CN101511929A - 增塑的多相聚烯烃共混物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及多相聚烯烃组合物，其包含：a)30－99.7wt％包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯的聚丙烯基TPO，和b)0.1－20wt％一种或多种非官能化增塑剂，和c)0.2－50wt％一种或多种填料；基于该组合物的重量，并且具有：i)5dg/min或更高的MFR，和ii)500MPa或更高的挠曲模量，和iii)1kJ/m²或更高的在－30℃下的缺口却贝冲击强度或50J/m或更高的在－18℃下的缺口艾佐德冲击强度。这些组合物尤其可用于同时需要高刚性和高冲击韧性，以及在制造期间良好可加工性的应用例如车辆部件。

Description

增塑的多相聚烯烃共混物

技术领域

[0001]本发明涉及多相聚烯烃组合物，例如聚丙烯基热塑性聚烯烃组合物，所述组合物用于制造汽车组件，以及其它用途，和用于由此类组合物制成的制品。

背景技术

[0002]多相聚烯烃组合物(通常由＂塑料＂基体相和＂橡胶＂分散相构成)用于要求材料轻质、韧性、刚性和容易加工的许多应用。

[0003]为此使用简单化合物例如常规矿物油作为低分子量添加剂将是尤其合乎需要的。归根结底，此类化合物常规地用作聚烯烃弹性体中的加工油或填充油。然而，据教导，常规矿物油，甚至链烷矿物油损害聚烯烃，尤其是半结晶聚烯烃的性能(参见WO 01/18109 A1和塑料工业的化学添加剂，Radian Corp.，1987，p.107-116)。实际上，此类化合物通常对半结晶聚丙烯是不利的，因为它们迁移到表面，使部件变得油质(除在非常低的浓度下之外)，或它们使机械性能退化，因为它们不能有效地降低玻璃化转变温度。本文描述的增塑剂克服了这些限制。

[0004]WO 04/014998公开了聚烯烃与非官能化增塑剂的共混物。具体来说，表8、11和21a-22f描述了某些抗冲共聚物与某些液体和/或增塑剂的共混物，表23a-23f描述了某种热塑性聚烯烃组合物与某些液体和/或增塑剂的共混物。然而，这些共混物不适合用于汽车TPO应用，因为它们不具有刚性、韧性和流动性的合适平衡。

[0005]增塑的聚烯烃组合物和它们的应用还在WO 04/014997和US2004/260001中进行了描述。其它有价值的参考文献包括：US 4132698、US 4536537、US 4774277、JP 09-208761、WO 98/44041、WO 03/48252和US 2004/034148。

[0006]TPO(包括含聚丙烯和/或填料的组合物)在POLYPROPYLENEHANDBOOK，2^ND ED.，N.Pasquini，Ed.(Hanser，2005)，p.314-330；POLYMER BLENDS，D.R.Paul和C.B.Bucknall，Eds.(Wiley-Interscience，2000)，Vol.2；US 5681897；US 6245856和US6399707中进行了描述。然而，如本文所描述的那样，向聚丙烯基TPO中同时添加填料和非官能化增塑剂而获得性能的改善的平衡此前还没有公开过。

发明内容

[0007]本发明涉及使用某些烃液体作为基于聚丙烯的多相聚烯烃组合物的增塑剂。此类组合物尤其可用于汽车组件及其它需要高刚性、在低温下的优异冲击韧性和在制造期间的良好可加工性的应用。

[0008]更具体地说，本发明涉及多相聚烯烃组合物，其包含：

a)30-99.7wt％包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯的聚丙烯基TPO，和

b)0.1-20wt％一种或多种非官能化增塑剂，和

c)0.2-50wt％一种或多种填料；基于该组合物的重量，并且具有：

i)5dg/min或更高的熔体流动速率(230℃，2.16kg)(MFR)，和

ii)500MPa或更高的挠曲模量，和

iii)1kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度或50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

定义

[0009]对本发明及其权利要求来说，给出了以下定义。

[0010]当聚合物或低聚物称为包含烯烃时，存在于该聚合物或低聚物中的烯烃分别是该烯烃的聚合或低聚形式。术语聚合物是指涵盖均聚物和共聚物。术语共聚物包括在同一个链中具有两种或更多种不同单体的任何聚合物，并且涵盖无规共聚物、统计共聚物、互聚物和(真实)嵌段共聚物。

[0011]当聚合物共混物据称包含某种百分率的单体时，单体的那种百分率基于共混物的所有聚合物组分中单体单元的总量。例如，如果共混物包含50wt％具有20wt％单体X的聚合物A和50wt％具有10wt％单体X的聚合物B，则该共混物包含15wt％单体X。

[0012]＂聚合物＂具有20kg/mol或更高的数均分子量(M_n)，而＂低聚物＂具有小于20kg/mol的M_n。

[0013]术语＂多相＂是指两种或更多种聚合物的共混物中存在两个或更多个形态相，其中每一个相由于部分或完全不混容(即热力学不相容)而包含不同比例的聚合物。普通实例是由＂基体＂(连续)相和至少一个＂分散＂(不连续)相构成的形态。分散相呈分布在基体内(或其它相域内，如果存在多于两个相)的离散域(颗粒)形式。另一个实例是共连续形态，其中观察到两个相，但是不清楚哪个是连续相和哪个是不连续相。使用显微技术，例如光学显微术、扫描电子显微术(SEM)或原子力显微术(AFM)；或通过动态力学分析(DMA)实验中存在两个玻璃化转变峰确定多个相的存在；如果这些方法的结果不一致，则以AFM测定为准。

[0014]＂液体＂限定为是在室温下流动，具有小于+20℃的倾点和30,000cSt或更低的在25℃下的运动粘度的材料。

[0015]术语＂链烷烃＂是指饱和烃，包括正链烷烃、支化链烷烃、异链烷烃、环链烷烃和它们的共混物，并且可以通过本领域中已知的方法合成或由精炼原油得到。更具体地说，以下术语具有所指出的意义：＂异链烷烃＂是支链型饱和烃(即具有至少一个叔或季碳原子的支链烷烃)，它们沿着每个链的至少一部分具有至少一个C₁-C₁₈(更通常C₁-C₁₀)烷基支链；＂正链烷烃＂是非支链型饱和烃(即正烷烃)；＂环烷烃＂(亦称＂萘＂)是环状(一环和/或多环)饱和烃和支化环状饱和烃。对于每一类别的链烷烃，对于每种碳数将通常存在各种结构异构体。不饱和烃包括烯烃(烯烃、二烯烃等)、炔烃和＂芳族化合物＂(不饱和一环和/或多环环状结构部分，包括支化环状不饱和烃)。

[0016]术语＂矿物油＂包括衍生自石油原油并且经历了一种或多种精炼和/或加氢处理步骤(例如分馏、加氢裂化、脱蜡、异构化和加氢整理)以纯化和化学上改性组分而达到最终设定性能的润滑粘度(即1cSt或更高的在100℃下的运动粘度)的任何烃液体。此种＂精炼＂油与＂合成＂油相反，后者是通过使用催化剂和/或热将单体单元结合制造的。在润滑剂工业中，精炼＂基料＂(它们是矿物油)通常基于它们的性能划分为三类，如下：

 

类别	饱和物		硫		粘度指数
						I组	<90wt％	和/或	>0.03wt％	和	80-119
II组	≥90wt％	和	≤0.03wt％	和	80-119
						III组	≥90wt％	和	≤0.03wt％	和	≥120

[0017]然而，即使矿物油没有特别地被这些基料分类之一标识，仍可能使用这种方案将它分类。相应地，在这里，＂III组矿物油＂限定为待粘度指数120或更高的矿物油，而＂III组基料＂根据上表限定；因此，任何III组基料还将是III组矿物油，但是反之不一定成立。

[0018]在聚合物工业中，矿物油通常称作＂加工油＂(或＂填充油＂)。加工油的常用分类系统是基于链烷、环烷和芳族结构部分的相对含量(参见下表中的典型特征)将它们视为＂链烷＂、＂环烷＂或＂芳族＂矿物(或加工或增充)油。这里，基于下表中根据定义描述的组成限定了三种常用的类别：

其中C_P、C_N和C_A分别指示链烷链状(即异链烷和正链烷)结构、环烷(即饱和环)结构和芳族(即不饱和环)结构中碳的百分率。

[0019]术语＂基本上不存在＂是指所述的化合物没有故意地添加到组合物中并且，如果存在，基于组合物的总重量以小于1wt％存在。优选地，所述的化合物基于组合物的总重量以小于0.5wt％(优选小于0.1wt％，优选小于0.05wt％，优选小于0.01wt％，优选小于0.001wt％)存在。

[0020]对本发明和所附权利要求书来说，除非另作说明，本文所述的物理和化学性能是使用实验方法部分描述的试验方法测得的。

发明详述

[0021]本发明涉及包含聚丙烯基TPO、一种或多种非官能化增塑剂和一种或多种填料的增塑多相聚烯烃组合物。

[0022]本发明的非官能化增塑剂(NFP)化合物是具有本文所述的某些特性的烃液体。我们发现，一种或多种NFP的添加改进了聚丙烯基TPO组合物的总体性能以致满足对于汽车(及其它)应用的一系列严格的机械性能要求。具体来说，这些组合物显示的可加工性比使用前述配方途径可以获得的更好。一般地，该组合物包含聚丙烯基TPO、NFP和填料，和任选地，添加剂。

[0023]更具体地说，本发明涉及多相聚烯烃组合物，其包含：

a)30-99.7wt％包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯的聚丙烯基TPO，和

b)0.1-20wt％一种或多种非官能化增塑剂，和

c)0.2-50wt％一种或多种填料；基于该组合物的重量，并且具有：

i)5dg/min或更高的MFR，和

ii)500MPa或更高的挠曲模量，和

iii)1kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和/或50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

[0024]聚丙烯基TPO可以是抗冲共聚物(尤其是原位ICP)，或它可以是ICP与塑性体和/或乙烯-丙烯橡胶(EP橡胶)的物理共混物，或它可以是丙烯聚合物(尤其是均聚物聚丙烯(hPP)或无规共聚物聚丙烯(RCP))与塑性体和/或EP橡胶的物理共混物。将在下面更完全地描述优选的聚合物组分。在一个优选的实施方案中，聚丙烯基TPO包含具有110℃或更高(优选120℃或更高，优选125℃或更高，优选130℃或更高，优选140℃或更高，优选150℃或更高，优选160℃或更高)的熔点(T_m)的基体。在另一个优选的实施方案中，聚丙烯基TPO包含具有-20℃或更低(优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低，优选-40℃或更低，优选-45℃或更低，优选-50℃或更低，优选-55℃或更低)的玻璃化转变温度(T_g)的分散相。

[0025]非官能化增塑剂(NFP)可以是PAO低聚物，或它可以是III组矿物油，或它可以是GTL基料，或它可以是异常的链烷加工油。优选地，NFP具有5cSt或更高的在100℃下的运动粘度，100或更高的粘度指数，-20℃或更低的倾点，小于0.86的比重和大于200℃的闪点。将在下面更完全地描述优选的NFP。

[0026]填料可以是无机矿物颗粒、无机纤维或工程热塑性纤维。将在下面更完全地描述优选的填料。

多相聚烯烃组合物

[0027]在一个实施方案中，本发明涉及多相聚烯烃组合物，其包含：

a)30-99.7wt％(优选35-95wt％，优选40-90wt％，优选45-85wt％)聚丙烯基TPO，

b)0.1-20wt％(优选0.5-15wt％，优选1-10wt％，优选1.5-5wt％)一种或多种NFP，和

c)0.2-50wt％(优选0.5-40wt％，优选1-30wt％，优选5-20wt％)一种或多种填料，基于该组合物的重量；并且具有

i)5dg/min或更高(优选10dg/min或更高，优选15-400dg/min，优选20-300dg/min，优选30-200dg/min或更高，优选35-100dg/min)的熔体流动速率，

ii)500MPa或更高(优选800MPa或更高，优选900-3500MPa，优选1000-3000MPa，优选1100-2500MPa)的挠曲模量，和

iii)1kJ/m²或更高(优选2kJ/m²或更高，优选2.5-15kJ/m²，优选3-12kJ/m²)的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和/或50J/m或更高(优选60J/m或更高，优选70-500J/m，优选80-400J/m，优选90-300J/m，优选100-200J/m)的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度；

其中该聚丙烯基TPO包含至少50wt％(优选至少55wt％，优选至少60wt％，优选至少65wt％)丙烯和至少10wt％(优选至少15wt％，优选至少20wt％，优选至少25wt％)乙烯，基于该丙烯基TPO的总重量。该聚丙烯基TPO可以包含一种或多种ICP；或一种或多种丙烯聚合物和一种或多种乙烯共聚物和/或EP橡胶；或一种或多种ICP和一种或多种丙烯聚合物和一种或多种乙烯共聚物和/或EP橡胶。

[0028]在包含一种或多种ICP的上述实施方案中的任一个中，ICP中的至少一种优选是原位ICP；更优选所有ICP都是原位ICP。或者，ICP的结合物包含两种原位ICP；或者，该组合物仅包含一种原位ICP。

[0029]在包含一种或多种丙烯聚合物的上述实施方案中的任一个中，丙烯聚合物的结合物中的丙烯聚合物优选具有至少110℃(优选至少120℃，优选至少130℃，优选至少140℃，优选至少150℃，优选至少160℃，优选至少165℃)的熔点。

[0030]在包含一种或多种乙烯共聚物的上述实施方案中的任一个中，乙烯共聚物或乙烯共聚物的结合物优选具有小于0.90g/cm³(优选小于0.89g/cm³，优选小于0.88g/cm³，优选小于0.87g/cm³)的密度。

[0031]在包含一种或多种EP橡胶的上述实施方案中的任一个中，EP橡胶或EP橡胶的结合物优选具有小于0.87g/cm³(优选小于0.86g/cm³)的密度。

[0032]在上述实施方案中的任一个中，优选地，NFP具有4cSt或更高(优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的在100℃下的运动粘度，100或更高(优选110或更高，优选120或更高，优选130或更高)的粘度指数，-15℃或更低(优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低)的倾点，200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高，优选260℃或更高)的闪点和0.88或更低(优选0.87或更低，优选0.86或更低)的比重。

[0033]在上述实施方案中的任一个中，优选填料是中值粒径小于50微米的无机矿物填料。

[0034]在一个优选的实施方案中，本发明的任何多相聚烯烃组合物具有：

a)10-500dg/min(优选15-200dg/min，优选20-100dg/min，优选25-80dg/min)的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa(优选1000-3000MPa，优选1100-2800MPa)的挠曲模量；和以下性能中一种或两种：

c)1.5-15kJ/m²(优选2-12kJ/m²，优选2.5-10kJ/m²)的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

d)60-500J/m(优选70-400J/m，优选80-350J/m，优选90-300J/m，优选100-250J/m)的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度；和任选地，以下性能中的一种或多种：

e)20kJ/m²或更高(优选30kJ/m²或更高，优选40kJ/m²或更高)的在23℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

f)100J/m或更高(优选150J/m或更高，优选200J/m或更高，优选＂没有断裂＂)的在23℃下的缺口艾佐德冲击强度，和/或

g)在23℃下在多轴冲击强度试验中的韧性破坏(优选在0℃下的韧性破坏，优选在-30℃下的韧性破坏)，和/或

h)60℃或更高(优选70℃或更高，优选80℃或更高，优选90℃或更高)的热变形温度(HDT)，和/或

i)10MPa或更高(优选12MPa或更高，优选14MPa或更高，优选16MPa或更高，优选18MPa或更高)的拉伸强度，和/或

j)0.1-5％(优选0.15-3.5％，优选0.2-2.5％)的在注射模塑后的收缩率，和/或

k)70或更高(优选80或更高，优选90或更高，优选95或更高)的雾化值(fogging number)(由SAE J1756测量)。

[0035]在另一个实施方案中，多相聚烯烃组合物在没有任何任选的添加剂的情况下具有80或更高(优选90或更高，优选95或更高，优选98或更高)的雾化值(SAE J1756)。

添加了NFP的共混物的性能改变

[0036]本发明的优选的组合物可以特征在于：该组合物中至少一种聚合物组分的玻璃化转变温度(T_g)对于该组合物中存在的每1wt％NFP降低至少2℃(优选至少4℃，优选至少6℃，优选至少8℃，优选至少8℃，优选至少10℃)，而最高熔点组分的峰熔融温度保持在其不含NFP的相同组合物的值的5℃(优选4℃，优选3℃，优选2℃)之内。

[0037]本发明的优选的组合物可以特征在于：该组合物中至少一种聚合物组分的玻璃化转变温度(T_g)相对于其不含NFP的相同组合物的值降低至少2℃(优选至少4℃，优选至少6℃，优选至少8℃，优选至少10℃，优选至少12℃，优选至少15℃，优选至少20℃)，而最高熔点组分的峰熔融温度保持在其不含NFP的相同组合物的值的5℃(优选4℃，优选3℃，优选2℃)之内。

[0038]本发明的优选组合物可以特征在于：当如实验方法部分中所述测定NFP的耐久性时，含NFP的组合物的重量损失小于3％(优选小于2％，优选小于1％)。重量损失在此是指超过在相同试验条件下对不含NFP的组合物测量的重量的重量减少。

[0039]本发明的优选组合物可以特征在于：与不含NFP的相同组合物相比，该组合物的熔体流动速率(MFR)对于该组合物中存在的每1wt％NFP提高至少2％(优选至少4％，优选至少6％，优选至少8％，优选至少10％，优选至少12％，优选至少15％，优选至少20％)。

[0040]在另一个实施方案中，多相聚烯烃组合物与不含NFP的相同多相聚烯烃组合物(即其中其余组分重量分数的比例不变)相比显示减少的流纹，在程度(可见性等级)方面或在倾向(与栅的起始距离)方面。优选地，本发明的组合物具有3或更低(优选2或更低，优选1或更低，优选0)的流纹可见性等级。优选地，栅至第一可见流纹的距离是5in或更高(优选7in或更高，优选9in或更高，优选11in或更高，优选13in或更高)。优选检测不到流纹。遵循实验方法部分中概括的规程评价流纹。

[0041]在另一个实施方案中，多相聚烯烃组合物与不含NFP的相同多相聚烯烃组合物(即其中其余组分重量分数的比例不变)相比显示相等或更好的耐刮擦性等级。优选地，本发明的组合物具有3N或更高(优选5N或更高，优选7N或更高，优选10N或更高，优选12N或更高)的耐刮擦性等级。遵循实验方法部分中概括的规程测定耐刮擦性等级。

聚烯烃

[0042]本发明的多相聚烯烃组合物包括一种或多种基体相组分，以及一种或多种分散相组分，所述基体相组分由聚丙烯抗冲共聚物(ICP)和/或丙烯均聚物或共聚物组成，所述分散相组分由乙烯共聚物和/或EP橡胶组成。本文描述的可用于基体相的材料的类别可以单独地使用或掺合以获得所需性能。本文描述的可用于分散相的材料的类别可以单独地使用或掺合以获得所需性能。可用于本发明的任何聚合物组分可以通过任何数目或任何组合的本文所述参数进行描述。

聚丙烯抗冲共聚物(ICP)

[0043]所述ICP包含hPP或RCP的聚丙烯组分(A)，和丙烯共聚物的橡胶组分(B)。形态满足基体相主要是由(A)组成，而分散相主要由(B)组成。可用于本发明的优选的ICP包括具有以下性能中的一种或多种的那些：

1)基于ICP的重量，至少75wt％(优选至少80wt％，优选至少85wt％，优选至少90wt％，优选至少95wt％)的总丙烯含量；和/或

2)基于ICP的重量，1-35wt％(优选2-30wt％，优选3-25wt％，优选5-20wt％)的总共聚单体含量；和/或

3)基于ICP的重量，5-40wt％(优选6-35wt％，优选7-30wt％，优选8-30wt％)的橡胶含量；和/或

4)基于橡胶组分的重量，25-80wt％(优选30-75wt％，优选35-70wt％，优选至少40wt％)的橡胶组分的丙烯含量；和/或

5)0.5-15(优选0.75-12，优选1-8)的橡胶组分的特性粘度(IV)与聚丙烯组分的IV的比值；和/或

6)聚丙烯组分中90％或更高(优选92％或更高，优选94％或更高，优选96％或更高)的丙烯内消旋二单元组；和/或

7)20-2,000kg/mol(优选50-1,000kg/mol，优选90-500kg/mol)的M_w；和/或

8)1-300dg/min(优选5-150dg/min，优选10-100dg/min，优选15-80dg/min，优选20-60dg/min)的熔体流动速率(MFR)；和/或

9)100℃或更高(优选110℃或更高，优选120℃或更高，优选130℃或更高，优选140℃或更高，优选150℃或更高，优选155℃或更高，优选160℃或更高)的熔点(T_m，第二次加热，峰)；和/或

10)60J/g或更高(优选70J/g或更高，优选80J/g或更高，优选90J/g或更高，优选95J/g或更高，优选100J/g或更高)的熔化热(H_f，第二次加热)；和/或

11)-30℃或更低(优选-40℃或更低，优选-50℃或更低)的橡胶组分的玻璃化转变温度(T_g)；和/或

12)-10℃或更高(优选-5℃或更高，优选0℃或更高)的聚丙烯组分的玻璃化转变温度(T_g)；和/或

13)300-3000MPa(优选500-2500MPa，优选700-2000MPa，优选900-1500MPa)的挠曲模量；和/或

14)2.5J/m或更高(优选5J/m或更高，优选7.5J/m或更高，优选10J/m或更高，优选15J/m或更高，优选20J/m或更高，优选25J/m或更高，优选50J/m或更高)的在23℃下的缺口艾佐德冲击强度；和/或

15)2-100J(优选3-80J，优选4-60J)的在-30℃下的加德纳冲击强度；和/或

16)80℃或更高(优选85℃或更高，优选90℃或更高，优选95℃或更高)的热挠曲温度(HDT)。

[0044]用来制备ICP的与丙烯协同使用的共聚单体选自乙烯和C₄-C₈ 1-烯烃，优选乙烯和1-丁烯。在一个优选的实施方案中，共聚单体是乙烯并且以1-50wt％(优选2-40wt％，优选3-30wt％，优选5-20wt％)存在于ICP中，基于该ICP的重量。在另一个优选的实施方案中，ICP的橡胶组分包含20-75wt％(优选25-70wt％，优选30-65wt％，优选小于60wt％)乙烯，和其余部分的丙烯，基于该橡胶组分的重量。也可以采用多于一种共聚单体，优选选自乙烯和C₄-C₈ 1-烯烃，例如乙烯和丁烯-1或乙烯和己烯-1，以致橡胶组分包含丙烯三元共聚物。

[0045]原位ICP是尤其优选的。对于原位ICP，可以使用任何合适的聚合方法，包括气相、溶液、浆料和高压聚合方法制造聚丙烯(A)和橡胶(B)组分。优选地，以溶液或浆料方法制造(A)，并且以气相方法制造(B)。更优选，使用浆料反应器制备hPP(A)组分，和使用气相反应器制备EP橡胶(B)组分来制造原位ICP。原位ICP聚合方法可以采用任何合适的聚合催化剂或催化剂的组合，包括齐格勒-纳塔和/或单中心(例如金属茂)聚合催化剂，它们可以是被负载的(用于多相催化方法)或没有(用于均相催化方法)。优选地，使用常用的经负载齐格勒-纳塔或单中心催化剂制造(A)和(B)。

[0046]在另一个实施方案中，橡胶组分包含丙烯共聚物，该丙烯共聚物具有至少50kg/mol(优选100kg/mol，优选150kg/mol，优选200kg/mol)的重均分子量(M_w)；小于3.5(优选小于3.0，优选1.8-2.5)的分子量分布(M_w/M_n)和大于60％(优选大于65％，优选大于70％，优选大于75％，优选大于80％，优选大于85％)的CDBI。CDBI聚合物链内单体的组成分布的量度。它如WO 93/03093中所描述那样测量，作出的修改是将重均分子量(M_w)小于20kg/mol的任何级分在计算中忽视不计。

[0047]可用于本发明的原位ICP可从许多制造商商购，包括ExxonMobil Chemical、Borealis、Dow Chemical(包括INSPIRE^TM等级)、Sunoco Chemical和Total Petrochemicals。适合的实例包括：

ExxonMobil Chemical原位ICP

 

等级	MFR(dg/min)	挠曲模量(MPa)
			AX03B	35	1270
PP7032	4-5	1100-1345
			PP7033	5-8	1000-1250
PP7035	35	1100
			PP7414	20	1034
PP7575	54	1100
			PP7684	20	1290
PP8013	8	900
			PP8244	15	940

[0048]适合的ICP还可从Basell Polyolefins商购，包括使用它们的CATALLOY^TM聚合方法制造的＂Advanced Polyolefins＂等级，其中一些可以以ADFLEX^TM商品名称商购。Basell还以HIFAX^TM和PROFAX^TM商品名称销售ICP。

[0049]可以通过US 4,379,759；US 6,342,566和US 6,384,142中描述的方法制备有用的原位抗冲共聚物。原位ICP的概述可以参见POLYPROPYLENE HANDBOOK，E.P.Moore，Ed.(Hanser-Verlag，1996)。

丙烯聚合物(均聚物和共聚物)

[0050]可用于本发明的优选的丙烯聚合物(均聚物和共聚物)包括具有以下性能中一种或多种的那些：

1)至少85wt％(优选至少90wt％，优选至少95wt％，优选至少97wt％，优选100wt％)的丙烯含量；和/或

2)30-2,000kg/mol(优选50-1,000kg/mol，优选90-500kg/mol)的M_w；和/或

3)1-40(优选1.4-20，优选1.6-10，优选1.8-3.5，优选1.8-2.5)的M_w/M_n；和/或

4)0.2-2.0(优选0.5-1.5，优选0.7-1.3，优选0.9-1.1)的支化指数(g′)；和/或

5)1-300dg/min(优选5-150dg/min，优选10-100dg/min，优选20-60dg/min)的熔体流动速率(MFR)；和/或

6)至少100℃(优选至少110℃，优选至少120℃，优选至少130℃，优选至少140℃，优选至少150℃，优选至少160℃，优选至少165℃)的熔点(T_m，峰二次熔融)；和/或

7)至少70℃(优选至少90℃，优选至少110℃，优选至少130℃)的结晶温度(T_c，峰)；和/或

8)40-160J/g(优选50-140J/g，优选60-120J/g，优选80-100J/g)的熔化热(H_f)；和/或

9)5-80％(优选10-75％，优选20-70％，优选30-65％，优选40-60％)的结晶度；和/或

10)90％或更高(优选92％或更高，优选94％或更高，优选96％或更高)的丙烯内消旋二单元组；和/或

11)45-140℃(优选60-135℃，优选75-125℃)的热挠曲温度(HDT)；和/或

12)30-1300J(优选40-800J，优选50-600J)的在23℃下的加德纳冲击强度；和/或

13)300-3000MPa(优选600-2500MPa，优选800-2000MPa，优选1000-1500MPa)的挠曲模量。

[0051]在一个优选的实施方案中，丙烯聚合物选自聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物和它们的共混物。该均聚物可以是无规聚丙烯、等规立构聚丙烯、高度等规立构聚丙烯、间规立构聚丙烯和它们的共混物。该共聚物可以是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物和它们的共混物。

[0052]聚丙烯的制造方法不是决定性的，因为它可以通过浆料、溶液、气相、高压或其它适合的方法，通过使用适合于聚烯烃聚合的催化剂体系，例如齐格勒-纳塔型催化剂、金属茂型催化剂、其它合适的催化剂体系或它们的结合物制备。在一个优选的实施方案中，通过US 6,342,566、US 6,384,142、WO 03/040201、WO 97/19991和US 5741563中描述的催化剂、活化剂和方法制备丙烯聚合物。此类催化剂是本领域中熟知的，并且例如，在齐格勒催化剂(Gerhard Fink，RolfMülhaupt和Hans H.Brintzinger，eds.，Springer-Verlag 1995)；Resconi等人的Selectivity in Propene Polymerization withMetallocene Catalysts，100 Chem.Rev.1253-1345(2000)和I，II金属茂基聚烯烃(Wiley & Sons 2000)中进行了描述。

[0053]可用于本发明的聚丙烯均聚物或共聚物可以具有一定水平的等规立构或间规立构规整度。在一个实施方案中，聚丙烯是等规立构聚丙烯，在另一个实施方案中，聚丙烯是高度等规立构聚丙烯。在一个合乎需要的实施方案中，聚丙烯是含至少85％(优选至少90％)等规立构五单元组的聚丙烯均聚物。在另一个合乎需要的实施方案中，聚丙烯是含至少85％(优选至少90％)间规立构五单元组的聚丙烯均聚物。

[0054]在一个尤其优选的实施方案中，本文有用的丙烯聚合物是通过金属茂催化剂体系制备的，并且具有1.5-3(优选1.8-2.5)的M_w/M_n和80wt％或更高(优选90wt％或更高)的CDBI。

[0055]在另一个实施方案中，丙烯聚合物是无规共聚物，亦称＂RCP＂，包含丙烯和至多20摩尔％乙烯或C₄-C₂₀烯烃，优选至多20摩尔％乙烯，优选1-10摩尔％乙烯。

[0056]可用于本发明的丙烯聚合物包括可从许多制造商商购的hPP和RCP等级，所述制造商包括ExxonMobil Chemical(包括以ACHIEVE^TM商品名称销售的hPP等级)、Basell Polyolefins、Borealis、Dow Chemical、Sunoco Chemical和Total Petrochemicals。

乙烯共聚物

[0057]可用于本发明的优选的乙烯共聚物包括具有以下性能中一种或多种的那些：

1)60-90wt％(优选65-85wt％，优选65-80wt％，优选65-75wt％)的乙烯含量；和/或

2)80-96mol％(优选82-92mol％，优选82-88mol％，优选84-86mol％)的乙烯含量；和/或

3)10-20wt％的丙烯含量；和/或

4)15wt％或更高(优选20wt％或更高，优选25wt％或更高)的丁烯-1含量；和/或

5)20wt％或更高(优选25wt％或更高，优选30wt％或更高)的己烯-1含量；和/或

6)25wt％或更高(优选30wt％或更高，优选35wt％或更高)的辛烯-1含量；和/或

7)0.91g/cm³或更低(优选0.90g/cm³或更低，优选0.89g/cm³或更低，优选0.88g/cm³或更低，优选0.87g/cm³或更低，优选0.85g/cm³或更高，优选0.855g/cm³或更高，优选0.86g/cm³或更高，优选0.85-0.91g/cm³，优选0.85-0.90g/cm³，优选0.85-0.89g/cm³，优选0.85-0.88g/cm³，优选0.855-0.88g/cm³，优选0.855-0.87g/cm³，优选0.86-0.87g/cm³)的密度；和/或

8)90J/g或更低(优选70J/g或更低，优选50J/g或更低，优选30J/g或更低，优选10-70J/g，优选10-50J/g，优选10-30J/g)的熔化热(H_f)；和/或

9)40％或更低(优选30％或更低，优选20％或更低，优选至少5％，优选5-30％，优选5-20％)的结晶度；和/或

10)100℃或更低(优选90℃或更低，优选80℃或更低，优选70℃或更低，优选60℃或更低，优选50℃或更低)的熔点(T_m，峰第一次熔融)；和/或

11)90℃或更低(优选80℃或更低，优选70℃或更低，优选60℃或更低，优选50℃或更低，优选40℃或更低)的结晶温度(T_c，峰)；和/或

12)-20℃或更低(优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)的玻璃化转变温度(T_g)；和/或

13)30-2，000kg/mol(优选50-1，000kg/mol，优选90-500kg/mol)的M_w；和/或

14)1-40(优选1.4-20，优选1.6-10，优选1.8-3.5，优选1.8-2.5)的M_w/M_n；和/或

15)0.9或更大(优选0.95或更大，优选0.99或更大)的支化指数(g′)；和/或

16)0.1-100dg/min(优选0.3-60dg/min，优选0.5-40dg/min，优选0.7-20dg/min)的熔体指数(MI)；和/或

17)至少60wt％(优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，优选至少95wt％)的CDBI。

[0058]在优选的实施方案中，乙烯共聚物是具有0.86-0.91g/cm³(优选0.86-0.90g/cm³，优选0.86-0.89g/cm³，优选0.86-0.88g/cm³，优选0.86-0.87g/cm³)的乙烯基塑性体。优选的塑性体包含小于85wt％(优选小于75wt％)乙烯和至多50wt％(优选20-40wt％)一种或多种烯烃共聚单体，该烯烃共聚单体选自丙烯和C₄-C₂₀烯烃(优选1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯)。

[0059]在另一个优选的实施方案中，乙烯共聚物是具有小于0.86g/cm³的密度由乙烯和至少30wt％一种或多种C₄-C₂₀烯烃共聚单体(优选1-丁烯、1-己烷和/或1-辛烯)组成的乙烯弹性体。

[0060]在任何实施方案中，乙烯共聚物可以是无规共聚物、统计共聚物、嵌段共聚物和它们的共混物。

[0061]乙烯共聚物的制造方法不是决定性的，因为它可以通过浆料、溶液、气相、高压或其它适合的方法，通过使用适合于聚烯烃聚合的催化剂体系，例如齐格勒-纳塔型催化剂、金属茂型催化剂、其它合适的催化剂体系或它们的组合制备。

[0062]在一个尤其优选的实施方案中，本文有用的乙烯共聚物是使用金属茂催化剂体系，即与铝氧烷的活化剂和/或非配位阴离子结合的一或二环戊二烯基过渡金属催化剂以溶液、浆料、高压或气相制备的。催化剂和活化剂可以是负载或未经负载的并且环戊二烯基环可以是取代或未取代的。与制备此类mPE均聚物和共聚物的方法和催化剂/活化剂有关的更多信息，参见WO 94/26816；WO 94/03506；EPA 277,003；EPA 277,004；美国专利号5,153,157；美国专利号5,198,401；美国专利号5,240,894；美国专利号5,017,714；CA 1,268,753；美国专利号5,324,800；EPA 129，368；美国专利号5,264,405；EPA 520,732；WO92 00333；美国专利号5,096,867；美国专利号5,507,475；EPA 426637；EPA 573 403；EPA 520 732；EPA 495 375；EPA 500 944；EPA570 982；WO 91/09882；WO94/03506和美国专利号5,055,438。一般地说，优选的塑性体是使用单中心催化剂(金属茂催化剂或非金属茂催化剂)制备的，并且具有1.5-3(优选1.8-2.5)的M_w/M_n和70％或更高(优选80％或更高，优选90％或更高)的CDBI。

[0063]可用于本发明的塑性体包括可以从ExxonMobilChemical(以EXACT^TM商品名称销售)、Dow Chemical(以AFFINITY^TM、ENGAGE^TM和FLEXOMER^TM商品名称销售)和Mitsui Chemicals(以TAFMER^TM商品名称销售)获得的那些。实例包括：

ExxonMobil Chemical EXACT^TM塑性体

 

等级	共聚单体	密度(g/cm3)	熔体指数(dg/min)	DSC熔融峰(℃，10℃/min)
					3024	丁烯	0.905	4.5	98
3035	丁烯	0.900	3.5	88
					3128	丁烯	0.900	1.2	92
4006	丁烯	0.880	10	60
					4011	丁烯	0.888	2.2	70
4033	丁烯	0.880	0.8	60
					4049	丁烯	0.873	4.5	55
3040	己烯	0.900	16.5	96
					3131	己烯	0.900	3.5	95
3132	己烯	0.900	1.2	96
					3139	己烯	0.900	7.5	95
4056	己烯	0.883	2.2	72
					4151	己烯	0.895	2.2	89
0201	辛烯	0.902	1.1	95
					0203	辛烯	0.902	3.0	95
0210	辛烯	0.902	10	96
					0230	辛烯	0.902	30	95
5061	辛烯	0.868	0.5	53
					5062	辛烯	0.860	0.5	43
5101	辛烯	0.902	1.1	98
					5171	辛烯	0.870	1.0	55
5181	辛烯	0.882	1.1	73
					5361	辛烯	0.860	3.0	36
5371	辛烯	0.870	5.0	64
					8201	辛烯	0.882	1.1	67
8203	辛烯	0.882	3.0	73
					8210	辛烯	0.882	10	67
8230	辛烯	0.882	30	77

EP橡胶

[0064]可用于本发明的优选的EP橡胶包括具有以下性能中一种或多种的那些：

1)25-80wt％(优选30-75wt％，优选35-70wt％，优选40-65wt％)的乙烯含量；和/或

2)15wt％或更低(优选12wt％或更低，优选9wt％或更低，优选6wt％或更低，优选3wt％或更低，优选0wt％)的二烯含量；和/或

3)0.87g/cm³或更低(优选0.865g/cm³或更低，优选0.86g/cm³或更低，优选0.855g/cm³或更低)的密度；和/或

4)如果检测，小于20J/g(优选小于15J/g，优选小于10J/g，优选小于5J/g，优选熔化热辨别不出)的熔化热(H_f)；和/或

5)如果可测量，小于10wt％(优选小于7.5wt％，优选小于5wt％，优选小于2.5wt％，优选结晶度检测不到)的乙烯或丙烯结晶度；和/或

6)如果检测，60℃或更低(优选50℃或更低，优选40℃或更低，优选35℃或更低)的熔点(T_m，峰第一次熔融)；和/或

7)-30℃或更低(优选-40℃或更低，优选-50℃或更低，优选-60℃或更低)的玻璃化转变温度(T_g)；和/或

8)50-3,000kg/mol(优选100-2,000kg/mol，优选200-1000kg/mol)的M_w；和/或

9)1.5-40(优选1.6-30，优选1.7-20，优选1.8-10，优选1.8-5，优选1.8-3，优选1.8-2.5)的M_w/M_n；和/或

10)10-100(优选15-90，优选20-85)的门尼粘度，ML(1+4)@125℃。

[0065]本文所使用的尤其优选的EP橡胶不包含二烯(即乙烯-丙烯共聚物)。如果二烯存在(即乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)，优选该二烯是降冰片烯衍生的二烯例如乙叉基降冰片烯(ENB)或乙烯叉基降冰片烯(VNB)。通过ASTM D-6047测量二烯含量。

[0066]EP橡胶的制造方法不是决定性的，因为它可以通过浆料、溶液、气相、高压或其它适合的方法，通过使用适合于聚烯烃聚合的催化剂体系，例如齐格勒-纳塔型催化剂、金属茂型催化剂、其它合适的催化剂体系或它们的组合制备。

[0067]在一个尤其优选的实施方案中，本文有用的EP橡胶是使用钒基催化剂体系以溶液或浆料法制备的。在另一个实施方案中，本文有用的EP橡胶是使用金属茂基催化剂体系以溶液或浆料法制备的。在又一个实施方案中，本文有用的EP橡胶是使用任何单中心催化剂体系以溶液或浆料法制备的。优选地，通过钒、金属茂或其它单中心催化剂体系制造的EP橡胶具有1.8-2.5的分子量分布(M_w/M_n)。

[0068]可用于本发明的EP橡胶包括可以从ExxonMobilChemical(以Vistalon^TM商品名称销售)获得的那些，包括：

ExxonMobil Chemical Vistalon^TMEP橡胶

 

等级	门尼粘度(ML1+4,125℃)	乙烯(wt％)	二烯(wt％)	分子量分布
					404	28	45	--	非常宽
504	25	60	--	宽
					606	65	54	--	宽
703	21	73	--	窄
					706	42	65	--	双峰
707	23	72	--	非常宽
					722	16	72	--	窄
785	30	49	--	窄
					805	33	78	--	窄
878	51	60	--	窄
					MDV91-9	18	59	--	窄
1703P	25	77	0.9VNB	非常宽
					2727	44	57	2.0ENB	宽
3708	52	70	3.4ENB	宽
					2504	25	58	4.7ENB	宽
2727	44	56	2.0ENB	宽
					4600	90	60	4.5ENB	双峰
4709	78	75	4.4ENB	窄
					5504	25	45	4.7ENB	中等
5601	72	68	5.0ENB	定制
					6505	53	57	9.2ENB	宽
7000	59	73	5.0ENB	窄
					7001	60	73	5.0ENB	定制
7500	82	56	5.7ENB	双峰
					7800(P)	20	79	6.0ENB	双峰
8600	81	58	8.9ENB	双峰
					8609	83	68	8.0ENB	双峰
8800	15	73	10.0ENB	双峰
					9500	72	60	11.0ENB	双峰

非官能化增塑剂(NFP)

[0069]本发明的多相聚烯烃组合物包括至少一种非官能化增塑剂(＂NFP＂)。本文所述的可用作非官能化增塑剂的材料类能够单独使用，或与本文所述的其它NFP掺合，以获得所需的性能。可用于本发明的任何NFP也可以通过任何数目或任何组合的本文所述参数进行描述。

[0070]NFP限定为是含有碳和氢的烃液化合物，其以不明显的程度具有选自羟基、芳基、取代的芳基、卤素、烷氧基、羧酸酯、酯、碳不饱和部分、丙烯酸酯、氧、氮和羧基中的官能团。所谓＂不明显程度＂是指这些基团和含有这些基团的化合物不被有意加入到NFP中，如果出于任何原因确实存在的话，以小于5wt％存在。优选地，这些基团和化合物以小于4wt％，优选小于3wt％，优选小于2wt％，优选小于1wt％，优选小于0.7wt％，优选小于0.5wt％，优选小于0.3wt％，优选小于0.1wt％，优选小于0.05wt％，优选小于0.01wt％，优选小于0.001wt％存在，基于NFP的重量。

[0071]在一个实施方案中，芳族结构部分(包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等的环结构特征的化合物)基本上不存在于NFP中。在另一个实施方案中，环烷结构部分(包括其分子具有饱和环结构例如可能通过苯、萘、菲、蒽等的氢化产生的饱和环结构的化合物)基本上不存在于NFP中。

[0072]在另一个实施方案中，NFP是以不明显程度包含烯属不饱和部分的烃。所谓＂烯属不饱和部分的不明显程度＂是指包含在烯键中的碳占总碳数的不到10％(优选不到8％，优选不到6％，优选不到4％，优选不到2％，优选不到1％，优选不到0.7％，优选不到0.5％，优选不到0.3％，优选不到0.1％，优选不到0.05％，优选不到0.01％，优选不到0.001％)。在一些实施方案中，包含在烯键中的NFP的碳的百分率为NFP中碳原子总数的0.001-10％(优选0.01-5％，优选0.1-2％，更优选不到1％)。

[0073]在另一个实施方案中，NFP包含C₆-C₂₀₀链烷烃，在另一个实施方案中包含C₈-C₁₀₀链烷烃。在另一个实施方案中，NFP主要由C₆-C₂₀₀链烷烃，或在另一个实施方案中主要由C₈-C₁₀₀链烷烃构成。在又一个实施方案中，NFP包含C₂₀-C₁₅₀₀链烷烃，优选C₂₅-C₅₀₀链烷烃，优选C₂₅-C₅₀₀链烷烃，优选C₃₀-C₅₀₀链烷烃，优选C₄₀-C₅₀₀链烷烃，优选C₄₀-C₂₅₀链烷烃，优选C₃₀-C₁₅₀链烷烃，优选C₂₀-C₁₀₀链烷烃。在一个优选的实施方案中，NFP包含C₅-C₂₄烯烃的低聚物。

[0074]尤其优选的NFP包括a)异链烷烃，b)PAO，c)III组矿物油，d)源自所谓的气至液方法的高纯度烃流体，和e)矿物油；具有大于100(优选大于120)的粘度指数，小于-15℃(优选小于-20℃)的倾点，小于0.86(优选小于0.855)的比重和大于200℃(优选大于230℃)的闪点。

异链烷烃

[0075]在本发明的一个实施方案中NFP是具有-50℃或更低(优选-60℃或更低)的倾点和0.84或更低(优选0.83或更低)的比重的富异链烷烃的烃液体。所谓的＂富异链烷烃是指NFP包含至少50wt％(优选至少60wt％，优选至少70wt％，优选至少80wt％，优选至少90wt％，优选100wt％)C₆-C₁₅₀(优选C₆-C₁₀₀，优选C₆-C₂₅，优选C₈-C₂₀)异链烷烃。优选地，链烷烃链沿着每一链烷烃链的至少一部分具有C₁-C₁₀烷基支链，其中可以包括烷基支链的区域和立体布局的任何组合。异链烷烃液体还可以包括少量(小于50wt％，优选小于30wt％，优选小于10wt％)具有异链烷支化侧链的环烷烃。异链烷烃可以包括烷基支链的区域和立体布局的任何组合。

[0076]在一个实施方案中，富异链烷烃的流体的数均分子量在100-1000(优选120-500，优选150-300)g/mol的范围内。在另一个实施方案中，富异链烷烃的NFP具有1-15cSt(优选2-10cSt)的在40℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，富异链烷烃的NFP具有1-30cSt(优选2-25cSt，优选3-20cSt，优选5-15cSt)的在25℃下的运动粘度和不能通过ASTM E 1356测定的玻璃化转变温度(T_g)或如果它可以被测定，则它小于0℃(优选小于-10℃，优选小于-20℃，优选小于-30℃)。

[0077]在另一个实施方案中，富异链烷烃的NFP具有以下性能中的一种或多种：

1.-40℃或更低(优选-50℃或更低，优选-60℃或更低)的倾点；和/或

2.通过ASTM E 1356测定的小于-20℃(优选小于-30℃，优选小于-50℃)的玻璃化转变温度(T_g)，或不能通过ASTM E 1356测定的T_g；和/或

3.1-30cSt的在25℃下的运动粘度；和/或

4.2,000-100g/mol(优选1500-150g/mol，优选1000-200g/mol)的数均分子量(M_n)；和/或

5.50-200℃的闪点(ASTM D 56或D93)；和/或

6.小于0.85(优选小于0.84，优选小于0.83，优选0.65-0.85，优选0.70-0.84，优选0.75-0.83，优选0.800-0.840)的比重(15.6/15.6℃)；和/或

7.0.70-0.85g/cm³的密度；和/或

8.上和下限温度之间具有40℃或更低(优选30℃或更低，优选20℃或更低，优选10℃或更低，优选6-40℃)的差值的馏程；和/或

9.115-500℃(优选200-450℃，优选250-400℃)的终沸点。

[0078]适合的富异链烷烃的烃液体在例如US3818105、US3439088和US 6197285中进行了描述，并且可以商品名称ISOPAR^TM(ExxonMobilChemical)商购，其中一些概括在下表中。其它适合的富异链烷烃的烃液体可以商品名SHELLSOL^TM(Royal Dutch/Shell、SOLTROL^TM(ChevronPhillips)和SASOL^TM(Sasol Limited)买到。这些液体中在链型链烷结构中的碳百分率(C_P)接近于100％(95％或更高)。

ISOPAR^TM系列异链烷烃

 

等级	KV@25℃(cSt)	倾点(℃)	比重	闪点(℃)
					H	1.8	-63	0.76	53
K	1.9	-60	0.76	55
					L	2.0	-57	0.77	62
M	3.8	-57	0.79	92
					V	14.8	-63	0.82	130

[0079]在另一个实施方案中，富异链烷烃的NFP是分子中含6-50(优选8-40，优选10-30)个碳原子的支化链烷烃和正链烷烃的混合物。该异链烷烃组合物具有1:1-100:1(优选1:1-10:1)的支化链烷烃与正链烷烃的比例。该混合物的异链烷烃中支链的分布满足至少50％(优选至少70％)是甲基支链，且碳数大于1的支链(例如乙基、丙基、丁基等)小于50％(优选小于30％)。该异链烷混合物在100-350℃(优选110-320℃)的范围内沸腾并且具有窄沸程(优选35℃或更低)。内例如，这些支链链烷烃/正链烷烃共混物在US 5906727中进行了描述。

聚α-烯烃

[0080]在本发明的另一个实施方案中，NFP包含具有-10℃或更低的倾点和3cSt或更高的在100℃下的运动粘度的聚α-烯烃(PAO)液体。一般而言，PAO液体包含通过α-烯烃，优选线性α-烯烃的催化低聚制造的烃低聚物。PAO可以以任何类型的立构规整度(包括等规立构或间规立构和/或无规立构)为特征，并且以任何程度的立构规整度(包括富等规立构或富间规立构或完全无规立构)为特征。PAO液体已描述在例如US 3149178；US 4827064；US 4827073；US 5171908；和US 5783531中以及在Synthetic Lubricants and High-Performance FunctionalFluids(合成润滑剂和高性能动能流体)，Leslie R.Rudnick & RonaldL.Shubkin编辑(Marcel Dekker，1999)，第3-52页中。PAO不是聚合物。

[0081]PAO液体可以适宜地在聚合催化剂如Friedel-Crafts催化剂(包括，例如AlCl₃，BF₃，以及BF₃与水、醇类、羧酸类或酯类的络合物)，配位络合物催化剂(包括，例如倍半氯化乙基铝+TiCl₄体系)，或更通常用于制备聚乙烯和/或聚丙烯的均相或多相(负载)催化剂(包括，例如齐格勒-纳塔催化剂、金属茂或其它单中心催化剂，和铬催化剂)的存在下通过α-烯烃的低聚反应来制备。

[0082]在一个实施方案中，PAO包括α-烯烃的C₁₅-C₁₅₀₀(优选C₂₀-C₁₀₀₀，优选C₃₀-C₈₀₀，优选C₃₅-C₄₀₀、优选C₄₀-C₂₅₀)低聚物。这些低聚物是二聚物、三聚物、四聚物、五聚物等。在另一个实施方案中，PAO包括C₃-C₂₄(优选C₅-C₁₈，更优选C₆-C₁₄，甚至更优选C₈-C₁₂，最优选C₁₀)支化或线形α-烯烃，条件是C₃和C₄ α-烯烃以10wt％或更低的量存在。在另一个实施方案中，PAO包括C₃-C₂₄(优选C₅-C₁₈，更优选C₆-C₁₄，甚至更优选C₈-C₁₂)线性α-烯烃(LAO)，条件是C₃和C₄ LAO以10wt％或更低的量存在。合适的烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯和它们的共混物。仅甚至具有在6和18(包括端值)之间的碳数的LAO的低聚物是尤其优选的。

[0083]在一个实施方案中，使用单种LAO制备低聚物。在这种情况下，优选的实施方案包括1-癸烯的低聚，并且PAO是1-癸烯的低聚物(包括例如二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、和更高级低聚物)的混合物。在另一个实施方案中，PAO包括两种或多种C₃到C₁₈LAO(优选C₅-C₁₈ LAO)的低聚物，以制备＂二元共聚物＂或＂三元共聚物＂或更高级的共聚物结合物，条件是C₃和C₄ LAO以10wt％或更低的量存在。在这种情况下，优选的实施方案包括1-辛烯、1-癸烯、和1-十二碳烯的混合物的低聚，且该PAO是1-辛烯/1-癸烯/1-十二碳烯＂三元共聚物＂的低聚物(例如二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高级低聚物)的混合物。

[0084]在另一个实施方案中，PAO包括具有5-24(优选6-18，更优选8-12，最优选10)的碳原子数的单种α-烯烃物质的低聚物。在另一个实施方案中，NFP包括混合α-烯烃的低聚物(即包括两种或多种α-烯烃物质)，每一种α-烯烃具有3-24(优选5-24，更优选6-18，最优选8-12)的碳原子数，条件是具有3或4的碳原子数的α-烯烃以10wt％或更低的量存在。在一个尤其优选的实施方案中，PAO包括混合α-烯烃(即包括两种或多种α-烯烃物质)的低聚物，其中α-烯烃混合物的重均碳原子数是6-14(优选8-12，优选9-11)。

[0085]在另一个实施方案中，PAO包括具有下式的重复单元的一种或多种α-烯烃的低聚物

-[CHR-CH₂]-

其中R是C₃到C₁₈饱和烃支链。优选地，R对于所有低聚物是不变的。在另一个实施方案中，有一定范围的涵盖3-18的碳原子数的R取代基。优选，R是线形的，即，

R是(CH₂)_zCH₃，

其中z是2-17(优选3-11，优选4-9)。任选地，R能够包含一个甲基或乙基支链，即，

R是(CH₂)_m[CH(CH₃)](CH₂)_nCH₃或(CH₂)_x[CH(CH₂CH₃)](CH₂)_yCH₃，

其中(m+n)是1-15(优选1-9，优选3-7)，且(x+y)是1-14(优选1-8，优选2-6)。优选m>n。更优选m是0-15(更优选2-15，更优选3-12，更优选4-9)；和n是0-10(优选1-8，优选1-6，优选1-4)。优选x>y。更优选x是0-14(更优选1-14，更优选2-11，更优选3-8)；和y是0-10(优选1-8，优选1-6，优选1-4)。优选，该重复单元以头-尾的方式排列，有最少的头-头连接。

[0086]PAO可以是无规立构的、等规立构的或间规立构的。在一个实施方案中，PAO具有由¹³C-NMR测量的基本上相同数量的内消旋[m]和外消旋[r]二单元组(dyad)(优选[m]和[r]都不大于60％，优选都不大于55％)，使得它成为无规立构的。在另一个实施方案中，PAO具有多于60％(优选多于70％，优选多于80％，优选多于90％)内消旋二单元组[m]。在另一个实施方案中，PAO具有多于60％(优选多于70％，优选多于80％，优选多于90％)外消旋二单元组[r]。在一个实施方案中，由¹³C-NMR测定的[m]/[r]在一个实施方案中在0.9和1.1之间，在另一个实施方案中，[m]/[r]大于1，在又一个实施方案中，[m]/[r]小于1。

[0087]优选的PAO具有0.20或更低(优选0.19或更低，优选0.18或更低，优选0.17或更低，优选0.15或更低，优选0.12或更低，优选0.10或更低)的如US 4827064中限定并且根据其中描述的方法测量的＂支化比＂。

[0088]在本发明的一个实施方案中，PAO具有100-20,000g/mol(优选300-15,000g/mol，优选400-10,000g/mol，优选500-5,000g/mol，优选600-3,000g/mol，优选600-1,500g/mol)的数均分子量。

[0089]在一个优选的实施方案中，PAO具有3cSt或更高(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选20cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高，优选100cSt或更高，优选150cSt或更高)的在100℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，PAO具有300cSt或更低(优选100cSt或更低)的在100℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，PAO具有3-3,000cSt(优选4-1,000cSt，优选6-300cSt，优选8-150cSt，优选8-100cSt，优选8-40cSt)的在100℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，PAO具有10-1000cSt(优选10-300cSt，优选10-100cSt)的在100℃下的运动粘度。在又一个实施方案中PAO具有大约4-8cSt的在100℃下的运动粘度。在又一个实施方案中，PAO具有1-3cSt的在100℃下的运动粘度。

[0090]在另一个优选的实施方案中，PAO具有120或更高(优选130或更高，优选140或更高，优选150或更高，优选170或更高，优选190或更高，优选200或更高，优选250或更高，优选300或更高)的粘度指数。在另一个实施方案中，PAO或PAO的共混物具有120-350(优选130-250)的粘度指数。

[0091]在又一个优选的实施方案中，PAO具有-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低，优选-40℃或更低，优选-50℃或更低)的倾点。在另一个实施方案中，PAO或PAO的共混物具有-15至-70℃(优选-25至-60℃)的倾点。

[0092]在又一个优选的实施方案中，PAO具有-40℃或更低(优选-50℃或更低，优选-60℃或更低，优选-70℃或更低，优选-80℃或更低)的玻璃化转变温度(Tg)。在另一个实施方案中，PAO或PAO的共混物具有-50至-120℃(优选-60至-100℃，优选-70至-90℃)的Tg。

[0093]在又一个优选的实施方案中，PAO具有200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高，优选230℃或更高)，优选240℃和290℃之间的闪点。

[0094]在又一个优选的实施方案中，PAO具有0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低，优选0.84或更低)的比重(15.6/15.6℃)。

[0095]尤其优选的PAO是具有以下特征的那些：A)闪点为200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高，优选230℃或更高)；和B)倾点小于-20℃(优选小于-25℃，优选小于-30℃，优选小于-35℃，优选小于-40℃)和/或在100℃下的运动粘度为10cSt或更高(优选35cSt或更高，优选40cSt或更高，优选50cSt或更高)。

[0096]进一步优选的PAO具有至少3cSt(优选至少6cSt，优选至少8cSt，最优选至少10cSt)的在100℃下的运动粘度；至少120(优选至少130，优选至少140，最优选至少150)的粘度指数；-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，最优选-40℃或更低)的倾点和0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低，最优选0.84或更低)的比重(15.6/15.6℃)。

[0097]PAO可以由一种或多种相异PAO组分组成。在一个实施方案中，NFP是一种或多种具有不同组成(例如不同的α-烯烃用来制造该低聚物)和/或不同物理性能(例如运动粘度、倾点、粘度指数和/或玻璃化转变温度)的PAO的共混物。

[0098]理想的PAO作为SpectraSyn^TM和SpectraSynUltra^TM从Houston，Texas的ExxonMobil Chemical商购(以前以SHF和SuperSyn^TM商品名称由ExxonMobil Chemical Company销售)，其中的一些概括在下表中。其它有用的PAO包括从ChevronPhillips ChemicalCompany(Pasadena，Texas)商购的Synfluid^TM，从Innovene(Chicago，Illinois)商购的Durasyn^TM，从NesteOil(Keilaniemi，Finland)商购的Nexbase^TM，和ChemturaCorporation(Middlebury，Connecticut)商购的Synton^TM。对于PAO，在链型链烷结构中的碳百分率(C_P)接近于100％(典型地大于98％或甚至99％)。

SpectraSyn^TM系列聚α烯烃

 

等级ID	KV@100℃，cSt	KV@40℃，cSt	VI	倾点，℃	比重	闪点，℃
							4	4	19	126	-66	0.820	220
Plus 4	4	17	122	-60	0.820	228

 

6	6	31	138	-57	0.827	246
							Plus 6	6	30	140	-54	0.827	246
8	8	48	139	-48	0.833	260
							10	10	66	137	-48	0.835	266
40	39	396	147	-36	0.850	281
							100	100	1240	170	-30	0.853	283
Ultra 150	150	1,500	218	-33	0.850	>265
							Ultra 300	300	3,100	241	-27	0.852	>265
Ultra 1000	1,000	10,000	307	-18	0.855	>265

[0099]本发明还涉及包含一种或多种聚烯烃，优选聚丙烯，和一种或多种非官能化增塑剂的多相聚烯烃组合物，其中该非官能化增塑剂包含聚α-烯烃，该聚α-烯烃包括C₅-C₁₈烯烃(优选C₆-C₁₄，优选C₈-C₁₂，优选C₁₀)的低聚物；具有5cSt或更高(优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的在100℃下的运动粘度；120或更高(优选130或更高)的粘度指数和-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低)的倾点。

[0100]本发明还涉及包含聚丙烯基TPO和一种或多种非官能化增塑剂的聚烯烃组合物，其中该非官能化增塑剂包含线性烯烃的低聚物，该线性烯烃具有5-18个碳原子(优选6-14个碳原子，优选8-12个碳原子，优选10个碳原子)；5-300cSt(优选8-150cSt，优选10-100cSt)的在100℃下的运动粘度；120或更高(优选130或更高，优选140或更高)的粘度指数和-20℃或更低(优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)的倾点。

聚丁烯

[0101]在本发明的一些实施方案中，NFP包含C₄烯烃(包括1-丁烯、2-丁烯、异丁烯和丁二烯，和它们的混合物)和至多10wt％其它烯烃的低聚物，通常称为＂聚丁烯＂液体，此时该低聚物主要包含异丁烯和1-丁烯。本文所使用的术语＂聚丁烯＂还包括异丁烯或1-丁烯的均聚物低聚物、C₄残液流的共聚物低聚物和C₄烯烃与乙烯和/或丙烯和/或C₅烯烃的共聚物低聚物。此种液体常用作聚烯烃的添加剂；例如以引入粘性或作为加工助剂。C₄烯烃异构体的比率可以因制造厂家和等级的变化而变化，并且该材料在合成之后可以经过或可以不经过氢化。聚丁烯例如已描述在SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCEFUNCTIONAL FLUIDS(合成润滑剂和高性能功能流体)(LeslieR.Rudnick & Ronald L.Shubkin编辑，Marcel Dekker 1999)，第357-392页中。

[0102]优选的聚丁烯包括其中异丁烯衍生的单元占聚合物的40-100wt％(优选40-99wt％，优选40-96wt％)；和/或1-丁烯衍生的单元占共聚物的0-40wt％(优选2-40wt％)；和/或2-丁烯衍生的单元占聚合物的0-40wt％(优选0-30wt％，优选2-20wt％)的那些。

[0103]适合的聚丁烯可以具有3-50,000cSt(更通常5-3000cSt)的在100℃下的运动粘度，-60至10℃(更通常-40至0℃)的倾点和300-10,000g/mol(更通常500-2,000g/mol)的数均分子量。应当指出，在相同运动粘度或分子量下，聚丁烯液体具有比PAO液体更高的比重和更低的闪点。

[0104]理想的聚丁烯类液体可从包括Innovene(Indopol^TM等级)和Infineum(C-系列等级)在内的各种供应商获得。当该C₄烯烃仅仅是异丁烯时，该材料称为＂聚异丁烯＂或PIB。PIB的商品来源包括TexasPetrochemical(TPC Enhanced PIB等级)。当该C₄烯烃仅仅是1-丁烯时，该材料称为＂聚正丁烯＂或PNB。

[0105]从C₄烯烃制备的一些聚丁烯液体的性能概括在下表中。通常，具有200℃或更高的闪点的等级也具有大于-10℃的倾点和/或低于120的VI。对于聚丁烯，在链型链烷结构中的碳百分率(C_P)接近于100％(典型地大于98％或甚至99％)。

C₄烯烃的低聚物的商品实例

 

等级	KV@100℃，cSt	VI	倾点，℃	比重	闪点，℃
						TPC 137(PIB)	6	132	-51	0.843	120
TPC 1105(PIB)	220	145	-6	0.893	200
						TPC 1160(PIB)	660	190	+3	0.903	230
Innovene IndopolH-25	52	87	-23	0.869	～150
						Innovene IndopolH-50	108	90	-13	0.884	～190

 

Innovene IndopolH-100	218	121	-7	0.893	～210
						Infineum C9945	11	74*	-34	0.854	170
Infineum C9907	78	103*	-15	0.878	204
						Infineum C9995	230	131*	-7	0.888	212
Infineum C9913	630	174*	+10	0.888	240

*基于在100℃和38℃下的运动粘度来估算

[0106]在本发明的一个优选的实施方案中，NFP不是C₄烯烃(即1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、丁二烯和它们的混合物)的低聚物(包括聚丁烯和/或PIB和/或PNB)。在另一个实施方案中，NFP包含小于90wt％(优选小于80wt％，优选小于70wt％，优选小于60wt％，优选小于50wt％，优选小于40wt％，优选小于30wt％，优选小于20wt％，优选小于10wt％，优选小于5wt％，优选小于2wt％，优选小于1wt％，优选0wt％)C₄烯烃，尤其是1-丁烯和异丁烯。

[0107]在又一个实施方案中当NFP存在时，C₄烯烃(即1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、丁二烯和它们的混合物)的低聚物也可以存在于该组合物中。在一个优选的实施方案中，组合物包含小于50wt％(优选小于40％，优选小于30wt％，优选小于20wt％，优选小于10wt％，优选小于5wt％，优选小于1wt％，优选0wt％)C₄烯烃的低聚物，包括聚丁烯和/或PIB和/或PNB。

高纯度烃流体

[0108]在另一个实施方案中，NFP是包含C₂₀-C₁₂₀链烷烃的混合物的润滑粘度的高纯度烃流体，50wt％或更多是异链烷烃类且低于50wt％是含有环烷属和/或芳族结构的烃类。优选地，该链烷烃的混合物包含蜡异构化产物润滑基料或油，它包括：

1.加氢异构化天然和精制蜡，如疏松腊，脱油蜡，正α-烯烃蜡，微晶蜡，以及从瓦斯油、燃料加氢裂化器底部残渣、烃残液、加氢裂化烃类、润滑油、矿物油、聚α-烯烃或具有约20或更多的碳原子数的其它线形或支链烃化合物衍生的蜡状原料(stock)；和

2.加氢异构化合成蜡，如费-托蜡(即费-托合成法的高沸点残留物，包括蜡状烃)；或它们的混合物。最优选的是在作为整个气至液(GTL)工艺的一部分的费-托合成过程中合成的烃类所衍生的润滑基料或油。

[0109]在一个实施方案中，该链烷烃的混合物具有以下性能中两种或更多种：

1.小于40wt％(优选小于30wt％，优选小于20wt％，优选小于15wt％，优选小于10wt％，优选小于5wt％，优选小于2wt％，优选小于1wt％)的环烷属含量，基于该烃混合物的总重量；和/或

2.小于5wt％(优选小于4wt％，优选小于3wt％，优选小于1wt％)的正链烷烃含量，基于该烃混合物的总重量；和/或

3.1wt％或更低(优选0.5wt％或更低)的芳烃含量；和/或

4.90wt％或更高(优选95wt％或更高，优选98wt％或更高，优选99wt％或更高)的饱和物水平；和/或

5.80％或更高(优选90％或更高，优选95％或更高，优选98％或更高)的在链型链烷结构中的碳百分率(Cp)；和/或

6.大于大约10:1(优选大于20:1，优选大于50:1，优选大于100:1，优选大于500:1，优选大于1000:1)的支化链烷烃：正链烷烃比例；和/或

7.含4个或更多碳的侧链占所有侧链的不到10％(优选不到5％，优选不到1％)；和/或

8.含1或2个碳的侧链占所有侧链的至少50％(优选至少60％，优选至少70％，优选至少80％，优选至少90％，优选至少95％，优选至少98％)；和/或

9.300ppm或更低(优选100ppm或更低，优选50ppm或更低，优选10ppm或更低)的硫含量，其中ppm按重量计；和/或

10.300ppm或更低(优选100ppm或更低，优选50ppm或更低，优选10ppm或更低)的氮含量，其中ppm按重量计；和/或

11.300-1800g/mol(优选400-1500g/mol，优选500-1200g/mol，优选600-900g/mol)的数均分子量；和/或

12.10cSt或更高(优选25cSt或更高，优选大约50-400cSt)的在40℃下的运动粘度；和/或

13.2-50cSt(优选3-30cSt，优选5-25cSt，优选6-20cSt，优选8-16cSt)的在100℃下的运动粘度；和/或

14.80或更大(优选100或更大，优选120或更大，优选130或更大，优选140或更大，优选150或更大，优选160或更大，优选180或更大)的粘度指数(VI)；和/或

15.-5℃或更低(优选-10℃或更低，优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低)的倾点；和/或

16.200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高，优选260℃或更高)的闪点；和/或

17.0.86或更低(优选0.85或更低，优选0.84或更低)的比重(15.6℃/15.6℃)；和/或

18.120℃或更高的苯胺点；和/或

19.1或更低的溴值。

[0110]在一个优选的实施方案中，链烷烃的混合物包括GTL基料或油。GTL基料和油是一般从蜡状合成烃类衍生的具有润滑粘度的流体，而该合成烃类本身经由一种或多种合成、结合、转化、和/或重排过程从作为原料的气体含碳化合物和含氢化合物得到，如：氢、二氧化碳、一氧化碳、水、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯、丙炔、丁烷、丁烯和丁炔。优选，该原料是从合适来源如天然气和/或煤炭得到的＂合成气＂(合成气，基本上为CO和H₂)。GTL基料和油包括蜡异构化产物，其包括，例如加氢异构化合成蜡、加氢异构化费-托(F-T)蜡(包括蜡状烃和可能的类似的含氧化合物)，或它们的混合物。GTL基料和油可以进一步包括其它加氢异构化的基料和基础油。尤其优选的GTL基料或油是主要包含加氢异构化F-T蜡和/或由F-T合成工艺获得的其它液烃的那些。

[0111]由F-T工艺合成烃类(包括蜡状烃)的方法可以包括本领域已知的任何合适的方法，包括涉及到催化剂颗粒在烃类液体中的淤浆、固定床或流化床的那些方法。该催化剂可以是无定形催化剂，例如在合适无机载体材料上的以VIII族金属如Fe、Ni、Co、Ru和Re为基础的那些，或晶体催化剂，例如沸石催化剂。从蜡状原料制备润滑基料或油的方法已知为加氢脱蜡方法。如果需要的话，加氢处理步骤，尽管典型地不是F-T蜡所需要的，可以在加氢脱蜡之前进行。一些F-T蜡可能受益于含氧化合物的除去，而其它可能受益于在加氢脱蜡之前含氧化合物的处理。加氢脱蜡方法典型地在高的温度和压力下在氢气存在下，在催化剂或催化剂的结合物上进行。催化剂可以是无定形催化剂，例如在合适的氧化物载体材料上的以Co、Mo、W等为基础的那些，或晶体催化剂，例如沸石催化剂如ZSM-23和ZSM-48和公开于美国专利4,906,350中的其它催化剂，常常与VIII族金属如Pd或Pt联合使用。在这一方法之后是溶剂和/或催化脱蜡步骤，以降低加氢异构化产物的倾点。溶剂脱蜡包括蜡质组分从加氢异构化产物中的物理分馏。催化脱蜡在高的温度和压力下在氢气存在下，在固定床、流化床或淤浆型工艺中将一部分的加氢异构化产物转化成较低沸点的烃类；它常常涉及到与催化金属组分如Pt相结合的形状选择性分子筛如沸石或硅铝磷酸盐材料。

[0112]对GTL基料和油、费-托烃衍生的基料和油、以及蜡异构化产物加氢异构化基料和油有用的催化剂、方法和组合物已描述在，例如，美国专利2,817,693；4,542,122；5,5456,74；4,568,663；4,621,072；4,663,305；4,897,178；4,900,407；4,921,594；4,923,588；4,937,399；4,975,177；5,059,299；5,158,671；5,182,248；5,200,382；5,290,426；5,516,740；5,580,442；5,885,438；5,935,416；5,935,417；5,965,475；5,976,351；5,977,425；6,025,305；6,080,301；6,090,989；6,096,940；6,103,099；6,165,949；6,190,532；6,332,974；6,375,830；6,383,366；6,475,960；6,620,312和6,676,827；欧洲专利324528、532116、532118、537815、583836、666894、668342、776959；WO专利申请97/31693、99/20720、99/45085、02/64710、02/64711、02/70627、02/70629、03/33320；和英国专利1350257；1390359；1429494和1440230中。尤其有益的方法已描述在欧洲专利申请464546和464547中。使用费-托蜡原料的方法已描述在美国专利号4,594,172；4,943,672；6,046,940；6,103,099；6,332,974；6,375,830；和6,475,960中。

[0113]理想的GTL-衍生的流体预计可以广泛地从若干供应商获得，包括Chevron，ConocoPhillips，ExxonMobil，Sasol，SasolChevron，Shell，Statoil和Syntroleum。

[0114]本发明还涉及包含一种或多种聚烯烃和一种或多种非官能化增塑剂的增塑的聚烯烃组合物，其中一种或多种NFP是源自GTL工艺的高纯度烃流体，它包括含有约C₂₀到C₁₀₀的碳数的链烷烃的混合物，具有大于大约50:1的异链烷烃：正链烷烃摩尔比，98％或更高的在链烷结构中碳的百分率(C_P)，大约-20至-60℃的倾点和大约6-20cSt的在100℃下的运动粘度。

[0115]本文所使用的下列术语具有指定的意义：＂加氢异构化＂描述其中正链烷烃和/或稍微支化的异链烷烃通过重排被转化成更加支化的异链烷烃(亦称＂异构脱蜡＂)的催化工艺；＂蜡＂是在室温下或接近室温下作为固体存在的烃质材料，具有0℃或以上的熔点，和主要由链烷分子组成，它的大部分是正链烷烃；＂疏松腊＂是从石油中回收的蜡(如通过溶剂脱蜡)，并且可以进一步加氢处理以除去杂原子。

III组矿物油

[0116]在另一个实施方案中，NFP包括III组矿物油。优选地，该NFP具有90％或更高(优选92％或更高，优选94％或更高，优选95％或更高，优选98％或更高)的饱和物水平；小于0.03％(优选0.001-0.01％)的硫含量和120或更高(优选130或更高，优选140或更高)的VI。优选地，该III组矿物油具有3-50，优选4-40cSt，优选6-30cSt，优选8-20的在100℃下的运动粘度，和/或300-5,000g/mol，优选400-2,000g/mol，优选500-1,000g/mol的数均分子量。优选地，该III组矿物油具有-10℃或更低的倾点，200℃或更高的闪点，和0.86或更低的比重(15.6℃/15.6℃)。

[0117]优选地，该III组矿物油是III组基料。所需的III组基料可从许多来源获得并且包括在下表中描述的那些。此类液体中的在链型链烷结构中的碳百分率(C_P)大于80％。

可商购的III组基料

 

	KV@100℃，cSt	VI	倾点，℃	比重	闪点，℃
						UCB0 4R1	4.1	127	-18	0.826	216
UCB0 7R1	7.0	135	-18	0.839	250
						Nexbase 30432	4.3	124	-18	0.831	224
Nexbase 30502	5.1	126	-15	0.835	240
						Nexbase 30602	6.0	128	-15	0.838	240
Nexbase 30802	8.0	128	-15	0.843	260
						Yubase YU-43	4.2	122	-15	0.843	230
Yubase YU-63	6.5	131	-15	0.842	240
						Yubase YU-83	7.6	128	-12	0.850	260
Ultra-S 44	4.3	123	-20	0.836	220
						Ultra-S 64	5.6	128	-20	0.839	234
Ultra-S 84	7.2	127	-15	0.847	256
						VHVI 45	4.6	128	-21	0.826
VHVI 85	8.0	127	-12	0.850	248
						Visom 46	4.0				210
Visom 66	6.6	148	-18	0.836	250

1 可以从ChevronTexaco(USA)获得。

2 可以从Neste Oil(芬兰)获得。

3 可以从SK Corp(韩国)获得。

4 可以从ConocoPhillips(USA)/S-Oil(韩国)获得。

5 可以从PetroCanada(加拿大)获得。

6 可以从ExxonMobil(USA)获得。

异常的链烷加工油

[0118]在另一个实施方案中，NFP是异常的链烷加工油，它是具有以下特征的链烷加工油：

A)小于120(优选90-119)的粘度指数，和

B)65％或更高(优选68％或更高，优选70％或更高，优选75％或更高，优选80％或更高)的C_P，和

C)1％或更低(优选0.5％或更低，优选0％)的C_A，和

D)80cSt或更高(优选90cSt或更高，优选100cSt或更高，优选120cSt或更高，优选150cSt或更高，优选200cSt或更高，优选250cSt或更高，优选300cSt或更高)的在40℃下的运动粘度，和

E)-15℃或更低(优选-18℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低)的倾点。

[0119]可商购的链烷加工油的实例在下表中进行了描述；各自具有小于120的粘度指数，所以都不是III组矿物油。另外，都具有小于80％在链烷链状结构中的碳(C_P<80％)，是指它们还都具有多于20％在芳族和/或环烷环状结构中的碳(C_A+C_N)。常规链烷加工油(如第一表所示)是低粘度的和/或具有较高倾点。第二表中的异常的链烷加工油是得自具有80cSt或更高的在40℃下的运动粘度(表示高耐久性的可能性)和-15℃或更低的倾点(表示高增塑效率的可能性)的链烷加工油的非常选择的子类的实例。

常规链烷加工油的商业实例

 

	KV@40℃，cSt	KV@100℃，cSt	VI	倾点，℃	比重	闪点，℃	Cp％
								Drakeol 341	76	9	99	-12	0.872	254	68
Paralux 1001R2	20	4	99	-17	0.849	212	68
								Paralux 2401R2	43	6	101	-12	0.866	234	66
Sunpar 1203	41	6	106	-15	0.872	228	68
								Sunpar 1503	94	11	97	-12	0.881	245	65
Sunpar 22803	475	31	95	-9	0.899	305	67
								Plastol 1354	24	5	104	-9	0.865	210	67
Plastol 5374	103	11	97	-3	0.880	240	66
								Plastol 21054	380	30	110	-15	0.885	270
Flexon 8434	30	5	91	-12	0.869	218	65
								Flexon 8654	106	11	93	-3	0.879	252	69
Flexon 8154	457	32	101	-9	0.895	310	67
								Shellflex 2105	19	4	95	-18	0.860	216	66
Shellflex 3305	70	9	95	-10	0.875	256	68
								Shellflex 8105	501	33	95	-9	0.896	324	69
Diana PW326	31	5	104	-18	0.862	226	67

1 可以从Penreco(USA)获得。

2 可以从Chevron(USA)获得。

3 可以从Sunoco(USA)获得。

4 可以从ExxonMobil(USA)获得。

5 可以从Royal Dutch Shell(UK/荷兰)获得。

6 可以从Idemitsu(日本)获得。

异常的链烷加工油的商业实例

 

	KV@40℃，cSt	KV@100℃，cSt	VI	倾点，℃	比重	闪点，℃	Cp％
								Paralux 6001R1	118	12	102	-21	0.875	274	70
Diana PW902	90	11	105	-22	0.872	262	71
								Diana PW3802	376	26	106	-19	0.877	293	73

1 可以从Chevron(USA)获得。

2 可以从Idemitsu(日本)获得。

[0120]优选地，NFP不是环烷矿物油(还称作环烷加工油或环烷填充油)，也不是芳族矿物油(还称作芳族加工油或芳族填充油)。更优选，环烷和芳族矿物油基本上不存在于本发明组合物中。在某些实施方案中，在40℃下的运动粘度小于80cSt且倾点大于-15℃的链烷矿物油基本上不存在于本发明组合物中。

有用的NFP的一般特征

[0121]在优选的实施方案中，NFP具有3cSt或更高，优选4cSt或更高，优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选20cSt或更高，优选40cSt或更高，优选6-5000cSt，优选8-3000cSt，优选10-1000cSt，优选12-500cSt，优选15-400cSt，优选20-350cSt，优选35-300cSt，优选40-200cSt，优选8-300cSt，优选6-150cSt，优选10-100cSt，优选小于50cSt的在100℃下的运动粘度(KV₁₀₀)，其中理想的范围可以是这里所述的任何KV₁₀₀下限与任何KV₁₀₀上限的任何组合。

[0122]在优选的实施方案中，NFP具有-10℃或更低，优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低，优选-45℃或更低，优选-50℃或更低，优选-10至-100℃，优选-15至-80℃，优选-15至-75℃，优选-20至-70℃，优选-25至-65℃，优选大于-120℃的倾点，其中理想的范围可以是这里所述的任何倾点下限和任何倾点上限的任何组合。在另一个实施方案中，当在40℃下的运动粘度为20-600cSt(优选30-400cSt，优选40-300cSt)时，NFP具有小于-30℃的倾点。典型地包括芳族结构部分和其它官能团的大部分矿物油在相同的运动粘度范围内具有10℃至-20℃的倾点。

[0123]在一个优选的实施方案中，NFP具有-40℃或更低，优选-50℃或更低，优选-60℃或更低，优选-70℃或更低，优选-80℃或更低，优选-45至-120℃，优选-65至-90℃的玻璃化转变温度(T_g)，其中理想的范围可以是这里所述的任何T_g下限与任何T_g上限的任何组合。

[0124]在优选的实施方案中，NFP具有100或更高，优选110或更高，优选120或更高，优选130或更高，优选115-350，优选135-300，优选140-250，优选150-200，优选125-180的粘度指数(VI)，其中其中理想的范围可以是这里所述的任何VI下限与任何VI上限的任何组合。

[0125]在优选的实施方案中，NFP具有200℃或更大，优选210℃或更大，优选230℃或更大，优选200-350℃，优选210-300℃，优选215-290℃，优选220-280℃，优选240-280℃的闪点，其中理想的范围能够是这里所述的任何闪点下限与任何闪点上限的任何组合。

[0126]在优选的实施方案中，NFP具有0.86或更低，优选0.855或更低，优选0.84或更低，优选0.78-0.86，优选0.79-0.855，优选0.80-0.85，优选0.81-0.845，优选0.82-0.84的比重，其中理想的范围可以是这里所述的任何比重下限与任何比重上限的任何组合。

[0127]在优选的实施方案中，NFP具有250g/mol或更高，优选300g/mol或更高，优选500g/mol或更高，优选300-21,000g/mol，优选300-10,000g/mol，优选400-5,000g/mol，优选500-3,000g/mol，优选10kg/mol或更低，优选5kg/mol或更低，优选3kg/mol或更低，优选2kg/mol或更低，优选1kg/mol或更低的数均分子量(M_n)，其中理想的范围能够是这里所述的任何M_n下限与任何M_n上限的任何组合。

[0128]在优选的实施方案中，NFP具有低色度，如典型地确定为＂水白色＂，＂原白色＂，＂标准白＂，或＂清亮＂，优选100或更低(优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低)的APHA色值。

[0129]在其它实施方案中，任何NFP可以具有300-600℃(优选350-500℃，优选大于400℃)的初沸点。

[0130]用于本发明的任何NFP可以由这里所述的任何实施方案或这里所述的实施方案的任何组合来描述。例如，在一个实施方案中，NFP是具有低于-25℃的倾点的C₆至C₂₀₀链烷烃。或者，NFP包括在100℃下具有0.1-1000cSt的运动粘度的脂族烃。或者，NFP选自含8-25个碳原子的异链烷烃和PAO以及它们的共混物。

[0131]在另一个实施方案中，本发明的NFP包括C₂₅-C₁₅₀₀链烷烃，和在另一个实施方案中包括C₃₀-C₅₀₀链烷烃，并且具有200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数。或者，NFP包括C₂₅-C₁₅₀₀链烷烃，优选C₃₀-C₅₀₀链烷烃，并且具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者，NFP包括C₂₅-C₁₅₀₀链烷烃，优选C₃₀-C₅₀₀链烷烃，并且具有200℃或更高的闪点以及35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。在另一个实施方案中，NFP主要由C₃₅-C₃₀₀链烷烃构成，优选NFP主要由C₄₀-C₂₅₀链烷烃构成，并且具有200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数。或者，NFP主要由C₃₅-C₃₀₀链烷烃，优选C₄₀-C₂₅₀链烷烃构成，并且具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者，NFP主要由C₃₅-C₃₀₀链烷烃，优选C₄₀-C₂₅₀链烷烃构成，并且具有200℃或更高的闪点和35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。或者，NFP具有200℃或更高的闪点和-20℃或更低的倾点。或者，NFP具有200℃或更高的闪点和35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

[0132]在一个优选的实施方案中，本文描述的任何NFP具有200℃或更高(优选210℃或更高)的闪点和-20℃或更低(优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低，优选-45℃或更低，优选-50℃或更低)的倾点。

[0133]在另一个优选的实施方案中，NFP具有220℃或更高(优选230℃或更高)的闪点和-10℃或更低(优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-35℃或更低，优选-45℃或更低，优选-50℃或更低)的倾点。

[0134]在另一个优选的实施方案中，NFP具有35cSt或更高(优选40cSt或更高，优选50cSt或更高，优选60cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和0.87或更低(优选0.865或更低，优选0.86或更低，优选0.855或更低)的比重(15.6/15.6℃)和200℃或更高(优选230℃或更高)的闪点。

[0135]在另一个优选的实施方案中，NFP具有a)200℃或更高的闪点；b)0.86或更低的比重；和c1)-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数，或c2)-20℃或更低的倾点，或c3)35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

[0136]在另一个优选的实施方案中，NFP具有a)0.85或更低(优选0.80-0.85)的比重(15.6/15.6℃)；和b1)3cSt或更高(优选4或更高，优选5cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或b2)至少280g/mol的数均分子量(M_n)。

[0137]在另一个优选的实施方案中，NFP具有a)0.86或更低(优选0.81-0.855，优选0.82-0.85)的比重(15.6/15.6℃)；和b1)5cSt或更高(优选6或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选12cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或b2)至少420g/mol(优选至少450g/mol，优选至少480g/mol，优选至少500g/mol)的数均分子量(M_n)。

[0138]在另一个优选的实施方案中，NFP具有a)0.87或更低(优选0.82-0.87)的比重(15.6/15.6℃)；和b1)10cSt或更高(优选12cSt或更高，优选15cSt或更高，优选20cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或b2)至少700g/mol(优选至少800g/mol，优选至少900g/mol，优选至少1000g/mol)的数均分子量(M_n)。

[0139]在另一个优选的实施方案中，NFP具有a)0.88或更低(优选0.87或更低，优选0.82-0.87)的比重(15.6/15.6℃)；和b1)15cSt或更高(优选20cSt或更高，优选25cSt或更高，优选30cSt或更高，优选40cSt或更高)的在100℃下的运动粘度和/或b2)至少840g/mol(优选至少900g/mol)的数均分子量(M_n)。

[0140]在另一个优选的实施方案中，NFP具有3-3000cSt(优选6-300cSt，优选8-100cSt)的在100℃下的运动粘度和300-21,000g/mol(优选500-5,000g/mol，优选600-3,000g/mol)的数均分子量(M_n)。

[0141]在另一个优选的实施方案中，NFP具有3-500cSt(优选6-200cSt，优选8-100cSt，优选8-25cSt)的在100℃下的运动粘度；和300-10,000g/mol(优选400-5,000g/mol，优选500-2,500g/mol，优选300-1,200g/mol)的数均分子量(M_n)。

[0142]在另一个优选的实施方案中，NFP具有3-100cSt(优选4-50cSt，优选6-25cSt，优选6-15cSt)的在100℃下的运动粘度和300-3,000g/mol(优选350-2,000g/mol，优选400-1,000g/mol，优选300-800g/mol)的数均分子量(M_n)。

[0143]在另一个优选的实施方案中，NFP具有-25℃或更低(优选-30℃和-90℃之间)的倾点和20-5000cSt的在40℃下的运动粘度。在另一个优选的实施方案中，NFP具有-25℃或更低的倾点和400g/mol或更大的M_n。典型地包括官能团的大部分矿物油在相同的粘度和分子量范围内具有10℃至-25℃的倾点。

[0144]在另一个优选的实施方案中，NFP具有3cSt或更大(优选6cSt或更大，优选8cSt或更大)的在100℃下的运动粘度和以下性能中的一种或多种：

1.-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)的倾点；和/或

2.120或更大的粘度指数；和/或

3.低色度，如典型地确定为＂水白色＂，＂原白色＂，＂标准白＂，或＂清亮＂，优选地，100或更低，优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低(优选15或更低)的APHA色值；和/或

4.200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点；和/或

5.小于0.86的比重(15.6℃)。

[0145]在相同的粘度范围内的大部分矿物油具有大于-20℃的倾点或大于20的APHA色值或0.86或更高的比重(15.6℃)。

[0146]在另一个优选的实施方案中，NFP具有120或更高的粘度指数和以下性能中的一种或多种：

1.-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)的倾点；和/或

2.3cSt或更大(优选6cSt或更大，优选8cSt或更大，优选10cSt或更大)的在100℃下的运动粘度；和/或

3.低色度，如典型地确定为＂水白色＂，＂原白色＂，＂标准白＂，或＂清亮＂，优选100或更低(优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低)的APHA色值；和/或

4.200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点；和/或

5.小于0.86的比重(15.6℃)。

[0147]大部分矿物油具有低于120的粘度指数。

[0148]在另一个优选的实施方案中，NFP具有-20℃或更低，优选-30℃或更低的倾点，和以下性能中的一种或多种：

1.3cSt或更高(优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更大)的在100℃下的运动粘度；和/或

2.120或更大(优选130或更大)的粘度指数；和/或

3.低色度，如典型地确定为＂水白色＂，＂原白色＂，＂标准白＂，或＂清亮＂，优选100或更低(优选80或更低，优选60或更低，优选40或更低，优选20或更低，优选15或更低)的APHA色值；和/或

4.200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点；和/或

5.小于0.86的比重(15.6℃)。

[0149]大部分矿物油当它们的倾点低于-20℃时，具有低于6cSt的在100℃下的运动粘度，或大于20的APHA色值，或低于200℃的闪点。

[0150]在另一个优选的实施方案中，NFP具有不能由ASTM E 1356测定的玻璃化转变温度(T_g)或，如果它可以测定，则根据ASTM E 1356的T_g小于-20℃(优选小于-30℃，优选小于-40℃)并具有以下性能中的一种或多种：

1.-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-25℃或更低，优选-35℃或更低，优选-45℃或更低)的倾点；和/或

2.30,000和400g/mol之间(优选15,000和500g/mol之间，优选5,000和600g/mol之间)的重均分子量(M_w)；和/或

3.10,000和400g/mol(优选5,000和500g/mol之间，优选2,000和600g/mol之间)的数均分子量(M_n)；和/或

4.200℃或更大的闪点；和/或

5.小于0.88(优选小于0.86，优选小于0.84，优选0.80-0.88，优选0.82-0.86)的比重(15.6/15.6℃)；和/或

6.大于300℃(优选大于350℃，优选大于400℃)的初沸点；和/或

7.300℃-800℃(优选400℃-700℃，优选大于500℃)的终沸点。

[0151]在某些尤其优选的实施方案中，NFP具有0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)的比重和以下性能中的一种或多种：

a)120或更高(优选135或更高，优选140或更高)的VI，和/或

b)200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点。

[0152]在某些尤其优选的实施方案中，NFP具有-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)的倾点，120或更高(优选135或更高，优选140或更高)的VI，和任选地，200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点。

[0153]在某些尤其优选的实施方案中，NFP具有-20℃或更低(优选-25℃或更低，优选-30℃或更低，优选-40℃或更低)的倾点和以下性能中的一种或多种：

a)200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点，和/或

b)120或更高(优选135或更高，优选140或更高)的VI，和/或

c)4cSt或更高(优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的KV₁₀₀，和/或

d)0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)的比重。

[0154]在某些尤其优选的实施方案中，NFP具有4cSt或更高(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的KV₁₀₀，0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85cSt或更低)的比重和200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点。

[0155]在一个优选的实施方案中，NFP具有200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点，-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)的倾点，0.86或更低(优选0.855或更低，优选0.85或更低)的比重，4cSt或更高(优选5cSt或更高，优选6cSt或更高，优选8cSt或更高，优选10cSt或更高)的KV100和任选地，100或更高(优选120或更高，优选135或更高)的VI。

[0156]在一个优选的实施方案中，NFP具有35cSt或更高(优选40或更高)的KV₁₀₀和0.86或更低(优选0.855或更低)的比重，和任选地，以下性能中的一种或多种：

a)200℃或更高(优选220℃或更高，优选240℃或更高)的闪点，和/或

b)-10℃或更低(优选-15℃或更低，优选-20℃或更低，优选-25℃或更低)的倾点。

[0157]在一个优选的实施方案中，NFP具有200℃或更高(优选210℃或更高，优选220℃或更高)的闪点，-10℃或更低(优选-20℃或更低，优选-30℃或更低)的倾点和6cSt或更高(优选8cSt或更高，优选10cSt或更高，优选15cSt或更高)的KV100。

[0158]在一个优选的实施方案中，NFP具有-40℃或更低(优选-50℃或更低)的倾点和0.84或更低(优选0.83或更低)的比重。

[0159]在一个优选的实施方案中，任何NFP的链型链烷烃中碳的百分率(Cp)是至少80％(优选至少85％，优选至少90％，甚至优选至少95％，甚至优选至少98％，最优选至少99％)。

[0160]本发明的优选的NFP特征在于，当与聚烯烃共混形成增塑组合物时，NFP与聚烯烃可混容，这通过与未添加NFP的相同组合物对比，在动态力学分析迹线(DMA Tan-δ vs温度)中tan-δ峰的数量无变化来表明。混容性的缺乏通过与不含NFP的组合物中的那些峰对比，在DMA迹线中tan-δ峰的数量的增加来指示。

填料

[0161]本发明的多相聚烯烃组合物包括至少一种填料。本文描述的可作为填料的材料的类别可以单独地使用或掺合以获得所需性能。在任何实施方案中，基于总组合物的重量，填料可以存在0.1-50wt％(优选1-40wt％，优选2-30wt％，优选5-20wt％)。填料含量等于由ISO3451-1(A)试验方法测定的wt％灰分含量。

[0162]合乎需要的填料包括但不限于：矿物聚集体(天然或合成)，纤维，炭黑，石墨，硅灰石，天然和合成粘土，包括纳米粘土和有机粘土，沙子，玻璃珠等，和本领域中已知的任何其它多孔或无孔填料和支撑体。

[0163]在优选的实施方案中，填料具有0.1-100微米(优选0.5-50微米，优选1-20微米)的中值粒径。在其它优选的实施方案中，填料具有针状或板状的填料形状，具有大于1.2(优选大于2，优选大于3，优选大于5，优选大于10，优选2-20，优选3-10)的长径比，其中长径比是颗粒的最长尺寸与最短尺寸的平均比值，并且通常由填料制造商报道。在其它实施方案中，填料具有基本上1(0.9-1.1)的长径比；即，它不是针状或板状的而是基本上球形的。在另一个实施方案中，填料是粉碎的。有用的填料具有10-300m²/cm³的比表面积。

[0164]在本发明的一个实施方案中，将NFP或NFP的某种部分与填料，希望地，多孔填料共混。NFP和填料可以通过例如，转筒或其它湿共混设备共混适合于形成NFP和填料的均相组合物的时间，希望地，1分钟-5小时。在另一个实施方案中，可以使填料与NFP或NFP的某种部分预接触或预吸收，然后使该填料与聚烯烃接触。在另一个实施方案中，同时地使填料、聚烯烃和NFP接触(或在同一个共混设备中)。

矿物聚集体

[0165]优选的天然或合成矿物填料包括滑石、云母、硅灰石、二氧化钛、碳化硅、硅石、二氧化硅及硅石的其它氧化物(沉淀或非沉淀)、硅酸钙、钙和钡硫酸盐、碳酸钙(方解石)、碳酸铅、硅酸镁、镁含氧硫酸盐、氧化锑、锌白、锌钡白、锆石、刚玉、尖晶石、磷灰石、重晶石粉、菱镁矿、白云石、硼酸锌、离子Mg、Ca或Zn与Al、Cr或Fe和CO₃和/或HPO₄(水合或非水合)的水滑石化合物、石英粉、盐酸碳酸镁、氧化铝、铬、含磷和溴化阻燃剂、三氧化锑、硅酮、其它金属氧化物、其它金属碳酸盐、其它金属氢氧化物和它们的共混物。

纤维

[0166]优选的纤维包括玻璃纤维(长或短)、碳纤维和天然和合成聚合物纤维，包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维和人造丝纤维。

粘土

[0167]优选的粘土包括纳米粘土或有机粘土以制备纳米复合材料。这些粘土可以包含以下物质中的一种或多种：铵，伯烷基铵，仲烷基铵，叔烷基铵，季烷基铵，脂族、芳族或芳脂族胺的磷鎓衍生物，脂族、芳族或芳脂族胺、膦或硫化物的膦或硫化物或锍衍生物。有机粘土可以选自以下物质中一种或多种：蒙脱土、钠蒙脱土、钙蒙脱土、镁蒙脱土、绿脱石、贝得石、富铬绿脱石、合成锂皂石、蚀变水辉石、皂石、锌蒙脱石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、sobockite、svindordite、硅镁石、蛭石、埃洛石、铝酸盐氧化物、水滑石、伊利石、钠板石、tarosovite、伊利石和/或含氟云母。在另一个实施方案中，填料是平均粒径小于1微米的纳米粘土。

添加剂

[0168]添加剂例如抗氧化剂和稳定剂(包括UV稳定剂及其它UV吸收剂，例如断链抗氧化剂)、成核剂、滑动剂、粘连剂、抗粘连剂、颜料、染料、色母料、蜡、加工助剂(包括松树或煤炭焦油或树脂和柏油)、中和剂(例如水滑石)、辅料、油、润滑剂、低分子量树脂、表面活性剂、除酸剂、防腐剂、孔蚀剂、发泡剂、猝灭剂、抗静电剂、固化或交联剂或体系(例如元素硫、有机硫化合物和有机过氧化物)、阻燃剂、偶联剂(例如硅烷)和它们的结合物也可以存在于本文所述的聚烯烃组合物中。用于聚丙烯和聚丙烯共混物的典型的添加剂在POLYPROPYLENEHANDBOOK 2^ND ED.，N.Pasquini，ed.(Hanser Publishers，2005)中进行了描述。添加剂可以按本领域中熟知的通常有效的量存在，优选以0.001-50wt％(优选0.01-20wt％，优选0.1-10wt％，优选0.1-1wt％)存在，基于组合物的重量。颜料、染料及其它着色剂可以存在0.01-10wt％(优选0.1-6wt％)。

抗氧化剂和稳定剂

[0169]尤其有用的抗氧化剂和稳定剂例如有机亚磷酸酯、受阻胺(包括高和低分子量受阻胺光稳定剂，或＂HALS＂)和酚类抗氧剂可以按0.001-2wt％(优选0.01-0.8wt％，优选0.02-0.5wt％)存在于本发明的热塑性聚烯烃组合物中。适合的有机亚磷酸酯的非限制性实例是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGAFOS 168)和二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ULTRANOX 626)。受阻胺的非限制性实例包括聚[2-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-己烷二胺-4-(1-氨基-1，1，3，3-四甲基丁烷)-对称-三嗪](CHIMASORB 944)；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(TINUVIN 770)。酚类抗氧化剂的非限制性实例包括季戊四醇四(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(IRGANOX1010)；和1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-异氰脲酸酯(IRGANOX3114)。优选的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂，例如Irganox 1010，Irganox1076，二者购自Ciba-Geigy。

[0170]在另一个实施方案中，聚合物浓缩物可以包含一种或多种酚类抗氧剂。

滑动剂

[0171]本发明的聚烯烃组合物可以包括滑动剂。优选地，滑动剂优选是快速起霜滑动剂，并且可以是具有一个或多个选自羟基、芳基和取代的芳基、卤素、烷氧基、羧酸酯、酯、碳不饱和部分、丙烯酸酯、氧、氮、羧基、硫酸酯和磷酸酯的官能团的烃。在一个实施方案中，滑动剂是离子化合物。离子滑动剂包括芳族或脂族烃油的盐衍生物，特别地，脂肪酸的金属盐，包括具有7-26个碳原子，优选10-22个碳原子的链长的羧、磺和磷脂族饱和或不饱和酸的金属盐。适合的脂肪酸包括一元羧酸月桂酸、硬脂酸、琥珀酸、硬脂基乳酸、乳酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、羟基硬脂酸、蓖麻油酸、环烷酸、油酸、棕榈酸、芥酸等，和相应的磺和磷酸类。适合的金属包括Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、Al、Sn、Pb等。适合的盐包括硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌、油酸钙、油酸锌、油酸镁等，以及相应的金属高级烷基硫酸盐和高级烷基磷酸的金属酯。

[0172]在另一个实施方案中，脂肪酸金属盐基本上不存在于本发明的聚烯烃组合物中。

[0173]在一个实施方案中滑动剂是非离子官能化化合物。适合的官能化化合物包括：(a)油类，包括芳族或脂族烃油，例如，矿物油、环烷油、链烷油；天然油例如蓖麻、玉米、棉籽、橄榄、菜籽、大豆、葵花、其它蔬菜和动物油等的酯、酰胺、醇和酸。这些油的代表性的官能化衍生物包括例如，一元羧酸的多元醇酯例如甘油单硬脂酸酯、季戊四醇单油酸酯等，饱和和不饱和脂肪酸酰胺或亚乙基双(酰胺)，例如油酰胺、芥酰胺、亚油酸酰胺和它们的混合物，二醇，聚醚多元醇，如Carbowax，和己二酸、癸二酸等；(b)蜡，例如巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡；(c)含氟聚合物例如聚四氟乙烯、氟油、氟蜡等；和(d)硅化合物例如硅烷和硅酮聚合物，包括硅酮油、聚二甲基硅氧烷、氨基-改性聚二甲基硅氧烷等。

[0174]可用于本发明的脂肪酰胺由以下通式表示：R¹C(O)NHR²其中R¹是含7-26个碳原子，优选10-22个碳原子的饱和或不饱和烷基，R²独立地是氢或含7-26个碳原子，优选10-22个碳原子的饱和或不饱和烷基。根据这一结构的化合物包括例如，棕榈酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山俞酸酰胺、油酰胺、芥酰胺、亚油酸酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕榈基棕榈酸酰胺、硬脂基花生酸酰胺和它们的混合物。

[0175]可用于本发明的亚乙基双(酰胺)由以下通式表示：RC(O)NHCH₂CH₂NHC(O)R其中每个R独立地是含7-26个碳原子，优选10-22个碳原子的饱和或不饱和烷基。根据这一结构的化合物包括例如，硬脂酰氨基乙基硬脂酰胺、硬脂酰氨基乙基棕榈酸酰胺、棕榈酰氨基-乙基硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、硬脂基芥酰胺、芥酰氨基乙基芥酰胺、油酰氨基乙基油酰胺、芥酰氨基乙基油酰胺、油酰氨基乙基芥酰胺、硬脂酰氨基乙基芥酰胺、芥酰氨基乙基棕榈酰胺、棕榈酰氨基乙基油酰胺和它们的混合物。

[0176]脂肪酰胺的可商购的实例包括Ampacet 10061，它包含5％在聚乙烯中的芥酸和硬脂酸的伯酰胺的50:50混合物；Elvax 3170，它包含芥酸和硬脂酸的酰胺在18％乙酸乙烯酯树脂和82％聚乙烯的共混物中的类似共混物。这些滑动剂可以从DuPont获得。滑动剂还可以从Croda Universal获得，包括Crodamide OR(油酰胺)、Crodamide SR(硬脂酰胺)、Crodamide ER(芥酰胺)和Crodamide BR(山俞酸酰胺)；和可以从Crompton获得，包括Kemamide S(硬脂酰胺)、Kemamide B(山俞酸酰胺)、Kemamide O(油酰胺)、Kemamide E(芥酰胺)和Kemamide(N.N′-亚乙基双硬脂酰胺)。其它可商购的滑动剂包括Erucamid ER芥酰胺。

[0177]滑动剂的一般优选的浓度为组合物的大约0.001wt％-大约0.5wt％，优选大约0.01wt％-大约0.4wt％，最优选大约0.1-大约0.3wt％，基于组合物的重量。

成核剂

[0178]本文描述的聚烯烃组合物还可以包括至少一种成核剂的添加。通常，成核剂提高聚烯烃的结晶(等温和/或非等温)速率。称为澄清剂的特殊类别的成核剂通常减小微晶的尺寸，从而改进由该聚烯烃制成的制品的透明性和澄清度。

[0179]本文所使用的适合的成核剂在Plastics AdditiveHandbook，第5版本；H.Zweifel编；Hanser-Gardner Publications，(2001)；18章，949-972页中进行了公开。本文所使用的适合的成核剂还由H.N.Beck公开在Heterogeneous Nucleating Agents forPolypropylene Crystallization，J.APPLIED POLY.SCI.Vol.11，p.673-685(1967)和Heterogeneous Nucleation Studies onPolypropylene，J.POLY.SCI.：POLY.LETTERS，Vol.21，p.347-351(1983)中。有用的成核剂可以是均相成核剂(即熔体可溶的，是指溶解到聚烯烃中)和多相成核剂(即熔体不溶的，是指悬浮或分散在聚烯烃中)。典型的成核剂促进聚烯烃的至少一种晶体多形晶。例如，当聚烯烃是等规立构聚丙烯(iPP)时，已知的晶体形式包括所谓的α、β和γ多形晶；有用的成核剂因此包括促进iPP中α晶体的那些，促进iPP中β晶体的那些和促进iPP中γ晶体的那些。适合的成核剂还包括促进间规立构聚丙烯(sPP)中结晶的那些。

[0180]适合的成核剂优选改进聚烯烃的一种或多种性能参数，例如提高的澄清度、降低的雾度、提高的刚性、提高的冲击韧性、提高的热挠曲温度和/或加工参数，例如减少的循环时间或提高的生产线速度。适合的成核剂可以是有机、无机或聚合物成核剂，并且可以包括一种或多种成核剂的结合物。

[0181]可以通过所使用的成核剂的类型在某种程度上控制本发明组合物的外观和机械性能。成核剂通常按0.01-1wt％(100-10,000ppm)，优选0.02-0.5wt％(200-5,000ppm)，优选0.03-0.3wt％(300-3,000ppm)，优选0.05-0.25wt％(500-2,500ppm)存在于本发明组合物中，基于该组合物的重量(其中ppm是按重量计份/一百万份)。

交联剂

[0182]在另一个实施方案中，聚烯烃组合物可以进一步包含交联剂。优选的交联剂包括具有可以与聚烯烃上存在的官能团反应的官能团的那些，包括醇、多醇、胺、二胺和/或三胺。可用于本发明的交联剂的具体实例包括多胺例如亚乙基二胺、二亚乙基三胺、六亚甲基二胺、二乙氨基丙基胺和薄荷烷二胺。

油

[0183]在一些实施方案中，常规矿物油可以存在于本发明的组合物中，例如链烷或环烷矿物油、技术白油、光亮油、I组或II组基料、植物油等。在其它实施方案中，除酰胺滑动剂以外的官能化油基本上不存在于聚烯烃组合物中。

[0184]在优选的实施方案中，环烷和芳族矿物油基本上不存在于本发明的组合物中，优选以0wt％存在。在另一个实施方案中，芳族结构部分和碳-碳不饱和部分基本上不存在于用于本发明的非官能化增塑剂中。芳族结构部分包括其分子具有苯、萘、菲、蒽等的环结构特征的化合物。

增粘剂

[0185]在另一个实施方案中，增粘剂可以与本发明的聚烯烃组合物共混。有用的增粘剂的实例包括但不限于脂族烃树脂，芳族改性的脂族烃树脂，氢化聚环戊二烯树脂，聚环戊二烯树脂，松香，松香酯，木松香，木松香酯，妥尔油松香，妥尔油松香酯，多萜烯，芳族改性的多萜烯，萜烯酚醛树脂，芳族改性的氢化聚环戊二烯树脂，氢化脂族树脂，氢化脂族芳族树脂，氢化萜烯和改性萜烯类，和氢化松香酯。在一些实施方案中，增粘剂是氢化的。在其它实施方案中，增粘剂是非极性的。(非极性是指增粘剂基本上不含极性基团。优选极性基团不存在)。在一些实施方案中，增粘剂具有80-140℃，优选100-130℃的软化点(环球法，通过ASTM E28测量)。

[0186]如果存在的话，增粘剂通常以大约1wt％-大约50wt％(优选2-40wt％，优选5-20wt％)的量存在，基于组合物的重量。然而优选的是增粘剂不存在，或以低于10wt％(优选低于5wt％，优选低于1wt％)的量存在。

常规增塑剂

[0187]在本发明组合物的一个实施方案中，常规增塑剂例如常用于聚(氯乙烯)的那些基本上不存在，优选以0wt％存在。具体来说，增塑剂，例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、聚酯和其它官能化增塑剂，例如在US 3,318,835；US 4,409,345；WO 02/31044A1；和PLASTICS ADDITIVES 499-504(Geoffrey Pritchard，ed.，Chapman &Hall 1998)中公开的那些基本上不存在。

蜡

[0188]适合用于本发明组合物的优选的蜡包括：极性蜡、非极性蜡、费-托蜡、氧化费-托蜡、羟基硬脂酰胺蜡、官能化蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、蜡改性剂、无定形蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻油蜡、微晶蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻蜡、鲸蜡、植物蜡、小烛树蜡、日本蜡、小冠巴西棕蜡、douglas-firbark蜡、rice-bran蜡、西蒙得木蜡、蜡果杨梅脂、褐煤蜡、泥煤蜡、地蜡(ozokerite wax)、耳蜡、地蜡(ceresinwax)、石油蜡、石蜡、聚乙烯蜡、化学改性烃蜡、取代的酰胺蜡和它们的结合物和衍生物。在一些实施方案中，极性和非极性蜡可以一起在同一组合物中使用。在一个优选的实施方案中，本发明的组合物不包含蜡。

聚合物

[0189]在一些实施方案中，本发明的聚烯烃组合物可以与至多25wt％(优选至多20wt％，优选至多15wt％，优选至多10wt％，优选至多5wt％)一种或多种附加的聚合物添加剂共混，基于组合物的重量。适合的聚合物包括：

PM1)聚乙烯，包括(但不限于)：

乙烯和一种或多种极性单体，优选选自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸和乙烯醇(即EVA、EMA、EnBA、EAA和EVOH)的一种或多种极性单体的共聚物；使用高压自由基方法合成的乙烯均聚物和共聚物，包括LDPE；乙烯和密度大于0.91g/cm³至小于0.94g/cm³的C₃-C₄₀烯烃(优选丙烯和/或丁烯)的共聚物，包括LLDPE；和高密度PE(0.94-0.98g/cm³)。

PM2)聚丁烯-1和聚丁烯-1与乙烯和/或丙烯的共聚物。

PM3)非EP橡胶弹性体，包括(但不限于)：聚异丁烯，丁基橡胶，卤化丁基橡胶，异丁烯和对烷基苯乙烯的共聚物，异丁烯和对烷基苯乙烯的卤化共聚物，天然橡胶，聚异戊二烯，丁二烯与丙烯腈的共聚物，聚氯丁二烯，丙烯酸烷基酯橡胶，氯化异戊二烯橡胶，丙烯腈氯化异戊二烯橡胶和聚丁二烯橡胶(顺式和反式)。

PM4)低结晶度丙烯/烯烃共聚物，优选无规共聚物，包含

i)至少70wt％丙烯，和

ii)5-30wt％(优选5-20wt％)选自乙烯和C₄-C₁₂烯烃(优选选自乙烯、丁烯和己烯；优选乙烯)的共聚单体；优选使用金属茂型催化剂制造；并且具有以下性能中的一种或多种：

a)20-5,000kg/mol(优选30-2,000kg/mol，优选40-1,000kg/mol，优选50-500kg/mol，优选60-400kg/mol)的M_w；和/或

b)1.5-10(优选1.7-5，优选1.8-3)的分子量分布指数(M_w/M_n)；和/或

c)0.9或更大(优选0.95或更大，优选0.99或更大)的支化指数(g′)；和/或

d)0.85-大约0.90g/cm³(优选0.855-0.89g/cm³，优选0.86-大约0.88g/cm³)的密度；和/或

e)至少0.2dg/min(优选1-500dg/min，优选2-300dg/min)的熔体流动速率(MFR)；和/或

f)0.5J/g或更高(优选1J/g或更高，优选2.5J/g或更高，优选5J/g或更高)而是小于或等于75J/g(优选小于或等于50J/g，优选小于或等于35J/g，优选小于或等于25J/g)的熔化热(H_f)；和/或

g)1-30wt％(优选2-25wt％，优选2-20wt％，优选3-15wt％)的DSC测定的结晶度；和/或

h)具有25-大约105℃(优选25-85℃，优选30-70℃，优选30-60℃)的峰熔点的单个宽的熔融转变，其中最高峰认为是熔点；和

i)90℃或更低(优选60℃或更低)的结晶温度(T_c)；和/或

j)由¹³C-NMR测定的大于80％排列为1，2插入具有与侧挂的甲基相同立体化学取向(内消旋或外消旋)的丙烯残基(不算任何其它单体例如乙烯)；和/或

k)大于1的¹³C-NMR测定的丙烯立构规整度指数；和/或

l)75％或更大(优选80％或更大，优选82％或更大，优选85％或更大，优选90％或更大)的¹³C-NMR测定的mm三单元组立构规整度指数。

有用的低结晶度丙烯/烯烃共聚物可以从ExxonMobil Chemical获得；适合的实例包括Vistamaxx^TM 6100、Vistamaxx^TM 6200和Vistamaxx^TM3000。其它有用的低结晶度丙烯/烯烃共聚物在WO 03/040095、WO03/040201、WO 03/040233和WO 03/040442(都属于Dow Chemical)中进行了描述，它们公开了用非金属茂催化剂化合物制成的丙烯-乙烯共聚物。还有的其它有用的低结晶度丙烯/烯烃共聚物在MitsuiPetrochemical的US5504172中进行了描述。优选的低结晶度丙烯/烯烃共聚物在ExxonMobil Chemical的US 2002/0004575中进行了描述。

PM5)适合于粘合剂应用的丙烯低聚物，例如WO 2004/046214中描述的那些，尤其8-23页的那些。

PM5)烯烃嵌段共聚物，包括WO 2005/090425、WO 2005/090426和WO 2005/090427中描述的那些。

PM6)用马来酸酐反应器后官能化的聚烯烃(所谓的马来酸化聚烯烃)，包括马来酸化乙烯聚合物、马来酸化EP橡胶和马来酸化丙烯聚合物。优选地，马来酸化聚烯烃中存在的游离酸基的量小于大约1000ppm(优选小于大约500ppm，优选小于大约100ppm)，并且马来酸化聚烯烃中存在的亚磷酸酯的量小于100ppm。

PM6)苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)，包括(但不限于)：

未氢化的SBC例如SI、SIS、SB、SBS、SIBS等，其中S＝苯乙烯，I＝异丁烯，B＝丁二烯；和氢化的SBC，例如SEBS，其中EB＝乙烯/丁烯。

PM7)工程热塑性塑料，包括(但不限于)：

聚碳酸酯，例如聚(双酚-A碳酸酯)；聚酰胺树脂，例如尼龙6(N6)。

[0190]在一个优选的实施方案中，本发明的组合物不包含所添加的聚合物添加剂，或如果它们存在，所述聚合物添加剂以0.5wt％或更低存在。

[0191]在一个尤其优选的实施方案中，本发明的组合物包含小于10wt％密度为0.912-0.935的LLDPE(优选小于5wt％，优选小于1wt％，优选0wt％)，基于该组合物的重量。

制备聚烯烃组合物

[0192]可以使用聚合物加工领域中已知的任何合适的方法将本发明聚烯烃组合物的聚烯烃、NFP、填料和任选的添加剂组分结合。为了工艺经济性，本领域技术人员将能确定合适的程序来平衡均匀混合的需要。例如，一种或多种聚烯烃组分可以呈粒料或反应器颗粒形式，通过成分粒料和/或颗粒的简单物理共混将所述粒料或反应器颗粒与NFP、填料和任选的添加剂结合，因为制品的形成包括原材料的(再)熔融和混合。然而，在一些制造过程例如压缩模塑中，发生原材料的少许混合，并且造粒的熔融共混物将优于成分粒料和/或颗粒的简单物理共混物。在这种情况下，首先将成分熔融共混，以提供配混产物。

[0193]当与所述NFP、填料和任选的添加剂共混时，聚烯烃组分可以呈任何物理形态。例如，它们可以呈反应器颗粒形式(即在任何加工程序之前从聚合反应器分离出的聚合物的颗粒)，它们通常具有50μm-5mm的平均直径，或呈由反应器颗粒的熔融挤出形成的粒料形式，它们通常具有1mm-10mm的平均直径。

[0194]可以通过任何合适的方法将聚烯烃、NFP、填料和任选的添加剂共混。例如，可以在转筒、静态混合器、间歇式混合器、挤出机或它们的组合中将它们共混以致足以达到组分的足够分散。更具体地说，可以通过任何合适的方法将组分共混以形成本发明的聚烯烃组合物，而它然后适合于进一步加工成有用的制品。

[0195]优选地，如下制备组合物：将组分在熔融共混(配混)步骤中结合，随后使用水下造粒机或丝束切割途径(即水间歇和干燥造粒机)将该共混物造粒；然后将这些粒料用于制造制品的工艺。这种途径可以包括与聚合装置连接在线＂精加工＂挤出机，或它可以包括用于熔融共混的离线＂配混＂挤出机。或者，可以在没有首先制造组合物的造粒型式的情况下在用来制造制品的工艺期间将组分结合；在此，将NFP添加到生产挤出机，例如注射模塑机或连续挤出生产线上的挤出机中的其它组分中，此后直接地加工成薄膜、片材、纤维、异型材等。在任一情况下，生产速率可以为5-3000kg/hr。

[0196]共混可以包括＂干共混＂，其中在没有熔融的情况下将聚烯烃与NFP结合。例如，一种方法是让组分在转筒或盘式混合器，例如高速Henschel混合器中接触。聚烯烃优选呈反应器颗粒(这对于ICP和丙烯聚合物是尤其有效的)形式，而是干共混也可以涉及粒料。如果需要的话，该干共混步骤之后然后可以是在挤出机中的熔融共混。

[0197]另一种将组分共混的方法是在间歇式混合器，例如Banbury混合器中将呈粒料或颗粒形式的聚烯烃与NFP和任选地，填料和/或添加剂熔融共混。

[0198]另一种将组分共混的方法是在挤出机，例如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中将呈粒料或颗粒形式的聚烯烃与NFP和任选地，填料和/或添加剂熔融共混。聚烯烃和聚烯烃共混物的挤出技术是本领域中熟知的，并且例如，在PLASTICS EXTRUSIONTECHNOLOGY，F.Hensen，Ed.(Hanser，1988)，p.26-37和POLYPROPYLENEHANDBOOK，E.P.Moore，Jr.Ed.，(Hanser，1996)，p.304-348中进行了更详细地描述。当高NFP装料量是希望的，或当大量聚烯烃组合物是希望的时，挤出机熔融混合是优选的共混方法。与将NFP共混到聚烯烃中有关的典型挤出机特征包括：在120-280℃(通常160-240℃)的范围内的操作温度分布；比具有最高T_m(通常140-220℃)的聚烯烃的T_m大至少10-50℃的熔融温度；50-1200rpm的运转速度和0.01-100kWh/kg的比能输入。挤出机可以设置有或者没有用于过滤的过滤网组，和有或者没有熔体齿轮泵。

[0199]可以使用液体喷射装置在沿着筒体的某点将NFP直接地注入聚合物熔体中，如在双螺杆挤出机的场合下，或经过中空螺杆轴中的开口注入，如在单螺杆挤出机的场合下。优选在聚合物熔区的下游添加NFP，但是也可以在聚合物还没有完全熔融的点添加NFP。例如，在双螺杆挤出机中，可以在第一筒体段之后(优选在该筒体的第一个三分之一之后，更优选在该筒体的最后的三分之一中)注入NFP。优选地，在填料添加的下游添加NFP。NFP添加点可以在螺杆输送元件的上面，或在螺杆的液体混合元件的上面，或在螺杆的捏合元件之前，或在螺杆的液体混合元件之前。挤出机沿着筒体或螺杆轴可以具有多于一个(优选两个或三个)NFP添加点。任选地，可以经由挤出机进料喉添加NFP。

[0200]NFP的添加优选通过受控的计量；例如使用失重补偿给料器或校准流速计。优选地，NFP输送经由能够产生至少5巴(优选至少10巴，优选至少20巴，优选至少30巴，优选至少40巴)的输送压力的泵(例如活塞、齿轮或隔膜泵)(1巴＝100kPa)。

[0201]优选地，挤出机是具有20-80(优选30-60，优选25-50，优选35-45)的长径比L/D和/或20-200mm的螺杆直径的双螺杆挤出机。优选地，螺杆设计包含产生聚合物的高表面更新的液体混合元件(齿轮型元件)，它促进在高流体浓度下的均化。此种挤出机本领域中是已知的并且由Coperion Werner-Pfleiderer，Berstorff，Leistriz等制造。

[0202]还可以通过方法的组合共混组分，例如干共混接着在挤出机中熔融共混，或一些组分的间歇混合接着在挤出机中与其它组分熔融共混。还可以使用双锥体共混机、螺条共混机或其它适合的共混机，或在Farrel连续混合机(FCM)中将一种或多种组分共混。

[0203]共混还可以包括＂母料＂途径，其中目标NFP浓度通过将纯聚烯烃和任选的填料和/或添加剂与合适量的预共混母料(即预先以比最终共混物中所需的浓度更高的NFP浓度制备的聚合物、NFP和任选的填料和添加剂的共混物)结合来达到。这是聚合物加工中的一般惯例，通常用于向最终组合物中添加颜料、添加剂和填料。母料的分散(或＂调稀＂)可以作为用来制造制品的加工步骤的一部分进行，例如在注射模塑机或连续挤出生产线上的挤出机中，或在独立的配混步骤期间进行。

[0204]通过使用一种或多种以显著的程度溶解聚烯烃和NFP组分的溶剂，可以在溶液中通过任何适合的手段将组分共混以形成聚烯烃组合物。该共混可以在其中NFP和聚烯烃保留在溶液中的任何温度或压力下进行。优选的条件包括在高温，例如比聚合物的熔点大20℃或更多的温度下共混。例如，将通常在200℃或更高的温度下将iPP与NFP溶液共混。这种溶液共混将尤其可用于其中聚合物通过溶液方法制造和NFP直接加入到精加工机组(finishing train)中，而非在另一个共混步骤中一起加入到干燥聚合物中的方法。它还将尤其可用于其中聚合物在本体或高压方法中制造，其中该聚合物和NFP均可溶于单体，其中NFP可以直接地添加到精加工机组中的方法。类似地，可能将填料添加到该精加工机组中。

应用

[0205]本发明的组合物可以用于任何已知的涉及模塑或挤出的应用，包括消费品、工业品、建筑材料、包装材料和车辆部件。制品可以通过用于形成和成形本领域中已知的聚烯烃的任何有用的离散模塑或连续挤出手段制造或形成，包括：压缩模塑、注射模塑、共注射模塑、气体辅助注射模塑、吹塑、多层吹塑、注射吹塑、拉伸吹塑、挤出吹塑、传递模塑；铸塑模塑、旋转模塑、泡沫成型、中空模塑、传递模塑、湿敷层或接触模塑、铸塑模塑、冷成型合模模塑、热成型、真空成型、薄膜吹塑、薄膜或片材铸塑、片材挤出、异形挤出或共挤出、纤维纺丝、纤维纺粘、纤维熔喷、层压、压延、涂覆、拉挤成型、突出成型、拉伸缩减、发泡或或其它加工形式，例如在PLASTICSPROCESSING(Radian Corporation，NoyesData Corp.1986)中所述的那些，或它们的组合。某些方法，例如薄膜铸塑和热成型的使用允许可能受益于本发明材料的单轴或双轴取向。

[0206]由本发明组合物制成的合乎需要的制品的非限制性实例包括薄膜、带子、片材、纤维、配管、导管、涂层、织物(纺织和无纺织)、帆布、农业阻隔物、包装(持久和一次性)、家用电器(洗衣机、冰箱、共混器、空调器等)、家具(室内和室外，例如桌子、椅子、长凳、架子等)、运动设备(滑雪板、冲浪板、溜冰板、冰鞋、靴子、雪橇、踏板车、皮筏、桨叶等)、整体圆盘轮、体育场座位、游乐园马道、个人保护设备(安全帽、护胫等)、紧急响应设备、炊具、器皿、盘子、托板、手推车、槽、桶、水池衬里、贮藏容器(机箱、吊桶、罐、瓶子等)、玩具、儿童汽车座位和儿童专用椅、卫生器材、运动装、皮箱、仪器外壳(用于钻床、锯等)、电子设备外壳(用于电视、计算机、电话、掌上型的器材、媒体播放机、立体声系统、收音机、时钟等)、建筑材料(地板、墙板、顶板、计数器盖、电气外壳和连接器等)、发光体、园艺设备(铲子把手、独轮车把手等)、运动场设备、电动机外壳、泵壳、电池外壳、仪表外壳、开关、旋钮、按钮、手柄、宠物供应品、实验室供应品、个人卫生器械(剃刀、刷子、头发干燥器等)、清洁供应品(扫帚、灰尘盘等)、乐器盒、雕像、奖品、工艺品、人造珠宝、像框、镜片框、植物盆、枪炮组件和汽车组件。

[0207]由本发明组合物制成的可用于车辆(例如轿车、卡车、公共汽车、船、所有地面车辆、个人水上运输工具、高尔夫球手推车、雪地运动车、摩托车、助动车、拖拉机、割草机、旅行车自行车、飞机、直升飞机、火车、军事机械和无盖货车等)的合乎需要的制品的其它非限制性实例包括：缓冲器和缓冲器托板；外部车体板、门板、烤架、外部装饰、体侧模制品、墙板包层和模制品、端帽、罩、甲板盖、镜子外壳、行李架、轮罩、轮子衬里、轮子火炬、挡板衬里、插孔帽、布线板、台阶垫、门槛板、通风遮断壁、防溅板、挡泥板、床衬里和摇板；燃料槽；内部装饰板，转向柱罩、控制台、门板、柱子、支撑体、旋钮、按钮、手柄和安全屏；仪表板和控制板；膝垫；乘客侧气囊罩；标题制作器；手套箱、盘子、杯托、隔舱和盖；座位组件、背衬、支撑体和安全带闭锁装置；下罩应用、电池托盘和风扇护罩；电气外壳；电缆轴承；和结构组件、门托架、卡车床隔板、载重板和行李箱分隔器。

[0208]优选地，由本发明组合物制成的制品具有至少一个大于30cm(优选大于60cm，优选大于90cm，优选大于120cm)的总尺寸，例如长度。更优选，所述制品是汽车部件。最优选，所述制品通过注射模塑方法制造的。

[0209]在可选的实施方案中，本发明涉及：

1.多相聚烯烃组合物，包含：

a)30-99.7wt％包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯的聚丙烯基TPO，和

b)0.1-20wt％一种或多种非官能化增塑剂，和

c)0.2-50wt％一种或多种填料；基于该组合物的重量，并且具有：

i)5dg/min或更高的MFR，和

ii)500MPa或更高的挠曲模量，和

iii)1kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度或50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

2.段1的组合物，其中该组合物具有10dg/min或更高的MFR。

3.段1或2的组合物，其中该组合物具有15-400dg/min的MFR。

4.段1-3中任一段的组合物，其中该组合物具有800MPa或更高的挠曲模量。

5.段1-4中任一段的组合物，其中该组合物具有900-3500MPa的挠曲模量。

6.段1-5中任一段的组合物，其中该组合物具有2kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

7.段1-6中任一段的组合物，其中该组合物具有2.5-15kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

8.段1-7中任一段的组合物，其中该组合物具有2kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和60J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

9.段1-8中任一段的组合物，其中该组合物具有2kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和70-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

10.段1-9中任一段的组合物，其中该组合物包含35-95wt％聚丙烯基TPO。

11.段1-10中任一段的组合物，其中该组合物包含40-90wt％聚丙烯基TPO。

12.段1-11中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少55wt％丙烯。

13.段1-12中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少60wt％丙烯。

14.段1-13中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少15wt％乙烯。

15.段1-14中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少20wt％乙烯。

16.段1-15中任一段的组合物，其中该组合物包含0.5-15wt％一种或多种非官能化增塑剂。

17.段1-16中任一段的组合物，其中该组合物包含1-10wt％一种或多种非官能化增塑剂。

18.段1-17中任一段的组合物，其中该组合物包含0.5-40wt％一种或多种填料。

19.段1-18中任一段的组合物，其中该组合物包含1-30wt％一种或多种填料。

20.段1-19中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO是聚丙烯抗冲共聚物。

21.段1-20中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含均聚丙烯基体。

22.段1-21中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含丙烯共聚物基体。

23.段1-22中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含等规立构聚丙烯基体。

24.段1-23中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_m为110℃或更高的基体。

25.段1-24中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_m为120℃或更高的基体。

26.段1-25中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_m为140℃或更高的基体。

27.段1-26中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_m为160℃或更高的基体。

28.段1-27中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_g为-20℃或更低的分散相。

29.段1-28中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_g为-30℃或更低的分散相。

30.段1-29中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_g为-40℃或更低的分散相。

31.段1-30中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_g为-50℃或更低的分散相。

32.段1-31中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是T_m为120℃或更高且Tg为-30℃或更低的抗冲共聚物。

33.段1-32中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是具有基体相和分散相的抗冲共聚物，该基体相包含T_m为120℃或更高的聚丙烯，该分散相包含T_g为-30℃或更低的丙烯共聚物。

34.段1-33中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是具有5-40wt％的橡胶含量、5-150dg/min的熔体流动速率和300-3000MPa的挠曲模量的抗冲共聚物。

35.段1-34中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是原位抗冲共聚物。

36.段1-35中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含两种或更多种原位抗冲共聚物。

37.段1-36中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含两种或更多种原位抗冲共聚物，其中该抗冲共聚物的结合物包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯，基于该抗冲共聚物的重量。

38.段1-37中任一段的组合物，其中该组合物还包含1-40wt％乙烯共聚物。

39.段1-38中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是以20-98.7wt％存在的抗冲共聚物并且该组合物还包含1-40wt％一种或多种乙烯共聚物。

40.段1-39中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是以20-98.7wt％存在的原位抗冲共聚物并且该组合物还包含1-40wt％密度为0.90g/cm³或更低的乙烯共聚物。

41.段1-40中任一段的组合物，其中该组合物还包含5-35wt％乙烯和丙烯、丁烯、己烯或辛烯中一种或多种的共聚物，并且该共聚物具有0.85-0.90g/cm³的密度和0.1-100dg/min的熔体指数。

42.段1-41中任一段的组合物，其中该组合物还包含5-35wt％乙烯与丙烯、丁烯、己烯或辛烯中一种或多种的共聚物，并且该共聚物具有0.85-0.88g/cm³的密度和0.3-60dg/min的熔体指数。

43.段1-42中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是抗冲共聚物并且该组合物还包含一种或多种EP橡胶。

44.段1-43中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是以20-98.8wt％存在的抗冲共聚物并且该组合物还包含1-40wt％一种或多种EP橡胶。

45.段1-44中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO是以20-98.8wt％存在的原位抗冲共聚物并且该组合物还包含1-40wt％一种或多种EP橡胶，该EP橡胶具有25-80wt％的乙烯含量和10-100的门尼粘度(ML1+4，125℃)。

46.段1-45中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少一种熔点为110℃的丙烯聚合物和至少一种密度小于0.90g/cm³的乙烯共聚物。

47.段1-46中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少一种熔点为110℃的丙烯聚合物和至少一种密度小于0.87g/cm³的EP橡胶。

48.段1-47中任一段的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少一种丙烯聚合物和至少一种密度小于0.90g/cm³的乙烯共聚物和至少一种密度小于0.87g/cm³的EP橡胶。

49.段1-48中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量；并且该组合物具有以下性能中一种或两种：

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

50.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量；并且该组合物具有以下性能中一种或两种：

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度；并且该组合物具有以下性能中的一种或多种：

e)20kJ/m²或更高的在23℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

f)100J/m或更高的在23℃下的缺口艾佐德冲击强度，和/或

g)在23℃下在多轴冲击强度试验中的韧性破坏，和/或

h)60℃或更高的热变形温度(HDT)，和/或

i)10MPa或更高的拉伸强度，和/或

j)0.1-5％的在注射模塑后的收缩率，和/或

k)70或更高的雾化值。

51.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)20kJ/m²或更高的在23℃下的缺口却贝冲击强度。

52.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)100J/m或更高的在23℃下的缺口艾佐德冲击强度。

53.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)在23℃下在多轴冲击强度试验中的韧性破坏。

54.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)60℃或更高的热变形温度(HDT)。

55.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)10MPa或更高的拉伸强度。

56.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)0.1-5％的在注射模塑后的收缩率。

57.段1-49中任一段的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量，和

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度，和

e)70或更高的雾化值。

58.段1-57中任一段的组合物，其中该组合物中至少一种聚合物组分的玻璃化转变温度(T_g)对于该组合物中存在的每1wt％NFP降低至少2℃，而该最高熔点组分的峰熔融温度保持在其不含NFP的相同组合物的值的5℃之内。

59.段1-58中任一段的组合物，其中该组合物的熔体流动速率(MFR)与不含NFP的相同组合物相比对于该组合物中存在的每1wt％NFP提高至少2％。

60.段1-59中任一段的组合物，其中该NFP具有4cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

61.段1-60中任一段的组合物，其中该NFP具有6cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

62.段1-61中任一段的组合物，其中该NFP具有8cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

63.段1-62中任一段的组合物，其中该NFP具有10cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

64.段1-63中任一段的组合物，其中该NFP具有6-5000cSt的在100℃下的运动粘度。

65.段1-64中任一段的组合物，其中该NFP具有8-3000cSt的在100℃下的运动粘度。

66.段1-65中任一段的组合物，其中该NFP具有10-1000cSt的在100℃下的运动粘度。

67.段1-66中任一段的组合物，其中该NFP具有-20℃或更低的倾点。

68.段1-67中任一段的组合物，其中该NFP具有-30℃或更低的倾点。

69.段1-68中任一段的组合物，其中该NFP具有-40℃或更低的倾点。

70.段1-69中任一段的组合物，其中该NFP具有-30℃或更低的倾点和20-600cSt的在40℃下的运动粘度。

71.段1-70中任一段的组合物，其中该NFP具有-40℃或更低的T_g。

72.段1-71中任一段的组合物，其中该NFP具有100或更高的粘度指数。

73.段1-72中任一段的组合物，其中该NFP具有110或更高的粘度指数。

74.段1-73中任一段的组合物，其中该NFP具有120或更高的粘度指数。

75.段1-74中任一段的组合物，其中该NFP具有130或更高的粘度指数。

76.段1-75中任一段的组合物，其中该NFP具有135-300的粘度指数。

77.段1-76中任一段的组合物，其中该NFP具有200℃或更高的闪点。

78.段1-77中任一段的组合物，其中该NFP具有210℃或更高的闪点。

79.段1-78中任一段的组合物，其中该NFP具有230℃或更高的闪点。

80.段1-79中任一段的组合物，其中该NFP具有0.86或更低的比重。

81.段1-80中任一段的组合物，其中该NFP具有0.855或更低的比重。

82.段1-81中任一段的组合物，其中该NFP具有120或更高的粘度指数，200℃或更高的闪点和-10℃或更低的倾点。

83.段1-82中任一段的组合物，其中该NFP具有35cSt或更高的在100℃下的运动粘度、0.87或更低的比重和200℃或更高的闪点。

84.段1-83中任一段的组合物，其中该NFP具有a)200℃或更高的闪点；b)0.86或更低的比重；和c1)-10℃或更低的倾点和120或更高的粘度指数，或c2)-20℃或更低的倾点，或c3)35cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

85.段1-84中任一段的组合物，其中该NFP具有a)0.85或更低的比重；和b1)3cSt或更高的在100℃下的运动粘度，和/或b2)至少280g/mol的数均分子量(M_n)。

86.段1-85中任一段的组合物，其中该NFP具有a)0.86或更低的比重；和b1)5cSt或更高的在100℃下的运动粘度，和/或b2)至少420g/mol的数均分子量(M_n)。

87.段1-86中任一段的组合物，其中该NFP具有a)0.87或更低的比重；和b1)10cSt或更高的在100℃下的运动粘度，和/或b2)至少700g/mol的数均分子量(M_n)。

88.段1-87中任一段的组合物，其中该NFP具有3-100cSt的在100℃下的运动粘度和300-3,000g/mol的数均分子量(M_n)。

89.段1-88中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂具有5cSt或更高的在100℃下的运动粘度、100或更高的粘度指数、-20℃或更低的倾点、小于0.86的比重和大于200℃的闪点。

90.段1-89中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含至少50wt％C₆-C₁₅₀异链烷烃。

91.段1-90中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂具有-40℃或更低的倾点和小于0.85的比重。

92.段1-91中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₅-C₁₈α-烯烃的低聚物。

93.段1-92中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₆-C₁₄α-烯烃的低聚物。

94.段1-93中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₈-C₁₂α-烯烃的低聚物。

95.段1-94中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含癸烯的低聚物。

96.段1-95中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₃-C₂₄线性α-烯烃的低聚物，其中C₃和C₄线性α-烯烃以10wt％或更少存在。

97.段1-96中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含两种或更多种C₃-C₁₈线性α-烯烃的低聚物，其中C₃和C₄线性α-烯烃以10wt％或更少存在。

98.段1-97中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₅-C₁₈线性α-烯烃的低聚物并且具有0.20或更低的支化比。

99.段1-95中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含α-烯烃的C₁₅-C₁₅₀₀低聚物并且具有3cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

100.段1-95中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含α-烯烃的C₂₀-C₁₀₀₀低聚物并且具有5cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

101.段1-95中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含α-烯烃的C₁₅-C₁₅₀₀低聚物并且具有8cSt或更高的在100℃下的运动粘度、120或更高的粘度指数和0.86或更低的比重。

102.段1-95中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含α-烯烃的C₁₅-C₁₅₀₀低聚物并且具有10cSt或更高的在100℃下的运动粘度和120或更高的粘度指数和0.86或更低的比重。

103.段1-95中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₅-C₁₈线性α-烯烃的低聚物并且具有8cSt或更高的在100℃下的运动粘度，120或更高的粘度指数和-25℃或更低的倾点。

104.段1-89中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含：1)衍生自C₄残液流的C₄烯烃的共聚物或2)聚(正丁烯)或3)至少异丁烯衍生的单元、1-丁烯衍生的单元和2-丁烯衍生的单元的共聚物；并且具有-20℃或更低的倾点和6-150cSt的在100℃下的运动粘度。

105.段1-89中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有90％或更高的饱和物水平、小于0.03％的硫含量和120或更高的VI的矿物油。

106.段1-89中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能的链烷加工油

A)90-119的粘度指数，和

B)65％或更高的C_P，和

C)1％或更低的C_A，和

D)80cSt或更高的在40℃下的运动粘度，和

E)-15℃或更低的倾点。

107.段1-89中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂是源自气至液工艺的包含加氢异构化费-托蜡的烃流体并且具有大约-20至-60℃的倾点和大约6-20cSt的运动粘度。

108.段1-89中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能中两种或更多种的链烷烃混合物：

1)基于该链烷烃混合物的总重量，小于40wt％的环烷含量；和/或

2)基于该链烷烃混合物的总重量，小于5wt％的正链烷烃含量；和/或

3)基于该链烷烃混合物的总重量，1wt％或更低的芳烃含量；和/或

4)90wt％或更高的饱和物水平；和/或

5)80％或更高的在链型链烷结构中的碳百分率(C_P)；和/或

6)大于大约10:1的支化链烷烃：正链烷烃比例；和/或

7)含4个或更多碳的侧链占所有侧链的不到10％；和/或

8)含1或2个碳的侧链占所有侧链的至少50％；和/或

9)300ppm或更低(重量基)的硫含量；和/或

10)300ppm或更低(重量基)的氮含量；和/或

11)300-1800g/mol的数均分子量；和/或

12)10cSt或更高的在40℃下的运动粘度；和/或

13)2-50cSt的在100℃下的运动粘度；和/或

14)80或更大的粘度指数(VI)；和/或

15)-5℃或更低的倾点；和/或

16)200℃或更高的闪点；和/或

17)0.86或更低的比重；和/或

18)120℃或更高的苯胺点；和/或

19)1或更低的溴值。

109.段1-108中任一段的组合物，其中该填料选自矿物聚集体(天然或合成)，纤维，炭黑，石墨，硅灰石，天然和合成粘土，包括纳米粘土和有机粘土，沙子和玻璃珠。

110.段1-109中任一段的组合物，其中该填料具有0.1-100微米的中值粒径。

111.段1-110中任一段的组合物，其中该填料具有大于1.2的长径比。

112.段1-111中任一段的组合物，其中该填料具有10-300m²/cm³的比表面积。

113.段1-112中任一段的组合物，其中该填料选自滑石、云母、硅灰石、二氧化钛、碳化硅、硅石、二氧化硅及硅石的其它氧化物(沉淀或非沉淀)、硅酸钙、钙和钡硫酸盐、碳酸钙(方解石)、碳酸铅、硅酸镁、镁含氧硫酸盐、氧化锑、锌白、锌钡白、锆石、刚玉、尖晶石、磷灰石、重晶石粉、菱镁矿、白云石、硼酸锌、离子Mg、Ca或Zn与A1、Cr或Fe和CO₃和/或HPO₄(水合或非水合)的水滑石、石英粉、盐酸碳酸镁、氧化铝、铬、含磷和溴化阻燃剂、三氧化锑、硅酮和它们的共混物。

114.段1-112中任一段的组合物，其中该填料选自玻璃纤维(长或短)、碳纤维和天然和合成聚合物纤维。

115.段1-112中任一段的组合物，其中该填料选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维和人造丝纤维。

116.段1-112中任一段的组合物，其中该填料选自含以下物质中一种或多种的粘土：铵，伯烷基铵，仲烷基铵，叔烷基铵，季烷基铵，脂族、芳族或芳脂族胺的磷鎓衍生物，脂族、芳族或芳脂族胺、膦或硫化物的膦或硫化物或锍衍生物。

117.段1-112中任一段的组合物，其中该填料选自蒙脱土、钠蒙脱土、钙蒙脱土、镁蒙脱土、绿脱石、贝得石、富铬绿脱石、合成锂皂石、蚀变水辉石、皂石、锌蒙脱石、麦羟硅钠石、水羟硅钠石、sobockite、svindordite、硅镁石、蛭石、埃洛石、铝酸盐氧化物、水滑石、伊利石、钠板石、tarosovite、伊利石和含氟云母。

118.段1-112中任一段的组合物，其中该填料是平均粒径小于1微米的纳米粘土。

119.段1-118中任一段的组合物，其中该组合物还包含滑动剂，基于组合物的重量，以0.001-0.5wt％存在。

120.段1-119中任一段的组合物，其中该组合物还包含滑动剂，该滑动剂选自硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌、油酸钙、油酸锌、油酸镁、蓖麻油、玉米油、棉花子油、橄榄油、菜籽油、大豆油、向日葵油、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇一油酸酯、油酰胺、芥酰胺、亚油酸酰胺、聚乙二醇、己二酸、癸二酸、巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、聚四氟乙烯、氟油、氟蜡、硅油、聚二甲基硅氧烷、氨基-改性聚二甲基硅氧烷、棕榈酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山俞酸酰胺、油酰胺、芥酰胺、亚油酸酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕榈基棕榈酸酰胺、硬脂基花生酸酰胺、硬脂酰氨基乙基硬脂酰胺、硬脂酰氨基乙基棕榈酸酰胺、棕榈酰氨基-乙基硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、硬脂基芥酰胺、芥酰氨基乙基芥酰胺、油酰氨基乙基油酰胺、芥酰氨基乙基油酰胺、油酰氨基乙基芥酰胺、硬脂酰氨基乙基芥酰胺、芥酰氨基乙基棕榈酰胺、棕榈酰氨基乙基油酰胺和N，N′-亚乙基双硬脂酰胺。

121.段1-120中任一段的组合物，其中该组合物还包含增粘剂，基于组合物的重量，以小于10wt％存在。

122.段1-121中任一段的组合物，其中该组合物还包含成核剂，基于组合物的重量，以0.01-1wt％存在。

123.段1-122中任一段的组合物，其中该组合物还包含成核剂，该成核剂选自硅石、高岭土、炭黑和滑石；钠盐、锂盐、钾盐、膦酸盐、羧酸盐和芳族羧酸盐；磷酸钠、磷酸酯和磷酸酯盐、辛二酸的金属盐、六氢邻苯二甲酸的金属盐；歧化松香酯的盐；山梨糖醇、二苄叉基山梨糖醇、山梨糖醇缩醛和山梨糖醇二-缩醛；喹吖啶酮染料、萘羧酰胺；苯三酰胺、1，3，5-苯三酰胺、苯均三酸、聚(3-甲基-1-丁烯)、聚(二甲基苯乙烯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚酰胺(尼龙)和聚碳酸酯。

124.段1-122中任一段的组合物，其中该组合物还包含成核剂，该成核剂选自苯甲酸钠、环烷酸钠、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸铝、二(对-甲苯叉基)山梨糖醇、二苄叉基山梨糖醇、二(对-甲基苄叉基)山梨糖醇、二(对-乙基苄叉基)山梨糖醇、双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、N′，N′-二环已基-2，6-萘二羧酰胺、1，3：2，4-二苄叉基山梨糖醇、1，3：2，4-双-(对-甲基苄叉基)山梨糖醇、1，3：2，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇和2.2.1-庚烷-二环二羧酸、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸盐和2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸铝络合物、1，3：2，4-双-(对-乙基苄叉基)山梨糖醇；N，N′-二环已基-2，6-萘二羧酰胺]、N，N′-二环已基-2，6-萘二羧酰胺、1，3：2，4-二苄叉基山梨糖醇、1，3：2，4-双-(对-甲基苄叉基)山梨糖醇；(1，3：2，4)二甲基二苄叉基山梨糖醇和山梨糖醇。

125.段1-122中任一段的组合物，其中该组合物还包含成核剂，该成核剂选自1，3：2，4-双(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、2.2.1-庚烷-二环二羧酸、1，3：2，4-双-(对-甲基苄叉基)山梨糖醇、2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)磷酸盐和苯甲酸钠。

126.段1-125中任一段的组合物，其中环烷和芳族矿物油基本上不存在。

127.段1-126中任一段的组合物，其中具有小于80cSt的在40℃下的运动粘度和大于-15℃的倾点的链烷矿物油基本上不存在。

128.段1-127中任一段的组合物，其中该组合物具有3或更低的流纹可见性等级并且栅至第一可见流纹的距离是5in或更高。

129.段1-128中任一段的组合物，其中该组合物具有3N或更高的耐刮擦性等级。

130.段1-128中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能中两种或更多种的链烷烃混合物：

1)基于该链烷烃混合物的总重量，小于40wt％的环烷含量；和/或

2)基于该链烷烃混合物的总重量，小于5wt％的正链烷烃含量；和/或

3)基于该链烷烃混合物的总重量，1wt％或更低的芳烃含量；和/或

4)90wt％或更高的饱和物水平；和/或

5)80％或更高的在链型链烷结构中的碳百分率(C_P)；和/或

6)大于大约10:1的支化链烷烃：正链烷烃比例；和/或

7)含4个或更多碳的侧链占所有侧链的不到10％；和/或

8)含1或2个碳的侧链占所有侧链的至少50％；和/或

9)300ppm或更低(重量基)的硫含量；和/或

10)300ppm或更低(重量基)的氮含量。

131.段1-130中任一段的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能中两种或更多种的链烷烃混合物：

1)300-1800g/mol的数均分子量；和/或

2)10cSt或更高的在40℃下的运动粘度；和/或

3)2-50cSt的在100℃下的运动粘度；和/或

4)80或更大的粘度指数(VI)；和/或

5)-5℃或更低的倾点；和/或

6)200℃或更高的闪点；和/或

7)0.86或更低的比重；和/或

8)120℃或更高的苯胺点；和/或

9)1或更低的溴值。

132.包含段1-131中任一段的组合物的制品。

133.包含段1-132中任一段的组合物的模塑汽车部件。

134.段132的制品，其中该制品选自薄膜、带子、片材、纤维、配管、导管、涂层、织物(纺织和无纺织)、帆布、农业阻隔物、包装(持久和一次性)、家用电器、洗衣机、冰箱、共混器、空调器、家具(室内和室外)、桌子、椅子、长凳、架子、运动设备、滑雪板、冲浪板、溜冰板、冰鞋、靴子、雪橇、踏板车、皮筏、桨叶、整体圆盘轮、体育场座位、游乐园马道、个人保护设备、安全帽、护胫、紧急响应设备、炊具、器皿、盘子、托板、手推车、槽、桶、水池衬里、贮藏容器、机箱、吊桶、罐、瓶子、玩具、儿童汽车座位和儿童专用椅、卫生器材、运动装、皮箱、仪器外壳、电子设备外壳、建筑物、建筑材料、地板、墙板、顶板、计数器盖、电气外壳和连接器、发光体、园艺设备、铲子把手、独轮车把手、运动场设备、电动机外壳、泵壳、电池外壳、仪表外壳、开关、旋钮、按钮、手柄、宠物供应品、实验室供应品、个人卫生器械、剃刀、刷子、头发干燥器、清洁供应品、扫帚、灰尘盘、乐器盒、雕像、奖品、工艺品、人造珠宝、像框、镜片框、植物盆、枪炮组件和汽车组件。

135.段132的制品，其中该制品选自缓冲器、缓冲器托板；外部车体板、门板、烤架、外部装饰、体侧模制品、墙板包层、墙板模制品、端帽、罩、甲板盖、镜子外壳、行李架、轮罩、轮子衬里、轮子火炬、挡板衬里、插孔帽、布线板、台阶垫、门槛板、通风遮断壁、防溅板、挡泥板、床衬里和摇板；燃料槽；内部装饰板，包括转向柱罩、控制台、门板、柱子、支撑体、旋钮、按钮、手柄、安全屏、仪表板、控制板、膝垫；乘客侧气囊罩、标题制作器、手套箱、盘子、杯托、隔舱、盖、座位组件、背衬、支撑体、安全带闭锁装置、下罩部件、电池托盘、风扇护罩、电气外壳；电缆轴承、结构组件、门托架、卡车床隔板、载重板和行李箱分隔器。

136.包含段1-131中任一段的组合物的车辆，其中该车辆选自轿车、卡车、公共汽车、船、所有地面车辆、个人水上运输工具、高尔夫球手推车、雪地运动车、摩托车、助动车、拖拉机、割草机、旅行车自行车、飞机、直升飞机、火车、军事机械和无盖货车。

137.包含段1-131中任一段的组合物的制品，其中该制品具有大于30cm的至少一个总尺寸。

138.包含段1-131中任一段的组合物的制品，其中该制品具有大于30cm的长度。

139.包含段1-131中任一段的组合物的汽车部件，其中该制品具有大于30cm的长度。

140.通过在挤出机中将组分结合制备段1-131中任一段的组合物的方法。

141.模塑部件的制备方法，包括将段1-131中任一段的组合物加热，然后将经加热的组合物引入模具，此后将该组合物冷却并从模具将它取出。

142.包含段1-131中任一段的组合物的车辆备件。

实验方法

[0210]除非另作说明，使用以下试验方法测量本文描述的物理和化学性能：

聚烯烃试验方法

 

熔体指数(MI)	ASTM D 1238(190℃/2.16kg)
		熔体流动速率(MFR)	ASTM D 1238(230℃/2.16kg)
门尼粘度	ASTM D 1646
		密度	ASTM D 1505
玻璃化转变温度(Tg)	DMA(见下文)
		熔融温度(Tm)	DSC(见下文)
结晶温度(Tc)	DSC(见下文)
		熔化热(Hf)	DSC(见下文)
％结晶度	DSC(见下文)
		Mn、Mw和Mw/Mn	SEC(见下文)
支化指数(g′)	SEC(见下文)
		组成分布宽度指数(CDBI)	见下文
特性粘度	ASTM D 1601(135℃，在萘烷中)
		注射模塑	ASTM D 4101
试样调节	ASTM D 618，程序A
		拉伸性能(例如杨氏模量、屈服应力&应变、抗断应力&应变)	ASTM D 638(I型条，5cm/min)

 

1％正割挠曲模量	ASTM D 790(A，1.3mm/min)
		热挠曲温度	ASTM D 648(0.45MPa)
维卡软化温度	ASTM D 1525(200g)
		加德纳冲击强度	ASTM D 5420(GC)
缺口艾佐德冲击强度	ASTM D256(方法A，或如果记录＂反向缺口＂，则方法E)
		缺口却贝冲击强度	ASTM D 6110
多轴冲击强度	ASTM D 3763(15MPH)
		肖氏(硬度计)硬度	ASTM D 2240(A或D，15秒延迟)
在注射模塑后的收缩率	IS0 2577
		流纹	见下文
耐刮擦性	见下文

流体试验方法

 

运动粘度(KV)	ASTM D 445
		粘度指数(VI)	ASTM D 2270
倾点	ASTM D 97
		比重和密度	ASTM D 4052(15.6/15.6℃)
闪点	ASTM D 92
		Mn	GC或GPC(见下文)
玻璃化转变温度(Tg)	ASTM D 1356
		沸程/馏程	ASTM D 1160
碳型组成(CA、CN和CP)	ASTM D 2140(见下文)
		饱和物含量	ASTM D 2007
硫含量	ASTM D 2622
		氮含量	ASTM D 4629
溴值	ASTM D 1159(或如果通过ASTM D 1159所指导，则ASTM D 2710)
		苯胺点	ASTM D 611
色值	ASTM D 1209(见下文)

组成试验方法

 

聚丙烯立构规整度	13C-NMR(见下文)
		乙烯或丙烯共聚物中的烯烃含量	13C-NMR(见下文)
EP橡胶的乙烯含量	ASTM D 3900
		NFP含量	见下文
耐久性	见下文
		填料含量	ISO 3451-1(A)
多相形态	通过AFM的多域和/或通过DMA(见下文)的

 

多个Tg

动态力学分析(DMA)

[0211]使用动态力学分析测量玻璃化转变温度(T_g)。该试验提供关于在包括玻璃化转变区和熔融前的粘弹区的温度范围内样品随温度变化的小应变力学响应的信息。使用装有双悬臂式试验夹具的可商购DMA仪器(例如TA仪器DMA 2980或Rheometrics RSA)试验试样。将试样冷却到-130℃然后以2℃/min的加热速率加热到60℃，同时以0.1％应变和1rad/sec的频率经历振荡变形。这些DMA实验的输出结果是储能模量(E′)和损耗模量(E″)。储能模量测量材料的弹性响应或储存能量的能力，损耗模量测量材料的粘滞响应或耗散能量的能力。E″/E′的比率(称作Tanδ)给出了材料的阻尼能力的量度；Tanδ中的峰与材料的松弛模式有关。T_g限定为与β松弛模式有关的峰温度，对于聚烯烃，它通常存在于-80至+20℃的温度范围中。在多相共混物中，每种共混物组分的独立的β松弛模式可能使该共混物被检测到多于一个T_g；当通过DMA类似地分析各组分时，每种组分的T_g的赋值优选基于观察到的T_g(但是微小温度偏移是可能的)。

差示扫描量热法(DSC)

[0212]结晶温度(T_c)和熔融温度(或熔点，T_m)通过使用可商购的仪器(如TA Instruments 2920 DSC)，用差示扫描量热法(DSC)测量。典型地，将6到10mg的模塑的聚合物或增塑的聚合物密封在铝盘中并且在室温下装载到仪器中。熔融数据(第一次加热)通过以10℃/min的加热速率将样品加热到比它的熔融温度高至少30℃(对于聚丙烯，典型地，220℃)来获得。样品在这一温度下保持至少5分钟以破坏它的热历史。结晶数据通过以20℃/min的冷却速率将样品从熔化状态冷却到比结晶温度低至少50℃(对于聚丙烯，典型地，-50℃)来获得。样品在这一温度下保持至少5分钟，最终以10℃/min加热，以获得附加的熔融数据(第二次加热)。吸热的熔化转变(第一和第二次加热)和放热的结晶转变根据标准程序来分析。所报道的熔融温度是自第二次加热的峰值熔融温度，除非另作说明。

[0213]对于显示多个峰的聚合物，该熔融温度被定义为与最大吸热量热响应(与在该最高温度下出现的峰相反)有关的熔融迹线中的峰值熔融温度。同样地，该结晶温度被定义为与最大放热量热响应(与在该最高温度下出现的峰相反)有关的结晶迹线中的峰值结晶温度。

[0214]在DSC曲线下面的面积用于测定转变热(熔化时的熔化热，H_f，或结晶时的结晶热，H_c)，它可用于计算结晶度(也称作％结晶度)。％结晶度(X％)通过使用以下公式来计算：[在曲线之下的面积(单位J/g)/H°(单位J/g)]×100，其中H°是主要单体组分的均聚物的完美晶体的理想熔化热。H°的这些值从John Wiley and Sons，纽约1999出版的Polymer Handbook(聚合物手册)，第四版中获得，不同之处在于290J/g的值用于H°(聚乙烯)，140J/g的值用于H°(聚丁烯)，207J/g的值用于H°(聚丙烯)。

尺寸排阻色谱(SEC)

[0215]分子量(重均分子量M_w，数均分子量M_n和分子量分布M_w/M_n或MWD)使用市售高温尺寸排阻色谱仪(例如得自Waters Corporation或Polymer Laboratories)来测定，该色谱仪安装了三个在线检测器：差示折射指数检测器(DRI)、光散射(LS)检测器和粘度计。

[0216]以下方法用于聚烯烃。没有描述的细节(包括检测器校准)可以参见Macromolecules，第34卷，6812-6820，(2001)。

柱设置：三个Polymer Laboratories PLgel 10mm Mixed-B

柱流速：0.5mL/min

注射体积：300μL

溶剂：1，2，4-三氯苯(TCB)，包含6g溶于4升Aldrich试剂级TCB中的丁基化羟基甲苯

温度：135℃

[0217]在维持于135℃的烘箱中装入各种输送管线、柱，DRI检测器和粘度计。让TCB溶剂经由0.7μm玻璃预过滤器进行过滤，随后经由0.1μm聚四氟乙烯过滤器进行过滤，然后在进入SEC中之前用在线脱气装置进行脱气。通过将干燥聚合物放入玻璃容器中，添加所需量的TCB，然后在连续搅拌下将混合物在160℃加热约2小时来制备聚合物溶液。以重量分析法测量所有的量。用于表达聚合物浓度(质量/体积单位)的TCB密度为在室温下的1.463g/ml和在135℃下的1.324g/ml。注射浓度为1.0到2.0mg/ml，其中较低的浓度用于更高分子量的样品。在一组样品进行试验之前，将DRI检测器和注射器进行清洗，将流速提高到0.5mL/min，并且让DRI稳定8-9小时；在样品试验之前的1小时开通LS激光。

[0218]在色谱图中的每一点的浓度c通过使用以下方程式由扣除基线的DRI信号I_DRI计算：

c＝K_DRII_DRI/(dn/dc)

其中K_DRI是通过校正DRI所确定的常数，(dn/dc)与以下对于光散射(LS)分析所描述的相同。在这一描述中的参数的单位要求浓度用g/mL表示，分子量用g/mol表示，和特性粘度用dL/g表示。

[0219]LS检测器是Wyatt Technology High Temperaturemini-DAWN。在色谱图的每一点上的聚合物分子量M通过使用静态光散射的Zimm模型分析LS输出值来测定(M.B.Huglin，Light Scatteringfrom Polymer Solutions(聚合物溶液的光散射)，Academic Press，1971)：

$\frac{K_{o}c}{\mathrm{\&Delta;R}\left(\mathrm{\&theta;}\right)}=\frac{1}{\mathrm{MP}\left(\mathrm{\&theta;}\right)}+2A_{2}c$

[0220]这里，ΔR(θ)是在散射角θ时所测量的过量Rayleigh散射强度，c是由DRI分析测定的聚合物浓度，A₂是第二维里系数[就本发明和其权利要求来说，对于丙烯聚合物来说A₂＝0.0006和对于其它情况来说0.001]，P(θ)是单分散无规线团的形状系数，K_o是该体系的光学常数：

$K_o=\frac{{4\mathrm{\&pi;}}^2{n}^2{(\mathrm{dn}/\mathrm{dc})}^2}{{\mathrm{\&lambda;}}^4{N}_A}$

其中N_A是阿伏伽德罗常数，(dn/dc)是该体系的折光指数增量。在135℃和λ＝690nm下TCB的折射指数n＝1.500。就本发明和其权利要求而言，对于丙烯聚合物的(dn/dc)＝0.104和对于其它0.1。

[0221]高温Viscotek Corporation粘度计用来测定比粘度，该粘度计具有按照惠斯通电桥构型排列的四个毛细管和两个压力传感器。一个传感器测量贯穿该检测器的总压降，位于桥的两侧的另一个测量差压。流过粘度计的溶液的比粘度η_s由粘度计的输出值计算。在色谱图的每一点上的特性粘度[η]由下列方程式计算：

η_s＝c[η]+0.3(c[η])²

其中c是浓度并且由DRI输出值测定。

[0222]支化指数(g′)能够使用如下的SEC-DRI-LS-VIS法的输出值来计算。样品的平均特性粘度，[η]_avg，由下式计算：

${\left[\mathrm{\&eta;}\right]}_{\mathrm{avg}}=\frac{\mathrm{\&Sigma;}{c}_i{\left[\mathrm{\&eta;}\right]}_i}{\mathrm{\&Sigma;}{c}_i}$

其中求和在横跨在积分极限值之间的色谱切片(slices)i上进行。该支化指数g′被定义为：

$g\&prime;=\frac{{\left[\mathrm{\&eta;}\right]}_{\mathrm{avg}}}{k{M}_v^{\mathrm{\&alpha;}}}$

其中，就本发明和其权利要求而言，对于乙烯、丙烯和丁烯聚合物来说α＝0.695；和对于乙烯聚合物来说k＝0.000579，对于丙烯聚合物来说k＝0.000262，对于丁烯聚合物来说k＝0.000181。M_v是以LS分析测定的分子量为基础的粘均分子量。

组成分布宽度指数(CDBI)

[0223]CDBI聚合物链内单体的组成分布的量度。它如W0 93/03093中所述那样测量，作出的修改是将重均分子量(M_w)小于20kg/mol的任何级分在计算中忽视不计。

关于聚烯烃的 ¹³ C-NMR谱

[0224]聚丙烯微观结构通过¹³C-NMR谱测定，其中包括等规立构和间规立构二单元组([m]和[r])，三单元组([mm]和[rr])，和五单元组([mmmm]和[rrrr])的浓度。标志″m″或″r″描述邻接亚丙基对的立体化学，″m″是指内消旋，″r″是指外消旋。将样品溶于d₂-1，1，2，2-四氯乙烷中，使用100MHz(或更高)的NMR谱仪在125℃记录谱。聚合物共振峰都参比mmmm＝21.8ppm。在由NMR表征聚合物时所牵涉到的计算由F.A.Bovey在Polymer Conformation and Configuration(AcademicPress，纽约1969)中和J.Randall在Polymer SequenceDetermination，¹³C-NMR METHOD(Academic Press，纽约，1977)中进行了描述。

[0225]本文表示为[m/r]的″丙烯立构规整度指数″如H.N.Cheng，Macromolecules，17，1950(1984)中所限定那样计算。当[m/r]是0至小于1.0时，聚合物一般描述为间规立构的，当[m/r]是1.0时，聚合物是无规的，当[m/r]大于1.0时，聚合物一般描述为等规立构的。

[0226]聚合物的″mm三单元组立构规整度指数″是按头-尾排列连接的三个相邻亚丙基单元序列的相对等规立构的量度。更具体地说，在本发明中，聚丙烯均聚物或共聚物的mm三单元组立构规整度指数(也称为″mm分数″)表示为共聚物中具有内消旋立构规整度的单元数目与所有亚丙基三单元组的比值：

其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示源自在三个头-尾亚丙基单元的可能的三单元组排列中第二单元的甲基的峰面积，如Fischer投影图中所示：

[0227]丙烯聚合物的mm分数的计算在美国专利5,504,172(均聚物：第25栏49行至第27栏26行；共聚物：第28栏38行至第29栏67行)中进行了描述。关于可以如何由¹³C-NMR谱测定mm三单元组立构规整度的更多信息，参见1)J.A.Ewen，CATALYTIC POLYMERIZATION OFOLEFINS：PROCEEDINGS OF THE INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON FUTUREASPECTS OF OLEFIN POLYMERIZATION，T.Keii和K.Soga，Eds.(Elsevier，1986)，pp.271-292；和2)美国专利申请US2004/054086(段[0043]-[0054])。

[0228]通过ASTM D 5017-96测定乙烯共聚物中的乙烯含量，不同之处在于最小信噪比应该是10,000:1。丙烯共聚物中的丙烯含量通过遵循Di Martino and Kelchermans，J.Appl.Polym.Sci.56，1781(1995)中的Method 1的途径并且使用Zhang，Polymer 45，2651(2004)对高级烯烃共聚单体的峰赋值测定。

流体分子量

[0229]通过以下两种方法之一测定数均分子量(M_n)：

1.对于具有10cSt或更低的在100℃下的运动粘度的样品，使用具有质谱仪检测器的气相色谱法(GC)，如MODERN PRACTICE OF GASCHROMATOGRAPHY，3RD ED.，R.L.Grob和E.F.Barry(Wiley-Interscience，1995)中一般描述的那样；或

2.对于具有大于10cSt的在100℃下的运动粘度的样品，使用凝胶渗透色谱法(GPC)，如MODERN SIZE EXCLUSION LIQUIDCHROMATOGRAPHS，W.W.Yan，J.J.Kirkland，和D.D.Bly，(J.Wiley &Sons(1979)中一般描述的那样，使用聚苯乙烯标准样品校准。

流体碳型组成

[0230]碳型组成由ASTM D 2140测定，并且得到芳族碳(C_A)、环烷碳(C_N)、和链烷碳(C_P)在流体中的百分率。具体地说，C_A是在芳族环型结构中的总碳原子在流体中的wt％；C_N是在饱和环型结构中的总碳原子在流体中的wt％；C_P是在链烷链型结构中的总碳原子在流体中的wt％。ASTM D 2140包括计算流体的＂粘度重力常数″(VGC)和″折射截距″(RI)，并且从以这两个数值为基础的相互关系测定碳型组成。然而，这一方法对于高度链烷烃属油是失效的，因为VGC和RI值在相关范围之外。因此，为了本发明，使用下列规程：如果流体的计算VGC(ASTM D 2140)是0.800或更大，则包括C_P的碳型组成由ASTM D 2140测定。如果计算的VGC(ASTM D 2140)低于0.800，则流体被认为具有至少80％的C_P。如果计算VGC(ASTM D 2140)低于0.800但大于0.765，则ASTM D 3238用于测定包括C_P的碳型组成。如果ASTM D 3238的应用得到非物理意义量(例如负的C_A值)，则C_P被定义为100％。如果流体的计算VGC(ASTM D2140)是0.765或更低，则C_P被定义为100％。

流体色值

[0231]色值由ASTM D 1209，在APHA色标上测定。应指出，100的APHA色值对应于约+10的赛波特色度(ASTM D 156)；20的APHA色值对应于约+25的赛波特色度；0的APHA色值对应于约+30的赛波特色度。

关于烃流体的 ¹³ C-NMR谱

[0232]通过¹³C-NMR谱，遵循Breitmaier and Voelter，CARBON-13NMR SPECTROSCOPY，3^RD ED.(VCH，1986)中概括的一般程序和峰赋值测定链烷烃流体的组成和支化特性。

NFP含量

[0233]测定在聚烯烃组合物中NFP含量(基于重量百分率)的优选方法是萃取法。也可以使用NMR方法。当冲突时，应该用萃取法。

[0234]萃取法包括索氏萃取，其中NFP的至少大部分用回流正庚烷萃取。基础聚合物的分析也是需要的，因为它可能含有可溶于回流正庚烷中的低分子量和/或无定形材料。NFP在共混物中的水平按照如下所述，通过用基础聚合物的可萃取水平来校正NFP的可萃取水平(wt％)来测定。

[0235]该索氏萃取器由以下组件组成：有加宽溢流管(防止虹吸，和提供恒定流动萃取)的400ml索氏提取器；装在主索氏萃取腔内的金属筛笼；放置在筛笼内的索氏萃取套管(Whatman，单一厚度，纤维素)；有冷却水和排放口的冷凝器；和有合适尺寸的搅拌棒和加热罩的单颈1000ml圆底烧瓶。

[0236]程序如下。在95℃烘箱中将索氏萃取套管干燥约60min。在从烘箱中取出之后直接称量干燥套管；记录重量为A(g)。称量出15-20g样品(粒料或磨细粒料的形式)加入到该套管中；记录重量为B(g)。将含有聚合物的套管放入到索氏萃取器中。将约300ml的HPLC等级正庚烷倾倒在有搅拌棒的圆底烧瓶中并将烧瓶固定在加热罩上。串联连接该圆底烧瓶、索氏萃取器和冷凝器。将更多庚烷倾倒穿过冷凝器的中心进入到索氏萃取器的主腔，直至溶剂水平刚好低于溢流管的顶部为止。开通流入冷凝器的冷却水。开启加热罩和调节设定值以便在圆底烧瓶中产生滚沸，并维持良好的回流。允许回流16小时。关闭加热器，但冷却系统维持运行。让系统冷却到室温。拆卸该仪器。取出套管和用少量的新鲜正庚烷漂洗。在实验室通风橱中空气干燥，然后在95℃下烘炉干燥90min。在从烘箱中取出之后直接称量含有聚合物的套管；记录为C(g)。

[0237]通过计算样品的重量损失来测定萃取物的量，W＝(A+B-C)，以g为单位。可萃取物水平E(wt％)然后通过E＝100(W/B)计算。在共混物中的NFP含量P(wt％)通过P＝E(共混物)-E(基础聚合物)计算。

[0238]NMR方法要求构造以所测量参数作为NFP浓度的函数的校正曲线(或一系列校正曲线)为基础的模型。校正共混物通过使用与所研究的共混物相同的聚合物和NFP但采用已知的NFP浓度来制备。这一系列的校准物在数量上应该有至少五个，并且包括纯净聚合物和高于所研究的共混物的最高值但不大于50wt％NFP的至少一种NFP浓度。所研究的共混物在与校准物相同的条件下进行分析，且NFP含量通过采用该模型来测定。

[0239]特别地，NMR方法包括高温溶液相¹³C核磁共振(HTS-CNMR)。通过使用纯净聚合物和纯净NFP的参比谱，以及一系列的校正共混物(即由纯净的聚合物和NFP制备，在已知的wt％NFP下)的谱来测定组成。该谱经过分析来测定一系列的一个或多个诊断共振或共振簇，该共振或共振簇随着提高NFP含量而在强度上单调地提高或降低。对相应的峰进行积分，它们对于总积分的贡献份额作为与NFP含量(wt％)的函数计算以产生一系列的校正曲线。使用这些校正曲线来建立化学统计学模型，以便提供一种计算NFP含量的方法。对诊断学共振的数目进行选择，以便允许该模型以高于校正范围的1wt％或更好的精度来预测NFP含量。对于化学统计学的一般性说明和如何开发化学统计学模型，参见Richard Kramer的CHEMOMETRIC TECHNIQUES FOR QUANTITATIVEANALYSIS(Marcel Dekker，1998)。未知浓度的共混物然后按照与用于校准物的相同的HTS-CNMR程序来试验，所得结果根据该模型进行分析以测定NFP的wt％。

[0240]典型的HTS-CNMR程序如下。在1，1，2，2-四氯乙烷-d₂中制备样品，其中乙酰丙酮酸铬[Cr(acac)₃]作为松弛剂添加以加速数据获取。在该原料溶剂中Cr(acac)₃浓度为约15mg/ml。样品浓度在10-15wt％之间。15,000个瞬间的自由诱导衰减在Varian UnityPlus 500上通过使用10mm宽带探针在120℃的温度下积累。用90°碳激脉冲和反转-门控的WALTZ-16质子去偶来获取谱。大约1秒的获取时间和3.5秒的循环延迟用于允许定量的积分。基于共混物的具体组成，溶剂选择和样品浓度可以经调节以适应不同的溶解度和最大程度减少谱干扰。对于CNMR技术的一般性说明，参见CARBON-13 NMR SPECTROSCOPY：HIGH-RESOLUTION METHODS AND APPLICATIONS IN ORGANIC CHEMISTRYAND BIOCHEMISTRY，第三版，Eberhard Breitmaier and WolfgangVoelter(VCH，1990)。

耐久性

[0241]NFP的耐久性根据ASTM D 1203，通过在70℃干燥烘箱中300小时之后测量呈0.25mm厚度片材形式的增塑组合物的重量损失来测定。耐久性是100％减去校正的重量损失％，其中校正的重量损失％＝(增塑组合物的重量损失％)-(在相同试验条件下未增塑组合物的重量损失％)，重量损失％＝100×(W-Wo)/Wo，W＝在干燥之后的重量，Wo是在干燥之前的重量。未增塑的组合物是与增塑组合物相同但没有添加NFP的组合物。

原子力显微术(AFM)

[0242]AFM用来确定聚烯烃共混物是否是多相共混物。使用″拍击模式″获得的AFM″相位图像″提供主要基于模量的样品的形态布局图，该模量是聚烯烃结晶度的强函数。因此，如果样品是多相共混物，如果它们具有不同的结晶度，则将观察到相异域，和聚丙烯基体中EP橡胶和/或乙烯共聚物的域的情况一样。影响拍击模式AFM信号的其它因素(例如粘附和静电电荷)一般不会影响确定聚烯烃共混物是否是多相共混物的能力。

[0243]使用装有金刚石刀并且在-130至-150℃的温度下运转的低温超薄切片机通过将共混物的代表性样品低温表面化而制备用于分析的光滑表面。典型的扫描尺寸是20微米×20微米，但是也可以使用更小或更大的扫描尺寸，这取决于形态特征的尺寸规模。可通过AFM检测的域的最小尺寸规模为大约0.1微米。

[0244]在拍击模式AFM中，在等于或略微小于悬臂(装有尖端并且封装在扫描头中)的共振频率下使它振荡，该共振频率确保排斥性接触(即正相移)。所使用的典型频率是50-100kHz，但是将根据组件的实际刚度改变。在图像扫描期间，当扫描头在表面上方移动时，尖端间歇地撞击样品。反馈回路基于由光电二极管检测器获得的信号维持悬臂的恒定振荡幅度，该光电二极管检测器测量从对准该悬臂的激光器反射的光的强度，该光强度随着悬臂偏斜而变化。这种恒定振荡幅度确保恒定尖端-样品作用力，所以在图像中看到的特征归因于样品的尖端响应并且不归因于驱动悬臂的因素。通过扫描器在表面上的任何(x，y)位置处的垂直位置(z位置)确定高度图像。通过悬臂的驱动振幅和该表面上任一点处的响应振幅间的相移确定相位图像。与更低模量(更软)区域相比，更高模量(更硬)区域吸收更多能量并且因此产生更大相移。用来设置反馈回路的响应(积分和比例增益)和振荡幅度设定点(它是自由振荡振幅的一部分)的特定参数容易地由熟悉拍击模式AFM的人员制定。

流纹

[0245]聚烯烃材料显示流纹(或＂虎条＂)的倾向通过在220℃的熔融温度，27℃的模具温度和固定注射速度下注射模塑板材14in(35.6cm)、5in(12.7cm)宽、1in(2.5mm)厚来评价。在注射模塑之前，经由母料将炭黑添加到试验组合物中以获得大约1wt％的最终炭黑处理率。由受训的操作员判断任何可见流纹的程度并根据以下尺度分配″可见性等级″：0＝无，1＝非常微小，2＝微小，3＝适中，4＝严重。通过测量栅至第一可见流纹的距离判断显示流纹的倾向。

耐刮擦性

[0246]使用Ford 5-Figer擦痕试验对具有压花表面型式，特别是CPM493 Stipple的注塑板材评价当刮擦时聚烯烃材料抵抗可见损伤的倾向。在注射模塑之前，经由母料将炭黑添加到试验组合物中以获得大约1wt％的最终炭黑处理率。耐刮擦性等级是不产生可见损伤(由受训操作员判断)的刮擦手指上的最大载荷。

实施例

[0247]可以参照以下实施例和表更好的理解本发明，但是本发明不希望受到它们的限制。

[0248]用来制备实施例共混物的共混物组分在表1中报道；实施例(E)和对比(C)共混物的组合物在表2a和2b中报道；实施例(E)和对比(C)共混物的评价结果在表3a和3b中报道。

[0249]如下制备共混物：使用经过挤出机进料喉添加组分的失重补偿给料器，在具有在水下造粒机的ZSK-30双螺杆挤出机(30mm直径)上熔融混合所有组分。如下制备实施例共混物：再次使用ZSK-30双螺杆挤出机和所有组分(除了硅灰石，使用侧供料器添加它)的进料喉添加将母料组合物与其它组分熔融混合以产生最终组合物。在具有水下造粒机、失重补偿给料器的ZSK-25双螺杆挤出机(25mm直径，44L/D，400RPM)上制备两种母料(MB)组合物，该失重补偿给料器用于经过挤出机进料喉添加固体组分和用于NFP的液体注射(注入点在11段筒体的8段)：

MB-A：72wt％塑性体-1/20wt％PAO-2/8wt％ICP-1

MB-B：72wt％塑性体-1/20wt％PAO-1/8wt％ICP-1

MB-C：72wt％塑性体-2/20wt％PAO-2/8wt％ICP-1

[0250]如实验方法部分所述注塑，调节和试验试样。

表1

 

组分	描述
		ICP-1	丙烯/乙烯原位ICP(齐格勒-纳塔催化剂)乙烯含量～9wt％；EP橡胶含量～18wt％；MFR～35dg/min；挠曲模量～1270MPa；成核的
ICP-2	丙烯/乙烯原位ICP(齐格勒-纳塔催化剂)乙烯含量～4wt％；EP橡胶含量～8wt％；MFR～80dg/min；挠曲模量～1660MPa；成核的
		ICP-3	丙烯/乙烯原位ICP(齐格勒-纳塔催化剂)乙烯含量～16wt％；EP橡胶含量～30wt％；MFR～15dg/min；挠曲模量～940MPa；成核的
塑性体-1	乙烯/辛烯塑性体(金属茂催化剂)MI～5dg/min；密度～0.87g/cm3；Tm～65℃；挠曲模量～13MPa
		塑性体-2	乙烯/辛烯塑性体(金属茂催化剂)MI～3dg/min；密度～0.86g/cm3；Tm～35℃；挠曲模量～4MPa
PAO-1	辛烯/癸烯/十二烯PAO KV@100℃～10cSt；VI～137；倾点～-48℃；比重～0.835
		PA0-2	辛烯/癸烯/十二烯PAO KV@00℃～100cSt；VI～170；倾点～-30℃；比重～0.835
滑石	中值粒径～1.5微米
		硅灰石	中值粒径～5微米；长径比(L/D)～10:1

表2a

 

实施例	C1	E1	E2	E3	E4	E5	E6	E7	E8
										ICP-1(wt％)	40.0	46.6	46.6	46.6	45.8	45.8	45.8	41.6	41.6
ICP-2(wt％)	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0	15.0
										塑性体-1(wt％)	25.0	14.4	14.4	14.4	17.2	17.2	--	19.4	--
塑性体-2(wt％)	--	--	--	--	--	--	17.2	--	19.4
										滑石(wt％)	20.0	20.0	20.0	--	20.0	--	--	20.0	20.0
硅灰石(wt％)	--	--	--	20.0	--	20.0	20.0	--	--
										PAO-1(wt％)	--	--	4.0	--	--	--	--	4.0	4.0
PAO-2(wt％)	--	4.0	--	4.0	2.0	2.0	2.0	--	--

表2b

 

实施例	C2	E9	E10	E11	E12	E13	E14	E15	E16
										ICP-1(wt％)	15.0	21.6	21.6	21.6	20.8	20.8	20.8	16.6	16.6
ICP-2(wt％)	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0	40.0
										塑性体-1(wt％)	25.0	14.4	14.4	14.4	17.2	17.2	--	19.4	--

 

塑性体-2(wt％)	--	--	--	--	--	--	17.2	--	19.4
										滑石(wt％)	20.0	20.0	20.0	--	20.0	--	--	20.0	20.0
硅灰石(wt％)	--	--	--	20.0	--	20.0	20.0	--	--
										PAO-1(wt％)	--	--	4.0	--	--	--	--	4.0	4.0
PAO-2(wt％)	--	4.0	--	4.0	2.0	2.0	2.0	--	--

表2c

 

实施例	E17	E18	E19	E20	E21	E22	E23	E24
									ICP-1(wt％)	0.8	0.8	50.0	30.0	30.0	--	--	--
ICP-2(wt％)	--	--	15.0	35.0	15.0	--	--	--
									ICP-3(wt％)	75.0	75.0	--	--	--	72.0	63.4	89.8
塑性体-1(wt％)	7.2	--	--	--	--	--	--	--
									塑性体-2(wt％)	--	7.2	17.0	15.0	24.8	5.0	15.0	5.0
滑石(wt％)	15.0	15.0	15.0	17.0	30.0	20.0	20.0	5.0
									PAO-1(wt％)	2.0	2.0	3.0	3.0	0.2	3.0	1.6	2.0

表3a

 

实施例	C1	E1	E2	E3	E4	E5	E6	E7	E8
										MFR(dg/min)	23	36	36	51	29	34	31	34	31
挠曲模量(MPa)	1490	1328	1256	1552	1296	1615	1481	1269	1252
										拉伸屈服强度(MPa)	18.2	16.7	16.2	16.2		17.6	16.9	15.3	14.4
硬度，Sh D(15sec)	57	55	55	55	57	57	55
										HDT，0.45MPa(℃)	100	101	101	94	100	111	107	110	116
缺口却贝，23℃(kJ/m2)	57.5	40.6	38.6	54.5	43.8	35.7	44.1	52.0	60.5
										缺口却贝，-30℃(kJ/m2)	4.4	2.8	2.7	3.4		2.2	2.7	4.0	4.5
多轴冲击，-30℃(J)	26.1	22.2	19.3	21.5	22.5	21.1	21.0
										#韧性破坏	5	1	0	0	4	4	3
#混合模式破坏	0	0	1	0	3	2	2
										#脆性破坏	0	9	9	10	3	4	5
流纹-可见性等级	3		3	2	4	3	3	3	2

 

与栅的距离(in)	2.0		6.0	9.5	6.0	7.0	5.5	3.5	9.0
										耐刮擦性(N)			3		3	3	3	5	5

表3b

 

实施例	C2	E9	E10	E11	E12	E13	E14	E15	E16
										MFR(dg/min)	26	44	45	63	36	52	39	41	38
挠曲模量(MPa)	1754	1520	1390	1747	1441	1779	1751	1634	1474
										拉伸屈服强度(MPa)	18.9	18.2	17.2	17.3		17.8	17.6	17.6	15.8
硬度，Sh D(15sec)	60	58	58	57	59	58	58
										HDT，0.45MPa(℃)	105	107	105	101	100	104	111	113	78
缺口却贝，23℃(kJ/m2)	53.7	14.5	23.9	39.5	36.2	48.6	37.8	40.9	50.8
										缺口却贝，-30℃(kJ/m2)	2.9	2.5	2.5	2.6		2.3	2.0	2.9	4.1
多轴冲击，-30℃(J)	25.8	12.9	16.5	17.1	21.4	21.5	21.4
										#韧性破坏	5	0	0	0	0	0	0
#混合模式破坏	0	0	0	0	0	10	0
										#脆性破坏	0	10	10	10	10		10
流纹-可见性等级	3		2	1	3	2	2.5	4	3
										与栅的距离(in)	5.0		8.0	11.5	7.5	12.0	9.0	3.5	5.0
耐刮擦性(N)			<3	3	3	3	3	3	3

表3c

 

实施例	E17	E18	E19	E20	E21	E22	E23	E24
									MFR(dg/min)	18	18	33	39	17	17	14	16
挠曲模量(MPa)	1075	1000	1300	1600	1540	1290	990	1010
									拉伸屈服强度(MPa)	15.1	14.6	16.3	18.3	14.1	15.1	12.3	16.8
硬度，Sh D(15sec)	53	52	54	58	52
									HDT，0.45MPa(℃)	49	47	101	106	101	94	84	81
缺口却贝，23℃(kJ/m2)	36.6	45.6	52.2	14.3	68.0
									缺口却贝，-30℃(kJ/m2)	16.4	16.2	4.6	3.5	5.4

 

多轴冲击，-30℃(J)	21.8	21.1	24.3	22.8	23.4	29.6	21.8	28.3
									#韧性破坏	9	9	8	7	10	10	10	10
#混合模式破坏	1	1	2	3	0	0	0	0
									#脆性破坏	0	0	0	0	0	0	0	0
流纹-可见性等级	3	3	2	1	4	3	4	1
									与栅的距离(in)	5.0	5.0	7.0	7.0	2.5	3.5	2.5	7.5

[0251]本文描述的所有文献，包括任何优先权文献和/或试验程序都在与本发明不矛盾的所有权限下引入供参考。从上述概述和特定实施方案显而易见的是，虽然已经说明和描述了本发明的形式，但是在不脱离本发明精神和范围的情况下可以作出各种修改。因此，不希望本发明受此限制。同样地，术语″包含(comprising)″就澳大利亚法律而言认为与术语″包括(including)″同义。

Claims (46)

1.多相聚烯烃组合物，包含：

a)30-99.7wt％包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯的聚丙烯基TPO，和

b)0.1-20wt％一种或多种非官能化增塑剂，和

c)0.2-50wt％一种或多种填料；基于该组合物的重量，并且具有：i)5dg/min或更高的MFR，和

ii)500MPa或更高的挠曲模量，和

iii)1kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度或50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

2.权利要求1的组合物，其中该组合物具有10dg/min或更高的MFR。

3.权利要求1-2中任一项的组合物，其中该组合物具有800MPa或更高的挠曲模量。

4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中该组合物具有2kJ/m²或更高的在-30℃下的缺口却贝冲击强度和50J/m或更高的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

5.权利要求1-4中任一项的组合物，其中该组合物包含35-95wt％聚丙烯基TPO。

6.权利要求1-5中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少55wt％丙烯。

7.权利要求1-6中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含至少15wt％乙烯。

8.权利要求1-7中任一项的组合物，其中该组合物包含0.5-15wt％一种或多种非官能化增塑剂。

9.权利要求1-8中任一项的组合物，其中该组合物包含0.5-40wt％一种或多种填料。

10.权利要求1-9中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO是聚丙烯抗冲共聚物。

11.权利要求1-10中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含均聚丙烯基体。

12.权利要求1-11中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含丙烯共聚物基体。

13.权利要求1-12中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含等规立构聚丙烯基体。

14.权利要求1-13中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含T_m为110℃或更高的基体。

15.权利要求1-14中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含Tg为-20℃或更低的分散相。

16.权利要求1-15中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO是具有5-40wt％的橡胶含量、5-150dg/min的熔体流动速率和300-3000MPa的挠曲模量的抗冲共聚物。

17.权利要求1-16中任一项的组合物，其中该聚丙烯基TPO包含两种或更多种原位抗冲共聚物，其中该抗冲共聚物的结合物包含至少50wt％丙烯和至少10wt％乙烯，基于该抗冲共聚物的重量。

18.权利要求1-17中任一项的组合物，其中该组合物还包含1-40wt％乙烯共聚物。

19.权利要求1-18中任一项的组合物，其中该组合物还包含5-35wt％乙烯与丙烯、丁烯、己烯或辛烯中一种或多种的共聚物，并且该共聚物具有0.85-0.90g/cm³的密度和0.1-100dg/min的熔体指数。

20.权利要求1-19中任一项的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量；并且该组合物具有以下性能中一种或两种：

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度。

21.权利要求1-20中任一项的组合物，其中该组合物具有：

a)10-500dg/min的熔体流动速率(MFR)，和

b)900-3500MPa的挠曲模量；并且该组合物具有以下性能中一种或两种：

c)1.5-15kJ/m²的在-30℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

d)60-500J/m的在-18℃下的缺口艾佐德冲击强度；并且

该组合物具有以下性能中的一种或多种：

e)20kJ/m²或更高的在23℃下的缺口却贝冲击强度，和/或

f)100J/m或更高的在23℃下的缺口艾佐德冲击强度，和/或

g)在23℃下在多轴冲击强度试验中的韧性破坏，和/或

h)60℃或更高的热变形温度(HDT)，和/或

i)10MPa或更高的拉伸强度，和/或

j)0.1-5％的在注射模塑后的收缩率，和/或

k)70或更高的雾化值。

22.权利要求1-21中任一项的组合物，其中该NFP具有10cSt或更高的在100℃下的运动粘度。

23.权利要求1-22中任一项的组合物，其中该NFP具有-30℃或更低的倾点。

24.权利要求1-23中任一项的组合物，其中该NFP具有120或更高的粘度指数。

25.权利要求1-24中任一项的组合物，其中该NFP具有0.855或更低的比重。

26.权利要求1-25中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含至少50wt％C₆-C₁₅₀异链烷烃。

27.权利要求1-26中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₈-C₁₂α-烯烃的低聚物。

28.权利要求1-27中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含癸烯的低聚物。

29.权利要求1-28中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₅-C₁₈线性α-烯烃的低聚物并且具有0.20或更低的支化比。

30.权利要求1-29中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含C₅-C₁₈线性α-烯烃的低聚物并且具有8cSt或更高的在100℃下的运动粘度，120或更高的粘度指数和-25℃或更低的倾点。

31.权利要求1-30中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能的链烷加工油：

a.90-119的粘度指数，和

b.65％或更高的C_P，和

c.1％或更低的C_A，和

d.80cSt或更高的在40℃下的运动粘度，和

e.-15℃或更低的倾点。

32.权利要求1-31中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂是源自气至液工艺的包含加氢异构化费-托蜡的烃流体并且具有大约-20至-60℃的倾点和大约6-20cSt的运动粘度。

33.权利要求1-32中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能中两种或更多种的链烷烃混合物：

1)基于该链烷烃混合物的总重量，小于40wt％的环烷含量；和/或

2)基于该链烷烃混合物的总重量，小于5wt％的正链烷烃含量；和/或

3)基于该链烷烃混合物的总重量，1wt％或更低的芳烃含量；和/或

4)90wt％或更高的饱和物水平；和/或

5)80％或更高的在链型链烷结构中的碳百分率(CP)；和/或

6)大于大约10:1的支化链烷烃：正链烷烃比例；和/或

7)含4个或更多碳的侧链占所有侧链的不到10％；和/或

8)含1或2个碳的侧链占所有侧链的至少50％；和/或

9)300ppm或更低(重量基)的硫含量；和/或

10)300ppm或更低(重量基)的氮含量；和/或

11)300-1800g/mol的数均分子量；和/或

12)10cSt或更高的在40℃下的运动粘度；和/或

13)2-50cSt的在100℃下的运动粘度；和/或

14)80或更大的粘度指数(VI)；和/或

15)-5℃或更低的倾点；和/或

16)200℃或更高的闪点；和/或

17)0.86或更低的比重；和/或

18)120℃或更高的苯胺点；和/或

19)1或更低的溴值。

34.权利要求1-33中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能中两种或更多种的链烷烃混合物：

1)基于该链烷烃混合物的总重量，小于40wt％的环烷含量；和/或

2)基于该链烷烃混合物的总重量，小于5wt％的正链烷烃含量；和/或

3)基于该链烷烃混合物的总重量，1wt％或更低的芳烃含量；和/或

4)90wt％或更高的饱和物水平；和/或

5)80％或更高的在链型链烷结构中的碳百分率(CP)；和/或

6)大于大约10:1的支化链烷烃：正链烷烃比例；和/或

7)含4个或更多碳的侧链占所有侧链的不到10％；和/或

8)含1或2个碳的侧链占所有侧链的至少50％；和/或

9)300ppm或更低(重量基)的硫含量；和/或

10)300ppm或更低(重量基)的氮含量。

35.权利要求1-35中任一项的组合物，其中该非官能化增塑剂包含具有以下性能中两种或更多种的链烷烃混合物：

1)300-1800g/mol的数均分子量；和/或

2)10cSt或更高的在40℃下的运动粘度；和/或

3)2-50cSt的在100℃下的运动粘度；和/或

4)80或更大的粘度指数(VI)；和/或

5)-5℃或更低的倾点；和/或

6)200℃或更高的闪点；和/或

7)0.86或更低的比重；和/或

8)120℃或更高的苯胺点；和/或

9)1或更低的溴值。

36.包含权利要求1-35中任一项的组合物的制品。

37.包含权利要求1-36中任一项的组合物的模塑汽车部件。

38.权利要求36的制品，其中该制品选自：薄膜、带子、片材、纤维、配管、导管、涂层、织物(纺织和无纺织)、帆布、农业阻隔物、包装(持久和一次性)、家用电器、洗衣机、冰箱、共混器、空调器、家具(室内和室外)、桌子、椅子、长凳、架子、运动设备、滑雪板、冲浪板、溜冰板、冰鞋、靴子、雪橇、踏板车、皮筏、桨叶、整体圆盘轮、体育场座位、游乐园马道、个人保护设备、安全帽、护胫、紧急响应设备、炊具、器皿、盘子、托板、手推车、槽、桶、水池衬里、贮藏容器、机箱、吊桶、罐、瓶子、玩具、儿童汽车座位和儿童专用椅、卫生器材、运动装、皮箱、仪器外壳、电子设备外壳、建筑物、建筑材料、地板、墙板、顶板、计数器盖、电气外壳和连接器、发光体、园艺设备、铲子把手、独轮车把手、运动场设备、电动机外壳、泵壳、电池外壳、仪表外壳、开关、旋钮、按钮、手柄、宠物供应品、实验室供应品、个人卫生器械、剃刀、刷子、头发干燥器、清洁供应品、扫帚、灰尘盘、乐器盒、雕像、奖品、工艺品、人造珠宝、像框、镜片框、植物盆、枪炮组件和汽车组件。

39.权利要求36的制品，其中该制品选自：缓冲器、缓冲器托板；外部车体板、门板、烤架、外部装饰、体侧模制品、墙板包层、墙板模制品、端帽、罩、甲板盖、镜子外壳、行李架、轮罩、轮子衬里、轮子火炬、挡板衬里、插孔帽、布线板、台阶垫、门槛板、通风遮断壁、防溅板、挡泥板、床衬里和摇板；燃料槽；内部装饰板，包括转向柱罩、控制台、门板、柱子、支撑体、旋钮、按钮、手柄、安全屏、仪表板、控制板、膝垫；乘客侧气囊罩、标题制作器、手套箱、盘子、杯托、隔舱、盖、座位组件、背衬、支撑体、安全带闭锁装置、下罩部件、电池托盘、风扇护罩、电气外壳；电缆轴承、结构组件、门托架、卡车床隔板、载重板和行李箱分隔器。

40.包含权利要求1-39中任一项的组合物的车辆，其中该车辆选自轿车、卡车、公共汽车、船、所有地面车辆、个人水上运输工具、高尔夫球手推车、雪地运动车、摩托车、助动车、拖拉机、割草机、旅行车自行车、飞机、直升飞机、火车、军事机械和无盖货车。

41.包含权利要求1-40中任一项的组合物的制品，其中该制品具有大于30cm的至少一个总尺寸。

42.包含权利要求1-41中任一项的组合物的制品，其中该制品具有大于30cm的长度。

43.包含权利要求1-42中任一项的组合物的汽车部件，其中该制品具有大于30cm的长度。

44.通过在挤出机中将组分结合制备权利要求1-43中任一项的组合物的方法。

45.模塑部件的制备方法，包括加热权利要求1-44中任一项的组合物，然后将经加热的组合物引入模具，此后将该组合物冷却并从模具将它取出。

46.包含权利要求1-45中任一项的组合物的车辆备件。