量。
引发剂可以是例如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵并且可以存在的范围为例如约0.5-约3.0%,基于单体的重量,尽管不受限制。CTA可以存在的数量为约0.5-约5.0wt%,基于单体A和B的结合重量,尽管不受限制。在实施方案中,表面活性剂是存在范围为约0.7-约5.0wt%的阴离子表面活性剂,基于水相的重量,尽管不限于此类型或范围。
例如,在进料不足条件下聚合单体以提供直径为约100-约300纳米的胶乳树脂粒子。
例如,在实施方案中非交联的胶乳树脂的重均分子量可以为约25,000-约60,000,如约30,000-约37,000或-约45,000,如约34,000。在实施方案中,数均分子量(Mn)可以为约5,000-约20,000,或约11,000。然而,也可以使用在这些范围以外的分子量。
在实施方案中,羧酸基团的数量选择为树脂单体A和B的约0.04-约4.0pph,如约0.1-约3pph,尽管不受限制。
在实施方案中,制备的非交联的胶乳树脂的pH为约1.0-约4.0,或约2.0。
例如,从包括在此称为单体A、B、C和D的苯乙烯、丙烯酸丁酯、β-CEA和二乙烯基苯的非交联的胶乳,由乳液聚合在引发剂如过硫酸盐、CTA和表面活性剂存在下制备交联的胶乳。在实施方案中,交联的树脂单体存在的比例为约60%-约100%苯乙烯、约40%-约0%丙烯酸丁酯、约1-约5pph β-CEA和约0.5-约5pph二乙烯基苯,尽管不限于这些特定类型的单体或范围。
在实施方案中,单体组合物可包括例如约65%苯乙烯、35%丙烯酸丁酯、3pph β-CEA和约1pph二乙烯基苯,尽管组成不限于这些数量。交联的胶乳的Tg(开始)是约40℃-约100℃或约42℃。交联度为约0.3-约20%,尽管不受其限制。交联的胶乳的可溶部分的分子量(Mw)为约120,000-约150,000,如约135,000、和分子量(Mn)为约20,000-约35,000,如约27,000,但不限于此。交联的胶乳的粒子直径尺寸为约20-约250纳米或约50纳米,尽管不受限制。pH是约1.5-约3.0或约1.8。以平均体积直径计的胶乳粒度可以是约0.05微米-约10微米,如0.1-约5微米,由Brookhaven纳米尺寸粒子分析仪测定该平均体积直径。在实施方案中可以选择胶乳粒子的其它尺寸和有效数量。
选择用于本方法的胶乳树脂,例如由乳液聚合方法制备,并且用于这种方法的单体可包括以上列举的单体,如苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酸和甲基丙烯酸及βCEA。已知的链转移剂也可用于在聚合期间控制树脂分子量。
获得例如约0.05微米-约1微米的树脂粒子的其它方法可以选自聚合物微悬浮方法、聚合物溶液微悬浮方法、机械研磨方法或其它已知方法。
在实施方案中,聚酯树脂包括任何合适的聚酯树脂或聚酯树脂如结晶聚酯树脂的混合物。
聚酯树脂,如结晶聚酯树脂可具有例如约30℃-约120℃,或约35℃-约90℃,如约40℃-约80℃的各个熔点。聚酯树脂由凝胶渗透色谱(GPC)测量的数均分子量(Mn)例如为约1,000-约50,000,或约2,000-约25,000。结晶聚酯树脂由凝胶渗透色谱使用聚苯乙烯标准物测定的的重均分子量(Mw)可以为例如约2,000-约100,000,和约3,000-约80,000。结晶聚酯树脂的分子量分布(Mw/Mn)可以为例如约2-约6,且更具体地为约2-约4。
聚酯树脂粒子在实施方案中的平均粒径为约0.01-约10微米,如约0.1-约0.3微米。
聚酯树脂胶乳在实施方案中存在的数量为调色剂胶乳的约5-约50wt%,如调色剂胶乳的约10-约30%或约15wt%。然而,可以使用在这些范围以外的数量。
例如,数量为例如反应混合物的约0.01-约20,或约0.1-约15wt%的表面活性剂在实施方案中包括例如非离子表面活性剂。例如,非离子表面活性剂的有效浓度在实施方案中例如为反应混合物的约0.01-约10wt%,或约0.1-约5wt%。
通常采用的阴离子表面活性剂的有效浓度是例如反应混合物的约0.01-约10wt%,或约0.1-约5wt%。
用于增加pH和因此电离聚集体粒子因而提供稳定性和防止聚集体增加尺寸的碱的例子可以尤其选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化铯等。
可以在聚结之前或在聚结期间任选地加入到聚集体悬浮液中以随增加的温度例如防止聚集体增加尺寸或用于稳定聚集体尺寸的另外表面活性剂的例子可以选自阴离子表面活性剂。这些表面活性剂也可以选自非离子表面活性剂。例如,通常用作聚集体尺寸稳定剂的阴离子或非离子表面活性剂的有效数量是例如反应混合物的约0.01-约10%或约0.1-约5wt%。
可以采用的酸的例子包括例如硝酸、硫酸、盐酸、乙酸、柠檬酸、三氟乙酸、琥珀酸、水杨酸等,并且该酸在实施方案中以水的约0.5-约10wt%或水的约0.7-约5wt%的稀释形式采用。
例如,适于本调色剂组合物的蜡包括亚烷基蜡如含有例如约1-约25个碳原子如约2-约20或约3-约12个碳原子的亚烷基蜡。蜡的分子量(Mw)可以为例如约300或约500-约5,000或约10,000,尽管可以使用这些范围以外的数值。蜡的存在数量为例如约6-约15wt%,基于组合物的总重量。认为市售聚乙烯的分子量(Mw)为约1,000-约5,000,并认为市售聚丙烯的分子量为约4,000-约10,000。官能化蜡的例子包括胺、酰胺、氟化蜡、混合氟化酰胺蜡、酰亚胺、酯、季胺、羧酸或丙烯酸类聚合物乳液、氯化聚丙烯和聚乙烯。
在实施方案中,蜡包括形式为分散体的蜡,该分散体包括例如粒径为约100纳米-约500纳米的蜡、水和阴离子表面活性剂。在实施方案中,蜡包括的数量为如约6-约15wt%。在实施方案中,蜡包括聚乙烯蜡粒子,如Polywax 850,购自Baker Petrolite,尽管不受其限制,粒径为约100-约500纳米,尽管不受限制。用于分散蜡的表面活性剂是阴离子表面活性剂,尽管不受其限制,例如购自Kao Corporation的Neogen RKTM或购自Tayca Corporation的TAYCAPOWERBN2060。
例如,在此使用的着色剂或颜料包括颜料、染料、颜料和染料的混合物、颜料混合物、染料混合物等。为简化,在此使用的术语“着色剂”意味着包括这种着色剂、染料、颜料和混合物,除非规定为特定的颜料或其它着色剂组分。在实施方案中,着色剂存在的数量为约1-约25wt%,基于组合物的总重量。
在特征的实施方案中,用于本方法的凝结剂包括聚金属卤化物,如聚氯化铝或聚磺基硅酸铝。例如,凝结剂提供金属含量为例如约400-约10,000份每百万的最终调色剂。在另一个特征中,凝结剂包括提供铝含量为约400-约10,000ppm的最终调色剂的聚氯化铝。
例如,制备调色剂的乳液/聚集/聚结方法是本领域已知的。
在其实施方案中,调色剂方法包括在蜡和颜料分散体存在下通过混合非交联的胶乳、交联的胶乳和聚酯胶乳形成调色剂粒子,向该颜料分散体中加入聚金属卤化物如聚氯化铝的凝结剂同时在高速度下如采用均质器(polytron)共混。通过加热到低于树脂Tg的温度聚集pH为例如约2.0-约3.0的获得的混合物以提供调色剂尺寸聚集体。将另外的非交联胶乳或交联的树脂胶乳加入到形成的聚集体中以在形成的聚集体上提供壳。然后,例如通过加入氢氧化钠溶液改变混合物的pH直径达到pH约7.0。然后将混合物的温度升高到大于树脂Tg,如升高到约95℃。在约30分钟之后,将混合物的pH降低到足以聚结或熔凝聚集体以在进一步加热时提供复合粒子的数值,如约4.5。测量熔凝粒子的形状因子或圆形度,如采用Sysmex FPIA 2100分析仪直到达到所需的形状。
允许混合物冷却到室温(约20℃-约25℃)和任选地洗涤以除去表面活性剂。然后将调色剂任选地干燥。
加入到形成的聚集体中以在形成的聚集体上提供壳的另外的非交联胶乳或交联的树脂胶乳可包括任何上述的树脂。然而,在实施方案中,苯乙烯类树脂(包括占聚合物单元主要数量或少量的苯乙烯的那些树脂)是理想的。
另外,为提供所需的表面带电性能,将加入以在形成的聚集体上提供壳的另外树脂胶乳官能化以包括电荷控制剂重复(或单体)单元。在实施方案中,电荷控制剂重复(或单体)单元可包括例如丙烯酰胺基团如丙烯酰氨基酸基团、磺酸基团、其它磺基如磺基烷基等。这种合适的电荷控制剂重复(或单体)单元的例子包括2-丙烯酰胺丙磺酸、2-丙烯酰胺-正丁烷磺酸、2-丙烯酰胺-正己烷磺酸、2-丙烯酰胺-正辛烷磺酸、2-丙烯酰胺-正十二烷磺酸、2-丙烯酰胺-正十四烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-苯基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2,2,4-三甲基戊烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基苯基乙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-(4-氯苯基)丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-羧甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-(2-吡啶基)丙磺酸、2-丙烯酰胺-1-甲基丙磺酸、3-丙烯酰胺-3-甲基丁烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-正癸烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-正十四烷磺酸、2-丙烯酰氨基乙醇酸、下式的磺酸基团:
下式的磺基烷基(甲基)丙烯酸基团:
其中R1表示H或1-约20个碳原子的烷基如CH3,R2表示约1-约20个碳原子的亚烷基如CH2、C2H4或C3H6,和M表示选自H、Na、K和NH4者,或下式的磺基烷基(甲基)丙烯酸基团:
其中R1表示H或1-约20个碳原子的烷基如CH3,R2表示约1-约20个碳原子的亚烷基如CH2、C2H4或C3H6,M表示Ca或Mg,n是1或2,和m是2-n等。
可以由任何合适的方法将电荷控制剂重复(或单体)单元引入到树脂中。例如,电荷控制剂重复(或单体)单元和其它树脂单体单元可以由乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等聚合。在实施方案中,采用任何合适的数量,如总树脂的约0.01-约30或约40wt%或更多将电荷控制剂重复(或单体)单元引入到树脂中。例如,可以采用树脂的约0.1-约30%或约0.5-约15%或-约20wt%的数量将电荷控制剂重复单元引入到树脂中。然而,在实施方案中的益处在于由于它们在调色剂粒子的外部壳中的位置可以使用更低数量的控制剂重复单元。因此,在实施方案中,可以采用更小的数量向树脂中,如采用树脂的约0.01-约5%或约0.05-约2%或约0.1-约1%或-约0.99wt%的数量引入电荷控制剂重复单元。
尽管不希望受理论约束,但在包括非交联的胶乳、交联的胶乳、聚酯胶乳、蜡和着色剂的本调色剂组合物中,聚酯树脂在熔凝时塑化调色剂粒子,得以提供降低的MFT,如低于约200℃如约130℃-约180℃。
同样尽管不受理论限制,但将电荷控制剂单元引入到乳液/聚集调色剂粒子的壳树脂中增加在高温/高湿和低温/低湿操作环境中的调色剂电荷,同时仍然允许所需的相对湿度灵敏效果。向调色剂提供这些性能而不管聚酯胶乳如结晶聚酯胶乳的引入,它另外劣化调色剂电荷性能。结果是,向调色剂粒子提供聚酯树脂的有利性能,而不劣化带电性能。另外,由于将电荷控制剂单元引入到调色剂粒子的壳树脂中,而不引入到调色剂粒子的本体材料中,获得进一步改进的结果。例如,与引入到本体粒子的单元相比,向壳中引入单元允许单元的更低加载以提供降低的总体材料成本和降低的长期调色剂老化同时提供单元的更高效力。
在实施方案中,调色剂包括如下数量的非交联的树脂、交联的树脂或凝胶、聚酯树脂、蜡和着色剂:按重量约30%-约75%非交联的树脂、约3%-约13%交联的树脂或凝胶、约5%-约50%聚酯树脂、约5%-约15%蜡和约3%-约13%着色剂,基于组合物的总重量,其中组分的总和是约100%,尽管不限于此。在实施方案中,非交联的树脂、交联的树脂或凝胶、蜡和着色剂存在的数量为按重量约40%-约70%非交联的树脂、约5%-约10%交联的树脂或凝胶、约10%-约40%聚酯树脂、约9%蜡、和约10%着色剂,基于组合物的总重量。
在实施方案中,调色剂组合物的Mw为约25,000-约40,000或约35,000,Mn为约9,000-约13,000或约10,000,和Tg(开始)为约45℃或约48℃-约65℃或约70℃,如约48℃-约62℃或约54℃。在实施方案中,调色剂组合物的最小定影温度(MFT)低于常规调色剂组合物多达20℃或更多,如MFT低于约200℃,如约130℃-约180℃。在实施方案中,调色剂组合物也具有低光泽,如12加德纳光泽单位(ggu)或更小的光泽值。
在本调色剂组合物的实施方案中,获得的调色剂的形状因子为约120-约140,和粒子圆形度为约0.930-约0.980。
调色剂粒子可以在形成之后任选地与外部添加剂共混。任何合适的表面添加剂可以在实施方案中使用。合适的外部添加剂包括例如SiO2,金属氧化物如TiO2和氧化铝,润滑剂如脂肪酸金属盐(如硬脂酸锌或硬脂酸钙),长链醇如UNILIN700等。
在实施方案中,调色剂包含例如约0.1-约5wt%二氧化钛和/或其它金属氧化物、约0.1-约8wt%二氧化硅和约0.1-约4wt%硬脂酸锌或其它金属硬脂酸盐。
通过混合调色剂粒子与载体粒子可以任选地将本公开内容的调色剂粒子配制成显影剂组合物。可以选择用于与根据本公开内容制备的调色剂组合物混合的载体粒子的说明性例子包括能够由摩擦电获得与调色剂粒子极性相反的电荷的那些粒子。因此在一个实施方案中,可以选择载体粒子以成为负极性的,以便带正电荷的调色剂粒子粘合到和围绕载体粒子。另外,作为载体粒子可以选择镍浆果(berry)载体,该载体由镍的节状载体珠组成,特征为重复凹陷和突起的表面,由此提供具有相对大外部区域的粒子。
选择的载体粒子可以具有或不具有涂料而使用。
可以采用各种合适的组合将载体粒子与调色剂粒子混合。调色剂浓度通常为约2%-约10wt%的调色剂和约90%-约98wt%的载体。然而,不同的调色剂和载体百分比可用于达到具有所需特性的显影剂组合物。
实施例
制备胶乳A:
由聚合物粒子组成的胶乳乳液制备如下,该聚合物粒子从苯乙烯、丙烯酸正丁酯和β-CEA的乳液聚合产生。通过在不锈钢保持罐中混合10分钟制备由6.37千克Dowfax 2A1(阴离子乳化剂)和4096kg去离子水组成的表面活性剂溶液。在转移入反应器之前将保持罐采用氮气吹扫5分钟。将反应器采用氮气连续吹扫同时以100RPM搅拌。将反应器以受控速率加热到80℃并保持在该温度下。单独地将64.5kg过硫酸铵引发剂溶于359kg去离子水中。单独地采用如下方式制备单体乳液。将3516.6kg苯乙烯、787.7kg丙烯酸丁酯和129.1kg β-CEA、30.1kg 1-十二烷硫醇、15.06kg ADOD、85.1kg Dowfax2A1(阴离子表面活性剂)和2048kg去离子水混合以形成乳液。然后将1%以上乳液在80℃缓慢送入包含含水表面活性剂相的反应器以形成“晶种”,同时采用氮气吹扫。将引发剂溶液缓慢加入到反应器中并在10分钟之后将剩余乳液使用计量泵以0.5%/min的速率连续送入。在100分钟之后,一半单体乳液已经加入到反应器中。在此时,将36.18千克1-十二烷硫醇搅拌入单体乳液中,并将乳液以0.5%/min的速率连续送入。也在此时将反应器搅拌器增加到350RPM。一旦将所有的单体乳液加入到主反应器中,则将温度保持在80℃另外2小时以完成反应。然后进行完全冷却并将反应器温度降低到35℃。将产物收集入保持罐。在干燥胶乳之后分子性能是Mw=33,700,Mn=10,900,和开始Tg是58.6℃。
制备胶乳B:
由聚合物凝胶粒子组成的胶乳乳液制备如下,该聚合物凝胶粒子从苯乙烯、丙烯酸正丁酯、二乙烯基苯和β-CEA的半连续乳液聚合产生。
通过在不锈钢保持罐中混合10分钟制备由1.75千克NeogenRK(阴离子乳化剂)和145.8千克去离子水组成的表面活性剂溶液。在转移入反应器之前将保持罐采用氮气吹扫5分钟。将反应器采用氮气连续吹扫同时以300RPM搅拌。将反应器在受控速率下加热到76℃并保持在该温度下。在单独的容器中,将1.24千克过硫酸铵引发剂溶于13.12千克去离子水中。也在第二个单独的容器中,采用如下方式制备单体乳液。将47.39千克苯乙烯、25.52千克丙烯酸正丁酯、2.19千克β-CEA、和729克55%等级二乙烯基苯、4.08千克NeogenRK(阴离子表面活性剂)、和78.73千克去离子水混合以形成乳液。按重量苯乙烯单体与丙烯酸正丁酯单体的比例是65对35%。然后将1%以上乳液在76℃缓慢送入包含含水表面活性剂相的反应器以形成“晶种”,同时采用氮气吹扫。将引发剂溶液缓慢加入到反应器并在20分钟之后将剩余乳液使用计量泵连续送入。
一旦将所有的单体乳液加入到主反应器中,则将温度保持在76℃另外2小时以完成反应。然后进行完全冷却并将反应器温度降低到35℃。在通过1微米过滤袋过滤之后将产物收集入保持罐。在干燥一部分胶乳之后分子性能测量为Mw=134,700,Mn=27,300和开始Tg是43.0℃。由盘式离心机测量的胶乳的平均粒度为48纳米和由GC测量的残余单体为<50ppm的苯乙烯和<100ppm的丙烯酸正丁酯。
制备CCA-树脂分散体:
含电荷控制剂的树脂分散体从Fujikura Kasei以FCA-S-760-1获得,它是固体加载量为19.78wt%的含水分散体。
制备胶乳C:
结晶树脂,共聚(癸二酸己二酯)-共聚(5-磺基间苯二甲酸乙二酯)钠盐从钠代-5-磺基间苯二甲酸、癸二酸和己二醇制备如下。
向装配机械搅拌器、蒸馏设备和底部排料阀的1升Parr反应器中加入285克癸二酸、166.5克己二醇、3.7克钠代5-磺基-间苯二甲酸和0.4克以FASCATTM购自Elf-Atochem的锡酸催化剂。将反应器在1小时时间内以100rpm的搅拌速率加热到150℃。反应温度在1小时时间内升高到165℃,在该时间内开始在蒸馏接收器中收集水副产物。在2小时时间内反应温度增加到185℃,在该时间之后反应压力在30分钟时间内降低到0.1mm-Hg。反应温度升高到200℃另外2小时,和然后压力返回到大气条件,并通过底部排料阀排出产物。结晶树脂共聚(癸二酸己二酯)-共聚(5-磺基间苯二甲酸乙二酯)钠盐,显示约64℃的熔点(由DSC)。
然后将150克上述树脂溶于1升丙酮并将获得的混合物在5小时内在80℃滴加到包含2升水的4升釜中。通过蒸馏除去丙酮溶剂以得到在Nicomp上测量的树脂粒度为100纳米的乳液。
制备蜡分散体A:
在Gaulin均化机中使用在加压反应器中加热到130℃的P 725蜡在水和阴离子表面活性剂(Taycapowder(Hard)BN2060)存在下制备蜡分散体。乳化在8000psi下进行60分钟。在冷却之后获得的粒度是244nm(d50)且表面活性剂与蜡的比例是0.025∶1。蜡粒子直径尺寸测定为大约200纳米,并且蜡浆料的固体加载量是30.30%(各处为wt%)。
制备颜料分散体A:
黑色颜料分散体,从Sun Chemicals获得,是包含17%炭黑(REGAL 330)、7.2%阴离子表面活性剂和75.8%水的含水分散体。
实施例1-制备包含14wt%CCA-树脂的调色剂:
将固体加载量为41.6wt%的206.7克胶乳A和固体加载量为30.30wt%的74.42克蜡乳液加入到容器中的500克去离子水中并使用以4,000rpm操作的IKA Ultra TurraxT50均化机搅拌。其后,将固体加载量为17wt%的100.3克着色剂分散体A和固体加载量为25wt%的80.0克胶乳B加入到以上混合物中,随后滴加包含3.4克聚氯化铝混合物和30.6克0.02M硝酸溶液的34克絮状混合物。当滴加絮状混合物时,均化机速度增加到5,200rpm并均化另外5分钟。其后,将混合物以1℃/min加热到49℃的温度并在该温度下保持约1.5-约2小时,由库乐尔特颗粒计数器测量的体积平均粒径为5微米。在加热期间,搅拌器以约250rpm运行并在10分钟之后达到49℃的设定温度,搅拌器速度降低到约220rpm。将另外67.3克胶乳A和固体加载量为19.78wt%的141.6克CCA-树脂分散体加入到反应器混合物中并允许在49℃聚集另外约30分钟的时间,得到约5.7微米的体积平均粒径。采用1.0M氢氧化钠溶液调节反应器混合物pH到6固定粒度。其后,将反应器混合物以1℃/min加热到96℃的温度。当反应器的温度达到85℃时,采用0.3M硝酸溶液将pH调节到4.0。在此之后,将反应器混合物在96℃轻微搅拌2.5小时以使粒子能够聚结和球形化。当达到所需形状时,如在Sysmex FPIA形状分析仪上测量,使pH达到pH7.0。在96℃满2.5小时之后将反应器加热器关闭并允许反应器混合物以1℃/min的速率冷却到室温。获得的调色剂混合物由约16.7%调色剂、0.25%阴离子表面活性剂和约82.9wt%水组成。此混合物的调色剂包括约57%苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、约10wt%胶乳B、约8%Regal 330颜料、约14wt%CCA-树脂、约11wt%PW725蜡,并且体积平均粒径为约5.7微米和GSD为约1.19。将粒子洗涤6次,其中第一次洗涤在pH10、63℃进行,随后采用去离子水在室温下洗涤3次,一次洗涤在pH4.0、40℃进行,并且最终的洗涤采用去离子水在室温下进行。
对比例1-制备不包含CCA-树脂的调色剂:
基本重复实施例1,区别在于省略CCA-树脂分散体。
显影剂形成和母体带电结果:
在60mL玻璃瓶中采用4%调色剂含量(10克65微米载体和0.4克调色剂)制备显影剂并在85%RH和28℃及15%RH和10℃调理过夜。电荷(Q/D)在电荷光谱仪上在60分钟带电下测量。
将实施例1的调色剂的母体台式电荷(parent bench charge)与对比例1的常规调色剂的母体台式电荷比较。结果是:
电荷,Q/D(mm) | ||
85%RH和28℃ | 15%RH和10℃ | |
实施例1 | -4.3 | -1 1.2 |
对比例1 | -2.1 | -7.0 |
清楚地,CCA-树脂的加入导致在85%RH和28℃电荷的显著增加,和导致在15%RH和10℃较小程度的电荷,这是理想的。实施例1的调色剂也证明了RH灵敏度的改进,比例为0.38,相比于对照的0.30。使用在85%RH和28℃电荷相对于在15%RH和10℃电荷的比例计算RH灵敏度。因此,较高的RH比例表示较好的RH灵敏度。
实施例2-制备包含14wt%CCA-树脂的含CPE的调色剂:
将固体加载量为41.6wt%的173.9克胶乳A和固体加载量为31wt%的53.56克蜡乳液A加入到容器中的542克去离子水中并使用以4,000rpm操作的IKA Ultra TurraxT50均化机搅拌。其后,将固体加载量为17wt%的90.22克颜料分散体A和固体加载量为19.6wt%的137.8克CPE分散体胶乳C加入到以上混合物中。在5分钟均化之后,滴加包含3.06克聚氯化铝混合物和27.54克0.02M硝酸溶液的30.6克絮状混合物。当滴加絮状混合物时,均化机速度增加到5,200rpm并均化另外5分钟。其后,将混合物以1℃/min下加热到49℃的温度并在该温度下保持约1.5-约2小时,得到由库乐尔特颗粒计数器测量的体积平均粒径为5微米。在加热期间,搅拌器以约250rpm运行并且在达到49℃的设定温度10分钟之后,将搅拌器速度降低到约220rpm。将另外60.6克胶乳A和固体加载量为19.78wt%的127.4克CCA-树脂含水分散体加入到反应器混合物中并允许在49℃聚集另外约30分钟,得到约5.7微米的体积平均粒径。采用1.0M氢氧化钠溶液调节反应器混合物pH到6固定粒度。其后,将反应器混合物以1℃/min加热到93℃的温度。当反应器的温度达到85℃时,采用0.3M硝酸溶液将pH调节到4.0。在此之后,将反应器混合物在96℃轻微搅拌2.5小时以使粒子能够聚结和球形化。当达到所需形状时,如在Sysmex FPIA形状分析仪上测量,使pH达到pH7.0。在93℃满2.5小时之后将反应器加热器关闭并允许反应器混合物以1℃/min的速率冷却到室温。获得的调色剂混合物由约16.7%调色剂、0.25%阴离子表面活性剂和约82.9wt%水组成。此混合物的调色剂包括约54%苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、约15wt%CPE树脂、约8wt%Regal 330颜料、约14wt%CCA-树脂、约9wt%PW725蜡,并且体积平均粒径为约5.7微米和GSD为约1.19。将粒子洗涤6次,其中第一次洗涤在pH10、63℃进行,随后采用去离子水在室温下洗涤3次,一次洗涤在pH4.0、40℃进行,并且最终的洗涤采用去离子水在室温下进行。
对比例2-制备不包含CCA-树脂的含CPE的调色剂:
基本重复实施例2,区别在于省略CCA-树脂分散体。
显影剂形成和母体带电结果:
在60mL玻璃瓶中采用4%调色剂含量(10克65微米载体和0.4克调色剂)制备显影剂并在85%RH和28℃及15%RH和10℃调理过夜。电荷(Q/D)在电荷光谱仪上在60分钟带电下测量。
将实施例2的调色剂的母体台式电荷与对比例2的常规调色剂的母体台式电荷比较。结果是:
电荷,Q/D(mm) | ||
85%RH和28℃ | 15%RH和10℃ | |
实施例2 | -3.1 | -7.0 |
对比例2 | -1.6 | -3.5 |
清楚地,CCA-树脂的加入导致在85%RH和28℃及15%RH和10℃环境中电荷的显著增加(~100%)。RH灵敏度在两个调色剂之间基本相等。
Claims (4)
1.一种调色剂组合物,包括核调色剂粒子和在核调色剂粒子上形成的壳,核调色剂粒子包括:
基本没有交联的树脂;
任选的交联树脂;
聚酯树脂;和
着色剂,并且
壳包括含有电荷控制剂重复单元的树脂。
2.一种显影剂,包括:
权利要求1的调色剂,和
载体。
3.一种调色剂方法,包括:
混合基本没有交联的树脂、任选的交联树脂、聚酯树脂、蜡、着色剂、和凝结剂以提供调色剂尺寸聚集体;
将另外的基本没有交联的树脂加入到形成的聚集体中而由此在形成的聚集体上提供壳,其中基本没有交联的树脂包括电荷控制剂重复单元;
加热聚集体以形成调色剂;
冷却混合物;和
任选地分离调色剂。
4.一种显影图像的方法,包括:
施加权利要求1的调色剂组合物到图像;和
熔凝调色剂组合物到衬底。
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