CN101720565A - 具有至少两个输入的无机厚膜ac电致发光元件、它的生产方法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种电致发光(EL)元件,其基于带有至少两个扁平电极的特定的硫化锌厚膜,其中将至少一个扁平电极设计成透明的,其中在每个电极上提供至少两个处于隔开位置上的交流电压输入。还描述了用于生产该电致发光元件的方法以及它的用途。

Description

具有至少两个输入的无机厚膜AC电致发光元件、它的生产方法及其用途
本发明涉及一种基于硫化锌电致发光体厚膜的电致发光元件(Elektrolumineszenz-Element)、生产本发明的电致发光元件的方法、和本发明的电致发光元件下面的用途:用作内部的装饰元件和/或发光元件,或者用于外部使用,优选用于建筑物外立面上,用于设备对象之中或之上,用于陆地,空运或者水运交通工具之中或者之上,用于电力或者电子装置之中或之上,或者用于广告领域。
电致发光(Elektrolumineszenz)(下文中也缩写为“EL”)被理解为表示发光颜料(也称作发光物质,发光体或者电致发光体,EL或者发光荧光材料)由于交变电场而引起的直接受激发光。
电致发光技术近年来变得日益重要。这种技术能够形成几乎任何大小的没有眩光和阴影的均匀发光表面。同时功耗和结构深度(毫米或更低的数量级)极低。典型的用途除了液晶显示器的背景照明(Hintergrundbeleuchtung)之外,还包括具有文字和/或图像主题的透明膜的背面照明(Hinterbeleuchtung)。因此,在现有技术中已知的是透明的电致发光装置,例如基于玻璃或者透明塑料的电致发光-发光板,能够例如充当信息载体、广告板或者用于装饰目的。
基于使用两个导电玻璃电极,并且在其之间排布有电致发光的发光体的硫化锌电致发光装置已经由E.C.Payne在1950年描述在US2838715中,并且作为参考,还可以提到的是出版物G.Destriau在“PhilosophicalMagazine”中发表的“The New Phenomenon of Electroluminescence and itsPossibilities for the Investigation of Crystal Lattice”,在其中涉及到由Destriau在1936年已经最初发现的具体的ZnS在交流电压场中的EL现象。
用于这些EL元件中的发光颜料被埋入透明的有机或者陶瓷粘合剂中。起始物质通常是硫化锌,其根据掺杂或者共掺杂和制备方法而产生了不同的、相对窄的发射光谱带。将硫化锌用于EL层中的原因一方面在于有相对大量类型的硫化锌EL颜料可以利用。同时光谱的重心决定了发射光线各自的颜色。EL元件发射颜色可以依靠很多可能的措施来与所期望的颜色印象向匹配。这些措施包括发光颜料的掺杂和共掺杂、两种或者更多种EL颜料的混合、添加一种或多种有机和/或无机颜色转化性和/或颜色过滤性颜料、用有机和/或无机颜色转化性和/或颜色过滤性物质包覆EL颜料、将着色剂混入到发光颜料分散在其中的聚合物基质中、以及将颜色转化性和/或颜色过滤性层或者薄膜引入到EL元件的结构中。通常,取决于所使用的掺杂和共掺杂的硫化锌颜料,如果施加合适的高交流电压(典型的是大于50伏高到大于200伏)和频率(大于50Hz高到几个kHz,通常的范围是400Hz-2kHz),则可以产生相对宽波段的发射光谱。
为了能够观察到所产生的发射,优选将至少一个扁平(
Figure G2008800225421D00021
)电极设计成基本透明的。
根据所述的应用和生产工艺,可以将具有导电和基本透明涂层的玻璃衬底或者聚合物膜用于这样的目的。在具体的实施方案中,EL电容器结构也可以作为前面的透明电极通过这样的方式来排布到衬底上,即,仅仅是印刷或者刀涂的薄层或者是通过辊涂方法或者帘幕流延方法或者喷涂方法而施加的。原则上两个扁平电极也都可以被制成基本透明的,并且以这种方式形成了一种半透明的EL元件,其在两侧上表现出光发射。
透明电极在本发明的上下文中被理解为表示一种电极,其由这样的材料制成,该材料在可见光波长区域中具有通常大于60%,优选大于70%,特别优选大于80%和最特别优选大于90%的透射率。
该扁平导电的和基本透明的电极可以是无机性质的,并且可以依靠真空工艺,化学的,电镀的(galvanisch)或者通过烘烤技术来生产。通常该薄层是基于ITO(氧化铟锡)或是是基于薄金属或者金属氧化物层的。这些薄层通常具有几个Ω/平方高到几百Ω/平方的薄膜电阻值。通常的值是5-60Ω/平方。它们也可以用于大的面积,在这种情况中层厚度通常处于亚微米范围中。
但是,该扁平导电的和基本透明的电极也可以基于有机粘合剂基质来形成。在这种情况中,它们通常是通过印刷技术例如丝网印刷来施用的,或者在大面积上,其依靠刀涂法、辊涂法、帘幕流延法或者喷涂法等施用的。
在常规的EL电容器结构中,通常在mΩ/平方范围内是高导电性的背电极在一个位置上被连接到交流电压源,并且通常不是高导电性的透明的另一个电极通常在边缘上配备有电流接线(在下文中该电流连接线被称为“母线”)。第二交流电压接触用于这个母线。另外,也可以让所用的背电极配备母线。
现有技术中已知的电致发光元件仍然没有完全的开发和精制它们的功能。因此,例如,直到目前现有技术中还没有已知的电致发光元件表现出亮度的变化以及相结合的视觉上可感知的拍频效应(Schwebungseffect)。这对于电致发光元件而言是重要的,具有其例如能够实现引入注目的(auffallend)光学效果。
因此本发明的一个目标是提供一种电致发光元件,其表现出亮度的变化以及相结合的视觉上可感知的拍频效应。
在这一点而言,拍频(Schwebung)表示通过它们的频率彼此仅仅稍有差异的两个振动的叠加(重叠)所获得的结果。拍频(Schwebung)发生在其中适用叠加原理的全部的波中,并因此也出现在电磁波中。简而言之,拍频(Schwebung)是一种振幅周期性变化的振动。其是通过类似频率的振动叠加而获得的。振幅随着所谓的拍频(Schwebung)频率的变化而变化,其对应于两个振动的频率差。
这个目标是通过这样的电致发光元件而实现的,该元件基于带有至少两个扁平电极的特定的硫化锌厚膜,在其中至少一个扁平电极被设计成透明的。
这样,本发明的电致发光元件的特征在于在至少一个电极上,在两个彼此隔开的位置上配备有至少两个交流电压输入(Einspeisung)。
在本发明的上下文中,当使用在至少一个电极上具有至少两个交流电压输入的电致发光元件,并且将不同的电压和频率施加到各自的交流电压输入上时,以如下方式产生了电致发光发射:使得对应于所述至少两个交流电压输入的差异或者变化,引起该电致发光元件的亮度行为或者亮度变化。此外,可以施加另外的或者专有的不同频率,由此产生另外的或者专有的拍频效应。
因此,根据本发明,本发明的电致发光元件的至少一个电极上,每个电极配备有至少两个输入。通过施加不同的电压和/或不同的频率,可以产生期望的亮度和/或视觉可感知的拍效应的变化。
就这点而言,“彼此隔开”的表述在本发明的上下文中被理解为表示单个的交流电压输入不是彼此直接接触的。该间隙的大小是可变的,并且取决于所期望达到的视觉效果。
现在在下文中描述本发明优选的实施方案。
通常在电极表面上配备有母线,经由其能够施加交流电压。与扁平电极有关的这些母线的排布可以变化,并且取决于想要实现的光学效果,这是因为视觉效果发生在单个的交流电压输入之间,即,发生在单个母线之间的区域中。此外,多个交流电压输入,例如诸如2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14或者15或者n个交流电压输入可以提供到本发明电致发光元件的扁平电极上。此外,还可以提供甚至更多的交流电压输入到本发明电致发光元件的一个扁平电极上。另外,本发明的电致发光元件也可以包括多个扁平电极,例如诸如2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14或者15或者n个电极。在这种情况中,每个扁平电极可以进而具有多个交流电压输入。
所用的单个母线它们的形状和尺寸可以变化,并且可以例如作为任意宽度和长度的条形状,但是也可以是点状的或者环形的。根据所使用的材料,对本领域技术人员来说,根据所期望的视觉效果来选择母线合适的尺寸和形状是容易的。
在第一实施方案中,例如对矩形的EL元件以这种方式进行设计,即,透明电极表面在两个相对置的边缘上配备有母线,并且这些母线进而具有用于交流电压输入的接线接触。
在本发明电致发光元件的一个优选的构造中,相应的母线可以通过高导电性可印刷糊来形成。这些糊可以例如是不透明的银糊,铜糊,锡糊,锌糊,钯糊,铝糊,碳糊或者这些糊的混合物。合适的印刷糊基本上不受到薄膜电阻的任何限制。但是,通常它们的薄膜电阻范围为从低于10mΩ/平方到几百mΩ/平方。
母线优选排布在EL场之外,并且优选进行设计,以使得它能够在整个EL表面上产生均匀的EL发射。
特别是在大面积或者空间和相对高电阻的透明的电极层的情况中,使用母线对于均匀的EL发射是有利的。
通过可印刷糊例如作为母线而形成的导电性接触条通常可以依靠丝网印刷,刷涂,喷墨,刀涂,辊涂,通过喷涂或者依靠分配器施用或者本领域技术人员已知的可比较的施涂方法,来施用到导电的和至少部分透明的薄涂层上,然后通常在烘箱中热处理,以使得该通常沿着衬底边缘侧面施加的条能够依靠焊接,夹紧,卷边,铆接,粘合或者插塞,以良好的导电方式进行接触。
为了运行本发明的这种电致发光元件,在最简单的构造中,仅仅需要的是EL反相器或者EL电压源。在这种情况中,将一个极(Pol)连接到背电极,将另一个极(Pol)分成两个接线,并且至少一个接线或者两个接线都通过调节单元例如诸如电位器连接到各自的母线上。
就这点而言,各个母线的间隙可以变化。该间隙因此主要取决于待实现的视觉效果,这是因为该视觉效果基本上发生在本发明的电致发光元件的区域中,其位于单个母线和交流电压输入之间。
通过适当调节所述的调节单元(即,例如电位器),现在可以在两个交流电压输入之间(即,母线之间)的EL区域中实现亮度的经时(zeitlich)亮度行为和/或空间亮度行为和/或经时(zeitlich)变化和/或空间变化。
原则上仅仅需要一个电位器,并且在这种方式中,可以在相应的一侧实现EL亮度的变化,即,可变的亮度行为。
如果使用两个调节单元,例如两个电位器,则可以在两个侧面上可选择地实现亮度的变化。
显然可以使用电子调节电路来代替电位器,该电路可以通过适当的编程或者依靠传感器来控制经时亮度行为。
本发明的电致发光元件可以仅仅包含一个EL电压源。但是,在本发明进一步的改进中,也可以使用两个或者更多个EL电压源(所谓的EL反相器),即,电子部件,其将直流电压例如低压直流电压转化成例如更高的交流电压。在这点上而言,所谓的EL芯片反相器也可以用于小的EL场。特别地,可以使用带有多个输出极的EL芯片反相器。
在这种方式中,EL电压源的数目可以进一步适应于输入点或者输入线的数目。在本发明的一种改进中,扁平电极可以设计成本发明含义的透明的。
在本发明另外的改进中,本发明电致发光元件的两个扁平电极,即前电极以及背电极,可以设计成透明的,以使得能够在两个侧面上实现光发射。
第二透明电极例如可以通常配备有EL电压源,或者类似于前面透明电极,可以设计成带有两个或者更多个EL电压-极(EL-Spannungs-Pol)。
本发明的电致发光元件的形状,特别是单个电极的形状没有任何具体的限制。在这点而言,除了矩形之外,可以使用条形、三角形、多边形、圆形、卵形或者几乎任何其他几何形状。还可以将该电致发光元件构造成导线或者管。
但是,在全部的情况中,表面导电率应当适于最大电压差,这是因为具有最小间隙的各自两个电压源的电压差通过该面积给出电阻损耗。如果表面导电率过高,并且这里存在着小的间隙和同时存在着高的电压差,则将发生相应的功率损失。该损耗会导致本发明电致发光元件的发热,其可能会引起它的破坏。
例如在60欧姆/平方的正方形电极表面的情况中,如果施加例如150伏和156伏的电压,即6伏的电压差,则将流过0.1安培的电流。在这种情况中,这里存在着0.6瓦的电功率损失,其通常是以热的形式辐射的或者必须被耗散掉。在相应的大表面的情况中,这样的电流负载不是问题。但是,在相应小的表面的情况中,这样的电流负载会导致热过载。因此薄膜电阻优选适应于每种情况的相关条件。换句话说,尺寸和表面电阻必须匹配,以使得发生所期望的视觉效果。
在本发明另外的改进中,两个EL电压可以连接到前电极,并且两个EL电压连接到背电极,电压差可以根据预定的程序调整或者可以依靠传感器进行控制,其中在一种实施方案中,在每种情况中,两个电压优选在顶部和底部以及在右边和左边经由母线进行切换,即,彼此成直角切换(这种构造表示在本发明的图1中)。但是,另外,在前电极上的两个EL电压和在背电极上的两个EL电压在每种情况中也可以依靠母线彼此叠置地进行排布,例如如本发明的图6所示。
但是,任何独立于这些构造的其他合适的排布也是可能的。
代替在该每种情况中的两个EL电压,当然也可以使用具有分支的第二电子调节电压的一个电压源。
在本发明另一种实施方案中,如果使用至少两个EL电压源,则不但可以使用不同的电压,而且可以使用不同的频率。通过使用不同的频率,由此可以实现拍频效应,在这点而言,相对低的频率差对于视觉可感知的效果是有利的。所使用的频率差可以变化,并且取决于所期望的视觉效果,在这点而言,小于50Hz的频率是优选的,这是因为否则的话,视觉效果不再可识别。
如果将具有相应的电压和频率的控制可能性的多个EL电压源用在多个前电极上和/或用在多个背电极上,则可以实现非常多种系列的视觉效果。如果将大于两个扁平电极,也即例如是三个、四个或者五个扁平电极用于本发明的电致发光元件中,则能够进一步增加这种视觉效果的多样性。
另外,可以通过音乐源的声音强度和频率响应,来控制和模拟电压水平和电压差,以及频率和频率差,目的是能够视觉再现该音乐源。
此外,本发明的电致发光元件可以作为视觉指示器,用于大量可测量的和/或传感器可探测的量中,例如诸如噪音,烟尘,振动,速度,大气湿度,温度和类似的量。
在本发明另外一种改进中,本发明所提供的电致发光场不但可以以均匀发光的方式来执行,而且可以具有点状、星形、三角形、条形或者几乎任何其他可选择图形的造型。在这点而言,单个元件可以是几何上精确的或者精确定位的,或者可以是无规排布的。这些不同的构造可能性是许多不同的交流电压输入位置所产生的。
在本发明仍然另外的改进中,本发明的电致发光元件可以是通过选择合适的可热塑性成形膜和层来三维成形的,并且可以任选地在背面进行喷涂。
图像式成形的塑料膜的三维成形可以用几秒钟的非常短的周期时间来进行,例如根据现有技术用均衡高压形成方法(HPVP)来进行,其详细描述在EP0371425(Verfahren zur Herstellung tiefgezogenerKunststoff-Formteile(用于制备深拉塑料成型件的方法))中。
在该实施方案中,在玻璃元件中,EL区域优选以这样的方式进行设计,即,保留一个贯穿窗元件含义的玻璃元件的检查孔。在这点而言,可以保留一个完全无EL元件的中心检查区域或者设计在例如中心排布的检查区域中具有大的间隙的EL屏幕(栅格)。在这点而言,可以对该EL元件的间隙进行选择来在边缘方向上逐渐变小。
本发明的电致发光元件可以另外包含纳米结构的粒子。
在本发明的范围中,“纳米结构的粒子”的表述被理解为表示纳米尺寸的材料结构,其选自单壁碳纳米管(SWCNT),多壁碳纳米管(MWCNT),纳米角,纳米盘,纳米锥(即具有锥形包套的结构),纳米金属丝和上述粒子的组合。相应的基于碳的纳米结构粒子可以例如由碳纳米管(单壁和多壁),碳纳米纤维(鱼骨形,小板类型,螺旋类型)等等组成。
Figure G2008800225421D00081
在国际上也称作碳纳米管(单壁和多壁),“Kohlenstoff-nanofasern”也称作碳纳米纤维(鲱鱼字形,小板类型,螺旋类型)。
关于纳米金属丝,可以参考WO2007/022226A2,其关于纳米丝的公开内容在此引入作为本发明的参考。描述在WO2007/022226A2中的高导电性和基本上透明性的纳米银丝特别适于本发明。
因此根据本发明,可以在一种实施方案中将纳米结构的粒子用于本发明的电致发光元件中,其中尤其有针对性地使用的纳米结构粒子可以存在于该EL元件的某些层中,但是也可以存在于用于形成母线的印刷糊中。
合适的电极用导电材料本身是本领域技术人员已知的。原则上多种类型的电极可以用于生产具有交流电压激励的厚膜EL元件。一方面这些电极包括真空溅射或者气相沉积在塑料膜上的氧化铟锡电极(氧化铟锡,ITO)。它们是极薄的(几百
Figure G2008800225421D00082
),并且具有高透明性以及相结合的相对低的表面电阻(大约60-600Ω)的优点。
另外可以使用带有ITO或者ATO(氧化锑锡)的印刷糊或者本征导电性透明的聚合物糊,扁平电极是借助丝网印刷由这些糊形成的。在大约5-20μm的厚度中,这样的具有高表面电阻(高到50kΩ)电极的具有轻微的透明度。它们可以以基本上任何期望的结构化形状施用,也包括施用到结构化表面上。此外它们可以相对容易地进行层压。同样,可以使用非ITO丝网印刷的层(在其中术语“非ITO”包括全部的并非基于氧化铟锡(ITO)的丝网印刷层),换句话说可以使用含有通常的纳米尺寸导电颜料的本征导电性聚合物层,例如来自杜邦的7162E或者7164名称的ATO丝网印刷糊,本征导电性聚合物系统例如来自Agfa的
Figure G2008800225421D00083
系统,来自H.C.Starck GmbH的(聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)-系统),称作Ormecon系统的有机金属(PEDT-导电聚合物聚乙烯-二氧噻吩),来自Panipol OY的导电涂料系统或者印刷油墨系统,并且任选的具有高度柔性的粘合剂,例如基于PU(聚氨酯),PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),PVA(聚乙烯醇),改性聚苯胺。优选将来自H.C.Starck GmbH的
Figure G2008800225421D00085
(聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)-系统)用作电致发光元件的至少部分透明的元件的原料。导电性聚合物膜的例子是带有或者不带有金属氧化物填充物的聚苯胺,聚噻吩,聚乙炔,聚吡咯(Handbook of Conducting Polymers,1986)。考虑到它的高电阻,来自H C.Starck GmbH的
Figure G2008800225421D00091
(聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)-系统)是特别优选的。
另外也可以将氧化锡(NESA)糊用作相应的电极材料。
上述的导电材料此外可以施加到载体材料上。合适的载体材料是例如透明玻璃和热塑性膜。
这些电极材料可以例如依靠丝网印刷,刀涂,溅射,喷涂或者刷涂而施加到相应的载体材料(衬底)上,优选随后在低温例如80°-120℃进行干燥。
在一种优选的实施方案中,该导电涂料的施涂是在真空或者热解进行的。
特别优选导电涂层是借助真空或者热解所产生的金属的或者金属氧化物的、薄的和基本透明的层,其表面电阻优选是0.1-1000Ω/平方。
另外导电玻璃也可以用作电极。
一种特别优选类型的导电和基本透明玻璃,特别是浮法玻璃,是热解产生的层,其具有高的表面硬度,并且它的表面电阻可以在从通常几毫欧到3000Ω/平方的非常宽的范围内进行调整。
这样的热解涂覆玻璃可以极好地进行成形,并且具有良好的耐刮擦性。特别的,刮擦不会导致导电表面层的电中断,而是仅仅通常稍微增加了表面电阻。
此外,由于温度处理,热解所产生的导电表面层是如此强的扩散和锚定到所述的表面中,以至于在随后的材料施涂中,形成了与玻璃衬底极高的粘接键合,这同样对于本发明而言是非常有利的。另外这样的涂层表现出良好的均匀性,并因此在大的表面上仅仅有轻微的表面电阻值调节。这种性能同样是本发明的一个优点。
导电性和高透明性的薄层在玻璃衬底(其优选根据本发明进行使用)上可以比在聚合物衬底例如PET、PMMA或者PC上明显更有效和更成本有效地进行生产。类似于通常部分透明的电极那样,背电极是一种扁平电极,但是其并非必须是透明的或者至少部分透明的。这种电极通常由无机或者有机基导电材料形成,例如由金属例如银形成。其他合适的电极尤其是聚合物的导电涂层。在这种情况中,可以使用在上文中就至少部分透明的电极已经提到的涂层。另外,也可以使用本领域技术人员已知的这些聚合物导电涂层,该涂层并非至少部分透明的。
因此合适的背电极材料优选选自金属例如银,碳,ITO丝网印刷层,ATO丝网印刷层,非ITO丝网印刷层,换句话说为带有通常纳米尺寸的导电颜料的本征导电性聚合物系统,例如来自杜邦的7162E或者7164名称的ATO丝网印刷糊,本征导电性聚合物系统例如来自Agfa的系统,来自H.C.Starck GmbH的
Figure G2008800225421D00102
(聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)-系统),称作Ormecon系统的有机金属(PEDT导电聚合物聚乙烯-二氧噻吩),来自Panipol Oy的导电涂料和印刷糊系统,和任选用高度柔性的粘合剂改性的聚苯胺,例如基于PU(聚氨酯),PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),PVA(聚乙烯醇)的粘合剂,其中金属例如银或者碳可以加入到前述的材料中来提高导电性和/或可以增加这些材料的层。
本发明的EL元件可以包括至少一个绝缘层,其排布在电极和EL层之间。
合适的电介质层是本领域技术人员已知的。合适的层经常包含高介电作用粉末例如诸如钛酸钡,其优选分散在含芴塑料中或者氰基树脂中。特别合适的粒子的例子是优选范围为1.0-2.0μm的钛酸钡粒子。使用高度的填充物,这些物质可以产生高到100的相对介电常数。
电介质层的厚度通常是1-50μm,优选是2-40μm,特别优选是5-25μm和尤其是8-15μm。
在一种实施方案中,本发明的EL元件还可以包括另外的电介质层,这些层彼此相邻排布,并且一起来提高绝缘效果,或者其是被浮动电极层中断的。根据第一电介质层的质量和针孔自由度,可以使用第二电介质层。
表述“浮动电极层”被理解为表示不是潜在连接的电极层。在这种情况中,两个电极以这样的方式连接到交流电压,即,它们带有相反的电荷,并且该电极优选不是完全交迭的。因此“浮动电极”是通过与连接到交流电压的两个电极电隔离(galvanisch Trennung)来实现的。该电极可以排布在一个平面或者不同的平面上,并且可以与排布在上面、之间或者下面的第三或者另外的一个或多个电极相互作用。一个电致发光层或者多个电致发光层应当排布在电极之间,以便能够产生发光效果。
本发明的EL元件包括一个EL层或者几个EL层。
该至少一个电致发光(EL)层通常排布在第一透明电极和电介质层之间。在这点而言,该EL层可以直接排布在电介质层的邻近,或者任选的一个或多个另外的层可以排布在电介质层和EL层之间。优选该EL层紧邻着电介质层排布。
该至少一个电致发光EL层可以排布在第一部分透明电极的整个内表面上或者排布在第一至少部分透明电极的一个或多个部分表面上。在这里发光结构排布在多个部分表面上的情况中,该部分表面通常具有0.5-10.0mm,优选1-5mm的间隙。
EL层通常包含粘合剂基质和均匀分散在其中的EL颜料。对该粘合剂基质通常进行选择来保证良好的粘接结合到电极层上(或者结合到任选施加到其上的电介质层上)。在一种优选的实施方案中,在该连接中使用PVB基或者PU基系统。除了EL颜料之外,粘合剂基质还可以任选地包含另外的添加剂,例如颜色转化性有机和/或无机系统,用于白天和夜晚发光效果的颜色添加剂,和/或反射性和/或光吸收性效应颜料例如铝片或者玻璃片或者云母片。通常在EL层的总质量中,EL颜料的比例(填充度)是20-75重量%,优选50-70重量%。
用于EL层中的EL颜料通常的厚度是1-50μm,优选5-25μm。
该至少一个EL层优选是一种交流厚膜粉末电致发光(AC-P-EL)发光结构。
厚膜AC-EL系统从1947的Destriau开始是公知的,并且通常是依靠丝网印刷施加到ITO-PET膜上的。因为硫化锌电致发光体在操作中,特别是在高温和在水蒸气氛围中,发生了非常高的程度的降解,因此今天将微胶囊化的EL荧光粉(颜料)用于长寿命厚膜AC-EL灯结构中。但是,如下文所讨论的那样,在本发明的EL元件中也可以不使用微胶囊化的颜料。
在本发明的上下文中,EL元件被理解为表示厚膜EL系统,其是通过通常为100伏和400Hz的交流电压进行运行的,并由此发射几个cd/m2到几百个cd/m2或者更高的所谓的冷光。EL丝网印刷糊通常用于这样的无机厚膜交流电压EL元件中。
这样的EL丝网印刷糊通常基于无机物质。合适的物质是例如元素周期表的第II和IV族的高纯ZnS,CdS,ZnxCd1-xS化合物,在这点而言,ZnS是特别优选使用的。前述的物质可以是掺杂的或者活化的,并且任选也可以是共活化的。铜和/或锰例如被用于掺杂。共活化是例如用氯、溴、碘和铝来进行的。在前述物质中碱金属和稀土金属的含量(如果这些材料存在于前述的物质中)通常是非常低的。ZnS是最特别优选使用的,其优选是用铜和/或锰掺杂的和活化的,并且优选是用氯,溴,碘和/或铝共活化的。
通常EL发射颜色是橙色,绿色,绿色-蓝色,蓝色-绿色和白色,通过合适的EL发光体(颜料)混合物或者通过颜色转化能够获得白色或者红色的发射颜色。颜色转化通常可以以转化层的形式来进行和/或通过在丝网印刷彩色油墨的聚合物粘合剂中和/或在EL颜料混入到其中的聚合物基质中的相应的染料和颜料的混合来进行。
在本发明另一种实施方案中,用于生产EL层的丝网印刷基质具有上清漆的、颜色过滤的或者颜色转化性染料和/或颜料。在这种方式中,可以产生白色或者白天-夜晚光效应的发射颜色。
在另外一种实施方案中,将颜料用于EL层中,其具有在420-480nm的蓝色波长范围内的发射,并且具有颜色转化性微胶囊。以这种方式可以发射白色颜色。
在一种实施方案中,将具有420-480nm的蓝色波长范围发射的AC-P-EL颜料用于EL层中。另外,该AC-P-EL丝网印刷基质优选包含波长转化性无机微粒,该微粒基于铕(II)-活化的碱土金属正硅酸盐发光体例如(Ba,Sr,Ca)2SiO4:Eu2+或者YAG发光体例如Y3Al5O12:Ce3+或者Tb3Al5O12:Ce3+或者Sr2GaS4:Eu2+或者SrS:Eu2+或者(Y,Lu,Gd,Tb)3(Al,Sc,Ga)5O12:Ce3+或者(Zn,Ca,Sr)(S,Se):Eu2+。以这种方式,可以实现白色发射。
相应于现有技术,前述的“EL发光体”颜料可以是微胶囊化的。由于无机微胶囊技术,可以实现良好的半衰期时间。在这点而言,作为举例,可以提到的是来自E.I.du Pont de Nemours and Companies的用于EL的EL丝网印刷系统
Figure G2008800225421D00121
基于不同的热塑性膜的有机微胶囊技术和包膜-层压物原则上也是合适的,但是其被证明是昂贵的,并且没有明显的延长使用寿命。
合适的硫化锌微胶囊化的EL发光体(颜料)是在商标名Standard,High Brite and Long Life下获自公司Osram Sylvania,Inc.Towanda,和在下面的商标名下获自Durel Division of the RogersCorporation:
Figure G2008800225421D00131
High-Efficiency Green Encapsulated EL Phosphor,High-Efficiency Blue-Green Encapsulated EL Phosphor,
Figure G2008800225421D00133
Long-Life Blue Encapsulated EL Pbosphor,
Figure G2008800225421D00134
Long-Life Orange Encapsulated EL Phosphor。
在EL层中合适的微胶囊化颜料的平均粒径通常是15-60μm,优选20-35μm。
非微胶囊化的、微粒EL颜料,优选具有高的使用寿命,也可以用于本发明的EL元件的EL层中。合适的非微胶囊化的微粒硫化锌EL发光体公开在例如US6248261和WO01/34723中。这些颜料优选具有立方体晶格结构。该非微胶囊化的颜料优选的平均粒径是1-30μm,更优选是2-15μm,最特别优选是5-10μm。
明确的,可以使用颜料尺寸低到小于10μm的非微胶囊化的EL颜料。因此可以提高玻璃元件的透明度。
非胶囊化的颜料因此可以与本发明的合适的丝网印刷彩色油墨相混合,优选具有特定吸湿性的颜料,优选ZnS颜料。通常,在这点而言,使用这样的粘合剂,其一方面具有对所述的ITO层(氧化铟锡)或者对本征导电性聚合物透明层良好的粘接性,以及其此外具有良好的绝缘作用,增强了电介质材料,并因此改善了在高电场强度时的击穿强度,以及另外在固化态时具有良好的水蒸气屏障效果和此外保护发光体颜料和延长使用寿命。
EL层中合适的颜料在100或者80伏和400Hz的半衰期时间,换句话说本发明的EL元件的初始亮度降低到一半时的时间,通常是400小时-最多5000小时,但是通常不大于1000-3500小时。
亮度值(EL发射)通常是1-200cd/m2,优选3-100cd/m2,并且具有大的发光表面时特别优选的范围是1-20cd/m2
但是,在本发明的EL元件的EL层中,也可以使用具有更长或者更短半衰期时间和更高或者更低亮度值的颜料。
在本发明另外一种实施方案中,存在于EL层中的颜料具有这样小的平均粒径,或者在该EL层中具有这样低的填充度,或者单个EL层被几何配置得这样小,或者单个EL层的间隙被选择的如此的大,以至于在非电活化的发光结构中,EL元件被配置成为至少部分透视的或者被配置来确保透视(Durchsicht)。在上文中已经提到了合适的颜料粒径,填充度,发光元件的尺寸和发光元件的间隙。
本发明的EL元件可以包括在各自电极的一面或者两面上的衬底,例如诸如玻璃,塑料膜等等。
使用本发明的EL元件,优选的是至少与透明电极接触的衬底是在内部图形半透明发光的和在覆盖侧是不透明的。
另外优选的是与透明电极相接触的衬底是这样的膜,其能够在玻璃化转变温度Tg以下冷拉伸成形的。这提供了对所形成的EL元件三维成形的可能性。
另外,优选的是与背电极相接触的衬底是这样的膜,其同样能够在Tg以下冷拉伸成形。这提供了对所形成的EL元件三维成形的可能性。
本发明的电致发光元件的生产是基本上根据现有技术中已知的用于生产电致发光元件的方法来进行的。
通常,将前述的发光颜料糊(丝网印刷糊)施用到透明的塑料膜或者玻璃上,其进而包括基本透明性导电涂层,并由此形成用于可见侧的电极。该电介质材料和背电极因此是通过印刷技术和/或层压技术来生产的。
但是,也可以使用一种反转(umgekehrt)的生产方法,在其中首先生产背电极或者使用镀金属膜形式的背电极,并将电介质材料施用到该电极上。然后施用EL层,及其后的透明和导电性上部电极。所获得的系统然后可以用透明覆膜进行任选的层压,由此保护其免受水蒸气以及机械损害。
EL层通常通过印刷技术,通过下面的方法来施用:依靠丝网印刷或者分配器施用或者喷墨施用,或者还通过刀涂法或者辊涂法或者帘幕流延法或者转移法,优选依靠丝网印刷。优选将EL层施用到电极表面或者施用到任选的施用到该电极的绝缘层上。
此后,通常将至少两个交流电压输入连接到在至少一个扁平电极上两个彼此隔开排布的位置上。
在本发明的第一特别优选的实施方案中,电致发光元件由下面的层(正常结构)组成:
a)至少部分透明的衬底,部件A,
b)至少一个施用到该衬底上的电致发光装置,部件B,并且该部件含有下面的部件:
ba)至少部分透明的电极,部件BA,作为前电极,
bb)任选的绝缘层,部件BB,
bc)含有至少一种电场可激励的发光颜料(电致发光体)的层,称作电致发光层或者颜料层,部件BC,
bd)任选的绝缘层,部件BD,
be)背电极,部件BE,其可以是至少部分透明的,
bf)一个导电轨道或者多个导电轨道,部件BF,用于部件BA以及部件BE二者的电接触,其中该一个或多个导电轨道可以设置在电极BA和BE的前面、后面或者之间,该一个或多个导电轨道优选是在一个工作步骤中施用的。该一个或多个导电轨道可以以银母线的形式来施用,优选由银糊来生产。在施用银母线之前,还可以施用石墨层。
c)保护性层,部件CA,或者膜,部件CB。
绝缘层BB和BD可以是不透视、不透明或者透明的,在该点而言,如果存在两个绝缘层,则至少一个所述的层必须是至少部分透明的。
同样,一个或多个至少部分透明的图形构造的层可以排布在衬底A的外面上和/或排布在衬底A与电致发光装置之间。
除了前述的层(部件A,B和C)之外,本发明的电致发光元件(常规结构)可以包含一个或多个反射层。该一个或多个反射层可以如下来具体排布:
-在部件A的外面,
-在部件A和部件BA之间,
-在部件BA和部件BB之间,或者如果不存在部件BB时,则在部件BA和部件BC之间
-在部件BD和部件BE之间,
-在部件BE和部件BF之间,
-在部件BF和部件CA或者CB之间,
-在部件CA或者CB的外面。
优选,反射层(如果存在的话)排布在部件BC和BD之间,或者如果不存在部件BD时候,则在部件BC和BE之间。
该反射层优选包括玻璃球,特别是空心玻璃球。该玻璃球的直径可以在宽的范围内变化。例如,它们的d50尺寸通常是5μm-3mm,优选10-200μm,特别优选是20-100μm。该空心玻璃球优选植入到粘合剂中。
在本发明一种可选择的实施方案中,该电致发光元件由下面的层(反转层结构)组成:
a)至少部分透明的衬底,部件A,
b)至少一个施用到衬底上的电致发光装置,部件B,并且该部件含有下面的部件:
be)背电极,部件BE,其可以是至少部分透明的,
bb)任选的绝缘层,部件BB,
bc)含有至少一种可由电场激励的发光颜料(电致发光体)的层,称作电致发光层或者颜料层,部件BC,
bd)任选的绝缘层,部件BD,
ba)至少部分透明的电极,部件BA,作为前电极,
bf)一个导电轨道或者多个导电轨道,部件BF,用于部件BA以及部件BE的电接触,其中该一个或多个导电轨道可以设置到电极BA和BE的前面、后面或者之间,其中该一个或多个导电轨道优选是在一个工作步骤中施用的。该一个或多个导电轨道可以以银母线的形式来施用,优选由银糊来生产。在施用银母线之前,还可以施用石墨层。
c)至少部分透明保护性层,部件CA和/或膜,部件CB。
此外,一个或多个至少部分透明的图形构造的层可以排布在该透明保护性层C之上和/或排布在该透明保护性层C与EL装置之间。具体的,该图形构造的层可以承担保护性层的功能。
在该反转层结构的一种具体的实施方案中,上述的结构B,C可以施加到衬底的前面上,也即部件A上,以及施加到背面上,或者也可以施加到衬底的两个面上(双面结构)。层BA-BF在两个面上可以是相同的,但是在一种或多种层中也可以是不同的,以使得例如电致发光元件在两个面上同样发光或者该电致发光元件在每个面上具有不同的颜色和/或不同的亮度和/或不同的图形构造。
除了前述的层(部件A,B和C)之外,本发明具有反转层结构的电致发光元件可以包括一个或多个反射层。该一个或多个反射层具体可以如下排布:
-在部件A的外面,
-在部件A和部件BE之间,
-在部件BE和部件BB之间
-在部件BB和部件BC之间,
-在部件BC和部件BD之间,
-在部件BD和部件BA之间,
-在部件BA和部件BF的外面上。
-在部件BF和部件CA或者CB之间,
-在部件CA或者CB上。
反射层(如果存在的话)排布在部件BC和BB之间,或者如果不存在部件BB时候,则在部件BC和BE之间。
除非另有指示,否则对本领域技术人员而言显而易见的是,所述的用于常规结构的具体的实施方案和特征可以适当的应用于该反转层结构和应用于双面结构。
如果部件BC具有防止两个电极(即,部件BA和BE)之间短路的层厚,则在该常规结构以及反转结构二者中可以具体的省略一个或多个绝缘层BB和/或BD。
下面描述EL元件的各个部件的特征:
电极
本发明的EL元件包含至少部分透明的第一前电极BA和第二电极背电极BE。
在本发明的上下文中,表述“至少部分透明”被理解为表示一种由这样的材料构造而成的电极,该材料的透射率通常大于60%,优选大于70%,特别优选大于80%和尤其是大于90%。
背电极BE不必需是透明的。
用于该电极的合适的导电材料是本领域技术人员已知的。原则上数种类型的电极可以用于生产表现出交流电压激励的厚膜EL元件。一方面这些电极包括在真空下溅射或者气相沉积在塑料膜上的氧化铟锡电极(氧化铟锡,ITO)。它们是极薄的(几百
Figure G2008800225421D00171
),并且具有高透明性以及相结合的相对低的表面电阻(大约60-600Ω)的优点。
另外可以使用带有ITO或者ATO(氧化锑锡)的印刷糊或者本征导电性透明的聚合物糊,扁平电极是依靠丝网印刷由这些糊形成的。它们可以以基本上任何期望的结构化形式施用,并且也可施用到结构化表面上。此外它们具有相对好的层压性。同样,可以使用非ITO丝网印刷的层(在其中术语“非ITO”包括全部的并非基于氧化铟锡(ITO)的丝网印刷层),换句话说可以使用含有通常的纳米尺寸导电颜料的本征导电性聚合物层。例如可以使用来自杜邦的7162E或者7164名称的ATO丝网印刷糊,本征导电性聚合物系统例如来自Agfa的
Figure G2008800225421D00181
系统,来自H.C.Starck GmbH的
Figure G2008800225421D00182
(聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)-系统),称作Ormecon系统的有机金属(PEDT-导电聚合物聚乙烯-二氧噻吩),来自Panipol OY的导电涂料系统或者印刷糊系统,并且任选的具有高度柔性的粘合剂,例如基于PU(聚氨酯),PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),PVA(聚乙烯醇)或者改性聚苯胺。优选将来自H.C.Starck GmbH的
Figure G2008800225421D00183
(聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)-系统)用作电致发光元件的至少部分透明的电极的原料。导电性聚合物膜的例子是带有或者不带有金属氧化物填充物的聚苯胺,聚噻吩,聚乙炔,聚吡咯(Handbook of Conducting Polymers,1986)。
根据本发明,在每种情况中,优选将相对于印刷糊总重量为10-90重量%,优选20-80重量%,特别优选30-65重量%的Clevios P,CleviosPH,Clevios P AG,Clevios P HCV4,Clevios P HS,Clevios PH 500,CleviosPH 510或者其任意的混合物用于印刷糊的配制,该印刷糊用于生产至少部分透明的电极BA。二甲基亚砜(DMSO),N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,乙二醇,甘油,山梨糖醇,甲醇,乙醇,异丙醇,正丙醇,丙酮,甲乙酮,二甲基氨基乙醇,水或者两种、三种或者更多种前述溶剂的混合物可以用作溶剂。该印刷糊中的溶剂量可以在宽的范围内变化。例如,本发明糊的制剂中可以包含55-60重量%的溶剂,但是,在本发明另一种制剂中,可以使用大约35-45重量%的两种或更多种溶剂的溶剂混合物。此外,可以包括作为表面活性添加剂和粘附活化剂的Silquest A187,Neo Rez R986,Dynol 604和/或两种或者更多种这些物质的混合物。这些物质的量是0.1-5.0重量%,优选0.3-2.5重量%,相对于印刷糊的总重量。
作为粘合剂,所述的制剂可以包含例如Bayderm Finish 85UD,Bayhydrol PR340/1,Bayhydrol PR135或者其任意的混合物,优选的量是大约0.5-10重量%,优选3-5重量%。本发明所用的聚氨酯分散体优选是水性聚氨酯分散体,其在所述层干燥之后,形成了用于导电层的粘合剂。
根据本发明,用于生产部分透明的电极BA的特别优选的印刷糊制剂包含:
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  Clevios P HS(H.C.Starck)   33   48   40   42.2
  Silquest A187(OSi Specialties)   0.4   0.5   1.2   1.0
  N-甲基-吡咯烷酮   23.7   14.4   10.3   13.3
  二甘醇   26.3   20.7   30.0   25.4
  Proglyde/DMM   12.6   12.4   14.5   13.6
  Bayderm Finish 85UD(Lanxess)   4.0   4.0   4.0   4.5
  物质   含量/重量%   含量/重量%
  Clevios P HS(H.C.Starck)   33   40
  Silquest A187(OSi Specialties)   0.4   1.2
  N-甲基-吡咯烷酮   23.7   10.3
  物质   含量/重量%   含量/重量%
  二甘醇   26.3   30.0
  Proglyde/DMM   12.6   14.5
  Bayhydrol P340/1   4.0   4.0
不同于上述用于部分透明的电极BA的制剂,根据本发明,在此提及作为例举的下面的成品的、市售印刷糊也可以用作最终制剂:来自Agfa的Orgacon EL-P1000,EL-P3000,EL-P5000或者EL-P6000系列,优选EL-P3000和EL-P6000系列(特别用于可成形的用途)。
这些电极材料可以例如依靠丝网印刷,刀涂,喷射,喷涂和/或刷涂施用到相应的载体材料(衬底)上,其然后优选在低温例如80°-120℃进行干燥。
在一种优选的可选择实施方案中,该导电涂料的施涂是在真空或者热解进行的。
在该可选择的实施方案中,特别优选导电涂层是真空或者热解所产生的金属的或者金属氧化物的、薄的和基本透明的层,其优选的表面电阻是5mΩ-3000Ω/平方,特别优选表面电阻是0.1-1000Ω/平方,最特别优选是5-30Ω/平方,和在另一种优选的实施方案中,日光透射率至少大于60%(>60-100%)和特别大于76%(>76-100%)。
另外导电玻璃也可以用作电极。
一种特别优选类型的导电和高透明玻璃,特别是浮法玻璃,是热解产生的层,其具有高的表面硬度,并且它的表面电阻可以在从通常几毫欧高到3000Ω/平方的非常宽的范围内进行调整。
这样的热解涂覆玻璃可以容易地进行成形,并且具有良好的耐刮擦性,并且具体地,刮痕不会导致导电表面层的电中断,而是仅仅导致大多数情况下稍微增加的表面电阻。
此外,由于加热处理,热解所产生的导电表面层在该表面中扩散到这样大的程度,并且锚定到所述的表面中,以至于在随后的材料施涂中,产生了与玻璃衬底极高的粘接结合,这同样对于本发明而言是非常有利的。另外这样的涂层表现出良好的均匀性,并因此在大的表面上仅仅有轻微的表面电阻变化。这种性能同样是本发明的一个优点。
导电性和高透明的薄层在玻璃衬底(其优选根据本发明进行使用)上可以比在聚合物衬底例如PET、PMMA或者PC上明显更有效和更成本有效地进行生产。该表面电阻在玻璃涂层的情况中比在相当的透明度的聚合物膜上平均有利10倍,例如在玻璃层的情况中3-10欧姆/平方相当于PET膜上的30-100Ω/平方。
如同至少部分透明的电极那样,背电极部件BE是扁平电极,但是其并非必须是透明的或者至少部分透明的。这种电极通常施加到绝缘层(如果存在)上。如果不存在绝缘层,则将背电极施加到含有至少一种发光物质的层上,该发光物质可以通过电场激励。在一种可选择的实施方案中,将该背电极施加到衬底A上。
该背电极通常由基于无机或者有机物质的导电材料形成,例如由金属例如银形成,其中优选使用这些材料,即,如果使用均衡高压成形方法来生产本发明的三维成形膜元件,则该材料不会损坏。此外,合适的电极包括具体的聚合物导电涂层。在这种情况中,可以使用就至少部分透明的电极而言已经提到的涂层。另外,也可以使用本领域技术人员已知的这些聚合物导电涂层,该涂层并非至少部分透明的。
在这点而言,用于背电极的印刷糊的制剂可以对应于部分透明电极的制剂。
但是,区别于这种制剂,下面的制剂也可以根据本发明用于背电极。
在每种情况中,将相对于印刷糊总重量为30-90重量%,优选40-80重量%,特别优选50-70重量%的导电性聚合物Clevios P,Clevios PH,Clevios P AG,Clevios P HCV4,Clevios P HS,Clevios PH,Clevios PH500,Clevios PH 510或者其任意的混合物用于印刷糊的配制,该印刷糊用于生产背电极。二甲基亚砜(DMSO),N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,乙二醇,甘油,山梨糖醇,甲醇,乙醇,异丙醇,正丙醇,丙酮,甲乙酮,二甲基氨基乙醇,水或者两种、三种或者更多种这些溶剂的混合物可以用作溶剂。所用的溶剂量可以在宽的范围内变化。因此,本发明糊的制剂中可以包含55-60重量%的溶剂,但是,在本发明另一制剂中,可以使用大约40重量%的三种溶剂的溶剂混合物。此外,可以包括作为表面活性添加剂和粘附活化剂的Silquest A187,Neo Rez R986,Dynol 604和/或两种或者更多种这些物质的混合物。这些物质优选的量是0.7-1.2重量%。该制剂可以包含例如0.5-1.5重量%的UD-85,BayhydrolPR340/1,Bayhydrol PR135或者其任意的混合物作为粘合剂。
在本发明另一种实施方案中,背电极可以用石墨填充。这可以通过将石墨加入到上述制剂中来完成。区别于上述用于背电极的制剂,根据本发明也可以使用在此提及作为例举的下面的成品的、市售印刷糊:来自Agfa的Orgacon EL-P1000,EL-P3000,EL-P5000或者EL-P6000系列,优选EL-P3000和EL-P6000系列(用于可成形的用途)。在这种情况中也可以加入石墨。
具体针对背电极,也可以使用Orgacon EL-P4000系列的印刷糊,特别是Orgacon EL-P4010和EL-4020。二者可以以任何期望的比例来彼此混合。Orgacon EL-P4010和EL-4020已经包含了石墨。
能够市售获得的石墨糊也可以用作背电极,例如来自Acheson的石墨糊,特别是Electrodag 965 SS或者Electrodag 6017SS。
根据本发明,用于生产背电极BE的印刷糊的特别优选的制剂包含:
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  Clevios P HS   58.0   50.7   64.0
  Silquest A 187   2.0   1.0   1.6
  NMP(例如BASF)   17.0   12.1   14.8
  DEG   10.0   23.5   5.9
  DPG/DMM   10.0   8.6   10.2
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  Bayderm Finish 85UD(Lanxess)   3.0   4.1   3.5
  物质   含量/重量%   含量/重量%
  Clevios P HS   58.0   50.7
  Silquest A187   2.0   1.0
  NMP(例如BASF)   17.0   12.1
  DEG   10.0   23.5
  DPG/DMM   10.0   8.6
  Bayhydrol P340/1   3.0   4.1
导电轨道,电极的接线
在具有发光电容器结构的大面积发光元件的情况中,表面导电率在均匀发光密度方面起到主要的作用。在大面积发光元件的情况中,所谓的母线经常被用作导电轨道,即部件BF,特别的带有半导电性LEP(发光聚合物),PLED和/或OLED系统的情况中,在其中具有相当大的电流。在这种情况中,非常高导电的导电轨道是以交叉的方式形成的。以这种方式,大表面积例如被分为四个小面积。在发光表面的中间区域中的电压降低由此明显的被降低,并且在发光场中心的发光密度的均匀性和亮度的降低也被减少。
在硫化锌的情况中,特别是在本发明的一种实施方案中所使用的EL场的情况中,通常施加大于100伏和高到大于200伏的交流电压,在使用良好的电介质材料或者良好的绝缘时,流过非常低的电流。在本发明的ZnS厚膜AC-EL元件中,电流负载问题因此明显的少于半导电性LEP或者OLED系统,这样母线的使用不是绝对必须的,而是大面积发光元件可以不使用母线来安装。
优选根据本发明,在面积小于DIN A3的情况中,银母线仅仅印刷到电极层BA或者BE的边缘上是足够的;在面积大于DIN A3的情况中,本发明优选的是银母线形成了至少一个另外的导电轨道。
电接线可以例如通过使用导电的和可烘烤的糊的来生产,该糊含有锡、锌、银、钯、铝和另外合适的导电金属,或者其组合和其混合物或者合金。
在这点而言,导电性接触条通常可以依靠丝网印刷,刷涂,喷墨,刀涂,辊涂,喷涂或者依靠分配器施用或者本领域技术人员已知的相当的施涂方法,来施用到导电的和至少部分透明的薄涂层上,然后通常在烘箱中热处理,以使得该通常沿着衬底边缘侧面施加的接触条能够依靠焊接,夹紧或者插塞,以良好导电的方式进行接触。
如果仅需在导电性涂层上进行非常小的电输出,则弹簧接触或者碳填充的橡胶元件或者所谓的斑马(zebra)橡胶条是足够的。
基于银,钯,铜或者金填充的聚合物粘合剂的导电粘接剂糊被优选用作导电性粘接剂糊。自粘接的导电条例如在z方向上具有导电性粘接剂的镀锡铜箔同样可以通过触压来施加。
在这种情况中,粘接剂层通常是通过施加几个N/cm2表面压力而均匀的压入的,并且取决于实际的执行,由此达到了下面的值:0.013欧姆/cm2(例如导电性铜箔带VE1691,来自公司D & M International,A-8451 Heimschuh)或者0.005欧姆(例如类型1183,来自3M ELectricalProducts Division,Austin,Texas USA;根据MIL-STD-200方法307,在1平方英寸表面积上保持在所测量的5psi/3.4N/cm2)或者0.001欧姆(例如类型1345,来自3M公司)或者0.003欧姆(例如类型3202,来自HollandShielding Systems BV公司)。
但是,所述的接触可以通过本领域技术人员已知的全部常规的方法来进行,例如卷边,插塞,夹紧,铆接或者螺栓/螺纹。
电介质层
本发明EL元件优选包含至少一个电介质层,部件BD,其提供在背电极(部件BE)和EL层(部件BC)之间。
合适的电介质层是本领域技术人员已知的。合适的层经常包含高介电作用粉末例如诸如钛酸钡,其优选分散在含芴塑料中或者氰基树脂中。特别合适的粒子的例子是优选范围为1.0-2.0μm的钛酸钡粒子。在高填充度的情况下,这些物质可以产生高到100的相对介电常数。
电介质层通常的厚度是1-50μm,优选是2-40μm,特别优选是5-25μm和尤其是8-15μm。
在一种实施方案中,本发明的EL元件还可以另外地包括另外的电介质层,这些层彼此叠置排布,并且一起来提高绝缘效果,或者其是被浮动电极层中断的。根据第一电介质层的质量和针孔自由度,可以使用第二电介质层。
无机绝缘材料被用作填充料,其是本领域技术人员从文献中已知的,并且包括例如:BaTiO3,SrTiO3,KNbO3,PbTiO3,LaTaO3,LiNbO3,GeTe,Mg2TiO4,Bi2(TiO3)3,NiTiO3,CaTiO3,ZnTiO3,Zn2TiO4,BaSnO3,Bi(SnO3)3,CaSnO3,PbSnO3,MgSnO3,SrSnO3,ZnSnO3,BaZrO3,CaZrO3,PbZrO3,MgZrO3,SrZrO3,ZnZrO3和锆酸铅-钛酸铅混合晶体或者两种或者更多种这些填充料的混合物。根据本发明,优选的填充料是BaTiO3或者PbZrO3或者其混合物,在使用糊来生产绝缘层时,在每种情况中,优选的填充量相对于糊的总重量是5-80重量%,优选10-75重量%,特别优选40-70重量%。
单组分或者优选双组分聚氨酯系统可以用作这个层的粘合剂,优选的是获自Bayer MaterialScience AG的系统,特别优选的是Desmodur和Desmophen或者来自BASF AG的Lupranate,Lupranol,Pluracol或者Lupraphen系列的漆原料;获自Degussa AG(Evonik),优选是Vestanat,特别优选是Vestanat T和B;或者获自Dow Chemical Company,优选是Vorastar。此外也可以使用高柔性粘合剂,例如基于PMMA,PVA的这些粘合剂,特别是来自Kuraray Specialties Europe GmbH的Mowiol和Poval或者来自的Wacker AG的Polyviol,或者基于PVB的这些粘合剂,特别是来自Kuraray Specialties Europe GmbH的Mowital(B 20H,B 30T,B 30H,B 30HH,B 45H,B 60T,B 60H,B 60HH,B 75H),或者是来自Wacker AG的Pioloform,特别是Pioloform BR18,BM18或者BT 18。
作为溶剂,这里可以例如使用乙酸乙酯,乙酸丁酯,2-乙酸-1-甲氧基丙基酯,甲苯,二甲苯,Solvesso 100,Shellsol A或者两种或者更多种这些溶剂的混合物。如果例如将PVB用作粘合剂,则所述的糊也可以包含甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,双丙酮醇,苄基醇,1-甲氧基2-丙醇,丁基乙二醇,甲氧基丁醇,Dowanol,乙酸甲氧基丙酯,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯,甲氧基丁基乙酸酯(Butoxyl),乙醇酸正丁基酯,丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮,环己酮,甲苯,二甲苯,己烷,环己烷,庚烷,以及两种或更多种前述溶剂的混合物,这些溶剂的量相对于该糊的总重量为1-30重量%,优选是2-20重量%,特别优选是3-10重量%。此外,可以加入添加剂例如流动助剂和流变添加剂来提高性能。流动助剂的例子是混合比例为40∶60-60∶40的Additol XL480和甲氧基丁基乙酸酯。所述的糊可以包含0.01-10重量%,优选0.05-5重量%,特别优选0.1-2重量%的另外的添加剂,在每种情况中基于该糊的总重量。作为流变添加剂(其减少了颜料和填料在糊中的沉降行为),这里可以使用例如BYK 410,BYK 411,BYK 430,BYK 431或者其任意的混合物。
根据本发明,用于生产作为部件BB和/或BD的绝缘层的印刷糊特别优选的制剂包含:
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  BaTiO3   50   50   50   55
  Desmophen 1800(BMS)   25   25   25   22.5
  Desmodur L67MPA/X(BMS)   14   14   14   11.4
  乙酸乙氧基丙基酯   8.7   0   4   0
  乙酸甲氧基丙基酯   0   8.7   4.7   8.6
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   2.3   2.3   2.3   2.5
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  BaTiO3   55   56.6   59.9   59.9
  Desmophen 1800(BMS)   22.5   20.3   19.9   19.9
  Desmodur L67MPA/X(BMS)   11.4   12.5   11.2   11.2
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  乙酸乙氧基丙基酯   8.6   7.6   5.7   0
  乙酸甲氧基丙基酯   0   0   0   5.7
  Additol XL480的50%的甲氧基丁基乙酸酯溶液   2.5   3.0   3.3   3.3
  物质   含量/重量%   物质   含量/重量%
  BaTiO3   55   BaTiO3   60.2
  Desmophen1800(BMS)   22.5   Desmophen670(BMS)   14.3
  Desmodur L67MPA/X(BMS)   12   Desmodur N75MPA(BMS)   12.3
  乙酸乙氧基丙基酯   8   乙酸乙氧基丙基酯   10.3
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   2.5   Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   2.9
EL层
本发明的EL元件包括至少一个作为部件BC的EL层。该至少一个EL层可以排布在第一部分透明电极的整个内表面上或者排布在第一至少部分透明电极的一个或多个部分表面上。在这里EL层排布在多个部分表面上的情况中,该部分表面通常具有0.5-10.0mm,优选1-5mm的间隙。
该EL层通常由具有均匀分散在其中的EL颜料的粘合剂基质组成。对该粘合剂基质通常进行选择来产生在电极层上良好的粘接结合(或者结合到任选施加到其上的电介质层上)。在一种优选的实施方案中,将PVB基或者PU基系统用于该目的。除了EL颜料之外,任选的另外的添加剂也可以存在于该粘合剂基质中,例如颜色转化性有机和/或无机系统,用于白天和夜晚发光效果的着色添加剂,和/或反射性和/或光吸收性效应颜料例如铝片或者玻璃片或者云母片。
用于该EL层中的EL颜料通常的厚度是1-50μm,优选5-25μm。
优选至少一个EL层BC是交流厚膜粉末电致发光(AC-P-EL)发光结构。
厚膜AC-EL系统从1947的Destriau开始是公知的,并且通常是依靠丝网印刷施加到ITO-PET膜上的。因为硫化锌电致发光体在操作中,特别是在高温和在水蒸气氛围中,发生了非常高的程度的降解,因此今天通常将微胶囊化的EL颜料用于长寿命厚膜AC-EL灯结构中。但是,如下文进一步讨论的那样,在本发明的EL元件中也可以使用非微胶囊化的颜料。
在本发明的上下文中,EL元件被理解为表示厚膜EL系统,其是通过通常为100伏和400Hz的交流电压进行运行的,并以这种方式发射几个cd/m2高到几百个cd/m2的所谓的冷光。EL丝网印刷糊通常用于这样的无机厚膜交流电压EL元件中。
这样的EL丝网印刷糊通常是基于无机物质的制剂。合适的物质是例如元素周期表的第II和IV族的高纯ZnS,CdS,ZnxCd1-xS化合物,ZnS是特别优选使用的。前述的物质可以是掺杂的或者活化的,并且任选也可以是共活化的。铜和/或锰例如被用于掺杂。共活化是例如用氯、溴、碘和铝来进行的。在前述物质中的碱金属和稀土金属的含量(如果这些材料全部存在)通常是非常低的。ZnS是最特别优选使用的,其优选是用铜和/或锰掺杂的和活化的,并且优选是用氯,溴,碘和/或铝共活化的。
通常EL发射颜色是黄色,橙色,绿色,绿色-蓝色,蓝色-绿色和白色,通过合适的EL颜料混合物或者通过颜色转化能够获得白色或者红色的发射颜色。颜色转化通常可以以转化层的形式来进行和/或通过在丝网印刷彩色油墨的聚合物粘合剂中和/或在EL颜料混入到其中的聚合物基质中混入适当的染料和颜料来进行。
在本发明另一种实施方案中,用于生产EL层的丝网印刷基质具有涂上清漆的(lasierend)、颜色过滤的或者颜色转化性染料和/或颜料。在这种方式中,可以产生白色或者白天-夜晚光效应的发射颜色。
在另外一种实施方案中,将颜料用于EL层中,其具有在420-480nm的蓝色波长范围内的发射,并且具有颜色转化性微胶囊。以这种方式可以发射白色颜色。
在一种实施方案中,将具有420-480nm的蓝色波长范围发射的AC-P-EL颜料用于EL层中作为颜料。另外,该AC-P-EL丝网印刷基质优选包含波长转化性无机微粒,该微粒基于铕(II)-活化的碱土金属正硅酸盐发光颜料例如(Ba,Sr,Ca)2SiO4:Eu2+或者YAG发光颜料例如Y3Al5O12:Ce3+或者Tb3Al5O12:Ce3+或者Sr2GaS4:Eu2+或者SrS:Eu2+或者(Y,Lu,Gd,Tb)3(Al,Sc,Ga)5O12:Ce3+或者(Zn,Ca,Sr)(S,Se):Eu2+。以这种方式,也可以实现白色发射。
对应于现有技术,前述的EL颜料可以是微胶囊化的。通过无机微胶囊技术,可以实现良好的半衰期时间。作为举例,可以提到的是来自E.I.du Pont de Nemours and Companies的用于EL的EL丝网印刷系统
Figure G2008800225421D00281
有机微胶囊技术和基于不同的热塑性膜的包膜的层压物原则上也是合适的,但是其被证明是昂贵的,并且没有明显的延长使用寿命。
合适的硫化锌微胶囊化的EL发光颜料是在商标名Glacier
Figure G2008800225421D00282
Standard,High Brite and Long Life下获自Osram Sylvania,Inc.Towanda,和在下面的商标名下获自Durel Division of the Rogers Corporation:High-Efficiency Green Encapsulated EL Phosphor,
Figure G2008800225421D00284
High-Efficiency Blue-Green Encapsulated EL Phosphor,
Figure G2008800225421D00285
Long-Life Blue Encapsulated EL Phosphor,Long-Life OrangeEncapsulated EL Phosphor。
在EL层中合适的微胶囊化颜料的平均粒径通常是15-60μm,优选20-35μm。
非微胶囊化的微粒EL颜料,优选具有高的使用寿命,也可以用于本发明的EL元件的EL层中。合适的非微胶囊化的微粒硫化锌EL颜料公开在例如US6248261和WO01/34723中。这些颜料优选具有立方体晶格结构。该非微胶囊化的颜料优选的平均粒径是1-30μm,特别优选是3-25μm,最特别优选是5-20μm。
明确的,可以使用颜料尺寸低到小于10μm的非微胶囊化的EL颜料。因此可以提高玻璃元件的透明度。
因此,非胶囊化的颜料可以混入本申请的合适的丝网印刷彩色油墨中,优选具有特定吸湿性的颜料,优选ZnS颜料。在这点而言,通常使用这样的粘合剂,其一方面具有对所谓的ITO层(氧化铟锡层)或者对本征导电性聚合物透明层良好的粘接性,另一方面具有良好的绝缘作用,增强了电介质材料,并由此改善了在高电场强度时的击穿强度,以及另外在固化态时表现出良好的水蒸气屏障效果和此外保护EL颜料和延长使用寿命。
在本发明一种实施方案中,将非微胶囊化的颜料用于AC-P-EL发光层中。
EL层中合适的颜料的半衰期时间,即,本发明的EL元件初始亮度降低到一半时的时间,通常在100和80伏以及400Hz时是400小时高到最多5000小时,但是通常不大于1000-3500小时。
亮度值(EL发射)通常是1-200cd/m2,优选3-100cd/m2,特别优选5-40cd/m2;并且在大的发光表面积时,该亮度值优选的范围是1-50cd/m2
但是,在本发明的EL元件的EL层中,也可以使用具有更长或者更短半衰期时间和更高或者更低亮度值的颜料。
在本发明另外一种实施方案中,存在于EL层中的颜料具有这样小的平均粒径,或者在该EL层中具有这样低的填充度,或者单个EL层被几何配置得这样小,或者单个层的间隙被选择的如此之大,以至于在非电活化的发光结构中,EL元件被配置成为至少部分透明的或者被配置来确保透明度。在上文中已经提到了合适的颜料粒径,填充度,发光元件的尺寸和发光元件的间隙。
所述的层包含前述任选掺杂的ZnS晶体,优选是如上所述微胶囊化的ZnS晶体,该晶体优选的量是40-90重量%,更优选50-80重量%,特别优选55-70重量%,在每种情况中相对于糊的重量。单组分和优选双组分聚氨酯可以用作粘合剂。本发明优选的是来自BayerMaterialScience AG的高柔性材料,例如是Desmophen和Desmodur系列的漆原料,优选Desmophen和Desmodur,或者是来自BASF AG的Lupranate,Lupranol,Pluracol或者Lupraphen系列的漆原料。作为溶剂,可以使用乙酸乙氧基丙基酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯,乙酸甲氧基丙基酯,丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮,环己酮,甲苯,二甲苯,溶剂石脑油100或者两种或更多种这些溶剂的混合物,在每种情况中这些溶剂的量相对于该糊的总重量优选为1-50重量%,优选是2-30重量%,特别优选是5-15重量%。此外,可以使用其他高柔性粘合剂,例如基于PMMA,PVA的这些粘合剂,特别是来自Kuraray Europe GmbH(现在称为KuraraySpecialties)的Mowiol和Poval或者来自的Wacker AG的Polyviol,或者基于PVB的这些粘合剂,特别是来自Kuraray Europe GmbH的Mowital(B20H,B 30T,B 30H,B 30HH,B 45H,B 60T,B 60H,B 60HH,B 75H),或者是来自Wacker AG的Pioloform,特别是Pioloform BR18,BM18或者BT18。当使用聚合物粘合剂例如诸如PVB时,溶剂例如甲醇,乙醇,丙醇,异丙醇,双丙酮醇,苄基醇,1-甲氧基丙醇-2,丁基乙二醇,甲氧基丁醇,Dowanol,乙酸甲氧基丙基酯,甲基乙酸酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯,甲氧基丁基乙酸酯,乙醇酸正丁酯,丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮,环己酮,甲苯,二甲苯,己烷,环己烷,庚烷以及两种或更多种前述溶剂的混合物可以另外的以下面的量加入:相对于糊的总重量为1-30重量%,优选2-20重量%,特别优选3-10重量%。
可以包括另外的0.1-2重量%的添加剂来改善流动行为和流动。流动助剂的例子是混合比例为40∶60-60∶40的Additol XL480和甲氧基丁基乙酸酯。可以包含0.01-10重量%,优选0.05-5重量%,特别优选0.1-2重量%的流变添加剂来作为另外的添加剂,在每种情况中基于该糊的总重量,该流变添加剂减少了颜料和填料在糊中的沉降行为,流变添加剂是例如BYK 410,BYK 411,BYK 430,BYK 431或者其任意的混合物。
根据本发明,用于生产作为部件BC的EL发光颜料层的特别优选的印刷糊制剂包含:
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  颜料(Osram Sylvania)   55.3   69.7   64.75   65.1
  Desmophen D670(BMS)   18.5   11.9   12.7   13.1
  Desmodur N75MPA(BMS)   16.0   9.0   12.4   11.3
  乙酸乙氧基丙基酯   9.8   9.1   9.9   10.2
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   0.4   0.3   0.25   0.3
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  颜料(Osram Sylvania)   61.2   65.1   69.7
  Desmophen D670(BMS)   15.2   12.7   11.9
  Desmodur N75MPA(BMS)   13.1   11.4   9.0
  乙酸甲氧基丙基酯   10.2   5.5   4.9
  乙酸乙氧基丙基酯   0   5   4.2
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   0.3   0.3   0.3
  物质   含量/重量%   含量/重量%
  颜料(Osram Sylvania)   61.2   69.7
  Desmophen1800(BMS)   17.7   14.1
  Desmodur L67MPA/X(BMS)   9.9   7.9
  乙酸乙氧基丙基酯   10.8   8.0
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   0.4   0.3
覆盖层
除了部件A和B之外,本发明的EL元件包含作为部件CA的保护性层,目的是防止电致发光元件的破坏或者防止可能存在的图形表现(Darstellung)。用于该保护性层的合适的材料是本领域技术人员已知的。合适的保护性层CA例如是耐高温保护性漆例如含有聚碳酸酯和粘合剂的保护性漆。这样的保护性漆的一个例子是来自
Figure G2008800225421D00311
Weiβenburg的
Figure G2008800225421D00312
HTR。
可选择的,该保护性层也可以基于柔性聚合物例如聚氨酯,PMMA,PVA或者PVB来配制。来自Bayer MaterialScience AG的聚氨酯可以用于该目的。这种制剂也可以具有填料。本领域技术人员已知的全部填料都适于该目的,例如基于无机金属氧化物例如TiO2,ZnO,锌钡白等,并且具有占印刷糊的10-80重量%的填充度,优选20-70%的填充度,特别优选40-60%的填充度。此外,该制剂可以包含流动助剂以及流变添加剂。作为溶剂,这里可以使用例如乙酸乙氧基丙基酯,乙酸乙酯,乙酸丁酯,乙酸甲氧基丙基酯,丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮,环己酮,甲苯,二甲苯,溶剂石脑油100或者两种或更多种这些溶剂的混合物。
根据本发明,保护性漆CA特别优选的制剂包含例如:
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  Desmophen670(BMS)   18.9   22.0   17.3   22.0
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   1.2   08   1.0   0.8
  Desmodur N75MPA(BMS)   20.0   20.0   17.4   20.0
  物质   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%   含量/重量%
  乙酸乙氧基丙基酯   4.5   8.5   4.3   0
  乙酸甲氧基丙基酯   0   0   0   8.5
  TiO2   55.4   48.7   60.0   48.7
  物质   含量/重量%
  Desmophen1800(BMS)   22.9
  Additol XL480(50重量%的甲氧基丁基乙酸酯溶液)   1.1
  Desmodur L67MPA/X(BMS)   12.9
  乙酸乙氧基丙基酯   10.6
  TiO2   52.5
衬底
本发明的EL元件可以在各自电极的一面或者两面上包含衬底例如诸如玻璃,塑料膜等等。
在本发明的EL元件中,优选的是至少与透明电极相接触的衬底是在内侧上以图形方式上清漆(lasierend)半透明的和不透明覆盖性方式进行设计的。不透明覆盖设计被理解为表示一种大面积电致发光区域,其是由高解析度的图形设计不透明覆盖的和/或是是由上清漆的例如红色-绿色-蓝色不透明覆盖的,用于发信号目的半透明性的。
另外优选的是与透明电极BA相接触的衬底是这样的膜,其能够在玻璃化转变温度Tg以下冷拉伸成形的。以这种方式提供了对所形成的EL元件三维成形的可能性。
此外,优选的是与背电极BE相接触的衬底是这样的膜,其同样能够在Tg以下冷拉伸成形。以这种方式提供了对所形成的EL元件三维成形的可能性。
该EL元件因此可三维成形的,其中曲率半径可以小于2mm,优选小于1mm。在这点而言,变形角度可以大于60°,优选大于75°,特别优选大于90°和尤其是大于105°。
此外,优选的是该EL元件是可三维成形的,特别是在Tg以下可冷拉伸成形的,并且以这种方式进行精确的三维设计成形。
该三维成形的元件可以在注射模具中,用热塑性材料在至少一个面上形成。
本发明EL元件的生产
通常,将上文所述的糊(丝网印刷糊)施用到透明的塑料膜或者玻璃上,其进而包括基本透明性导电层,并由此形成用于可见侧的电极。该电介质材料(如果存在)和背电极因此是通过印刷技术和/或层压技术来生产的。
但是,反转生产方法也是可能的,在其中首先生产背电极或者使用镀金属膜形式的背电极,并将电介质材料施用到该电极上。然后施用EL层,及其后的透明和导电性上部电极。所形成的系统然后可以用透明覆膜进行任选地层压,由此保护其免受水蒸气以及机械损害。
在本发明一种实施方案中,导电轨道(银母线)可以作为第一层施加到衬底A上。但是,根据本发明,它们优选分两个工作阶段,在每一工作阶段将一个中施加到电极BA和BE上,或者在一个工作步骤中一起施加到所述电极上。
EL层通常通过印刷技术,通过下面的方法来施用:依靠丝网印刷或者分配器施用或者喷墨施用,或者还通过刀涂法或者辊涂法或者帘幕流延法或者转移法,但是优选依靠丝网印刷。优选将EL层施用到电极表面或者施用到任选施用到该背电极的绝缘层上。
本发明还提供了上述电致发光元件的用途,其用作内部的装饰元件和/或发光元件,或者用于外部使用,优选用于建筑物外立面上,用于设备对象之中或之上,用于陆地,空运或者水运交通工具之中或者之上,用于电力或者电子装置之中或之上,或者用于广告领域。
在这点而言,该电致发光元件可以设计成发出光学信号的元件,在其中可以通过音乐源的声音强度和频率响应和/或通过电子的、传感器的和/或计算机控制的调节来控制和调整电压水平,电压差,频率和/或频率差。
此外,本发明的电致发光元件可以设计成复合安全玻璃元件(VSG)或者绝缘玻璃元件。
该电致发光元件因此可以作为视觉指示器,用于可测量的和/或传感器可探测的量中,具体为噪音,烟尘,振动,速度,大气湿度和/或温度中。
在下文中,参考附图对执行本发明的一些实施例进行更详细的描述,其中:
图1:是EL元件(1)的示意性俯视图,该元件带有两个扁平电极(4,5)和四个电接线(15-18),
图2:是图1中作为例举所示的EL元件(1)的A-B截面图,
图3:是三角形的EL元件(1)的示意性俯视图,该元件在上部电极(4)上具有三个电接线(23,24,25)和在下部电极(5)上具有接线(27),
图4:是图3中作为例举所示的三角形EL元件(1)的A-B截面图,
图5:是一种EL元件的示意性侧面图,该元件具有两个扁平电极(4,5)以及接线(28)和接线(29),
图6:是一种EL元件的示意性侧面图(第一图)和示意性俯视图(第二图),该元件具有两个扁平电极(4,5)和两个接线(28)。
图1表示了EL元件(1)的示意性俯视图,该元件具有两个扁平电极(4,5),和四个电接线(15-18)。
在这种变化的方案中,选择具有这样表面电阻的上部扁平电极(4)和下部扁平电极(5),以使得母线(11-14)可以排布在两个边缘侧上,并且可以具有电接触(15-18),并且可以施加不同的电压和频率,该电压和频率对应于所选择的电极(4,5)表面电阻和尺寸。
将两个电极(4,5)设计成透明的。如果选择高导电性不透明的电极,则这个电极不能在两个相对置边缘上供给不同的电压,这是因为将会有相对高的电流通过,并且由此损坏该电极,或者电压源将击穿。
衬底(2,3)是作为例举和用于简单表示叠置而示出的,并且取决于所述的情况,同样选择相同的尺寸。另外,也可以设计为让一个衬底大于另一个衬底。原则上该两个衬底(2,3)中的一个也可以省略。各个电极(4,5)可以例如通过印刷技术精确的布置,或者可以通过辊涂法、帘幕流延法或者喷涂法进行施加。热塑性膜因此也经常使用层压工艺方法排布在其上面。
在图1所示的俯视图中,电致发光场(6)是在整个表面上形成的。但是,它能够以近乎任何期望的设计来执行,例如以窗口或者筛网或者图形设计的方式,例如以点状方式或者以元素的形式(elementweise)来执行。
电致发光场(6)可以排布在覆盖性电极(4,5)的区域中,在这点而言,该电致发光场(6)可以已经具有了电绝缘性能。但是,也可能该电绝缘性能是不足的。在这种情况中,通常提供多个绝缘层例如两个绝缘层(19)。
如果现在将交流电压施加到左边接线(17)上,该交流电压比施加到右边接线(18)上的交流电压小几伏到几十伏,则在右边缘的电致发光场(6)产生了更亮的可见EL发射(9,10)。如果将另外一个交流电压施加到下部的接线(16)上,该交流电压比施加到上部接线(15)上的交流电压小几伏到几十伏,则在该上边缘的EL场(6)产生更亮的可见EL发射(9,10)。在以这种方式组合施加的交流电压(15,16,17,18)中,EL场(6)的右上角将发出最明亮的光,而底部左手角落将发出最不明亮的光。
如果将四个电压(15,16,17,18)随着时间的变化对它们的电压水平进行不同的调节,则可以明白以这种方式能够产生二维动态亮度场。另外,扁平EL场(6)可以设计成不同的发射颜色,并且以这种方式,也能够产生颜色效果。
如果除了电接线(15,16)和(17,18)之外还输入了不同的频率,则产生了所谓的拍频。
图2表示了图1中作为例举所示的EL元件(1)的A-B截面图。在这个横截面A-B中,所示的下部衬底(3)带有下部扁平电极(5)和两个母线(13,14)以及电接线(17,18)。母线(13,14)是低电阻的条形接触元件,其在聚合物衬底(3)的情况中通常是用高导电性糊或者糊组合物,以丝网印刷条的形式来实现的。银糊、铜糊、碳糊或者经常是用碳糊添印(Carbonpastenüberdruck)的银糊是常规的母线系统。如果使用玻璃衬底(3),则可以使用可烘烤的和可焊接的银基和/或铝基糊。
然后将绝缘层(19)、接下来是EL层(6)和其后的上部电极(4)与衬底(2)一起排布在电极(5)上。所述层(19,6)的次序也可以颠倒。但是应当保证在这种情况中,绝缘层(19)被设计成基本透明的。绝缘层(19)经常通过丝网印刷技术来施加。因为在丝网印刷中,包含少量的空气是不可避免的,因此层(19)经常是作为双层而形成的。在上(9)和下(10)EL发射的示例性情况中,绝缘层(19)应当尽可能的透明。
该EL层(6)包含EL颜料(7)和粘合剂基质(8)。如果使用聚合物衬底(2,3),则通常使用微胶囊化的硫化锌电致发光体颜料(7)。以这种方式能够实现高到大于2000小时的半衰期时间。EL元件(1)的半衰期时间被理解为亮度降低到初始值的一半所需的时间。
如果使用玻璃衬底(2,3),则也可以使用未胶囊化的硫化锌电致发光体颜料(7),因为玻璃衬底(2,3)通常形成了对水蒸气优异的屏障,并且以这种方式,防止了EL颜料(7)的水蒸气负荷或者将其降到最低。
图3是三角形EL元件(1)的示意性俯视图,该元件具有在上部电极(4)上的三个母线(20,21,22)上的三个电接线(23,24,25)和在下部电极(5)上的接线(27)。这里在三个接线(23,24,25)处的电压值和频率可以相对于基电极接线(27)而变化,并且在这种情况中,用单面EL发射(9)可以在EL场(6)中产生二维亮度和颜色图案。因为背电极(5)被选择为低电阻的不透明电极,可以选择相对小的母线(27)用于电接线(27)。
EL场(6)可以以不同的方式进行配置。在这点而言,能够在整个EL层(6)整个面积中形成仅仅一种发射颜色或者在每个角落形成偏移(verlaufend)的颜色,并且可以排布格状点或者几何标记或者不同尺寸和不同间隙的艺术设计元素。在这点而言,点状或者元素状排布可以一致地或者无规地排布,并且可以这样排布元素,以使得其彼此交错(verlaufend)。
图4表示了图3中作为例举所示的三角形EL元件(1)的A-B截面图。在这个横截面图中,两个衬底(2,3)设计成相同大小。但是,原则上衬底(2,3)可以具有几乎任何期望的格局和形状。此外,电母线接触可以形成在侧边线上或者与边缘接触的点上或者几乎形成在任何期望的内电极表面上。在全部的情况中应当小心地确保电极(4,5)有效的、成本有利的和长寿命的接触。
图5表示了本发明电致发光元件的一种变化,在其中具有上部扁平电极(4)和下部扁平电极(5)。两个电极都连接到电压源(28)上,其中依靠电位器来产生电压差。
在图6中提供了两个电压源(28),其中在每种情况中,在上部扁平电极(4)和下部扁平电极(5)上的母线是彼此平行和叠置排布的(30,31,32和33)。
附图标记列表
1     基于特定的硫化锌厚膜的电致发光(EL)元件,其在两个隔开的边缘位置上具有至少两个交流电压输入
2     上部衬底
3     下部衬底
4     上部扁平电极
5     下部扁平电极
6     EL层或者EL区域
7     EL颜料
8     EL粘合剂基质
9     向上EL发射
10    向下EL发射
11    上部母线(在上部电极上)
12    下部母线(在上部电极上)
12    左边母线(在下部电极上)
14    右边母线(在下部电极上)
15    上部电接线
16    下部电接线
17    左边电接线
18    右边电接线
19    绝缘层:单层或者双层;透明的或者不透明的
20    母线1
21    母线2
22    母线3
23    母线1的电接线
24    母线2的电接线
25    母线3的电接线
26    下部电极电接线区域;接触表面
27    下部电极电接线
28    电压源
29    电位器
30    母线;前电极接线1
31    母线;前电极接线2
32    母线;背电极接线1
33    母线;背电极接线2

Claims (15)

1.电致发光元件,其基于带有至少两个扁平电极的特定的硫化锌厚膜,其中将至少一个扁平电极设计为透明的,特征在于在至少一个电极上提供至少两个处于两个彼此隔开位置上的交流电压输入。
2.根据权利要求1的电致发光元件,特征在于在所述至少两个交流电压输入之间的电压差和/或频率差可以通过电子的、传感器的和/或计算机控制的调节而变化。
3.根据权利要求1或2的电致发光元件,特征在于交流电压输入通过母线来实施,所述母线具有用于所述交流电压输入的连接接触。
4.根据权利要求1-3之一的电致发光元件,特征在于对母线进行设计,以使得它能够在整个电致发光表面上产生均匀的电致发光发射。
5.根据权利要求1-4之一的电致发光元件,特征在于该电致发光元件被排布在塑料膜或者玻璃衬底上。
6.根据权利要求1-5之一的电致发光元件,特征在于该电致发光元件被排布在两个层压的扁平元件之间。
7.根据权利要求1-6之一的电致发光元件,特征在于该电致发光元件是矩形的、条形的、圆形的、多边形的和/或具有艺术设计的造型。
8.根据权利要求1-7之一的电致发光元件,特征在于该电致发光元件被设计成半透明的,并且在两个侧面上发生EL发射。
9.根据权利要求1-8之一的电致发光元件,特征在于该电致发光元件是三维成形的。
10.根据权利要求1-9之一的电致发光元件,特征在于该电致发光元件是作为复合安全玻璃元件(VSG)或者作为绝缘玻璃元件而形成的。
11.根据权利要求1-10之一的电致发光元件,特征在于该三维成形的电致发光元件是以形状配合方式用热塑性材料在注射模具中成型的。
12.用于生产根据权利要求1-11之一的基于特定的硫化锌厚膜的电致发光元件的方法,特征在于该电致发光元件是通过常规的方法生产的,并且将至少两个交流电压输入连接到至少一个扁平电极上的两个位置上,这两个位置是彼此隔开排布的。
13.根据权利要求1-11之一的EL元件的用途,其用作内部的装饰元件和/或发光元件,或者用于外部应用,优选用于建筑物外立面上、用于设备对象之中或之上、用于陆地、空运或者水运交通工具之中或者之上、用于电力或者电子装置之中或之上、或者用于广告领域。
14.根据权利要求13的用途,其中该电致发光元件被设计成发出光学信号的元件,其中可以通过音乐源的声音强度和频率响应来控制和/或调整电压水平、电压差、频率和/或频率差。
15.根据权利要求13或者14的用途,其中该电致发光元件用作针对可测量的和/或传感器可探测的量的视觉指示器,所述量特别为噪音、烟尘、振动、速度、大气湿度和/或温度。
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