CN102482528A - 涂有聚合物的金属衬底及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种复合材料,包含金属衬底和在所述金属衬底的至少一面上的涂层,其中所述涂层包含基于丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系的聚合物且厚度小于0.00508mm(0.2密尔),其中所述聚合物的分子量为50,000-1,000,000,玻璃化转变温度(Tg)为50-80℃,且包括涂层中90-100重量%的总固体。将涂料涂覆到金属衬底上的方法,利用歧管淹没和挤压辊式结构或辊涂机技术,其中选择辊的硬度、形状、压力、和速度以确保当带以最高达每分钟600英尺的速度移动时涂料组合物在金属衬底表面形成连续湿膜;且湿膜具有0.0508mm(0.002英寸)或更低的均匀厚度。

Description

涂有聚合物的金属衬底及其制造方法
相关申请的交叉引用
本专利申请要求于2009年7月7日提交的第61/223,541号临时专利申请的优先权,其公开的内容通过引用的方式全部结合于此。
技术领域
本发明涉及金属的制备。特别地,本发明涉及一种聚合物涂料组合物,将该涂料涂覆到金属衬底以形成连续膜的方法和随后的金属/聚合物复合材料的性能。
背景技术
涂料通常涂覆于卷取前的钢铁上。可涂覆这些体系以防止钢铁在运输和加工过程中的锈蚀以及在钢铁成型时作为润滑剂。在卷取前通常用于涂覆钢铁的两类涂层为:(1)液体涂层和(2)固化的干膜涂层。这些涂层的每一种可能具有某些缺点。液体油型涂层可能是杂乱的,部分原因是其在压力下迁移和流动。这降低了其在储存或运输过程中保护金属的能力以及限制了制造工艺过程(如拉伸、弯曲和拉拔)中的金属性能。液体还可能变得在空气中传播以及产生与清除/处置以及工人安全有关的环境问题。固化的干膜涂层是通常在高温下需要进行耗时和昂贵的化学反应的聚合物。炉是昂贵的且需要在高速金属加工线上占用大的空间。许多情形下涂层材料溶解在固化所需要的加热过程中蒸发的环境限制的溶剂中。析出的溶剂需要被焚烧或者以其他方式被容纳以满足环境限制要求。涂覆于金属的其他类型的涂层为非成膜体系(如铬酸盐、磷酸盐和硅烷)。这些可能涉及使用危险化学品、复杂的加工步骤或受限于特别的应用。在许多情形,以上讨论的涂层在单独的操作期间涂覆以及随之进行正常的轧制加工(mill processing),由此导致增加的操作和运输成本。
发明内容
一种复合材料,其包含金属衬底和在所述衬底的至少一面上的涂层,其中所述涂层包含基于丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系的聚合物以及厚度小于约0.2密尔,其中所述聚合物的分子量为50,000-1,000,000,玻璃化转变温度(Tg)为50-80℃,且包括涂层90-100重量%的总固体。
利用歧管淹没和挤压辊式结构(manifold flood and squeegee rollconfiguration)或辊涂机技术将涂料涂覆到金属衬底的方法,其中选择辊的硬度、形状、压力和速度以确保当带以最高达600英尺/分钟移动时,涂料组合物在金属衬底表面形成连续湿膜,以及湿膜具有2密尔(0.002英寸)或更低的均匀厚度。
从附图和及其描述中清楚了解本发明的这些和其他目的和优点。
附图的简要说明
相信从以下说明结合附图将更好地理解本发明。附图和详细说明仅意图作为示例,而不意图用于限定本发明的范围。
图1描述显示用于涂覆钢带的示例性体系的示意图。
具体实施方式
本申请的一些实施例的如下说明不应该用于限制本申请的范围。从以下说明中,本申请的其他实施例、特征、方面、实施方式和优点对于本领域技术人员来说是显然的。因此附图和说明书实际上应认为是示例性的而非限制性的。
目前的技术通过采用基于水的聚合物体系(其可在现有的高速钢生产线上常温下快速干燥)来解决环境和危险化学品问题。可用化学方法进行调整以满足对许多目前的液体、固化的干燥膜和非成膜涂料的最终使用要求,包括防腐蚀和提高客户加工性。采用类似于用于油/润滑油的过程,将基于聚合物的涂料以成本有效的方式涂覆于现有的轧制工艺线上。不需要昂贵的涂覆和固化设备。由于水是主要成分,环境问题被最小化。得到的产品是聚合物/金属复合材料,其可采用传统的拉伸、拉拔、弯曲、焊接和涂刷技术与金属制造相结合来加工。该复合材料允许其金属成分以与其固有性质相当的水平工作,而没有由常规金属润滑体系强加的限制,该金属常规润滑体系可能导致在通常金属加工过程中的擦伤、鳞化、粉化或片状剥落。复合材料的使用还可最小化对于形成常规金属材料过程中保持基于液体的油类所需的粗糙金属表面纹理。较光滑的表面可导致表面关键部件(如汽车和器具的外板表面)的改善的涂刷外观。
带表面上的干的连续聚合物膜可在轧制中形成,可用化学方法改性该膜以提供特定性质(如腐蚀、抗菌、防指纹或抗氧化保护)以及提高成型性。利用相对便宜的淹没和挤压(flood and squeegee)技术,该体系可用于现有的高速轧机生产线。由于不需要固化反应,利用小规模热风干燥器替代大型固化炉来干燥基于水的体系。由于水是该体系的主要去除组分,因此使加工过程中的环境限制最小化。消除外部处理设备可能需要的附加处理步骤以及对昂贵涂覆/固化设备的需要大大减少了涂覆这些期望的材料性能改进涂料的成本。利用目前由汽车、器具和HVAC工业所用的常规成片/带、连接和精加工技术,可加工得到的聚合物-金属复合物。因此这些涂料提高所得到的聚合物金属复合物的金属部件的性能而不明显增加成本。
通过最小化金属与金属之间的接触从而允许材料以与其固有机械性能一致的水平来工作,涂层可提高金属带的成型性。这减小或消除对并非生态友好的附加液体成型或冲压润滑剂的需要,这些液体润滑剂由于作为不可压缩液体的物理性质而从关键的高压区域流走,因此可能限制材料的性能。涂料的使用还可减少对金属成型模具的损害并由此提高压机的正常运行时间。涂层可容易从金属上去除,不过,涂料还可被配制为保留在完成的部分上以作为后期操作(如上漆)的预处理或底漆。
涂层的一种实施方式包含丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系聚合物的水基分散体或乳液。例子是来自Interpolymer Corporation的SYNTRAN或Magatran聚合物或来自Dow Chemical的Rohm和Hass分公司的DURAPLUS和DURAGREEN聚合物。典型的聚合物包括源自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯单体的那些聚合物。选择这些聚合物或共聚物的化学性质和浓度以影响涂层的耐久性、硬度、光泽和可去除性。在一个实施方式中,聚合物不是交联的。
在一种实施方式中,聚合物的分子量大于50,000。分子量可以是100,000到1,000,000。还可以是类似于已有化学物质的较低分子量的低聚物。聚合物是涂层中的主要成膜组分并以涂层固体组分的50-95%、大于80%或约90%-100%的水平存在。聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可小于80℃、为50℃到80℃或为50℃到70℃。
在一种实施方式中,涂层具有以下这些特性中的一个或多个:能够在移动的金属带表面上涂覆成均匀液体膜,能够利用吹风机快速干燥而具有最小非水排放物,以及能够形成提高衬底的腐蚀性和成型性的粘附、坚韧、耐久的连续干膜。可选择聚合物和共聚物的化学性质和浓度以影响耐久性、硬度、均涂、光泽、摩擦系数、可去除性等。为了优化这些性质和使涂层适用特定用途,可以添加几种附加成分。
在一种实施方式中,在干燥涂料组合物形成涂层之前,聚合物于乳液或分散液中,其中球形颗粒尺寸可以小于1微米。它们可具有0.1-0.5微米的尺寸。涂料组合物通常具有大于60%的水。可以是70-85%的水。分散液/乳液粘度可以小于200厘泊。可以是20-100厘泊。
在一种实施方式中,可加入增塑剂以有助于在低至10℃的温度下形成连续膜。增塑剂保留为最终涂层的一部分以及通常选自磷酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯或脂肪酸酯。用于基于丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系共聚物的体系的增塑剂的例子是磷酸三丁氧基乙基酯。增塑剂可以以固体的0-25%存在。通常增塑剂以少于固体的5%存在。
在一种实施方式中,还可添加基于乙二醇或丙二醇的烷基醚或芳族醚(如二甘醇乙醚)的聚结剂(coalescing agent)以有助于连续膜的形成。这些添加剂的在室温下的蒸汽压为0.1到1.0mm Hg以及通常是挥发性的且不保留于最终聚合物中。增塑剂和聚结剂基于其油/水溶解度(疏水-亲水平衡)来选择。聚结剂可以以固体的0-25%添加以提供期望的性质。通常,聚结剂以少于固体的5%存在。
在一种实施方式中,液体分散液/乳液可包含阴离子或非离子表面活性剂或湿润剂(如来自Mason Chemical的基于氟代表面活性剂的Masurf体系或来自DuPont的Zonyl体系),它们通常将表面张力减小到50达因/cm或更低,或30达因/cm或更低。其可以总固体的0-5%或少于1%的水平来添加。
在一种实施方式中,可包含少于0.01%,或约0.004%到约0.005%的消泡剂(如来自Wacker Chemical的基于聚硅氧烷的SE系列之一)。配方可包含不超过总固体水平的约10%,或不超过总固体水平的约5%的石蜡、聚乙烯、聚烯烃或其他蜡类添加剂(如来自Honeywell的A-C系列或来自Eastman Chemical的Epolene系列),以提供对干涂层的耐久性。这些添加剂的分子量可以是1000到5000。
在一种实施方式中,还可以最高达总固体的约10%或最高达约5%添加碱溶性树脂(alkali soluble resin)(ASR)(称为匀化剂(levelingagents),以增加涂层的光泽、均涂性和可去除性。ASR的分子量可以是500到2000且酸值是150-250。ASR选自松香加成物、丙烯酸树脂和苯乙烯/马来酸酐树脂。典型的体系是Michem MD-91530丙烯酸树脂分散液。
在一种实施方式中,可添加多价金属离子以有助于耐久性和可去除性。多价金属离子的例子包括基于氧化锌的体系(如Chemcor ZAC产品)。包含银离子的生物杀灭剂和抗菌剂类添加剂(如来自AgionTechnologies的那些)也可添加到分散液/乳液中以控制储存期间液体中微生物的生长以及保护最终复合产品的涂层的表面。涂料组合物可以被改性以提供有利于所得聚合物/金属复合物的防指纹性。可包含铯、镧、锆、钛、硅或其他稀土型纳米颗粒添加剂以向最终聚合物/金属复合物提供氧化/腐蚀性的改善。
涂料的多种组分的最终组合代表所期望的膜性质(如硬度、摩擦系数、光泽等)与在与高速金属生产线有关的条件下形成连续膜的能力之间的平衡。在室温下将液体涂料组合物涂覆于移动的带。干燥后,涂层在金属带的表面上形成粘附的、干的连续聚合物膜。最终干燥涂层的厚度可以小于0.2密尔(0.0002英寸),或为0.05-0.1密尔(0.00005到0.0001英寸)。或者,干燥涂层的典型重量可以少于400毫克/平方英尺,或为150-250毫克/平方英尺。
可最小化粘性值以消除后续卷取带时的阻滞可能性。固体、连续聚合物膜可消除与基于液体油的涂层有关的迁移。涂层可以是透明的或着色的。在一种实施方式中,其提供小于0.2或0.05-0.15的减小的摩擦系数。这减小了成型操作期间与表面摩擦影响有关的限制。在一种实施方式中,涂层具有最小的表面铅笔硬度值H,以最小化与模具表面接触时的剥落(pick-off)。得到的聚合物/金属复合物可达到0-T或1-T弯曲半径而没有表面裂纹或粉化,以及在划十字后用胶带牵引期间没有涂层脱掉。这些特性也可确保聚合物/金属粘合的完整性并因此最小化加工期间的涂层损失。
通过本领域已知的清洗方法(例如利用公知的碱性清洗剂或溶剂如丙酮)可容易地从金属带上去除干燥的涂层。干燥的涂层也可留在金属带上。干燥的涂层也可涂覆于金属带(2)的表面以作为后续操作(如上漆或涂层)的底漆。本领域技术人员公知:出于许多理由将各种漆和涂料涂覆于钢。根据该用途,干燥的涂层可作为准备后续上漆或其他涂层的底漆。涂有这种体系的带也可利用标准焊接工艺过程进行焊接。
涂料可涂覆于裸钢,如不锈钢、碳钢或铁心硅钢。也可涂覆于涂金属的钢,如渗铝钢或镀锌钢。涂料也可涂覆于非铁金属,如铝。
涂覆液体涂料组合物的一种方法是淹没和挤压方法。液体涂料组合物可以以2密尔(0.002英寸)或更低或约0.5到1.0密尔的厚度涂覆。通过改变聚合物与水的比率以及各种构成成分的水平来部分控制厚度。这些因素将影响涂覆粘度。涂覆的涂层可具有0.5lb/gal或更低的挥发性有机化合物(VOC)水平以及涂覆的粘度小于250厘泊或为20-100厘泊。辊压力、辊硬度和辊几何形状以及金属表面特性(如表面粗糙度)也可影响涂层厚度。更昂贵的常规辊涂机也可用于将涂料涂覆于移动的带。不过,涂料的特性不需要这种方法。
在一种实施方式中,液体涂层可以是风干的,不需要固化。换句话说,没有在涂层干燥时发生的高温化学反应(如交联)。不需要对流干燥炉或感应加热单元来获得期望的性质,即使在金属加工线上遇到的高生产速度(50-600英尺/分钟)也是如此。因此,使干燥空间最小化。
在一种实施方式中,干燥可以通过任何本领域已知的方法来实现,包括热吹风机或红外线辐射。涂层体系也可以化学方法构成,以允许利用紫外线辐射干燥。在一种实施方式中,干燥在110℉或更低的金属峰值温度下进行。在一种实施方式中,干燥时间为5秒或更低。
在一种实施方式中,用丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系共聚物的水性分散液涂覆金属带(如图1所示)。用SYNTRAN
Figure BPA00001496896900071
AX-270-LFHS丙烯酸共聚物分散液涂覆金属带(2),同时金属带(2)通过涂覆站(3)。SYNTRANAX-270-LFHS丙烯酸共聚物分散液由InterpolymerCorporation(地址位于200Dan Road,Canton,Massachusetts,02021)生产。液体涂料中的聚合物的分子量小于1,000,000。涂料组合物具有以少于2重量%添加的月桂醇硫酸酯钠型表面活性剂以有助于润湿性。基于水的分散液具有小于250厘泊的粘度。
可以用于涂覆金属带的其他适合的物质包括:由SC JohnsonCompany(地址位于1525 Howe Street,Racine,Wisconsin,53403)生产的FUTURE
Figure BPA00001496896900073
Floor Finish,以及由Holloway House Incorporated(地址位于309Business Park Drive,Fortville,Indiana,46040)生产的QUICKSHINE
Figure BPA00001496896900074
Floor Finish,以及来自Dow Chemical Company,Midland,Michigan的Rohm和Haas分公司的DURAPLUS/DURAGREEN体系。可用其他通过干燥在金属带上形成薄、柔性塑性膜并至少保护钢带不腐蚀的物质。经过干燥,这些涂层将提供具有约等于或小于0.5的摩擦系数的带表面。在液体形式下,涂料组合物将包含丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系共聚物,该共聚物分子量为例如50,000-1,000,000,粘度为例如50-200厘泊。涂料可包含添加剂以使组合物的性质适用于特殊需要(如抗菌保护、光泽、可去除性、韧性、着色和耐久性)。
图1说明示例性的涂覆过程(1)。在该实例中,过程(1)包括使没有污垢、油和其他表面污染物的金属带(2)通过涂覆体系(3),在该体系中利用一个或多个头(4)使液体丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系共聚物涂料淹没金属带的一个面或两个面。然后该淹没的金属带通过限制保留在带(5)上的涂料的量的挤压辊。挤压辊的压力、辊的几何形状和辊的材料以及带表面和聚合物粘度将影响保留在带上的液体的量和均匀性。保留的液体聚合物涂层通过吹风机(6)干燥。或者,可将带通过有助于带干燥的红外辐射体系(7)。可单独使用该红外体系或与空气干燥相继使用。尽管没有说明,涂层也可以被化学改性以便利用紫外线辐射完成干燥过程。由于干燥带需要的低温,不需要通常用于固化涂层的后续冷却或水淬。然后涂层的带用于进一步的加工和卷取。
在一种实施方式中,干燥的SYNTRAN AX-270-LFHS涂层具有50-150毫克/平方英寸的涂层重量并提供小于0.5的摩擦系数。其进一步提供最小的表面铅笔硬度H。根据ASTM D3359划十字线测试后,获得5B等级的涂层对金属的粘附十分良好。干燥后,带能够弯曲为卷,当后续为进一步加工而开卷时没有可测量的阻碍。
在一种实施方式中,利用ASTM D4145中记载的方法,当包括镀锌钢或不锈钢的各种衬底用作金属部件时,得到的金属/聚合物复合物可弯曲为0T半径而无剥离、成片剥落或粉化。得到的复合物材料也可形成具有1英寸拉深的改良的Swift杯,而侧壁没有被模具表面剥离、成片剥落、粉化或擦伤。当去除聚合物组分(例如利用碱性清洗剂)时,留下的金属具有原始表面,其较少受精加工和上漆瑕疵和缺陷的影响。清洗的表面容易接受预处理和上漆。
在一种实施方式中,可利用淹没和挤压术将基于水的丙烯酸系聚合物(如由Interpolymer Corporation提供的SYNTRAN AX-270-LFHS)涂覆于在现有金属加工线上移动的带上,其中湿膜厚度足以在一个或两个表面上形成无粘性的0.05-0.1密尔(0.00005-0.0001英寸)厚度的连续干膜,或者150-250毫克/平方英尺/面的涂层重量。该体系可为识别目的而着色以及可具有影响摩擦系数、腐蚀、表面粗糙度和抗菌性的添加剂。利用Hoffman型热空气干燥机干燥涂层实现涂层的干燥,以便使得带的温度达到110-120℉,其足以形成无粘性表面,由此允许后续的带加工(如平整轧制(temper rolling)或卷取)。涂覆/干燥设备通常可以用于许多现有的高速轧制工艺线。因此,消除了附加的操作和运送成本。得到的复合物能够成型为部件,如那些需要拉伸、弯曲或拉拔而不使用常规湿式润滑剂的部件。
本文描述的组分的百分数为重量百分数。
已经显示和描述了多种实施方式,本领域技术人员在不脱离本申请的范围的情况下,通过适当的更改就可对本文描述的方法和体系实现进一步的改进。几种这样的潜在改进已经被提及,而其他改进对于本领域技术人员而言是显然的。例如,上述讨论的实施例、实施方式、比率、步骤可以是说明性的,可以是不是必需的。
实施例
实施例1
利用实验室涂膜涂布器(draw down bar)和辊涂设备对镀锌和镀锌退火的碳钢板、涂铝碳板和不锈钢板涂层后进行风干。这允许利用多种化学性质和辊涂结构完善涂层过程以检验性能。被检验的来自Interpolymer Corporation的SYNTRAN体系是AX-270-1、AX-270-5、AX270-7、AX-270-LF和AX-270-HS。变化包括水溶液中聚合物的百分比和影响衬底湿润性和溶液起泡的添加剂的效应。这些试验证实了:该体系能够被涂覆超过100-400毫克/平方英寸的厚度范围;可利用最少的热实现高速轧制生产线必需的<5秒的快速干燥;可得到>1H的铅笔硬度和抗阻塞性;实现适当的衬底粘合以允许拉拔一英寸深度的Swift杯以及形成0-T和1-T半径的弯曲而无裂纹,以及检验在工业碱性清洗剂中的可去除性。基于这些试验,开发了SYNTRAN AX-270-LFHS体系。
实施例2
SYNTRAN
Figure BPA00001496896900091
AX-270-LFHS体系被涂覆于涂锌后在连续热浸镀锌线上移动的带上。镀锌的带厚度为0.050-0.055英寸以及带宽为38-41英寸。在涂覆聚合物分散液的生产线上的恒速加工区域,移动带速为200-250英尺/分钟。利用现有的淹没和挤压设备涂覆涂层。带的两面被涂覆。以提供的约200厘泊的粘度以及以用水稀释得到的25-100厘泊的较低粘度涂覆聚合物分散液。从盛装桶将分散液泵送通过伸出穿过水平带的头并调节流量,使得分散液汇聚在挤压辊后面。在该试验中,挤压辊在带上运行且不是独立地被驱动。调节辊上的压力,以在带的横跨整个宽度的两个表面上提供均匀的湿膜。一离开挤压辊后,被涂覆的带就通过一系列与Hoffman型吹风机连接的正压室(plenum)。在正压室区域的时间少于2秒。离开正压室区域后,带具有干燥、粘附和均匀的外观。在与带接触的后续加工辊上没有发现涂层的剥落。在离开涂层涂覆区域后未使涂层完整性降低的卷的一面在线进行平整轧制。随后利用重量/带/重量技术(weigh/strip/weigh technique)测量的涂层的重量为约100毫克/平方英尺/面。随后将材料弯成卷。约两周后,将卷送到离线作业,在此进行开卷。没有检测到卷的阻碍。从卷上去除样品并检测其成型性。能够成型为约1英寸深度的改良的Swift杯,而无涂层的成片剥落、剥离或粉化。还能够采用用于金属带的通常程序对涂层剪切、弯曲和处理。铅笔硬度是2H。通过Byk Mirror光泽仪测得的60度光泽对于镀锌裸板表面而言大于300以及对于涂层的表面而言小于300。对于平整轧制的样品,涂层样品的光泽小于100,镀锌裸板样品的光泽大于100。发现,光泽是涂层特别是在相对反射的表面上存在的良好指示。还可以采用通常用于从金属带上去除油和加工流体的热碱性清洗剂,从金属带或形成部件上去除该特殊形式的涂层。

Claims (15)

1.一种复合材料,其包含金属衬底和在所述金属衬底的至少一面上的涂层,其中所述涂层包含基于丙烯酸系或苯乙烯-丙烯酸系的聚合物且厚度小于约0.2密尔,其中所述聚合物的分子量为50,000-1,000,000,玻璃化转变温度(Tg)为50-80℃,且包括涂层中90-100重量%的总固体。
2.如权利要求1所述的复合材料,其中所述涂层在所述金属衬底上形成连续膜。
3.如权利要求1所述的复合材料,其中所述涂层还包含涂层的约2重量%或更低的表面活性剂/湿润剂。
4.如权利要求1所述的复合材料,其中所述涂层的摩擦系数为小于0.5。
5.如权利要求1所述的复合材料,其中所述涂层的重量为50-350毫克/平方英尺。
6.如权利要求1所述的复合材料,其中所述涂层还包含以下添加剂中的一种或多种:
a)增塑剂,其选自磷酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯和脂肪酸酯;
b)聚结剂,其选自乙二醇或丙二醇的烷基醚或芳族醚;
c)石蜡、聚乙烯或聚烯烃蜡类添加剂;
d)碱溶性树脂(ASR),其选自松香加成物、丙烯酸树脂和苯乙烯/马来酸酐树脂;
e)多价金属离子;
f)消泡剂;
g)调色/着色剂;
h)微米或纳米尺寸的颗粒,其中所述颗粒包含银、铈、镧、锆、硅或其他稀土元素。
7.如权利要求1所述的复合材料,其中所述复合材料可以:
a)在心轴上卷绕以形成连续卷;和
b)弯成0T半径(ASTM 4145),而无擦伤、成片剥落、剥离或粉化。
8.如权利要求1所述的复合材料,其中所述复合材料可以:
a)成型为1英寸拉深的改良的Swift杯,而没有擦伤、成片剥落、剥离或粉化;和
b)平整轧制,而没有成片剥落或剥离。
9.如权利要求1所述的复合材料,其中所述复合材料可以利用常规的金属加工技术进一步加工,所述加工技术包括焊接、成型、拉伸、弯曲和拉拔。
10.如权利要求1所述的复合材料,其中所述复合材料可以:
a)利用常规底漆、油漆或粉末涂料进行进一步加工;或
b)利用碱或溶剂清洗以去除涂层的进一步加工,从而转变回到金属的非复合物体系。
11.如权利要求1所述的复合材料,其中所述涂层具有根据ASTMD3363的最小铅笔硬度H;以及当根据ASTM D3359测试时涂层对金属衬底的粘附性等级为5B。
12.将权利要求1所述的涂层涂覆到金属衬底的方法,利用歧管淹没和挤压辊式结构或辊涂机技术;其中选择辊硬度、形状、压力和速度以确保:
a)当带以最高达600英尺/分钟移动时,涂料组合物在金属衬底上形成连续的湿膜;和
b)湿膜具有2密尔(0.002英寸)或更低的均匀厚度。
13.如权利要求12所述的方法,其中涂料组合物的干燥时间为5秒或更低。
14.如权利要求12所述的方法,其中利用吹风机而不利用对流热源干燥涂覆的涂料组合物以在衬底上形成涂层,其中,
a)干燥在5秒或更短的时间完成;和
b)得到的涂层无粘性到当与后续表面接触时不会剥离的程度。
15.如权利要求12所述的方法,其中利用吹风机而不利用对流热源干燥涂覆的涂料组合物以在衬底上形成涂层,其中,
a)得到的涂层具有根据ASTM D3363的最小的铅笔硬度H;和
b)当根据ASTM D3359测试时,涂层对金属衬底的粘附性等级为5B。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9951244B2 (en) 2009-07-07 2018-04-24 Ak Steel Properties, Inc. Polymer coated metallic substrate and method for making
CN109863210A (zh) * 2016-10-19 2019-06-07 宣伟投资管理有限公司 碱溶性树脂添加剂以及包含这种添加剂的涂料组合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004090020A1 (en) 2003-04-02 2004-10-21 Valspar Sourcing, Inc. Aqueous dispersions and coatings
ATE513025T1 (de) 2004-10-20 2011-07-15 Valspar Sourcing Inc Beschichtungszusammensetzungen für dosen und beschichtungsverfahren
DE102012021494A1 (de) * 2012-11-02 2014-05-08 Volkswagen Aktiengesellschaft Schichtstruktur auf Silikonbasis mit oleophob-hydrophober Oberfläche sowie elektrische Maschine mit einer solchen
US20150225594A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Gregory E Robinson Surface treatment composition
KR102156189B1 (ko) * 2018-11-30 2020-09-16 주식회사 포스코 전기강판 및 그 제조 방법
CN111137849B (zh) * 2019-12-30 2023-08-01 南京航空航天大学 一种渐进式金属表面微纳改性方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003011583A2 (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion, coating compositions, and methods related thereto
CN1970618A (zh) * 2006-11-28 2007-05-30 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 丙烯酸系非水分散体

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3238168A (en) 1962-05-21 1966-03-01 Staley Mfg Co A E Copolymers of alkyl half esters of itaconic acid and aqueous solutions thereof
US3801550A (en) 1972-08-09 1974-04-02 Du Pont Interpolymers of vinyl fluoride,vinyl esters and unsaturated carboxylic acids
US4070510A (en) 1976-03-12 1978-01-24 Acme Chemical Company Aqueous polish composition
US4098951A (en) 1976-09-20 1978-07-04 Interpolymer Corporation Process for eliminating squeal in disc brakes
JPS605610B2 (ja) 1977-05-10 1985-02-13 住友化学工業株式会社 表面硬度改良方法
JPS6030348B2 (ja) 1978-06-15 1985-07-16 東レ株式会社 塗料用組成物
US4749616A (en) 1986-06-20 1988-06-07 Mobil Oil Corporation Heat sealable aqueous latex coating composition for polymer film
US5081174A (en) * 1988-10-11 1992-01-14 Ppg Industries, Inc. Protective coating composition
US5151297A (en) * 1990-03-26 1992-09-29 Armco Steel Company, L.P. Thermoplastic acrylic coated steel sheet
US5085696A (en) 1991-04-03 1992-02-04 Atochem North America, Inc. Methods and compositions for treating metals by means of water-borne polymeric films
DE69206431T2 (de) 1991-01-28 1996-05-02 Kanegafuchi Chemical Ind Härtbare Zusammensetzung.
FR2695644B1 (fr) 1992-09-15 1994-10-14 Atochem Elf Sa Résines thermoplastiques résultant du greffage de polyoléfines chlorées par des monomères insaturés et procédé d'obtention.
CA2118960A1 (en) 1993-03-16 1994-09-17 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesives having improved adhesion to acid-rain resistant automotive paints
JP2784488B2 (ja) * 1993-09-24 1998-08-06 ジェイエスアール株式会社 水性塗料
US5800873A (en) 1994-10-03 1998-09-01 Basf Lacke+Farben Ag Process for the production of sealed packaging containers and the use of a sealing coating for coating plastics films
WO1997008260A1 (en) 1995-08-22 1997-03-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optically clear antistatic pressure-sensitive adhesive film
US6124417A (en) 1995-08-25 2000-09-26 Avery Dennison Corporation Water-activatable polymers for ink-jet imprintable constructions
JP3453234B2 (ja) * 1995-10-26 2003-10-06 ダイセル化学工業株式会社 複合フィルム及びその製造方法
US5643669A (en) 1996-02-08 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable water-based coating compositions and cured products thereof
US5795649A (en) 1996-06-03 1998-08-18 Ici Americas Inc. Release film and method of making thereof
US20020037403A1 (en) 1996-08-01 2002-03-28 Henkel Corporation Metal-coating-film laminate system and a method of use of the coating in a film laminating process
US5922475A (en) 1997-04-29 1999-07-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Color-plus-clear composite coating compositions containing alkylolated or etherified carbanate functional polymers
US5783622A (en) 1997-05-05 1998-07-21 Armco Inc. Precoated chromium alloyed steel with enhanced paint adhesion for exhaust applications
WO1999029795A1 (en) 1997-12-05 1999-06-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Optically clear antistatic pressure-sensitive adhesive film
CA2369599A1 (en) 1999-05-07 2000-11-16 Hiraku Miyashita Acrylic copolymer, acrylic pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet, and acrylic adhesive composition
JP3538574B2 (ja) 1999-09-27 2004-06-14 株式会社リンレイ 可剥離性被覆組成物
US6758916B1 (en) 1999-10-29 2004-07-06 Henkel Corporation Composition and process for treating metals
US6972098B1 (en) 2000-07-11 2005-12-06 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Corrosion prevention of cold rolled steel using water dispersible lignosulfonic acid doped polyaniline
US20020114884A1 (en) 2000-09-01 2002-08-22 Friedersdorf Fritz J. Process for applying a coating to a continuous steel sheet and a coated steel sheet product therefrom
DE10149148B4 (de) 2000-10-11 2006-06-14 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer wässerigen, Polymere enthaltenden Zusammensetzung, die wässerige Zusammensetzung und Verwendung der beschichteten Substrate
US6673453B2 (en) 2001-06-12 2004-01-06 Biocoat Incorporated Coatings appropriate for medical devices
US7063895B2 (en) 2001-08-01 2006-06-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hydrophobically modified solution polymers and their use in surface protecting formulations
US6758891B2 (en) * 2001-10-09 2004-07-06 Degussa Ag Carbon-containing material
FR2837218B1 (fr) 2002-03-18 2005-02-18 Dacral Sa Composition de revetement de substrat metallique
JP4184178B2 (ja) * 2002-07-09 2008-11-19 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物
MXPA05009076A (es) 2003-02-25 2005-10-19 Chemetall Gmbh Metodos para recubrir superficies metalicas con una composicion rica en silano.
US7429627B2 (en) 2003-03-07 2008-09-30 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Leveling agents for cast ferroelectric polymer films
JP4113797B2 (ja) * 2003-03-27 2008-07-09 日本軽金属株式会社 表面処理アルミニウム材及びその製造方法
JP4027865B2 (ja) * 2003-08-29 2007-12-26 新日鐵住金ステンレス株式会社 潤滑処理金属材とその製造方法
US7595355B2 (en) 2004-06-24 2009-09-29 Agion Technologies, Inc. Antimicrobial coating for erosive environments
US20070172593A1 (en) 2004-08-09 2007-07-26 Sinsel John A Polymeric coating formulation and steel substrate composites
US20060100353A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Barsotti Robert J Coating compositions for basecoats containing acrylic branched polymers
US20060233955A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Noel Smith Process for the coating of metallic components with an aqueous organic composition
WO2007008580A1 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Mendel Biotechnology, Inc. Increasing plant drought and cold resistance: aba + triazole
JP4603452B2 (ja) * 2005-09-30 2010-12-22 住友軽金属工業株式会社 プレコートアルミニウム合金板及びプレス成形品の製造方法
CN101374919A (zh) 2006-01-26 2009-02-25 亚历山大·迪安·沃洛努克 临时保护聚合物涂层与移除系统
EP2029680A4 (en) * 2006-05-02 2010-10-20 Whiteley Corp Pty Ltd SAFETY COVERS
KR101207124B1 (ko) * 2006-11-24 2012-11-30 주식회사 엘지화학 친수기로 개질된 아크릴계 수지를 포함하는 무기 나노 입자 코팅액, 및 상기 코팅액으로 제조된 무기 나노 입자 필름
CN101372582A (zh) * 2007-08-23 2009-02-25 深圳市海川实业股份有限公司 表达10pb 2.5/3颜料的组合物及用此组合物制备颜色表征物的技术方法
CN101392136A (zh) 2007-09-19 2009-03-25 深圳市海川实业股份有限公司 表达10r 6.5/12颜料的组合物及用此组合物制备颜色表征物的技术方法
PL2451880T3 (pl) 2009-07-07 2014-09-30 Ak Steel Properties Inc Metaliczne podłoże pokryte polimerem i sposób wytwarzania

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003011583A2 (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion, coating compositions, and methods related thereto
CN1970618A (zh) * 2006-11-28 2007-05-30 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 丙烯酸系非水分散体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9951244B2 (en) 2009-07-07 2018-04-24 Ak Steel Properties, Inc. Polymer coated metallic substrate and method for making
US10683431B2 (en) 2009-07-07 2020-06-16 Ak Steel Properties, Inc. Polymer coated metallic substrate and method for making
CN109863210A (zh) * 2016-10-19 2019-06-07 宣伟投资管理有限公司 碱溶性树脂添加剂以及包含这种添加剂的涂料组合物

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KR20120047935A (ko) 2012-05-14
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MX2012000432A (es) 2012-02-21

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