CN102180996A - 用来制备均一的低聚液滴的方法 - Google Patents

Abstract

本发明揭示了一种用来在水性分散体中制备基本均一的低聚液滴的方法，该方法包括：制备一种水性乳液，该乳液包含乳化剂、至少一种单体、链转移剂和引发剂；以及将所述水性乳液与稳定剂和大量晶种颗粒混合。

Description

用来制备均一的低聚液滴的方法

技术领域

本发明涉及用来制备低聚液滴的方法。更具体来说，本发明涉及用来制备基本均一的低聚液滴的方法。

背景技术

为了使晶种颗粒溶胀或膨胀，可以使用表面活性剂将单体相乳化，所述表面活性剂是例如月桂基硫酸钠和Triton^TM X-450。美国专利公开第2007/0066761号描述了一种制备溶胀的晶种颗粒的方法，其中将晶种颗粒与单体、引发剂、链转移剂和表面活性剂混合。

美国专利第4,186,120号以及第4,530,956号描述了用来制备晶种颗粒的其它方法。这两个专利都揭示了在制备晶种颗粒的时候使用阴离子型表面活性剂。

用于这些方法的阴离子型表面活性剂经常能够很好地用作乳化剂，但是在用于聚合均一的低聚液滴的时候，通常是差的稳定剂。另外，使用阴离子型表面活性剂可能会使反应器中未结合的单体聚集，这会产生粒度小于预期值的低聚液滴，使得这些液滴的重现性发生变化。

本发明提供了以下方法，力求对现有技术加以改进：使用乳化剂和稳定剂基本消除聚集的单体，延长低聚液滴的长期储存稳定性。

发明内容

在本发明的第一个方面，提供了一种制备基本均一的低聚液滴的方法，该方法包括：制备一种水性乳液，该水性乳液包含乳化剂、至少一种单体、链转移剂和引发剂；将所述水性乳液与至少一种稳定剂、大量晶种颗粒以及抑制剂混合，从而生长90/10均一性系数为1.0-1.3的低聚液滴的水性分散体。

在本发明的第二个方面，提供了一种制备基本均一的低聚液滴的方法，该方法包括：制备一种水性乳液，该水性乳液包含稳定剂、至少一种单体、链转移剂和引发剂；将所述水性乳液与至少一种稳定剂、抑制剂以及大量晶种颗粒混合，从而生长90/10均一性系数为1.0-1.3的低聚液滴的水性分散体。所述乳化剂的组成与稳定剂相同。

在本发明的第三个方面，提供了一种通过本发明的方法制备的水性分散体。

在本发明的第四个方面，提供了一种通过本发明的方法制备的低聚液滴。

本发明涉及用来制备基本均一的低聚液滴或溶胀颗粒的方法。如果一组颗粒具有相同的尺寸和形状，则认为它们是“均一的”。颗粒的90/10均一性系数是粒度分布中90％的颗粒的粒径与10％的颗粒的粒径的比值。“基本均一的”表示90/10系数为1.0-1.3。溶胀的颗粒是在反应条件下很容易吸收一种和/或多种化合物的颗粒，因此所述颗粒在吸收一种或多种化合物之后，体积更大。

在此方法中，所述水性乳液是通过将乳化剂和至少一种单体混合起来而制得的。合适的单体包括烯键式不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸酯单体，包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异癸酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯，(甲基)丙烯酸2-(3-噁唑烷基)乙酯，(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯，乙烯脲基官能单体，乙酰乙酸烯丙酯，乙烯，丙烯，苯乙烯和取代的苯乙烯，丁二烯，乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯以及其它的乙烯基酯，乙烯基单体，例如氯乙烯，乙烯基甲苯和乙烯基二苯酮，以及偏二氯乙烯。在本文中，在另一个术语，例如丙烯酸酯或丙烯酰胺的前面使用术语″(甲基)″分别表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。优选的单体包括丙烯酸丁酯、苯乙烯和它们的混合物。

优选的乳化剂包括蛋白质，聚乙烯醇，聚甘油脂肪酸酯，植物多糖，十六烷基三甲基溴化铵和其它的烷基三甲基铵盐，氯化十六烷基吡啶，聚乙氧基化牛油胺，氯化苄烷铵，苄索氯铵，两性离子(两性表面活性剂)，十二烷基甜菜碱，椰油酰氨基丙基甜菜碱，可可两性甘氨酸盐(coco ampho glycinate)，烷基聚(环氧乙烷)，烷基酚聚(环氧乙烷)，聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)的共聚物，烷基多聚葡萄糖，包括辛基葡糖苷和癸基麦芽糖苷，脂肪醇，十六烷基醇，油烯基醇，椰油酰胺单乙醇胺，椰油酰胺二乙醇胺，聚山梨醇酯，十二烷基二甲基氧化胺，海藻酸，海藻酸钠，海藻酸钾，海藻酸铵，海藻酸钙，海藻酸1，2-丙二醇酯，角叉菜胶，刺槐豆荚胶(豆角胶)，瓜耳胶，黄蓍胶，阿拉伯树胶(阿拉伯胶)，黄原胶，山梨糖醇，甘露醇，甘油，果胶，酰胺化的果胶，微晶/粉末状纤维素，甲基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，乙基甲基纤维素，羧甲基纤维素，脂肪酸的单甘油酯和二甘油酯，脂肪酸的单甘油脂和二甘油酯的酯，脂肪酸的蔗糖酯，蔗糖甘油酯，脂肪酸的聚甘油酯，以及脂肪酸的1，2-丙二醇酯。乳化剂还可以包括类似的组成，只要其不是阴离子型表面活性剂即可。更优选的乳化剂是聚乙烯醇。

较佳的是，所述乳化剂以乳化剂在水中的水性分散体的形式提供。以单体的重量计，所述乳化剂的用量优选为0.1重量％-10重量％，更优选为0.3重量％-3重量％。

所述水性乳液还可以包含至少一种链转移剂。合适的链转移剂包括例如卤代甲烷，二硫化物，硫醇和金属络合物。另外的合适的链转移剂包括各种包含至少一个容易被提取的氢原子的其它化合物，以及它们的混合物。链转移剂可以分一次或多次加入或者连续加入，可以以线性或非线性的形式加入，可以在大部分或整个反应期间加入，或者在反应期间的有限的部分加入。可以加入链转移剂，使得以单体总重量计，链转移剂的含量优选最高达50重量％，更优选为2重量％-30重量％，最优选10重量％-20重量％。

另外，可以使用引发剂制备水性乳液。引发剂是具有以下性质的化合物：在能够使自由基与单体相互作用的条件下，所述引发剂能够产生至少一种自由基。合适的引发剂包括过硫酸盐，例如过硫酸钠和过硫酸铵，过氧化苯甲酰，过辛酸叔丁酯，过氧基特戊酸叔戊酯，氢过氧化枯烯，过辛酸叔丁酯，油溶性过氧化物，油溶性偶氮化合物，以及它们的混合物。如果一种引发剂在水中的溶解度等于或小于1重量％，则认为其是“油溶性”的。在一些实施方式中，以方法中使用的单体的总重量计，引发剂的量优选为0.1重量％-8重量％，更优选为0.1重量％-4重量％。

将所述至少一种单体、链转移剂、引发剂和乳化剂与任意其它的组分混合起来，形成乳液。这些组分可以不经处理直接混合，或者可以首先将其中的一种或多种组分制成乳液，然后将制得的乳液混合起来，或者可以将所述组分混合起来。可以通过机械搅拌来进行乳液的混合，包括振摇混合物，搅拌混合物，使混合物通过静态混合元件，超声波乳化，以及与旋转设备接触。在一些实施方式中，所述机械搅拌提供“高剪切”(即，其对组分施加高剪切速率)。

在一个实施方式中，将乳液泵抽通过乳化器或模块式实验室混合系统，所述乳化器是例如购自美国北卡罗来纳州威名顿市的IKA工程有限公司(IKA Works，Inc.，Wilmington，NC)的IKA

Magic LAB

在线乳化器。

在反应温度下，以所需的速率加入此乳液，与大量晶种颗粒或可溶胀颗粒以及稳定剂混合，从而生长水性分散的基本均一的低聚液滴。还可以将抑制剂，例如水相抑制盐和有机化合物和/或溶胀剂，例如增塑剂和溶剂加入混合物中。

所述晶种颗粒可以由任意颗粒形式的材料制备，可以具有任意的组成。较佳的是，所述晶种颗粒包含至少一种单体。合适的单体包括以上列出的那些。晶种颗粒的平均粒径优选为0.1-50微米，更优选为2-15微米。

稳定剂是水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，纤维素醚，以及它们的混合物。优选的稳定剂包括蛋白质，聚乙烯醇，聚甘油脂肪酸酯，植物多糖，十六烷基三甲基溴化铵和其它的烷基三甲基铵盐，氯化十六烷基吡啶，聚乙氧基化牛油胺，氯化苄烷铵，苄索氯铵，两性离子(两性表面活性剂)，十二烷基甜菜碱，椰油酰氨基丙基甜菜碱，可可两性甘氨酸盐(coco ampho glycinate)，烷基聚(环氧乙烷)，烷基酚聚(环氧乙烷)，聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)的共聚物，烷基多聚葡萄糖，包括辛基葡糖苷和癸基麦芽糖苷，脂肪醇，十六烷基醇，油烯基醇，椰油酰胺单乙醇胺，椰油酰胺二乙醇胺，聚山梨醇酯，十二烷基二甲基氧化胺，海藻酸，海藻酸钠，海藻酸钾，海藻酸铵，海藻酸钙，海藻酸1，2-丙二醇酯，角叉菜胶，刺槐豆荚胶(豆角胶)，瓜耳胶，黄蓍胶，阿拉伯树胶(阿拉伯胶)，黄原胶，山梨糖醇，甘露醇，甘油，果胶，酰胺化的果胶，微晶/粉末状纤维素，甲基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，乙基甲基纤维素，羧甲基纤维素，脂肪酸的单甘油酯和二甘油酯，脂肪酸的单甘油脂和二甘油酯的酯，脂肪酸的蔗糖酯，蔗糖甘油酯，脂肪酸的聚甘油酯，以及脂肪酸的1，2-丙二醇酯。稳定剂还可以包括类似的组成，只要其不是阴离子型表面活性剂即可。更优选的稳定剂是聚乙烯醇。

以晶种颗粒的干重为基准计，所述稳定剂的量优选为0.1重量％-15重量％，更优选为5重量％-15重量％。在一些实施方式中，所述稳定剂和乳化剂是相同的组分。在其他实施方式中，所述稳定剂和乳化剂是不同的。

在该过程中的任意时刻，可以通过任意的方法，以任意的顺序对组分进行混合。所述组分可以在流过连续流动反应器，或者一起或独立地加入容器中，或者逐渐或突然加入该容器的时候连续混合。例如，所述晶种颗粒可以为水性分散体的形式。在此方法中，可以将这些晶种颗粒置于容器中，可以将其它的组分逐一加入装有晶种颗粒的容器中。或者，可以首先将所述组分混合，然后将混合物加入装有晶种颗粒的容器中。

所述水性分散体通过聚合法形成。所述聚合过程在操作的时候，可以一次性加入单体，或者在一段时间内加入单体，这是本领域众所周知的做法。所述方法可以在10-100℃的温度下进行，但是可以在能够形成聚合物的任意条件下进行。

可以将抑制剂，优选水相抑制剂与稳定剂和晶种颗粒混合。所述水相抑制剂包括能够在水性环境中使自由基物质猝灭的有机和无机化合物或它们的混合物。

在该方法的一个例子中，所述稳定剂与晶种颗粒混合，对该混合物进行加热。然后将加热的混合物与乳液混合，形成低聚液滴。

在该方法的另一个例子中，通过以下步骤将所述至少一种单体中的一部分或全部与晶种颗粒混合：所述单体停留在晶种颗粒之上或之内，可能造成初始颗粒溶胀；然后所述单体遇到同样停留在初始颗粒之上或之内的一种或多种自由基(可能由一种或多种引发剂形成)；然后所述单体与另外的所述一种或多种单体参与聚合反应。

通过使用本发明的方法，延长了低聚液滴的长期储存稳定性，在一个实施方式中，至少6个月，在另一个实施方式中，至少9个月。该方法即使不能消除聚集的单体，也可以减少聚集的单体。

该过程可以进行一次，或者可以重复任意多次，以获得所需的粒度。例如，所述方法还可以包括：制备第二水性乳液，其包含第二乳化剂、至少一种第二单体、第二链转移剂和第二引发剂；以及将所述第二水性乳液加入第二稳定剂和至少一部分低聚液滴中，形成二级低聚液滴的第二水性分散体，其90/10均一性系数为1.0-1.3。在一些实施方式中，所述方法可以对第一组晶种颗粒进行，以制得初始低聚液滴，然后在随后进行的过程中将该初始低聚液滴用作晶种颗粒，制备二级低聚液滴。在这样的实施方式中，可以设想，在制备二级低聚液滴的时候使用的所述至少一种单体、链转移剂和引发剂中的任意一些或全部，可以与用来制备初级低聚液滴所用的所述至少一种单体、链转移剂和引发剂中的任意一些或全部相同、不同，或者以上情况同时存在。例如，所述至少一种第二单体可以与所述至少一种单体相同或不同，所述第二链转移剂可以与所述链转移剂相同或不同，所述第二引发剂可以与所述引发剂相同或不同，所述第二水性乳液可以与所述水性乳液相同或不同。

所述低聚液滴的90/10均一性系数优选为1.0至1.3，更优选为1.05至1.15。所述低聚物的数均分子量(Mn)为400-2000。

在一些实施方式中，所述低聚液滴的平均粒径大于晶种颗粒的平均粒径。所述低聚液滴的平均粒径可以比所述晶种颗粒的平均粒径优选大至少1.5倍或更多，更优选至少2倍或更多，最优选至少4倍或更多。较佳的是，所述低聚液滴的平均粒径为2-100微米。更佳的是，所述低聚液滴的平均粒径为10-30微米。可以通过任何可行的方法测量粒度，包括激光衍射，电阻计算和照相分析。

低聚液滴的一种应用是制备聚树脂颗粒，由此制得的聚合颗粒可以用于一种或多种不同的目的。可以选择或设计一些这样的聚合物树脂颗粒，用于例如以下的一种或多种目的：光散射和/或漫射材料，表面涂层，表面消光剂，表面光泽减少剂，表面质地改性剂，塑料添加剂，液晶显示器隔离件，标样，微型过滤器，受控脱模剂，色谱树脂，用来制备官能化的色谱树脂的中间体，吸附剂，固相合成树脂，催化酶载体，研磨介质，分散介质，酶固定材料，用于亲和色谱的树脂或离子交换材料。

提供下面的实施例以进一步阐述本发明。在以下实施例中，使用以下缩写：

BA是丙烯酸丁酯。

Da是道尔顿。

DI是去离子的。

PVOH是聚乙烯醇。

t-butyl是叔丁基。

Rpm是每分钟转数。

C是摄氏；μm是微米；ml是毫升；g是克；min是分钟。

测试方法

粒度：使用美国加利福尼亚州布利市贝克曼库尔特公司(Beckman Coulter，Brea，CA)制造的Multisizer^TM 3Coulter Counter

进行测量。

聚集的单体和聚结的观察：用肉眼进行观察。

实施例

实施例1使用聚乙烯醇制备22.5微米的苯乙烯/BA低聚物在装有顶挂式搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的2升的玻璃反应器中加入1500克去离子水。将该反应器加热至80℃，在10分钟的时间内缓慢加入30克PVOH，其中87％-89％发生水解，分子量为85,000-124,000道尔顿。该PVOH溶液在80℃的温度下搅拌1小时，然后冷却至30℃。在另一个反应器中，在以400rpm的转速搅拌的条件下，将250克制备的PVOH溶液，196.6克丙烯酸丁酯，43.6克苯乙烯，43.0克3-巯基丙酸丁酯和2.6克过辛酸叔丁酯加入反应器中，将该混合物搅拌10分钟。然后使用美国纽约州索塞特市流体剂量有限公司(Fluid Metering，Inc.，Syosset，NY)制造的FMI泵，以50毫升/分钟的速率泵抽所述单体混合物通过美国北卡罗来纳州的IKA工程有限公司(IKA Works，Inc.，Wilmington，NC)制造的IKAMagic LAB

在线乳化器(设定为4000rpm)；将该单体乳液收集在一个1升的瓶子内。

在具有类似的装备的2升的玻璃反应器中，加入450克PVOH溶液，0.925克4-硝基酚钠盐和2.64克单一尺寸的3.8微米的聚苯乙烯晶种，同时搅拌速率设定在100rpm。在1小时的时间内，将反应器加热至84℃，然后以1.79毫升/分钟的速率，将乳化的单体混合物的进料泵抽通过FMI泵5小时，送入反应器中。在单体进料加完之后，管线用12克PVOH溶液冲洗，冲洗液流入反应器中。在进料之后，将温度在84℃保持6小时，然后冷却至25℃。获得22.5微米的粒度以及1.09的90/10均一性系数。在聚合反应过程中或之后没有观察到聚集的单体，在6个月之后没有观察到晶种聚结。

实施例2使用聚乙烯醇制备10.0微米的苯乙烯/BA低聚物

在装有顶挂式搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的2升的玻璃反应器中加入1500克去离子水。将该反应器加热至80℃，在10分钟的时间内缓慢加入30克PVOH，其中87-89％发生水解，分子量为85,000-124,000道尔顿。该PVOH溶液在80℃的温度下搅拌1小时，然后冷却至30℃。在另一个反应器中，在以400rpm的转速搅拌的条件下，将250克制备的PVOH溶液，196.6克丙烯酸丁酯，43.6克苯乙烯，43.0克3-巯基丙酸丁酯和2.6克过辛酸叔丁酯加入反应器中，将该混合物搅拌10分钟。然后使用FMI泵，以50毫升/分钟的速率将该单体混合物泵抽通过IKA Magic LAB在线乳化器(其设定在4000rpm)；将单体乳液收集在1升的瓶子之内。

在具有类似的装备的2升的玻璃反应器中，加入450克PVOH溶液，0.925克4-硝基酚钠盐和34.7克单一尺寸的3.8微米的聚苯乙烯晶种，同时搅拌速率设定在100rpm。在1小时的时间内将反应器加热至84℃，然后以1.79毫升/分钟的速率，将乳化的单体混合物的进料泵抽通过FMI泵5小时，送入反应器中。在单体进料加完之后，管线用12克PVOH溶液冲洗，冲洗液流入反应器中。在进料之后，将温度在84℃保持6小时，然后冷却至25℃。获得10.1微米的粒度以及1.09的90/10均一性系数。在聚合反应过程中或之后没有观察到聚集的单体，在6个月之后没有观察到晶种聚结。

实施例3在20升的反应器中使用聚乙烯醇制备14.5微米的苯乙烯/BA低聚物晶种

在装有顶挂式搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的20升的不锈钢反应器中加入15000克去离子水。将该反应器加热至80℃，在30分钟的时间内缓慢加入300克PVOH，其中87-89％发生水解，分子量为85,000-124,000道尔顿。该PVOH溶液在80℃的温度下搅拌1小时，然后冷却至30℃。在另一个容器中，在以200rpm的转速搅拌的条件下，向该容器加入4163克制备的PVOH溶液，3270克丙烯酸丁酯，726克苯乙烯，716.0克3-巯基丙酸丁酯和43.0克过辛酸叔丁酯。搅拌该混合物10分钟。将该单体乳液收集在20升的容器中。

在具有类似的装备的20升的不锈钢反应器中，加入8415克PVOH溶液，15.36克4-硝基酚钠盐和175克单一尺寸的3.8微米的聚苯乙烯晶种，同时搅拌速率设定在100rpm。该反应器在1小时的时间内加热至84℃，然后使用FMI泵，以1782毫升/分钟的流速将单体混合物泵抽通过IKA Magic LAB在线乳化器(设定在4000rpm)5小时，输送到反应器。在单体进料加完之后，管线用400克PVOH溶液冲洗，冲洗液流入反应器中。在进料之后，将温度在84℃保持6小时，然后冷却至25℃。获得14.67微米的粒度以及1.09的90/10均一性系数。在聚合反应过程中或之后没有观察到聚集的单体，在9个月之后没有观察到晶种聚结。

实施例4使用聚乙烯醇制备14.5微米的苯乙烯/BA低聚物晶种

在装有顶挂式搅拌器和冷凝器并且用氮气覆盖的2升的玻璃反应器中加入1500克去离子水。将该反应器加热至80℃，在10分钟的时间内缓慢加入30克PVOH，其中87-89％发生水解，分子量为85,000-124,000道尔顿。该PVOH溶液在80℃的温度下搅拌1小时，然后冷却至30℃。在另一个反应器中，在以400rpm的转速搅拌的条件下，将250克制备的PVOH溶液，196.6克丙烯酸丁酯，43.6克苯乙烯，43.0克3-巯基丙酸丁酯和2.6克过辛酸叔丁酯加入反应器中，该混合物搅拌10分钟。然后使用FMI泵，以50毫升/分钟的速率将该单体混合物泵抽通过IKA Magic LAB在线乳化器(转速设定在4000rpm)。将该单体乳液收集在1升的瓶子中。

在具有类似的装备的2升的玻璃反应器中，加入450克PVOH溶液，0.925克4-硝基酚钠盐和34.7克单一尺寸的3.8微米的聚苯乙烯晶种，同时搅拌速率设定在100rpm。在1小时的时间内将反应器加热至84℃，然后以1.79毫升/分钟的速率，将乳化的单体混合物进料泵抽通过FMI泵5小时，送入反应器中。在单体进料加完之后，管线用12克PVOH溶液冲洗，冲洗液流入反应器中。在进料之后，将温度在84℃保持6小时，然后冷却至25℃。获得14.5微米的粒度以及1.08的90/10均一性系数。在聚合反应过程中或之后没有观察到聚集的单体，在6个月之后没有观察到晶种聚结。

Claims (10)

1.一种用来制备基本均一的低聚液滴的方法，该方法包括：

制备水性乳液，该水性乳液包含乳化剂、至少一种单体、链转移剂和引发剂；以及

将所述水性乳液与至少一种稳定剂和大量晶种颗粒混合，以生长低聚液滴的水性分散体，其90/10均一性系数为1.0-1.3。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合步骤包括：

将所述晶种颗粒加入所述稳定剂，形成混合物；

对所述混合物进行加热；

将所述水性乳液加入所述混合物中；以及

增大所述水性分散体中的低聚液滴的粒度。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合步骤包括：

加入水相抑制剂。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低聚液滴的90/10均一性系数为1.05-1.15。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述低聚液滴的平均粒径为2-100微米。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法还包括：

制备第二水性乳液，该第二水性乳液包含第二乳化剂、至少一种第二单体、第二链转移剂和第二引发剂；

将所述第二水性乳液加入第二稳定剂和至少一部分所述低聚液滴中，形成二级低聚液滴的第二水性分散体，其90/10均一性系数为1.0-1.3。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述稳定剂和乳化剂具有相同的组成。

8.通过权利要求1所述的方法制备的水性分散体。

9.通过权利要求1所述的方法制备的低聚液滴。

10.一种用来制备基本均一的低聚液滴的方法，该方法包括：

制备水性乳液，该水性乳液包含乳化剂、至少一种单体、链转移剂和引发剂；以及

将所述水性乳液与至少一种稳定剂、抑制剂和大量晶种颗粒混合，以生长低聚液滴的水性分散体，其90/10均一性系数为1.0-1.3；

所述乳化剂和稳定剂具有相同的组成。