CN101157707A - 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法 - Google Patents

金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101157707A
CN101157707A CN200710148873.7A CN200710148873A CN101157707A CN 101157707 A CN101157707 A CN 101157707A CN 200710148873 A CN200710148873 A CN 200710148873A CN 101157707 A CN101157707 A CN 101157707A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
group
cyclopentadienyl
atom
phenoxy group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200710148873.7A
Other languages
English (en)
Inventor
高冲和夫
大岛秀树
佐藤淳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN101157707A publication Critical patent/CN101157707A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00Metallocenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Abstract

一种金属化合物,通过包括将特定比例的:通式M1L1 r表示的化合物;通式R1 s-1TH表示的化合物;和通式 R2 4-nJ(OH)n表示的化合物接触的步骤的方法得到;包括该金属化合物的催化剂组分;使用该催化剂组分的加聚催化剂;和使用该催化剂生产加聚物的方法。

Description

金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法
技术领域
本发明涉及金属化合物;包括金属化合物的加聚催化剂组分、使用该加聚催化剂组分的加聚催化剂;和生产加聚物的方法。
背景技术
由于烯烃聚合物如聚丙烯和聚乙烯机械性能和耐化学品性能优良,并且这些性能和经济效益平衡优良,因此它们被广泛用于各种领域如包装领域。这些烯烃聚合物一般通过使用常规型固体催化剂(多点催化剂)聚合烯烃生产,所述催化剂将通过使用IV族金属化合物如三氯化钛或四氯化钛获得的固体催化剂组分与13族金属化合物(以有机铝化物为代表)结合。
但是,作为提供具有比通过常规催化剂生产的那些聚合物低的粘性和更优良的强度的加聚物的催化剂,已提出通过将催化剂组分如茂金属配合物或半茂金属配合物与用于活化的助催化剂组分如铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵结合生产的所谓单点催化剂组分,而对于单点催化剂,已研究其在工业规模使用中的改进(例如JP58-19309A、US5621126、US5153157)。
此外,最近通过将二乙基锌和五氟苯酚接触制备的化合物开发为用于活化的助催化剂组分,并提出通过将所述助催化剂组分与茂金属或半茂金属配合物接触制备的催化剂用作高活性催化剂(例如US6586356)。
然而根据本发明人的研究,当用上述催化剂加成聚合烯烃时,其聚合活性不完全令人满意。
发明内容
在上述条件下,本发明人提供一种用作具有优良聚合活性的加聚催化剂的金属化合物;包括该金属化合物的加聚催化剂组分;通过使用该催化剂组分生产的加聚催化剂,和用该加聚催化剂生产加聚物的方法。
换言之,本发明涉及一种通过包括将如下组分(a)至(c)接触的方法获得的金属化合物,其中接触的组分(b)的量为0.1至8mol,接触的组分(c)的量为0.5至8mol,分别按每mol组分(a)计:
(a)如下化学式[1]表示的化合物
M1L1 r              [1]
(b)如下化学式[2]表示的化合物
R1 s-1TH    [2],和
(c)如下化学式[3]表示的化合物
R2 4-nJ(OH)n        [3]
其中M1为元素周期表12至15族的金属原子或硼原子,r为M1的价态;L1为氢原子、卤原子、烃基或烃氧基,且当存在两个或多个L1时,它们相互可以相同或不同;T为元素周期表15或16族的非金属原子;s为T的价态;R1为吸电子基团或含吸电子基团的基团,当存在两个或多个R1基团时,它们可以相互相同或不同;n为2至4的数;J为元素周期表14族的非金属原子;R2表示烃基,当存在两个或多个R2基团时,它们可以相互相同或不同。
此外,本发明为包括上述金属化合物的加聚催化剂组分。
此外,本发明为通过包括将上述加聚催化剂组分与选自元素周期表3至11族和镧系的金属的化合物(B))和非必要的有机铝化合物(C)接触获得的加聚催化剂。
本发明进一步涉及生产加聚物的方法,包括在上述加聚催化剂存在下聚合可加聚的单体的步骤。
本发明详述
在上述通式[1]中,M1的例子为锌原子、镉原子、汞原子、铝原子、镓原子、铟原子、铊原子、锗原子、锡原子、铅原子、锑原子、铋原子和硼原子。M1优选为锌原子、铝原子、镓原子、铟原子、铊原子、锑原子、铋原子或硼原子,更优选铝原子、铋原子或硼原子。在通式[1]中,r为2至5,优选3的整数。
L1为卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。L1的烃基优选为烷基、芳基或芳烷基。L1的烃氧基优选为烷氧基或芳氧基
上述烷基的例子为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和二十烷基。
这些烷基可用卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。用卤原子取代的烷基的例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十烷基。
作为L1的烷基优选为具有1-20个碳原子的烷基,更优选甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、或异丁基。
作为L1的芳基,其例子包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲苯基、2,3,5-三甲苯基、2,3,6-三甲苯基、2,4,6-三甲苯基、3,4,5-三甲苯基、2,3,4,5-四甲苯基、2,3,4,6-四甲苯基、2,3,5,6-四甲苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
芳基优选为具有6至20个碳原子的芳基,更优选为苯基或2-,3-或4-甲苯基。
作为L1的芳烷基的例子包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2,3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)甲基、(2,5-二甲基苯基)甲基、(2,6-二甲基苯基)甲基、(3,4-二甲基苯基)甲基、(3,5-二甲基苯基)甲基、(2,3,4-三甲基苯基)甲基、(2,3,5-三甲基苯基)甲基、(2,3,6-三甲基苯基)甲基、(3,4,5-三甲基苯基)甲基、(2,4,6-三甲基苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基。
作为L1的芳烷基的例子优选为具有7至20个碳原子的芳烷基,更优选苄基。
作为L1的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基。
作为L1的烷氧基优选为具有1至20个碳原子的烷氧基,更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、异丁氧基、新戊氧基或叔戊氧基。
作为L1的芳氧基的具体例子包括苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2,3-二甲苯氧基、2,4-二甲苯氧基、2,5-二甲苯氧基、2,6-二甲苯氧基、3,4-二甲苯氧基、3,5-二甲苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、异丁基苯氧基、正戊基苯氧基、新戊基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
芳氧基优选为具有6至20个碳原子的芳氧基,更优选苯氧基。
上述作为L1的这些烷基、芳基、芳烷基、烷氧基和芳氧基可分别被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子,烷氧基如甲氧基或乙氧基,芳氧基如苯氧基、或芳烷氧基如苄氧基取代。
作为上述通式[1]中的L1,优选卤原子、烷基、芳基、烷氧基或芳氧基,更优选卤原子、芳基、烷氧基或芳氧基,特别优选芳基。
通式(1)表示的化合物(a)中M1为铋原子的化合物(a)的例子为卤化铋(III)如氟化铋(III)、氯化铋(III)、溴化铋(III)、碘化铋(III);三烷基铋如三甲基铋;三芳基铋如三苯基铋;三烷氧基铋如三甲氧基铋、三乙氧基铋、三异丙氧基铋、三叔丁氧基铋、三异丁氧基铋、三新戊氧基铋和三叔戊氧基铋;三芳氧基铋如三苯氧基铋、三(2-甲苯氧基)铋、三(3-甲苯氧基)铋、三(4-甲苯氧基)铋、三(2,3-二甲苯氧基)铋、三(2,4-二甲苯氧基)铋、三(2,5-二甲苯氧基)铋、三(2,6-二甲苯氧基)铋、三(3,4-二甲苯氧基)铋、三(3,5-二甲苯氧基)铋、三(2,3,4-三甲苯氧基)铋、三(2,3,5-三甲苯氧基)铋、三(2,3,6-三甲苯氧基)铋、三(3,4,5-三甲苯氧基)铋、三(2,3,4,5-四甲苯氧基)铋、三(2,3,4,6-四甲苯氧基)铋、三(2,3,5,6-四甲苯氧基)铋、三(五甲基苯氧基)铋、三(乙基)苯氧基铋、三(正丙基苯氧基)铋、三(异丙基苯氧基)铋、三(正丁基苯氧基)铋、三(仲丁基苯氧基)铋、三(叔丁基苯氧基)铋、三(异丁基苯氧基)铋、三正戊基苯氧基铋、三新戊基苯氧基铋、三正己基苯氧基铋、三正辛基苯氧基铋、三正癸基苯氧基铋、三(十二烷基苯氧基)铋、三(十四烷基乙基苯氧基)铋、三萘氧基铋和三蒽氧基铋;卤化铋(V)如氟化铋(V)、氯化铋(V)、溴化铋(V)和碘化铋(V);五烷基铋如五甲基铋;五烷氧基铋如五甲氧基铋和五乙氧基铋;和五芳氧基铋如五苯氧基铋。
通式(1)表示的化合物(a)中M1为铝原子的化合物(a)的例子为三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝和三正辛基铝;三芳基铝如三苯基铝、三萘基铝和三(五氟苯基)铝;三链烯基铝如三烯丙基铝和三(环戊二烯基)铝;卤化烷基铝如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝;溴化二烷基铝如溴化二甲基铝、溴化二乙基铝、溴化二丙基铝、溴化二正丁基铝、溴化二异丁基铝、溴化二正己基铝;碘化二烷基铝如碘化二甲基铝、碘化二乙基铝、碘化二丙基铝、碘化二正丁基铝、碘化二异丁基铝、碘化二正己基铝。
其中化合物(a)优选为卤化铋(III)、三芳基铋、三烷氧基铋或三烷基铝;更优选卤化铋(III)、三芳基铋、三烷氧基铋或三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝和三正辛基铝;特别优选三芳基铋如三苯基铋,或三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝和三正辛基铝。
15族的非金属原子T的例子为氮原子和磷原子,16族的非金属原子T的例子为氧原子和硫原子。T优选为氮原子或氧原子,特别优选氧原子。
在上述通式[2]中,当T为15族非金属原子时,s为3,当T为16族的非金属原子时,s为2。
在上述通式[2]中,作为吸电子性能的指数,已知Hammet规则的取代常数σ,可提及其中Hammet规则的取代常数σ为正数的官能团作为吸电子基团。
吸电子基团的具体例子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、磺酰基和苯基。含吸电子基团的基团优选包括卤代烃基如卤代烷基如卤代芳基,氰化烃基如氰化芳基、硝化烃基如硝化芳基、烃氧基羰基如烷氧基羰基、芳烷氧基羰基和芳氧基羰基,和酰氧基。
作为R1的卤代烷基的具体例子包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2,2,2-三溴乙基、2,2,2-三碘乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3,3-五氯丙基、2,2,3,3,3-五溴丙基、2,2,3,3,3-五碘丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、2,2,2-三氯-1-三氯甲基乙基、2,2,2-三溴-1-三溴甲基乙基、2,2,2-三碘-1-三碘甲基乙基、1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、1,1-双(三氯甲基)-2,2,2-三氯-1-三氯甲基乙基、1,1-双(三溴甲基)-2,2,2-三溴-1-三溴甲基乙基、1,1-双(三碘甲基)-2,2,2-三碘1-三碘甲基乙基。
作为R1的卤代芳基的具体例子包括该基团中芳基环的氢原子被卤原子取代的芳基,如2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2,6-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,6-二溴苯基、3,5-二溴苯基、2,6-二碘苯基、3,5-二碘苯基、2,4,6-三氟苯基、2,4,6-三氯苯基、2,4,6-三溴苯基、2,4,6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基和五碘苯基。
此外,作为R1的(卤烷基)芳基的例子为被卤代烷基取代的芳基,如2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2,6-二(三氟甲基)苯基、3,5-双(三氟甲基)苯基、和2,4,6-三(三氟甲基)苯基。
作为R1的氰基化芳基的例子为2-氰基苯基、3-氰基苯基和4-氰基苯基。
作为R1的硝化的芳基的例子为2-硝基苯基、3-硝基苯基、和4-硝基苯基。
作为R1的烷氧基羰基的例子为甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、和三氟甲氧基羰基。
作为R1的芳基烷氧基羰基的例子为苄氧基羰基。
作为R1的芳氧基羰基的例子为苯氧基羰基和五氟苯氧基羰基。
作为R1的酰氧基羰基的例子为甲基羰基氧基和乙基羰基氧基。
R1优选为卤化的烃基;更优选为卤化的烷基或卤化的芳基,进一步优选为氟烷基、氟芳基、氯烷基或氯芳基,更优选为氟烷基或氟芳基;特别优选为氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲乙基、1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙基、4-氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、3,4,5-三氟苯基、五氟苯基、和三氟甲基、2,2,2-三氟-1-三氟甲乙基、1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙基、3,4,5-三氟苯基、或五氟苯基。
当上述通式[2]表示的化合物(b)为胺时,其例子为二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、双(二氟甲基)胺、双(二氯甲基)胺、双(二溴甲基)胺、双(二碘甲基)胺、双(三氟甲基)胺、双(三氯甲基)胺、双(三溴甲基)胺、双(三碘甲基)胺、双(2,2,2-三氟乙基)胺、双(2,2,2-三氯乙基)胺、双(2,2,2-三溴乙基)胺、双(2,2,2-三碘乙基)胺、双(2,2,3,3,3-五氟丙基)胺、双(2,2,3,3,3-五氯丙基)胺、双(2,2,3,3,3-五溴丙基)胺、双(2,2,3,3,3-五碘丙基)胺、双(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、双(2,2,2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、双(2,2,2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、双(2,2,2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、双(1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙基)胺、双(1,1-双(三氯甲基)-2,2,2-三氯乙基)胺、双(1,1-双(三溴甲基)-2,2,2-三溴乙基)胺、双(1,1-双(三碘甲基)-2,2,2-三碘乙基)胺、双(2-氟苯基)胺、双(3-氟苯基)胺、双(4-氟苯基)胺、双(2-氯苯基)胺、双(3-氯苯基)胺、双(4-氯苯基)胺、双(2-溴苯基)胺、双(3-溴苯基)胺、双(4-溴苯基)胺、双(2-碘苯基)胺、双(3-碘苯基)胺、双(4-碘苯基)胺、双(2,6-二氟苯基)胺、双(3,5-二氟苯基)胺、双(2,6-二氯苯基)胺、双(3,5-二氯苯基)胺、双(2,6-二碘苯基)胺、双(3,5-二碘苯基)胺、双(2,4,6-三氟苯基)胺、双(2,4,6-三氯苯基)胺、双(2,4,6-三溴苯基)胺、双(2,4,6-三碘苯基)胺、双(五氟苯基)胺、双(五氯苯基)胺、双(五溴苯基)胺、双(五碘苯基)胺、双(2-(三氟甲基)苯基)胺、双(3-(三氟甲基)苯基)胺、双(4-(三氟甲基)苯基)胺、双(2,6-二(三氟甲基)苯基)胺、双(3,5-二(三氟甲基)苯基)胺、双(2,4,6-三(三氟甲基)苯基)胺、双(2-氰苯基)胺、双(3-氰苯基)胺、双(4-氰苯基)胺、双(2-硝基苯基)胺、双(3-硝基苯基)胺、双(4-硝基苯基)胺。
当化合物(b)为膦时,其具体例子为其中在上述胺化合物中氮原子被磷原子取代的化合物。
当化合物(b)为醇时,其具体例子为氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,2-三氯乙醇、2,2,2-三溴乙醇、2,2,2-三碘乙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、、1,1,1,3,3,3-六氯-2-丙醇、、1,1,1,3,3,3-六碘-2-丙醇、1H,1H,3H-全氟丙醇、1H,1H,3H-全氯丙醇、1H,1H,3H-全溴丙醇、1H,1H,3H-全碘丙醇、1H,1H-全氟丙醇、1H,1H-全氯丙醇、1H,1H-全溴丙醇、1H,1H-全碘丙醇、1H,1H,4H-全氟丁醇、1H,1H,4H-全氯丁醇、1H,1H,4H-全溴丁醇、1H,1H,4H-全碘丁醇、1H,1H-全氟丁醇、1H,1H-全氯丁醇、1H,1H-全溴丁醇、1H,1H-全碘丁醇、1H,1H,5H-全氟戊醇、1H,1H,5H-全氯戊醇、1H,1H,5H-全溴戊醇、1H,1H,5H-全碘戊醇、1H,1H-全氟戊醇、1H,1H-全氯戊醇、1H,1H-全溴戊醇、1H,1H-全碘戊醇、1H,1H,8H-全氟辛醇、1H,1H,8H-全氯辛醇、1H,1H,8H-全溴辛醇、1H,1H,8H-全碘辛醇、1H,1H-全氟辛醇、1H,1H-全氯辛醇、1H,1H-全溴辛醇、1H,1H-全碘辛醇。
当该化合物(b)为硫醇时,其例子为上述醇化合物中的氧原子被硫原子取代的硫醇化合物。
当化合物(b)为苯酚时,其例子为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2,6-二氟苯酚、3,5-二氟苯酚、2,6-二氯苯酚、3,5-二氯苯酚、2,6-二溴苯酚、3,5-二溴苯酚、2,6-二碘苯酚、3,5-二碘苯酚、2,4,6-三氟苯酚、3,4,5-三氟苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2,6-双(三氟甲基)苯酚、3,5-双(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚。
此外,当该化合物(b)为硫代苯酚时,其具体为在上述苯酚化合物中氧原子被硫原子取代的苯硫酚化合物。
当化合物(b)为羧酸时,其具体例子2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2,3-二氟苯甲酸、2,4-二氟苯甲酸、2,5-二氟苯甲酸、2,6-氟苯甲酸、2,3,4-三氟苯甲酸、2,3,5-三氟苯甲酸、2,3,6-三氟苯甲酸、2,4,5-三氟苯甲酸、2,4,6-三氟苯甲酸、2,3,4,5-四氟苯甲酸和2,3,4,6-四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸和1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙酸。
当化合物(b)为磺酸时,其具体例子为氟甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟甲磺酸、七氟甲磺酸、1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙烷磺酸。
该化合物(b)优选为双(三氟甲基)胺、双(2,2,2-三氟甲基)胺、双(2,2,3,3,3-五氟丙基)胺、双(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、双(1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟甲基)胺或双(五氟苯基)胺作为胺;其优选的醇为三氟甲醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3,3-五氟丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙醇或1,1-双(三氟甲基)-2,2,2-三氟乙醇;其优选的酚为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2,6-二氟苯酚、3,5-二氟苯酚、2,4,6-三氟苯酚、3,4,5-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2,6-双(三氟甲基)苯酚、3,5-双(三氟甲基)苯酚或2,4,6-双(三氟甲基)苯酚;其优选的羧酸为五五氟苯甲酸或三氟乙酸;其优选的磺酸为三氟甲磺酸。
此外,更优选化合物(b)为双(三氟甲基)胺、双(五氟苯基)胺、三氟甲醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇、4-氟苯酚、2,6-二氟苯酚、2,4,6-三氟苯酚、3,4,5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2,6-双(三氟甲基)苯酚或2,4,6-双(三氟甲基)苯酚,进一步优选的化合物(b)为1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇或1,1,1,3,3,3-六氟-2-(三氟甲基)-2-丙醇。
在上述通式[3]中的J的例子为碳原子和硅原子。其中,优选硅原子。在上述通式[3]中,n为2至4的数,优选2或3,更优选2。
作为R2的烃基的例子分别为上述作为L1的烃基或作为R1的卤代烃基。R2优选为烷基或芳基,更优选芳基,进一步优选苯基。
通式[3]表示的化合物(c)的例子为二甲基硅烷二醇、二乙基硅烷二醇、二正丙基硅烷二醇、二异丙基硅烷二醇、二正丁基硅烷二醇、二仲丁基硅烷二醇、二叔丁基硅烷二醇、二异丁基硅烷二醇、、二正戊基硅烷二醇、二新戊基硅烷二醇、二正己基硅烷二醇、二正庚基硅烷二醇、二正辛基硅烷二醇、二正癸基硅烷二醇、二(正十二烷基)硅烷二醇、二(正十五烷基)硅烷二醇、二(二十烷基)硅烷二醇、二苯基硅烷二醇、二(2-甲苯基)硅烷二醇、二(3-甲苯基)硅烷二醇、二(4-甲苯基)硅烷二醇、二(2,3-二甲苯基)硅烷二醇、二(2,4-二甲苯基)硅烷二醇、二(2,5-二甲苯基)硅烷二醇、二(2,6-二甲苯基)硅烷二醇、二(3,4-二甲苯基)硅烷二醇、二(3,5-二甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,4-三甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,5-三甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,6-三甲苯基)硅烷二醇、二(2,4,6-三甲苯基)硅烷二醇、二(3,4,5-三甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,4,5-四甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,4,6-四甲苯基)硅烷二醇、二(2,3,5,6-四甲苯基)硅烷二醇、二(五甲基苯基)硅烷二醇、二(乙基苯基)硅烷二醇、二(正丙基苯基)硅烷二醇、二(异丙基苯基)硅烷二醇、二(正丁基苯基)硅烷二醇、二(仲丁基苯基)硅烷二醇、二(叔丁基苯基)硅烷二醇、二(异丁基苯基)硅烷二醇、二(正戊基苯基)硅烷二醇、二(新戊基苯基)硅烷二醇、二(正己基苯基)硅烷二醇、二(正辛基苯基)硅烷二醇、二(正癸基苯基)硅烷二醇、二(正十二烷基苯基)硅烷二醇、二(正十四烷基苯基)硅烷二醇、二萘基硅烷二醇、二蒽硅烷二醇、二(五氟苯基)硅烷二醇、甲基硅烷三醇、乙基硅烷三醇、正丙基硅烷三醇、异丙基硅烷三醇、正丁基硅烷三醇、仲丁基硅烷三醇、叔丁基硅烷三醇、异丁基硅烷三醇、正戊基硅烷三醇、新戊基硅烷三醇、正己基硅烷三醇、正庚基硅烷三醇、正辛基硅烷三醇、正癸基硅烷三醇、正十二烷基硅烷三醇、正十五烷基硅烷三醇、二十烷基硅烷三醇、苯基硅烷二醇、2-甲苯基硅烷三醇、3-甲苯基硅烷三醇、4-甲苯基硅烷三醇、2,3-二甲苯基硅烷三醇、2,4-二甲苯基硅烷三醇、2,5-二甲苯基硅烷三醇、2,6-二甲苯基硅烷三醇、3,4-二甲苯基硅烷三醇、3,5-二甲苯基硅烷三醇、2,3,4-三甲苯基硅烷三醇、2,3,5-三甲苯基硅烷三醇、2,3,6-三甲苯基硅烷三醇、2,4,6-三甲苯基硅烷三醇、3,4,5-三甲苯基硅烷三醇、2,3,4,5-四甲苯基硅烷三醇、2,3,4,6-四甲苯基硅烷三醇、2,3,5,6-四甲苯基硅烷三醇、五甲基苯基硅烷三醇、乙基苯基硅烷三醇、正丙基苯基硅烷三醇、异丙基苯基硅烷三醇、正丁基苯基硅烷三醇、仲丁基苯基硅烷三醇、叔丁基苯基硅烷三醇、异丁基苯基硅烷三醇、正戊基苯基硅烷三醇、新戊基苯基硅烷三醇、正己基苯基硅烷三醇、正辛基苯基硅烷三醇、正癸基苯基硅烷三醇、正十二烷基苯基硅烷三醇、正十四烷基苯基硅烷三醇、萘基硅烷三醇、蒽基硅烷三醇、十五烷基硅烷三醇、五氟苯基硅烷三醇和四羟基硅烷。
化合物(c)优选为二甲基硅烷二醇、二乙基硅烷二醇、二异丙基硅烷二醇、二叔丁基硅烷二醇、二苯基硅烷二醇、二(2-甲苯基)硅烷二醇、二(3-甲苯基)硅烷二醇、二(4-甲苯基)硅烷二醇、二(2,4,6-三甲苯基)硅烷二醇、四羟基硅烷、五氟苯基硅烷三醇或二(五氟苯基)硅烷二醇;最优选二苯基硅烷二醇。
化合物(a)至(c)接触的方法无特殊限制。其例子如下:
①(a)与(b)接触后接触(c)的方法。
②(a)与(c)接触后接触(b)的方法。
③(b)与(c)接触后接触(a)的方法。
接触顺序优选为①或②。本发明金属化合物优选通过将(c)与通过(a)和(b)接触获得的接触产品接触获得,或通过将(b)与通过(a)和(c)接触获得的接触产品接触获得。此外,可按如下任一方法获得,包括如下步骤的方法:
(1)将(a)与(b)、(a)与(c)、或(b)与(c)接触获得接触产品,和
(2)将该接触产品与剩余的化合物接触,
或,包括如下步骤的方法:
(1)将(a)与(b)、(a)与(c)、或(b)与(c)接触获得接触产品,和
(2)纯化该接触产品获得纯化的接触产品,和
(3)将该纯化的接触产品与剩余的化合物接触。
上述组分(a)-(c)的接触处理优选在惰性气体气氛下进行。处理温度通常为-100℃至300℃,优选-80℃至200℃,进一步优选0至150℃。处理时间通常为1分钟至200小时,优选10分钟至100小时。此外,在处理中可使用溶剂,或这些组分可在不使用溶剂下接触处理。可使用选自非极性溶剂如脂族烃溶剂和芳烃溶剂,和极性溶剂如乙醚溶剂的对组分(a)至(c)惰性的任何溶剂。其具体的例子为丁烷、己烷、庚烷、辛烷、2,2,4-三甲基戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氟甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、四氯乙烷、氯苯、溴苯、邻二氯苯、二甲基醚、二异丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1,4-二氧戊环、1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、四氢呋喃和四氢吡喃。
对于制备金属化合物中使用的各化合物的量,当各化合物的用量摩尔比定义为(a)∶(b)∶(c)=1∶y∶z时,y为0.1至8,优选1至6,更优选2至4,进一步优选2.5至3.5。上面的z为0.5至8,优选0.6至6,更优选0.7至4,进一步优选0.8至1.2。
作为接触处理的结果,原料(a)至(c)中的至少一种可保持作为本发明金属化合物中的未反应物质。
当化合物(a)至(c)分别为三苯基铋、五氟苯酚和二苯基硅烷二醇时,生产本发明金属化合物的方法的一个例子包括如下步骤:
(1)各含五氟苯酚(其摩尔量为三苯基铋的三倍)的甲苯溶液滴加入三苯基铋的甲苯溶液中,
(2)在室温下搅拌10分钟至24小时,
(3)在回流条件下搅拌10分钟至24小时,
(4)将该溶液浓缩,
(5)将沉淀的固体组分过滤,
(6)干燥固体组分,
(7)加入甲苯和二苯基硅烷二醇以获得固体组分
(8)在回流条件下搅拌10分钟至24小时,
(9)将该溶液浓缩,
(10)将沉淀的固体组分过滤,和
(11)干燥固体组分。
本发明的金属化合物(以下称为“化合物(A)”)可优选用作加聚催化剂的催化剂组分。使用所述催化剂组分的加聚催化剂的例子为(1)通过包括将化合物(A)与化合物(B)接触的步骤的方法获得的催化剂,和(2)通过包括将化合物(A)与化合物(B)和化合物(C)接触的步骤的方法获得的催化剂。化合物(B)的优选例子为如下通式[4]表示的金属化合物,和其μ-氧代型金属化合物。
L2 aM2X1 b    [4]
其中a为满足0<a≤8的数值;b为满足0<b≤8的数值;M是元素周期表第3-12族或镧系的金属原子;L2是具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团或含有杂原子的基团,多个L2基团可以彼此相同或不同,多个L2基团可任选地直接连接,或通过含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团连接;X1是卤原子、烃基(除具有环戊二烯基型阴离子骨架外)或烃氧基,并且多个X1基团可以彼此相同或不同。
M2的例子为钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铬原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钐原子、镱原子、铝原子和硼原子。对于金属化合物,M2优选为3至11族金属原子,特别优选钛原子、锆原子或铪原子。
作为L2的具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团为η5-(取代)环戊二烯基、η5-(取代)茚基、η5-(取代)芴基。其具体例子为η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1,2-二甲基环戊二烯基、η5-1,3-二甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1,2,3-三甲基环戊二烯基、η5-1,2,4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4,5,6,7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2,3-二甲基茚基、η5-4,7-二甲基茚基、η5-2,4,7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4,5-苯并茚基、η5-2-甲基-4,5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2,7-二甲基芴基、η5-2,7-二叔丁基芴基和其取代产物。
含杂原子基团中的杂原子的例子为氧原子、硫原子、氮原子、磷原子。含杂原子基团的例子为烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷氨基、芳氨基、烷基膦基、芳基膦基或在环中具有氧原子、硫原子、氮原子和磷原子的芳基或脂族杂环,和螯合配体。
含杂原子的基团的例子为甲氧基,乙氧基,正-或异丙氧基,正-、仲-、异-或叔丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2,6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2,6-二仲丁基苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯氧基、2,3,6-三氯苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二-正或异丙基氨基、二苯基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯烷基、二甲基膦基、2-(2-氧基-1-丙基)苯氧基、儿茶酚基、2-羟基苯氧基、间苯二甲酚酯基、3-羟基苯氧基、4-异丙基儿茶酚、2-羟基-4-异丙基苯氧基、3-甲氧基儿茶酚、2-羟基-3-甲氧基苯氧基、1,8-二羟基萘基、1,2-二羟基萘基、2,2′-联苯二酚基、1,1′-二-2-萘酚基、2,2′-二羟基6,6′-二甲基联苯基、4,4′,6,6′-叔丁基-2,2′-亚甲基苯氧基和4,4′,6,6′-四甲基-2,2′-亚异丁基二苯氧基。
此外,含杂原子的基团还包括如下通式[5]表示的基团:
R3 3P=N-    [5]
其中R3为氢原子、卤原子或烃基,三个R基团可以相同或不同,两个R基团可相互键合或可形成环。
在上述通式[5]中的R3为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基、苯基、1-萘基和苄基。此含杂原子的基团的另一例子为如下通式[6]的基团:
Figure S2007101488737D00141
其中各R41-R46独立地表示氢原子、卤原子、烃基、卤代烃基、烃氧基、甲硅烷基或氨基,它们可以相同或不同,其两个或多个可相互键合或可形成环。
在通式[6]中的R41至R46的例子为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2,6-二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-吡啶基、环己基、2-异丙基苯基、苄基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基1-苯基乙基、1,1-二甲基丙基、2-氯苯基和五氟苯基。
作为L2的上述螯合配体是指具有多个配位位置的配体,其例子为乙酰丙酮酸酯、二亚胺、噁唑啉、双噁唑啉、三联吡啶、酰基腙、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。
作为L2的杂环基团的例子为吡啶基、N取代的咪唑基和N-取代的吲唑基,优选吡啶基。
将多个L2基团连接起来的上述基团的例子为亚烷基如亚乙基和亚丙基、取代亚烷基如二甲基亚甲基(亚异丙基)和二苯基亚甲基;亚甲硅烷基如二甲基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基,四甲基二亚甲硅烷基和二甲氧基亚甲硅烷基;杂原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。其中,特别优选亚甲基、亚乙基、二甲基亚甲基(亚异丙基)、二苯基亚甲基、二甲基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基。
作为X1的卤原子的例子为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,作为X1的烃基的例子为烷基、芳烷基、芳基和链烯基。
作为X8的烷基的例子为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基可以被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。这种烷基的例子为氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
这些烷基还可被烷氧基如甲氧基或乙氧基、芳氧基如苯氧基、或芳烷氧基如苄氧基取代。
作为X1的烷基优选为具有1至20个碳原子的烷基,更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基和叔戊基。
作为X1的芳烷基的例子有苄基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2,3-二甲苯基)甲基、(2,4二甲苯基)甲基、(2,5二甲苯基)甲基、(2,6二甲苯基)甲基、(3,4-二甲苯基)甲基、(3,5-二甲苯基)甲基、(2,3,4-三甲苯基)甲基、(2,3,5-三甲苯基)甲基、(2,3,6-三甲苯基)甲基、(3,4,5-三甲苯基)甲基、(2,4,6-三甲苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲苯基)甲基、(五甲苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
这些芳烷基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子,烷氧基如甲氧基或乙氧基、芳氧基如苯氧基或芳烷氧基如苄氧基取代。
作为X8的烃氧基的例子为烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。优选具有1至20个碳原子的烷氧基、具有6至20个碳原子的芳氧基和具有7至20个碳原子的芳烷氧基。其具体例子为上面提及的作为L1的那些烃氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-二甲基苯基)甲氧基和苄氧基。更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基、异丁氧基、苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基或苄氧基。进一步优选甲氧基、苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基和苄氧基,特别优选甲氧基和苯氧基。
X1更优选为氯原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苄基、烯丙基、甲基烯丙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基,进一步优选氯原子、甲基、甲氧基和苯氧基。
在通式[4]中,a和b各自的数值取决于M2的价态。
通式[4]表示的金属化合物,其中M2为钛原子的化合物的例子为二甲基亚甲硅烷基双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)茚基二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化钛,和上述化合物中的二甲基亚甲硅烷基被二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基代替的化合物。
通式(4)表示的金属化合物中M2为钛原子的化合物的另外例子为双(环戊二烯基)二氯化钛、双(甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(正丁基环戊二烯基)二氯化钛、双(二甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(三甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(茚基)二氯化钛、双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛、双(芴基)二氯化钛、双(2-苯基茚基)二氯化钛、双[2-(双-3,5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(3,5-二甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-五氟苯基)茚基]二氯化钛、(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、环戊二烯基(茚基)二氯化钛、环戊二烯基(芴基)二氯化钛、茚基(芴基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基双(环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(茚基)二氯化钛、亚乙基双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基双(芴基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(五甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(茚基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基双(环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3,5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(茚基)二氯化钛、亚异丙基双(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛、亚异丙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、亚异丙基双(芴基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(茚基)(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(二甲酰氨基)二氯化钛、环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化钛、茚基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化钛、(甲基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化钛、(乙基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苄基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苯基膦基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基-1,2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基-1,2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基-1,2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二氯化钛、(二甲氨基甲基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲氨基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛、(B-二甲基氨基硼苯)环戊二烯基二氯化钛、环戊二烯基(9-萮基硼蒽基)二氯化钛、2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2,2′-硫代双[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化钛、2,2′-硫代双[4,6-二甲基苯氧基]二氯化钛、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2,2′-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2,2′-亚磺酰基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2,2′-(4,4′,6,6′-叔丁基-1,1′-联苯氧基)二氯化钛、(二叔丁基-1,3-丙烷二酰氨基)二氯化钛、(二环己基-1,3-丙烷二酰氨基)二氯化钛、[双(三甲基甲硅烷基)-1,3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2,6-二甲基苯基)-1,3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2,6-二异丙基苯基)-1,3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2,6-二叔丁基苯基)-1,3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二溴化钛、环戊二烯基二氯化钛、五甲基环戊二烯基二氯化钛、[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化钛和[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化钛。
其中M2为钛原子的化合物的另外例子为上述化合物中的“二氯化物”变为“二氟化物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二苯基”、“二苄基”、“二甲醇化物”、“二乙醇化物”、“二正丙醇化物”、“二异丙醇化物”、“二正丁醇化物”、“二异丁醇化物”、“二叔丁醇化物”、“二酚化物”或“二(2,6-二叔丁基)酚化物”的化合物,和这些化合物中的“三氯化物”变为“三氟化物”、“三溴化物”、“三碘化物”、“三甲基”、“三乙基”、“三异丙基”、“三苯基”、“三苄基”、“三甲醇化物”、“三乙醇化物”、“三正丙醇化物”、“三异丙醇化物”、“三正丁醇化物”、“三异丁醇化物”、“三叔丁醇化物”、“三酚化物”或“三(2,6-三叔丁基)酚化物”的化合物。
此外,在通式[4]表示的金属化合物中M2为锆或铪的金属化合物的例子为上述化合物中的钛原子变为“锆原子”或“铪原子”的那些化合物。
在通式[4]表示的化合物中,其中M2为镍原子的金属化合物的例子为2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基5,5′-二甲基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5′-二乙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5′-二正丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基5,5′-二异丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5′-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5′-二甲氧基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5′-二乙氧基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基5,5′-二苯基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-甲基5,5′-二(2-甲基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-甲基5,5′-二(3-甲基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-甲基-5,5′-二(4-甲基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-甲基-5,5′-二(2-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-甲基5,5′-二(3-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-甲基5,5′-二(4-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、亚甲基[螺{(4R)-4-甲基唑啉-5,1′-环丁烷}]二溴化镍、亚甲基[螺{(4R)-4-甲基唑啉-5,1′-环戊烷}]二溴化镍、亚甲基[螺{(4R)-4-甲基唑啉-5,1′-环己烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二甲基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二乙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二正丙基唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二异丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二苯基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二(2-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二(3-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二(4-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二(2-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二(3-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5,5-二(4-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基唑啉-5,1′-环丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基唑啉-5,1′-环戊烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基唑啉-5,1′-环己丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基唑啉-5,1′-环庚烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二甲基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二乙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二正丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基5,5-二异丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二(2-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二(3-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二(4-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二(2-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二(3-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5,5-二(4-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基唑啉-5,1′-环丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基唑啉-5,1′-环戊烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基唑啉-5,1′-环己丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基唑啉-5,1′-环庚烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基5,5-二甲基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二乙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二正丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二异丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(2-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(3-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(4-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(2-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(3-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5,5-二(4-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基唑啉-5,1′-环丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基唑啉-5,1′-环戊烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基唑啉-5,1′-环己丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基唑啉-5,1′-环庚烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二甲基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二乙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二正丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基5,5-二异丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二(2-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二(3-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二(4-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二(2-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二(3-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5,5-二(4-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基唑啉-5,1′-环丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基唑啉-5,1′-环戊烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基唑啉-5,1′-环己丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基唑啉-5,1′-环庚烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二甲基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二乙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二正丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二异丙基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二环己基唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基5,5-二(2-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二(3-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二(4-甲苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二(2-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二(3-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5,5-二(4-甲氧基苯基)唑啉]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基唑啉-5,1′-环丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基唑啉-5,1′-环戊烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基唑啉-5,1′-环己丁烷}]二溴化镍、2,2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基唑啉-5,1′-环庚烷}]二溴化镍、上述化合物的对映体和非对应体。其进一步的例子为[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化镍、[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化镍和[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化镍。
通式[4]表示的化合物中M2为镍原子的金属化合物的进一步例子为上述化合物中的“二溴化物”变为“二氟化物”、“二氯化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二苯基”、“二苄基”、“二甲醇化物”、“二乙醇化物”、“二正丙醇化物”、“二异丙醇化物”、“二正丁醇化物”、“二异丁醇化物”、“二叔丁醇化物”、“二酚化物”或“二(2,6-二叔丁基)酚化物”的化合物。
通式[4]表示的化合物中M2为镍原子的金属化合物的进一步例子为下面通式[7]表示的化合物:
Figure S2007101488737D00231
其中各R51和R52为2,6-二异丙基苯基,各R53和R54相互独立地为氢原子或甲基;或R53和R54组合形成二氢苊基;各X2和X3相互独立地为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基或苯氧基。
通式[4]表示的金属化合物的进一步例子为上述镍化合物中的“镍原子”变为“钯原子”、“钴原子”、“铑原子”或“钌原子”的化合物。
通式[4]表示的化合物中M2为铁原子的化合物的例子为2,6-双[1-(2,6-二甲基苯亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-双[1-(2,6-二异丙基苯亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-双[1-(2-叔丁基苯亚氨基)乙基吡啶二氯化铁、[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化铁,和上述化合物中的“二氯化物”变为“二氟化物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二苯基”、“二苄基”、“二甲醇化物”、“二乙醇化物”、“二正丙醇化物”、“二异丙醇化物”、“二正丁醇化物”、“二异丁醇化物”、“二叔丁醇化物”、“二酚化物”或“二(2,6-二叔丁基)酚化物”的化合物。
通式[4]表示的金属化合物的另一些例子为通过将上述化合物中的“铁原子”变为“钴原子”或“镍原子”获得的化合物。
通式[4]表示的μ-氧代型化合物的例子为μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基](环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基](甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基](甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基](四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基](四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基](环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基](环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基](甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基](甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基](四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]和μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基](四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)氯化钛]。进一步的例子是通过将这些化合物中的“氯化物”变为“氟化物”、“溴化物”、“碘化物”、“甲基”、“乙基”、“异丙基”、“苯基”、“苄基”、“甲醇化物”、“乙醇化物”、“正丙醇化物”、“异丙醇化物”、“正丁醇化物”、“异丁醇化物”、“叔丁醇化物”、“酚化物”或“(2,6-二叔丁基)酚化物”获得的化合物,
通式[4]表示的金属化合物的μ-氧代型化合物的进一步例子为二-μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]和二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]。
其中金属原子为镍原子的化合物(B)的其它例子为氯化镍、溴化镍、碘化镍、硫酸镍、硝酸镍、高氯酸镍、乙酸镍、三氟乙酸镍、氰化镍、草酸镍、乙酰丙酮酸镍、双(烯丙基)镍、双(1,5-环辛二烯)镍、二氯(1,5-环辛二烯)镍、二氯双(乙腈)镍、二氯双(苄腈)镍、羰基三(三苯基膦)镍、二氯双(三乙基膦)镍、二氯[1,2-双(二苯基膦)乙烷]镍、二氯[1,3-双(二苯基膦)丙烷]镍、双[1,3-双(二苯基膦)丙烷]镍、硝酸四胺镍、四(乙腈)镍四氟硼酸盐和酞菁镍。
其中金属原子为钒原子的化合物的例子为乙酰丙酮酸钒、四氯化钒和三氯化氧钒。其中金属原子为钐原子的化合物的例子为双(五甲基环戊二烯基)钐甲基四氢呋喃。其中金属原子为镱原子的化合物的例子为双(五甲基环戊二烯基)镱甲基四氢呋喃。
为获得本发明的催化剂,使用的化合物(B)的例子为如下通式[8]至[10]表示的那些化合物。
Figure S2007101488737D00251
其中各M3至M7独立地表示元素周期表4族的原子;各A1至A5独立地表示元素周期表16族的原子;各J1至J5表示元素周期表16族的原子;各Cp1至Cp5表示具有环戊二烯基阴离子骨架的基团;各X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76独立地表示氢原子、卤原子、烃基、取代甲硅烷基、烃氧基、二取代氨基、烃硫基或烃硒基,它们可连接形成可为芳环或非芳环的单环或多环;各X8至X10表示元素周期表16族原子。
在通式[8]至[10]中,M3至M7表示的金属为元素周期表(IUPAC 1985)4族金属,例如可列举钛原子、锆原子和铪原子。优选钛原子和锆原子。
作为Cp1至Cp5的具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团是η5-(取代)茚基和η5-(取代)芴基。其具体例子包括η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-二甲基环戊二烯基、η5-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-乙基环戊二烯基、η5-正丙基环戊二烯基、η5-异丙基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-仲丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-苯基环戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-正丙基茚基、η5-异丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-四氢茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基和η5-双三甲基甲硅烷基芴基,优选η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-四氢茚基和η5-芴基。
在通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中,对于卤原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氯原子或溴原子,更优选氯原子。
在通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中,对于烃基,可列举烷基、芳烷基和芳基。
对于烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。
被卤原子取代的烷基的例子为氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
烷基优选为具有1至20个碳原子的烷基,更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基和叔戊基。
芳烷基的例子为苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2,3-二甲苯基)甲基、(2,4-二甲苯基)甲基、(2,5-二甲苯基)甲基、(2,6-二甲苯基)甲基、(3,4-二甲苯基)甲基(3,5-二甲苯基)甲基、(2,3,4-三甲苯基)甲基、(2,3,5-三甲苯基)甲基、(2,3,6-三甲苯基)甲基、(3,4,5-三甲苯基)甲基、(2,4,6-三甲苯基)甲基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲基、(2,3,4,6-四甲苯基)甲基、(2,3,5,6-四甲苯基)甲基、(五甲苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
芳烷基优选具有7至20个碳原子的芳烷基,更优选苄基。
芳基的例子为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3,5-二甲苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲苯基、2,3,6-三甲苯基、2,4,6-三甲苯基、3,4,5-三甲苯基、2,3,4,5-四甲苯基、2,3,4,6-四甲苯基、2,3,5,6-四甲苯基、五甲苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
芳基优选具有6至20个碳原子的芳基,更优选苯基。
上述作为通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76的这些烷基、芳烷基和芳基可分别被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
此外,作为通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76,取代甲硅烷基是指被烃基取代的甲硅烷基,该烃基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
烃基优选为具有1至20个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基和环己基,或具有6至20个碳原子的芳基如苯基。
这些取代甲硅烷基的例子为具有1至20个碳原子的单取代甲硅烷基如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基;具有2至20个碳原子的二取代甲硅烷基如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基;和具有3至20个碳原子的三取代甲硅烷基如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基,优选三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的烃氧基的例子为烷氧基、芳烷氧基、芳氧基。
烷氧基的例子为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、己戊氧基、辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和二十烷氧基。这些烷氧基可部分被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子、烷氧基如甲氧基、乙氧基等,芳氧基如苯氧基等,或芳烷氧基如苄氧基等取代。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的烷氧基优选为具有1至20个碳原子的烷氧基,更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基和叔丁基。
芳烷氧基的例子为苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯基)甲氧基、(2,3-二甲苯基)甲氧基、(2,4-二甲苯基)甲氧基、(2,5-二甲苯基)甲氧基、(2,6-二甲苯基)甲氧基、(3,4-二甲苯基)甲氧基、(3,5-二甲苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲氧基、(2,3,4,6-四甲苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲苯基)甲氧基、(五甲苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。
这些芳烷氧基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的芳烷氧基为具有7至20个碳原子的芳烷氧基,更优选苄氧基。
芳氧基的例子为苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2,3-二甲苯氧基、2,4-二甲苯氧基、2,5-二甲苯氧基、2,6-二甲苯氧基、3,4-二甲苯氧基、3,5-二甲苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基5-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲苯氧基、2,3,6-三甲苯氧基、2,4,5-三甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基、2-叔丁基3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,6-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3,4,5-三甲苯氧基、2,3,4,5-四甲苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲苯氧基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基3,5-二甲基苯氧基、五甲苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
这些芳氧基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的芳氧基优选为具有6至20个碳原子的芳氧基。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的二取代氨基是指被两个烃基或甲硅烷基取代的氨基,所述烃基和所述甲硅烷基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
烃基的例子为具有1至20个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基和环己基;具有6至10个碳原子的芳基如苯基;具有7至10个碳原子的芳烷基如苄基等等。甲硅烷基包括例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等等。二取代的氨基包括二甲基氨基、二乙氨基、二正丙氨基、二异丙氨基、二正丁氨基、二仲丁氨基、二叔丁氨基、二异丁氨基、叔丁基异丙氨基、二正己基氨基、二正辛氨基、二苯基氨基、双三甲基甲硅烷基氨基、双叔丁基二甲基甲硅烷基氨基,优选二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、二叔丁氨基、双三甲基甲硅烷基氨基。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的烃硫基包括烷硫基、芳烷硫基、芳硫基。
烷硫基的例子为甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、新戊硫基、正己硫基、正辛硫基、正十二硫基、正十五烷硫基和正二十硫基。
该烷硫基优选为具有1至20个碳原子的烷硫基,更优选甲硫基、乙硫基、异丙硫基或叔丁硫基。
芳烷硫基的例子为苄硫基、(2-甲基苯基)甲硫基、(3-甲苯基)甲硫基、(4-甲苯基)甲硫基、(2,3-二甲苯基)甲硫基、(2,4-二甲苯基)甲硫基、(2,5-二甲苯基)甲硫基、(2,6-二甲苯基)甲硫基、(3,4-二甲苯基)甲硫基、(3,5-二甲苯基)甲硫基、(2,3,4-三甲苯基)甲硫基、(2,3,5-三甲苯基)甲硫基、(2,3,6-三甲苯基)甲硫基、(2,4,6-三甲苯基)甲硫基、(2,4,5-三甲苯基)甲硫基、(3,4,5-三甲苯基)甲硫基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲硫基、(2,3,4,6-四甲苯基)甲硫基、(2,3,5,6-四甲苯基)甲硫基、(五甲苯基)甲硫基、(乙基苯基)甲硫基、(正丙基苯基)甲硫基、(异丙基苯基)甲硫基、(正丁基苯基)甲硫基、(仲丁基苯基)甲硫基、(叔丁基苯基)甲硫基、(正己基苯基)甲硫基、(正辛基苯基)甲硫基、(正癸基苯基)甲硫基、萘基甲硫基和蒽基甲硫基。
芳烷基硫优选为具有7至20个碳原子的芳烷基硫,更优选苄硫基、进一步更优选苄硫基。
芳硫基的例子为苯硫基、2-甲苯硫基、3-甲苯硫基、4-甲苯硫基、2,3-二甲苯硫基、2,4-二甲苯硫基、2,5-二甲苯硫基、2,6-二甲苯硫基、3,4-二甲苯硫基、3,5-二甲苯硫基、2-叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4-甲基苯硫基、2-叔丁基5-甲基苯硫基、2-叔丁基-5-甲基苯硫基、2-叔丁基-6-甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲苯硫基、2,3,6-三甲苯硫基、2,4,5-三甲苯硫基、2,4,6-三甲苯硫基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯硫基、2-叔丁基3,6-二甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯硫基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯硫基、3,4,5-三甲苯硫基、2,3,4,5-四甲苯硫基、2,3,4,6-四甲苯硫基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯硫基、2,6-二叔丁基3,4-二甲基苯硫基、2,3,5,6-四甲苯硫基、2-叔丁基3,5,6-三甲基苯硫基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯硫基、五甲苯硫基、乙基苯硫基、正丙基苯硫基、异丙基苯硫基、正丁基苯硫基、仲丁基苯硫基、叔丁基苯硫基、正戊基苯硫基、新戊基苯硫基、正己基苯硫基、正辛基苯硫基、正癸基苯硫基、正十四烷基苯硫基、萘硫基和蒽硫基。
芳硫基优选为具有6至20个碳原子的芳硫基。
此外,这些烷硫基、芳烷硫基和芳硫基可分别被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子、烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
通式[8]至[10]的X4至X7、R11至R16、R21至R26、R31至R36、R61至R66和R71至R76中的烃硒基为烷硒基、芳烷硒基、芳硒基。
烷硒基的例子为甲硒基、乙硒基、正丙硒基、异丙硒基、正丁硒基、仲丁硒基、叔丁硒基、正戊硒基、新戊硒基、正己硒基、正辛硒基、正十二硒基、正十五烷硒基和正二十硒基。
该烷硒基优选为具有1至20个碳原子的烷硒基,更优选甲硒基、乙硒基、异丙硒基或叔丁硒基。
芳烷硒基的例子为苄硒基、(2-甲基苯基)甲硒基、(3-甲苯基)甲硒基、(4-甲苯基)甲硒基、(2,3-二甲苯基)甲硒基、(2,4-二甲苯基)甲硒基、(2,5-二甲苯基)甲硒基、(2,6-二甲苯基)甲硒基、(3,4-二甲苯基)甲硒基、(3,5-二甲苯基)甲硒基、(2,3,4-三甲苯基)甲硒基、(2,3,5-三甲苯基)甲硒基、(2,3,6-三甲苯基)甲硒基、(2,4,5-三甲苯基)甲硒基、(2,4,6-三甲苯基)甲硒基、(3,4,5-三甲苯基)甲硒基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲硒基、(2,3,4,6-四甲苯基)甲硒基、(2,3,5,6-四甲苯基)甲硒基、(五甲苯基)甲硒基、(乙基苯基)甲硒基、(正丙基苯基)甲硒基、(异丙基苯基)甲硒基、(正丁基苯基)甲硒基、(仲丁基苯基)甲硒基、(叔丁基苯基)甲硒基、(正己基苯基)甲硒基、(正辛基苯基)甲硒基、(正癸基苯基)甲硒基、萘基甲硒基和蒽基甲硒基。
芳烷基硒优选为具有7至20个碳原子的芳烷基硒,更优选苄硒基、进一步更优选苄硒基。
芳硒基的例子为苯硒基、2-甲苯硒基、3-甲苯硒基、4-甲苯硒基、2,3-二甲苯硒基、2,4-二甲苯硒基、2,5-二甲苯硒基、2,6-二甲苯硒基、3,4-二甲苯硒基、3,5-二甲苯硒基、2-叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4-甲基苯硒基、2-叔丁基-5-甲基苯硒基、2-叔丁基-5-甲基苯硒基、2-叔丁基-6-甲基苯硒基、2,3,4-三甲基苯硒基、2,3,5-三甲苯硒基、2,3,6-三甲苯硒基、2,4,5-三甲苯硒基、2,4,6-三甲苯硒基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯硒基、2-叔丁基3,6-二甲基苯硒基、2,6-二叔丁基3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯硒基、3,4,5-三甲苯硒基、2,3,4,5-四甲苯硒基、2,3,4,6-四甲苯硒基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯硒基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基苯硒基、2,3,5,6-四甲苯硒基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯硒基、2,6-二叔丁基3,5-二甲基苯硒基、五甲苯硒基、乙基苯硒基、正丙基苯硒基、异丙基苯硒基、正丁基苯硒基、仲丁基苯硒基、叔丁基苯硒基、正戊基苯硒基、新戊基苯硒基、正己基苯硒基、正辛基苯硒基、正癸基苯硒基、正十四烷基苯硒基、萘硒基和蒽硒基。
芳硒基优选为具有6至20个碳原子的芳硒基。
上述这些烷硒基、芳烷硒基和芳硒基可分别被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子;烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
通式[8]至[10]中的X4至X7优选独立地为卤原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代氨基,更优选卤烷基、烷基、烷氧基或芳氧基。
此外,通式[8]至[10]的R11至R14、R21至R24、R31至R34、R61至R64和R71至R74优选独立地为氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基,R11、R21、R31、R41、R51和R61特别优选独立地为烷基、芳烷基、芳基或取代甲硅烷基。
此外,R15、R16、R25、R26、R35、R36、R65、R66、R75和R76优选独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、取代甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
此外通式[9]和[10]中的X8至X10表示元素周期表16族的原子,如氧原子、硫原子和硒原子,优选氧原子或硫原子,更优选氧原子。
此外,通式[8]至[10]中的A1至A5为元素周期表16族的原子,如氧原子、硫原子或硒原子,优选氧原子。
此外,通式[8]至[10]中的J1至J5表示元素周期表14族的原子,如碳原子、硅原子或锗原子,优选碳原子或硅原子。
通式[8]表示的金属化合物的例子为亚甲基(η5-环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛(以下有时将“η5-”略去)、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3,5-二甲基2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基5-甲氧基2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基5-甲基2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,和上述化合物中的“(η5-环戊二烯基)”被“(η5-甲基环戊二烯基)”、“(η5-二甲基环戊二烯基)”、“(η5-三甲基环戊二烯基)”、“(η5-正丁基环戊二烯基)”、“(η5-叔丁基环戊二烯基)”、“(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)”、“(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)”、“(η5-茚基)”、“(η5-苯基茚基)”或“(η5-芴基)”取代的化合物。
此外,还列举上述化合物中的“二氯化物”被“二甲基”、“二苄基”、“二甲醇化物”、“二苯酚”、“双(二甲基甲氨基)”或“双(二乙氨基)”取代的化合物。
此外,通式[8]表示的金属化合物的例子为二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)((3-叔丁基2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(5-甲基3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲氧基2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3,5-二戊基2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)((3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛,上述化合物中的(η5-环戊二烯基)被(η5-甲基环戊二烯基)、(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)取代的化合物,上述化合物中的(2-苯氧基)被3-苯基-2-苯氧基、3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基或3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基取代的化合物,和上述化合物中的“二甲基亚甲硅烷基”被“二乙基亚甲硅烷基”、“二苯基亚甲硅烷基”或“二甲氧基亚甲硅烷基”取代的化合物。此外,还列举上述化合物中的“二氯化物”被“二甲基”、“二苄基”、“二甲醇化物”、“二苯酚”、“双(二甲基甲氨基)”或“双(二乙氨基)”取代的化合物。此外,列举上述化合物中的“钛”被“锆”或“铪”取代的化合物。
此外,在通式[9]表示的金属化合物中,μ-氧代型化合物的具体例子为μ-氧代{亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代{亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛}、μ-氧代{亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代{亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛}、μ-氧代{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛}、μ-氧代{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛}、μ-氧代{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛}、μ-氧代{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛},和上述化合物中的“(η5-环戊二烯基)”被“(η5-二甲基环戊二烯基)”、“(η5-三甲基环戊二烯基)” 、“(η5-正丁基环戊二烯基)”、“(η5-叔丁基环戊二烯基)”、“(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)”、“(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)”、“(η5-茚基)”、“(η5-甲基茚基)”或“(η5-芴基)”取代的化合物。此外,还列举上述化合物中的“(2-苯氧基)”被“(3-甲基-2-苯氧基)”、“(3,5-二甲基-2-苯氧基)”、“(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)”、“(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)”或“(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)”取代的化合物,和上述化合物中的“氯化物”被“甲基”、“苄基”、“甲醇化物”、“苯酚化物”、“二甲基甲氨基”或“二乙氨基”取代的化合物。此外,列举上述化合物中的“钛”被“锆”或“铪”取代的化合物。
此外,在上述通式[10]表示的化合物中,μ-氧代型化合物的具体例子为二-μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛],和上述化合物中的(η5-环戊二烯基)被(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)或(η5-芴基)取代的化合物。此外,还列举上述化合物中的“(2-苯氧基)”被“(3-甲基-2-苯氧基)”、“(3,5-二甲基-2-苯氧基)”、“(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)”、“(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)”或“(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)”取代的化合物,和上述化合物中的“氯化物”被“甲基”、“苄基”、“甲醇化物”、“苯酚化物”、“二甲基甲氨基”或“二乙氨基”取代的化合物。此外,列举上述化合物中的“钛”被“锆”或“铪”取代的化合物。
作为化合物(B)的上述金属化合物可单独使用,或可以其两种或多种的混合物使用。
化合物(B)优选为通式[4]表示的金属化合物,更优选为通式[4]中的M2为元素周期表4族原子的金属化合物,进一步优选通式[4]中含作为L2的至少一个具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团的金属化合物。
对于用于本发明加聚催化剂组分的有机铝化物(C),可使用已知的有机铝化合物。优选如下通式[11]表示的有机铝化物。
R6 dAlY3-d    [11]
(其中d为满足0<d≤3的数值;R6为烃基,当存在两个或多个R6时,它们可以相同或不同;Y表示氢原子、卤原子或烃氧基,当存在两个或多个Y时上,它们可以相同或不同;)
通式[11]中的R6优选为具有1至24个碳原子的烃基,更优选具有1至24个碳原子的烷基。其具体例子包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-甲基己基和正辛基。更优选乙基、正丁基、异丁基或正己基。
此外,作为通式[11]中的Y的卤原子的具体例子为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氯原子。
作为通式[11]中的Y的烃氧基优选为烷氧基、芳烷氧基和芳氧基。
作为通式[11]中的Y的烷氧基的具体例子为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
这些烷氧基、芳氧基和芳烷氧基中的任何一种可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基取代。
作为通式[11]中的Y的烷氧基优选为具有1至20个碳原子的烷氧基,更优选甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
作为通式[11]中的Y的芳氧基的例子为苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2,3-二甲苯氧基、2,4-二甲苯氧基、2,5-二甲苯氧基、2,6-二甲苯氧基、3,4-二甲苯氧基、3,5-二甲苯氧基、2,3,4-三甲苯氧基、2,3,5-三甲苯氧基、2,3,6-三甲苯氧基、2,4,5-三甲苯氧基、2,4,6-三甲苯氧基、3,4,5-三甲苯氧基、2,3,4,5-四甲苯氧基、2,3,4,6-四甲苯氧基、2,3,5,6-四甲苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
这些芳氧基中的任何一种可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基取代。
作为通式[11]中的Y的芳氧基优选为具有6至20个碳原子的芳氧基。
作为通式[11]中的Y的芳烷氧基的例子为苄氧基、(2-甲苯基)甲氧基、(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯基)甲氧基、(2,3-二甲苯基)甲氧基、(2,4二甲苯基)甲氧基、(2,5二甲苯基)甲氧基、(2,6二甲苯基)甲氧基、(3,4-二甲苯基)甲氧基、(3,5-二甲苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲苯基)甲氧基、(2,4,5-三甲苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲苯基)甲氧基、(2,3,4,6-四甲苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲苯基)甲氧基、(五甲苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。芳烷氧基优选为具有7至24个碳原子的芳烷氧基,更优选苄氧基。
这些芳烷氧基中的任何一种可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,烷氧基如甲氧基和乙氧基,芳氧基如苯氧基,或芳烷氧基如苄氧基取代。
通式[11]表示的有机铝化合物的例子为三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝等等;氯化二烷基铝如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝等等;氯化二烷基铝如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝等等;氢化二烷基铝如氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二正丙基铝、氢化二正丁基铝、氢化二异丁基铝、氢化二正己基铝等等,烷基(二烷氧基)铝如甲基(二甲氧基)铝、甲基(二乙氧基)铝、甲基(二叔丁氧基)铝等等;二烷基(烷氧基)铝如二甲基(甲氧基)铝、二甲基(乙氧基)铝、二甲基(叔丁氧基)铝等等;烷基(二芳氧基)铝如甲基(二苯氧基)铝、甲基双(2,6-二异丙基苯氧基)铝、甲基双(2,6-二苯基苯氧基)铝等等;二烷基(芳氧基)铝如二甲基(苯氧基)铝、二甲基(2,6-二异丙基苯氧基)铝和二甲基(2,6-二苯基苯氧基)铝。
其中,优选三烷基铝,更优选三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝或三正己基铝,特别优选三异丁基铝或三正己基铝。
这些有机铝化合物可单独使用,或以其两种或多种组合使用。
各催化剂组分在本发明中的用量比例(摩尔比)无特殊限制,组分(A)与组分(B)的用量通常为(A)∶(B)的摩尔比=1∶1至10000∶1,优选1∶1至5000∶1,更优选的摩尔比范围为1∶1至1000∶1。组分(C)的用量通常为(B)∶(C)的摩尔比=0.1∶1至1∶1000,优选1∶1至1∶1000,更优选的摩尔比范围为1∶1至1∶1000。
作为本发明的加聚催化剂,通过预先接触组分(A)以及组分(B),任选地、更进一步地可以使用组分(C)来获得反应产物,它们还可通过分别加入聚合反应器的方式使用,也可将任意两种组分预先接触,再进一步地与另一组分接触。
本发明中可加聚单体的例子是烯烃、二烯烃、环烯烃、链烯基芳烃和极性单体中,每个有2-100个碳原子。也可把其中两种或更多种结合使用。
其具体例子为烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯-1、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和乙烯基环己烷;二烯烃如1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,4-戊二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,5-环辛二烯、5,8-桥亚甲基六氢萘、1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,3-环辛二烯和1,3-环己二烯;环烯烃如降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、四环十二碳烯、三环癸烯、三环十一碳烯、五环十五碳烯、无环十六碳烯、8-甲基四环十二碳烯、8-乙基四环十二碳烯、5-乙酰基降冰片烯、5-乙酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、8-甲氧基羰基降冰片烯、8-甲基8-四环十二碳烯和8-氰基四环十二碳烯;链烯基芳烃如链烯基苯(例如苯乙烯、2-苯基苯乙烯、2-苯基丁烯、3-苯基丙烯),烷基苯乙烯(例如苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、3-甲基5-乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯和对仲丁基苯乙烯),双(链烯基)苯(例如二乙烯基苯)和链烯基萘(1-乙烯基萘);极性单体如α,β-不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐和双环(2,2,1)-5-庚烯-2,3-二羧酸)和其金属盐(例如钠、钾、锂、锌、镁和钙盐),α,β-不饱和羧酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸异丁基酯),不饱和二羧酸(例如马来酸和衣康酸),乙烯基酯(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯),不饱和羧酸缩水甘油酯(例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸单缩水甘油酯),环醚(如环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、环氧己烷、氧化苯乙烯和四氢呋喃)。
本发明用于加聚的催化剂可以被用于这些单体的均聚或共聚,构成共聚物的单体组合的例子包括乙烯与丙烯、乙烯与1-丁烯、乙烯与1-己烯、和丙烯与1-丁烯。
按照本发明用于烯烃聚合的催化剂特别优选作为用于烯烃聚合的催化剂,而且优选用于生产烯烃聚合物的工艺。烯烃聚合物特别优选是乙烯和α-烯烃的共聚物。其中优选的是具有聚乙烯晶体结构的乙烯和α-烯烃的共聚物。α-烯烃优选具有3-8个碳原子,并且其例子有1-丁烯,1-己烯和1-辛烯。
对于聚合方法,不应受特殊限制。例如,可提及其中将脂族烃(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷)、芳烃(如苯和甲苯)或卤代烃(如二氯甲烷)用作溶剂的溶剂聚合方法和淤浆聚合方法;其中聚合在液体单体中进行的本体聚合方法,其中聚合在气体单体中进行的气相聚合方法;其中聚合在超临界液体条件下在高温高压下进行的高压聚合方法。作为聚合形式,可为间歇型和连续型。
将各组分加入反应器中的方法无特殊限制。其例子为将各组分在固体条件下加入的方法,将各组分在使用烃溶剂的溶液、悬浮液或淤浆条件下加入的方法,其中从各组分中完全除去使催化剂减活化的组分如湿气、氧气。
当各组分以溶液形式使用时,组分(A)和组分(C)的浓度通常分别为0.0001至100mmol/L,优选0.01至10mmol/L(换算为金属原子)。组分(B)的浓度通常为0.0001至100mmol/L,优选0.01至10mmol/L(换算为金属原子)。
聚合温度通常为-100℃至350℃,优选-20℃至300℃,更优选20℃至300℃。聚合压力通常为0.1至350MPa,优选0.1至300MPa,更优选0.1至200MPa。通常,聚合时间可按照所需聚合物的类型和反应装置合适地确定,可采用的范围为1分钟至20小时。
为控制加聚物的分子量,可以加入链转移剂如氢气等。
实施例
本发明按照下面的实施例和比较例详细说明。但本发明不受此限制。
实施例中各项测量值按照下面描述的方法测量。
(1)α-烯烃单元在共聚物中的含量(短链支化度:SCB)
α-烯烃单元在所得聚合物中的含量由IR吸收谱测定。其中测量和计算按照“Die Makromoleculare Chemie,177,449(1976)McRae,M.A.,Madams,W.F.”中描述的方法通过使用衍生自α-烯烃的特征吸收进行,IR吸收谱通过使用红外光谱仪(FT-IR 7300,由NIPPON BUNKO Inc.制造)的测量值获得。
(2)特性粘度([η]):
于135℃下在四氢萘溶液中使用Ubelohde粘度仪测量。
(3)分子量和分子量分布。
它们在下述条件下按照凝胶渗透色谱(GPC)测量。用标准聚苯乙烯制备校准曲线。分子量分布通过重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比例(Mw/Mn)评估。
装置:150C型,由Milipore Waters Co.,Ltd.制造。
柱子:TSK-GEL GMH-HT;7.5mm直径×600mm,两个柱子
测量温度:140℃
溶剂:邻二氯苯
测量浓度:5mg/5ml
(4)熔体流动速率(MFR)(g/10min)
按照JIS K7210-1995中规定的方法,在190℃下在21.18N(2.16kg)下测量。使用含1000ppm抗氧剂的聚合物作为样品。
实施例1:
(1)制备铋化合物
向其中的气氛已被氩气置换的300ml四颈瓶中,加入9.88g(22.4mmol)三苯基铋和100ml甲苯。并将该混合物在室温下搅拌。向其中滴加12.6g(68.5mmol)五氟苯酚在100ml甲苯中的溶液。然后,将该混合物在室温下搅拌15.5小时。然后将该反应(1)在甲苯回流下进行4小时,(ii)在室温下进行18小时,(iii)在甲苯回流下进行7小时,和(iv)在室温下进行17小时。过滤出形成的黄色针状晶体,并在真空下室温干燥,由此获得12.6g黄色晶体(以下称为“化合物A”)。
向其中的气氛已被氩气置换的100ml四颈瓶中,加入0.967g(1.14mmol)化合物A和30ml甲苯。在室温下加入0.243g(1.13mmol)二苯基硅烷二醇和10ml甲苯。将该混合物在回流条件下搅拌6小时。通过将该混合物在不进行搅拌下静置,形成白色沉淀,并且上清液为黄色透明液体。通过在真空下蒸馏出挥发组分并干燥获得白色晶体。
(2)制备加聚物
将装有搅拌器并将其气氛用氩气置换的400ml内部体积的高压反应器真空干燥后,投入作为溶剂的190m己烷和作为共聚单体的15ml 1-己烯,并将反应器加热至70℃。然后,在调节乙烯压力0.6MPa下通入乙烯。体系保持稳定后,投入0.25ml(250μmol)三异丁基铝(1mmol/ml,甲苯溶液),接着投入0.5ml(1μmol)亚乙基双(茚基)二氯化锆(2μmol/ml,甲苯溶液),然后投入上面(1)中获得的43.3mg白色晶体。将聚合在通入乙烯以保持恒定总压下在70℃下进行30分钟。结果,获得2.06g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分别为4.1×106g/mol-Zr/小时、15.5、92000和2.5。
比较例1
重复实施例1,但将实施例1(2)中使用的43.3mg白色晶体变为49.8mg(113μmol)三苯基铋。结果仅获得痕量的乙烯-1-己烯共聚物。
比较例2
重复实施例1,但将实施例1(2)中使用的43.3mg白色晶体变为实施例1(1)中制备的60.9mg(71.6μmol)化合物A。结果仅获得痕量的乙烯-1-己烯共聚物。
比较例3
(1)制备铋化合物
向其中的气氛已被氩气置换的100ml四颈瓶中,加入1.06g(1.25 mmol)实施例1(1)中制备的化合物A和30ml甲苯。在室温下加入0.125g(0.578mmol)二苯基硅烷二醇和10ml甲苯。将该混合物在回流条件下搅拌3小时。通过将该混合物在不进行搅拌下在室温下静置过夜,形成针状晶体。将该晶体过滤、在真空下干燥,并将70.2mg干燥的晶体放入另一烧瓶中。然后加入10ml甲苯获得浆料。
(2)制备加聚物
重复实施例1(2),不同的是将其中使用的43.3mg白色晶体变为上面(1)中获得的5ml浆料。结果,仅获得痕量的乙烯-1-己烯共聚物。
实施例2
(1)
向其中的气氛已被氮气置换的100ml四颈瓶中,加入17.5ml甲苯和12.5ml(25.0mmol)三乙基铝的甲苯溶液(2.00mol/l),并将该混合物在5℃下冷却。在0.25小时内向其中滴加3.5ml(33.3mmol)1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。然后,将该混合物在5℃下搅拌1.5小时,加入5.3g(24.5mmol)二苯基硅烷二醇。然后将该混合物分别在5℃下搅拌1小时,在40℃下搅拌1小时并在80℃下搅拌2小时,由此获得深绿色浆料,其浓度为0.75mol/l(按铝原子计),基于加入的量。
(2)聚合
将装有搅拌器的3升内部体积的高压釜反应器在减压下干燥,并将其气氛用氩气置换,然后抽真空。然后向其中加1000ml甲苯和30g 1-丁烯,并将反应器加热至70℃。然后,在调节乙烯压力0.6MPa下通入乙烯。并使体系保持稳定。气相色谱分析显示,体系中的1-丁烯浓度为5.66mol%。然后,投入0.9ml三异丁基铝的己烷溶液(浓度=1mmol/ml)。接着连续投入0.25ml外消旋亚乙基双(1-茚基)二苯氧基锆的甲苯溶液(浓度=2μmol/ml),上面实施例2(1)中获得的0.6ml浆料溶液。将聚合在通入乙烯以保持恒定总压下在70℃下进行20分钟。脱灰分并用盐酸/甲醇溶液洗涤接着真空干燥后,获得49g烯烃聚合物。聚合活性、SCB、和MFR分别为2.9×108g/mol-Zr/小时、17.1和4.7。

Claims (16)

1.一种生产金属化合物的方法,包括:
将如下组分(a)至(c)接触的步骤:
其中接触的组分(b)的量为0.1至8mol,接触的组分(c)的量为0.5至8mol,分别按每mol组分(a)计:
(a)如下化学式[1]表示的化合物
M1L1 r             [1]
(b)如下化学式[2]表示的化合物
R1 s-1TH    [2],和
(c)如下化学式[3]表示的化合物
R2 4-nJ(OH)n       [3]
其中
M1为元素周期表12至15族的金属原子或硼原子,
r为M1的价态;
L1为氢原子、卤原子、烃基或烃氧基,且当存在两个或多个L1时,它们相互可以相同或不同;
T为元素周期表15或16族的非金属原子;
s为T的价态;
R1为吸电子基团或含吸电子基团的基团,当存在两个或多个R1基团时,
它们可以相互相同或不同;
n为2至4的数;
J为元素周期表14族的非金属原子;
R2表示烃基,当存在两个或多个R2基团时,它们可以相互相同或不同。
2.根据权利要求1的方法,其中T为氮原子或氧原子。
3.根据权利要求1的方法,其中R1为卤化烃基。
4.根据权利要求1的方法,其中组分(b)为氟化苯酚。
5.根据权利要求1的方法,其中组分(b)为五氟苯酚。
6.根据权利要求1的方法,其中组分(b)为氟化醇。
7.根据权利要求1的方法,其中组分(b)为1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇。
8.根据权利要求1的方法,其中M1为铋原子。
9.根据权利要求1的方法,其中M1为铝原子。
10.根据权利要求1的方法,其中J为硅原子。
11.一种生产一种加聚催化剂组分的方法,包括权利要求1中所述的将所述组分(a)至(c)接触的步骤。
12.一种生产加聚催化剂的方法,包括
(1)权利要求1中所述的将组分(a)至(c)接触的步骤,藉此制得加聚催化剂组分;和
(2)将加聚催化剂组分与选自3至11族和镧系金属的金属化合物(B),以及任选的有机铝化合物(C)接触。
13.根据权利要求12的方法,其中化合物(B)为茂金属化合物。
14.根据权利要求12的方法,其中化合物(B)为过渡金属化合物,其包含至少一个具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团。
15.一种生产加聚物的方法,包括:
(1)权利要求1中所述的将组分(a)至(c)接触的步骤,藉此制得加聚催化剂组分;
(2)将加聚催化剂组分与选自3至11族和镧系金属的金属化合物(B),以及任选的有机铝化合物(C)接触;藉此制得加聚催化剂;和
(3)在加聚催化剂存在下聚合可加聚的单体。
16.根据权利要求15的生产加聚物的方法,其中可加聚的单体为烯烃。
17.根据权利要求15的生产加聚物的方法,其中可加聚的单体为乙烯与α-烯烃的组合。
CN200710148873.7A 2003-01-20 2004-01-16 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法 Pending CN101157707A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003011084 2003-01-20
JP11084/2003 2003-01-20

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004100025895A Division CN1517368A (zh) 2003-01-20 2004-01-16 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101157707A true CN101157707A (zh) 2008-04-09

Family

ID=32652796

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004100025895A Pending CN1517368A (zh) 2003-01-20 2004-01-16 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法
CN200710148873.7A Pending CN101157707A (zh) 2003-01-20 2004-01-16 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004100025895A Pending CN1517368A (zh) 2003-01-20 2004-01-16 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7115539B2 (zh)
CN (2) CN1517368A (zh)
DE (1) DE102004002429A1 (zh)
SG (1) SG118223A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG108945A1 (en) * 2003-01-20 2005-02-28 Sumitomo Chemical Co Metal compound, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
US7592402B2 (en) * 2004-04-30 2009-09-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing modified particle; carrier; catalyst component for addition polymerization; process for producing catalyst for addition polymerization; and process for producing addition polymer
EP1919983B1 (en) * 2005-08-22 2011-10-19 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Oxidation resistant homogenized polymeric material
JP2011099091A (ja) 2009-09-30 2011-05-19 Sumitomo Chemical Co Ltd エチレン系重合体の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3127133A1 (de) * 1981-07-09 1983-01-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen und deren copolymerisaten
US5621126A (en) * 1987-01-30 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5153157A (en) * 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
DE60043492D1 (de) * 1999-12-27 2010-01-21 Sumitomo Chemical Co Katalysatorkomponente für Additionspolymerisation, Katalysator für Additionspolymerisation, und Verfahren zur Herstellung von Additionspolymeren
US7022782B2 (en) * 2000-12-26 2006-04-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Homogeneous type solid catalyst component or homogeneous type solid catalyst, process for production thereof and process for producing addition polymer with the same
SG108945A1 (en) * 2003-01-20 2005-02-28 Sumitomo Chemical Co Metal compound, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer

Also Published As

Publication number Publication date
SG118223A1 (en) 2006-01-27
US20040209762A1 (en) 2004-10-21
US7115539B2 (en) 2006-10-03
DE102004002429A1 (de) 2004-07-29
CN1517368A (zh) 2004-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6232420B1 (en) Polymers from ionic metallocene catalyst compositions
CN1307208C (zh) 加聚催化剂组分、加聚催化剂及制备加聚物的方法
US6528670B1 (en) Bridged metallocenes for olefin copolymerization
EP0420436B1 (en) Olefin polymerization catalysts
US5198401A (en) Ionic metallocene catalyst compositions
US7645715B2 (en) Bis-arylaryloxy catalytic system for producing ethylene homopolymers or ethylene copolymers with alpha-olefins
CN101878235B (zh) 乙烯-α-烯烃共聚物及成型体
US8436101B2 (en) Ethylene-α-olefin copolymer and molded object thereof
JP5392015B2 (ja) エチレン−α−オレフィン共重合体及び成形体
Theurkauff et al. Discrete ionic complexes of highly isoselective zirconocenes. solution dynamics, trimethylaluminum adducts, and implications in propylene polymerization
TW201712046A (zh) 適用於鏈梭移之多頭或雙頭組合物及其製備方法
Boisson et al. Lanthanidocene Catalysts for the Homo‐and Copolymerization of Ethylene with Butadiene
CN101157707A (zh) 金属化合物、以及用于加聚的催化剂组分和催化剂,和生产加聚物的方法
CN101490069A (zh) 稀土类金属配合物、聚合用催化剂和聚合物的制备方法
CN101525395A (zh) 用于加成聚合的催化剂组分、催化剂和加成聚合物的生产方法
CN1307213C (zh) 用于加聚的催化剂组分和催化剂以及生产加聚物的方法
CN1696162B (zh) 制备接触产品的方法;加聚用催化剂组分;制备加聚用催化剂的方法;及制备加聚物的方法
US7410925B2 (en) Metal compound, and catalyst component and catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
CN102652140A (zh) 烯烃聚合催化剂和烯烃聚合物的生产方法
CN101429257B (zh) 改性粒子、加聚用催化剂组分或催化剂的制法及加聚物的制法
CN101003595B (zh) 制备乙烯-α-烯烃-多烯无规共聚物的方法
WO2018038880A1 (en) Transition metal complexes, production and use thereof
NO309657B1 (no) Anvendelse av metallocenforbindelser ved olefinpolymerisasjon
JP2004292771A (ja) 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法
EP2138503A1 (en) Transition metal complex, process for producing the same, and use

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20080409

C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned