CN101111555B

CN101111555B - 均匀的聚合物共混物以及由其得到的制品

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Publication number: CN101111555B
Application number: CN2005800475279A
Authority: CN
Inventors: A·K·迈塔; 程佳永; S·达塔; 李雯; C·Y·林; S·S·伊尔
Original assignee: Exxon Chemical Patents Inc
Current assignee: ExxonMobil Chemical Patents Inc
Priority date: 2004-12-17
Filing date: 2005-12-09
Publication date: 2012-04-11
Anticipated expiration: 2025-12-09
Also published as: CN101080459B; CA2586907C; CA2586907A1; US7319077B2; WO2006065663A1; CN101080461B; JP4809845B2; CN101080461A; CN104963085A; EP1833910A1; ATE440909T1; CN101111555A; US20060172647A1; CN101080462A; CN101080459A; EP1833910B1; JP2008524460A; DE602005016304D1

Abstract

本发明涉及用于膜、纤维、无纺物、模塑制品等中的以下的均匀共混物：1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体(以所述聚合物的重量为基准)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及200dg/min或更小的熔体流动速率；和2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半无定形聚合物包含丙烯和5-12wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有：a)10-50％或更小的结晶度；b)200dg/min或更小的熔体流动速率；c)130℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；d)分子间组成分布，其通过在己烷中热分级来确定，以使得85wt％或更多的聚合物作为一个或两个相邻的可溶级分得以分离，余量的聚合物刚好在之前或随后的级分中；以及其中这些级分各自具有相对于所述共聚物的平均wt％共聚单体含量差异不大于20wt％的wt％共聚单体含量；e)1.5-4的Mw/Mn；f)75％或更大的由¹³C NMR测定的三个丙烯单元的三单元组立构规整度。

Description

均匀的聚合物共混物以及由其得到的制品

发明人：

Aspy K.Mehta

Chia.Y.Cheng

Sudhin Datta

Wen Li

Chon.Y.Lin

Srivatsan S.Iyer

优先权

本申请与2003年11月18日提交的USSN 10/716,306有关。本申请要求2004年12月17日提交的USSN 60/637,429的权益。本申请还与共同悬而未决的2003年3月28日提交的美国申请10/402,275有关。本申请也要求都是2005年2月22日提交的USSN 60/655,612和60/655,310的优先权。

发明领域

本发明涉及均匀的聚合物共混物以及由其制成的包括纤维、无纺物、织物、膜和模制品在内的制品。

背景

往往将等规聚丙烯和乙烯/丙烯共聚物在工业中用于生产制品如纤维、膜、模制品和无纺织物。另外，将这些聚合物与其他聚合物共混也已经是过去努力的对象。

例如，美国专利3,262,992提出了向等规聚丙烯中添加乙烯和丙烯的立构嵌段共聚物(具有高的晶体熔点)，产生了与单独的等规聚丙烯相比，共混物的经改进的机械性能。

美国专利3,853,969和3,378,606提出了等规聚丙烯和丙烯与2-12个碳原子的另一种烯烃(包括乙烯和己烯)的“立构嵌段”共聚物的就地共混物的形成。

美国专利3,882,197提出了有规立构的丙烯/α-烯烃共聚物、有规立构的丙烯以及乙烯共聚物橡胶的共混物。

美国专利3,888,949提出了包含等规聚丙烯和丙烯与具有6-20个碳原子的α-烯烃的共聚物的共混物组合物的合成，它相对该共聚物或等规聚丙烯具有改进的伸长率和拉伸强度。描述了其中α-烯烃是己烯、辛烯或十二碳烯的丙烯与α-烯烃的共聚物。

美国专利4,461,872公开了通过使用另一种多相催化剂体系来部分生产的共混物，预期其形成了具有统计上显著的分子内和分子间组成差异的共聚物。

杂志Macromolecules，1989，第22卷，第3851-3866页中的两篇出版物描述了等规聚丙烯和部分无规聚丙烯的共混物，据称其具有所需的拉伸伸长性能。

美国专利5,723,217；5,726,103；5,736,465；5,763,080；和6,010,588提出了几种金属茂催化的方法以制造用于生产纤维和织物的聚丙烯。美国专利5,891,814公开了用于制造纺粘纤维的双金属茂产生的丙烯聚合物。WO 99/19547公开了源自丙烯均聚物和聚丙烯共聚物的共混物的纺粘纤维和织物的生产方法。

美国专利6,342,565及其同族WO 00/070134在表4、第24栏公开了分别包含80、90和95wt％的Achieve 3854以及20、10和5wt％具有13.5％乙烯和ML为12的丙烯/乙烯共聚物的纤维。没有将这些特定的共混物制成膜、模制品或无纺材料。据报道表4中的纤维无弹性而且在US 6,342,565所述的弹性应用中是不适合的。

US 6,525,157；US 5,504,172；和WO 00/01745公开了多种丙烯/乙烯共聚物。US 2003/0130430公开了两种不同的丙烯/乙烯共聚物的共混物。US 6,642,316、WO 00/01766、US 6,500,563和WO 00/69963公开了结晶聚丙烯和丙烯/乙烯共聚物的弹性共混物。US 6,153,703公开了具有非常高的韧性而没有模量损失的半结晶共聚物和丙烯乙烯聚合物的共混物。EP 0 629 632和EP 0 629 631公开了具有一定的三单元组立构规整度和反相插入的丙烯单元的比例的聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物。

US 6,635,715及其同族EP 1 003 814 B1和WO 99/07788公开了用作热塑性弹性体的聚丙烯和Escorene 4292与丙烯/乙烯共聚物的共混物。

EP 0 374 695 A1公开了乙烯-丙烯共聚物与Basell的Profax^TM6331的视觉上均匀的共混物。

US 6,750,284公开了包含丙烯-乙烯共聚物和至多40wt％聚丙烯的热塑性膜。

WO 03/040095、WO 03/040201、WO 03/040233和WO 03/040442公开了多种用非金属茂催化剂化合物制造的丙烯-乙烯共聚物。WO03/040202公开了由用非金属茂催化剂化合物制成的丙烯-乙烯共聚物制造的膜和密封剂。

有价值的其他参考文献包括WO 94/28042、EP 1 002 814、WO00/69965、WO 01/48034、WO 04035681A2、EP 0 400 333 B1、EP 0 373660 B1、WO 04060994A1、US 5,453,318、US 5,298,561和US 5,331,047。

本发明还与共同悬而未决的2003年3月28日提交的美国申请10/402,275有关。

然而，上述文献无一公开了以下的共混物，其在诸如膜、模制品和纤维/无纺织物等应用中具有由本发明共混物所显示出的有利的产物性能平衡，同时在每一种应用要求的水平下仍然保持良好的加工性能。本发明的共混物是均匀的，然而在与相等共聚单体含量(例如相同的乙烯wt％)的常规丙烯无规共聚物相比时，它们在膜、模制品和纤维/织物应用中显示出改进的性能特性。

概述

本发明涉及均匀的聚合物共混物，其包含：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(基于所述半结晶和半无定形聚合物的重量)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体(基于所述聚合物的重量)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及2000dg/min或更小(优选100dg/min或更小)的熔体流动速率；和

2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(基于所述半结晶和半无定形聚合物的重量)，每一种半无定形聚合物包含丙烯和5-12wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有：

a)4-70J/g(任选地10-40J/g)的熔化热；和

b)0.1-2000dg/min(优选100dg/min或更小)的熔体流动速率；和

c)分子间组成分布，其通过在己烷中的热分级来确定，以使得85wt％或更多的聚合物作为一个或两个相邻的可溶级分得以分离，余量的聚合物刚好在之前或随后的级分中；以及其中这些级分各自具有相对于所述共聚物的平均wt％共聚单体含量差异不大于20wt％的wt％共聚单体含量；和

d)1.5-4的Mw/Mn；和

e)75％或更大的由¹³C NMR测定的丙烯三单元组立构规整度。

在优选的实施方案中，所述半结晶和半无定形聚合物的共混物是均匀的共混物。

均匀的共混物是指在相同状态下实质上具有一个形态相的组合物。例如其中一种聚合物与另一种聚合物可混溶的两种聚合物的共混物据称在固态下是均匀的。所述形态用扫描电子显微术测定。可混溶是指两种或更多种聚合物的共混物对于玻璃化转变温度显示单相行为，例如，Tg将作为单一的急剧的转变温度显示在DMTA描记线上。相反，对于不可混溶的共混物将会观察到两个单独的转变温度，通常与该共混物单个组分各自的温度一致。因而在DMTA描记线上显示一个Tg时，聚合物共混物是可混溶的。可混溶的共混物是均匀的，而不可混溶的共混物是非均匀的。

非均匀的共混物是指在相同状态下具有两个或更多个形态相的组合物。例如其中一种聚合物形成分散在另一种聚合物基质中的离散小包的两种聚合物的共混物据称在固态下是非均匀的。此外非均匀的共混物定义为包括共连续的共混物，其中共混物组分是分别可见的，但是不清楚哪个是连续相和哪个是不连续相。所述形态用扫描电子显微术(SEM)或原子力显微术(AFM)测定，在SEM和AFM提供不同数据的情况下，则应当采用SEM。连续相是指非均匀的共混物中的基质相。不连续相是指非均匀的共混物中的分散相。

附图简要说明

图1是均匀的共混物实施例4-2、4-3和4-5相对温度的DMTA tanδ(E”/E’)的比较。

图2是包含40％半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)的本发明共混物聚合物的注塑试条截面的AFM显微照片。

图3是共混物实施例4-3和4-5与市售齐格勒-纳塔无规共聚物聚丙烯的注塑部件性能的比较。

图4是相对金属茂丙烯均聚物对照物ACHIEVE 3854，由本发明共混物实施例4-1制成的织物的无纺织物手感的比较。

图5是与金属茂丙烯均聚物对照物ACHIEVE 3854相比，由本发明共混物实施例4-1制成的17g/sq.m织物的粘结曲线图。

详述

对本发明及其权利要求而言，术语共聚物是指包含两种或更多种单体的任意聚合物。对本发明及其权利要求而言，当提及聚合物包含一种单体时，存在于该聚合物中的所述单体是它的聚合形式。同样当描述催化剂组分包含所述组分的中性稳定形式时，所属领域普通技术人员完全理解该组分的活性形式是与单体反应以产生聚合物的形式。

元素周期表族新的符号编号方案如CHEMICAL AND ENGINEERINGNEWS，63(5)，27(1985)中所述那样用于本文中。

用于本文时，术语“无纺物”或“无纺织物”是指由通过诸如纺粘、熔喷、热粘结或它们的组合等方法制造的纤维的聚集物所制成的任何材料。

用于本文时，术语膜适用装配式制品、挤出制品等，其具有作为主要尺寸的厚度以及其中该厚度是均匀的和在0.1-25密尔(2.5-635μm)范围内。膜可以是单层的或者是层组合(多层)中的一部分。可以将单层或多层膜通过挤出层压或其他方法层叠至其他单层或多层膜上。可以通过工业上认可的任何制造方式制成膜，如膜流延或膜吹塑。

用于本文时，术语“聚丙烯”、“丙烯聚合物”或“PP”是指包含50-100wt％丙烯的均聚物、共聚物、三元共聚物和互聚物。

用于本文时，术语“反应器等级”是指分子量分布(MWD)或多分散性在聚合后没有显著改变的聚烯烃树脂，除了与抗氧化剂一起造粒之外。该术语特别包括在聚合物后未经处理或者进行处理以显著降低粘度或显著降低平均分子量的聚烯烃。

用于本文时，术语“金属茂”是指由式Cp_mMR_nX_q表示的一种或多种化合物，其中Cp是可以被取代的环戊二烯基环或其可以被取代的衍生物(如茚或芴)；M是第4、5或6族过渡金属，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼和钨；R是经取代的或未取代的具有1-20个碳原子的烃基或烃氧基；X可以是卤素、氢、烷基、链烯基或芳烷基；和m＝1-3；n＝0-3；q＝0-3；以及m+n+q的总和等于过渡金属的氧化态，此外如果m是2或3，则任意两个Cp基团可以通过桥基T彼此相连，该桥基T通常是第14族原子，它可以被一个或两个烃基取代(优选的实例包括(CH₃)₂-Si)；如果m是1，则Cp基团可以通过桥基T与R相连，该桥基T通常是第14族原子，它可以被一个或两个烃基取代(优选的实例包括(CH₃)₂-Si)。

可以使用缩写，包括：Me＝甲基，Et＝乙基，Bu＝丁基，Ph＝苯基，Cp＝环戊二烯基，Cp^*＝五甲基环戊二烯基，Ind＝茚基，和Flu＝芴。

用于本文时，“载体”或“载体组合物”是指颗粒状和多孔的化合物，它们可以任选地经过煅烧或与卤素接触。例如，氟化载体组合物可以是二氧化硅载体，其中一部分的二氧化硅羟基已经被氟或含氟化合物取代。适宜的含氟化合物包括但不限于无机含氟化合物和/或有机含氟化合物。

用于本文时，“金属茂催化剂体系”是使以下组分接触的产物：(1)一种或多种金属茂；(2)一种或多种活化剂；和(3)任选地，一种或多种载体组合物。优选的活化剂包括铝氧烷(包括甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷)、化学计量活化剂、离子活化剂、非配位的阴离子等。

用于本文时，“半结晶聚合物”定义为熔点(Tm)为100℃或更大(由DSC-第二次熔化测定，如下所述)的烯烃聚合物。用于本文时，“半无定形聚合物”定义为熔化热为4-70J/g(由DSC测定，如下所述)的烯烃聚合物。根据ASTM E 794-85用下列程序测定熔点(Tm)、峰值结晶温度(Tc)、熔化热(Hf)和结晶度百分比。用TA Instruments2910型机器或Perkin-Elmer DSC 7机器得到差示扫描量热(DSC)数据。在该TA Instruments 2910型机器和Perkin-Elmer DSC 7机器产生不同的DSC数据时，应当使用来自TA Instruments 2910型机器的数据。将称重约5-10mg的样品密封于铝样品盘中。如下记录DSC数据：首先将样品冷却至-50℃，然后将其以10℃/min的速率逐渐加热至200℃。将样品在200℃下保持5分钟，然后施加第二次冷却-加热循环。记录第一和第二次循环热进程。测量该熔化曲线下的面积并用于测定熔化热和结晶度。结晶度百分比(X％)用公式X％＝[曲线下的面积(J/g)/B(J/g)]*100计算，其中B为主要单体组分的均聚物的熔化热。这些B值从Polymer Handbook，第四版，John Wiley andSons出版，New York 1999中获得。将数值189J/g(B)用作100％结晶聚丙烯的熔化热。对于具有明显结晶度的半结晶聚合物，熔化温度通常在第二次加热循环(或第二次熔化)期间测定和记录。对于具有相对较低结晶度水平的半无定形聚合物，熔化温度通常在第一次加热循环期间测定和记录。在DSC测量之前，使样品老化(通常经由将它在环境温度下保持多达约5天的时间)或退火以使结晶度水平最大化。

用于本文时，分子量(Mn和Mw)以及分子量分布(MWD或Mw/Mn)通过采用苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱确定。在使用三根Shodex混合床AT-80M/S柱的Waters 150GPC上获得GPC数据。所用溶剂是含有300ppm抗氧化剂Santonox R的1，2，4-三氯苯。运行条件是145℃的操作温度，1.0ml/min的标称流量和300μL注入体积。注入用的溶液通常是1.0-1.5mg/ml。通过运行一系列的窄分子量聚苯乙烯(PS)标准物并记录它们的保留体积来标定该柱。用“通用标定”方法和下列Mark-Houwink系数计算聚丙烯(PP)分子量值：

k(dL/g) a

PS 1.75×10^-4 0.67

PP 8.33×10^-5 0.80

使用三阶拟合(third order fit)将Log(MW)相对保留体积点拟合。采集数据并由Waters Millenium软件分析。

澄清剂定义为与没有该澄清剂的相同组合物相比可引起至少10％、优选至少15％、更优选至少20％雾度降低(根据ASTM D-1003在1mm厚模制切片上测定)的任何试剂。成核剂定义为在聚合物熔体中形成核以促进晶体生长的添加剂。(己二酸、苯甲酸、或这些酸的金属盐、山梨糖醇如3，4-二甲基亚苄基山梨糖醇是成核剂的实例，以及许多无机填料)。成核剂往往是澄清剂。

用于本文时，术语“多层层压材料”、“层压材料”和“复合材料”是指层状结构，其中这些层中的一些可以是纺粘织物而一些可以是熔喷织物，例如美国专利4,041,203；5,169,706；5,145,727；5,178,931和5,188,885中公开的纺粘/熔喷/纺粘(“SMS”)层压材料，或其他基材如膜、网织品、或其他合成或天然材料。此类层压材料或复合材料也可以含有按各种组合方式如SMS、SSMMSS等的多层纺粘和熔喷织物。本发明的层压材料和复合材料可以包含相同或不同材料的层。各层也可以包括材料或材料的组合。各层还可以包括子层。

用于本文时，各向异性行为是指织物在不同方向上具有不同的性能。例如，显示出各向异性伸长率的织物将具有与它在横向(TD)上测量的伸长率不同的纵向(MD)伸长率。相同的织物也可以表征为具有不对称拉伸。在这一实例中，各向异性行为通常具有显著低于横向(TD)伸长率的纵向(MD)伸长率。在本上下文中的术语“显著地”是指低于90％、或低于80％、或低于75％。

用于本文时，无纺织物的柔软度可以根据在从Thwing-AlbertInstrument Co.，10960 Dutton Road，Phila.，Pa.，19154获得的Handle-O-Meter型号211-5的操作说明书中规定的“织物手感测定器”试验来测量。该织物手感测定器读数以克为单位。手感值(克)越低，织物越柔软。改进之处是：1.每种样品采用两个试样和2.通过调节所用的槽缝宽度将读数保持低于100克以及在进行比较的整个系列的样品中使用相同的槽缝宽度，优选10mm。

共混物组分-半结晶聚合物

在优选的实施方案中，本发明的共混物包含60-99wt％、优选60-90wt％、优选60-85wt％、优选60-75wt％的一种或多种半结晶聚合物(基于所述半结晶和半无定形聚合物的重量)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％、优选0.1-4wt％、优选0.25-3wt％的α-烯烃共聚单体(基于所述聚合物的重量)。优选地，所述α-烯烃共聚单体是C2-C10α-烯烃，优选选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，优选乙烯、丁烯、己烯和辛烯，优选乙烯。(就本发明而言将共聚物描述成包含丙烯和一种或多种C2-C10烯烃或α-烯烃时，该C2-C10烯烃或α-烯烃不包括C3、即丙烯。)

优选的半结晶聚合物具有100-170℃、优选110-160℃、优选125-160℃的熔点(Tm-如上所述由DSC测定第二次熔化)。

优选的半结晶聚合物具有0.1-2000dg/min的熔体流动速率。熔体流动速率的选择取决于最终共混物的最终用途。例如，对于膜通常的熔体流动速率为0.1-20dg/min，对于模制品为1-100dg/min，对于纺粘无纺物为15-60dg/min，以及对于熔喷无纺物为200-2000dg/min。熔体流动速率(或MFR)根据ASTM D-1238条件L(2.16kg，230℃)测定。

优选的半结晶聚合物具有700％或更小、优选300-700％的断裂伸长率，由ASTM D 638，2in/min/50mm/min在0.125in(3.18mm)厚的注塑试样上测定。

优选的半结晶聚合物具有100,000psi-250,000psi(690-1720MPa)、优选150,000psi-250,000psi(1031-1720MPa)的1％正割挠曲模量，由ASTM 790A测定(0.05in/min/1.3mm/min)。还可以使用“高结晶度聚丙烯”，如该值在250,000psi(1720MPa)以上的那些。

可以将具有0-5wt％共聚单体、100-170℃的熔点和2000dg/min或更小的MFR的任何丙烯聚合物用于本发明的实践中。适宜的实例包括由齐格勒-纳塔催化剂体系、金属茂体系以及它们的组合生产的聚合物。可以通过包括溶液、淤浆、气相、超临界或高压在内的任何方法生产聚合物。在特别优选的实施方案中，可用于本文中的丙烯聚合物具有5或更小、优选为1.5-4、优选为1.5-3的分子量分布(Mw/Mn)。在另一优选的实施方案中，可用于本文中的优选丙烯聚合物包括由金属茂催化剂体系生产的那些。在另一优选的实施方案中，可用于本文中的优选丙烯聚合物包括组成分布宽度指数(CDBI)为60％或更大、优选70％或更大、优选80％或更大、优选90％或更大的那些。(如同WO93/03093中所述的那样测量CDBI，改动在于重均分子量(Mw)在25,000g/mol以下的任何级分忽略不计。)可以用于本发明实践中的优选丙烯聚合物包括由ExxonMobil Chemical Company以商品名ACHIEVE^TM销售的那些丙烯聚合物。特别可用的等级包括从ExxonMobilChemical Company(Houston，Texas)可获得的ACHIEVE^TM 3854、ACHIEVE^TM 1654E1、ACHIEVE^TM 3825、ACHIEVE^TM 1605。可用于本发明实践的其他优选丙烯聚合物包括以等级名称：PP1024E4、PP1042、PP1032、PP1044、PP1052、PP1105E1、PP3155和PP9852E1、PP9272、PP9513、PP9544、PP9562从ExxonMobil Chemical Company可获得的那些丙烯均聚物和无规共聚物。在一些情况下，可以将抗冲共聚物用于本发明的实践中。一些从ExxonMobil Chemical Company可购得(如PP7032E2)。

在另一实施方案中，此处可用的优选的半结晶聚合物具有大于110℃、优选大于115℃以及最优选大于130℃的熔点和/或大于60J/g、优选至少70J/g、优选至少80J/g的熔化热，如上所述由DSC分析确定。

半结晶聚合物的分子量可以是10,000-5,000,000g/mol，作为选择地是25,000-500,000g/mol，优选具有1.5-4、优选1.5-3的多分散性指数(PDI-Mw/Mn)。

优选的半结晶聚合物可以是等规、高度等规、间规或高度间规的。在一种实施方案中，半结晶聚合物是等规聚丙烯。在另一实施方案中，半结晶聚合物是高度等规聚丙烯。用于本文时，“等规”定义为根据¹³C-NMR分析具有至少10％衍生自丙烯的甲基的等规五单元组，优选具有至少40％等规五单元组。用于本文时，“高度等规”定义为根据¹³C-NMR分析具有至少60％等规五单元组。在理想的实施方案中，具有至少85％等规五单元组的聚丙烯均聚物或共聚物是半结晶聚合物。在另一实施方案中，半结晶聚合物具有至少90％等规五单元组。用于本文时，“间规”定义为根据¹³C-NMR分析具有至少10％间规五单元组，优选至少40％。用于本文时，“高度间规”定义为根据¹³C-NMR分析具有至少60％间规五单元组。在理想的实施方案中，具有至少85％间规五单元组的聚丙烯均聚物或共聚物是半结晶聚合物。在另一实施方案中，具有至少90％间规五单元组的丙烯均聚物或共聚物是半结晶聚合物。

共混物组分-半无定形聚合物

在优选的实施方案中，本发明的共混物包含1-40wt％、优选大于10至40wt％、优选15-40wt％、优选25-40wt％的一种或多种半无定形聚合物(基于所述半结晶和半无定形聚合物的重量)。在一些实施方案中，所述半无定形聚合物基于该共聚物的重量包含丙烯和5-12wt％、优选8-11wt％的一种或多种C2-C10α-烯烃共聚单体。优选地，所述α-烯烃共聚单体是C2-C10α-烯烃，其选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯，优选乙烯、丁烯、己烯和辛烯，优选乙烯。

可以如下测定所述半无定形聚合物的乙烯含量。在大约150℃或更高的温度下压制均匀薄膜，然后将其安置在Perkin Elmer PE 1760红外光谱仪上。记录样品从600cm^-1到4000cm^-1的完全光谱，可以按照下列方程式计算乙烯的单体重量百分数：乙烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X²，其中X是1155cm^-1处的峰高与722cm^-1或732cm^-1中较高者处的峰高之比。

可用于本发明中的具有5-12wt％共聚单体的优选半无定形聚合物优选具有8-50％、优选9-45％、优选10-40％、优选10-35％的结晶度百分比。结晶度百分比根据上述DSC程序测定。

可用于本发明的优选半无定形聚合物优选具有0.1-2000dg/min的熔体流动速率。熔体流动速率的选择取决于最终共混物的最终用途。例如，对于膜通常的熔体流动速率为0.1-20dg/min，对于模制品为1-100dg/min，对于纺粘无纺物为15-60dg/min，以及对于熔喷无纺物为200-2000dg/min。熔体流动速率(或MFR)根据ASTM D-1238(2.16kg和230℃)测定。

可用于本发明的优选半无定形聚合物优选具有130℃或更低、优选100℃或更低的DSC熔点(Tm)，由上述DSC程序测定。

可用于本发明的优选半无定形聚合物优选具有的分子间组成分布为以重量计75％或更大、优选80％或更大、优选85％或更大、优选90％或更大的聚合物作为一个或两个相邻的可溶级分得以分离，余量的聚合物刚好在之前或随后的级分中；以及其中这些级分各自具有差异不大于20wt％(相对值)、优选10％(相对值)的共聚物的共聚单体平均wt％的共聚单体wt％含量。所述级分以各级之间大约8℃的温度升高得到。共聚物的分子间组成分布如下在己烷中通过热分级来确定：将大约30g半无定形聚合物切成边长大约1/8英寸(0.32cm)的小方块，然后将其连同50mg出自Ciba-Geigy Corporation的市售抗氧化剂Iragnox1076一起引入用螺旋盖封闭的厚壁玻璃瓶中。随后，向该玻璃瓶的内容物中加入425ml己烷(正和异己烷异构体的主要混合物)，将密封的瓶子在大约23℃下保持24小时。在该期间的末尾，倾析出溶液并用另外的己烷在23℃处理残余物又24小时。在该期间的末尾，合并两份己烷溶液并蒸发以获得在23℃下可溶的聚合物的残余物。向该残余物中添加充足的己烷以使体积达到425ml并将瓶子在带盖的循环水浴中在大约31℃下保持24小时。倾析出可溶的聚合物以及添加另外量的己烷在大约31℃下经过又24小时然后倾析。如此，以各级之间大约8℃的温度升高得到在40℃、48℃、55℃和62℃下可溶的半无定形聚合物的级分。将可溶性聚合物干燥、称重并分析作为wt％乙烯含量的组成。为生产具有期望的窄组成的共聚物，如果(1)使用仅容许第一和第二单体序列的单一统计学加成方式的单中心金属茂催化剂、以及(2)共聚物在对于实质上所有的共聚物的聚合物链仅提供单一聚合环境的连续流动搅拌釜聚合反应器中充分混合的话，会是有利的。

可用于本发明的优选半无定形聚合物优选具有小于5、优选为1.5-4、优选1.5-3的分子量分布(Mw/Mn)。

在另一实施方案中，可用于本发明中作为半无定形聚合物的聚合物包括由差示扫描量热法(DSC)测定的熔化热小于75J/g、MFR为1500dg/min或更小的丙烯均聚物和无规共聚物，以及包含有规立构的丙烯结晶度、优选等规有规立构丙烯结晶度。在另一实施方案中，该聚合物是丙烯与选自乙烯、C₄-C₁₂α-烯烃及其组合的至少一种共聚单体的无规共聚物。优选地，丙烯的无规共聚物基于该聚合物的总重量包含5wt％-12wt％聚合的乙烯单元；具有窄的分子间组成分布(如75％或更大)；具有25℃-130℃、或35℃-100℃的熔点(Tm)；具有在上限为75J/g和下限为10J/g的范围内的熔化热；具有1.8-4.5的分子量分布Mw/Mn；以及具有小于40dg/min、或小于200dg/min的熔体流动速率(ASTM D-1238，在230℃和2.16kg下测定)。

可用于本发明中作为半无定形聚合物的特别优选的聚合物是归因于有规立构的丙烯序列的结晶度水平中等的聚合物。该聚合物可以是：(A)丙烯均聚物，其中立构规整性以某种方式(例如经由区域反转)被中断；(B)无规丙烯共聚物，其中丙烯立构规整性至少部分被共聚单体中断；或(C)(A)和(B)的组合。

在一种实施方案中，上述可用聚合物进一步包括非共轭二烯单体以有助于后面的共混物组合物的化学改性(如交联)。存在于聚合物中的二烯含量优选小于10wt％，更优选小于5wt％。该二烯可以是通常用于乙烯丙烯共聚物中的任何非共轭二烯，其包括但不限于乙叉基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和二环戊二烯。

在一种实施方案中，半无定形聚合物是组成分布窄的无规丙烯共聚物。在另一实施方案中，半无定形聚合物是组成分布窄以及熔点为25℃-130℃、优选35℃-100℃、优选35℃-95℃的无规丙烯共聚物。将该共聚物描述成无规的，是因为对于包含丙烯、共聚单体和任选二烯的聚合物，共聚单体残基的数目和分布与单体的无规统计聚合一致。在立构嵌段结构中，彼此相邻的任一种嵌段单体残基的数目大于从具有类似组成的无规共聚物中的统计学分布所预测的。过去的具有立构嵌段结构的乙烯-丙烯共聚物具有与这些嵌段结构一致的乙烯残基分布而不是与聚合物中单体残基的无规统计学分布一致。共聚物的分子间组成分布(即无规性)可以由¹³C NMR测定，其确定与相邻丙烯残基有关的共聚单体残基。共聚物的分子间组成分布通过之前所述的在己烷中热分级来确定。

在另一实施方案中，可用于本文中的半无定形聚合物具有75J/g或更小的上述由DSC测定的熔化热，优选10-65J/g。

在另一实施方案中，可用于本文中的半无定形聚合物具有20,000-1,000,000、优选25,000-500,000g/mol的重均分子量。

用于本发明实施方案的优选的半无定形聚合物具有从4或6的下限到约8、10或12的上限的丙烯立构规整度指数(m/r)。在此表示为“m/r”的丙烯立构规整度指数通过¹³C核磁共振(NMR)测定。丙烯立构规整度指数m/r如H.N.Cheng，Macromolecules，17，1950(1984)中所述那样进行计算。符号“m”或“r”描述邻近丙烯基团对的立体化学性，“m”指内消旋而“r”指外消旋。0至小于1.0的m/r之比通常描述间规聚合物，1.0的m/r之比描述无规材料，而大于1.0的m/r之比描述等规材料。理论上等规材料可以具有接近无穷大的比率，而且许多副产物无规聚合物具有足够的等规立构含量，从而导致大于50的比率。

在优选的实施方案中，优选的半无定形聚合物具有等规立构规整丙烯结晶度。本文所用的术语“立构规整”是指在聚丙烯中除去任何其他单体如乙烯以外主要数量、即大于80％的丙烯残基具有相同的1，2插入以及侧挂的甲基的立体化学取向相同，都是内消旋或外消旋的。

可用于本发明中的优选的半无定形聚合物由¹³C NMR测定的三个丙烯单元的三单元组立构规整度为75％或更大、为80％或更大、为82％或更大、为85％或更大或者为90％或更大。聚合物的三单元组立构规整度是三个相邻丙烯单元序列，由头尾键合组成的链，表示为m和r序列的二元组合的相对立构规整度。对于本发明的半无定形共聚物而言，它通常表示为特定立构规整度的单元数目与共聚物中全部丙烯三单元组数目的比率。丙烯共聚物的三单元组立构规整度(mm分数)可以通过丙烯共聚物的¹³C NMP谱及以下公式确定：

其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示以下由头-尾键合组成的三个丙烯单元链中由第二单元的甲基衍生的峰面积：

PPP(mm)：

PPP(mr)：

PPP(rr)：

丙烯共聚物的¹³C NMR谱如同美国专利5,504,172中所述的那样进行测定。与甲基碳区域(百万分之19-23(ppm))有关的光谱可以分成第一区域(21.2-21.9ppm)，第二区域(20.3-21.0ppm)和第三区域(19.5-20.3ppm)。在该光谱中的每一个峰参照杂志Polymer，第30卷(1989)，第1350页中的文章确定。在第一区域中，由PPP(mm)代表的三个丙烯单元链中第二单元的甲基共振。在第二区域中，由PPP(mr)代表的三个丙烯单元链中第二单元的甲基共振，以及相邻单元是丙烯单元和乙烯单元的丙烯单元的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三区域中，由PPP(rr)代表的三个丙烯单元链中第二单元的甲基共振，以及相邻单元是乙烯单元的丙烯单元的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。三单元组立构规整度的计算概括在美国专利5,504,172所示的技术中。从第二区域和第三区域的总峰面积中扣除丙烯插入误差(2，1和1，3插入两种)的峰面积，可以获得基于由头-尾键合构成的3丙烯单元-链(PPP(mr)和PPP(rr))的峰面积。因此，可以估算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面积，由此可测定由头-尾键合组成的丙烯单元链的三单元组立构规整度。

在另一实施方案中，可用于本发明中作为半无定形聚合物的聚合物包括由差示扫描量热法(DSC)测定的熔化热小于75J/g和/或MFR为200dg/min或更小的丙烯均聚物和无规共聚物，以及包含有规立构丙烯结晶度，优选等规有规立构丙烯结晶度。在另一实施方案中，聚合物是丙烯与选自乙烯、C₄-C₁₂α-烯烃及其组合的至少一种共聚单体的无规共聚物。优选地，丙烯的无规共聚物基于该聚合物的总重量含5wt％-12wt％聚合的乙烯单元；分子间组成分布窄(如75％或更大)；熔点(Tm)为25℃-120℃、或35℃-80℃；具有在上限为75J/g、70J/g或25J/g和下限为1J/g或3J/g的范围内的熔化热；具有1.8-4.5的分子量分布Mw/Mn；以及具有小于40dg/min、或小于20dg/min的熔体流动速率(ASTM 1238，在230℃和2.16kg下测定)。

在本发明中可用作半无定形共聚物的优选聚合物包括在WO00/69963、WO 00/01766、WO 99/07788、WO 02/083753中作为“第二聚合物组分(SPC)”详细描述的聚合物，以及在WO 00/01745中作为“丙烯烯烃共聚物”更详细描述的聚合物，所有文献在此全面引入供参考。

优选的半无定形共聚物可以在溶液工艺中用如下的金属茂催化剂制成。在优选的实施方案中，优选利用金属茂催化剂、即连同作为活化剂的二甲基苯胺鎓四-(五氟苯基)硼酸盐一起的二甲基·1，1’-双(4-三乙基甲硅烷基苯基)亚甲基-(环戊二烯基)(2，7-二叔丁基-9-芴基)合铪，将连续的溶液工艺用于生产丙烯和5-12wt％乙烯的共聚物。可以将有机铝化合物、即三正辛基铝作为清除剂在引入聚合工艺之前加入到单体进料流中。对于优选的聚合物，将二甲基·二甲基甲硅烷基双(茚基)合铪与二甲基苯胺鎓四-(五氟苯基)硼酸盐组合使用。在另外的实施方案中，将二烷基(甲基)·二甲基甲硅烷基双(2-甲基-5-苯基茚基)合锆和/或二烷基(如甲基)·二甲基甲硅烷基双(2-甲基茚基)合锆与活化剂(二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸盐和/或三芳基碳鎓(五氟苯基)硼酸盐)一起使用。任选地，溶液聚合在单一、或任选地串联连结的两个连续搅拌釜反应器中用己烷作为溶剂来进行。另外，可以加入甲苯以提高助催化剂的溶解度。将进料传送到在约50℃-约220℃的反应温度下的第一反应器中。还可以将氢气加入到反应器中作为另外的分子量调节剂。需要的话，然后将聚合物产物传送至第二反应器，其在约50℃-约200℃的温度下运行。可以将另外的单体、溶剂、金属茂催化剂和活化剂送入第二反应器中。

优选的半无定形聚合物还可以通过WO 02/34795中所述的连续溶液聚合工艺生产，有利地在单一反应器中生产以及通过液相分离从链烷烃溶剂中分离。优选的半无定形聚合物还可以通过EP 1 003 814 B1第6页第24-57行中所述的聚合工艺生产。

对于如何制造所述优选半无定形聚合物的更多详细指示可以在WO 02/083754中找到。

可用于本文中的优选半无定形聚合物用金属茂催化剂体系制成。

优选的半无定形聚合物包括出自ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)的VM^TM1000、VM^TM2000和VM^TM3000。

共混物性能

在优选的实施方案中，本文所述的共混物是均匀的，据信是由相互可混溶的组分共混在一起而产生的，以及其特征在于随着共混物中半无定形聚合物含量增加，结晶度(也表现为DSC二次熔化Tm和Tc)降低(优选均匀降低)。

本发明的共混物可以通过产生各组分密切混合的任何工艺制成。这包括反应器共混物，其中在一个反应器(或一个反应器的一级)中聚合该半结晶聚丙烯组分并将聚合产物传送至不同的反应器或同一反应器的不同级中，在该处进行所述半无定形聚合物的聚合。最终的共混物产物包含两种聚合物组分的紧密混合物。作为选择地，可以通过半结晶和半无定形聚合物组分的后反应器混合制成共混物。例如，可以将它们在转筒、静态混合机、间歇式混合机、挤出机或它们的组合中共混。混合步骤可以作为用于生产制品的加工方法的一部分进行，如在注塑、机械加工或纤维生产线上的挤出机中进行。同样地，可以通过在Carver压机上于180℃的温度下将组分熔融压制在一起至0.5mm(20密尔)的厚度，卷起得到的坯板，将两端折叠在一起，并重复该压制、卷起和折叠操作10次，从而使组分混合。密炼机对于溶液或熔体共混特别有用。已经发现在Brabender塑度仪中在180℃-240℃的温度下共混1-20分钟是令人满意的。可以用于混合各组分的另一种方法包括在Banbury密炼机中、在所有组分的熔融温度以上，例如于180℃共混聚合物5分钟。还可以使用连续混合。这些方法是本领域中熟知的以及包括单和双螺杆混合挤出机、用于混合熔融的低粘度聚合物物流的静态混合机、撞流混合机、以及设计成以紧密接触方式使半结晶聚合物组分和半无定形聚合物组分共混的其他机器和方法。

本发明的共混物优选具有65％或更大、优选85％或更大、优选100％或更大、优选125％或更大、优选150％或更大的永久变形。

根据以下程序测定永久张力变形。用下列测试程序，对具有所需的哑铃几何形状的模塑样品(对于聚丙烯，ASTM指定的I型试条)进行滞后测试。以Instron(The Instron Corporation，Canton，MA)测试机上的变形速率为20in/min(51cm/min)将样品的变形区域(2.54cm长部分)拉伸至其原始长度的200％。然后使该样品松弛同时机器折回并回到应力为零的点。机器在该位置重置新的零伸长点。在试样仍然处于夹具中的情况下，开始第二个循环以达到另一次200％延伸。再一次，使机器回到折回循环上应力为零的点。每一循环的形变根据其相应的零伸长点确定。对每种样品测试两个试样。将两个循环的形变值的平均值作为永久变形。

本发明的共混物优选具有50％或更小、优选40％或更小、优选20％或更小、优选15％或更小、优选12％或更小、优选10％或更小的雾度，通过ASTM D 1003对1mm厚注塑雾度切片样品测定的，只要在模塑成该1mm切片之前将所关注的共混物与2500ppm双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(也称作DMDBS以及可作为Millad 3988从MillikenChemicals获得)混合即可。当本发明的共混物与共混物雾度测试用的澄清剂混合时，本发明的最终制品(膜、模制品、其他)可以含或不含澄清剂。膜和模制品的雾度也根据ASTM D-1003测定。

在另一实施方案中，本发明的共混物优选具有0.1-2000dg/min的熔体流动速率(ASTM D-1238条件L；230℃，2.16kg)。熔体流动速率的选择取决于最终共混物的最终应用。例如，对于膜通常的熔体流动速率为0.1-20dg/min，对于模制品为1-100dg/min，对于纺粘无纺物为15-60dg/min，以及对于熔喷无纺物是200-2000dg/min。

在某些实施方案中，本发明的共混物可以还包含第三聚合物组分。可以将该第三聚合物组分通过本领域公知的方法加入到半结晶聚合物、半无定形聚合物或所述共混物中。在这些实施方案中，第三聚合物组分(TPC)包含低密度聚乙烯(密度0.915至小于0.935g/cm³)，线性低密度聚乙烯，超低密度聚乙烯(密度0.85至小于0.90g/cm³)，极低密度聚乙烯(密度0.90至小于0.915g/cm³)，中密度聚乙烯(密度0.935至小于0.945g/cm³)，高密度聚乙烯(密度0.945-0.98g/cm³)，或它们的组合。例如，可以采用用金属茂催化剂体系生产的聚乙烯(mPE)，即乙烯均聚物或共聚物。在特定的实例中，mPE均聚物和共聚物是在溶液、淤浆、高压或气相中用结合铝氧烷和/或非配位阴离子活化剂的单或二环戊二烯基过渡金属催化剂生产的那些聚合物。该催化剂和活化剂可以是担载的或未担载的，以及该环戊二烯基环可以是取代的或未取代的。说明性的但非限制性的商业产品除了工业上公知的那些以外以商品名EXCEED^TM和EXACT^TM购自ExxonMobil ChemicalCompany(Houston，Texas)。还可预期该第三组分是丙烯聚合物或共聚物、EP或EPDM共聚物橡胶、另外的聚烯烃(如EVA乙烯-乙酸乙烯酯)的共混物。

本发明的共混物还可以包含添加剂和其他成分。例如本发明的共混物可以包含滑爽剂，优选以50ppm-10wt％存在，优选50-5000ppm存在。优选地，该滑爽剂以0.001-1wt％(10-10,000ppm)，更优选以0.01-0.5wt％(100-5000ppm)，更优选以0.1-0.3wt％(100-3000ppm)存在，以该组合物的重量为基准。期望的滑爽添加剂包括但不限于饱和脂肪酸酰胺(如棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺、山嵛酸酰胺、硬脂基硬脂酸酰胺、棕榈基棕榈酸酰胺和硬脂基花生酸酰胺)；饱和亚乙基-二酰胺(如硬脂酸酰氨基-乙基-硬脂酸酰胺、硬脂酸酰氨基-乙基-棕榈酸酰胺，和棕榈酸酰氨基-乙基-硬脂酸酰胺)；不饱和脂肪酸酰胺(如油酸酰胺、芥酸酰胺和亚油酸酰胺)；不饱和亚乙基-二酰胺(如亚乙基-二硬脂酸酰胺、亚乙基-二油酸酰胺、硬脂基-芥酸酰胺、芥酸酰氨基-乙基-芥酸酰胺、油酸酰氨基-乙基-油酸酰胺、芥酸酰氨基-乙基-油酸酰胺、油酸酰氨基-乙基-芥酸酰胺、硬脂酸酰氨基-乙基-芥酸酰胺、芥酸酰氨基-乙基-棕榈酸酰胺、和棕榈酸酰氨基-乙基-油酸酰胺)；二醇；聚醚多元醇(如聚乙二醇)；脂族烃的酸(如己二酸和癸二酸)；芳族或脂族烃的酯(如甘油单硬脂酸酯和季戊四醇单油酸酯)；苯乙烯-α-甲基苯乙烯；含氟聚合物(如聚四氟乙烯、含氟油类和含氟的蜡)；硅化合物(如硅烷和硅酮聚合物，包括硅油、改性硅酮和固化的硅酮)；烷基硫酸钠、烷基磷酸酯；以及它们的混合物。优选的滑爽添加剂是不饱和脂肪酸酰胺，其可购自Crompton(Kekamide^TM等级)和Croda Universal(Crodamide^TM等级)。特别优选的是芥酸酰胺和油酸酰胺(oleamide)形式的不饱和脂肪酸酰胺。优选的滑爽剂包括具有化学结构CH₃(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)_xCONH₂的酰胺，其中x是5-15。特别优选的酰胺包括：1)芥酸酰胺CH₃(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₁₁CONH₂，它也可以称为顺式-13二十二碳烯酸酰胺(芥酸酰胺以商品名ARMOSLIP E可从Akzo Nobel Amides Co.Ltd.购得)；2)油烯基酰胺(oleylamide)CH₃(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₈CONH₂；和3)油酸酰胺，它也可以称作N-9-十八碳烯-十六烷酰胺CH₃(CH₂)₇CH＝CH(CH₂)₇CONH₂。在另一实施方案中，硬脂酸酰胺也可用于本发明中。其他优选的滑爽添加剂包括在WO 2004/005601A1中所述的那些。

本发明的共混物和最终制品也可以包含添加剂和其他成分。例如，本发明的共混物可以包含成核剂，其基于共混物组合物中的全部聚合物优选以50-4000ppm存在。优选的成核剂包括：来自MillikenChemicals，Spartanburg，SC的Hyperform(如HPN-68)和Millad添加剂(如Millad 3988)以及有机磷酸酯(如来自Amfine Chemicals，Allendale，NJ的NA-11和NA-21)。

此外，可以将各种添加剂引入到用于制造共混物和各种用途的最终制品的上述实施方案中。所述添加剂例如包括稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂和抗粘连剂。主抗氧化剂和辅助抗氧化剂例如包括受阻酚类、受阻胺类和亚磷酸酯。成核剂例如包括苯甲酸钠和滑石。同样地，也可以使用其他成核剂如齐格勒-纳塔烯烃产物或其他高度结晶聚合物。抗粘连剂包括无定形二氧化硅、滑石、硬脂酸锌等。也可以包括添加剂如分散剂、例如Acrowax C。还通常使用催化剂减活剂，例如硬脂酸钙、水滑石和氧化钙，和/或现有技术中已知的其他酸中和剂。

其他添加剂包括例如耐火/阻燃剂、增塑剂、硫化或固化剂、硫化或固化促进剂、固化延迟剂、加工助剂、增粘树脂等。上述添加剂也可以包括独立地添加或引入到添加剂中的填料和/或增强材料。实例包括炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅、硅酸盐、它们的组合等。可用于增强性能的其他添加剂包括润滑剂和UV稳定剂。此处所述的列举不希望是本发明可以使用的全部类型的添加剂的穷举。在阅读本公开物后，本领域技术人员将认识到其他添加剂可用于增强性能。本领域技术人员可以理解的是，可以对本发明的共混物进行改性以根据需要来调节共混物的特性。

还可以将操作油最佳地添加到上述实施方案中。该共混物可以包含每100份全部聚合物组分1-50、或者2-20重量份的操作油。操作油以适度量的添加降低了共混物的粘度和刚性，同时改进了共混物在接近和低于0℃的温度下的性能。相信这些益处来自于共混物Tg的降低。向共混物中加入操作油的其他益处包括改进的加工性能以及弹性和拉伸强度的更好平衡。操作油通常由以下组成：(a)基本上由碳和氢以及痕量的杂原子如氧组成的烃类，或(b)基本上由碳、氢和至少一个杂原子组成的化合物，如邻苯二甲酸二辛酯、醚和聚醚。优选的操作油具有在200℃基本上不挥发的高沸点。这些操作油通常作为纯固体或液体获得，或者作为这些物质在惰性载体(如粘土、二氧化硅)上的物理吸附混合物获得以形成自由流动的粉末。其他可用的操作油包括大量化合物的混合物，这些化合物可以由线性的、无环但支化的、环状的和芳族的含碳结构组成。另一类可用的操作油是某些低到中等分子量(分子量(Mn)＜10,000)的有机酯和烷基醚酯。操作油的实例是从Marcus Hook，PA，USA的Sun Manufacturing Company获得的Sunpar^TM 150和220，从Jackson，Mississippi的Ergon获得的Hyprene^TM V750和Hyprene^TM V1200，以及从Princeton，Louisiana的Calumet Lubricants Company获得的IRM 903。也可以预料各自如上所述的操作油的组合也可以用于本发明的实践中。在某些实施方案中，重要的是选择操作油与熔体中的共混物组合物相容或可混溶以形成均匀的单相共混物，尽管两相共混物和多相共混物也是可以考虑的。可以通过任何本领域已知的常规方法进行操作油在共混物或共混物聚合物组分中的添加。

添加某些操作油以降低等规聚丙烯和乙烯-丙烯-二烯橡胶的共混物的玻璃化转变温度已经在Ellul的美国专利5,290,886和5,397,832的现有技术中得到描述。这些方法可容易地适用于本发明。

在某些实施方案中，各组分以及共混物可以包括各种用量的增塑剂。在一种实施方案中，增塑剂包括C₆-C₂₀₀链烷烃，在另一实施方案中包括C₈-C₁₀₀链烷烃。在另一实施方案中，增塑剂主要由C₆-C₂₀₀链烷烃组成，在另一实施方案中主要由C₈-C₁₀₀链烷烃组成。对于本发明和此处的叙述，术语“链烷烃”包括所有的异构体如正链烷烃、支化链烷烃、异链烷烃，以及可以包括环状脂族物质，和它们的共混物，而且可以通过现有技术中已知的方法合成得到，或者从精炼原油中得到。合适的增塑剂还包括“异链烷烃”、“聚α-烯烃”(PAO)和“聚丁烯类”(PAO的子组)。这三类化合物可以描述成包括支化、环状和正构结构的链烷烃类及其共混物。在一种实施方案中，可以将它们描述成包括C₆-C₂₀₀链烷烃，在另一实施方案中包括C₈-C₁₀₀链烷烃。优选的增塑剂包括在WO 2004/014998(其在此引入供参考)中所述的那些，特别是在第9页第31行至第26页第19行中所述的那些增塑剂。可用于本发明的优选的聚α-烯烃(PAO)包括在WO 2004/014998中所述的那些，特别是在第17页第19行至第19页第25行中所述的那些。同样地，可以将第III类基础油用作此处的增塑剂。优选的第III类基础油包括在WO 2004/014998中所述的那些，特别是以下的那些第III类基础油，其为经过严格氢化处理的矿物油，它的饱和水平为90％或更大，优选92％或更大，优选94％或更大，优选95％或更大；和含硫量小于0.03％，优选为0.001-0.01％；以及粘度指数(VI)超过120，优选为130或更大。优选地，该第III类烃基础油在100℃下的运动粘度为3-100、优选4-100cSt，优选6-50cSt，优选8-20cSt；和/或数均分子量为300-5,000，优选400-2,000，更优选500-1,000；和/或碳数为20-400，优选25-400，优选35-150，更优选40-100。增塑剂在本发明共混物中的存在量在一种实施方案中可以是0.1wt％-60wt％(各自以该共混物的重量为基准)，在另一实施方案中为0.5wt％-40wt％，在又一实施方案中为1wt％-20wt％，在又一实施方案中为2wt％-10wt％，其中合乎需要的范围可以包含此处所述的任意上限wt％与任意下限wt％。

膜

一种实施方案中，将本发明的共混物成型为膜。聚烯烃膜得到广泛使用；例如，用在购物袋、压敏胶带、礼物包装、标签、食物包装等中。这些应用中的大多数需要高的撕裂强度(纵向和横向上)和冲击强度、抗穿刺性、高光泽和低雾度。可以使上述共混物成型为适合于所述应用的单层或多层膜。这些膜可以通过本领域已知的任一常规工艺形成，包括挤出、共挤出、挤出涂覆、层压、吹塑和流延。该膜可以通过平膜或管膜法获得，接着可以进行单轴取向或在该膜平面的两个相互垂直的方向上取向。膜的一层或多层可以在横向和/或纵向上以相同或不同的程度进行取向。该取向可在各层集结在一起之前或之后进行。例如，可以将聚乙烯层挤出涂覆或层压到取向聚丙烯层上，或可以将聚乙烯和聚丙烯一起共挤出成膜，然后取向。同样地，可以将取向聚丙烯层压至取向聚乙烯上，或将取向聚乙烯涂覆到聚丙烯上，然后任选地将该组合进一步取向。通常该膜在纵向(MD)上以至多15、优选5-7的比率取向，在横向(TD)上以至多15、优选7-9的比率取向。然而，在另一实施方案中，使该膜在MD和TD方向上都以相同程度取向。

在另一实施方案中，可以使包含本文所述的共混物的层与一层或多层的其他层组合。该其他层可以是通常包括在多层膜结构中的任意层。例如该其他层或多层可以是：

1.聚烯烃

优选的聚烯烃包括C₂-C₄₀烯烃、优选C₂-C₂₀烯烃的均聚物或共聚物，优选α-烯烃与另一烯烃或α-烯烃(就本发明而言将乙烯定义为α-烯烃)的共聚物。优选均聚乙烯；均聚丙烯；丙烯与乙烯和/或丁烯的共聚物；乙烯与丙烯、丁烯或己烯中的一种或多种和任选的二烯烃的共聚物。优选的实例包括热塑性聚合物如超低密度聚乙烯；极低密度聚乙烯；线性低密度聚乙烯；低密度聚乙烯；中密度聚乙烯；高密度聚乙烯；聚丙烯；等规聚丙烯；高度等规聚丙烯；间规聚丙烯；丙烯与乙烯和/或丁烯和/或己烯的无规共聚物；弹性体如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃单体橡胶、氯丁二烯橡胶；以及热塑性聚合物与弹性体的共混物，如热塑性弹性体和橡胶增韧塑料的共混物。

2.极性聚合物

优选的极性聚合物包括酯、酰胺、乙酸酯、酸酐的均聚物和共聚物，C₂-C₂₀烯烃的共聚物如乙烯和/或丙烯和/或丁烯与一种或多种极性单体如乙酸酯、酸酐、酯、醇和/或丙烯酸类的共聚物。优选的实例包括聚酯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚氯乙烯。

3.阳离子聚合物

优选的阳离子聚合物包括偕二取代的烯烃、α-杂原子烯烃和/或苯乙烯类单体的聚合物或共聚物。优选的偕二取代的烯烃包括异丁烯、异戊烯、异庚烯、异己烯、异辛烯、异癸烯和异十二碳烯。优选的α-杂原子烯烃包括乙烯基醚和乙烯基咔唑，优选的苯乙烯类单体包括苯乙烯、烷基苯乙烯、对烷基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯和溴对甲基苯乙烯。阳离子聚合物的优选实例包括丁基橡胶、异丁烯与对甲基苯乙烯的共聚物、聚苯乙烯和聚α-甲基苯乙烯。

4.其他

其他优选的层状物可以是纸张、木材、纸板、金属、金属箔(如铝箔和锡箔)、金属化表面、玻璃(包括通过将氧化硅蒸发到膜表面上而涂覆的氧化硅(SiO.x)涂层)、织物、纺粘纤维和织物、和无纺物(特别是聚丙烯纺粘纤维和织物或无纺物)，以及涂覆有墨、染料、颜料等的基材。

膜的厚度可以根据预定应用而变化，然而，膜厚度2.5-635μm通常是合适的。打算用于包装的膜厚度通常为10-250μm。密封层的厚度通常为1-50μm。在膜的内和外表面上都可以具有密封层，或密封层可以仅存在于内或外表面上。

添加剂如滑爽剂、抗粘连剂、抗氧化剂、颜料、填料、加工助剂、UV稳定剂、中和剂、润滑剂、表面活性剂和/或成核剂也可以存在于膜的一层或多层中。可用添加剂的实例包括二氧化硅、二氧化钛、聚二甲基硅氧烷、滑石、染料、蜡、硬脂酸钙、炭黑、低分子量树脂和玻璃珠。

在另一实施方案中，一层或多层可以通过电晕处理、电子束辐射、γ辐射或微波辐射来进行改性。在优选的实施方案中，使表面层的一面或双面通过电晕处理来进行改性。

此处所述的膜还可以基于聚合物和树脂的重量包含5-60wt％的烃树脂。可以将该树脂与密封层的聚合物组合或可以与芯层的聚合物组合。该树脂优选具有高于100℃的软化点、甚至更优选130-180℃。可以使包含烃树脂的膜单轴或双轴取向至相同或不同的程度。

在优选的实施方案中，本发明涉及膜，其包含含有一种或多种上述共混物的层(其中该层为2.5-635μm/0.1-36密尔厚)，其中该膜具有：

a)10％或更小的雾值，

b)125,000-30,000psi(205MPa-860MPa)的1％正割拉伸模量，

c)纵向和横向上都是40g/mil或更大(1.57g/μm或更大)的埃尔曼多夫撕裂，

d)3J或更大的总能量冲击，和

e)0.5-100dg/min的熔体流动速率。

在优选的实施方案中，包含本文所述共混物的膜或层为2.5-635μm厚，优选5-550μm厚，优选10-500μm厚，优选25-400μm厚，优选20-200μm厚。

本发明的膜优选具有10％或更小，优选5％或更小，优选3％或更小，优选2％或更小，优选1％或更小，优选0.5％或更小的雾度，由ASTM D 1003测定。

在另一实施方案中，本发明的膜优选具有的45°光泽(MD和TD)为70或更大，优选75或更大，优选80或更大，优选90或更大，除非另作说明，由ASTM D 2457在45°角下测定。

在另一实施方案中，本发明的膜具有低模量(高柔软度)；优选具有125,000psi-100,000psi(690-860MPa)，优选125,000psi-50,000psi(345-860MPa)，优选125,000-30,000psi(205-860MPa)的1％正割拉伸模量(由ASTM D 882测定)。

在另一实施方案中，本发明的膜优选在纵向上(MD)具有40g/mil或更大(1.57g/μm或更大)，优选40g/mil-75g/mil(1.57-2.95g/μm)，优选40g/mil-100g/mil(1.57-3.94g/μm)的埃尔曼多夫撕裂(由ASTM D 1922测定)，并由平均膜厚规范化为以mil(0.001in或25.4μm)为单位。

在另一实施方案中，本发明的膜优选具有2ft.lb或更大(2.7J或更大)，优选2-6ft.lb(2.7-8.1J)或更大的总能量冲击。

在另一实施方案中，本发明的膜优选沿着MD和TD都具有5000psi(34.5MPa)或更大的极限拉伸强度(由ASTM D882测定)。

在另一实施方案中，本发明的膜优选沿着MD和TD都具有500％或更大的断裂伸长率(由ASTM D882测定)。

在另一实施方案中，本发明的膜优选具有25in.lb/mil(0.11J/μm)或更大的穿刺能量，由ASTM D5748测定。

在另一实施方案中，本发明的膜优选具有8lb/mil(1.4N/μm)或更大的抗穿刺性，由ASTM D5748测定。

可以将本发明的共混物用于需要柔软膜的应用领域中，如在卫生保健应用和尿布中所用的那些。良好的抗撕裂延展性和总能量抗冲击性，结合上低雾度，可提供在包装膜中的广泛机会。

模塑制品

还可以将本文所述的共混物用于以任何模塑方法制备模塑制品，这些方法包括但不限于注塑、气助注塑、挤坯吹塑、注坯吹塑、注塑拉伸吹塑、压塑、旋转模塑、发泡成型、热成型、片材挤出和型材挤出。这些模塑方法是本领域技术人员公知的。

可以使本文所述的组合物通过本领域任何合适方式成型为所需最终用途制品。热成型、真空成型、吹塑、旋转模塑、搪塑、压铸、湿铺叠或触压成型、铸塑、冷成型对模成型、注塑、喷涂技术、型材共挤出或其结合是通常使用的方法。

热成型是将至少一种柔韧塑料片材成型为所需形状的方法。这里描述了热成型程序的一种实施方案，然而，这不应当认为是限制适合本发明组合物所能使用的热成型方法。首先，将本发明组合物的膜或片材(以及任何的其他层或材料)置于梭式导轨上，以在加热过程中夹持它。将该梭式导轨转位入烘箱内，该烘箱将膜在成型前预热。一旦膜被加热，将该梭式导轨重新转位到成型模具内。然后将该膜真空吸至成型模具上，使其保持在适当位置并将成型模具关闭。该成型模具可为“阳模”或“阴模”类模具。将该模具保持关闭以使薄膜冷却，然后将模具打开。然后从该模具中取出成型的层压结构。

一旦片材达到热成型温度，通常为140℃至185℃或更高时，通过真空、正气压、模塞助压真空成型或它们的组合和变型完成热成型。使用预拉伸膜泡步骤，尤其是对于大型部件，以改进材料分布。在一种实施方案中，关节式导轨将加热的层压结构向成型阳模提升，通过从成型阳模中的孔口施加的真空来助推。一旦该层压结构在成型阳模内上牢固地成型，然后通常用鼓风机将热成型的层压结构冷却。模塞助压成型一般用于小的深拉部件。模塞材料、设计和用时可能对于该工艺的优化是关键的。由绝缘泡沫塑料制备的模塞避免了塑料的过早骤冷。模塞的形状通常与模腔类似，但较小且无部件的细节。圆形模塞底部通常促进材料均匀分布和均匀侧壁厚度。对于半结晶聚合物如聚丙烯，快的模塞速度一般提供在部件中的最佳材料分布。

然后将所述成型的层压结构在模具中冷却。充分冷却以保持模具温度为30℃-65℃是理想的。在一种实施方案中，在顶出之前，部件温度低于90℃-100℃。为获得良好的热成型特性，最低熔体流动速率的聚合物是理想的。然后从该成型的层压结构上修剪除去过量的层压结构材料。

吹塑是另一适合的成型方式，它包括注坯吹塑、多层吹塑、挤坯吹塑和拉坯吹塑，以及特别适合基本上封闭或中空的物品，如气罐和其他流体容器。吹塑在例如CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMERSCIENCE AND ENGINEERING 90-92(Jacqueline I.Kroschwitz编辑，John Wiley & Sons 1990)中得到更详细描述。

在成形和成型方法的另一实施方案中，可使用型材共挤出。型材共挤出方法的参数如以上对于吹塑方法所述，只是模头温度(双区顶部和底部)为150℃-235℃，供料头为90℃-250℃，水冷却罐温度为10℃-40℃。

下面描述注塑方法的一种实施方案。将所述成型的层压结构放入注塑模具内。将模具关闭，将基材注入模具内。该基材在一个实施方案中具有200℃-300℃或215℃-250℃的熔化温度，并以2-10秒的注射速度注入模具中。注射后，将该材料压紧或在预定时间和压力下保持，以使部件具有适合的尺寸和美观性。典型的时间为5-25秒，压力为1,380kPa-10,400kPa。将模具在10℃-70℃下冷却以使基材冷却。所述温度取决于所需的光泽和所需的外观。通常冷却时间为10-30秒，取决于部件的厚度。最后，将模具打开并顶出成型的复合制品。

同样地，可以如下制造模塑制品：将熔融聚合物注入模具中，该模具使熔融聚合物成型并固化为所需几何形状和厚度的模塑制品。片材可以通过从模头挤出基本上平整的型材到骤冷辊上，或者通过压延来制备。一般认为片材具有10mil-100mil(254μm-2540μm)厚度，尽管片材实质上可以更厚。可以通过型材挤出获得用于医药、饮用水应用等的管子或管道。型材挤出方法包括通过模头挤出熔融聚合物。然后将挤出的管子或管道通过冷却水或冷却空气固化为连续的挤出制品。该管子外径一般为0.31cm-2.54cm并具有壁厚254μm-0.5cm。管道一般有2.54cm-254cm的外径和0.5cm-15cm的壁厚。由本发明一种形式的实施方案的产品制成的片材可以用于形成容器。这种容器可以通过热成型、固相压力成型、冲压和其他成型工艺形成。还可以将片材成型，用于覆盖地面或墙壁或其他表面。

在热成型方法的实施方案中，烘箱温度为160℃-195℃，在烘箱中的时间为10-20秒，模头温度(一般阳模头)为10℃-71℃。(室温)冷却的成型层压结构的最终厚度在一种实施方案中为10μm-6000μm，在另一实施方案中为200μm-6000μm，在又一实施方案中为250μm-3000μm，和还一实施方案中为500μm-1550μm，期望的范围是任何厚度上限和任何厚度下限的任意组合。

在注塑方法的一个实施方案中，其中基材被注塑至包括成型层压结构的模具内，基材的熔化温度在一种实施方案中为230℃-255℃，和在另一实施方案中为235℃-250℃，填充时间在一种实施方案中为2-10秒，在另一实施方案中为2-8秒，以及模具温度在一种实施方案中为25℃-65℃，和在另一实施方案中为27℃-60℃。在理想的实施方案中，基材处于热到足以熔化任何粘结层材料或背衬层的温度下，以粘结各层。

在本发明另一实施方案中，可以使用吹塑操作将本发明的组合物固定于基材上。吹塑尤其可用于制备封闭制品如流体容器和小的封闭结构这样的应用中。在该方法的一种实施方案中，将本发明组合物通过多层模头挤出，接着将未冷却的层压结构置于模具中的型坯内。然后将其内部具有阳或阴模形状的模具关闭，并将空气吹入模具中以形成部件。

本领域那些技术人员将理解的是，上面列出的步骤可根据所需结果而变化。例如，本发明组合物的挤出片材可以不经冷却直接热成型或吹塑，如此省去了冷却步骤。为获得具有所需特点的最终复合制品，其他参数也可变化。

用本发明的共混物制成的优选制品包括烹饪用具、存储用具、玩具、医疗器具、医药容器、卫生保健用品、片材、板条箱、容器、瓶子、包装材料、电线和电缆护套、管道、运动设备、椅子垫、管材、型材、仪器样品夹和样品陈列窗、汽车、船和水上运输工具组件以及其他此类制品。这些组合物特别适合汽车组件如装饰部件、挡泥板和仪表板的部件、反射镜外罩、车身嵌板、防护侧板模塑件，以及与汽车、卡车、轮船和其它交通工具相关的其它内外组件。

包含本发明共混物的优选的模塑制品优选具有150,000psi-75,000psi(518-1035MPa)的1％正割拉伸模量，50in.lb或更大(5.6J或更大)的23℃下的加德纳冲击强度，以及0.9ft.lb/in或更大(48J/m或更大)的23℃下的缺口伊佐德冲击强度。

包含本发明共混物的优选模塑制品优选具有150,000psi(1035MPa)以下，优选在100,000psi(690MPa)以下，优选在80,000psi(552MPa)以下的23℃下的1％正割挠曲模量(由ASTM D 790A测定)。

包含本发明共混物的优选模塑制品优选具有100in.lb或更大(11.3J或更大)的23℃下的加德纳冲击强度，优选为100in.lb-200in.lb(11.3-22.6J)，优选大于200in.lb(22.6J)，对0.125英寸厚的注塑圆盘(1英寸＝2.54cm)根据ASTM D 5420测定时在延性模式下全都是延性模式破坏。在延性破坏模式中，试样在破裂前塑性变形。试样在变形后仍是一片以及该变形材料显示出塑性流动。包含本发明共混物的优选模塑制品优选具有50in.lb或更大(5.6J或更大)的0℃下的加德纳冲击强度，优选为50-100in.lb或更大(5.6-11.3J或更大)，优选为100-200in.lb(11.3-22.6J)或更大，优选大于200in.lb(22.6J)，对0.125英寸(3.18mm)厚的注塑圆盘根据ASTM D 5420测定时在延性模式下全都是延性破坏。

包含本发明共混物的优选的模塑制品优选具有在室温下拉伸测试期间大于500％的断裂伸长率，优选大于800％，优选大于900％和更优选直至样品1000％伸长率下也不断裂，由ASTM D1822对5个注塑ASTM试样测定。

包含本发明共混物的优选的模塑制品优选具有0.35ft.lb/in或更大(19J/m或更大)，优选0.5ft.lb/in或更大(27J/m或更大)，优选0.75ft.lb/in或更大(40J/m或更大)，优选1.0ft.lb/in或更大(53J/m或更大)，优选1.25ft.lb/in或更大(67J/m或更大)的0℃下的缺口伊佐德冲击强度，更优选测试期间不断裂。

包含本发明共混物的优选的模塑制品优选具有0.9ft.lb/in(48J/m)，优选1.5ft.lb/in(80J/m)，优选2ft.lb/in(107J/m)，优选6ft.lb/in(320J/m)的23℃下的缺口伊佐德冲击强度，更优选测试期间不断裂。缺口伊佐德冲击强度根据ASTM D256在规定温度下测定。使用TMI伊佐德冲击测试仪。通过将注塑的ASTM D790“模塑材料(热塑性和热固性材料)”试条切成两半制成一对试样。将缺口取向以使得冲击在试样有缺口的一侧上产生(按照ASTM D256的程序A)。除非另有规定，所有的断裂是完全的。

在另一实施方案中，本发明的模塑制品优选具有3ft.lb(4.1J)，优选9ft.lb(12.2J)，优选20ft.lb(27.1J)，更优选大于20ft.lb(27.1J)的23℃下的仪器冲击值，在延性模式中都是延性破坏。参照ASTM D 3763，在Dynatup Model 8250(General ResearchCorporation，Instruments Div，Santa Barbara，CA)上进行仪器冲击测试。所有测试用的落锤是25lb，以15mph的速度撞击样品。

纤维和无纺物

可以使本发明的共混物形成纤维和无纺物。从聚烯烃及其共混物形成无纺织物一般需要通过挤出制造纤维，接着将纤维粘结以形成织物。挤出过程通常伴有纤维的机械或空气动力学拉伸。本发明的织物可以通过本领域中已知的任何技术来制造。此类方法和设备是公知的。例如，纺粘无纺织物可以通过由Reifenhauser GmbH & Co.(Troisdorf，Germany)制造的纺粘无纺物生产线来生产。Reifenhasuer系统采用美国专利4,820,142中披露的槽缝拉伸技术。本发明的织物显示出理想的拉伸性能和增强的柔软度。具体实施方案描述如下。

常规的细纤度纤维：三种以上的常规纤维操作，即连续长丝、膨化连续长丝和短纤维，考虑作为本发明的纤维的应用。例如，聚合物熔体经由在模头(喷丝头)中的直径为0.3mm-0.8mm的孔挤出。聚合物的低熔体粘度是重要的，以及通过所用聚合物的高熔体温度(230℃-280℃)和高熔体流动速率(15g/10min-40g/10min)来实现。较大型的挤出机通常装备有歧管以将高输出量的熔融PP分配到一排8-20个喷丝头中。各纺丝头通常装有：单独的齿轮泵以调节穿过该纺丝头的输出量；由“多孔板”支撑的过滤组合件；和在纺丝头内的喷丝头。在喷丝头中孔的数量决定了在纱中长丝的数量而且随着不同的纱线结构而显著变化，但通常是50-250个。这些孔通常集合成圆形、环形或矩形图案以有助于骤冷空气流的良好分布。

连续长丝：连续长丝通常具有40旦尼尔-2,000旦尼尔(旦尼尔＝克数/9000yd)。长丝可以是1-20旦尼尔/根长丝(dpf)，以及该范围在增大。纺丝速度通常是800m/min-1500m/min(2500ft/min-5000ft/min)。示例性的方法将如下进行。该长丝以3∶1或更高的(一阶或二阶拉伸)的拉伸比进行拉伸并卷绕到卷装上。二阶拉伸允许实现更高的拉伸比。卷绕速度是2,000m/min-3,500m/min(6,600ft/min-11,500ft/min)。超过900m/min(3000ft/min)的纺丝速度需要窄的NWD以便对于较细长丝获得最佳可纺性。具有最低MFR为5和NMWD，以及多分散性指数(PI)低于2.8的树脂是典型的。在较慢的纺丝过程中，或在较大旦尼尔长丝中，16-MFR反应器等级产物可能更合适。

部分取向的纱(POY)：部分取向的纱(POY)是直接从纤维纺丝生产的纤维，没有固态拉伸(与上述连续长丝一样)。在纤维中分子的取向是刚好在熔融聚合物离开喷丝头之后仅仅在熔融状态下完成的。一旦该纤维发生固化，不会发生纤维的拉伸以及将纤维卷绕到卷装中。该POY纱(与经历过固态取向以及具有更高拉伸强度和更低伸长率的全取向纱或FOY不同)倾向于具有更高的伸长率和更低的韧性。

膨化连续长丝：膨化连续长丝制造工艺分成两种基本类型，一步法和两步法。例如在两步方法中，未拉伸纱是在低于1,000m/min(3,300ft/min)、通常在750m/min下纺丝，并置于卷装上。将该纱拉伸(通常在两个阶段中)以及在称作卷曲变形机的机器上“膨化”。卷绕和拉伸速度由膨松设备或卷曲变形设备限制到2,500m/min(8,200ft/min)或更低。与在两步CF方法中一样，二次结晶需要迅速的拉伸卷曲变形。目前最通用的方法是一步纺丝/拉伸/卷曲变形(SDT)方法。这一方法提供了与两步方法相比更好的经济性、效率和质量。它与一步CF方法相似，不同的是在线使用膨松设备。膨松或卷曲变形会改变纱线外观，分离开长丝并增加足够平缓的弯曲和皱褶以使纱线变得更丰满(膨松)。

短纤维：有两种基本的短纤维制造工艺：传统的和短程的纺丝。传统方法通常包括两个步骤：1)生产，施涂整饰剂并且卷绕，在此之后2)拉伸、二次整饰剂涂覆、卷曲和切成短纤维。根据应用，长丝可以是例如从1.5dpf到＞70dpf。短纤维长度可以短至7mm或长达200mm(0.28in-8in)以适合于应用。对于许多应用，该纤维是卷曲的。卷曲是通过采用一对轧辊将丝束超喂到蒸汽加热的填塞箱来完成的。超喂使丝束在填塞箱中皱褶，在长丝中形成弯曲或卷曲。这些弯曲是通过注入到填塞箱中的蒸汽进行热定形。树脂的MW、MWD和全同立构含量全都影响卷曲稳定性、幅度和卷曲的难易性。

熔喷织物：熔喷织物泛指纤维直径为20-0.1μm的细长丝的网幅。通常的纤维直径是1-10μm以及更通常是1-5μm。由这些细直径纤维形成的无纺物网幅具有非常小的孔隙尺寸以及因此具有优异的阻隔性能。例如，在熔喷方法中，挤出机将聚合物熔化并将它送到计量熔体泵中。该熔体泵将熔融聚合物在稳态的输出速率下输送到特殊的熔喷模头中。随着熔融聚合物离开模头，它们接触到高温、高速的空气(称作处理或一次空气)。该空气快速拉伸并与骤冷空气结合，使该长丝固化。整个纤维形成过程通常在几英寸的模头中完成。模头设计是有效地生产高质量产品的关键。织物通过将长丝从喷丝头中直接喷吹到通常为200mm-400mm(8in-15in)的多孔成形带上来形成。可以将较大的成形距离用于更大的织物单位重量，更高蓬松的产物。熔喷法需要通常＞200g/10min的很高熔体流动速率的树脂，以获得可能最细的纤维，尽管在其他实施方案中在更高的加工温度下可以使用MFR低至20g/10min的树脂。

纺粘织物：纺粘或纺粘纤维一般是指例如通过从具有几千个孔的大型喷丝头中挤出熔融聚合物或用数排较小喷丝头(例如含有少至40个孔)挤出熔融聚合物所生产的纤维。在离开喷丝头后，熔融纤维利用横吹空气骤冷系统来骤冷，然后从喷丝头中拉出并由高速空气拉细(拉伸)。一般有两种空气拉细方法，两者都利用文丘里效应。第一种方法采用吸气器槽缝(槽缝拉伸)来拉伸长丝，该槽缝跨越喷丝头的宽度或机器的宽度。第二种方法经由喷嘴或吸枪来拉伸长丝。以这一方式形成的长丝被收集在丝网(“金属丝”)或多孔成形带上而形成网幅。该网幅然后穿过压缩辊，接着在加热的轧光辊之间穿过，在此在一根辊上的提升平台在覆盖其面积的10％-40％的各点处粘结该网幅以形成无纺织物。关于纺粘方法的更多信息一般可以从以下获得：Wadsworth，L.C.和Goswami，B.C.，Nonwoven Frabrics：“Spunbondedand Melt Blown Processes”，Proceeding of the Eighth AnnualNonwovens Workshop，1990年7月30日至8月3日，由TANDEC，University of Tennessee(Knoxville)主办。

退火可以在连续长丝中形成纤维之后或在从纤维制造无纺材料之后来进行。退火部分减轻在拉伸纤维中的内应力以及恢复纤维中共混物的弹性回复性能。已经表明退火导致了在晶体结构的内部组织中的显著变化以及半无定形和半结晶相的相对有序化。这导致弹性的恢复。例如，在比室温高至少40℃的温度下(但稍微低于共混物的晶体熔点)将纤维退火适用于在纤维中弹性的恢复。聚合物共混物的热退火通过将聚合物共混物或由该共混物制成的制品在例如室温至最高160℃或最高130℃之间的温度下保持几秒到少于1小时的一段时间来进行。通常退火时间是在100℃下1-5分钟。退火时间和温度可以针对任何具体的共混物来调节。在其他实施方案中，该退火温度为60℃-130℃。在另一实施方案中，温度是大约100℃。在某些实施方案中，例如，常规的连续纤维纺丝，退火可以通过使纤维穿过加热辊(导丝辊)来完成，无需采用常规的退火技术。退火应该在容许纤维收缩的极低的纤维张力下进行，以赋予纤维弹性。在无纺方法中，网幅通常穿过轧光机以便使网幅点粘结(固结)。未固结的无纺网幅穿过处于较高温度下的加热轧光机足以使纤维退火和提高无纺网幅的弹性。类似于纤维退火，无纺网幅应该处于低张力下以便在纵向(MD)和横向(CD)两个方向上实现网幅的收缩，从而提高无纺网幅的弹性。在其他实施方案中，该粘结轧光辊温度是100℃-130℃。在另一实施方案中，温度是大约100℃。该退火温度可以针对任何具体的共混物进行调节。

在其他实施方案中，本发明的无纺织物几乎不需要制造后处理。在另一实施方案中，本发明的织物在单个步骤中在低张力下轧光期间由加热辊(导丝辊)进行退火。

在优选的实施方案中，本发明涉及由一种或多种上述共混物形成的无纺制品，其中该共混物具有大于65％的永久变形，以及使该共混物形成无纺物时，该无纺物具有：40g或更小(在35gsm织物单位重量下)的手感，比来自该共混物的纯聚丙烯组分的类似无纺物低至少5℉(～3℃)的最佳粘结温度，以及适当的纤维构成(即形成该织物的纤维的分散均匀性)和无纺物加工性(即保持当今工业上所用的丙烯均聚物和共聚物在商业上有竞争力的出料速率特性的能力)。

用于本文时，无纺织物的柔软度可以根据在从Thwing-AlbertInstrument Co.，10960 Dutton Road，Phila.，Pa.，19154获得的Handle-O-Meter型号211-5的操作说明书中规定的“织物手感测定器”试验来测量。该织物手感测定器读数以克为单位。改进之处是：1.每种样品采用两个试样和2.通过调节所用的槽缝宽度将读数保持低于100克以及在进行比较的整个系列的样品中使用相同的槽缝宽度，优选10mm。手感值越低，织物越柔软以及从美学观点上越令人满意，而且织物的悬垂能力越好，与塑料聚丙烯织物相比该织物一般兼有更多的特征。柔软织物在许多应用中都是非常期望的，特别是在涉及与人体接触的卫生和其他相似的消费应用以及医药应用中。在优选的实施方案中，本发明的无纺物具有35g或更小，优选25g或更小，更优选15g或更小的手感(对于35gsm织物单位重量的织物)。

在另一实施方案中，由本发明的组合物(优选其中半无定形聚合物包含5-12wt％共聚单体以及它以25-40wt％存在)制成的无纺制品，优选在35g/sqm下具有15-25g的手感值，大于7g的横向峰值力，大于500g的纵向撕裂强度，以及与除了没有半无定形聚合物以外的相同组合物所制成的相同制品比较，低5-10℉(～3-6℃)的最佳粘结温度。

织物、纤维拉伸性能，包括纵向(MD)和横向(TD)上的峰值力和峰值伸长率，以及基于织物(或纤维)拉伸性能的性能，像最佳粘结温度，参照ASTM标准D 1682-64进行测定，作如下改动：1)两个织物夹具之间的距离是5英寸(12.7cm)而不是3英寸(7.62cm)，2)用金属弧型上部紧线夹和平直下部橡胶夹而不是平直的金属上下夹，3)横梁移动速度为5in/min(127mm/min)而不是12in/min(305mm/min)，以及4)6MD和6TD试样测量而不是5MD和8TD。对于织物测试，沿着MD和TD都剪下1英寸(25.4mm)宽的条。记录下的值是6个样品测量的平均值。纵向撕裂强度参照ASTM标准D-1922测定。

在另一实施方案中，除了柔软的手感、良好的织物结构、在工业无纺设备上容易运行以及最佳粘结温度的降低以外，该共混物织物显示令人满意的拉伸性能和MD抗撕裂性。

在另一实施方案中，本发明涉及：

1.一种膜，其包含以下物质的均匀共混物：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体(以所述聚合物的重量为基准)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及200dg/min或更小的熔体流动速率，优选地，所述半结晶聚合物是均聚物，优选聚丙烯；和

2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半无定形聚合物包含丙烯和5-12wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有：

a)10-50％的结晶度；

b)200dg/min或更小的熔体流动速率；

c)130℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

d)分子间组成分布，其通过在己烷中热分级来确定，以使得85wt％或更多的聚合物作为一个或两个相邻的可溶级分得以分离，余量的聚合物刚好在之前或随后的级分中；以及其中这些级分各自具有相对于所述共聚物的平均wt％共聚单体含量差异不大于20wt％的wt％共聚单体含量；

e)1.5-4的Mw/Mn；

f)75％或更大的由¹³C NMR测定的三个丙烯单元的三单元组立构规整度，

其中所述共混物具有：

i)0.5-100dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；和

iii)大于65％的永久变形；以及

其中所述膜具有：

1)2.5-635μm的厚度；

2)在加入澄清剂或成核剂之前10％或更小的雾度；

3)85或更大的45°光泽；

4)860-205MPa的1°正割拉伸模量；

5)1.57g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂；

6)1.57g/μm或更大的横向埃尔曼多夫撕裂；和

7)2.7J或更大的23℃下的总能量冲击。

2.段落1的膜，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

3.段落1或2的膜，其中所述半无定形共聚物的组成分布是90或更大。

4.段落1-3中任一的膜，其中所述膜具有2.16g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂。

5.段落1-4中任一的膜，其中所述膜具有4J或更大的总能量冲击。

6.段落1-5中任一的膜，其中所述膜具有0.12J/μm或更大的穿刺能量。

7.段落1-6中任一的膜，其中所述膜具有518MPa或更低的1％正割拉伸模量。

8.段落1-7中任一的膜，其中所述膜具有5％或更小，优选4％或更小，优选3％或更小，优选2％或更小，优选1％或更小，优选0.5％或更小的雾度。

9.段落1-8中任一的膜，其中所述膜具有88单位或更大、优选90单位或更大的45°光泽。

10.段落1-9中任一的膜，其中所述膜具有690MPa或更小的1％正割拉伸模量，1.77g/μm或更大的MD埃尔曼多夫撕裂，2％或更小的雾度，88单位或更大的45°光泽，以及4J或更大的23℃下的总能量冲击。

11.段落1-10中任一的膜，其中所述膜具有518MPa或更小的1％正割拉伸模量，2.16g/μm或更大的MD埃尔曼多夫撕裂，2％或更小的雾度，88单位或更大的45°光泽，以及4.75J或更大的23℃下的总能量冲击。

12.段落1-11中任一的膜，其中所述共混物具有85％或更大，优选100％或更大，优选150％或更大的永久变形。

13.一种模塑制品，其包含以下物质的均匀共混物：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体(以所述聚合物的重量为基准)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及200dg/min或更小的熔体流动速率；和

a)10-50％或更小的结晶度；

b)200dg/min或更小的熔体流动速率；

c)130℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

i)0.5-200dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；和

iii)大于65％的永久变形；和

iv)对1mm厚注塑切片测定的12％或更小的雾度，

其中所述模塑制品具有：

1)250μm-10mm的厚度；

2)1035MPa或更小的23℃下的1％正割挠曲模量；

3)11.3J或更大的23℃下的加德纳冲击强度；和

4)505.6J或更大的0℃下的加德纳冲击强度。

14.段落13的模塑制品，其中所述模塑制品具有53J/m或更大的23℃下的缺口伊佐德冲击强度。

15.段落13或14的模塑制品，其中所述模塑制品具有22.6J或更大的23℃下的加德纳冲击强度。

16.段落13-15中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有80J或更大的23℃下的缺口伊佐德冲击强度。

17.段落13-16中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有22.6J或更大的23℃下的加德纳冲击强度以及延性模式下的破坏。

18.段落13-17中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有1000％或更大的23℃下的极限伸长率。

19.段落13-18中任一的模塑制品，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

20.段落13-19中任一的模塑制品，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大。

21.段落13-20中任一的模塑制品，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大以及所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

22.段落13-21中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有小于690MPa的23℃下的1％正割挠曲模量。

23.段落13-22中任一的模塑制品，其中所述共混物具有小于10％、优选小于7.5％、优选小于6％的雾度。

24.段落13-23中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有小于690MPa的23℃下的1％正割挠曲模量，大于1000％的23℃下的极限伸长率，23℃和0℃下的都大于22.6J的加德纳冲击，23℃和0℃下的都大于27.1J的仪器冲击。

25.段落13-24中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有小于690MPa的1％正割挠曲模量，大于80J/m的23℃下的缺口伊佐德冲击强度，23℃和0℃下的都大于27.1J的仪器冲击，其中破坏都是在延性模式下。

26.段落13-25中任一的模塑制品，其中所述共混物具有85％或更大的永久变形。

27.段落13-26中任一的模塑制品，其中所述共混物具有150％或更大的永久变形。

28.段落13-27中任一的模塑制品，其中所述半结晶聚合物是丙烯均聚物。

29.段落13-28中任一的模塑制品，其中所述半无定形聚合物具有10-40J/g的熔化热。

30.段落13-29中任一的模塑制品，其中所述半结晶聚合物具有125-160℃的熔点。

31.段落13-30中任一的模塑制品，其中所述半无定形聚合物具有35-100℃的熔点。

32.一种无纺物，其包含以下物质的均匀共混物：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体(以所述聚合物的重量为基准)，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及2000dg/min或更小的熔体流动速率(优选地，所述半结晶聚合物是均聚物，优选聚丙烯)；和

a)小于50％的结晶度；

b)2000dg/min或更小的熔体流动速率；

c)130℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

i)1-2000dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；

iii)大于65％的永久变形；和

iv)对1mm厚注塑切片测定的12％或更小的雾度，

其中所述无纺物具有：

1)对于35g/sm织物40g或更小的手感；

2)与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺物制品的最佳粘结温度相比，低至少5℃的最佳粘结温度。

33.段落32的无纺物，其中所述无纺物对35g/sm织物具有30g或更小、优选20g或更小、优选15g或更小的手感。

34.段落32或33的无纺物，其中与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺物的最佳粘结温度相比，所述无纺物具有低至少7.5℃的最佳粘结温度。

35.段落32-34中任一的无纺物，其中与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺物的最佳粘结温度相比，所述无纺物具有低至少10℃、优选低至少12.5℃、优选低至少15℃、优选低至少17.5℃、优选低至少20℃的最佳粘结温度。

36.段落32-35中任一的无纺物，其中在35g/sm下所述无纺物具有30g或更小的手感以及3180g力或更大的最佳粘结下的TD峰拉伸载荷。

37.段落32-36中任一的无纺物，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

38.段落32-37中任一的无纺物，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大。

39.段落32-38中任一的无纺物，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大以及所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

40.段落32-39中任一的无纺物，其中所述共混物具有小于10％、优选小于7.5％、优选小于6％的雾度。

41.段落32-40中任一的无纺物，其中所述共混物包含1-5000ppm的滑爽剂。

42.段落32-41中任一的无纺物，其中所述共混物包含成核剂。

43.段落32-42中任一的无纺物，其中所述共混物进一步包含选自己二酸、苯甲酸或这些酸的金属盐、山梨糖醇和3，4-二甲基亚苄基山梨糖醇的成核剂。

44.一种均匀的聚合物共混物，其包含：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物(以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准)，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体(以所述聚合物的重量为基准)，所述半结晶聚合物各自具有100-160℃的熔点以及50dg/min或更小的熔体流动速率；和

a)8-35％或更小的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

d)分子间组成分布，该组成分布通过在己烷中热分级来确定，以使得85wt％或更多的聚合物作为一个或两个相邻的可溶级分得以分离，余量的聚合物刚好在之前或随后的级分中；以及其中这些级分各自具有相对于所述共聚物的平均wt％共聚单体含量差异不大于20wt％的wt％共聚单体含量；

e)1.5-4的Mw/Mn；

f)75％或更大的由¹³C NMR测定的三个丙烯单元的三单元组立构规整度，和

g)所述共混物包含小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准，

其中所述共混物具有：

a)大于65％的永久变形；

b)20％或更小的雾度；

c)1-50dg/min的熔体流动速率；和

d)任选地，45℃或更大的热挠曲温度。

45.段落44的组合物，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是85％或更大、优选90％或更大，以及所述共聚单体含量的差异不大于20％、优选不大于10wt％。

46.段落44或45的组合物，其中所述共混物具有85％或更大，优选100％或更大，优选150％或更大的永久变形。

47.段落44-46中任一的组合物，其中所述共混物包含1-5000ppm滑爽剂。

48.段落44-47中任一的组合物，其中所述共混物包含成核剂。

49.段落44-48中任一的组合物，其中所述半结晶聚合物包含丙烯和1-3wt％选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯的一种或多种共聚单体。

50.段落44-49中任一的组合物，其中所述半结晶聚合物是丙烯均聚物。

51.段落44-50中任一的组合物，其中所述半无定形聚合物具有10-40J/g的熔化热。

52.段落44-51中任一的组合物，其中所述半无定形聚合物具有35-100℃的熔点。

53.一种包含均匀的聚合物共混物的膜，所述共混物包含：

a)8-35％或更小的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

d)分子间组成分布，该组成分布通过在己烷中热分级来确定，以使得85wt％或更多的聚合物作为一个或两个相邻的可溶级分得以分离，余量的聚合物刚好在之前或随后的级分中；以及其中这些级分各自具有相对于所述共聚物的平均wt％共聚单体含量差异不大于20wt％的wt％共聚单体含量；和

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

a)大于65％的永久变形；

b)20％或更小的雾度；

c)0.5-100dg/min的熔体流动速率；以及

其中所述膜具有：

1)0.1-25mil(2.5-635μm)的厚度；

2)在加入澄清剂或成核剂之前20％或更小的雾度；

3)860-205MPa的1°正割挠曲模量；

4)1.57g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂；

5)1.57g/μm或更大的横向埃尔曼多夫撕裂；和

6)2.7J或更大的23℃下的总能量冲击。

54.段落53的膜，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

55.段落53或54的膜，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大。

56.段落53-55中任一的膜，其中所述膜具有2.16g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂。

57.段落53-56中任一的膜，其中所述膜具有4J或更大的总能量冲击。

58.段落53-57中任一的膜，其中所述膜具有0.12J/μm或更大的穿刺能量。

59.段落53-58中任一的膜，其中所述膜具有518MPa或更低的1％正割拉伸模量。

60.段落53-59中任一的膜，其中所述膜具有5％或更小，优选2％或更小，优选1％或更小的雾度。

61.段落53-60中任一的膜，其中所述膜具有88单位或更大的45°光泽。

62.段落53-61中任一的膜，其中所述膜具有690MPa或更小的1％正割拉伸模量，1.77g/μm或更大的MD埃尔曼多夫撕裂，2％或更小的雾度，88单位或更大的45°光泽，以及4J或更大的23℃下的总能量冲击。

63.段落53-63中任一的膜，其中所述膜具有518MPa或更小的1％正割拉伸模量，2.16g/μm或更大的MD埃尔曼多夫撕裂，2％或更小的雾度，88单位或更大的45°光泽，以及4.75J或更大的23℃下的总能量冲击。

64.段落53-63中任一的膜，其中所述共混物具有85％或更大，优选100％或更大，优选150％或更大的永久变形。

65.段落53-64中任一的膜，其中所述共混物包含1-5000ppm滑爽剂。

66.段落53-65中任一的膜，其中所述共混物包含成核剂。

67.段落53-66中任一的膜，其中所述半结晶聚合物包含丙烯和1-3wt％选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯的一种或多种共聚单体。

68.段落53-67中任一的膜，其中所述半结晶聚合物是丙烯均聚物。

69.段落53-68中任一的膜，其中所述半无定形聚合物具有10-40J/g的熔化热。

70.段落53-69中任一的膜，其中所述半无定形聚合物具有35-100℃的熔点。

71.一种包含均匀的聚合物共混物的纤维，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

e)1.5-4的Mw/Mn；和

其中所述共混物具有：

1)包含小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准，

2)大于65％的永久变形；

3)20％或更小的雾度；

4)1-50dg/min的熔体流动速率；以及

其中所述纤维具有：

1)当转变成35g/sm织物单位重量的纺粘织物时手感为40g或更小。

72.一种包含均匀的聚合物共混物的无纺物，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

e)1.5-4的Mw/Mn；和

其中所述共混物具有：

a)大于65％的永久变形；

b)20％或更小的雾度；和

c)1-2000dg/min的熔体流动速率；以及

其中所述无纺物具有

1)对于35g/sm织物的40g或更小的手感；

73.段落72的无纺物，其中所述无纺物具有在35g/sm织物上30g或更小、优选20g或更小、优选15g或更小的手感。

74.段落72或73的无纺物，其中与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺物的最佳粘结温度相比，所述无纺物具有低至少7.5℃的最佳粘结温度。

75.段落72-74中任一的无纺物，其中与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺物的最佳粘结温度相比，所述无纺物具有低至少10℃、优选低至少12.5℃、优选低至少15℃、优选低至少17.5℃、优选低至少20℃的最佳粘结温度。

76.段落72-75中任一的无纺物，其中在35g/sm下所述无纺物具有30g或更小的手感以及3180g力或更大的最佳粘结下的TD峰拉伸载荷。

77.段落71的纤维或段落72-76中任一的无纺物，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

78.段落71的纤维或段落72-77中任一的无纺物，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大。

79.段落71的纤维或段落72-78中任一的无纺物，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大以及所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

80.段落71的纤维或段落72-79中任一的无纺物，其中所述共混物具有小于10％、优选小于7.5％、优选小于6％的雾度。

81.段落71的纤维或段落72-80中任一的无纺物，其中所述共混物包含1-5000ppm的滑爽剂。

82.段落71的纤维或段落72-81中任一的无纺物，其中所述共混物包含选自己二酸、苯甲酸或这些酸的金属盐、山梨糖醇和3，4-二甲基亚苄基山梨糖醇的成核剂。

83.一种包含均匀的聚合物共混物的模塑制品，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点(二次熔化Tm)；

e)1.5-4的Mw/Mn；和

其中所述共混物具有：

i)0.5-200dg/min的熔体流动速率；和

ii)任选地，小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；和

iii)大于65％的永久变形；和

iv)对1mm厚注塑切片测定的12％或更小的雾度；和

v)任选地，45℃或更大的热挠曲温度，

其中所述模塑制品具有：

1)250μm-10mm的厚度；

2)1035MPa或更小的23℃下的1％正割挠曲模量；

3)11.3J或更大的23℃下的加德纳冲击强度；和

4)5.6J或更大的0℃下的加德纳冲击强度。

84.段落83的模塑制品，其中所述模塑制品具有53J/m或更大的23℃下的缺口伊佐德冲击强度。

85.段落83或84的模塑制品，其中所述模塑制品具有22.6J或更大的23℃下的加德纳冲击强度。

86.段落83-85中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有80J/m或更大的23℃下的缺口伊佐德冲击强度。

87.段落83-86中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有22.6J或更大的23℃下的加德纳冲击强度以及延性模式下的破坏。

88.段落83-87中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有1000％或更大的23℃下的极限伸长率。

89.段落83-88中任一的模塑制品，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

90.段落83-89中任一的模塑制品，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大。

91.段落83-90中任一的模塑制品，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大以及共聚单体含量的差异不大于10wt％。

92.段落83-91中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有小于690MPa的23℃下的1％正割挠曲模量。

93.段落83-92中任一的模塑制品，其中所述共混物具有小于10％、优选小于7.5％、优选小于6％的雾度。

94.段落83-93中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有小于690MPa的23℃下的1％正割挠曲模量，大于1000％的23℃下的极限伸长率，23℃和0℃下都大于22.6J的加德纳冲击，23℃和0℃下都大于27.1J的仪器冲击。

95.段落83-94中任一的模塑制品，其中所述模塑制品具有小于690MPa的1％正割挠曲模量，大于80J/m的23℃下的缺口伊佐德冲击强度，23℃和0℃下都大于27.1J的仪器冲击，其中破坏都是在延性模式下。

96.段落83-95中任一的模塑制品，其中所述共混物具有85％或更大、优选100％或更大、优选125％或更大、优选150％或更大的永久变形。

97.段落83-96中任一的模塑制品，其中所述半结晶聚合物是丙烯均聚物。

98.段落83-97中任一的模塑制品，其中所述半无定形聚合物具有10-40J/g的熔化热。

99.段落83-98中任一的模塑制品，其中所述半结晶具有125-160℃的熔点。

100.段落83-99中任一的模塑制品，其中所述半无定形聚合物具有35-100℃的熔点。

实施例

如上所述，通过凝胶渗透色谱测定Mw、Mn、Mz。

根据ASTM D 1646测定门尼粘度。

根据ASTM D 1238条件L在230℃和2.16kg的载荷下测定熔体流动速率(MFR)。

如下测定乙烯wt％。在大约150℃或更高的温度下压制均匀薄膜，然后将其安置在Perkin Elmer PE 1760红外光谱仪上。记录样品从600cm^-1到4000cm^-1的完全光谱，并按照下列方程式计算乙烯的单体重量百分数：乙烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X²，其中X是1155cm^-1处的峰高与722cm^-1或732cm^-1中较高者的峰高之比。

玻璃化转变温度(Tg)、β弛豫、损耗模量(E”)和储能模量(E’)由动态机械热分析(DMTA)测定。所用设备为来自TA Instruments，New Castle，DE的RSA II，Rheometrics Solid Analyzer II。该设备在拉伸模式下运行以及使用模塑的矩形试样。样品条件为：0.1％应变，1Hz频率，2℃/min的加热速率，覆盖温度范围从-135℃到样品的熔点。试样在大约200℃下模制。通常样品尺寸为23mm长×6.4mm宽×0.25mm-0.7mm之间的厚度，这取决于样品。tanδ是E”/E’的比率，其中E’是储能模量而E”是损耗模量。这些DMTA试验的输出信号是储能模量(E’)和损耗模量(E”)。储能模量测量弹性响应或材料储存能量的能力，损耗模量测量粘性响应或材料耗散能量的能力。E”/E’的比率(＝tan[δ])给予材料阻尼能力的度量。能量耗散机理(即松驰模式)以tan[δ]中的峰显示以及与作为温度函数的E′的降低有关。由于模塑工艺引入的变化性，预期与E’的报道值相关的不确定性大约为±10％。

结晶温度(Tc)、熔化温度(Tm)和熔化热(Hf、ΔH或ΔH_f)用差示扫描量热法(DSC)测定。该分析用TA Instruments MDSC 2920或Perkin Elmer DSC7进行。通常，将6-10mg模塑聚合物或增塑过的聚合物密封在铝盘内并在室温下放入设备中。通过以10℃/min的加热速率将样品加热到其熔化温度以上至少30℃来获得熔化数据(第一次加热)。这提供关于在模塑条件下熔化行为的信息，其会受到受热历史以及任何模塑中的取向或应力影响。然后将样品在该温度下保持10分钟以破坏其受热历史。通过以10℃/min的冷却速率将样品从熔融冷却至结晶温度以下至少50℃来获得结晶数据。通常，将共混物样品冷却低至-25℃。然后将样品在该温度下保持10分钟，最后在10℃/min下加热以获得附加的熔化数据(第二次加热)。除非另作说明，表中报道的共混物熔化温度是来自第二次加热的峰值熔点。对于显示出多重峰的聚合物，记录较高的熔化峰值温度。将曲线下的面积用于确定熔化热(ΔH_f)，其可以用于计算结晶度。将数值189J/g用作100％结晶聚丙烯的平衡熔化热。丙烯聚合物的结晶百分比用下式计算，[曲线下的面积(J/g)/189(J/g)]*100。

共混物雾度(总雾度和内在雾度两者)按照ASTM D-1003对1mm厚注塑雾度切片样品测定。在模塑成1mm切片样品之前，将2500ppm双-3，4-二甲基亚苄基山梨糖醇(也称作DMDBS，作为Millad 3988可从Milliken Chemicals购得)与共混物混合。虽然为了雾度测试将本发明的共混物与澄清剂结合，但是本发明的最终部件(膜、模塑部件、纤维、无纺物等)可以含或不含澄清剂或成核剂。最终制品的雾度也根据ASTM D-1003测定。内在雾度是指膜或模塑制品的固有雾度水平，不包括任何与表面有关的贡献。用ASTM认可的惰性液体涂覆表面以消除表面拓扑效应对雾度的任何贡献。所得的雾度值称作内在雾度。包括表面拓扑效应的雾度测量称作总雾度。除非特别指明，这里报道的雾度水平是总雾度值。

实施例1：共聚以形成半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)

在9L连续流动的搅拌釜反应器中用己烷作为溶剂进行连续聚合。充满液体的反应器具有9分钟的停留时间以及将压力保持为700kPa。在进入反应器之前，使己烷、乙烯和丙烯的混合进料预先冷却至大约-30℃以除去聚合热量。使催化剂/活化剂的甲苯溶液和清除剂的己烷溶液单独和连续地加入反应器中以引发聚合。根据目标分子量，将反应器温度保持在35-50℃。根据聚合速率改变进料温度以保持恒定的反应器温度。聚合速率从0.5kg/hr变化至4kg/hr。使己烷以30kg/hr与717g/hr下的乙烯和5.14kg/hr下的丙烯混合并送入反应器中。通过改变送入反应器中的乙烯和丙烯的水平，可以得到不同的聚合物组成。用N’，N’-二甲基苯胺鎓四(五氟苯基)硼酸盐以1∶1摩尔比活化的聚合催化剂二甲基·二甲基甲硅烷基桥连的双(茚基)合铪以0.0135g/hr的速率引入。将三异丁基铝的稀溶液作为催化剂终止剂的清除剂引入到反应器中：每摩尔催化剂约111摩尔清除剂的比率适用于该聚合。在稳定聚合5个停留时间之后，收集该聚合中产生的聚合物的代表性样品。将聚合物溶液从顶部取出然后蒸汽蒸馏以分离聚合物。聚合速率在3.7kg/hr下测定。所有本发明的半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)都具有经调节的乙烯和丙烯进料以在5wt％-12wt％范围内的乙烯结合量下产生共聚物。通过改变反应器温度或者通过改变整个单体进料速率与聚合速率的比例，来改变聚合物的分子量。通过制备二烯的己烷溶液并以所需的体积量计量而将三元共聚用的二烯添加到进入反应器的混合进料流中。

在以上实施例1所述的方法中，合成半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC-1)。如同后面将描述的那样，该共聚物用于制备本发明的共混物。另外表1中所示的是经由上述聚合过程所合成的其他SAPEC。这些共聚物中的一些具有5-12wt％的乙烯共聚单体结合量，而其他的具有超过12wt％的乙烯含量(本发明的半无定形丙烯-乙烯共聚物)。表征数据也示于表1中。

衍生自手性金属茂型催化剂的半无定形丙烯-乙烯共聚物具有窄的分子间和分子内组成分布。聚合物的分子间组成分布通过如下在己烷中热分级来确定：将大约30g可结晶的丙烯-乙烯共聚物切成边长大约1/8英寸(0.32cm)的小方块，然后将其连同50mg Iragnox 1076抗氧化剂(Ciba-Geigy Corpn)一起引入用螺旋盖封闭的厚壁玻璃瓶中。向玻璃瓶的内容物中加入425ml己烷(正和异己烷异构体的主要混合物)，将密封的瓶子在大约23℃下保持24小时。在该期间结束时，倾析出溶液并用另外的己烷处理残余物又24小时。在该期间结束时，合并两份己烷溶液并蒸发以获得在23℃下可溶的聚合物的残余物。向该残余物中添加足量的己烷以使体积达到425ml并将瓶子在加盖的循环水浴中在31℃下保持24小时。倾析出可溶的聚合物以及添加另外量的己烷在31℃下经过又24小时然后倾析。如此，以各级之间大约8℃的温度升高得到在40℃、48℃、55℃和62℃下可溶的半无定形丙烯-乙烯共聚物的级分。将可溶性聚合物干燥、称重并由上述IR技术分析作为wt％乙烯含量的组成。在相邻的温度升高下得到的可溶级分是以上说明中的相邻级分。对于不同的代表性半无定形丙烯-乙烯共聚物的数据示于表2和3中。表2中的EPR是不像半无定形共聚物那样含有可结晶丙烯物质的乙丙橡胶。该EPR具有47％乙烯，门尼粘度(ML 1+8，127℃)为28以及GPC多分散性(Mw/Mn)为2.3。其以商品名Vistalon^TM 457由ExxonMobil Chemical(Houston，Texas)得到。

表1：半无定形丙烯-乙烯共聚物的表征

SAPEC	ML(1+4)，125℃	Mw^#	Mn^#	Mz^#	乙烯wt％^*	DSC Tm℃	ΔH熔融J/g
								SAPEC-1	8.9^**	163890	94910	246355	10.7	66.1	26.4
SAPEC-3	14	248900	102000		7.3	84.7
								SAPEC-4	23.9	265900	124700		11.6	43.0
SAPEC-5	33.1	318900	121900		16.4	42.2
								SAPEC-6	34.5				11.1	63.4
SAPEC-7	38.4				14.7	47.8

^**ASTM D-1238条件L的MFR值(dg/min)

#单位为道尔顿的GPC数据

^*由之前所述的IR程序测定的乙烯wt％

Tm是最高温度熔化吸热的峰位置。

表2：SAPEC级分的溶解性

SAPEC	级分1-23℃下的可溶的wt％	级分2-31℃下的可溶的wt％	级分3-40℃下的可溶的wt％	级分4-48℃下的可溶的wt％
					SAPEC-3	1.0	2.9	28.3	68.5
SAPEC-4	6.5	95.7	-	-
					SAPEC-5	51.6	52.3	-	-
SAPEC-6	18.7	83.6	-	-
					SAPEC-7	36.5	64.2	-	-
EPR	101.7	-	-	-

注：由于不完善的聚合物级分干燥，各级分之和可能有时总数略微大于100。

表3：表2中得到的SAPEC的级分组成

SAPEC	级分1中的乙烯wt％	级分2中的乙烯wt％	级分3中的乙烯wt％	级分4中的乙烯wt％
					SAPEC-3			8.0	7.6
SAPEC-4	12.0	11.2	-	-
					SAPEC-5	16.8	16.5	-	-
SAPEC-6	13.2	11.2	-	-
					SAPEC-7	14.9	14.6	-	-
EPR	46.8

注：仅分析了表2中大于聚合物总质量的4％的级分的组成。相信乙烯含量测定中的试验精度在大约0.4％绝对值以内。

如后面将叙述的那样，将表1中所述的半无定形丙烯-乙烯共聚物SAPEC-1与金属茂型丙烯均聚物混合以制成不同的共混物组合物。在与聚丙烯熔融共混之前，首先使SAPEC-1减粘裂化以达到25-30dg/min的MFR。减粘裂化是提高丙烯聚合物的熔体流动速率的广泛应用和公认的方法。该方法通常包括在特定量的过氧化物[如(2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷)，出自AtoFina，Organic Peroxides Divn.，Philadelphia，PA]存在下熔融配混丙烯聚合物。该用量取决于所期望的MFR增加程度。减粘裂化在聚丙烯存在下(SAPEC和以下实施例2中所述的金属茂型丙烯均聚物的60/40共混物)进行以提供附加的结晶度。聚丙烯的存在通过提供挤出线材在水浴中的快速凝固、使线材更容易切成粒料以及粒料通过传送线的自由移动而有助于挤出配混步骤。

实施例2：可结晶丙烯-乙烯共聚物(SAPEC-1)的减粘裂化

在减粘裂化期间与半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC-1)一起使用的聚合物是丙烯均聚物，其具有～12dg/min的MFR和183,000的Mw(Mw/Mn＝2.1)，用金属茂催化剂制成，即用二氧化硅结合的活化剂N，N-二乙基苯胺三(全氟苯基)硼活化的外消旋二甲基·二甲基硅烷二基双(2-甲基，4-苯基茚基)合锆制成。聚合在100kT/年的生产线上进行。该工业生产线包括双反应器连续搅拌釜本体液相工艺。催化剂方面，锆载量为大约0.11wt％以及硼载量为大约0.12wt％。反应器装有除去聚合热量的夹套。将反应器温度设定在前置反应器(lead reactor)为74℃(165℉)和后置反应器(tail reactor)为68℃(155℉)。以大约1.7lb/hr(0.77kg/hr)的速率送入催化剂。以送入两个反应器的全部丙烯计，将三乙基铝(TEAL；作为15wt％己烷溶液送入反应器中)以大约20ppm的水平用作清除剂。将上述催化剂和二氧化硅结合的活化剂作为矿物油中的10％淤浆进料以及用丙烯将其冲入反应器中。将丙烯单体以30,000lb/hr(13620kg/hr)的速率送入前置反应器中以及以14,000lb/hr(6356kg/hr)的速率送入后置反应器中。为控制分子量将氢气以大约0.18mol％加入到反应器中。反应器中的淤浆浓度为大约48％。反应器中的整个停留时间是大约5.5小时。聚合物生产速率在前置反应器中是大约15,200lb/hr(6900kg/hr)而在后置反应器中是7000lb/hr(3178kg/hr)。使反应器产物输送通过颗粒处理系统以分离和回收最终的聚合物产物。运行期间的催化剂活性测定为11,000lb/lb。从反应器中排出的聚合物具有大约12dg/min的MFR(GPC Mw 183,000，Mw/Mn 2.1，Mz/Mw 1.7)。69％的最终聚合物产物源自第一阶段而31％的最终产物源自第二阶段。使聚合物与900ppm Irganox-1076稳定剂(Ciba-Geigy Corporation)和250ppm硬脂酸钙中和剂一起熔融均化并造粒。对SAPEC-1与上述的12MFR丙烯均聚物的共混物进行减粘裂化。共混物比例为60wt％SAPEC-1和40wt％丙烯均聚物。在装有单螺杆(60mm螺杆直径；24∶1L/D比率；混合螺杆)的Reifenhauser挤出机上进行减粘裂化。加入450ppmLuperox 101过氧化物。熔化温度为429℉(220℃)。减粘裂化后的共混物产物(标为实施例2-1)的MFR为29.5dg/min。

实施例3：半无定形丙烯-乙烯共聚物与丙烯均聚物的共混物的制备

将上述减粘裂化后的共混物产物实施例2-1与另一种金属茂型丙烯均聚物熔融混合以产生表4中所示的若干共混物，该丙烯均聚物具有24dg/min的MFR(ASTM 1238，2.16kg，230℃)，0.9g/cc的密度(ASTM D 792)，以及Mw/Mn为2，可以商品名ACHIEVE^TM 3854购自ExxonMobil Chemical Company(Houston，Texas)。所述共混物包含10、25、33.3和40wt％减粘裂化后的SAPEC-1共聚物，其余组分为减粘裂化期间所用的丙烯均聚物和ACHIEVE 3854。在共混物的熔融均化期间使用1000ppm Irganox 2215稳定剂(Ciba-GeigyCorporation)。这些共混物的表征数据示于表5中。分子量值显示共混物具有窄的分子量分布。这并不意外，因为两种组分都是源自金属茂型催化剂以及具有相似的MFR值。DSC数据显示随着可结晶丙烯-乙烯共聚物在共混物中的水平提高，整体结晶度降低。DSC数据还反映在一些共混物中澄清剂(成核剂)的存在。

表4：Ex2-1和Achieve 3854的最终共混物的描述

实施例	SAPEC-1(wt％)	12MFRmPP(wt％)	Achieve3854(wt％)	共混物的MFRdg/min	共混物中的乙烯(wt％)	Millad3988(ppm)
							4-1	33.3	22.2	44.5	25.7	3.6	0
4-2	10	6.7	83.3	22.3	1.1	2500
							4-3	25	16.7	58.3	24.5	2.7	2500
4-4	25	16.7	58.3	24.8	2.7	0
							4-5	40	26.7	33.3	26.7	4.3	2500

注：12MFR mPP是指减粘裂化操作期间所用的金属茂均聚物。Achieve 3854含250ppm Irganox 1076和750ppm硬脂酸钙。

表5：Ex2-1和Achieve 3854的最终共混物的表征

实施例	Mn	Mw	Mz	Tm(DSC)(℃)	ΔH熔融(J/g)	Tc(DSC)(℃)	ΔH晶体(J/g)
								4-1	85376	150034	220466	149.1	69.4	111.4	66.3
4-2	90414	758775	233655	152.1	88.0	123.4	87.3
								4-3	80343	149602	224691	151.9	74.0	123.1	73.0
4-4	78492	147170	219191	149.0	81.2	109.9	72.5
								4-5	80894	147386	220539	152.6	60.7	124.4	63.1
Achieve3854	71202	146044	229953	149.6	98.3	106.7	87.8

分子量通过高温GPC，10℃/min加热和冷却速率下的DSC获得

共混物实施例4-1至4-5全都衍生自含10.7wt％乙烯的半无定形丙烯-乙烯共聚物SAPEC-1。共混物实施例4-1至4-5是完全可混溶的体系。该混溶性产生均匀的单相共混物体系。其表现示于图1中，该图是所述共混物组合物中的三种(10、25和40wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物)的tanδ(来自DMTA测量的E”/E’)相对温度的曲线。图1显示在β弛豫的区域(即Tg)中的tanδ响应。对于所有三种组合物，仅观察到单峰，与每一种均匀共混物的Tg一致。随着可结晶丙烯-乙烯共聚物含量的增加，注意到峰温度的降低。峰温度落在纯聚丙烯(～0℃)和纯半无定形丙烯-乙烯共聚物(～-25℃)各自的Tg之间。从图2所示的原子力显微术(AFM)显微照片中可以直接观察到均匀的形态。该显微照片是含有40％半无定形丙烯-乙烯共聚物的共混物的显微照片。该图显示注塑ASTM试条的整个横截面的形态。

实施例4：从共混物实施例4-2至4-5制造模塑部件

将共混物实施例4-2至4-5注塑以产生测试试样。为了标准的ASTM测试数据，使用生产一组ASTM测试试样(例如拉伸测试用的哑铃形状试条，加德纳冲击测试用的圆盘等)的模具。所用的其他模具产生雾度测量用的雾度切片(1mm厚)和仪器冲击测试(SFS Dynatup 8250，GeneralResearch Corpn.，Santa Barbara，CA)用的4英寸(101.6mm)圆盘。用于聚丙烯的ASTM模塑条件(D4101-01a)在120吨Van Dorn注塑压机(HT系列，肘节式合模装置注塑机)上进行模塑。

实施例5：模塑部件的性能

将以下测试方法用于测量模塑部件的性能。

雾度(总雾度和内在雾度)根据ASTM D-1003测定

光泽根据ASTM D-2457在45度角下测定

屈服拉伸强度根据ASTM D-638测定

屈服应变或伸长率根据ASTM D-638测定

极限拉伸强度根据ASTM D-638测定

极限应变或伸长率根据ASTM D-638测定

杨氏模量根据ASTM D-638测定

1％正割挠曲模量根据ASTM D-790A测定

热变形温度根据ASTM D-648在1.8MPa(264psi)下测定

加德纳冲击强度(在不同温度下)根据ASTM D-5420测定

缺口伊佐德冲击强度(在不同温度下)根据ASTM D-256测定

仪器冲击强度(在不同温度下)根据ASTM D-3763测定

共混物实施例4-2至4-5的模塑部件性能示于表6中。

具有类似的整体乙烯共聚单体含量的常规齐格勒-纳塔无规共聚物的可比较的测定性能示于表7中。选择作为对比物的无规共聚物是PP9505 E1(30MFR，3wt％乙烯)和PP9074 Med(24MFR，2.8wt％乙烯)。这两种无规共聚物都是来自Exxon Mobil Chemical Company(Houston，TX)的市售产物而且广泛用于模塑部件应用。

表6：共混物实施例4-1至4-5的注塑部件的性能

实施例	Ex 4-2	Ex 4-3	Ex 4-4	Ex 4-5
					减粘裂化后的CPEC-1，wt％	10	25	25	40
总计C₂含量，wt％	1.1	2.7	2.7	4.3
					澄清添加剂，ppm	2500	2500	0	2500
MFR，dg/min	22.3	24.5	24.8	26.7
					屈服拉伸，psi(MPa)	4832(33.3)	3702(25.5)	3264(22.5)	2806(19.4)
屈服应变，％	9.7	13.6	15.3	16.3
					极限拉伸，psi(MPa)	2736(18.9) (2/5无brk)	无brk	2177(15.0) (3/5无brk)	无brk
极限伸长率，％	747	无brk	848	无brk
					1％正割挠曲模量，kpsi(MPa)	203.3(1403)	131.2(905.5)	101.3(698.7)	84.9(585.9)
洛克威尔硬度，HRR刻度	98.8	84.7	80.1	62.9
					热变形温度，℃(264psi或1.8MPa下)	54.8	48.5	44.1	42.1
加德纳冲击，in.lb(J)-23℃下破坏模式-0℃下破坏模式	92(10.4)12S＜10(＜1.1)12S	232(26.2)2DB，11D67(7.6)12S	231(26.1)1DB，12D216(24.4)6S，7DB	224(25.3)13D241(27.2)3S，2DB，8D
					伊佐德冲击，ft.lb/in(J/m)-23℃下，带缺口破坏模式-0℃下，带缺口破坏模式--18℃下，带缺口破坏模式	0.93(49.5)完全brk0.35(18.8)完全brk0.40(21.5)完全brk	1.57(83.8)完全brk0.68(36.2)完全brk0.38(20.1)完全brk	1.15(61.5)完全brk0.53(28.4)完全brk0.36(19.3)完全brk	无brk无brk1.38(73.8)完全brk0.36(19.2)完全brk
仪器冲击，ft.lb(J)-23℃下(25lb，15mph)破坏模式-0℃下(25lb，15mph)破坏模式	8.5(11.5)5B2.2(3.0)5B	28.4(38.6)5D3.1(4.2)5B	28.1(38.1)5D33.5(45.4)5D	27.0(36.6)5D30.2(40.9)5D
					总雾度/内在雾度，％(1mm厚模塑切片)	10/9.9	6.5/5.7	60.6/60.2	5.3/4.7

注：S＝脆性粉碎，B＝脆性，BD＝脆性-延性，DB＝延性-脆性，D＝延性，(为了提高延性)，brk＝断裂。

表7：对比共聚物的注塑部件的性能

(市售无规共聚物PD9505 E1和PP9074 Med)

	对比例	对比例
				PP9505 E1	PD 9074 Med
总计C₂含量，wt％	3.0	2.8
			澄清添加剂，ppm	2500	2500
MFR，dg/min	30	24
			屈服拉伸，psi(MPa)	4514(31.1)	4285(29.6)
屈服应变，％	9.8	13.1
			极限拉伸，psi(MPa)	2999(20.7)(3/5无brk)	2742(18.9)(3/5无brk)
极限伸长率，％	899	996
			1％正割挠曲模量，kpsi(MPa)	187.6(1294.3)	158.2(1091.6)
洛克威尔硬度，HRR刻度	95.8	92.5
			热变形温度，℃(264psi或1.8MPa下)	53.6	49.6
加德纳冲击，in.lb(J)-23℃下破坏模式-0℃下破坏模式	73.9(8.3)11S＜10(＜1.1)12S	175.5(19.8)4S，2DB，7D17.3(2.0)13S
			伊佐德冲击，ft.lb/in(J/m)-23℃下，带缺口破坏模式-0℃下，带缺口破坏模式	0.76(40.3)完全brk0.52(28.0)完全brk	1.04(55.4)完全brk0.43(23.2)完全brk
仪器冲击，ft.lb(J)-23℃下(25lb，15mph)破坏模式-0℃下(25lb，15mph)破坏模式	8.0(10.8)5B--5B	28.9(39.2)5D1.4(1.9)5B
			总雾度/内在雾度，％(1mm厚模塑切片)	6.3/6.0	9.1/8.4

注：S＝脆性粉碎，B＝脆性，BD＝脆性-延性，DB＝延性-脆性，D＝延性，(为了提高延性)

全都是澄清制品的实施例4-3(2.7wt％乙烯)、实施例4-5(4.3wt％乙烯)和无规共聚物PP9505 E1(3.0wt％乙烯)的数据的比较示于图3中。

图3比较了8项模塑部件性能。[Ex 4-3(三角形)，Ex 4-5(菱形)和PP9505 E1 RCP(方形)]。从顶端开始并顺时针移动，对于实施例4-3和4-5相对无规共聚物对比物PP9505 E1得到以下观察结果：

i.共混物实施例改进的拉伸行为；在Instron伸长至1000％之后没有断裂(0/5)，相比之下RCP对比物部分断裂(2/5)

ii.较软、较低模量的模塑制品

iii.改进的23℃下的加德纳冲击强度(对于实施例4-3为232in.lb，11/13延性破坏；对于实施例4-5为224in.lb，13/13延性破坏；相比之下对于PP9505 E1为73.9in.lb，11/11脆性粉碎破坏)

iv.改进的0℃下的加德纳冲击强度(对于实施例4-3为67.3in.lb，12/12脆性粉碎破坏；对于实施例4-5为240.7in.lb，8/12延性破坏；相比之下对于PP9505 E1为＜10in.lb，13/13脆性粉碎破坏)

v.共混物实施例较低的热变形温度(264psi下)(对于实施例4-3和4-5分别是48.5℃和42.1℃，相比之下PP9505 E1是53.6℃)

vi.共混物在23℃和0℃下都具有改进的缺口伊佐德抗冲击性

vii.23℃下，在1.57ft.lb/in，实施例4-3完全断裂；实施例4-5未断裂；对于PP9505 E1在0.76ft.lb/in完全断裂

viii.相对PP9505 E1，共混物实施例4-3和4-5具有相等或较低的雾度(更好的透明度)

除了耐热变形以外，相对无规共聚物对比物，两个共混物实施例都显示性能改进。注意到具有25wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物的实施例4-3(总计为2.7wt％)显示出改进的韧性、改进的柔软度和可比得上RCP对照物PP9505 E1(3.0wt％乙烯)的透明度。在30和40wt％共混水平下的韧性(低至0℃)、透明度和柔软度(低模量)的所需性能变得甚至更有利。如同由共混物实施例4-5证明的那样，从40wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物共混物得到具有突出的韧性(低至0℃的延性)、柔软度(≤100kpsi(690MPa)挠曲模量)和透明度(对1mm雾度切片测得≤9％雾度)的模塑制品。当实施例4-3(25wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物；2.7wt％总计乙烯含量)和4-5(40wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物；4.3wt％总计乙烯含量)的性能与市售无规共聚物PP9074 Med的性能进行比较时，得到类似的有利匹配。相似乙烯含量的实施例4-3具有更高的拉伸性能，更柔软，在23℃和0℃下都具有略微更好的韧性，以及具有更低的雾度。具有40wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物(4.3wt％总计乙烯含量)的实施例4-5再一次地在柔软度、低至0℃的韧性和低雾度的关键性能方面优良得多。

实施例6：从共混物实施例4-1制造纤维和纺粘织物

首先使共混物实施例4-1在纤维生产线上运行以生产部分取向的纱，从而评价其纤维形成能力。将聚丙烯ACHIEVE 3854用作对照物(在表和图中也称作3854)。通过从其挤出熔体中机械卷取纤维束而制成作为纺丝暗淡(无光泽或低光泽的)部分取向纱的纤维。所用生产线的描述可以在US 5,723,217中找到，其在此引入供参考。共混物实施例4-1运行良好。纱断裂之前的线速度(即断裂速度)是4000m/min以上，可比得上该对照物。纤维试验提供了所述共混物产物良好的纺丝性和纤维形成的证明。

在由Reifenhauser Company(Germany)制造的Reicofil生产线上进行纺粘织物试验。挤出机尺寸为70mm，长度∶直径比率为30∶1。喷丝头具有4036个模板孔，各自直径为0.6mm。挤出连续的纤维，铺置在环形带上然后用加热的轧光辊使其相互粘结，该轧光辊之一是平纹的，而另一个带有凸纹图案。实际粘结面积占整个网幅表面积的大约14.5％。关于纺粘方法的更多信息可以从以下获得：WadSworth，L.C.和Goswami，B.C.，Nonwoven Frabrics：“Spunbonded and MeltBlown Processes”，Proceeding of the Eighth Annual NonwovensWorkshop，1990年7月30日至8月3日，由TANDEC，University ofTennessee，Knoxville主办。从实施例4-1和ACHIEVE 3854对照物制成织物。对于共混物实施例4-1研究三种织物粘结温度(低、中和高)。在每一个粘结温度下，收集织物单位重量为17、35和70g/sq m(gsm)的织物。将出料速率设定在0.3g/孔/分钟(ghm)。为评价滑爽剂对织物触感的影响，在生产线上使用油酸酰胺母料(在半无定形丙烯-乙烯共聚物与3854的共混物中6wt％油酸酰胺；排出5wt％以赋予织物3000ppm油酸酰胺)。试验的描述示于表8中。

共混物实施例4-1在Reicofil生产线上运行良好。实施例4-1跟随着ACHIEVE 3854，挤出机温度分布未作变化来顾及共混物中33.3wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物的存在。因此，需要调整用于ACHIEVE 3854的生产线条件以运行该共混物。特别是，降低冷却空气温度以及冷却和吸入鼓风机速度(参见表8)。一旦从3854的转变完成，重新获得稳定运行。织物的纤维直径稍微大于ACHIEVE对照物的纤维直径(大约1μm)。本领域普通操作者会认识到这反映了取向水平的降低，鼓风机速度(拉伸力)降低的结果。这些本发明共混物的优选运行过程不会通过降低挤出温度分布来降低熔体温度。这将避免不得不控制(降低)鼓风机速度，由此允许对纤维实施最大拉伸力作用以产生细的高度取向的纤维。对于所有的共混物织物，观察到通过织物“形成”调节的织物外观(织物中纤维分布的均匀性)都是令人满意的。

实施例7：实施例4-1的纺粘织物性能

用之前所述的织物手感测定器测试织物“手感”。“手感”值(以克为单位)是织物触感的度量。与来自均聚物聚丙烯(如ACHIEVE 3854)的织物相比时，具有柔软度特性的丙烯聚合物织物将显示较低的“手感”值。较柔软的织物一般显示较好的悬垂能力(即在物体上形成适合的覆盖)以及具有更像布的触感。包括纵向(MD)和横向或交叉(TD)上的峰值力和峰值伸长率在内的织物拉伸性能以及基于织物拉伸性能的性质(如最佳粘结温度)如之前所述那样参照ASTM标准D 1682-64测定。纵向撕裂强度参照ASTM标准D-1922和5734测定。35、70和17gsm织物的织物手感测定器结果示于表9中。35gsm数据绘制于图4中。织物拉伸性能示于表10中。17gsm织物的粘结曲线示于图5中。最后，35gsm织物的织物撕裂数据(MD撕裂)在表11中提供。

表9：来自ACHIEVE 3854和Ex 4-1的织物的织物手感测定器结果

表10：织物拉伸性能(ACHIEVE 3854和Ex 4-1)

表11：35gsm织物(ACHIEVE 3854和Ex 4-1)的MD撕裂强度

	SAPEC-1含量(wt％)	粘结温度(F)	MD撕裂强度(g)
				3854	0	281.5	643.0
3854+滑爽剂	0	281.5	775.4
				实施例4-1	33.3	217.5	1422.8
Ex 4-1	33.3	238	1038.0
				Ex 4-1+滑爽剂	33.3	238	996.1
Ex 4-1	33.3	258.5	629.6

回顾表和图中的数据，半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC-1)向聚丙烯均聚物ACHIEVE 3854中的添加导致织物“手感”的显著降低。均匀的共混物产物显示柔软的美学上令人满意的感觉以及比纯聚丙烯织物更好的悬垂能力。对于35gsm织物，织物手感测定器“手感”值≤20g、优选≤15g是工业上期望的。由适当比率的半无定形丙烯-乙烯共聚物和丙烯均聚物的均匀共混物可以容易地达到这些目标。通过工业上采用的方法，即混入低水平的滑爽剂(如油酸酰胺添加剂)至共混物组合物中，可以进一步提高柔软度和织物触感。图4显示各自加入或未加入滑爽剂的来自Ex 4-1和3854的35gsm纺粘织物的织物“手感”。

连同提高的柔软度和良好的织物触感一起，所述均匀共混物产物显示出在纺粘制造设备上良好的加工性能。达到并保持不相上下的出料速率加上良好的织物“结构”(即纤维的均匀分布，在织物上提供均匀的覆盖)。将标准的齐格勒-纳塔丙烯无规共聚物用于获得柔软的织物时，达到工业出料速率时保持良好的织物“结构”成问题。已经证明具有4wt％乙烯的无规共聚物(例如PP9302，来自ExxonMobilChemical Company的等级，减粘裂化至35MFR)，稍微高于实施例4-1的3.6wt％总计乙烯含量，提供“手感”(柔软度)类似于实施例4-1的纺粘织物。然而，它提供差的“结构”，导致织物不可接受。

共混物织物提供降低最佳粘结温度的机会。图5显示17gsm织物的粘结曲线。对于均聚物ACHIEVE 3854，17gsm织物的最佳粘结温度是～275℉(135℃)，具有33.3wt％半无定形丙烯-乙烯共聚物SAPEC-1的实施例4-1显示大约238℉(114℃)的最佳粘结温度，比均聚丙烯对照物低大约20℃。较低粘结温度的使用在工业上是期望的，以使任何部分熔化的机会减到最少，该部分熔化会削弱织物的强度和完整性。可看出来自实施例4-1的17gsm织物的织物拉伸性能(峰值力和伸长率)相当令人满意，特别是在通常作为拉伸强度较弱方向的TD方向上。如之前所指出的，实施例4-1织物的纤维直径略微大于3854对照物的纤维直径，暗示着取向和强度的水平降低。这可以通过调节一些制造工艺参数以获得更强的纤维来补救。

最后，也可看出织物的抗撕裂性是令人满意的。图6显示在接近于其最佳粘结温度(238℉或114℃)的温度下粘结的来自实施例4-1的35gsm织物的MD撕裂强度比在其最佳粘结温度下粘结的3854基织物更高。

来自具有半无定形丙烯-乙烯共聚物(SAPEC)的均匀的聚丙烯富集的共混物的纺粘织物具有吸引人的性能平衡。该共混物提供结合了良好的纺粘加工性能(在出料速率≥3ghm下的连续运转性能)和均匀织物“结构”的柔软织物(对于35gsm织物，织物手感测定器“手感”≤20g)的理想组合。最佳粘结温度低于聚丙烯以及织物拉伸和撕裂性能令人满意(至少与纯聚丙烯一样好)。共混物的表现优于乙烯总含量相等的标准齐格勒-纳塔无规聚合物。用这些RCP，需要～4wt％的乙烯含量以得到期望的柔软度，然而，这些RCP的加工性能差而且织物“结构”不可接受。

实施例8：从实施例4-1和对照物制造膜

作为流延单层膜进行评价的聚合物列于表12中。

表12：用于制造膜的聚合物的描述

	聚合物类型	MFR(dg/min)	总计的乙烯(wt％)
				实施例4-1	HPP/SAPEC共混物(均匀的)	25.7	3.6
ACHIEVE 3854	金属茂HPP	24	0
				实施例8-1	金属茂RCP	24.0	3.2
实施例8-2	Z-N RCP	24.0	3.0
				实施例8-3	Z-N RCP	5.0	5.0

注：i.HPP是均聚物；SAPEC是半无定形丙烯-乙烯共聚物共混物组分；RCP是无规共聚物

实施例8-1、8-2和8-3与ACHIEVE 3854一起用作对照物。

实施例8-1，金属茂型RCP，通过在中试规模的双反应器连续搅拌釜本体液相方法中聚合得到。用以上实施例2中所述相同的催化剂体系。反应器装有除去聚合热量用的夹套。关键的运行条件如下所述：

将反应器温度设定为前置反应器中是64℃(148℉)和在后置反应器中是59℃(138℉)；

以1.7g/hr的速率送入催化剂；作为矿物油中10％的淤浆送入催化剂并用丙烯冲入反应器中；

将三乙基铝(TEAL；作为1wt％己烷溶液加入反应器)以20ppm的水平用作清除剂；

将丙烯单体以79.5kg/hr(175lb/hr)的速率送入前置应器和以30kg/hr(65lb/hr)的速率送入后置反应器；

将乙烯送入两个反应器中，在两个反应器中乙烯的气相浓度为～10mol％；

为控制分子量将氢气以1129mppm加入前置反应器和以1641mppm加入后置反应器；以及

丙烯生产速率在前置反应器中是18.0kg/hr(39.5lb/hr)和在后置反应器中是6.4kg/hr(14.1lb/hr)。使反应器产物输送通过颗粒处理系统以分离和回收最终的聚合物。从反应器中排出的聚合物具有6.4dg/min的MFR(GPC Mw 223,660，Mw/Mn 2.0，Mz/Mw 1.68)。乙烯结合量在前置反应器产物中测定为3.3wt％和在后置反应器产物中是3.1wt％。在最终共混产物中测定的乙烯是3.2wt％。74％的最终聚合物产物源自第一阶段而26％的最终产物源自第二阶段。聚合物显示127.8℃的DSC熔化峰和91.23℃的DSC结晶峰。使聚合物与500ppmIrganox-2215(Ciba-Geigy Corporation)和300ppm DHT-4A中和剂(Kyowa Chemical Industry Co.Ltd.，Osaka，Japan)一起熔融均化并从起始的6.4MFR减粘裂化至最终的24MFR。在膜制造和膜测试期间将该24MFR下的最终减粘裂化产物用作对照物并标为实施例8-1。

如下获得实施例8-2，齐格勒-纳塔型RCP。将工业反应器中生产的无规共聚物的颗粒(来自标准的市售齐格勒-纳塔催化剂；第2代，未担载的催化剂；聚丙烯用第2代Z-N催化剂的描述可以在“Polypropylene Handook”，E.P.Moore编辑，Jr.，Hanser，1996中找到)用作起始材料。该产物含3.0wt％乙烯作为共聚单体。该颗粒产物是若干市售RCP等级的前体，如PD 9355(35MFR)，由ExxonMobilChemical Company(Houston，TX)生产。将这些颗粒与500ppmIrganox-2215(Ciba-Geigy Corporation)稳定剂和300ppm DHT-4A中和剂(Kyowa Chemical Industry Co.Ltd.，Osaka，Japan)一起熔融均化并从MFR～1.0减粘裂化至24MFR。将标为实施例8-2的该24MFR、3.0wt％乙烯的共聚物用作一种齐格勒-纳塔RCP对照物。

另一种齐格勒-纳塔无规共聚物对照物是PD9282 E2，来自ExxonMobil Chemical Company(Houston，TX)。该市售产物从标准的担载齐格勒-纳塔催化剂制成。它是5.0MFR共聚物以及含5.0wt％乙烯。它具有133℃的DSC熔点以及目标用作密封层膜。它含有1800ppmIrganox-1010稳定剂(Ciba-Geigy Corporation)、300ppm DHT-4A中和剂及1000ppm抗粘连剂的添加剂包。将PD9282 E2标为实施例8-3。

在Killion流延共挤出膜生产线上制造来自大多数表12中聚合物的流延单层膜。该生产线具有3台24∶1L/D挤出机(‘A’挤出机直径1英寸或25.4mm；‘B’挤出机直径0.75英寸或19.05mm；‘C’挤出机直径0.75英寸或19.05mm)，它们将聚合物送入供料头。对于单层膜，仅使用‘A’挤出机。该供料头将熔融的聚合物从各个挤出机转移至特定的槽中。经合并的料流进入8英寸(203.2mm)宽Cloeren模头中。熔融聚合物离开该模头并流延至骤冷辊(直径8英寸或203.2mm以及辊表面10英寸或254mm)上。膜卷取单元具有可调节的速度，以获得不同期望厚度的膜。生产大约2mil(50.8μm)膜的典型生产线运行条件示于表13中。

表13：典型的Killion流延生产线运行条件(2mil或50.8μm膜)

区1温度	390F(199C)
		区2温度	400F(204.5C)
区3温度	410F(210C)
		模头接套1温度	420F(215.5C)
模头接套2温度	420F(215.5C)
		模头/供料头温度	430F(221C)
熔体温度	396-400F范围(202-204.5C)
		压力	390-420psi范围(2.7MPa-2.9MPa)
挤出机速度	45-58rpm范围
		挤出机动力	2-2.5amp范围
生产线速度	10.8-11.6fpm范围(3.3-3.5mpm)
		骤冷辊温度	58-64F范围(14.5-17.8C)
膜厚度	2.0-2.4mil范围(50.8-61.0μm)

实施例9：单层流延膜性能

以下列出不同膜性能的测试方法。一般参照膜取向(例如，沿着纵向MD；或沿着交叉或横向TD)确认膜性能。如果提及膜性能而没有确定相关的膜方向，则i)方向性不相关(如抗穿刺性)或ii)该值是纵向和横向上的平均值。

试验	测试方法
		MD极限拉伸强度，kpsi(MPa)	ASTM D 882
TD极限拉伸强度，kpsi(MPa)	ASTM D 882
		MD断裂伸长率，％	ASTM D 882
TD断裂伸长率，％	ASTM D 882
		MD拉伸模量，kpsi(MPa)	ASTM D 882
TD拉伸模量，kpsi(MPa)	ASTM D 882
		MD埃尔曼多夫撕裂，g/mil(g/μm)	ASTM D 1922，
TD埃尔曼多夫撕裂，g/mil(g/μm)	ASTM D 1922，
		抗穿刺性，lb/mil(g/μm)	ASTM 5748-95^*
穿刺能量，in.lb/mil(J/μm)	ASTM 5748-95^*
		总能量冲击，ft.lb(J)	ASTM D 4272-99
雾度，％	ASTM D 1003
		45度下的光泽，单位	ASTM D 2457

*抗穿刺性和穿刺能量按照ASTM D 5748-95测试，但是有以下例外：

i)使用表面无光处理的0.75英寸直径细长不锈钢探针，代替0.75英寸直径梨形TFE-氟碳化合物涂覆的探针。

ii)将试样测定的平均厚度范围值用作该样品上的所有穿刺测量的厚度，而不是测量每一个试样的厚度。

来自表12的聚合物和聚合物共混物的2.0mil(50.8μm)流延单层膜的光学性能示于表14中。所有的膜都显示低雾度，但是本发明的实施例4-1的膜看来具有最好的透明度。同样地，该SAPEC-1型均匀共混物膜的光泽看来非常有利。

表14：单层流延膜光学性能

这些相同聚合物的膜机械性能示于表15中。

表15：单层流延膜机械性能

	Ex 4-1(SAPEC共混物)	Ex 8-1(m RCP)	Ex 8-2(Z-N RCP)	ACHIEVE3854(mHPP)
					MD极限拉伸，kpsi(MPa)	6.3(43.5)	6.3(43.5)	6.0(41.4)	7.7(53.1)
TD极限拉伸，kpsi(MPa)	6.4(44.2)	6.0(41.4)	5.9(40.7)	7.2(49.7)
					MD断裂伸长率，％	695	675	668	698
TD断裂伸长率，％	706	656	672	686
					MD拉伸模量，kpsi(MPa)	40(276)	60(414)	64(442)	115(794)
TD拉伸模量，kpsi(MPa)	39(269)	58(400)	61(421)	106(731)
					MD埃尔曼多夫撕裂，g/mil(g/μm)	57(2.24)	33(1.3)	29(1.14)	35(1.38)
TD埃尔曼多夫撕裂，g/mil(g/μm)	62(2.44)	36(1.42)	37(1.46)	36(1.42)
					抗穿刺性，lb/mil(g/μm)	8.7(155.5)	8.2(146.6)	8.7(155.5)	8.7(155.5)
穿刺能量，in.lb/mil(J/μm)	30.3(0.13)	24.2(0.11)	26.6(0.12)	23.1(0.10)
					总能量冲击，ft.lb(J)	3.5(4.75)	2.4(3.3)	2.7(3.7)	1.8(2.44)

注：mRCP是金属茂RCP；Z-N RCP是齐格勒-纳塔RCP；mHPP是金属茂丙烯均聚物。

均匀的SAPEC共混物膜(实施例4-1)显示平衡的膜性能特性。该膜明显比相当乙烯共聚单体水平的RCP的膜更柔软，具有更好的总能量冲击和抗埃尔曼多夫撕裂以及类似的拉伸强度和伸长率。

与较高乙烯含量的RCP(实施例8-3，5MFR，5wt％乙烯)相比时，共混物膜实施例4-1(3.6wt％乙烯)保持有利的性能特性，如同从表16的数据中看到的那样。该膜显示比该5wt％乙烯RCP更好的透明度和光泽，相当的韧性和更低的模量(更柔软的膜)。

表16：单层流延膜机械性能

	Ex 4-1(3.6wt％乙烯)	Ex 8-3(5wt％乙烯)
			膜厚度，mil(μm)	2.05(52.1)	1.77(45)
MD极限拉伸，kpsi(MPa)	6.3(43.5)	7.5(51.8)
			TD极限拉伸，kpsi(MPa)	6.4(44.2)	6.4(44.2)
MD断裂伸长率，％	695	624
			TD断裂伸长率，％	706	643
MD拉伸模量，kpsi(MPa)	40(276)	57(393)
			TD拉伸模量，kpsi(MPa)	39(269)	57(393)
MD埃尔曼多夫撕裂，g/mil(g/μm)	57(2.24)	53.3(2.1)
			TD埃尔曼多夫撕裂，g/mil(g/μm)	62(2.44)	180(7.1)
抗穿刺性，lb/mil(g/μm)	8.7(155.5)	6.3(112.6)
			穿刺能量，in.lb/mil(J/μm)	30.3(0.13)	14.3(0.06)
总能量冲击，ft.lb(J)	3.5(4.75)	--
			雾度，％	0.4	3.1
45°下的光泽，单位	90.8	77.8

本文提及的包括优先权文件的所有专利和专利申请、测试程序(如ASTM方法)和其他文献全部在此引入供参考至所述公开物与本发明不矛盾的程度，以及就所有司法权而言允许此引入。

当本文中列出数值下限和数值上限时，从任意下限至任意上限的范围都被考虑到。

Claims

1.一种膜，其包含以下物质的均匀共混物：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物，以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体，以所述聚合物的重量为基准，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及200dg/min或更小的熔体流动速率，其中熔体流动速率根据ASTM D-1238，2.16kg和230℃测定，其中所述半结晶聚合物包括由DSC-第二次熔化测定的熔点Tm为100℃或更大的烯烃聚合物和所述半无定形聚合物包括由DSC测定的熔化热为4-70J/g的烯烃聚合物；和

2)1-40wt％一种或多种半无定形聚合物，以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准，每一种半无定形聚合物包含丙烯和5-12wt％一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃共聚单体，所述半无定形聚合物各自具有：

a)10-50％的结晶度；

b)200dg/min或更小的熔体流动速率；

c)130℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

i)0.5-100dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；和

iii)大于65％的永久变形；以及

其中所述膜具有：

1)2.5-635μm的厚度；

2)在加入澄清剂或成核剂之前10％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；

3)85或更大的45°光泽；

4)860-205MPa的1°正割拉伸模量，其中1°正割挠曲模量根据ASTMD-790A测定；

5)1.57g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂，其中所述埃尔曼多夫撕裂根据ASTM D 1922测量；

6)1.57g/μm或更大的横向埃尔曼多夫撕裂，其中所述埃尔曼多夫撕裂根据ASTM D 1922测量；和

7)2.7J或更大的23℃下的总能量冲击，其中总能量冲击根据ASTMD 4272-99测量。

2.权利要求1的膜，其中所述膜具有2.16g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂。

3.前述权利要求中任一项的膜，其中所述膜具有4J或更大的总能量冲击。

4.权利要求1或2的膜，其中所述膜具有0.12J/μm或更大的穿刺能量，其中穿刺能量根据ASTM 5748-95测量。

5.一种模塑制品，其包含以下物质的均匀共混物：

a)10-50％的结晶度；

b)200dg/min或更小的熔体流动速率；

c)130℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

i)0.5-200dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；和

iii)大于65％的永久变形；和

iv)对1mm厚注塑切片测定的12％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量，

其中所述模塑制品具有：

1)250μm-10mm的厚度；

2)1035MPa或更小的23℃下的1％正割挠曲模量，其中1°正割挠曲模量根据ASTM D-790A测定；

3)11.3J或更大的23℃下的加德纳冲击强度；和

4)505.6J或更大的0℃下的加德纳冲击强度，其中加德纳冲击强度根据ASTM D-5420测量。

6.权利要求5的模塑制品，其中所述模塑制品具有53J/m或更大的23℃下的缺口伊佐德冲击强度，其中缺口伊佐德冲击强根据ASTMD-256测量。

7.权利要求5-6中任一项的模塑制品，其中所述模塑制品具有1000％或更大的23℃下的极限伸长率，其中极限伸长率根据ASTM D-638测量。

8.权利要求5-6中任一项的模塑制品，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大以及所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

9.权利要求5-6中任一项的模塑制品，其中所述共混物具有85％或更大的永久变形。

10.权利要求5-6中任一项的模塑制品，其中所述半结晶聚合物是丙烯均聚物。

11.权利要求5-6中任一项的模塑制品，其中所述半结晶聚合物具有125-160℃的熔点。

12.一种无纺物，其包含以下物质的均匀共混物：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物，以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体，以所述聚合物的重量为基准，所述半结晶聚合物各自具有100-170℃的熔点以及2000dg/min或更小的熔体流动速率，其中熔体流动速率根据ASTM D-1238，2.16kg和230℃测定，其中所述半结晶聚合物包括由DSC-第二次熔化测定的熔点Tm为100℃或更大的烯烃聚合物和所述半无定形聚合物包括由DSC测定的熔化热为4-70J/g的烯烃聚合物；和

a)小于50％的结晶度；

b)2000dg/min或更小的熔体流动速率；

c)130℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

i)1-2000dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；

iii)大于65％的永久变形；和

其中所述无纺物具有：

1)对于35g/sm织物的40g或更小的手感；

2)与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺制品的最佳粘结温度相比，低至少5℃的最佳粘结温度。

13.权利要求12的无纺物，其中与除了没有所述半无定形共聚物以外的相同组合物所制成的相同无纺物的最佳粘结温度相比，所述无纺物具有低至少7.5℃的最佳粘结温度。

14.权利要求12-13中任一项的无纺物，其中在35g/sm下所述无纺物具有30g或更小的手感以及3180g力或更大的最佳粘结下的TD峰拉伸载荷。

15.一种均匀的聚合物共混物组合物，其包含：

1)60-99wt％一种或多种半结晶聚合物，以所述半结晶和半无定形聚合物的重量为基准，每一种半结晶聚合物包含丙烯和0-5wt％的α-烯烃共聚单体，以所述聚合物的重量为基准，所述半结晶聚合物各自具有100-160℃的熔点以及50dg/min或更小的熔体流动速率，其中熔体流动速率根据ASTM D-1238，2.16kg和230℃测定，其中所述半结晶聚合物包括由DSC-第二次熔化测定的熔点Tm为100℃或更大的烯烃聚合物和所述半无定形聚合物包括由DSC测定的熔化热为4-70J/g的烯烃聚合物；和

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)100℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；

3)所述共混物包含小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准，

其中所述共混物具有：

a)大于65％的永久变形；

b)20％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；

c)1-50dg/min的熔体流动速率；和

d)任选地，45℃或更大的热变形温度，根据ASTM D-648在1.8MPa下测量。

16.权利要求15的组合物，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90％或更大和/或所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

17.权利要求15-16的组合物，其中所述共混物具有85％或更大的永久变形。

18.权利要求15-16中任一项的组合物，其中所述半结晶聚合物包含丙烯和1-3wt％选自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯和癸烯的一种或多种共聚单体。

19.权利要求15-16中任一项的组合物，其中所述半结晶聚合物是丙烯均聚物。

20.权利要求15-16中任一项的组合物，其中所述半无定形聚合物具有10-40J/g的熔化热。

21.权利要求15-16中任一项的组合物，其中所述半无定形聚合物具有35-100℃的熔点。

22.一种包含均匀的聚合物共混物的膜，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

a)大于65％的永久变形；

b)20％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；

c)0.5-100dg/min的熔体流动速率；以及

其中所述膜具有：

1)2.5-635μm的厚度；

2)在加入澄清剂或成核剂之前20％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；

3)860-205MPa的1°正割挠曲模量，其中1°正割挠曲模量根据ASTMD-790A测定；

4)1.57g/μm或更大的纵向埃尔曼多夫撕裂，其中所述埃尔曼多夫撕裂根据ASTM D 1922测量；

5)1.57g/μm或更大的横向埃尔曼多夫撕裂，其中所述埃尔曼多夫撕裂根据ASTM D 1922测量；和

6)2.7J或更大的23℃下的总能量冲击，其中总能量冲击根据ASTMD 4272-99测量。

23.一种包含均匀的聚合物共混物的纤维，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；和

其中所述共混物：

2)大于65％的永久变形；

3)20％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；

4)1-50dg/min的熔体流动速率；以及

其中所述纤维当转变成35g/sm织物单位重量的纺粘织物时具有的手感为40g或更小。

24.一种包含均匀的聚合物共混物的无纺物，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；和

其中所述共混物具有：

a)大于65％的永久变形；

b)20％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；

c)1-2000dg/min的熔体流动速率；以及

其中所述无纺物具有

1)对于35g/sm织物的40g或更小的手感；

25.一种包含均匀的聚合物共混物的模塑制品，所述共混物包含：

a)8-35％的结晶度；

b)1-50dg/min的熔体流动速率；

c)90℃或更小的DSC熔点，它是二次熔化Tm；

e)1.5-4的Mw/Mn；

其中所述共混物具有：

i)0.5-200dg/min的熔体流动速率；和

ii)小于5wt％的填料，以所述聚合物和填料的重量为基准；和

iii)大于65％的永久变形；和

iv)对1mm厚注塑切片测定的12％或更小的雾度，其中雾度根据ASTM D 1003测量；和

v)任选地，45℃或更大的热变形温度，

其中所述模塑制品具有：

1)250μm-10mm的厚度；

3)11.3J或更大的23℃下的加德纳冲击强度；和

4)5.6J或更大的0℃下的加德纳冲击强度，其中加德纳冲击强度根据ASTM D-5420测量。

26.权利要求1或22的膜，其中所述共聚单体含量的差异不大于10wt％。

27.权利要求1或22的膜，其中所述半无定形共聚物的分子间组成分布是90重量％或更大。