CN101384657A - 包含响应性颗粒的个人护理组合物 - Google Patents

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L·A·谢克特曼
S·明克
M·莫特诺夫
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Abstract

本发明公开了包含响应性颗粒的个人护理组合物。在一个方面，所述响应性颗粒包含：(1)具有面间表面的颗粒芯，(2)具有第一性质的第一聚合物，和(3)具有相反性质的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物连接到颗粒芯面间表面上的不同位置。在另一方面，所述响应性颗粒包含：(1)具有面间表面的颗粒芯，(2)至少一种包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中所述第一嵌段具有第一性质剂，并且所述第二嵌段具有第二性质，和(3)任选地，至少一种具有第三性质的其它聚合物。嵌段共聚物和任选的其它聚合物(如果存在的话)连接到颗粒芯的面间表面上，并且至少一种性质与之相反。所述个人护理组合物还包含皮肤病学可接受的载体。还公开了制造响应性颗粒的方法。

Description

包含响应性颗粒的个人护理组合物
技术领域
本发明涉及包含响应性颗粒的个人护理组合物和制备这种颗粒的方法。这种组合物用于调节哺乳动物角质组织(如皮肤、毛发和/或指/趾甲)的状况。
发明背景
皮肤、毛发和指/趾甲遭受到许多外在和内在因素的侵害。外在因素包括紫外线辐射(如来自阳光照射)、环境污染、风吹、热量、极端湿度、有害的表面活性剂、研磨剂等等。内在因素包括实足年龄和皮肤、毛发或指/趾甲内的其它生物化学变化。无论是外在因素还是内在因素，它们均导致皮肤、毛发和指/趾甲老化以及环境损害(如日照损害、烟熏损害、和来自污染物如氮氧化物、硫氧化物、臭氧和金属如铅的损害)的可见迹象。
除了由角质组织(如毛发、皮肤和指/趾甲)损害和/或老化引起的可见迹象之外，角质组织的化学和/或物理特性也同样发生变化。例如，健康未受损的毛发是疏水性的。然而，当毛发被氧化和/或受损后，毛发即变为亲水性的。此外，毛发的一些区域可能比其它区域受损更严重，从而导致在一些区域是亲水性毛发，但在另一些区域是疏水性毛发。这种性质的差异使得难以给整个头部的毛发递送一致、均匀的有益效果(如调理、着色等)，因为不同的毛发性质影响了被施用的毛发护理组合物的性能。
类似的问题还存在于护肤产品对皮肤的应用中。皮肤在受损和/或老化时经历表面能的改变。因此，与毛发一样，皮肤的性质随皮肤表面的不同区域而变化。这种差异性使得难以给整个待处理的皮肤表面递送一致、均匀的有益效果，因为不同的皮肤性质影响被施用的皮肤护理组合物的性能。
此外，个人护理制剂中的某些物质可能不受欢迎地在角质基质(如毛发和/或皮肤)上聚集，从而带来美观上或功能上的负面因素。这可能是由于物质与制备用来清洁和/或移除它们的组合物的不相容性造成的。例如，基于硅氧烷聚合物的调理剂产品可能由于反复施用而过度地聚集在毛发表面上，从而导致油腻的外观和/或感觉。理想的是，调理剂在每次用洗发剂洗发时将会被移除，并且新的表层沉积下来。
此外，许多期望的有益剂与优选的递送载体不相容(例如，可溶解的、易混合的、可分散的)。例如，可能很难在主要是水基(亲水性)的组合物中配制、稳定和/或递送疏水性有益剂。
因此，需要能够给角质组织提供均匀有益效果的个人护理组合物，而不考虑角质组织的化学和/或物理性质的非一致性。此外，还需要无论是否做出移除努力都不会不受欢迎地在角质组织上聚集的个人护理组合物。另外，还需要能够递送被认为与优选的递送载体不相容的有益剂的个人护理组合物。
发明概述
本发明提供可适于给角质组织提供均匀有益效果的个人护理组合物，而不考虑角质组织的化学和/或物理性质的非一致性。此外，本发明还提供无论是否做出移除努力都不会不受欢迎地在角质组织上聚集的个人护理组合物。另外，本发明的个人护理组合物还能够递送被认为与优选的递送载体不相容的有益剂。
这些个人护理组合物包含响应性颗粒。在一个实施例中，响应性颗粒包含:(1)具有面间表面的颗粒芯，(2)具有第一性质的第一聚合物，和(3)具有相反性质的第二聚合物。第一聚合物和第二聚合物连接在颗粒芯面间表面上的不同位置。所述个人护理组合物还包含皮肤病学可接受的载体。在一些实施例中，所述响应性颗粒包含两种以上的聚合物和/或性质。
在另一个实施例中，所述响应性颗粒包含:(1)具有面间表面的颗粒芯，(2)至少一种包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中所述第一嵌段具有第一性质，所述第二嵌段具有第二性质，和(3)任选地，至少一种具有第三性质的其它聚合物。嵌段共聚物和任选的其它聚合物(如果存在的话)连接到颗粒芯的面间表面上，并且至少一种性质与之相反。在一些实施例中，所述嵌段共聚物包含两种以上的嵌段和/或共聚物和/或性质。
在另一方面，本发明提供了制备用于个人护理组合物中的响应性颗粒的方法。该方法包括:(1)提供皮肤病学可接受的具有面间表面的颗粒，(2)将第一皮肤病学可接受的具有第一性质的聚合物连接到所述面间表面上；和(3)将第二皮肤病学可接受的具有相反性质的聚合物连接到所述面间表面上。
在另一实施例中，所述制备用于个人护理组合物中的响应性颗粒的方法包括:(1)提供具有面间表面的皮肤病学可接受的颗粒，(2)将至少一种皮肤病学可接受的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物连接到所述面间表面上，其中所述第一嵌段具有第一性质，所述第二嵌段具有第二性质；和(3)任选地将至少一种其它皮肤病学可接受的具有第三性质的聚合物连接到面间表面上，其中至少一种性质与之相反。
发明详述
除非另外指明，本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计，并且所有的测量均在25℃进行。
如本文所用，术语“角质组织”是指作为哺乳动物(例如人类、狗、猫等)最外层护盖的含角质层，其包括但不限于皮肤粘膜的外层、唇缘、毛发、趾甲、指甲、表皮、蹄等。
本文所用术语“局部应用”、“局部地”和“局部用”是指将本发明的组合物施用(如涂敷、喷雾)到角质组织表面上。
本文所用术语“皮肤病学可接受的”是指所述组合物或其组分适于与哺乳动物的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等等。
本发明的个人护理组合物可用于处理角质组织(如毛发、皮肤或指/趾甲)状况。如本文所用，术语“处理”包括调节和/或即时改善角质组织的美容外观和/或感觉。如本文所用，术语“调节”是指保持或改善健康和/或美容外观，并且包括预防性调节和/或治疗性调节。由于机体的内在因素和/或外在因素可诱发或导致各种状况，因此经常需要对角质组织状况，即哺乳动物且尤其是人的皮肤、毛发、皮脂腺或指/趾甲状况进行调节。实例包括环境损害、辐射暴露(包括紫外线辐射)、实足年龄、更年期状况(如更年期后皮肤、毛发、皮脂腺或指/趾甲的变化)、应力、疾病、失调等。例如，“调节皮肤、毛发、皮脂腺或指/趾甲状况”包括预防性调节和/或治疗性调节皮肤、毛发、皮脂腺或指/趾甲的状况，并且可涉及下列一种或多种有益效果:增厚皮肤、毛发或指/趾甲(例如，构造皮肤的表皮和/或真皮和/或皮下[例如，皮下脂肪或肌肉]层，和可适用的指/趾甲和发干的角质层)以减少皮肤、毛发或指/趾甲的萎缩；增加真皮-表皮边界(也称为网缘)的卷曲；防止皮肤或毛发弹性的损失(功能性皮肤蛋白的损失、破坏和/或失活)例如弹性组织变性、松垂、皮肤损失或毛发变形的反冲；防止黑色素或非黑色素改变皮肤、毛发或指/趾甲的颜色，例如眼袋、疹斑(例如，由如红斑痤疮引起的不均匀红色)(以下称作为“红斑”)、灰黄(灰色、由毛细管扩张或蛛形血管引起的褪色、以及毛发变灰，和孔径萎缩。
此外，本发明的个人护理组合物可用于清洁、调理或保护角质组织。例如，这种组合物可用于移除皮脂、移除来自毛发护理产品的残余、给毛发递送调理剂以改善感觉(例如，柔软性)和/或光泽、改善毛发可梳理性、调整毛发体积、保护不受湿气侵害、保护不受阳光侵害、保护毛发颜色(例如，防止褪色)、递送毛发颜色、递送抗静电特性、改善湿处理、防止损伤、改善机体、减少油腻和控制卷曲。
如本文所用，“个人护理组合物”包括局部施用到角质组织(例如，皮肤、毛发、指/趾甲)上的任何产品。
本发明的组合物还可用于即时改善角质组织(如皮肤、毛发或指/趾甲)的美容外观和/或感觉。例如，本发明的局部用组合物可通过在向皮肤、毛发或指/趾甲施用所述组合物后，在皮肤、毛发或指/趾甲外观上提供即时的视觉改善，以用于调节皮肤、毛发或指/趾甲状况的美容外观。一般而言，还包含颗粒物质(如颜料)的本发明的局部用组合物可最有效地用于提供即时的视觉改善。
“角质组织老化的迹象”包括但不限于因皮肤老化引起的所有外表可见和可触觉感知的迹象，以及其它任何明显或细微的迹象。这些迹象可由如实足年龄和/或环境损害等内在因素或外在因素诱发或导致。这些迹象可能缘自一些作用，所述作用包括但不限于纹理不连续如皱纹和粗深皱纹、细纹、皱纹、裂缝、肿块、粗大毛孔(例如，与例如汗腺管、皮脂腺或毛囊之类附属结构相关的)、或者不光滑性或粗糙性、丧失皮肤弹性(功能性皮肤弹性蛋白缺失和/或失活)、松垂(包括眼部和面颊浮肿)、丧失皮肤韧性、丧失皮肤松紧性、变形引起的皮肤反冲力的丧失、变色(包括黑眼圈)、疹斑、灰黄、色素沉着的皮肤区域(如老年斑和雀斑)、角质化、不正常分化、过度角质化、弹性组织变性、胶原蛋白分解、以及角质层、真皮、表皮、皮肤脉管系统(例如，毛细管扩张或蛛状脉管)及皮下组织(如脂肪和/或肌肉)(尤其是接近皮肤的那些组织)中的其它组织学变化。
本发明的个人护理组合物可为任何适宜的形式。可设想局部用的个人护理组合物的所有形式，并且所述形式包括例如霜膏、凝胶、洗剂、乳液、胶体、溶液、悬浮液、油膏剂、乳剂、喷剂、胶囊、片剂、液体、棒状物、固体、粉末、致密物、笔类物、喷涂制剂、涂刷制剂、织物、擦拭物等。
局部用的个人护理组合物的非限制性实施例可不受限制地包括:唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线、唇线、口红、扑面粉、爽身粉、防晒剂、防晒乳、指/趾甲油、摩丝、喷剂、定型凝胶、指/趾甲调理剂、沐浴凝胶、淋浴凝胶、洗发剂、调理剂、清洗霜、毛发染料、毛发着色产品、毛发调理剂、唇香膏、皮肤调理剂、冷霜、保湿剂、发胶、肥皂、身体磨砂膏、剥脱剂、收敛剂、脱毛剂、烫发液、抗头皮屑制剂、止汗剂组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、润肤凝胶和漂洗剂。此外，通过使用贴剂或其它递送装置也可局部施用所述组合物。递送装置包括但不限于可加热或冷却的那些，以及利用离子电渗或超声波的那些。
响应性颗粒
任何适宜的颗粒芯均可以使用，这取决于具体个人护理组合物所期望的属性。例如，颗粒芯可以是有机的、无机的、单个颗粒或颗粒附聚物。
在某些情况下，纳米颗粒能够以单个的或作为附聚物的形式优选地用作个人护理组合物中的颗粒芯。如本文所用，术语纳米颗粒(单个的或作为聚集体)是指其最长尺寸小于500纳米的颗粒。在一个实施例中，纳米颗粒为1至500纳米，在另一个实施例中为150至250纳米，在另一实施例中纳米颗粒为50至100纳米。
所期望的美容有益效果可以指导选择将被用于任何具体的个人护理组合物的颗粒芯。例如，如果期望防晒效果，则光散射颗粒(或颗粒附聚物)如氧化锌和/或二氧化钛可被用作颗粒芯。
可用于形成颗粒芯原料的其它非限制性实施例包括有色和无色颜料、干涉颜料、无机粉末、有机粉末、复合材料粉末、荧光增白剂颗粒、以及它们的组合。这些颗粒可以为例如板形、球形、细长形或针形、或无规则形，表面涂层或未涂层，多孔或非多孔，带电或不带电。具体的物质可包括但不限于氯氧化铋、绢云母、云母、用硫酸钡或其它物质处理过的云母、沸石、高岭土、二氧化硅、氮化硼、月桂酰赖氨酸、尼龙、聚乙烯、滑石、苯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯/丙烯酸共聚物、氧化铝、硅氧烷树脂、硫酸钡、碳酸钙、醋酸纤维素、PTFE、聚甲基丙烯酸甲酯、淀粉、改性淀粉如铝淀粉琥珀酸辛烯酯、丝、玻璃、以及它们的混合物。有机粉末/填充剂可包括但不限于选自甲基倍半硅氧烷树脂微球体的聚合物颗粒，例如由Toshiba silicone以商品名Tospearl 145A出售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯微球体，例如由Seppic以商品名Micropearl M 100出售的那些；交联聚二甲基硅氧烷的球状颗粒，尤其是如由Dow Corning ToraySilicone以商品名Trefil E 506C或Trefil E 505C出售的那些；聚酰胺球状颗粒且更具体地讲是尼龙12，尤其是如由Atochem以商品名0rgasol 2002D Nat C05出售的那些；聚苯乙烯微球体例如，由DynoParticles以商品名Dynospheres出售的那些；乙烯丙烯酸酯共聚物，如由Kobo以商品名FloBead EA209出售的那些；PTFE；聚丙烯；铝淀粉琥珀酸辛烯酯，例如由National Starch以商品名Dry Flo出售的那些；聚乙烯微球体，例如由Equistar以商品名Microthene FN510-00出售的那些；硅氧烷树脂；聚甲基倍半硅氧烷硅氧烷聚合物；由L-月桂酰赖氨酸制成的片状粉末、以及它们的混合物。
干涉颜料也可用于本发明。对本说明书的目的而言，干涉颜料被定义为具有两个或多个具有不同折射指数的可控厚度层的薄层状层化颗粒，其由通常两种但有时多种光反射的干涉作用产生特征反射色，形成不同层状颗粒层。干涉颜料的最常见实例是用约50至300nm的TiO2、Fe2O3、二氧化硅、氧化锡和/或Cr2-03膜分层的云母。上述颜料通常具有珍珠般的光泽。由于颜料颗粒的透明性以及云母片与例如二氧化钛涂层间折射指数的巨大差别，珠光颜料可反射、折射和透射光线。可用的干涉颜料由众多供应商市售，例如，Rona(TimironTM和DichronaTM)、Presperse(FlonacTM)、Englehard(DuochromeTM)、Kobo(SK-45-R和SK-45-G)、BASF(Sicopearls)和Eckart(如Prestige Silk Red)。尤其优选的是具有较小粒度的干涉颜料，单个颗粒在最长方向上具有小于约75微米的平均直径，优选具有小于约50微米的平均直径。
可用于本发明中的其它颜料主要通过选择性地吸收特定波长的可见光而提供颜色，并且包括无机颜料、有机颜料、以及它们的组合。这种有用无机颜料的实例包括氧化铁、氰亚铁酸铵铁、锰紫、群青蓝和氧化铬。有机颜料可以包括天然的着色剂和合成的单体着色剂以及聚合物着色剂。一个实例是酞菁蓝和酞菁绿颜料。还有用的是色淀，主要是FD&C或D&C色淀、以及它们的共混物。还有用的是胶囊包封的可溶解的或不溶解的染料以及其它着色剂。可用于本发明的无机白色颜料或无色颜料如TiO2、ZnO或ZrO2，可从多个来源商购获得。一个适宜的颗粒原料的实例包括购自U.S.Cosmetics的物质(TRONOX TiO2系列、SAT-T CR837、金红石TiO2)。尤其优选如美国专利5,997,887中所公开的二氧化钛带电分散体。
优选的着色或未着色的非干涉型颜料具有1nm至150,000nm，更优选10nm至5,000nm，甚至更优选20nm至1000nm的平均原生粒度。具有不同粒度的相同或不同颜料/粉末的混合物也可用于本发明(例如，将具有约100nm至约400nm原生粒度的TiO2和具有约10nm至约50nm原生粒度的TiO2结合在一起。
面间表面
颗粒芯的面间表面可以直接位于颗粒芯自身的表面上。如果所用的颗粒芯为涂层颗粒芯，则可以位于一种或多种颗粒芯的层面上。当颗粒芯包含多个颗粒时，面间表面可延伸至多个颗粒表面。
聚合物
将第一聚合物、第二聚合物和/或嵌段共聚物的不同位置连接到颗粒芯面间表面上。如本文所用，“连接”可以包括任何方式的连接，如键合(例如，共价的、离子的)、或吸附(例如，范德华力、氢键等)，这取决于个人护理组合物所期望的最终性质。
在一个实施例中，使用嵌段共聚物。具有相同或相反性质的聚合物可以被结合到单个嵌段共聚物中。可在单个或多个位点将嵌段共聚物连接到芯上。
聚合物和/或嵌段具有化学和/或物理特性，这些性质中的至少一种与其它性质相反。性质和对应的相反性质的实例包括但不限于:疏水性和亲水性；酸性和碱性；以及阴离子的和阳离子的。
聚合物和/或嵌段的相反性质使所得的响应性颗粒适应它的环境。当影响具体性质的参数改变时，第一聚合物的(或嵌段的)性质将表现出来，并且第一聚合物的(或嵌段的)影响相比第二聚合物的(或嵌段的)相反性质将占主导地位。例如，溶剂极性的改变可以触发聚合链中构象改变，导致更多疏水或亲水性表现出来。其它改变可以包括pH、水含量、湿度、温度、溶剂含量、电解质浓度、磁场、辐射暴露等。在一个特定的实施例中，聚合物包含多个而不是一个性质，这样将对多重刺激(例如，溶剂极性和温度)作出响应。
因此，在个人护理组合物中包含响应性颗粒可以带来优点，例如但不限于疏水材料在非均匀表面能的毛发或皮肤上的改善的和均匀的沉积。例如，这些疏水材料沉积到毛发表面上改变了表面能。这种表面能的改变通常通过毛发表面上的水接触角来测量。如本文实例33中阐明的方法测量，在一个实施例中，毛发接触角的改变大于10度；在另一个实施例中大于20度；在另一个实施例中大于30度。如本文实例33中阐明的方法测量，在另一个实施例中，毛发接触角的改变在10度至90度范围内；在另一个实施例中在20度至90度范围内；在另一个实施例中在30度至90度范围内。
此外，将疏水材料配制到含水基质(例如皮肤病学可接受的载体)中可以更容易地完成。反之，将亲水物质配制到非水基质中也可以更容易地完成。另外，环境改变可以有利于响应性颗粒的移除。
聚合物类型、含量和比率的选择取决于产品类型、所期望的性质、刺激因素和所用基质。一般来讲，希望能够在各种不同的基质中递送响应性颗粒，并且保留它们对聚合/絮凝和沉淀物的稳定性。例如，可以选择相对大的聚合物以达到熵的稳定。在一个实施例中，聚合物具有大于500的分子量。在另一个实施例中，分子量大于15,000。在一个特定的实施例中，聚合物具有1000至300,000的分子量。在含水基质中，亲水性聚合物中离子基团的存在将提供附加的絮凝/聚集稳定性。
在特定实施例中，疏水性聚合物可以包括但不限于氟化聚苯乙烯、聚苯乙烯、聚烯烃(和官能化的，如腈化物、卤化物、酯、吡咯烷酮、羧酸、羧酸酯、羟基、羧酸酯的羟基衍生物、酰胺、胺、缩水甘油基衍生物等)、聚二烯、PDMS和官能化的PDMS、聚丁烯氧化物、聚丙烯氧化物、和烷基衍生物以及它们的组合。
在特定实施例中，亲水性聚合物可以包括但不限于聚丙烯酸酯(和酯)、其它官能化聚烯烃、(如PVA(聚乙烯醇和酯)、PVA醚、PVP(乙烯基吡咯烷酮)、乙烯基腈化物、磷酸酯、膦酸酯、硫酸酯、磺酸酯等)、聚氮丙啶和其它聚胺、聚乙二醇和其它聚醚、聚(苯乙烯马来酸酐)、聚酯、聚脲、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酰胺、糖和聚合类似物、脱乙酰壳多糖和它们的衍生物以及它们的组合。
为了具有强的响应行为(遇到刺激后迅速和有效的转换行为)，聚合物的构象柔韧性是很重要的。因此，低玻璃化转变温度是可取的。
当连接机理是吸附时，为了达到在适当条件下的有效连接，聚合物上存在多个颗粒亲和力基团可能是有利的。
制备响应性颗粒的方法
在另一方面，本发明提供了制备用于个人护理组合物中的响应性颗粒的方法，所述方法包括:(1)提供皮肤病学可接受的具有面间表面的颗粒，(2)将第一皮肤病学可接受的具有第一性质的聚合物连接到所述面间表面上；和(3)将第二皮肤病学可接受的具有相反性质的聚合物连接到所述面间表面上。
在另一实施例中，所述制备用于个人护理组合物中的响应性颗粒的方法包括:(1)提供皮肤病学可接受的具有面间表面的颗粒，(2)将至少一种皮肤病学可接受的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物连接到所述面间表面上，其中所述第一嵌段具有第一性质，所述第二嵌段具有第二性质，和(3)任选地将至少一种其它的皮肤病学可接受的具有第三性质的聚合物连接到所述面间表面上，其中至少一种性质与之相反。
一般来讲，响应性颗粒可如下制备或制造:使用现有颗粒原材料作为预成形的颗粒芯(颜料、填充物等)，并且使它们表面上的官能团与聚合物反应，或将聚合材料吸附到它们表面(参见实例1、2、和3)上。作为另外一种选择，响应性颗粒可以作为可溶解的/可乳化的单体或大分子单体聚合反应的结果来制造。所得聚合物/共聚物将不仅形成实芯还要连接提供响应特征的聚合物。另外，聚合物反应可以在颗粒(例如无机颜料)存在下进行，颗粒可以作为一种附加的核芯原料。
响应性颗粒经由聚合反应产生可以提供简单、快速和经济的方法。例如，我们可以利用包含至少一种乙烯基的单体、乙烯封端的二甲氧硅氧烷大分子单体和可能包含烯烃的聚环氧乙烷在引发剂存在下的水乳聚合反应。硅氧烷大分子单体为了确定其参与了聚合反应可以用表面活性剂与其它单体一起乳化进入含水介质。在聚合反应之后，所得分散体包含带有连接大分子单体的聚合颗粒(胶乳)。在聚合反应之前，反应混合物中加入的无机颗粒(如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅等)或其它聚合颗粒也参与胶乳颗粒。
典型的乳液聚合作用单体可以包括异丁烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、异丁烯酰胺、苯乙烯等。更多亲水单体如丙烯酸和甲基丙烯酸可以同样共聚合。
PDMS大分子单体的实例可以包括乙烯基封端聚二甲基硅氧烷、乙烯甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、乙酰甲基氧丙基封端聚二甲基硅氧烷等。
极性大分子单体的实例可以包括不饱和的脂肪酸的聚氧乙烯酯、脂肪醇的聚氧乙烯醚、乙烯封端聚氮丙啶、甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯等。
当尝试在代替水的有机溶剂中进行分散体聚合反应时，可以得到类似的结果。可用于这种自由基分散体聚合反应中的典型溶剂包括甲基乙基酮、异丙醇等。
在将无机颗粒(如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅等)用于含水反应混合物中的情况下，颗粒用不饱和的脂肪酸聚氧乙烯酯或脂肪醇聚氧乙烯醚包封，随后与PDMS大分子单体反应，这可以是产生类似响应结构的另一种途径。
任选组分/成分
本发明的组合物可以包含一种或多种适宜的所需任选组分。例如，所述组合物可任选地包含其它活性或非活性成分。包含肽与任选角质组织活性物质如烟酰胺的组合的组合物能够提供额外的和/或协同的角质组织(如皮肤、毛发或指/趾甲)有益效果。
例如，上述物质可选自由下列物质组成的组:糖胺(如N-乙酰基葡糖胺)、维生素B3化合物、脱氢乙酸钠、脱氢乙酸及其盐、植物甾醇、大豆衍生物(如雌马酚和其它异黄酮)、烟酰胺、植烷三醇、金合欢醇、红没药醇、水杨酸化合物、去氧苯比妥、二烷酰基羟脯氨酸化合物、类黄酮、N-酰基氨基酸化合物、类视色素(如丙酸视黄酯)、水溶性维生素、抗坏血酸盐(如维生素C、抗坏血酸、抗坏血酸基葡糖苷、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠)、颗粒物质、防晒活性物质、抗蜂窝炎剂、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基苯甲醚，它们的衍生物、以及它们的组合。
任选成分的其它实例可包括阳离子聚合物、调理剂(烃油、脂肪族酯、硅氧烷)、去头皮屑剂、抗皮脂溢剂、抗银屑病试剂、氧化染料前体、显色剂、氧化剂、碱化剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、表面活性剂、非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、螯合剂、蛋白质、紫外线吸收剂、颜料、其它氨基酸和其它维生素。
例如，本发明的组合物可包含一种或多种维生素和/或氨基酸，如:水溶性维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素、以及它们的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、谷氨酸、以及它们的盐；水不溶性维生素，如维生素A、D、E、以及它们的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色氨酸、以及它们的盐。
本发明的组合物也可以包含一种或多种颜料物质，如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物颜料、天然颜料，包括:水溶性组分，如具有C.I.名称的那些。本发明的组合物还可包含可用作化妆品杀虫剂和去头皮屑剂的抗微生物剂，其包括:水溶性组分如羟甲辛吡铜乙醇胺，水不溶性组分，如3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巯基吡啶锌。
此外，组合物可以包含其它肽类，如于2002年12月10日公布的授予Robinson等人的美国专利6,492,326中所公开的那些(例如，五肽，如赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸、以及它们的衍生物)。适宜的五肽衍生物包括购自Sederma，France的棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸。另一种可用于本文组合物中的任选二肽是肌肽。本文所用术语“肽”足够广泛，以能够包括一种或多种肽、一种或多种肽衍生物、以及它们的组合。
任何适宜的其它任选组分也可包含于本发明的个人护理组合物中，如常规用于指定产品类型中的那些成分。CTFA Cosmetic IngredientHandbook，第十版(由Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性物质。这些成分种类的实例包括但不限于:研磨剂、吸收剂、美容组分(如芳香剂、颜料、染色/着色剂、精油、皮肤增感剂、收敛剂等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液))、抗痤疮剂、抗结块剂、消泡剂、抗微生物剂(如丁基氨基甲酸碘丙酯)、抗菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、增量剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆品收敛剂、化妆品杀虫剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛剂、成膜剂或成膜材料(如用于辅助组合物的成膜特性和亲和性的聚合物(如二十碳烯和乙烯吡咯烷酮的共聚物))、遮光剂、pH调节剂、植物衍生物、植物提取物、植物组织提取物、植物种子提取物、植物油、植物制剂、植物提取物、防腐剂、推进剂、还原剂、皮脂调节剂、多价螯合剂、皮肤漂白剂和亮肤剂(如对苯二酚、曲酸、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖胺、吡哆醇)、酶、辅酶、皮肤调理剂(如湿润剂和吸留性试剂)、皮肤抚慰剂和/或治疗剂以及衍生物(如泛酰醇以及衍生物，如乙基泛酰醇、芦荟、泛酸及其衍生物、尿囊素、红没药醇和甘草酸二钾)、皮肤处理剂(如维生素D化合物、单萜系、二萜系和三萜系化合物、β-紫罗兰醇、雪松醇)、增稠剂、流变改性剂和维生素、以及它们的衍生物。
尽管先前组分是按照它们作为任选成分的用途方面来讨论的，但对本领域的技术人员显而易见的是，很多这些组分也可以适合用作本发明的响应性颗粒的芯和/或聚合物的组分。
载体
本发明的组合物包含皮肤病学可接受的载体。载体可以为多种不同的形式。非限制实例包括简单溶液或分散体(例如水、油、或烃基的)、乳液、固体形式(凝胶、棒状物)和基质。
组合物制备
可用于本发明方法的组合物通常用本领域已知的制备局部用组合物的常规方法进行制备。上述方法通常涉及在一步或多步中，在需要或不需要加热、冷却、施加真空等条件下，将成分混合至较均匀的状态。
实例
以下是本发明组合物的非限制性实例。实例的给出仅是为了举例说明之目的，不应被解释为是对本发明的限制，因为对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。
在实施例中，除非另外指明，所有浓度均以重量百分比列出，并排除了次要材料，如稀释剂、填充剂等。因此，所列的制剂包括所列的组分以及与该组分有关的任何次要材料。对本领域普通的技术人员来说显而易见的是，这些微量组分的选定将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同，以制造本文所述的发明。
实例1
接枝微粉化二氧化钛的制备
采用超声波降解仪
A.二氧化钛与(3-缩水甘油丙基)三甲基硅烷的反应。
将5.0g的二氧化钛(
Figure A200780005510D00171
 P25；由Degussa提供)加入通过分子筛4A、4至8目(由Sigma-Aldrich提供)处理后储存的500mL甲基乙基酮(MEK)中，并且在带有1000rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00172
 L4RT)中搅拌30分钟制得悬浮液。然后，加入10g(3-缩水甘油丙基)三甲基硅烷(由Gelest Inc.提供；产品代码SIG5840.0)，并且采用Branson 5210浴式超声波降解仪将混合物超声波降解10小时。采用带有SS-34转子的Sorvall RC 26 Plus超速离心机超速离心(1小时，20,000rpm)分散体，滗析所得的上清液，并且用新鲜的MEK将得到的糊剂洗涤三次，以移除未反应的试剂和其它杂质。洗涤包括超声波降解5分钟，超速离心(30分钟，20,000rpm)，滗析上清液，并加入更多新鲜溶剂。
B.聚二甲基硅氧烷接枝
将洗涤过的糊剂用100mL MEK稀释，并且与包含150mL MEK的溶液和250.0g氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(分子量30,000；由GelestInc提供；产品代码DMS-A32)混合。将所得的分散体于室温下超声波降解20小时(Branson 5210浴式超声波降解仪)。如上所述，将混合物超速离心，并用新鲜MEK洗涤三次。
C.聚氮丙啶接枝
将洗涤过的糊剂与100ml的MEK混合。将包含150mL MEK和250.0g聚氮丙啶(MW为约25,000[MW＝分子量]；由Sigma-Aldrich提供；产品代码408727；CAS 9002-98-6)的溶液加入到分散体中，并且将混合物于室温下超声波降解20小时。然后，如上所述，将分散体超速离心并用新鲜溶剂洗涤三次。将洗涤过的糊剂用500mL的微孔水洗涤两次，并且用微孔水稀释至最终分散体包含按重量计1％的固体。
实例2
接枝颜料级二氧化钛的制备
采用超声波降解仪
采用颜料级二氧化钛(
Figure A200780005510D00181
 CR-840；由Tronox Incorporated提供)代替纳米颗粒
Figure A200780005510D00182
 P25二氧化钛，重复实例1的方法。
实例3
采用搅拌珠磨机制备接枝微粉化二氧化钛
采用如实例1中相同的材料，重复实例1的方法。所有反应步骤在如
Figure A200780005510D00183
 LMZ0.3的搅拌珠磨机中实施，该珠磨机包含200mL氧化钇稳定二氧化锆介质(由Tosho制造的具有0.40mm直径的球体)。磨机在每分钟(2,500-3,000)的高旋转下运转。这个方法有助于使颗粒去聚集/去附聚和避免大颗粒聚集体的接枝。一般来讲，较小的颗粒不仅在处理基质表面方面更有效(较少需求量)，而且它们还有助于减少如蓬乱“感觉”的副作用和减少光泽。反应也可以在其它减小尺寸的设备中实施，例如Branson Sonifier 250的超声波降解枪、例如
Figure A200780005510D00191
L4RT的转子-定子-磨机、例如UPA 01 HD的超微磨碎机、旋转球磨机、声谱显示仪(sonolator)、σ-刀捏合机，等等。
其它制备方案
可以采用更简单和更快速的反应方案来更经济地制备响应性纳米颗粒。例如，我们可以利用包含至少一种乙烯基的单体、乙烯封端的二甲氧硅氧烷大分子单体和可能包含烯烃的聚环氧乙烷在引发剂存在下的水乳聚合反应。硅氧烷大分子单体为了确定其参与了聚合反应可以用表面活性剂乳化与其它单体一起进入含水介质。在聚合反应之后，所得分散体包含带有连接大分子单体的聚合颗粒(胶乳)。在聚合反应之前，反应混合物中加入的无机颗粒(如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅等)或其它聚合颗粒也参与胶乳颗粒。
典型的乳液聚合作用单体可以包括异丁烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰胺、苯乙烯，等等。更多亲水单体如丙烯酸和甲基丙烯酸可以同样共聚合。
PDMS大分子单体的实例可以包括乙烯基封端聚二甲基硅氧烷、乙烯甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、乙酰甲基氧丙基聚二甲基硅氧烷等。
极性大分子单体的实例可以包括不饱和的脂肪酸的聚氧乙烯酯、脂肪醇的聚氧乙烯醚、乙烯封端聚氮丙啶、甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯等。
当尝试在代替水的有机溶剂中进行分散体聚合反应时，可以得到类似的结果。可用于这种自由基分散体聚合反应中的典型溶剂包括甲基乙基酮、异丙醇等。
在将无机颗粒(如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅等)用于含水反应混合物中的情况下，颗粒用不饱和脂肪酸聚氧乙烯酯或脂肪醇聚氧乙烯醚封闭，随后与PDMS大分子单体反应，这可以是产生类似响应结构的另一种途径。
实例4
微粉化二氧化钛的水分散体的制备
向100mL水中加入10.0g二氧化钛(
Figure A200780005510D00201
 P25；由Degussa提供；原生粒度21纳米)，并且采用高速搅拌器(或超声波降解仪)分散3小时。
实例5
微粉化接枝二氧化钛的水分散体的制备
采用来自实例1的风干颗粒代替 P25，重复实例4的方法。
实例6
微粉化二氧化钛水分散体的质量和稳定性
比较来自实例4和5的两个分散体的粒度、沉淀物稳定性和透明性。来自实例5的分散体表现出更小的粒度(经由光散射测量；HoribaLA-910)、更高的分散体稳定性(通过玻璃小瓶中沉淀物观察到非常慢的沉淀)、以及与来自实例4的分散体相比更高的透明性。为了测量透明性，采用1-mil Bird施用装置(膜拉伸棒)制备Leneta card Form 5DX上的两个并列型分散体(来自实例5和实例4)的拉伸膜(draw-downfilm)。干燥以后，或者通过观察膜或者通过测量两个膜的对比率评定透明性的差异。更多不透明的原料比透明的原料更多地覆盖黑色基质。对比率是通过Leneta card黑色部分的三色刺激值Y和通过Leneta card白色部分的三色刺激值Y的比率。三色刺激值用
Figure A200780005510D00203
色彩电脑(由Datacolor International提供)测量。更小的对比率表示更高的透明性(更低的不透明性)。由来自实例5颗粒制备的分散体的膜显示具有更高的透明性。这些观察数据表明实例1中制备的接枝颗粒在水介质中容易分散并且稳定。
这是实例1中制备的二氧化钛颗粒上来自亲水性接枝聚合物(聚氮丙啶)的立体和静电稳定性的结果。由于聚氮丙啶(PEI)内氮原子正电荷的静电排斥，以及通过聚合的PEI链在水介质中的延伸达到熵的稳定，因此颗粒不能彼此接近且聚集和/或絮凝。在对应未接枝
Figure A200780005510D00204
 P25颗粒(来自实例4)的分散体中不能达到相同的效果。
实例7
微粉化二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
采用
Figure A200780005510D00211
 P25，重复实例4的方法，但是用有机硅液(LIU)D5(十甲基环五硅氧烷)介质代替水介质。
实例8
微粉化接枝二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
用来自实例1的风干颗粒代替
Figure A200780005510D00212
 P25，重复实例7的方法，并且用有机硅液(LIU)D5十甲基环五硅氧烷代替水。
实例9
有机硅液(LIU)中微粉化二氧化钛分散体的质量和稳定性
比较来自实例7和8的两个分散体的粒度、沉淀物稳定性和透明性。来自实例8的分散体表现出更小的粒度(经由光散射测量；HoribaLA-910)、更高的分散体稳定性(通过玻璃小瓶中沉淀物观察到非常慢的沉淀)、以及与来自实例7的分散体相比更高的透明性。利用同样的方法学进行如“水分散体质量和稳定性”(见上)部分中描述的这些比较。实例1中制备的接枝颗粒不仅在水介质中而且在疏水性有机硅液(LIU)中可分散和稳定(参见实例6)。这是来自实例1中制备的二氧化钛颗粒上的亲脂性接枝聚合物(聚二甲基硅氧烷PDMS)立体稳定性的结果。由于通过聚合PDMS链的延伸达到熵的稳定，因此颗粒在水介质中不能彼此接近且聚集和/或絮凝。在对应未接枝
Figure A200780005510D00213
 P25颗粒(来自实例8)的分散体中不能达到相同的效果。
实例10
颜料级接枝二氧化钛的蓖麻油分散体的制备
将来自实例2的风干接枝颜料级二氧化钛颗粒(10g)分散到500g蓖麻油中，使用带有1000rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00214
L4RT)搅拌30分钟。相同颗粒浓度的分散体同样在各种载体如水、有机硅液(LIU)D5(十甲基环五硅氧烷)和矿物油中制备。全部三个分散体经由光散射的粒测量度(Horiba LA-910)表明，非常相似的平均粒度说明接枝颜料在所有这些介质中很好地分散且相容。这表明在各种不同的本性和极性介质中，接枝颜料颗粒是可分散的且稳定的。这个事实结合稳定性与其它分散剂和/或表面活性剂的加入无关的观察结果，使这些颗粒的制剂非常简单。因此，它们可用作通用乳化原料且可在多种有色化妆品(CH8572L)和其它基质中起作用。
实例11
颜料级接枝二氧化钛的浓缩蓖麻油分散体的制备
采用包含200mL氧化钇稳定二氧化锆介质(由Tosho制造的
Figure A200780005510D00221
具有0.40mm直径的球体)的介质搅拌珠磨机(
Figure A200780005510D00222
 LMZ0.3)，将来自实例2的风干接枝颜料级二氧化钛(100.0g)分散到300.0g蓖麻油中。磨机在每分钟高旋转(2,500-3,000)下运转6小时或直到达到6的磨碎细度指数(Hegman Scale)。为了达到这个限定，采用由Gardco提供的不锈钢磨碎细度仪(块尺寸3/4 x 21/2 x 8；通道尺度1/2 x 6；Hegmanscale范围在0-8之间)(第65项)。
实例12
来自颜料级二氧化钛浓缩蓖麻油分散体的唇膏的制备
来自实例11的分散体被用以制备蜡基短期唇膏。唇膏包含3％接枝二氧化钛(来自实例2，10％ D&C颜料红7蓖麻油分散体，其包含由SunChemical公司提供的35％颜料(产品代码COD-8001))，和80％包含蓖麻油、蜡增稠剂和其它助剂的唇膏基料(见以下组合物)。唇膏制备包括用刮刀将所有成分在温度75℃逐渐混合，并且用所得熔融物将预热唇膏填补满。唇膏通过将模子插入冷冻装置(-15℃)1小时固化。
唇膏基料的组成
               重量百分比
原料             (％)
 
异硬脂酸异丙酯 41.0
羟基硬酯酸辛酯 16.0
乙酰化羊毛脂 15.0
地蜡SP-1026P 8.0
小烛树蜡65C SP-75 5.0
石蜡62C SP-673P 3.0
卡洛巴蜡#1薄片NF SP-63 5.0
95％的鲸蜡醇 6.8
对羟基苯甲酸丙酯 0.2
实例13
颜料级二氧化钛的浓缩蓖麻油分散体的制备
采用分散到300.0g蓖麻油中的100g标准二氧化钛颜料粉末如
Figure A200780005510D00231
 CR-840(代替来自实例2的接枝颗粒)，重复实例11中描述的制备。
实例14
来自颜料级二氧化钛浓缩蓖麻油分散体的唇膏的制备
采用来自实例13中的蓖麻油分散体代替来自实例11的分散体，重复实例12中描述的唇膏的制备。
实例15
唇膏对比
用刮刀将来自实例13和14的唇膏分别和流体分散体混合。然后，在黑色和白色Leneta card Form 5DX上用1-mil Bird施用装置(膜拉伸棒)制备并列型薄膜。两个膜具有相似的色彩明暗效果和透明性，由观察评定或用Microflash色彩电脑(由Datacolor International提供)测量，以及用Byk-Gartner Micro三光泽计测量光泽。
实例16
蓖麻油分散体的性质
制备包含99份实例11和1中制备的分散体和1份D&C颜料红7蓖麻油中的分散体的混合物(产品代码COD-8001由SunChemical公司提供)。类似地，制备包含99份实例13和1中制备的分散体和1份D&C颜料红7蓖麻油中的分散体的混合物(产品代码COD-8001由SunChemical公司提供)。在Leneta card Form 5DX上用1-mil Bird施用装置(膜拉伸棒)同样制备两个混合物的并列型拉伸膜。用Microflash色彩电脑(由Datacolor提供)测量这样两个膜的色强度或通过膜的观察进行评估，表明它们具有相似的色强度和色调。
实例17
颜料级接枝二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
采用介质搅拌磨机如
Figure A200780005510D00232
 LMZ0.3，将来自实例2的风干接枝颜料颗粒(60g)分散到200g D5有机硅液(LIU)(十甲基环五硅氧烷)中(方法细节见实例3)。
实例18
颜料级二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
用介质搅拌磨机如 LMZ0.3将硅氧烷处理的二氧化钛颜料(60g；产品代码:RBTD-TTB2由Kobo Products提供；INCI名称:二氧化钛(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同样分散到200g D5有机硅液(LIU)(十甲基环五硅氧烷)中(方法细节见实例3)。
实例19
颜料级氧化铁红二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
用介质搅拌磨机如
Figure A200780005510D00242
 LMZ0.3将硅氧烷处理的氧化铁红颜料(60g；产品代码:BGRO-TTB2由Kobo Products提供；INCI名称:氧化铁(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同样分散到200gD5有机硅液(LIU)(十甲基环五硅氧烷)中(方法细节见实例3)。
实例20
颜料级氧化铁黄二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
用介质搅拌磨机如
Figure A200780005510D00243
 LMZ0.3将硅氧烷处理的氧化铁黄颜料(60g；产品代码:BGYO-TTB2由Kobo Products提供；INCI名称:氧化铁(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同样分散到200gD5有机硅液(LIU)(十甲基环五硅氧烷)中(方法细节见实例3)。
实例21
颜料级氧化铁黑二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
用介质搅拌磨机如
Figure A200780005510D00244
 LMZ0.3将硅氧烷处理的氧化铁红颜料(60g；产品代码:BGBO-TTB2由Kobo Products提供；INCI名称:氧化铁(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同样分散到200gD5有机硅液(LIU)(十甲基环五硅氧烷)中(方法细节见实例3)。
实例22
颜料级氧化铁红二氧化钛的硅氧烷分散体的制备
用介质搅拌磨机如
Figure A200780005510D00245
 LMZ0.3将硅氧烷处理的氧化铁红颜料(60g；产品代码:RBRO-TTB2由Kobo Products提供；INCI名称:氧化铁(和)三乙氧基硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基硅氧烷)同样分散到200gD5有机硅液(LIU)(十甲基环五硅氧烷)中(方法细节见实例3)。
实例23
颜料二氧化钛(实例17)的硅氧烷分散体和氧化铁红的混合物的制 备
制备9.9g实例17中制备的分散体和0.1g实例19中制备的分散体的混合物。用刮刀搅拌混合物直至均匀。
实例24
颜料二氧化钛(实例18)的硅氧烷分散体和氧化铁红的混合物的制 备
制备9.9g实例18中制备的分散体和0.1g实例19中制备的分散体的混合物。用刮刀搅拌混合物直至均匀。
实例25
硅氧烷分散体的性质
将实例17和实例18中制备的分散体用十甲基环五硅氧烷稀释至5％的颗粒浓度，并且用1-mil Bird施用装置(膜拉伸棒)将其在Leneta card Form 5DX上并列拉伸。观察润湿膜和用Microflash色彩电脑(由Datacolor提供)和Byk-Gartner Micro三光泽计测量新鲜膜，两个膜显示具有相似的色调、透明性和光泽。
采用1-mil Bird施用装置(膜拉伸棒)在Leneta card Form 5DX上将来自实例23的分散体混合物与来自实例24的分散体混合物并列拉伸。观察两个混合物的润湿薄膜，结果显示两个分散体具有相似的色彩明暗效果、色度和透明性。
使实例25b的膜完全干燥然后再进行对比。新的观察结果显示对应实例23的分散体的干膜更不透明，并且显示比对应实例24的分散体的干膜具有更低的色度(和类似于对应实例23的湿膜)。因此，在干燥过程中存在来自实例24的膜的更低不透明性和更高色度的改变。在干燥过程中，这是对硅氧烷处理的二氧化钛颜料颗粒不稳定性的指示，这是用来自实例2的接枝颗粒观察不到的。因此，这些颗粒的响应本性有助于在各种不同极性介质中的分散体稳定性。
实例26
采用来自实例17的分散体制备液体粉底(用硅氧烷外部相乳化)。
采用实例17中制备的二氧化钛分散体制备具有以下组分和方法的液体基质:
成分                                        重量百分比(％)
十甲基环五硅氧烷                               11.62％
聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化剂                 0.70％
KSG32弹性体凝胶                                5.38％
(25％月桂基聚二甲基硅氧烷/共聚多元醇
异十二烷中的交联聚合物)
GE SFE839弹性体凝胶
(5％聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷
交联聚合物)                                    10.00％
异壬酸异壬基酯                                 5.00％
正丙基-4-羟基苯甲酸                            0.20％
乙烯基十三酸酯                                 0.03％
二氧化钛分散体(实例17)                         17.80％
氧化铁黄分散体(实例20)                         1.70％
氧化铁红分散体(实例22)                         0.19％
氧化铁黑分散体(实例21)                         0.11％
对羟基苯甲酸甲酯                               0.10％
甘油                                           10.00％
2-氨基-2-甲基～1-丙醇                          0.10％
水                                             36.45％
油酸蔗糖酯                                     0.60％
在一个不锈钢容器中，混合加入十甲基环五硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、GE SFE839、KSG32、异壬酸异壬酯、正丙基-4-羟基苯甲酸和乙烯基十三酸酯，使用带有1000rpm转速的转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00261
 L4RT)搅拌30分钟，并且混合至均匀。在一个带有加热源的单独容器中，将油酸蔗糖酯和水加热至50℃，并且类似地混合至均匀。然后，将油酸蔗糖酯混合物冷却至室温。冷却后，搅拌下，将二氧化钛、氧化铁、对羟基苯甲酸甲酯、甘油和2-氨基-2-甲基-1-丙醇加入到油酸蔗糖酯混合物中，以形成均匀的颜料浆液。然后，将油酸蔗糖酯混合物与十甲基环五硅氧烷混合物合并且如上所述混合至均匀。然后，将合并的混合物倒入到适宜的容器中。
实例27
采用来自实例18的分散体制备液体粉底(用硅氧烷外部相乳化)。
用实例18中制备的二氧化钛分散体代替实例17中制备的二氧化钛分散体，重复如实例26中描述的制备液体粉底。
实例28
液体粉底的性质
为了测定来自实例27和28的粉底性质，进行了有10位专门小组成员的追踪研究。专门小组成员表示优选地选择来自实例27的液体粉底，原因如下:
a.干燥后较少色调和透明性的改变
b.较好的覆盖
c.减少皮肤肌理(孔、皱纹)的外观
d.使用湿擦拭物轻松移除。
实例29
制备液体粉底(用水作为外部相乳化)
采用实例2中制备的(干燥的)二氧化钛分散体制备具有以下组分和方法的液体粉底:
向不锈钢容器中加入8.50g肉豆蔻酸异丙酯、5.66g矿物油、3.15g棕榈酸鲸蜡酯、2.45g一硬脂酸甘油酯、1.70g硬脂酸、0.10g硬脂酸钠和0.10g对羟基苯甲酸丙酯，并且于70℃使用带有1000rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00271
 L4RT)混合至均匀。然后，加入以下颜料:来自实例1的9.94g二氧化钛(干燥的)、2.18g氧化铁黄、1.12g氧化铁红和0.56g氧化铁黑。分散体在带有1000rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00272
 L4RT)中于70℃混合60分钟。(A相)。在单独的容器中加29.64g去离子水、9.72g丙二醇和0.21g对羟基苯甲酸甲酯，并且于70℃如上所述混合5分钟。加入0.25g羧甲基纤维素和3.08g丙二醇的混合物，随后加入包含0.72g月桂基硫酸钠和0.76g三乙醇胺，于1.76g水中搅拌下形成的溶液(B相)将A相搅拌下加入到B相中，然后将0.70g滑石于17.70g水中的分散体加入到混合物中。然后，将混合物倒入到适宜的容器中。
实例30
包含来自实例1的接枝二氧化钛的睫毛膏(水作为外部相乳化)的 制备
采用实例1中制备的二氧化钛分散体制备具有以下组分和方法的睫毛膏:
成分                                        重量百分比(％)
乙酸乙烯酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物(ISP，BASF)；
(由ISP提供的共聚物W-735)                        38.00％
去离子水                                        24.50％
石蜡                                            7.00％
硬脂酸                                          9.00％
三乙醇胺                                        1.50％
来自实例1的干燥的二氧化钛                       1.50％
氧化铁黑                                        8.50％
Syntran 5170(丙烯酸铵盐共聚物乳液
由Inetrpolymer Corp.提供)                       10.00％
将蜡和脂肪酸加入到装配有加热和搅拌的容器中。将温度升至85℃，并且在带有300rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00281
 L4RT)中将成分混合至均匀的液体。然后，加入氧化铁黑颜料且于1000rpm混合60分钟以分散。在第二个装配混合和加热的容器中，加入水、三乙醇胺和二氧化钛，并且在带有300rpm转子-定子转接器的高速搅拌器( L4RT)中于85℃混合30分钟。将两相慢慢合并，并且使用带有1000rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00283
 L4RT)混合30分钟。然后，加入丙烯酸铵盐共聚物乳液，并且同样混合(300rpm)至均匀。继续温和混合，并且将热源移除以将乳液冷却至大约30℃。
实例31
睫毛膏(用水作为外部相乳化)的制备
在不加入接枝二氧化钛颗粒条件下，重复如实例30中描述的睫毛膏的制备。
实例32
水基睫毛膏的评价
将实例30和31中制备的睫毛膏施用到人造睫毛上，并且用光学显微镜观察相应的膜。来自实例30的膜表现出更强烈地吸附到基质上且更均匀。
实例33
用接枝二氧化钛颗粒处理漂白毛发
将实例1中制备的接枝二氧化钛颗粒分散到水中，使用带有1000rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00291
 L4RT)搅拌30分钟(颜料浓度按重量计为1％)。用2.0mL被稀释至按重量计0.04％浓度的这种水分散体处理一簇4.0g的漂白毛发(6英寸长)。将发簇留下于室温干燥。测试处理过的发簇的接触角(大约10毛发纤维)，按照动态吸光度测试接触角(见以下方法)。1分钟后，接触角为105度，并且在测量过程中相对稳定。在毛发排列的十个不同位置测量相似的接触角，结果指示颗粒均匀沉积。在漂白毛发对照物的相同测试表明为65度接触角。原始头发(未经化学处理)显示具有大约95-100度的接触角。这表明接枝二氧化钛颗粒将氧化毛发从亲水的转换为疏水的。
毛发接触角的测定方法
将大约0.5g毛发在矩形(2cm x 20cm x 1cm)台面上均匀展开且用小夹片在两个末端将其缚上。将台面导入动态吸光度测试仪(Fibro DAT型号1121，由Fibro Co.制造)，以便台面和毛发样本用高速相机对准。通过设备在指定沉积参数下将一滴指定体积的水或其它液体自动施用到测试样品上。在我们的测试中，使用了4微升水。液滴与基质接触的图像用摄影机按指定时间间隔(毫秒)捕获。液滴和基质之间各种时间间隔的接触角用图像分析技术在捕获图像上测定，并且分析指定时间的接触角、作为时间函数的接触角变化速度、和小滴高度和直径的改变。可设置仪器在0.4微升水滴的时间内进行伸展和接触角的多个测量。
将实例1中制备的响应二氧化钛接枝颗粒分散到水中。在含水环境中，聚二甲基硅氧烷(PDMS)链卷曲且聚氮丙啶(PEI)链延伸，这提供空间和静电颗粒对聚集的稳定性(同样见实例6的注释)。干燥后，发生相反的情况(PEI卷曲和PDMS延伸)，将PDMS表面暴露在毛发表面上且提高了毛发的疏水性(以及它的接触角)。
实例34
包含来自实例1接枝颗粒的调理洗发剂的制备
制备包含以下成分的洗发制剂。
 
组分
洗发剂34A 洗发剂34B 洗发剂34C 洗发剂34D
重量百分比 重量百分比 重量百分比 重量百分比
水 适量 适量 适量 适量
聚季铵盐10(Ucare聚合物LR-400) 0.5 0.5 0.5 0.5
椰子一乙醇酰胺(MonamidCMA) 1.5 1.5 1.5 1.5
乙二胺四乙酸二钠(Disslovine Na2S) 0.0991 0.0991 0.0991 0.0991
苯甲酸钠(Purox S Grains) 0.25 0.25 0.25 0.25
二水合柠檬酸钠 0.452 0.452 0.452 0.452
柠檬酸 0.04 0.04 0.04 0.04
氯化钠 0.0145 0.0145 0.0145 0.0145
聚二甲基硅氧烷(Viscasil3000,000) - 1.351 1.351
月桂基聚氧乙烯醚-3-硫酸铵(AE3S) 6 6 6 6
乙二醇二硬脂酸酯(EGDS) 1.5 1.5 1.5 1.5
十二烷基硫酸铵(ALS) 10 10 10 10
甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮(Kathon CG) 0.0005 0.0005 0.0005 0.0005
芳香剂 0.7 0.7 0.7 0.7
PEG7M(Polyox WSR-N-750) 0.1 0.1 0.1 0.1
DL泛醇50％溶液。(DL-泛醇50L) 0.03 0.03 0.03 0.03
DL泛基乙基醚(PantylEthyl Ether) 0.03 0.03 0.03 0.03
赖氨酸一氯化物 0.028 0.028 0.028 0.028
L-酪氨酸甲酯盐酸盐(Methyl Tyrosine) 0.0138 0.0138 0.0138 0.0138
组氨酸 0.008 0.008 0.008 0.008
鲸蜡醇 0.9 0.9 0.9 0.9
来自实例1的颗粒 0 1.351 0 1.351
制备方法
将水以及表面活性剂和需要熔融的任何固体在带有300rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00311
 L4RT)中于高温(72℃)搅拌30分钟，并且然后将混合物冷却至室温。将附加成分(包括电解质、聚合物和颗粒)搅拌下加入到该冷却的混合物中。在浓缩的表面活性剂中将硅氧烷于室温乳化且也加入到冷却的产品中。
实例36
调理洗发剂施用和评价
施用
将由15.0g漂白毛发组成的发簇用37℃温度和每分钟流动1.5g的水流彻底润湿。将一些0.75ml来自实例34A的洗发剂施用到发簇的每个侧面，并且按摩30秒，随后另外清洗30秒。重复洗发剂的施用和清洗。可以使发簇干燥过夜。对实例34B、34C和34D中制备的洗发剂应用相同方案。同样，所有四种洗发剂产品在由原始头发组成的发簇上测试。进行干燥发簇的接触角(CA)测定(参见实例33中描述的方法)。以下表格对结果进行总结。
 
洗发剂 原始头发 漂白毛发
实例34A 高接触角 低接触角
实例34B 高接触角 高接触角
实例34C 高接触角 介质接触角
实例34D 高接触角 高接触角
实例37
含有来自实例1接枝颗粒的(洗去型)毛发调理剂的制备
制备包含以下成分的调理剂。
成分                             重量百分比(％)
Dow Corning流体345               7.00％
聚乙烯基异丁基醚
(由BASF提供的Lutonal IC 115)     0.02％
玉米淀粉粉末(由CPC国际提供)      3.50％
硬脂基苄基二甲基氯化铵                  0.30％
乙醇                                    7.00％
来自实例1的二氧化钛接枝颗粒
(调整到10％的浓度)                      10％
去离子水                                余量
制备方法
通过使用带有300rpm转子-定子转接器的高速搅拌器(
Figure A200780005510D00321
L4RT)于高温(65℃)搅拌60分钟，将35.0g淀粉粉末溶解于822g去离子水中制备调理剂。然后加入3.0g硬脂基苄基二甲基氯化铵，随后加入0.2g Lutonal IC 115于70g Dow Corning fluid 345中形成的溶液。将搅拌器的速度增大到1000rpm，并且剪切混合物直至粒度减小到10微米以下。然后，将70g醇连同100g二氧化钛接枝颗粒分散体一起加入。最后将混合物冷却至室温。
实例38
不含接枝颗粒的毛发调理剂(洗去型)的制备
不需要加入二氧化钛接枝颗粒(用水代替)，重复如实例37中描述的制备调理剂。
实例39
毛发调理剂施用和评价
施用
将由15.0g漂白毛发组成的发簇用37℃温度和每分钟流动1.5g的水流彻底润湿。将一些0.75ml标准洗发剂施用到发簇的每个侧面，并且按摩30秒，随后另外清洗30秒。重复洗发剂的施用和清洗。然后，用0.75ml调理剂处理发簇，接下来按摩30秒，等待30秒，然后清洗30秒。然后使发簇干燥过夜。用由原始头发组成的发簇重复方法。
毛发表面评价
用实例33中描述的方法在10个不同的位置测量干燥发簇的接触角(CA)。此外，为了测定颗粒分配的均匀性也收集SEM图像。实例37中制备的调理剂颗粒均匀地分布在整个发簇。已发现所有的发簇为疏水的，但是用实例37的调理剂处理过的发簇的接触角更具疏水性(更高接触角；类似处理和未处理的原始头发)。
UV损害评价
将干燥处理的发簇插入模拟阳光曝射的装置中15小时(Atlas Ci-3000+褪色试验器；于420nm波长1.48W/m2的辐照；相对湿度80％)。重复洗发剂洗涤、调理剂处理和干燥，并且重复暴露15小时四次以上。通过用吸光光度法测定色氨酸还原的量来测定阳光损害，方法如C.M.Pande and J.Jachowicz，J.Soc.Cosmet.Chem.44，109-122，1993中所述。用洗发剂和包含来自实例1聚合物-接枝二氧化钛颗粒的调理剂处理发簇，结果显示在暴露区域内较少的着色色氨酸损失(因此，更少光损害)。
来自实例1接枝颗粒的响应本性使它们以相似效率沉积在各种不同表面能的毛发上(氧化的条件)。这导致其它疏水性调理活性物质更有效地沉积到氧化毛发上。通常，这些活性物质将优选疏水性表面。
防晒剂
实例40
制备防晒剂
制备水基防晒剂包含以下:
成分                                     重量百分比(％)
A相
鲸蜡基二甲基硅烷共聚多元醇和聚甘油-4
异硬脂酸酯和月桂酸己酯(Abil WE-09)       5.0％
矿物油                                   5.0％
辛基硬脂酸酯                             6.0％
环状聚甲基硅氧烷(Cyclomethicone)         4.0％
鲸蜡基聚二甲硅氧烷                       1.0％
肉豆蔻酸异丙酯                           4.0％
氢化蓖麻油                               0.8％
微晶蜡(地蜡)                             1.2％
B相
水                                       62.2％
二氧化钛P25(由Degussa提供)               10.0％
氯化钠                                   0.8％
加热A相且搅拌以溶解蜡。对于B相，将盐溶解在水中，采用介质研磨将二氧化钛加入分散体中(如实例3中描述的分散方法)。合并各相同时均化。
实例41
包含来自实例1接枝二氧化钛颗粒的防晒剂的制备
用实例1中制备的水分散体代替B相，重复实例40的制备。将来自实例1的接枝颗粒分散体浓度调整至按重量计为10.0％。
为了测定紫外线保护、施用防晒剂后皮肤变白和施用的皮肤感觉，进行了包括10位专门小组成员的追踪研究。实例40包含10％二氧化钛(13.7％的B相)。虽然来自实例41的防晒剂比来自实例A的防晒剂包含按重量计更少的二氧化钛，但是防晒剂的SPF值是相同的。此外，专门小组成员表示优选来自实例41的防晒剂，原因是更透明(施用后显现更少的白色)以及具有更好的皮肤上的感官特性(较少沉重和拖滞感)。
所期望的来自实例41防晒剂的良好性能是两个主要因素的结果:
a.用于实例41防晒剂中的来自实例1的二氧化钛颗粒既在含水的又在有机硅液中形成稳定的分散体。这是接枝亲水性和疏水性聚合链在非极性介质(如有机硅液)中提供空间稳定性和在水介质中提供空间和静电稳定性的结果。因此，即使出现颗粒从乳液的一个相迁移到其它相，聚集也是最小限度的。当颗粒迁移至不同的相时观察到严重的聚集，因为被用于防止聚集的表面活性剂/分散剂分子通常能够在具体介质下发挥作用。在如防晒剂的例子中问题更突出，其中产品性能取决于存在的非颗粒物质(50-200纳米非常小的粒度)。在这些例子中，颗粒稳定性更难达到和维持。在聚集方面缺乏稳定性导致粒度在皮肤上施用和干燥以后和/或过程中增大。结果，观察到紫外线保护效率的降低和不透明性的增加。不透明性的增加意味着施用的防晒剂液体既在施用之后又在干燥之后在皮肤上立即表现出白色。
b.分散体的粘度受颗粒之间交互作用的显著影响。当缺乏显著表面电荷或可吸附在表面上且防止颗粒彼此接近的原料情况下，吸引力增加了分散体的粘弹性。消费者描述的作为防晒剂负面特征的“沉重”或“拖滞”的皮肤感觉是粒间交互作用的结果。实例41的防晒剂在施用过程中表现出改善的皮肤感觉，因为接枝聚合链阻止了显著的粒间交互作用。
也可以将这个概念再应用于制备具有紫外线保护的液体化妆品、具有紫外线保护的护肤品和具有紫外线保护的毛发产品。
选择实例的进一步讨论
来自实例2的二氧化钛颗粒在含水的、亲脂的和有机硅液(LIU)中形成稳定的分散体。这是接枝亲水性和疏水性聚合链在非极性介质(如有机硅液)中提供空间稳定性和在水介质中提供空间和静电稳定性的结果。
实例6、9和10显示出响应接枝颗粒在多种用于有色化妆品的介质(硅氧烷、蓖麻油、水)中是可分散的/相容的。
颜料级二氧化钛是通常用于有色化妆品的乳浊原料。来自实例2的颗粒可以代替通常在多种有色化妆品(唇膏、化妆等；见实例15、16、25、28、32)中使用的二氧化钛。通常，有色化妆品配制人员使用具体的乳浊和着色原料于各种配制中。因此，这种原料有增殖。一种达到配方相容性的流行方法是用低聚物和聚合物的反应或吸附进行颗粒表面改性。现今使用的大部分接枝原料是对聚集较差的稳定剂。来自实例2的响应接枝颗粒具有不仅使介质与颗粒相容而且对于聚集稳定的能力。
期望这种对于聚集的稳定性在乳液品如液体化妆品中提供有益效果。当颗粒从乳液的一个相迁移至其它相时，通常观察到严重的聚集，因为被用于防止聚集的表面活性剂/分散剂分子通常能够在具体介质下发挥作用。因此，颗粒稳定性在乳液中更难达到和维持。响应接枝颗粒由于它们在各种不同介质中显示出的稳定性不会显示出类似的问题。
在膜的干燥过程中聚集也可以发生。接枝原料包含不同极性的长聚合链，甚至当介质的极性由于蒸发明显改变时该聚合链仍保持颗粒分开的。
典型消费者的抱怨也与在施用液体化妆品后孔和皱纹更明显的外观有关。这也与颗粒聚集和皮肤裂缝上的大颗粒沉淀物有关。这也可以依靠颗粒经由聚合链的稳定性来防止。
聚集稳定性的缺乏导致颜料粒度的增加。当二氧化钛颗粒从大约0.5微米至多微米聚集时，膜的透明性增加。不透明性的降低被转化为消费者对较少皮肤覆盖的感觉。黑点和皮肤瑕斑更明显，并且感觉产品的效果较差。
从湿膜至干膜的色调改变也与二氧化钛聚集有关。如上所提及，当二氧化钛聚集时，它们的乳浊和色彩稀释特性降低。因此，色彩表现更强，并且因为其它着色颜料的效果更显著(更少白色)，所以膜表现的更黑。
本发明的接枝二氧化钛也更容易用皂/水或含水擦拭物从皮肤上移除(尤其如果pH为酸性)。这些颗粒的响应本性有助于当介质变为亲水性时它们的表面转化为亲水性。因此，颗粒将通过PDMS链(在干膜上延伸)的弯曲和亲水链(在干膜上弯曲)的延伸响应擦拭物的含水环境。这样导致化妆膜增加的亲水性和用含水清洁系统(肥皂/水或擦拭物)更好的移除性。实例28与这个概念有关。
响应接枝颗粒在各种介质中对聚集稳定而不需要其它制剂助剂的事实，使得制剂发展过程变容易。
当将与本发明相关的微粉化的接枝颗粒用于成膜美容产品中时，颗粒的高表面积(小粒度)可以提供膜加固(更强膜、更少剥落；见睫毛膏实例32)。
对于各种极性的多层膜，可以期望更强粘附性。
本文所公开的尺寸和数值不应理解为严格局限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，每个这样的尺寸是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸是指“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与引入以供参考的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (8)

1.一种个人护理组合物，所述个人护理组合物包含:
(a)响应性颗粒，其中所述响应性颗粒包含:
(1)具有面间表面的颗粒芯；
(2)具有第一性质的第一聚合物，和
(3)具有相反性质的第二聚合物；
其中所述第一聚合物和所述第二聚合物在所述面间表面上的
不同位置连接到所述颗粒芯的面间表面上；和
(b)皮肤病学可接受的载体。
2.一种个人护理组合物，所述个人护理组合物包含:
(a)响应性颗粒，其中所述响应性颗粒包含:
(1)具有面间表面的颗粒芯；
(2)包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中所述第一嵌段具有第一性质，并且所述第二嵌段具有第二性质，并且其中所述嵌段共聚物连接到所述面间表面上；和
(3)任选地，具有第三性质的聚合物，其中所述聚合物连接到所述面间表面上；和
其中至少一种存在于所述响应性颗粒中的性质是相反的性质，和
(c)皮肤病学可接受的载体。
3.如权利要求1或2所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物选自由下列组成的组:唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线、唇线、口红、扑面粉、爽身粉、防晒剂、防晒乳、指/趾甲油、摩丝、喷剂、定型凝胶、指/趾甲调理剂、沐浴凝胶、淋浴凝胶、洗发剂、调理剂、清洗霜、毛发染料、毛发着色产品、毛发调理剂、唇香膏、皮肤调理剂、冷霜、保湿剂、发胶、肥皂、身体磨砂膏、剥脱剂、收敛剂、脱毛剂、烫发液、抗头皮屑制剂、止汗剂组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、润肤凝胶和漂洗剂。
4.如权利要求1、2或3所述的个人护理组合物，其中所述第一性质选自由下列组成的组:酸性、碱性、疏水性、亲水性、阴离子的和阳离子的。
5.一种制备用于个人护理组合物中的响应性颗粒的方法，所述方法包括:
(1)提供具有面间表面的皮肤病学可接受的颗粒；(2)将具有第一性质的皮肤病学可接受的第一聚合物连接到所述面间表面上；和
(3)将具有相反性质的皮肤病学可接受的第二聚合物连接到所述面间表面上。
6.一种制备用于个人护理组合物中的响应性颗粒的方法，所述方法包括:
(1)提供具有面间表面的皮肤病学可接受的颗粒；
(2)将皮肤病学可接受的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物连接到所述面间表面上，其中所述第一嵌段具有第一性质，并且所述第二嵌段具有第二性质；和
(3)任选地将具有第三性质的皮肤病学可接受的聚合物连接到所述面间表面上；和
其中至少一种存在于所述响应性颗粒中的性质是相反的性质。
7.如权利要求5或6所述的方法，其中所述个人护理组合物选自由下列组成的组:唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线、唇线、口红、扑面粉、爽身粉、防晒剂、防晒乳、指/趾甲油、摩丝、喷剂、定型凝胶、指/趾甲调理剂、沐浴凝胶、淋浴凝胶、洗发剂、调理剂、清洗霜、毛发染料、毛发着色产品、毛发调理剂、唇香膏、皮肤调理剂、冷霜、保湿剂、发胶、肥皂、身体磨砂膏、剥脱剂、收敛剂、脱毛剂、烫发液、抗头皮屑制剂、止汗剂组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、润肤凝胶和漂洗剂。
8.如权利要求5、6或7所述的方法，其中所述第一性质选自由下列组成的组:酸性、碱性、疏水性、亲水性、阴离子的和阳离子的。
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