CN101301581A - 使用钨化合物和润滑剂从燃烧废气中清除磷、硫和铅 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用钨化合物和润滑剂从燃烧废气中清除磷、硫和铅，尤其涉及用于将钨输送到燃料燃烧系统中或输送到其产生的废气中的装置和方法。通过本发明，来自润滑剂或燃料的钨与燃烧产物以及特别是来自燃烧产物的磷、硫和/或铅相互作用。这样，钨清除已经移动到该燃料或燃烧产物中且否则会使催化转化器、传感器和/或汽车车载诊断设备中毒的有害物质或使其失活。本发明还可以导致废气后处理系统的耐久性的提高；还公开了依照本发明的润滑剂。

Description

使用钨化合物和润滑剂从燃烧废气中清除磷、硫和铅
技术领域
本发明涉及用于将来自润滑剂来源的钨输送到燃料燃烧系统或由其产生的废气中的装置和方法。通过本发明，来自润滑剂的钨会与来自燃烧产物的磷、硫和/或铅相互作用。在本发明中钨也可以作为正燃烧的燃料的组分进入燃烧系统中。在本发明中，钨会清除移动到该燃料或燃烧产物中且否则会使催化转化器、传感器和/或汽车车载诊断设备中毒的有害物质或使其失活。因此本发明提供了一种通过将钨引入其中而改善在燃烧单元中燃烧的燃料的燃烧效率的方法。本发明也可以导致废气后处理系统的耐久性的提高。
背景技术
在燃料燃烧系统中存在一个问题，其中该燃料包含或得到或一旦燃烧产生一种或多种金属(例如铅)、硫和/或磷污染物，会使催化转化器、传感器或车载诊断设备中毒或退化。
这些污染物产生的另一个问题是废气中某些燃烧产物或副产物不适宜地水平增加。
另一个来自这些污染物的问题在于在后处理系统中的有害效应。这些污染物可以包括在该燃料或该空气中的元素磷、铅和硫，或其化合物。该污染物也可以从发动机润滑剂(其通常包含含磷和含硫添加剂和与燃烧系统磨损有关的铅化合物)进入该燃料或该燃烧室，或该燃烧废气流中。
汽车和其它燃烧系统消耗(即发动机燃烧)用作发动机或燃烧系统的运动部件的润滑剂的油是一种公知的现象。对于润滑油进入燃烧系统和/或其废气流中存在各种途径。显然也消耗或燃烧了润滑油中的各种组分或添加剂，这些组分或添加剂会对燃烧系统的催化剂、后处理系统和排放具有有害效应。
因此需要抑制、降低或防止组分(例如由润滑剂来源、空气或燃料产生或以其它方式进入该燃烧过程的磷、铅和/或硫)与燃烧废气流的有害的相互作用，由此防止催化剂中毒、后处理系统故障和排放量的提高。
发明内容
在一种实施方案中，本发明提供了一种通过将有效量的钨引入燃烧单元或其废气流中用于抑制、降低或防止组分(例如由润滑剂来源、任何加工助剂或辅剂、燃料、燃料添加剂、空气产生或以其它方式进入该燃烧过程的磷、铅和/或硫)与燃烧单元的燃烧废气流的有害相互作用由此防止催化剂中毒、传感器中毒、后处理系统故障和/或排放量提高的方法。
在另一实施方案中，本发明提供了一种用于将有效量的钨添加到燃料的燃烧中用于清除来自燃料或由该燃料的燃烧产生的产物的磷、铅和/或硫的系统。钨和燃烧过程的反应产物相互作用或将其清除。
本发明还涉及用于提高燃烧系统的后处理设备的耐久性的方法，其中该方法包括将烃酯燃料的燃烧产物与包含其量足以使钨与所述产物中的一种或多种选自磷、硫、铅或其化合物的污染物相互作用的钨的润滑剂进行接触，由此降低与该后处理设备接触的一种或多种该污染物的量。
本发明进一步提供了包含润滑粘度的油、清洁剂、一定量的二硫代磷酸二烃基酯金属化合物、至少一种其量足以为该组合物提供至少10ppm的钨油溶性钨化合物、和有效量的摩擦改性剂的润滑油组合物，该组合物具有小于15％的Noack挥发度。
此处的“钨”是指任何钨化合物、来源或物质。因此，钨可以是元素钨、有机钨、氧化钨、含硫的有机钨、不含硫和磷的钨源等。作为进一步的实例，该含硫的有机钨化合物可以由各种方法制备。一种方法会包括将不含硫和磷的钨源与氨基和一种或多种硫源反应。含硫的钨化合物也可以是不含硫的钨源与氨基或秋兰姆基团和非必要的第二硫源的反应产物。
不含硫和磷的钨源实例包括钨酸、三氧化钨、原钨酸铵、钨酸铵金属盐、仲钨酸铵、钨酸钠、钨酸钾和卤化钨。
另外的钨化合物包括但不局限于六羰基化钨、乙醇钨、氯氧化钨、五羰基-N-戊异腈钨、硅化钨、钨酸、网络钨化合物(cyclomatic tungstencompound)、有机胺化钨、磷杂环戊二烯钨(tungsten phosphene)、有机氧代钨酸盐(tungstenate)。
还有另外的钨化合物可以为纳米合金钨润滑剂添加剂化合物的形式，例如但不局限于MgWO4、CaWO4、和ZnWO4等。
钨可以是油溶性的，或者分散或混合在润滑剂或燃料中。在国际申请号WO 2007/009022中示出了可得到的含钨化合物及其制备方法，将其全部引入此处。
钨优选存在于润滑剂中作为油溶性的添加剂，其可以挥发，并由此进入燃烧室或废气流中。其也可以通过“整体”消耗进入燃烧室中，即通过阀导承或在活塞环周围。
此处的“基油”是指可以选自链烷的、环烷的、芳香族的、聚α-烯烃、合成酯和多元醇酯及其混合物的基油。在优选的实施方案中，该基油包含少于或等于0.03wt％硫和大于或等于90wt％饱和物，具有大于或等于80且小于或等于120的粘度指数。在另一实施方案中，该基油包含少于或等于0.03wt％硫和大于或等于90wt％饱和物，具有大于或等于120的粘度指数。在更优选的实施方案中，该基油是基本不含硫的。
此处的“清除”是指接触、合并、反应、引入、化学键合、物理键合、粘合、凝聚、附着、失活、使其惰性、消耗、使其成为合金、聚集、净化、消耗、或任何其它方式或途径，由此第一物质使第二物质不可获得或较不可获得。
此处的“相互作用”是指清除。
此处的“失活”是指清除。
此处的“烃质燃料”是指例如以下但不局限于此的烃质燃料：柴油燃料、喷气燃料、醇、醚、煤油、低硫燃料、合成燃料(例如费托燃料)、液体石油气、源自煤的燃料、基因工程化的生物燃料和农作物及其提取物、天然气、丙烷、丁烷、无铅车用和航空汽油以及通常包含汽油沸点范围内的烃和可溶于燃料的氧化掺合剂(例如醇、醚和其它适合的含氧有机化合物)的所谓的再合成汽油。适用于本发明的燃料中的氧化剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、混合醇、甲基叔丁基醚、叔戊基甲基醚、乙基叔丁基醚和混合醚。当使用时，氧化剂通常在该再合成汽油燃料中的含量低于约25体积％，优选其含量在整个燃料中提供范围为约0.5～约5体积％的氧含量。此处的“烃质燃料”或“燃料”也意味着废的或用过的发动机或马达油，其为汽油、船用燃料、煤(粉状或浆状)、原油、精炼“底部沉积物”和副产物、原油提取物、危险废物、庭院修整下脚料和废物、木屑和锯屑、农业废物、饲料、青贮饲料、塑料和其它有机废物和/或副产物及其混合物，及其在水、醇和其它载体流体中的乳状液、悬浮液和分散液。此处的“柴油机燃料”是指选自柴油机燃料、生物柴油、生物柴油衍生燃料、合成柴油及其混合物中的一种或多种燃料。优选该烃质燃料基本不含硫，这意味着硫含量平均不超过该燃料的约30ppm。
此处的“燃烧系统”和“装置”是指例如但不局限于：任何柴油-电混合机车、汽油-电混合机车、双冲程发动机、任何和所有燃烧器或燃烧单元(包括例如但不局限于固定燃烧器、废物焚烧炉、柴油燃料燃烧器)、柴油燃料发动机、汽车柴油发动机、汽油燃料燃烧器、汽油燃料发动机、和发电装置等。可以受益于本发明的烃质燃料燃烧系统包括所有燃烧燃料的燃烧单元、系统、设备和/或发动机。此处的“燃烧系统”也表示任何和所有可以燃烧或可以在其中燃烧烃质燃料的内部和外部燃烧设备、机械、发动机、涡轮发动机、喷气发动机、锅炉、焚烧炉、蒸发燃烧器、等离子体燃烧器系统、等离子体电弧、和固定燃烧器等。
此处的“接触”是指两种或多种物质的接触、置于一起、反应、络合、配合、组合、掺混、混和等联合，无论是否发生化学或物理反应或变化。
“基本不含磷及其化合物”是指元素磷或其化合物在润滑剂或最终废气流中的含量小于约10ppm。这么低水平的磷在很多目前的润滑剂配方中是理想的，期望继续尝试(可能需要的)在润滑剂中更低水平的磷。在润滑剂中磷的优选水平为1ppm～约1500ppm的量。在润滑剂中磷的更优选水平为500ppm～1200ppm的量。
此处的“后处理系统”或“后处理设备”是指与来自燃烧室的燃烧产物接触且接触方式经设计用于氧化、还原或以其它方式处理该燃烧产物的任何系统或设备。这种后处理系统的实例包括但不局限于：汽车三通催化转化器、贫NOx捕集器、催化柴油机颗粒过滤器(“C-DPF”)和连续再生技术柴油机颗粒过滤器。“后处理系统”也包括相关传感器，例如O2传感器和NOx传感器。模拟汽油燃烧后处理系统是已知的，因为受益于本发明因此包括在此。
应当理解前述概述和以下详述都仅为示例性和解释性的，并用于对要求保护的本发明进行进一步的解释。
附图说明
图1是描述使用热重分析测试预测柴油机烟灰起燃(light off)的金属效率的图；和
图2是描述使用热重分析测试预测在烟灰起燃中金属重量分析效率的图。
具体实施方式
在一种特别的实施方案中，本发明提供了用于降低在由润滑剂润滑的燃烧系统中来自烃质燃料燃烧的废气流中的至少一种选自磷、铅、硫及其化合物的污染物的量和其对废气排放后处理和控制设备的有害影响的方法，所述方法包括以下步骤：(a)用包含较多量的具有润滑粘性的基油和较少量的一种或多种包含(i)至少一种有机硫化合物或至少一种有机磷化合物或两者和(ii)至少一种钨源的添加剂的润滑剂润滑该燃烧系统；(b)在该燃烧系统中燃烧该烃质燃料，产生包含至少一种选自硫、铅、磷及其化合物的污染物质的燃烧产物；和(c)将该钨与所述燃烧产物接触，从而使钨与所述燃烧产物相互作用。钨可以清除该燃烧过程的反应产物或与其相互作用。特别地，钨和硫、铅、磷和/或其化合物之间的相互作用产生这些特定污染物的清除，由此得到数种有益结果。通过清除至少一种和优选多种或全部该污染物，有益结果包括保持催化转化器性能、保持传感器性能、保持LNT性能、提高废气系统的耐久性和保持柴油机颗粒过滤器(DPF)性能。
本发明还希望提供用于改善燃烧系统中燃料燃烧用于提高DPF性能的方法，所述DPF性能提高由热重分析烟灰起燃温度的降低所确定，所述方法包括在燃料在燃烧系统中的燃烧中引入燃烧改善量的钨，由此相对于在不引入钨的情况下达到的热重分析起燃温度相比，降低了该热重分析起燃温度。
本发明进一步提供了润滑油组合物，包含润滑粘性的油、清洁剂、一定量的二硫代磷酸二烃基酯金属化合物、至少一种其量足以为该组合物提供至少10ppm油溶性钨的油溶性钨化合物和有效量的摩擦改性剂，该组合物具有小于15％的Noack挥发度。清洁剂和摩擦改性剂的使用、各种的类型和可应用的处理速率都是本领域已知的，在此不需要进一步讨论。例如，该摩擦改性剂可以是本领域中已知的且以已知速率提供的有机的、无灰的(不含金属的)、不含氮的有机摩擦改性剂。由此将美国专利号6723685引入此处作为参考。也可以添加其它抑制剂和改性剂。
该油组合物中的钨优选的提供量为润滑组合物总重量的约10ppm～约750ppm，例如10ppm～350ppm，更优选约30ppm～约200ppm，仍然更优选的量为约50ppm～约100ppm。
当车辆在润滑剂中使用钨的情形下运行时，在车辆的催化转化器上将沉积较少的磷、硫和铅。依照本发明，当钨在燃料中或与燃料一起燃烧时，在整个催化剂上将沉积较少的磷、硫和铅。钨将在燃烧或废气流中和磷和/或硫结合形成稳定的钨-磷和/或硫酸钨物种，所述物种不会在催化剂上形成不可渗透的或渗透性降低的釉层。在催化剂上不可渗透的釉层越少，越少排放物将“穿透”，即以未转化的排放物形式通过。因此，认为在燃烧和/或废气流中具有钨是适宜的。
因此，本发明提供了用于抑制在暴露于来自燃料在燃烧单元中燃烧的产物的催化剂表面上形成含磷、含硫或含铅的降低渗透性的釉层的方法，其中该方法包括使钨与该燃料的燃烧产物接触，其中该产物包含选自含磷、含硫和含铅物质的至少一种。无论是否在催化剂的表面上形成含硫釉层，该含硫物质都会使催化剂的活性金属中毒。
作为另外的优点，在废气后处理系统中的钨应当期望清除铅。这应当防止废气排放后处理设备的铅中毒。
然后燃烧流中的钨应当清除催化剂污染物，通过将其作为硫化物、磷酸盐和钨酸铅约束起来。一旦清除，钨和已清除组分就会形成PbWO4、MgWO4、MnWO4、FeWO4和CaWO4等。然后这些产物化合物进一步参与排放控制。
热重分析(TGA)测试可以确定可溶于燃料的金属添加剂对最大烟灰氧化温度的影响，如下所示。来自在US EPA瞬时排放循环上运行的1998Cummins M-11发动机的颗粒物质(PM)会收集在石英纤维过滤器上。使用的油将是在添加剂包中具有ZDDP的重载柴油。所述油大致包含以下(以百万分率(ppm)计)：磷(1264)、硫(4000)、锌(1437)、硼(407)、钙(3614)和镁(18)。将使用具有约388重量ppm硫的2号柴油燃料的基础燃料。由该燃料，可以通过分别以20mg金属/L燃料的量添加锶、锰和钨制备三种另外的燃料。对于各种单独燃料，使用Pierburg PS2000A颗粒取样系统将在三个连续的EPA重载瞬时循环过程中产生的PM收集在单一过滤器中。然后使用TA Instruments Model 2950对各PM负载过滤器的小部分进行TGA。对于所有试验，在环境压力下在空气中以20℃/分钟的速率升高样品的温度。然后根据重量损失与时间的关系图，确定最大烟灰氧化速率发生时的温度。
四组颗粒的TGA结果应当如在图1和2中所示。图1示出了以mg金属/L燃料计的金属添加剂，而图2示出了各自金属的预测重量效率。两幅图都示出了使用钨对来自所用燃料和油的硫和磷的清除应当将起燃温度降低了约160℃，从基础燃料的起燃温度(655℃)降低到含钨系统的起燃温度(～500℃)。这些结果显示在将硫、磷和铅从燃烧/废气系统中清除之后，形成的钨产物也将在碳燃尽化学中是活性的，而且应当产生进一步的烟灰降低，如图1和2所示。如果排放控制系统包含任何性质的催化剂，例如连续再生柴油机颗粒过滤器(DPF)或柴油氧化催化剂和/或贫NOx捕集器(LNT)，那么也将会保护这些排放控制单元不会受到硫、磷和铅中毒，因此保持其性能水平，只要在该系统中存在钨清除剂即可。这种钨与系统催化剂在烟灰氧化中的协同作用是对会添加到润滑剂中的钨的清除优点的预测奖励。
应当理解依照本发明由来自润滑剂的钨进行清除的污染物可以来自于该烃质燃料的燃烧中使用的空气。
在另一实施方案中，依照本发明由钨进行清除的污染物可以来自于该烃质燃料。
在本发明的仍然另一实施方案中，钨清除的污染物可以来自于用于润滑该燃烧系统的润滑剂。
在一种实施方案中，将清除污染物的该源于润滑剂的钨可以混合、“吹入”、流入、渗入、推入或压入、拉入、吸入、或吸引入或以其它方式偶然或有意引入该燃烧系统的燃烧室中。在这种实施方案中，在燃烧过程中或在此之后，污染物与钨相遇并相互作用，由此发生清除。因此当包含钨的润滑剂在燃烧系统的阀门(例如但不局限于汽车发动机中的进气阀或排气阀)周围离开时，就实现了本发明的方法的实施方案，这样，可以使钨与污染物相遇并相互作用，由此可以发生清除。
在另一实施方案中，使钨有意地或无意地与污染物在通过其将包含污染物的燃烧产物从燃烧室输送出去的通道中相遇。这样，在燃烧系统的燃烧室之外发生清除。
在本发明的另一实施方案中，将钨从润滑剂中挥发，并经携带进入包含燃料的燃烧室中。
在另一实施方案中，该燃烧系统使用有意再循环工艺，由此将在曲柄轴箱中的蒸气再循环到进气集管或燃烧室中。这样，使任何包含磷、硫和/和铅污染物的润滑剂与燃烧或排放中的钨相遇和相互作用。
在一种实施方案中，用低水平的钨(例如在燃料或燃烧废气中约20ppm钨或更低的钨水平)处理该燃料或来自其燃烧的废气。
当燃烧的燃料包含具有钨化合物的油时，无需将额外的钨输送到燃烧单元或其钨从润滑剂来源的排放，本发明也会实现催化剂保护和污染物清除。
在另一实施方案中，本发明提供了用于实施用于降低废气流中的至少一种选自磷、铅、硫及其化合物的污染物的量或其对废气排放后处理和控制设备的有害影响的方法的装置，其中所述装置包括(a)适用于燃烧烃质燃料的燃烧室；(b)用于将该烃质燃料引入该燃烧室的机构；(c)用于将燃烧产物从该燃烧室输送出去的机构；(d)润滑剂，包含较多量的具有润滑粘性的基油和较少量的一种或多种包含(i)至少一种有机硫化合物或至少一种有机磷化合物或两者和(ii)至少一种钨源的添加剂；和(e)用于将该润滑剂引入该燃烧产物中的机构。该装置可以进一步包括后处理设备或系统。
依照本发明的一种实施方案，在该润滑剂中的有机硫化合物可以选自硫化烯烃、硫化脂肪和植物油、硫化不饱和酯和酰胺、无灰且含金属的二硫代氨基甲酸酯、取代的噻二唑、硫化受阻酚、硫化烷基酚、中性含金属的磺酸盐清洁剂、高碱性含金属的磺酸盐清洁剂、中性含金属的硫化酚盐清洁剂和高碱性含金属的硫代酚盐清洁剂，或其组合和混合物。
依照另一实施方案，在该润滑剂中的有机磷化合物可以选自伯、仲和芳基中性和高碱性二硫代磷酸二烷基酯锌(ZDDP′s)、亚磷酸三烷基和三芳基酯、亚磷酸混合烷基/芳基酯、硫代硫醇代磷酸烷基和芳基酯(alkyl and aryl phosphorothiolthionate)、和硫代磷酸烷基和芳基酯(alkyland aryl phosphorothionate)、及其组合或混合物。
因此认为通过使用本发明，当钨在来自燃烧系统的废气流中时，可以实现在设备(例如催化剂)上检测到的磷的量的显著降低。特别地，通过本发明将实现在后处理设备上检测到大于20wt％的所述污染物的降低量，更优选其降低量为60～80wt％。这将在所述后处理设备或系统的耐久性的提高中产生显著和非常适宜的益处。
考虑到本说明书，本发明的其它实施方案对于本领域的技术人员将是显而易见的。旨在将该说明书和附图仅理解为示例性的，下述权利要求指出了本发明的真正范围和精神。

Claims (35)

1.用于降低在来自由润滑剂润滑的燃烧系统中烃质燃料燃烧的废气流中的至少一种选自磷、铅、硫及其化合物的污染物对废气排放后处理和控制设备的有害影响的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)用包含较多量的具有润滑粘度的基油和较少量的一种或多种包含(i)至少一种有机硫化合物或至少一种有机磷化合物或两者和(ii)至少一种钨源的添加剂的润滑剂润滑该燃烧系统；
(b)在该燃烧系统中燃烧该烃质燃料，以产生包含至少一种选自硫、铅、磷及其化合物的物质的燃烧产物；
(c)将该钨与所述燃烧产物接触，
从而使钨与所述燃烧产物相互作用。
2.权利要求1的方法，其中在该燃烧产物中的该硫、铅、磷及其化合物来自该燃料。
3.权利要求1的方法，其中在该燃烧产物中的该硫、铅、磷及其化合物来自在该燃料燃烧中所用的空气。
4.权利要求1的方法，其中在该燃烧产物中的该硫、铅、磷及其化合物来自该润滑剂。
5.权利要求1的方法，其中在该钨与所述燃烧产物相互作用的步骤之后，该废气流基本不含磷及其化合物。
6.权利要求1的方法，其中该燃烧系统进一步包含后处理系统。
7.权利要求6的方法，其中该后处理系统选自催化柴油机颗粒过滤器和连续再生技术柴油机颗粒过滤器。
8.权利要求1的方法，其中该燃烧系统选自任何柴油-电混合机车、汽油-电混合机车、双冲程发动机、任何和所有燃烧器或燃烧单元、固定燃烧器、废物焚烧炉、柴油燃料燃烧器、柴油燃料发动机、汽车柴油发动机、汽油燃料燃烧器、汽油燃料发动机、发电装置、任何和所有内部和外部燃烧设备、机械、发动机、涡轮发动机、喷气发动机、锅炉、焚烧炉、蒸发燃烧器、等离子体燃烧器系统、等离子体电弧、固定燃烧器和可以燃烧或可以在其中燃烧烃质燃料的设备。
9.权利要求1的方法，其中该烃质燃料选自柴油燃料、生物柴油、生物柴油衍生燃料、合成柴油、喷气燃料、醇、醚、煤油、低硫燃料、合成燃料、费托燃料、液体石油气、源自煤的燃料、基因工程化生物燃料和农作物及其提取物、天然气、丙烷、丁烷、无铅车用和航空汽油、包含汽油沸点范围内的烃和可溶于燃料的氧化掺合剂的再合成汽油、汽油、船用燃料、煤(粉状或浆状)、原油、废发动机或马达油、精炼“底部沉积物”和副产物、原油萃取物、有害废物、庭院修整下脚料和废物、木屑和锯屑、农业废物、饲料、青贮饲料、塑料、有机废物及其混合物及其在水、醇和其它载体流体中的乳状液、悬浮液和分散液。
10.用于实施权利要求1的方法的装置，所述装置包括：
(a)适用于燃烧烃质燃料的燃烧室；
(b)用于将该烃质燃料引入该燃烧室的机构；
(c)用于将燃烧产物从该燃烧室输送出去的机构；和
(d)用于将该润滑剂引入该燃烧产物中的机构。
11.权利要求10的装置，进一步包括(f)后处理系统。
12.权利要求11的装置，其中该后处理系统选自催化柴油机颗粒过滤器和连续再生技术柴油机颗粒过滤器。
13.权利要求10的装置，其中该装置选自任何柴油-电混合机车、汽油-电混合机车、双冲程发动机、任何和所有燃烧器或燃烧单元、固定燃烧器、废物焚烧炉、柴油燃料燃烧器、柴油燃料发动机、汽车柴油发动机、汽油燃料燃烧器、汽油燃料发动机、发电装置、任何和所有内部和外部燃烧设备、机械、发动机、涡轮发动机、喷气发动机、锅炉、焚烧炉、蒸发燃烧器、等离子体燃烧器系统、等离子体电弧、固定燃烧器和可以燃烧或可以在其中燃烧烃质燃料的设备。
14.一种用于改善用于燃烧系统的后处理设备的耐久性的方法，所述方法包括：将来自燃烧系统的烃质燃料的燃烧产物与其量足以使钨与所述产物中的一种或多种选自磷、硫、铅或其化合物的污染物相互作用的钨源接触，由此降低接触该后处理设备的一种或多种污染物的量。
15.权利要求14的方法，其中相对于如果不用钨与所述产物接触检测到的磷的量相比，在后处理设备上检测到的磷的量减少20～80wt％。
16.权利要求14的方法，其中相对于如果不用钨与所述产物接触检测到的硫的量相比，在后处理设备上检测到的硫的量减少20～80wt％。
17.权利要求14的方法，其中相对于如果不用钨与所述产物接触检测到的铅的量相比，在后处理设备上检测到的铅的量减少20～80wt％。
18.权利要求1的方法，其中在该润滑剂中的有机硫化合物选自硫化烯烃、硫化脂肪和植物油、硫化不饱和酯和酰胺、无灰且含金属的二硫代氨基甲酸酯、取代的噻二唑、硫化受阻酚、硫化烷基酚、中性含金属的磺酸盐清洁剂、高碱性含金属的磺酸盐清洁剂、中性含金属的硫化酚盐清洁剂和高碱性含金属的硫代酚盐清洁剂，或其组合和混合物。
19.权利要求1的方法，其中在该润滑剂中的有机磷化合物选自伯、仲和芳基中性和高碱性二硫代磷酸二烷基酯锌(ZDDP′s)、亚磷酸三烷基和三芳基酯、亚磷酸混合烷基/芳基酯、硫醇代硫代磷酸烷基和芳基酯、和硫代磷酸烷基和芳基酯、及其组合或混合物。
20.权利要求1的方法，其中该钨源选自元素钨、有机钨、氧化钨、含硫的有机钨、不含硫和磷的钨化合物、钨酸、三氧化钨、原钨酸铵、钨酸铵金属盐、仲钨酸铵、钨酸钠、钨酸钾、卤化钨、六羰基化钨、乙醇钨、氯氧化钨、五羰基-N-戊基异腈钨、硅化钨、网络的钨化合物、有机胺化钨、磷杂环戊二烯钨、有机氧代钨酸盐、MgWO4、CaWO4和ZnWO4。
21.权利要求1的方法，其中该基油选自链烷的、环烷的、芳香的、聚α-烯烃、合成酯和多元醇酯及其混合物。
22.权利要求1的方法，其中该基油包含少于或等于0.03wt％硫和大于或等于90wt％饱和物，具有大于或等于80且小于或等于120的粘度指数。
23.权利要求1的方法，其中该基油包含少于或等于0.03wt％硫和大于或等于90wt％饱和物，具有大于或等于120的粘度指数。
24.权利要求1的方法，其中该基油是基本不含硫的。
25.权利要求1的方法，其中该烃质燃料包含低水平的硫。
26.权利要求1的方法，其中该烃质燃料是基本不含硫的。
27.权利要求1的方法，其中该烃质燃料包含低水平的硫，且进一步用氧化剂处理。
28.权利要求1的方法，其中该烃质燃料是基本不含硫的，且进一步用氧化剂处理。
29.用于改善在燃烧系统中燃料燃烧的方法，所述改善由燃烧颗粒产物的热重分析起燃温度的降低来确定，所述方法包括在燃料在燃烧系统中的燃烧中引入燃烧改善量的钨，由此和在不引入钨的情况下达到的热重分析起燃温度相比，降低了该热重分析起燃温度。
30.用于抑制在暴露于来自燃料在燃烧单元中燃烧的产物的催化剂表面上形成含磷、含硫或含铅的降低渗透性的釉层的方法，所述方法包括使钨与该燃料的燃烧产物接触，其中所述产物包含选自含磷、含硫和含铅物质的至少一种。
31.用于降低来自包含钨化合物的烃质燃料在燃烧系统中燃烧的废气流中至少一种选自磷、铅、硫及其化合物的污染物对废气排放后处理和控制设备的有害影响的方法，所述方法包括在燃烧系统中燃烧包含钨化合物的所述烃质燃料以制备包含至少一种选自硫、铅、磷及其化合物的物质的燃烧产物的步骤，由此钨与至少一种选自硫、铅、磷及其化合物的污染物相互作用。
32.权利要求6的方法，其中该后处理系统选自贫NOx捕集器和柴油氧化催化剂。
33.选自PbWO4、MgWO4、MnWO4、FeWO4和CaWO的物质的组合物。
34.润滑油组合物，包含：
i)润滑粘度的油，
ii)清洁剂，
iii)一定量的二硫代磷酸二烃基酯金属化合物，
iv)至少一种钨化合物，其量足以为该组合物提供至少10ppm钨，
v)有效量的摩擦改性剂，和
其中所述组合物具有约为15wt％或更低的Noack挥发度。
35.权利要求35的组合物，其中所述来自该至少一种钨化合物的钨的含量为约10ppm～约350ppm。
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