CN104520392A

CN104520392A - 具有疏水和/或疏油性质的弹性体涂层

Info

Publication number: CN104520392A
Application number: CN201380041551.6A
Authority: CN
Inventors: 安德鲁·K·琼斯; 曾纳斯·W·利姆; 安德鲁·麦卡林; 维诺德·K·西卡; 迈克尔·赫尔利
Original assignee: Ross Technology Corp
Current assignee: Ross Technology Corp
Priority date: 2012-06-25
Filing date: 2013-03-14
Publication date: 2015-04-15
Also published as: US9388325B2; EP2864430A2; AU2013281220B2; CA2878189A1; CA2878189C; WO2014003852A9; AU2013281220A1; BR112014032676A2; US20150005424A1; WO2014003852A3; US20140205804A1; EP2864430A4; MX2015000119A; WO2014003852A2

Abstract

本公开涉及用以产生可为近乎透明的高度耐用疏水、超疏水、疏油和/或超疏油表面的新颖配制物。本发明的配制物可通过浸渍、喷雾和涂刷工艺施加。

Description

具有疏水和/或疏油性质的弹性体涂层

相关申请的交叉引用

本申请要求2012年6月25日提交的美国临时申请号61/663,985；2012年10月2日提交的美国临时申请号61/708,760；和2013年2月22日提交的美国临时申请号61/768,290的权益，所述申请各自的全文以引用方式并入本文中。

背景

暴露于环境的物体的表面会接触到多种试剂，包括灰尘、湿气、水和油。在工业应用中，表面可能暴露于除水以外的多种试剂，诸如盐的水溶液、酸或碱的水溶液以及可溶解或悬浮于水性组合物或其它液体中的化学组分，包括用于制造工艺中的那些。不仅是物体的表面暴露于多种化学试剂，而且所述表面经历暴露的温度也会影响其与那些试剂的相互作用和物体经涂覆表面的性能。例如，冷冻液(诸如水)会产生紧密附着于表面的冻结沉积物，其妨碍接近表面且在一些情况下妨碍被冻结液体结合的设备的正常操作。另外，升高的温度会加速诸如腐蚀或浸出的过程。

概要

本文提供了涂层和表面处理的实施方案，其等可提供有利的表面性质，包括但不限于疏水性或超疏水性(统称为HP)、疏油性或超疏油性(统称为OP)、以及抵抗冰形成、附着和/或积聚。可使用两个或更多个步骤向表面施加具有HP和OP且还可展现防结冰行为的本文所述涂层的实施方案。还提供了施加此类涂层和表面处理的方法的实施方案以及用于施加此类涂层和表面处理的组合物的实施方案，并且还提供了经如此处理和涂覆的表面和/或物体。

附图简述

图1是显示聚苯乙烯与橡胶弹性体共聚物的实施方案的示意图。图2是显示聚苯乙烯与橡胶共聚物的实施方案的各种空间取向的示意图。S为苯乙烯且B为橡胶相(即丁烯)。

图3显示适于溶解苯乙烯(苯乙烯系)嵌段共聚物(SBC)的一些溶剂。刻度表示可用作SBC共聚物的合适溶剂。左轴的字母为以下项的指示物：S(苯乙烯)、B丁烯(聚丁二烯)、I(聚异戊二烯)和EB(乙烯/丁烯)。那些指示为“良溶剂”的溶剂是易于溶解或悬浮SBC聚合物的溶剂。

图4绘示了喷淋测试装置。上面的图片显示具有70个孔口直径为1mm的喷嘴的喷淋头，所述喷嘴在圆形喷淋头上绕中心点以5个5喷嘴的辐条和15个3喷嘴的辐条排列。为了测试，该喷淋头使用约137900Pa(帕)至310275Pa每分钟递送大约6升饮用自来水。下面的图片绘示了被放置于喷淋头下方约1.5米处并经受喷淋的样品。

图5显示“手套摩擦”随未用着色剂制备的近乎透明的涂层中EXPANCEL第一粒子的百分比变化的曲线图，手套摩擦是表面对HP或OP性质中一者或两者失去的抵抗力的估计。手套摩擦估计值往往趋向在与因处理所致的HP或OP性质失去、耐磨损性和/或喷淋时间相同的方向。将EXPANCEL粒子的重量百分比给定为底涂层配制物重量而非干重基准的百分比(参见实施例1)。

图6显示基于使用五种不同类型的EXPANCEL粒子的“手套摩擦”和水喷淋暴露，因磨损所致的弹性体粘合剂体系对超疏水行为失去的抵抗力的变化。含有EXPANCEL 031 DU 400的样品为双份，所述样品在施加包含疏水气相二氧化硅于丙酮中的第二组分(称为“面漆”)之前或之后经加热。细节参见实施例2。

图7显示基于在用2或4ml面漆(第二组分)处理的10×10cm板上使用1,000g载荷和CS-10轮的Taber磨损仪测试，涂层厚度对因磨损所致的涂层对超疏水行为失去的抵抗力的影响，所述面漆是施加在基础涂层上。细节参见实施例5。

图8显示掺入EXPANCEL461 EXPANCEL DE 40 D 25微球的近乎透明的弹性体涂层的热重分析(TGA)数据。

图9显示掺入SoftSand^TM橡胶粒子的不透明HP/OP弹性体涂层的实施方案的TGA数据。

详述

提供赋予物体和其表面多种合意特征(包括疏水性(包括超疏水性)、疏油性(包括超疏油性)和/或防结冰)的弹性体涂覆方法、组合物和处理的实施方案。如本文所用，术语“疏水性”和缩写HP包括超疏水性，且术语“疏油性”和缩写OP包括超疏油性。缩写“HP/OP”在本文中共同用来意指HP和/或OP并且还可包括防结冰性质(包括冰形成、附着和/或积聚)。用具有HP/OP特征的涂层处理表面会使得物体和表面具有多种有利性质，包括但不限于抵抗潮湿、腐蚀、溶胀、腐坏、撕裂或翘曲、剥落、积垢、灰尘和/或污垢于表面上积聚(自清洁)、以及抵抗表面冰形成、附着和/或积聚。本文所述涂层组合物和处理的实施方案不仅提供包括HP/OP在内的性质，而且所述涂层还是耐用的，因为尽管有少量的机械磨损，但其仍大体上保持那些性质。除提供耐用HP/OP行为以外，弹性体涂层的实施方案还可保持柔性并且在宽范围的温度内实质上抵抗撕裂、剥离以及与经涂覆表面分层。此外，在所述表面已被磨损至足以损害涂层性质(包括HP/OP行为)的情况下，涂层的实施方案能容易地被修复。

本文所述HP/OP弹性体涂层的实施方案可以以包括两个或更多个步骤的方法来施加，其中所施加的第一组分包含弹性体粘合剂并且任选地包含第一粒子。施加后，由第一组分形成的涂层称作“基材涂层”、“基础涂层”或尤其在干燥时“底涂层”。在施加弹性体底涂层后，将一定量的第二组分施加至底涂层。第二组分包含第二粒子，所述第二粒子经处理以使第二粒子和适当纳入第二粒子的涂层展现有利性质，包括HP/OP和/或防结冰行为。第二组分可在施加弹性体底涂层之后但在其干燥和/或固化之前施加至底涂层。或者，根据与第二组分一起使用的载体/溶剂，第二组分可在底涂层干燥和/或固化之后施加至弹性体。

使用可在弹性体底涂层已干燥并固化之后施加至弹性体底涂层的包含溶剂的第二组分涂层组合物容许修复已被磨损或者破坏至不再观察到所需HP/OP性质的程度的涂层。倘若底涂层是完好的，或底涂层尚未被破坏至暴露底涂层下伏材料的程度，则通过再施加包含第二粒子的第二组分来实现修复。

在HP/OP弹性体涂层已被磨损以致损害弹性体粘合剂涂层或其性质的情况下(例如，被磨损，被磨得过薄，或被破坏至暴露经涂覆物体的表面或下伏材料诸如底漆的程度)，通过重复施加第一组分和第二组份二者，涂层可被再施加至磨损区域(即，其可以被修复)。在再施加弹性体涂层之前可能需要对暴露/破坏的表面和/或下伏底漆进行合适的修复/制备。相比之下，使用非弹性体粘合剂体系(例如，聚氯酯体系)的其它HP或OP涂层可能没这么容易被修复，因为依然存在的原始涂层的HP/OP行为会阻止新近施加的涂层组合物结合于表面。

在一个实施方案中，向基材施加HP/OP涂层的方法包括以下步骤：

a)向所述基材施加第一组分，所述第一组分包含：i)包含一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物的弹性体粘合剂，并且任选地包含ii)尺寸为约1微米至约300微米(例如，10微米至约100微米)的第一粒子，以提供基础涂层；以及

b)对所述基础涂层施加包含尺寸为约1纳米至25微米的第二粒子的第二组分，其中所述第二粒子缔合有一种或多种硅氧烷和/或具有直接或间接共价结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基，且其中所述第二组分任选地包含悬浮或协助悬浮所述粒子的试剂(例如，溶剂诸如己烷或叔丁基酯)。

为协助施加过程，第一组分和第二组分的实施方案可包括任何必要的溶剂、液体或推进剂。

在施加方法的一些实施方案中，将基础涂层在室温(例如，约18℃至约23℃)下或在升高的温度(例如，约30℃至约100℃、约30℃至约60℃、约50℃至约100℃或约40℃至约90℃)下干燥并固化之后用第二组分处理基础涂层。在其它实施方案中，允许用于施加底涂层的溶剂蒸发直到涂层不再为液体且不会因接触而移除(即，指触干燥)；然而，当用含有第二粒子的第二组分处理时，基础涂层并未完全干燥和固化。在另外的其它实施方案中，可在施加基础涂层时使用的溶剂已完全、大体上或部分地蒸发之前将包含第二粒子的组合物直接施加至底涂层。

在本文所述方法和组合物中可使用多种弹性体粘合剂、第一粒子和第二粒子。在一些实施方案中，第一粒子可为填料粒子。在一些实施方案中，第二粒子可视为纳米粒子。在本文所述一些实施方案中，通过施加第一组分和第二组分形成的涂层将是对可见光近乎透明的。在其它实施方案中，涂层可经着色，但对未被涂层组分和/或着色剂吸收的可见光是近乎透明的。在另外的其它实施方案中，涂层将具有将使得其不透明或阻挡光透射的着色剂(例如，不溶性颜料或有色第一粒子和/或第二粒子)。下文将更全面地描述此类涂层组分、材料和组合物的实施方案。

熟练的技术人员将容易理解，第一粒子和第二粒子的选择需要包括不仅要考虑所需涂层性质和涂层在使用中将经受的极限条件，而且还要考虑用于制备涂层的方法。在(例如)粒子在涂覆工艺中必须经受升高的温度或特定溶剂的情况下，其应被选择成适用于所需温度范围或所需溶剂。例如，在涂层或第一粒子和/或第二粒子意图在升高的温度下(例如，高于室温)使用的那些实施方案中，粒子需要与涂层在使用时和/或在用于制备涂层的工艺中将经受的升高的温度相容。类似地，粒子应被选择为与施加时使用的溶剂并且与将使涂层在使用中变得暴露的溶剂相容。

在本文所述方法中，在对基材(其可涂有底漆)上的底涂层施加第二粒子的情况下，所述方法会产生具有以下的涂层：(i)与所述基材(或底漆)接触的表面和(ii)不与基材(或底漆)接触的暴露表面，其中这些表面具有不同量的第一粒子、第二粒子或第一粒子和第二粒子二者。在一些实施方案中，与在涂层与基材(或底漆)接触的表面处或在邻近所述表面处的第一粒子和/或第二粒子的量相比，暴露表面在暴露表面上、在暴露表面处或在邻近暴露表面处可具有更大量的第一粒子和/或第二粒子。在一个实施方案中，涂层在暴露表面上、在暴露表面处或在邻近暴露表面处具有比涂层与基材(或底漆)接触的表面更大量的第二粒子。在更大量的第一粒子和/或第二粒子可存在于暴露表面处的实施方案中，涂层可视为复合涂层。

可通过本领域中已知的任何手段来评估涂层任何部分中粒子的量，包括但不限于显微镜或电子显微镜。对涂层的横截面或斜截面使用这些技术能够确定粒子的量(例如，数量)。另外，在可移除涂层的情况下或在基材容许的情况下(例如，其是透明的)，可直接使用显微镜或电子显微镜检测表面来确定存在于暴露表面处或邻近基材处的粒子的量。

本文所述涂层的实施方案是耐用的，因为其能够经受少量的磨损而无HP/OP性质的实质性失去。为了提供超疏水(SH)行为失去的终点作为磨损测试的结果，以指定倾斜角度(除非另有说明，否则为5度)对大体上平坦的磨损表面测试其使水滴流下的倾向。通常，将二十滴液滴放置在以所需角度倾斜的待评估表面上。将SH行为的终点指定为一半以上(十滴或更多滴)留在原地的时刻。尽管此类测量提供了一致的终点，但熟练技术人员将理解，即便达到终点时，磨损表面可能仍然是相当疏水的，例如，在许多情况下具有大于130°或140°的水接触角。

可使用本领域中已知的任何方法来测量耐磨损性，包括但不限于用Taber磨损测试仪器(例如，Taber“磨损仪(Abraser)”)或摩擦色牢度仪(Crockmeter)进行机械化或手动评估。或者，用于评估表面的耐久性的一种手动措施是手套摩擦(GR)测试。那些测试中的每一种将在下文予以更详细地描述。

出于本申请的目的，不论在何处叙述Taber测试结果时，均如所指示用250g或1,000g载荷在使用CS-0或CS10轮的Taber Model 503仪器上测试。除非另外指出，否则使用1,000g载荷，并且测试是在室温下以95rpm的速度进行。

在用摩擦色牢度仪测量对HP失去的抵抗力的情况下，使用机动美国纺织化学师与印染师协会(American Association of TextileChemists and Colorists，AATCC)CM-5摩擦色牢度仪。摩擦色牢度仪的指状物安装有外径为13mm且内径为7mm并且接触表面积为94mm²的14/20白色橡胶隔片(Ace Glass，Inc.，Vineland，NJ，目录号9096-244)。用9N(牛顿)的力使隔片与涂层接触。超疏水行为的终点是通过以下判断：当使表面从水平面倾斜5度时，施加至测试表面的水滴(通常为20滴液滴)中一半以上不能流失(滚离)。也可使用手动操作的AATCC摩擦色牢度仪测量耐磨损性。

尽管未提供Taber磨损仪测试、摩擦色牢度仪测试和手套摩擦测试之间的绝对相关性，但手动手套摩擦测试可用作经涂覆表面的耐久性及其经处理的能力的指示。使用CS-0轮，施加至经涂底漆表面的掺入坚硬的粒子(例如，EXTENDO SPHERE)的涂层通常得到约4.5的手套摩擦/Taber磨损仪循环的比率(250g载荷)且使用CS-10轮通常得到约7.5的手套摩擦/Taber循环的比率。使用CS-0轮，掺入柔性第一粒子(例如，黑色橡胶粒子)的涂层通常得到约7.6的手套摩擦/Taber磨损仪循环(250g载荷)的比率且使用CS-10轮通常得到约12.9的比率。下文给出若干厚度的涂层的结果，其中厚度测量包括底漆层的厚度。在摩擦色牢度仪测试中观察到的抚摸数通常为在手动手套摩擦测试中观察到的“手套摩擦”数的约四分之一。

具有透明中空坚硬热塑性塑料第一粒子的近乎透明的涂层

具有柔性黑色橡胶第一粒子的不透明涂层

除抵抗来自磨损的HP/OP性质失去以外，本文提供的组合物还以抵抗其它条件的形式提供耐久性。涂层在经受下以下情况时也抵抗那些性质的失去：

·在水中浸没(涂层在水中不同深度处抵抗润湿的持续时间)；

·流动的水(涂层或表面处理抵抗流动的水诸如喷淋水的冲击的能力)；

·暴露于除水以外的液体(化学耐久性和对酸、碱、盐和某些有机溶剂诸如醇的抵抗力)；

·紫外线(UV)辐射；

·沸水；以及

·盐水，以浸渍、喷雾或雾形式。

除抵抗来自磨损的HP/OP失去以外，本文所述基于弹性体的涂层还具有多种性质，包括但不限于抵抗冰形成和/或附着在涂层上以及在宽范围的温度(例如，-35℃至205℃)内的柔性。

在一个实施方案中，包含塑料、玻璃或橡胶第一粒子(例如，EXPANCEL球或微粒化橡胶)的HP/OP弹性体涂层在约22℃下100MHz时具有约0.2至约4的相对电容率(例如，约0.2至约1、约1至约2、约2至约3或约3至约4的电容率)，如使用单层0.11mm厚薄膜或达到0.33mm厚度的三层0.11mm薄膜通过ASTM D150测量。

除其其它性质以外，可通过可由本领域已知的任何手段测量的其特征粗糙度来描述本文所述HP/OP涂层。在一些实施方案中，使用Mahr Pocket Surf PS1(Mahr Federal Inc.，Providence，RI)来测量表面粗糙度。表面的粗糙度可使用多个数学表达式来表达，包括但不限于其算术平均粗糙度和其十点平均粗糙度。

通过施加本文提供的组合物得到的涂层在一些实施方案中具有算术平均粗糙度在选自以下范围内的表面：大于约3微米至约4微米；约4微米至约6微米；约4微米至约8微米；约4微米至约12微米；约4微米至约20微米；约5微米至约10微米；约5微米至约12微米；约5微米至约20微米；约6微米至约10微米；或约6微米至约14微米。

在其它实施方案中，通过施加本文提供的组合物得到的涂层在一些实施方案中具有十点平均粗糙度选自以下的表面：约7微米至约60微米；约7微米至约70微米；约7微米至约80微米；约7微米至约100微米；约8微米至约60微米；约8微米至约80微米；约8微米至约100微米；约12微米至约60微米；约12微米至约100微米；约15微米至约60微米；或约15微米至约100微米。

涂层组合物、其制备和施加方法以及其性质的更完整论述如下。熟练技术人员将理解，本文陈述的说明和实施例是作为指导而提供，并且不限于本文所述方法和组合物的范围。

1.0定义

出于本公开的目的，HP材料或表面为在室温下(出于本公开的目的其为约18℃至约23℃)使水滴形成超过约90°的表面接触角的材料或表面。类似地，出于本公开的目的，SH材料或表面为在室温下使水滴形成超过150°但小于180°理论最大接触角的表面接触角的材料或表面。由于SH表面行为涵盖约150°至约180°的水接触角，故认为SH行为包括有时称为“超疏水”行为的行为。出于本公开的目的，除非另有说明，否则术语疏水的(HP)应包括超疏水(SH)行为，且本公开中叙述疏水行为的任何及所有实施方案、权利要求和方面皆可限于不是超疏水的疏水行为(90°-150°接触角)或超疏水行为(150°或更大的接触角)。

出于本公开的目的，OP材料或表面是使轻质矿物油液滴形成超过约90°的表面接触角的材料或表面。类似地，出于本公开的目的，SOP材料或表面为在室温下使轻质矿物油液滴形成超过150°但小于180°理论最大接触角的表面接触角的材料或表面。出于本公开的目的，除非另有说明，否则术语疏油的(OP)应包括超疏油(SOP)行为，且本公开中叙述疏油行为的任何及所有实施方案、权利要求和方面皆可限于不是超疏油的疏油行为(90°-150°接触角)或超疏油行为(150°或更大的接触角)。

防结冰(AI)表面是在动态测试中抵抗冰形成和/或堆积或防止所形成的冰附着于表面的表面(即，可用比从未经处理的金属表面小的力去除所形成的冰)。

出于本公开的目的，HP/OP表示疏水行为(包括超疏水行为)或性质和/或疏油(包括超疏油行为)行为或性质。除非在本公开中另有说明，否则HP/OP行为可理解为包括防结冰性质并且任何被叙述为具有HP/OP行为的实施方案皆可被叙述为具有防结冰性质。

除非另有说明，否则耐久性是指对因机械磨损失去超疏水或超疏油性质的抵抗力。

如本文所用的烷基表示直链或支链烷基基团(radical/group)。烷基可独立地选自C₁至C₂₀烷基、C₂至C₂₀烷基、C₄至C₂₀烷基、C₆至C₁₈烷基、C₆至C₁₆烷基或C₆至C₂₀烷基。除非另外指出，否则烷基不包括环烷基。

如本文所用的环烷基表示环状烷基基团。环烷基可独立地选自：包含一个、两个或更多个C₄至C₈环烷基官能基的C₄至C₂₀烷基；包含一个、两个或更多个C₄至C₈环烷基官能基的C₆至C₂₀烷基；包含一个、两个或更多个C₄至C₈环烷基官能基的C₆至C₂₀烷基；包含一个、两个或更多个C₄至C₈环烷基官能基的C₅至C₁₈烷基；包含一个、两个或更多个C₄至C₈环烷基官能基的C₆至C₁₈烷基；或包含一个、两个或更多个C₄至C₈环烷基官能基的C₆至C₁₆烷基。在存在两个或更多个环烷基的情况下，其可作为稠环或以螺环构型存在。环烷基的一个或多个氢原子可被氟原子置换。

如本文所用的卤代烷基表示其中存在于烷基中的一些或所有氢原子已被卤素原子置换的烷基。在卤代烷基中卤素原子可限于氯或氟原子。

如本文所用的氟烷基表示其中存在于烷基中的一些或所有氢原子已被氟原子置换的烷基。

如本文所用的全氟烷基表示其中氟原子已取代存在于烷基中的每个氢原子的烷基。

如本文所用的橡胶相表示苯乙烯嵌段共聚物中具有合成橡胶属性的部分。在SBC中，橡胶相通常由可充当端嵌段的聚苯乙烯单元侧接或连接。典型的合成橡胶包括类异戊二烯或聚烯烃(诸如聚丁二烯、聚异戊二烯或乙烯/丁烯)。

出于本公开的目的，除非另有说明，否则当内含物被指示为按“重量基准”存在时，内含物被测量为指出组合物(包括所叙述/所需的溶剂)的总重量的组分的重量百分比。任选的溶剂不包括在组合物的重量中。

如本文所用的“着色剂”是被添加至涂层组合物中以引起颜色变化(即，变成有色)的物质。着色剂可为结合待着色材料的至少一部分的染料、被分散于待着色材料的至少一部分中的不溶性颜料、被分散或溶解于待着色材料的至少一部分中的有色化学品、或可为染料、颜料和有色化学品的任何组合的油墨。在一些实施方案中，第一粒子或第二粒子可包含着色剂或者可从经着色材料制备。

2.0弹性体粘合剂

弹性体是具有弹性(即，具有粘弹性)的聚合物，并且其与其它材料相比通常具有低杨氏模量(Young’s modulus)和高屈服应变。弹性体可为在固化期间需要硫化(例如，共价交联)的热固性材料或其中交联键是较弱偶极子或氢键的热塑性材料(热塑性弹性体)。

用于使弹性体涂层(基于弹性体的涂层)具有HP/OP性质的弹性体粘合剂体系通常由聚苯乙烯与橡胶(橡胶相)的共聚物组成，该共聚物称为苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)。SBC是由硬聚苯乙烯端嵌段和软橡胶中间嵌段的两相结构组成的一类热塑性弹性体。聚苯乙烯端嵌段缔合以形成将分子锁定于不发生硫化的位置内的区域。由于这是一个可逆的过程，该材料可在常规热塑性设备上处理或溶解于合适的溶剂中以作为涂层施加。聚苯乙烯端嵌段赋予强度且橡胶相中间嵌段赋予弹性。图1显示典型SBC共聚物的示意图，其中橡胶相与聚苯乙烯相连接。在SBC中，橡胶相可为合成橡胶，诸如(例如)乙烯/丁烯(EB，例如，-[CH₂CH₂CH₂CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂]_n-)乙烯/丙烯(EP，-[CH₂CH₂CH(CH₃)CH₂]_n-)、聚丁二烯、聚异戊二烯或聚烯烃(参见图1)。图2显示共聚物可具有不同的空间取向，诸如线型、放射型或星型等。

SBC组合物用作基础涂层时产生高度耐用HP/OP的涂层，如由多种不同的方法(包括本文所述的那些)测量。此外，所述涂层相容于并紧密粘着于宽范围的材料，从而容许众多数量和类型的物体和基材被涂覆。

对于用于制备HP/OP涂层的底涂层的制备，SBC弹性体提供多种优势和性质。因其能溶解/悬浮于多种溶剂中，其可配制成易于使用标准品设备包括常规喷雾枪和气溶胶罐(例如，包括阀组件、汲取管和致动器的气溶胶喷雾容器)施加的组合物。作为用于多步骤(例如，二步、三步、四步......)HP/OP涂覆工艺的基础涂层组合物，SBC弹性体配制物在施加期间以及在HP/OP涂覆工艺的第二组分施加过程中提供柔性。可施加弹性体第一组分以形成基础涂层且可在基础涂层是湿的、发粘的、指触干燥或甚至完全干燥并固化时将施加以使涂层HP/OP的包含第二粒子的第二组分施加至基础涂层。

可使用多种SBC制备本文所述HP/OP涂层。在一个实施方案中，含SBC粘合剂组合物包含含有乙烯/丁烯(EB，例如，-[CH₂CH₂CH₂CH₂CH(CH₂CH₃)CH₂]_n-)的橡胶相。在另一个实施方案中，含SBC粘合剂组合物包含含有(聚)丁二烯(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)弹性体聚合物)的橡胶相。在其它实施方案中，合适的SBC聚合物组合物的橡胶相包含乙烯/丙烯(EP，例如，-[CH₂CH₂CH(CH₃)CH₂]_n-)、聚丁二烯、聚异戊二烯或聚烯烃。在另一个实施方案中，用于制备耐用HP/OP涂层的粘合剂组合物包含任何两种、三种或四种具有包含以下的橡胶相的SBC弹性体的混合物：乙烯/丁烯丁二烯、乙烯/丙烯聚丁二烯、聚异戊二烯或聚烯烃。

通常合意的是，将断裂伸长率大于约500％、600％、700％、750％或约800％的弹性体涂料作为粘合剂来制备耐用HP/OP涂层(例如，用“Kraton G”弹性体制备的涂层)，但也可使用具有较低断裂伸长率值的弹性体涂层组合物。此类弹性体组合物的SBC共聚物中的橡胶组分通常从约69％至约87％变化，但橡胶组分可为约65％至约90％、约67％至约75％、约75％至约87％或约70％至约80％(基于SBC共聚物的重量)。可用作本文所述HP/OP涂层组合物的粘合剂的市售SBC弹性体组合物包括由Polymers U.S.LLC.(Houston，Texas)开发的那些。各种弹性体聚合物、组合物和其性质描述于(例如)可在万维网下述地址获得的Polymers’Fact Sheet K0151Americas中：docs.kraton.com/kraton/attachments/downloads/82021AM.pdf。

在一个实施方案中，用作粘合剂的弹性体可为具有苯乙烯区域(端嵌段)和乙烯/丁烯橡胶相中间嵌段的乙烯丁烯(EB)弹性体聚合物。此类EB弹性体可包含约65％至75％的橡胶相中间嵌段(例如，约65％、约70％或约75％的橡胶相中间嵌段)且以设定为10英寸/分钟的夹头分离速度在由甲苯溶液浇注的薄膜上使用ASTM D412时具有500％至800％的断裂伸长率。EB弹性体的一些性质详述于表1中。

在一个实施方案中，用作粘合剂的弹性体可为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)弹性体聚合物。此类SBS弹性体包含以重量计约60％至74％的丁二烯，且以设定为10英寸/分钟的夹头分离速度在由甲苯溶液浇注的薄膜上使用ASTM D412时具有800％至900％的断裂伸长率。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)弹性体聚合物(D SBS)的一些性质详述于表2中。

表1基于EB的聚合物＊

表2 SBS弹性体聚合物＊

表2(续)SBS弹性体聚合物＊

在另一个实施方案中，用作粘合剂的弹性体可为马来酸化苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)弹性体聚合物。此类马来酸化SEBS弹性体包含以重量计约65％至约90％(例如，约70％或约87％)的橡胶中间嵌段，并且以设定为10英寸/分钟的夹头分离速度在由甲苯溶液浇注的薄膜上使用ASTM D412时具有500％至750％的断裂伸长率。马来酸化SEBS聚合物通常具有约0.8％至约2.2％(例如，0.9％至2.1％或1％至1.7％)的取代。苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)弹性体聚合物(FG聚合物)的一些性质详述于表3中。

表3马来酸化SEBS聚合物

在一个实施方案中，弹性体粘合剂包含具有以下聚苯乙烯含量的苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物：约8％至约14％、约12％至约20％、约18％至约28％、约22％至约32％、约26％至约36％、约8％、约9％、约10％、约11％、约12％、约13％、约14％、约16％、约18％、约19％、约20％、约22％、约24％、约26％、约28％、约30％、约32％、约34％、约36％，或此类三嵌段共聚物中任何两种或更多种、三种或更多种或者四种或更多种的混合物。此类三嵌段共聚物中任一种或多种可任选地包含1％至3％、1.4％至2.0％、1％至1.4％、1.6％至3％或2％至3％的经结合马来酸酐(马来酸化共聚物)且可为线型三嵌段共聚物。在一个此类实施方案中，粘合剂包含两种不同的具有如下聚苯乙烯的苯乙烯与乙烯/丁烯的马来酸化三嵌段共聚物：第一苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物，其中聚苯乙烯具有以第一三嵌段共聚物的重量计0.4％至1.6％(例如，0.5％至1.5％、0.6％至1.4％或0.7％至1.3％)的马来酸酐取代(及任选地小于0.3％的游离马来酸酐)；和第二苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物，其中聚苯乙烯具有以第二三嵌段共聚物的重量计1.1％至2.5％(例如，1.3％至2.3％或1.4％至2.4％)的马来酸酐取代。在这样的实施方案中，第一和/或第二三嵌段共聚物可为线型或支化共聚物(例如，树枝醇或树枝状聚合物)，且第二三嵌段共聚物可以以约4∶1至约6.5∶1的重量比存在(例如，第一共聚物与第二共聚物的比率为约4∶1至约5.5∶1、约5∶1至约6∶1或约5.5∶1至约6.5∶1)。

本领域技术人员也将认识到可用于代替或附加于本公开中描述的弹性体粘合剂的其它弹性体粘合剂。

除包含弹性体聚合物(例如，SBC)、第一粒子和溶剂以外，充当第一组分的弹性体粘合剂体系任选地包含增粘剂。增粘剂可以以任何适合的量存在，包括在选自大约或约0.5％至约30％、1％至约5％、约2％至约8％、约3％至约7％、约5％至约10％、约10％至约15％、约15％至约20％、约20％至约25％或约25％至约30％范围内。一些合适的增粘剂(包括完全合成的增粘剂(例如，来自Eastman Chemical的家族成员)或经改性树脂或松香)陈述于下面描述底漆的章节中。

第一组分和下文论述的底漆可进一步包含光稳定剂以及UV吸收剂(UV稳定剂)、阻燃剂和/或抗氧化剂。例如，在用于制定底涂层的第一组分粘合剂组合物中或在底漆中可包括由生产的光稳定产品(例如，Tinuvin 328和/或Tinuvin 770DF)和/或由生产的抗氧化剂产品(例如，酚系或受阻酚系抗氧化剂诸如1520或150L)。在光/UV稳定剂、UV吸收剂、阻燃剂和/或抗氧化剂被添加至第一组分或底漆中任一者或两者中的情况下，其添加量通常小于2重量％(例如，约1重量％、0.75重量％、0.5重量％、0.4重量％、0.3重量％、0.2重量％、0.1重量％、0.075重量％、0.06重量％或0.05重量％，或在选自约0.01重量％至约2重量％、约0.05重量％至约1.0重量％或约0.75重量％至约0.5重量％范围内)，并且代替相应重量的可存在的任何溶剂。

除了便于施加以外，不含着色剂或大量不透明粒子的基于弹性体的涂层对可见光透明是近乎透明的。使用具有15微米厚度的SBC制备的弹性体粘合剂涂层的典型透光率(总透光率或“TLT”)为大约90％(约85％至约92％)并且雾度为约61％(约55％至约65％)。用透明第一粒子(例如，EXPANCEL粒子或其它塑料或玻璃粒子或中空球)和经硅烷(硅烷化剂)处理的气相二氧化硅第二粒子制备的约25微米厚未添加着色剂的HP/OP涂层可为近乎透明的。此类HP/OP涂层通常具有约80％(约75％至约85％)的TLT以及约90％(约85％至约90％)的雾度，如通过ASTM D1003-11测量。对于所述测量，仪器是针对空气和玻璃样品空白进行校准并被给定约90％至约91％的TLT和的约0.2％雾度。排除或去除用于增加市售弹性体组合物的性质(例如，本体微粒的流动性)的细微粒物质诸如滑石可增加TLT和雾度值。本体弹性体中使用的此类细微粒可通过用合适的溶剂洗涤或通过在制备弹性体组合物时从弹性体组合物中省略所述物质来去除。

针对用于制备本文所述HP/OP涂层的底涂层的涂层组合物的制备，多种溶剂可用于溶解弹性体粘合剂。在一些实施方案中，将共聚物溶解于选自以下的溶剂中：甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯、1-氯-4-(三氟甲基)-苯、二甲苯或混合二甲苯(包括工业级二甲苯)、乙酸异丙酯、1，1，1，-三氯乙烷、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸叔丁酯(tertbutyl acetate，t-butyl acetate)、环己烷、甲基-环己烷或包含其任何两者、三者、四者或更多者的混合物。在一个实施方案中，溶剂选自在图3中所示溶解度图中所见的那些或其任何两者、三者、四者或更多者的混合物。在另一个实施方案中，溶剂包含大于50％、60％、70％、80％、90％、95％、98％或99％的二甲苯(1，2-二甲苯、1，3-二甲苯或1，4-二甲苯)或任何两种或全部三种二甲苯及任选地乙苯的混合物(例如，包含34％-47％的1，3-二甲苯、9％-21％的1，4-二甲苯、4％-16％的1，2-二甲苯、9％-10％乙苯、0％-1％甲苯和0％-1％的苯的工业级二甲苯)。

在任一前述实施方案中，尤其在涂层是近乎透明的情况下，弹性体粘合剂组分包含至多非实质量(例如，以粘合剂中存在的聚合物的重量计小于约0.5％)的不溶于溶解弹性体聚合物的溶剂和/或会阻挡可见光透射的着色剂或微粒。此类微粒的一个来源是针对呈粉末、丸粒或薄片形式的本体聚合物的流动性添加的物质(例如，添加至本体SBC中的滑石)。

3.0在HP/OP疏油涂层中使用的粒子：

3.1第一粒子

本文所公开的涂层的实施方案可包含粒子，所述粒子被添加至粘合剂组合物中以改进涂层的机械性质，例如，HP/OP涂层的耐久性。众多种此类粒子(其也称为增效剂或填料)可被添加到粘合剂中。那些粒子在本文中记作“第一粒子”，因为本文所述涂层可具有一种或多种其它类型的粒子。可用于本文所述HP/OP涂层的此类第一粒子包括但不限于包含以下的粒子：木材(例如，木粉)、玻璃、金属(例如，铁、钛、镍、锌、锡)、金属合金、金属氧化物、类金属氧化物(例如，二氧化硅)、塑料(例如，热塑性塑料)、碳化物、氮化物、硼化物、尖晶石、金刚石和纤维(例如，玻璃纤维)。

在选择第一粒子时可考虑多个变量。这些变量包括但不限于第一粒子对所得涂层具有的影响、其尺寸、其硬度、其与粘合剂的相容性、第一粒子对其中将用到所述涂层的环境以及在涂覆和/或固化过程中第一粒子必须忍受的环境的抵抗力，包括对温度和溶剂条件的抵抗力。另外，如果使用光来固化涂层或有意使涂层延长暴露于日光，则粒子必须抵抗所需光暴露条件(例如，抵抗固化时使用的UV光或日光)。

在本文所述实施方案中，第一粒子具有在选自约1微米(μm)至约300μm或约30μm至约225μm范围内的平均尺寸。在所述较宽范围内，实施方案包括平均尺寸为约1μm至约5μm、约5μm至约10μm、约10μm至约15μm、约15μm至约20μm、约20μm至约25μm、约1μm至约25μm、约5μm至约25μm、约25μm至约50μm、约50μm至约75μm、约75μm至约100μm、约100μm至约125μm、约125μm至约150μm、约150μm至约175μm、约175μm至约200μm、约200μm至约225μm和约225μm至约250μm的第一粒子范围。使用在约10μm至约100μm、约10μm至约200μm、约20μm至约200μm、约30μm至约50μm、约30μm至约100μm、约30μm至约200μm、约30μm至约225μm、约50μm至约100μm、约50μm至约200μm、约75μm至约150μm、约75μm至约200μm、约100μm至约225μm、约100μm至约250μm、约125μm至约225μm、约125μm至约250μm、约150μm至约200μm、约150μm至约250μm、约175μm至约250μm、约200μm至约250μm、约225μm至约275μm或约250μm至约300μm范围内的粒子的实施方案也包括在此宽范围内。

第一粒子可以不同比率纳入弹性体粘合剂中，这取决于粘合剂组成和第一粒子的性质。在一些实施方案中，第一粒子可具有选自以重量计约0.01％至约60％或更大的含量范围。其中存在以重量计在约0.02％至约0.2％、约0.05％至约0.5％、约0.075％至约0.75％、约0.1％至约1％、约0.5％至约2.5％、约2％至约5％、约5％至约10％、约10％至约15％、约15％至约20％、约20％至约25％、约25％至约30％、约30％至约35％、约35％至约40％、约40％至约45％、约45％至约50％、约50％至约55％、约55％至约60％和大于60％范围内的第一粒子的实施方案包括在此宽范围内。以重量为基准，其中存在以重量计在约4％至约30％、约5％至约25％、约5％至约35％、约10％至约25％、约10％至约30％、约10％至约40％、约10％至约45％、约15％至约25％、约15％至约35％、约15％至约45％、约20％至约30％、约20％至约35％、约20％至约40％、约20％至约45％、约20％至约55％、约25％至约40％、约25％至约45％、约25％至约55％、约30％至约40％、约30％至约45％、约30％至约55％、约30％至约60％、约35％至约45％、约35％至约50％、约35％至约60％、约40％至约60％、约0.01％至约5％、约0.03％至约1％、约0.05％至约0.15％、约0.1％至约2.5％、约0.2％至约5％、约0.05％至约10％、约0.1％至约10％、约0.05％至约15％或约0.05％至约20％范围内的第一粒子的实施方案也包括在此宽范围内。

在那些希望具有透明、大体上透明或有色但透明的涂层的实施方案中，通常需要使用透明的粒子。在一组实施方案中，在粘合剂体系中使用塑料(例如，热塑性塑料)微球来产生表面纹理。在另一组实施方案中，在粘合剂体系中使用玻璃微球来产生表面纹理。

在一个实施方案中，向弹性体粘合剂组合物中添加大体上球形的热塑性塑料粒子来产生表面纹理(例如，EXPANCEL微球或EXPANCEL粒子)。此类微球由包封气体的聚合物壳组成。这些中空球的平均直径通常在6至45μm范围内并且具有1000至1300kg/m³(8.3-10.8lbs/US加仑)的密度。在加热时，微球膨胀且微球的体积可增大40倍以上(伴随直径改变，例如，10至40μm)，从而产生低于30kg/m³(0.25lbs/US加仑)的密度。典型的膨胀温度在80至190℃(176-374°F)范围内。当加热微球时，壳内气体的压力增大且热塑性塑料壳软化，从而使得微球体积急剧增大。冷却微球使得壳再次硬化并产生更轻(更低密度)的膨胀微球。以EXPANCEL商标生产的一些热塑性塑料微球(AkzoNobel，由Eka Chemicals，Inc.，2240NorthmontParkway，Duluth，GA 30096，USA配销)适用于制备HP/OP，尤其大体上透明的那些。参见表4。

表4 EXPANCEL粒子和性质

在需要能够经受较高温度的HP/OP涂层且尤其大体上透明的涂层的情况下，可使用玻璃微球代替热塑性塑料微球。此类玻璃微球包括由3M^TM(St.Paul，MN)或Sphere One，Inc.(Chattanooga，TN)生产的那些。

3.1.1第一粒子的示例性来源

第一粒子可由上文所述的多种材料制备。或者，第一粒子可购自多个供应商。可用于形成本文所述HP/OP涂层的一些市售第一粒子包括表5中的那些。

表5第一粒子

a-GPS-普通用途系例 g-Philadelphia，PA

b-陶瓷微球 h-Bridgewater，MA

c-中空球 i-由Eka Chem.，Inc.，Duluth，GA配销

d-经改性聚乙烯树脂 j-St.Paul，MN

k-West Babylon，NY

e-经微玻璃研磨的E-玻璃丝

l-St.Charles，IL

f-Chattanooga，TN

3.2第二粒子

本文公开的涂层使用第二粒子(例如，纳米粒子)，所述第二粒子是具有或缔合有疏水和/或疏油化合物或部分(即，经共价或非共价结合的部分)的粒子。疏水部分可通过处理粒子以包括诸如硅氧烷、氟化烃(例如，部分或完全氟化的烃)或非氟化烃的部分来引入。在一个实施方案中，适于制备基于弹性体的HP/OP涂层的第二粒子具有约1纳米(nm)至约25μm的尺寸且能够与一个或多个提供第二粒子的化学部分(基团或组分)以及纳入其的涂层共价结合，具有疏水性，并且当被选择为包括氟烷基时具有疏水性和疏油性。

在一个实施方案中，第二粒子具有表面积超过每克100、150、200、250或300平方米(m²/g)的微粒。在另一个实施方案中，在粒子为气相二氧化硅的情况下，表面积可为大约或大于150、175、200、225或250m²/g。

具有众多种组成的第二粒子可用于本文描述和使用的耐用HP/OP涂层。在一些实施方案中，第二粒子将为包含金属氧化物(例如，铝氧化物诸如氧化铝、氧化锌、氧化镍、氧化锆、氧化铁或二氧化钛)或类金属的氧化物(例如，类金属氧化物诸如B、Si、Sb、Te和Ge的氧化物)诸如玻璃、二氧化硅(例如，气相二氧化硅)、硅酸盐、铝硅酸盐的粒子或包含其组合的粒子。

在一些实施方案中，第二粒子可具有在选自约1nm直至约25μm或更大范围内的平均尺寸。其中第二粒子具有选自以下范围的平均尺寸的实施方案包括在此宽范围内：约1nm至约10nm、约10nm至约25nm、约25nm至约50nm、约50nm至约100nm、约100nm至约250nm、约250nm至约500nm、约500nm至约750nm、约750nm至约1μm、约1μm至约5μm、约5μm至约10μm、约10μm至约15μm、约15μm至约20μm、约20μm至约25μm、约1nm至约100nm、约2nm至约200nm、约10nm至约200nm、约20nm至约400nm、约10nm至约500nm；约40nm至约800nm、约100nm至约1μm、约200nm至约1.5μm、约500nm至约2μm、约500nm至约2.5μm、约1μm至约10μm、约2μm至约20μm、约2.5μm至约25μm、约500nm至约25μm、约400nm至约20μm、约100nm至约15μm、约1nm至约50nm、约1nm至约400nm、约1nm至约500nm、约2nm至约120nm、约5nm至约100nm、约5nm至约200nm；约5nm至约400nm；约10nm至约300nm；或约20nm至约400nm。

在上述实施方案中，第二粒子的下限尺寸可限于大于约20nm、约25nm、约30nm、约35nm、约40nm、约45nm、约50nm或约60nm的粒子；且第二粒子的上限尺寸可限于小于约20μm、约10μm、约5μm、约1μm、约0.8μm、约0.6μm、约0.5μm、约0.4μm、约0.3μm、约0.2μm或约100nm的粒子。

在制备基于弹性体的HP/OP涂层时可使用本文所叙述的粒子尺寸、粒子组成、表面积和/或在涂层中的百分比组成的任何组合。对第二粒子的上限尺寸和下限尺寸的限制可单独使用或与上文叙述的关于粒子组成、表面积、在涂层中的百分比组成及诸如此类的尺寸限值中的任一者组合使用。

在一些实施方案中，涂层可含有在任一上述范围内的第一粒子，所述范围受制于涂层不仅含有尺寸为25μm或更小的粒子(例如，第一粒子或第二粒子)的条件或涂层不含有超过非实质量的尺寸为25μm或更小的第二粒子的条件(应认识到，大于25μm的粒子的分离过程可能最终提供非预期的非实质量的25μm或更小的粒子)。不论在何处被叙述时，粒子的非实质量以那些粒子的重量或数量计为小于3％，但其也可为小于0.5％、1％或2％。

在其它实施方案中，第二粒子具有大于30μm而小于250μm的平均尺寸，且包含那些粒子的涂层不含超过非实质量的尺寸为30μm或更小的粒子(例如，第一粒子和第二粒子)。在另外的其它实施方案中，涂层不仅含有尺寸为40μm或更小的粒子(例如，第一粒子和第二粒子)，或实质量的尺寸为40μm或更小的粒子。另外，在另外的其它实施方案中，涂层不仅含有尺寸为50μm或更小的粒子(例如，第一粒子和第二粒子)，或实质量的尺寸为50μm或更小的粒子。

在其它实施方案中，诸如在第二粒子是通过气相法制备的情况下(例如，气相二氧化硅或气相氧化锌)，第二粒子可具有在选自约1nm至约50nm、约1nm至约100nm、约1nm至约400nm、约1nm至约500nm、约2nm至约120nm、约5nm至约100nm、约5nm至约200nm、约25nm至约100nm、约30nm至约200nm、约5nm至约400nm、约10nm至约300nm、约20nm至约400nm或约50nm至约400nm范围范围内的平均尺寸。

如上文所指出，在第二粒子被纳入将用于施加涂层的组合物中之前或在其被纳入涂层之后处理第二粒子以引入一个或多个赋予粒子HP/OP性质的部分(例如，基团或组分)。在一些实施方案中，用硅烷化剂、硅烷、硅氧烷或硅氮烷处理第二粒子，以对粒子引入疏水/超疏水和/或疏油/超疏油性质(粒子已具有的任何此类性质除外)。

在一个实施方案中，第二粒子是用一种或多种硅烷化剂(例如，式(I)化合物(下文))处理的二氧化硅、硅酸盐、氧化铝(例如，Al₂O₃)、氧化钛或氧化锌。在其它实施方案中，第二粒子由用硅氧烷处理的二氧化硅、硅酸盐、氧化铝(例如，Al₂O₃)、氧化钛或氧化锌组成。在另一个实施方案中，第二粒子是用硅烷化剂、硅氧烷或硅氮烷处理的二氧化硅、硅酸盐、玻璃、氧化铝(例如，Al₂O₃)、氧化钛或氧化锌。在另一个实施方案中，第二粒子可为气相金属或类金属(例如，气相二氧化硅粒子或气相氧化锌粒子)。

在其中使用硅烷化剂的实施方案中，硅烷化剂可为式(I)化合物：

R_4-nSi-X_n (I)

其中n为1至3的整数；

每个R独立地选自

(i)任选地经一个或多个氟原子取代的烷基或环烷基，

(ii)任选地经一个或多个独立地选自氟原子和C_6-14芳基的取代基取代的C_1-20烷基，所述芳基任选地经一个或多个经独立地选择的卤基、C_1-10烷基、C_1-10卤代烷基、C_1-10烷氧基或C_1-10卤代烷氧基取代基取代，

(iii)任选地经一个或多个独立地选自氟和C_6-14芳基的取代基取代的C_2-8或C_6-20烷基醚，所述芳基任选地经一个或多个经独立地选择的卤基、C_1-10烷基、C_1-10卤代烷基、C_1-10烷氧基或C_1-10卤代烷氧基取代基取代，

(iv)任选地经一个或多个独立地选自卤基或烷氧基、以及卤代烷氧基取代基的取代基取代的C_6-14芳基，

(v)任选地经一个或多个独立地选自卤基、烷氧基或卤代烷氧基的取代基取代的C_4-20烯基或C_4-20炔基，以及

(vi)-Z-((CF₂)_q(CF₃))_r，其中Z为C_1-12或C_2-8二价烷烃基团或C_2-12二价烯烃或炔烃基团，q为1至12的整数，且r为1至4的整数；

每个X独立地选自-H、-Cl、-I、-Br、-OH、-OR²、-NHR³或-N(R³)₂基团；

每个R²为经独立地选择的C_1-4烷基或卤代烷基；并且

每个R³为经独立地选择的H、C_1-4烷基或卤代烷基。

在一些实施方案中，R为具有6至20个碳原子的烷基或氟烷基。

在其它实施方案中，R为具有8至20个碳原子的烷基或氟烷基。

在其它实施方案中，R为具有10至20个碳原子的烷基或氟烷基。

在其它实施方案中，R为具有6至20个碳原子的烷基或氟烷基且n为3。

在其它实施方案中，R为具有8至20个碳原子的烷基或氟烷基且n为3。

在其它实施方案中，R为具有10至20个碳原子的烷基或氟烷基且n为3。

在其它实施方案中，R具有形式-Z-((CF₂)_q(CF₃))_r，其中Z为C_1-12二价烷烃基团或C_2-12二价烯烃或炔烃基团，q为1至12的整数，且r为1至4的整数。

在任一先前提及的式(I)化合物的实施方案中，可改变n的值以使得存在1个、2个或3个经独立地选择的末端官能基。因此，在一些实施方案中，n为3。在其它实施方案中，n为2。在另外的其它实施方案中，n为1。

在任一先前提及的式(I)化合物的实施方案中，存在于任何一个或多个R基团中的所有卤素原子皆可为氟。

在任一先前提及的式(I)化合物的实施方案中，X可独立地选自H、Cl、-OR²、-NHR³、-N(R³)₂或其组合。在其它实施方案中，X可选自Cl、-OR²、-NHR³、-N(R³)₂或其组合。在另外的其它实施方案中，X可选自-Cl、-NHR³、-N(R³)₂或其组合。

本文所述任何涂层可用单独或组合使用的一种、两种、三种、四种或更多种式(I)化合物制备以改性纳米粒子和/或其它涂层组分(包括填料粒子)。使用式(I)的硅烷化剂来改性纳米粒子或任一其它涂层组分将引入一个或多个R_3-nX_nSi-基团(例如，R₃Si-、R₂X₁Si-或RX₂Si-基团)，其中R和X如针对式(I)化合物所定义。由于至少一个“X”取代基被置换并且在纳米粒子与Si原子之间形成至少一个键(纳米粒子与硅原子之间的键由破折号“-”表示(例如，R₃Si-、R₂X₁Si-或RX₂Si-基团))，n的值为0、1或2。

在其它实施方案中，适合于改性涂层组合物中所用纳米粒子的硅烷化剂通常包含具有氟化或多氟化烷基(例如，氟烷基)或烷基(含烃基团)的那些，包括但不限于：

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)硅烷(SIT8173.0)；

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三氯硅烷(SIT8174.0)；

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷(SIT8175.0)；

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三甲氧基硅烷(SIT8176.0)；

(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)二甲基(二甲氨基)硅烷(SIH5840.5)；

(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)三(二甲氨基)硅烷(SIH5841.7)；

正十八基三甲氧基硅烷(SIO6645.0)；正辛基三乙氧基硅烷(SIO6715.0)；以及

3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己基二甲基(二甲氨基)硅烷(SIN6597.4)其中括号内给出的名称为来自Gelest，Inc.，Morrisville，PA.的产品编号。

可用于制备具有疏水和/或疏油性质的第一或第二粒子的另一组试剂包括

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三氯硅烷；

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷；

九氟己基二甲基氯硅烷；

(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三甲氧基硅烷；

3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己基二甲基(二甲氨基)-硅烷；

九氟己基甲基二氯硅烷；

九氟己基三氯硅烷；

九氟己基三乙氧基硅烷；以及

九氟己基三甲氧基硅烷。

在一个实施方案中，本文陈述的涂层组合物包含用九氟己基三氯硅烷处理的二氧化硅第二粒子。

除上文叙述的硅烷化剂以外，多种其它硅烷化剂可用来改变第二粒子的性质并提供疏水和/或疏油性质。在一些实施方案中，第二粒子可用选自二甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷、辛基三甲氧基硅烷或十三氟-1，1，2，2-四氢辛基三氯硅烷的试剂处理。在此类实施方案中，第二粒子可为二氧化硅。用此类试剂处理的二氧化硅第二粒子可具有在选自约1nm至约50nm、约1nm至约100nm、约1nm至约400nm、约1nm至约500nm、约2nm至约120nm、约5nm至约150nm、约5nm至约400nm、约10nm至约300nm、约20nm至约400nm或约50nm至约250nm范围内的平均尺寸。

其它试剂可用来改性第二粒子，包括但不限于以下中的一者或多者：聚二甲基硅氧烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、A(原硅酸四乙酯)、六甲基二硅氮烷和F 8263(氟烷基硅烷)、其任一者或多者可单独或与本文叙述的硅烷化剂组合使用。

出于硅烷化剂与第二粒子反应以及引入疏水或疏油部分的目的可被考虑的硅烷化剂的两个属性是离去基团(例如，式(I)化合物的X基团)和末端官能基(例如，式(I)化合物的R基团)。如果在已施加涂层之后施加，则硅烷化剂的离去基团能够决定该试剂与第一或第二粒子或其它涂层组分的反应性。在第一或第二粒子为硅酸盐或二氧化硅(例如，气相二氧化硅)的情况下，离去基团可被置换以形成Si-O-Si键。离去基团有效性按降序排名为氯＞甲氧基＞氢(H)＞乙氧基(经测量为三氯＞三甲氧基＞三氢＞三乙氧基)。离去基团的此排名与其键键离解能一致。末端官能基决定了因硅烷施加至表面而产生的疏水性程度。

3.2.1第二粒子的一些来源

第二粒子诸如包含气相二氧化硅的那些可购自多个供应商，包括但不限于Cabot Corp.，Billerica，MA(例如，Nanogel TLD201、CATS-720(用聚二甲基硅氧烷预处理的二氧化硅)和M5(未经处理的二氧化硅))和Evonik Industries，Essen，Germany(例如，AC二氧化硅诸如未经处理的HK400、二氧化硅、TiO₂二氧化钛和Alu氧化铝)。

一些市售第二粒子连同其经硅烷化剂或聚二甲基硅氧烷的表面处理一起陈述于表6中。

表6一些市售第二粒子

BET表面积为Brunauer、Emmett和Teller表面积

购得时，粒子可未经处理(例如，M5二氧化硅)且可不具任何HP/OP性质。此类未经处理的粒子可经处理以使粒子共价连接赋予其HP/OP性质的一个或多个基团或部分，例如，通过用上文论述的硅烷化剂处理。

3.2.2用于第二粒子的分散剂

第二粒子可在弹性体粘合剂基础涂层已施加至物体(或其一部分)的表面之后以第二组分形式施加至弹性体粘合剂底涂层，所述第二组分具有包含一种或多种经独立地选择的如上文所述第二粒子的组合物(例如，尺寸为约1纳米(nm)至约25微米(μm)的第二粒子，其中所述粒子包含直接或间接结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基部分；其中所述第二组分任选地包含一种或多种溶剂(液体分散剂)。

如果弹性体涂层尚未干燥或已经历溶解粘合剂的至少最外部分(例如，使其足够胶粘)的溶剂，则可通过使第二粒子与粘合剂接触将第二粒子直接施加至弹性体粘合剂。可通过任何适合的手段使第二粒子与表面接触，包括使用气体流(例如，空气、氮气或惰性气体)将其喷雾在表面上，将粘合剂涂层暴露于悬浮于气体中的粒子或使弹性体粘合剂底涂层与第二粒子的流化床接触。

第二粒子还可于第二涂层组分中施加至弹性体粘合剂基础涂层，所述第二涂层组分除第二粒子以外另含有使粘合剂最外部分充分溶解、膨胀或溶胀(例如，使其发粘)的溶剂(分散剂)以容许第二粒子被束缚于粘合剂底涂层的至少最外部分中。在涂层组合物的第二组分包含溶剂的情况下，第二粒子分散于施加用溶剂中。第二粒子且尤其较小的第二粒子(例如，1-50nm或1-100nm)可能在用作分散剂的溶剂中形成聚集体。

合适的溶剂包括表面能低于水的那些，包括但不限于：醇、酮、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、乙酸异丙酯、1，1，1，-三氯乙烷、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸叔丁酯(tertbutyl acetate，t-butyl acetate)、环己烷、甲基-环己烷或包含其任何两者、三者、四者或更多者的混合物。在一个实施方案中，溶剂是非水性的(例如，其含有以重量计小于10％、5％、4％、3％、2％、1％或0.5％的水或其仅含非实质量的水)。在另一个实施方案中，在第二涂层组分中使用与水混溶的溶剂。在另一个实施方案中，溶剂包含非水性水混溶性溶剂。在一个实施方案中，第二涂层组分中所用溶剂是丙酮或由丙酮组成。在另一个实施方案中，第二涂层组分中所用溶剂是NMP(N-甲基吡咯烷酮)或由NMP组成。在其它实施方案中，第二涂层组合物中所用溶剂包含丙酮或NMP与水的混合物，尤其较小比例的水(例如，小于约5％、小于约4％、小于约2％、小于约1％或小于约0.5％水)。

在一个实施方案中，涂层组合物的第二组分(即，面漆)包含：

i)尺寸为约1纳米至约25微米的一种或多种经独立地选择的第二粒子，其中所述第二粒子包含直接或间接结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基部分；以及

ii)任选地，一种或多种经独立地选择的溶剂，其中当存在所述一种或多种溶剂时，基于一种或多种溶剂和第二粒子的重量，所述第二粒子可以以选自(0.1-1、1.0-2.0、0.2-2.0、0.5-1.5、0.5-2.0、0.75-2.5、1.5-2.0、1.5-2.5、2.0-3.0、2.0-3.5或2.5-3.5)的重量百分比范围存在。

在另一个实施方案中，涂层组合物的第二组分(即，面漆)包含：

(i)0.1至3.5重量份(例如，0.1-1、1.0-2.0、0.2-2.0、0.5-1.5、0.5-2.0、0.75-2.5、1.5-2.0、1.5-2.5、2.0-3.0、2.0-3.5或2.5-3.5)的第二粒子，所述第二粒子包含直接或间接结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基部分，或与第二粒子缔合的一种或多种硅氧烷或硅氮烷；

(ii)氟化聚烯烃(例如，四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物，诸如Dyneon^TM THV)；和/或氟乙烯-烷基乙烯基醚(FEVE)共聚物；以及

(iii)总计100重量份中余下重量份的溶剂。

在另一个实施方案中，氟化聚烯烃(例如，四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物，诸如Dyneon^TM THV)(如果存在)占组合物的0.1至1.0重量份(例如，0.1-0.5、0.5-1.0或0.3-0.7份)。

在另一个实施方案中，氟乙烯-烷基乙烯基醚(例如，见于Lumiflon^TM中的构成型聚合物)(如果存在)占组合物的0.06至0.6重量份(例如，0.06-0.0.1、0.1-0.2、0.2-0.4或0.4-0.6份)。在这样的实施方案中，FEVE可具有约1,000至3,000(例如，约1,000-2,000、2,000-3,000、1,500-2,500或约1,000、约1,500、约2,000、约2,500或约3,000道尔顿)的平均分子量。因此，第二组分的一个实施方案每100重量份包含：

i)0.1至3.5重量份(例如，0.1-1、1.0-2.0、0.2-2.0、0.5-1.5、0.5-2.0、0.75-2.5、1.5-2.0、1.5-2.5、2.0-3.0、2.0-3.5或2.5-3.5)的尺寸为约1纳米至约25微米的一种或多种经独立地选择的第二粒子，其中所述第二粒子包含直接或间接结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基部分，或与所述第二粒子缔合的一种或多种硅氧烷或硅氮烷；

ii)0.1至1.0重量份(例如，0.1-0.5、0.5-1.0或0.3-0.7份)的氟化聚烯烃(例如，四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物，诸如Dyneon^TM THV)；和/或

0.06至0.6重量份(例如，0.06-0.0.1、0.1-0.2、0.2-0.4或0.4-0.6份)的氟乙烯-烷基乙烯基醚(FEVE)共聚物，其具有约1,000至3,000(例如，约1,000-2,000、2,000-3,000、1,500-2,500、或约1,000、1,500、2,000、2,500或3,000Da)的平均分子量；

以及

(iii)总计100重量份中余下重量份的一种或多种溶剂。

在第二涂层组合物中所用溶剂溶解弹性体粘合剂的至少最外层或致使其“胶粘”的情况下，第二粒子可引入完全干燥并固化的弹性体粘合剂底涂层中。这允许修复其全部或部分表面上已失去HP/OP行为的破损或磨损的涂层。

4.0表面制备和涂底漆

为改进本文所述涂层的附着和性能，待涂覆表面全部或部分应是干净的，无污染物并且能够支撑涂层(例如，不易碎)。

通过施加底漆能显著改善涂层在其耐久性方面的性能。可使用任何与物体的表面和弹性体涂层均相容的底漆。

可使用多种底漆组合物。在一个实施方案中，底漆包含一种或多种弹性聚合物(即，具有粘弹性)，诸如构成本文所述涂层组合物的第一组分中所用粘合剂的那些(例如，SBC)。在一个实施方案中，底漆包含一种或多种弹性聚合物(即，具有粘弹性，例如，SBC)和增粘剂。在一个实施方案中，底漆是Plasti Dip^TM金属底漆f938hp。

在一个实施方案中，当使用增粘剂时，其可选自树脂(例如松香及其衍生物；萜烯和改性萜烯；脂族、脂环族和芳族树脂(C5脂族树脂、C9芳族树脂和C5/C9脂族/芳族树脂)；氢化烃树脂(例如，Regalrez^TM 1094，Eastman Chemical Co.，Kingsport TN)、以及其混合物和/或萜烯-酚树脂)。在一个实施方案中，增粘剂是氢化松香的酯(例如，FORAL^TM 105-E氢化松香的酯)。

在其它实施方案中，底漆是包含苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物以及氢化热塑性松香的酯(例如，FORAL^TM 105-E，EastmanChemical)的弹性体底漆。三嵌段共聚物的聚苯乙烯含量通常为约8％至约14％、约12％至约20％、约18％至约28％、约22％至约32％、约26％至约36％、约8％、约9％、约10％、约11％、约12％、约13％、约14％、约16％、约18％、约19％、约20％、约22％、约24％、约26％、约28％、约30％、约32％、约34％或约36％。在底漆组合物中也可使用此类三嵌段共聚物中任何两种或更多种、三种或更多种或者四种或更多种的混合物，并且此类三嵌段共聚物中任一者或多者可任选地包含1％至3％、1.4％至2.0％、1％至1.4％、1.6％至3％或2％至3％的经结合马来酸酐(马来酸化共聚物)。任一前述三嵌段共聚物可为线型或支化(例如，树枝状聚合物或树枝醇(arborol))。

在一个实施方案中，其中弹性体底漆包含苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物以及氢化热塑性松香的酯，所述底漆包含两种不同的具有如下聚苯乙烯的马来酸化苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物：第一苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物，其中聚苯乙烯具有以第一三嵌段共聚物的重量计0.4％至1.6％(例如，0.5％至1.5％、0.6％至1.4％或0.7％至1.3％)的马来酸酐取代(及任选地小于0.3％的游离马来酸酐)；和第二苯乙烯与乙烯/丁烯的三嵌段共聚物，其中聚苯乙烯具有以第二三嵌段共聚物的重量计1.1％至2.5％(例如，1.3％至2.3％或1.4％至2.4％)的马来酸酐取代。在这样的实施方案中，第一和/或第二三嵌段共聚物可为线型或支化共聚物(例如，树枝醇或树枝状聚合物)，且第二三嵌段共聚物可以以约4∶1至约6.5∶1的重量比存在(例如，第一共聚物与第二共聚物的比率为约4∶1至约5.5∶1、约5∶1至约6∶1或约5.5∶1至约6.5∶1)。全部三嵌段共聚物(第一和第二)与氢化热塑性松香的酯的比率通常为1∶5至2.5∶5(三嵌段共聚物∶氢化热塑性松香的酯)。所有三种组分的比率包括7∶1∶25、7.2∶1.3∶25、7.6∶1.6∶25和8∶1.8∶25(第一三嵌段共聚物∶第二三嵌段共聚物∶氢化热塑性松香的酯)。

在任一前述实施方案中，底漆还可包含非实质量(例如，以粘合剂中存在的聚合物的重量计小于约2％，诸如小于1.0％、0.75％、0.5％、0.25％或0.1％)的不溶于溶解弹性体聚合物的溶剂和/或会阻挡可见光向干燥固化涂层中透射的着色剂或微粒(例如，制造时针对聚合物粒子的流动性而添加的滑石)。

在任一前述实施方案中，底漆还可包含第一粒子用以在底漆和/或底涂层(即，具有或没有第一粒子的弹性体粘合剂底涂层)中产生纹理。

在另一个实施方案中，当使用增粘剂时，其可为烃树脂。在其中使用烃树脂的一个实施方案中，烃树脂可选自诸如由石油基原料制备的那些树脂(例如，脂族(C5)树脂、芳族(C9)树脂、DCPD(二环戊二烯)树脂或这些的混合物)。

弹性体底漆不仅能促进对基材表面诸如金属的粘结，而且还提供改进的对底涂层的粘结。另外，此类底漆补偿了HP/OP涂层与基材之间的热膨胀系数的差异。

在其它实施方案中，底漆包含聚氯酯聚合物。此类含聚氯酯底漆(“聚氯酯底漆”)对包括金属基材在内的许多基材表现出极佳的粘结。当使用聚氯酯底漆时，可将第一粒子纳入底漆和/或底涂层(具有或没有第一粒子的弹性体粘合剂的底涂层)用于产生纹理。因此，除促进粘着以外，底漆还可用来产生使表面积增加纹理以改进包含弹性体粘合剂的底涂层的粘着，产生耐磨性，以及产生疏水性/疏油性。当使用磨损性(CS-10)轮和软(CS-0)轮时，施加于本文所述弹性体底漆或双组分聚氯酯底漆上的HP/OP涂层在Taber磨损仪耐磨性/耐磨损性测试中展现基本上相等的对疏水性失去的抵抗力(如通过Taber磨损仪循环测量)。

5.0涂层施加方法：

可使用本领域已知的任何方法向表面施加本文所述涂层(包括任何下伏底漆)，包括但不限于刷涂、涂刷、印刷、压印、辊涂、浸渍、旋涂、喷雾或静电喷雾。在一个实施方案中，底漆、底涂层和/或面漆中一者或多者通过喷雾施加。在另一个实施方案中，底漆(如果存在)、底涂层和面漆中每一者皆通过喷雾施加。

在一个实施方案中，本文所述第一涂层组合物和第二涂层组合物被分别预包装在用于喷雾施加的递送系统/装置中，诸如气溶胶罐(例如，预加压气溶胶罐)。在这样的实施方案中，第一组分和第二组分可被包装在单独的递送系统/装置中。将推进剂添加至系统/装置中用来将组分从其罐中驱离以用于递送。推进剂在25℃和1个大气压通常是气体，但在压力下，诸如在加压气溶胶递送系统中可处于不同的相(液体)。推进剂可为具有足以在第一组分和/或第二组分离开其递送系统/装置时推进并雾化它们的蒸汽压的气体(例如，空气或氮气)或液化气体。一些示例性推进剂包括：液化石油气、醚类(例如，甲醚(DME)和乙醚)；C1-C4饱和烃(例如，甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷和异丁烯)；氢氟烃(HFC)(例如，1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1，2，3，3，3，-七氟丙烷(HFC-227HFC)、二氟甲烷(HFC-32)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)和1，1-二氟乙烷(HFC-152a))以及包含前述中任何两者、三者或更多者的混合物。在另一个实施方案中，推进剂为正丁烷与丙烷的掺混物。

通常，表面将是刚性的或半刚性的，但表面也可以是柔性的，例如在电线、带、涂橡胶材料、垫圈和带条的情况下。

本文所述涂层可以应用于几乎任何基材以提供HP/OP性质。所用涂层和涂覆工艺的选择可能会受到基材及其表面与涂覆工艺和涂层组合物的组分的相容性影响。考虑因素是基材及其表面与任何可用于施加涂层的溶剂的相容性以及所需涂层粘着至基材表面的能力。

涂层可呈任何所需形状或形式，仅受其能被施加的方式和模式限制。在一些实施方案中，涂层将完全覆盖表面。在其它实施方案中，涂层将仅覆盖表面的一部分，诸如物体的顶部、侧面或底部中的一者或多者。在一个实施方案中，涂层是作为在大体上平整或平坦的表面上的线或条带施加。在这样的实施方案中，线或条带可形成防溢出边界。

可通过多种手段控制表面上HP/OP涂层的形状、尺寸和布局，包括使用遮挡物，其不仅可控制表面将接受涂层的部分，而且还可控制表面可接受前处理(诸如施加底漆层或通过磨损或溶剂进行清洁)的部分。例如，在使用喷砂或化学处理来制备用于涂覆的表面的一部分的情况下，应选择抵抗那些处理的遮挡物(例如，诸如刚性或柔性塑料、树脂或橡胶/橡胶化材料的遮挡物)。可通过使用粘着剂使遮蔽物附着于表面，粘着剂可被施加至遮挡物剂、表面或二者。

在另一个实施方案中，向带条、带或片材施加HP/OP涂层，然后可通过任何适合的手段将所述带条、带或片材施加至基材，包括向基材、带条或带、或二者施加粘着剂。具有超疏水涂层的带条、带和片材可用于多种应用中，包括在表面上形成防溢出障壁。带条、带和片材通常由其中一侧(顶部)制成疏水或超疏水的大体上平整(平坦的)柔性材料形成。此包括金属片材、带条和带，诸如铝带或其它带(例如，金属胶带、塑料胶带、纸胶带、玻璃纤维胶带)，其中一侧涂覆有HP/OP涂层且另一侧施加有粘着剂。在制备此类HP/OP带条、带和片材后，可针对各种用途将其施加至任何类型的表面，包括金属、陶瓷、玻璃、塑料或木材表面。

在一个实施方案中，通过包括以下的方法向物体的表面施加HP/OP涂层：

(a)将第一组分施加至物体的全部或部分表面；接着

(b)将第二组分施加至所述物体施加有所述第一组分的全部或部分表面。

在另一个实施方案中，通过一种涂覆方法来施加HP/OP涂层，所述涂覆方法包括：

(a)将双组分涂层组合物的第一组分施加至物体的全部或部分表面；接着

(b)将所述双组分涂层组合物的第二组分施加至所述物体施加有所述第一组分的全部或部分表面。

在这样的实施方案中，可使用一种或多种独立地选自刷涂、涂刷、印刷、压印、辊涂、浸渍、旋涂或喷雾的方法来施加第一组分和第二组分。这样的方法为至少两步方法，但可包括其它步骤，诸如第二次施加第二组分，从而使该方法为三步或更多步方法。

在一个实施方案中，通过以一种方法喷雾将第一组分和第二组分中一者或两者施加至表面，所述方法包括：

(a)将双组分涂层组合物的第一组分(例如，弹性体粘合剂和第一粒子)喷雾至物体的全部或部分表面；接着

(b)将所述双组分涂层组合物的第二组分(例如，第二粒子及任选地溶剂)喷雾至物体施加有所述第一组分的全部或部分表面。在一个实施方案中，可使用包装于气溶胶喷雾罐中的第一组分、第二组分或该两种组分进行喷雾。

在上述涂覆方法一个实施方案中，弹性体聚合物粘合剂和第一粒子(例如，EXPANCEL粒子)的底涂层是作为第一组分施加。底涂层失去足够的溶剂后使得其：在施加第二组分时不流动；接近于指触干燥(例如，是发粘的)；变成指触干燥；或是干燥的，施加第二涂层组分(例如，第二粒子和任选的分散剂诸如丙酮)。分散剂中的溶剂有助于使功能性第二粒子附着于底涂层的粘合剂。除了使任何用作分散剂的溶剂蒸发，无需另外的固化循环。

所获得涂层是耐用的并提供HP/OP行为并且可应用于各种基材，包括金属、陶瓷、聚合体和织物以及下文陈述的众多具体应用。

6.0应用：

本文所述弹性体涂层可用于各种应用，包括但不限于以下全部或部分的涂层：

1)电子设备以及其电子构件或装配件(例如，电路板)，包括但不限于：移动电话、膝上型计算机、电子平板设备(例如，iPad)、照相机、视频游戏机、全球定位系统(GPS)装置、收音机、MP3和电子音乐播放器、手表、视频设备、安全系统、卫星盘和其它便携式电子产品；

2)鞋(例如，运动鞋、休闲鞋、正装鞋)以及用于医疗和娱乐用途的服装；

3)玩具，诸如玩具车(例如，卡车、轿车)、自行车、踏板车、游乐场设备(例如，秋千、滑梯、跷跷板)、水上玩具以及用于浴缸的玩具；

4)清洁产品-马桶刷、马桶疏通器、拖把、除尘拖把和除尘布；

5)家具以及烹饪准备和盛放表面，包括室内和户外家具(例如，草坪/庭院家具和公园家具，诸如桌子、椅子和长凳)或用作基本上水平的表面上的防溢出边界。

6)宠物产品(例如，猫砂盒、猫砂铲斗、饮水和食物碗、项圈、猫砂颗粒、动物床)；

7)农具以及住宅和花园工具，包括铲、锹和耙子；；

8)户外和运动设备(例如，雪橇、滑雪板)、球类、直排轮滑鞋、溜冰鞋；

9)家电-部分或整个冰箱板(例如，防溢出边界)、冰箱内衬、洗衣机内零件、洗碗机、除湿机、加湿器和烘干机；

11)婴儿/幼儿产品(例如，汽车座椅、坐便器、围兜、银器(由塑料制成)、杯子、盘子和尿布(或其零件)；

12)食品和饮料容器(例如，用于饮料、水、食品的瓶子和容器)；

13)运动器材，包括球类(例如，棒球、网球、橄榄球、足球)、手套、背包和帐篷；

14)床上用品(床单、床垫、枕头、毛毯)；

15)食品加工设备和厨房设备，包括用于柜台、后挡板、柜台准备食物处后面的墙壁和屠宰场的涂层和/或防溢出边界(例如，墙壁涂层和/或隔离屠宰场地面的窗帘)；

16)超疏水体喷雾器；

17)汽车零件(例如，保险杠、内部塑料零件、发动机零件、结构零件、挡泥板槽(轮槽)衬垫以及轿车座椅，尤其用于敞篷轿车)；

18)防护设备(例如，头盔、垫和制服)；

19)建筑产品(例如，雨水流出口、门、柜(聚合物)、地板、天花板、屏风和屋顶)；

20)实验室设备(例如，托盘、存储箱、工具、培养皿、漏斗、管路和动物笼子)；

21)电气设备(例如，电器外壳、电线、电动机、开关、绝缘体和电路板)；

22)通信设备(例如，卫星盘、天线和通讯塔)；

23)塑料和/或金属管路和管道(例如，PVC管道、铜管道、塑料管道和钢管道)；

24)厕所/浴室设备及固定装置(例如，小便池、马桶、马桶座椅、空气和/或加热干手设备、坐便器、洗漱台、水槽和洗手液盒)；

25)医疗产品，包括：床和床零件、便盆、管路、管状产品、导尿管、支架、手术工具和手术室设备(诸如机器人手术工具)、手术室设备(例如，手术台、照明器具)、墙壁、地板、水槽、成像设备/机器、实验室测试设备/机械和医疗仪器(例如，用于手术和非手术应用的医疗仪器)；

26)伤口护理产品、喷涂绷带、常规绷带和影响身体的产品(例如，皮肤和/或头发喷雾剂)；以及

27)航空和船艇设备(例如，飞机机身、机翼和仪表)、以及船底部、甲板和其它遍及船艇的场所。

可通过以容许容易施加的形式提供用于制备本文所述涂层的第一组分和第二组分来促成涂层的用途。在一个实施方案中，第一组分和/或第二组分被预包装在溶剂或推进剂递送系统诸如气溶胶罐(例如，气溶胶喷罐)中。

7.0涂层评价

可使用一个或多个标准来评价本文所述弹性体粘合剂第一组分和第二涂层组合物制备的涂层，所述标准包括但不限于：

1.透明度和外观，二者均经定量地和定性地评价；

2.对于使用以下的施加力的SH/OP行为的耐久性(涂层的耐磨性)：

2a.半定量手套摩擦测试，其中手动使带着胶乳橡胶手套的手的拇指在已施加至大体上平坦的表面的涂层的表面上抚摸，直至涂层不再显示超疏水行为。此测试是关于表面经处理并保留其HP/OP性质的能力的代替。在测试期间，与橡胶手套接触的表面的面积为大约25mm×25mm且施加的力为大约300g(或约0.5g/平方毫米)。超疏水行为的终点是通过以下判断：当使表面从水平面倾斜5度时，施加至测试表面的水滴(通常为20滴)中一半以上不能流失(滚离)。图4显示用于确定SH/OP的终点的示例性测试装置，

2b.也可在表面经受移动穿过表面的圆柱形橡胶指状物的作用之后判断超疏水行为的失去。使用安装有用9N的力与涂层接触的14/20白色橡胶隔片(外径为13mm且内径为7mm，接触表面积为94mm²)的机动美国纺织化学师与印染师协会(AATCC)CM-5摩擦色牢度仪(Ace Glass，Inc.，Vineland，NJ，目录号9096-244)使指状物在表面上摩擦。超疏水行为的终点是通过以下判断：当使表面从水平面倾斜5度时，施加至测试表面的水滴(通常为20滴液滴)中一半以上不能流失(滚离)，

2c.超疏水行为的失去在以指定载荷和速度使样品经受使用CS-10(磨损性)和/或CS-0(非磨损性)轮的Taber磨损仪测试时确定表面超疏水性失去的时刻。除非另外指出，否则使用1,000g载荷。除非另有说明，否则所有Taber测试均以的95rpm速度进行。超疏水行为的终点是通过以下判断：当使表面从水平面倾斜5度时，施加至测试表面的水滴(通常为20滴)中一半以上不能流失(滚离)，

2d.在水喷淋下到超疏水性失去的时间。由放置在从水平面倾斜5度的大体上平坦的测试表面上方152.4cm(60英寸)处的喷淋头施加水，所述喷淋头具有70个孔口直径为1mm的喷嘴，所述喷嘴在圆形喷淋头上绕中心点以5个5喷嘴辐条和15个3喷嘴辐条排列。该装置在测试表面的水平面处直径为约150cm的大致圆形区域上方使用约137900至约310275Pa(约20至约45psi)每分钟递送6升喷淋水。将到超疏水行为失去的时间确定为在水滴从喷淋开始之后到“粘”到放置在喷淋中的样品的表面(不再自由地滚离表面)的时间段；

3.涂层厚度和/或表面粗糙度，除非另有说明，否则表示为平均粗糙度(Ra)。已发现表面粗糙度是与耐磨损性正相关的指示物(耐磨性随着粗糙度增加而增加)；

4.在动态测试中经涂覆表面抵抗冰形成和冰对表面附着的能力；

5.电性质(包括电阻和电容率’)

6.疏油性，使用轻质矿物油与涂层的接触角或通过评估ATCC118-1997拒油测试中使用的具有不同的表面张力的各种液体烃的液滴与涂层表面的相互作用来评估。为了进行测试，向4×4英寸大体上平坦的板施加涂层。在板已干燥并固化之后，将其相对于水平面以5±1度倾斜放置并开始用Kaydol^TM(购自CBM Group of N.C.lnc.，1308N.Ellis Ave.，Dunn NC 28334)施加五滴测试烃。当液滴粘到涂层或润湿涂层时，指配分数(拒油级数)。因此，Kaydol^TM液滴滚离获得1或更大的值。65：35Kaydol^TM：正十六烷液滴滚离获得2或更大的值，并依此类推。所有测试均在室温下进行。

评分(拒油级数)	烃
		0	无(未通过Kaydol^TM)
1	Kaydol^TM(矿物油)
		2	65：35Kaydol^TM：正十六烷
3	正十六烷
		4	正十四烷
6	正十二烷
		6	正癸烷
7	正辛烷
		8	正庚烷

第一粒子或第二粒子(例如，用硅烷、硅氮烷、硅醇、硅氧烷、其氟化形式等处理的气相二氧化硅)的疏油性可以以相同的方式进行测试。在此类测试中，通过喷雾含有以重量计2％粒子、98％丙酮的悬浮液将第一粒子和/或第二粒子施加至干净的4×4英寸铝板来形成覆盖铝板的粒子涂层。在板已干燥之后，以与在弹性体涂层上相同的方式在粒子涂层上测试上面列出的烃液体，并以相同的方式对粒子评分。

8.0某些实施方案

将实施方案1分成两个子实施方案，该二者在下文被叙述为实施方案1.1和实施方案1.2。在实施方案1.1中，第二组分包含第二粒子和一种或多种溶剂，但不需要氟聚合物。相比之下，子实施方案1.2的第二组分不仅需要第二粒子，而且还需要氟化聚烯烃和/或氟乙烯-烷基乙烯基醚(FEVE)共聚物以及一种或多种溶剂。在后面的实施方案中，对实施方案1的任何提及均是指实施方案1.1和/或实施方案1.2。

实施方案1.1一种用于形成涂层的组分的组合，其包含：

A)第一组分，所述第一组分包含：

i)包含一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物的弹性体粘合剂，其中所述弹性体粘合剂包含以重量计约1％至约30％的所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物(例如，约1％至约5％、约5％至约10％、约10％至约15％、约15％至约25％或约25％至约30％的所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物)；

ii)任选地，尺寸为约30微米至约225微米的一种或多种经独立地选择的第一粒子，其中，当存在所述第一粒子时，所述第一组分包含以重量计约0.01％至约5％的所述第一粒子(例如，以重量计约0.01％至约5％、约0.03％至约1％、约0.05％至约0.15％、约0.1％至约2.5％或约0.2％至约5％的所述第一粒子)；以及

iii)一种或多种经独立地选择的溶剂；以及

B)第二组分，所述第二组分包含：

ii)任选地，一种或多种经独立地选择的溶剂，其中当存在所述一种或多种溶剂时，基于所述一种或多种溶剂和第二粒子的重量，所述第二粒子可以以选自(0.1-1、1.0-2.0、0.2-2.0、0.5-1.5、0.5-2.0、0.75-2.5、1.5-2.0、1.5-2.5、2.0-3.0、2.0-3.5或2.5-3.5)的重量百分比范围存在。

实施方案1.2.一种用于形成涂层的组分的组合，其包含：

A)第一组分，所述第一组分包含：

iii)一种或多种经独立地选择的溶剂；以及

B)第二组分，所述第二组分每100重量份包含：

ii)0.1至1.0重量份(例如，0.1-0.5、0.5-1.0或0.3-0.7份)的氟化聚烯烃(例如，四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物，诸如Dyneon^TM THV)；

和/或

0.06至0.6重量份(例如，0.06-0.0.1、0.1-0.2、0.2-0.4或0.4-0.6份)的平均分子量为约1,000至3,000(例如，约1,000-2,000、2,000-3,000、1,500-2,500，或约1,000、1,500、2,000、2,500或3,000Da)的氟乙烯-烷基乙烯基醚(FEVE)共聚物；

以及

iii)总计100重量份中余下重量份的一种或多种经独立地选择的溶剂。

2.根据实施方案1所述的组合，其中所述苯乙烯系嵌段共聚物中一种或多种具有与聚苯乙烯相交联的橡胶相。

3.根据实施方案1至2中任一实施方案所述的组合，其中所述苯乙烯系嵌段共聚物中一种或多种具有包含聚丁二烯、聚异戊二烯、聚烯烃或那些橡胶相组分中任一者的混合物的橡胶相(例如，聚苯乙烯含量为约8重量％至约36重量％(例如，约8％至约12％、约12％至约18％、约18％至约24％、约24％至约30％、约30％至约36％、约10％至约20％、或约8％、约9％、约10％、约11％、约12％、约13％、约14％、约15％、约17％、约19％、约20％、约22％、约24％、约26％、约28％、约30％、约32％、约34％、约36％)的苯乙烯与乙烯/丁烯的线型三嵌段共聚物或此类三嵌段共聚物中任何两种或更多种、三种或更多种或者四种或更多种的混合物，其任一种或多种可任选地包含1％至3％或1.4％至2.0％的马来酸酐)。

4.根据实施方案2至3中任一实施方案所述的组合，其中所述橡胶组分包含以重量计60％-98％、60％-70％、70％-80％、60％-90％、80％-90％、83％-93％、85％-95％或89％-98％的弹性体(基于存在于所述第一组分中的弹性体的干重，不包括由所述第一粒子或存在于该组分中的其它材料产生的任何贡献)。

5.根据实施方案1至4中任一实施方案所述的组合，其中所述第一组分进一步包含一种或多种着色剂、UV稳定剂、抗氧化剂、流变剂和/或填料。

6.根据实施方案1至5中任一实施方案所述的组合，其中所述第一组分进一步包含至多30重量％的一种或多种增粘剂(例如，1％-5％、2％-8％、5％-10％、10％-15％、15％-20％、20％-25％或25％-30％)。

7.根据实施方案6所述组合，其中所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物和所述一种或多种增粘剂合计占所述第一组分的至多约30重量％(例如，至多约10％、15％、20％、25％或30％)。

8.根据实施方案1至7中任一实施方案所述的组合，其中所述弹性体粘合剂包含一种、两种、三种或更多种三嵌段共聚物。

9.根据实施方案1至8中任一实施方案所述的组合，其中所述弹性体粘合剂包含一种或多种聚苯乙烯含量为约8重量％至约36重量％(例如，约8％至约14％、约12％至约20％、约18％至约28％、约22％至约32％、约26％至约36％、约8％、约9％、约10％、约11％、约12％、约13％、约14％、约16％、约18％、约19％、约20％、约22％、约24％、约26％、约28％、约30％、约32％、约34％、约36％)的苯乙烯与乙烯/丁烯的苯乙烯系嵌段共聚物，或此类三嵌段共聚物中任何两种或更多种、三种或更多种或者四种或更多种的混合物。

10.根据实施方案1至9中任一实施方案所述的组合，其中存在于所述弹性体粘合剂中的所述苯乙烯系嵌段共聚物中一种或多种包含马来酸酐(例如，基于所述共聚物的重量，具有1％至3％、1.4％至2.0％、1％至1.4％、1.6％至3％或2％至3％马来酸酐的马来酸化共聚物)。

11.根据实施方案1至10中任一实施方案所述的组合，其中所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物中至少一种或至少两种为线型共聚物或支化共聚物(例如，树枝状聚合物或树枝醇)。

12.根据实施方案1至11中任一实施方案所述的组合，其中所述弹性体粘合剂包含苯乙烯与乙烯/丁烯的第一和第二马来酸化三嵌段共聚物，其中：

苯乙烯与乙烯/丁烯的所述第一马来酸化三嵌段共聚物具有约8％至约14％的聚苯乙烯含量，其中以所述第一三嵌段共聚物的重量计0.4％至1.6％(例如，0.5％至1.5％、0.6％至1.4％或0.7％至1.3％)的马来酸酐取代(重量含量)(及任选地小于0.3％的游离马来酸酐)；并且

苯乙烯与乙烯/丁烯的所述第二马来酸化三嵌段共聚物具有约22％至约32％的聚苯乙烯含量，其中以所述第二三嵌段共聚物的重量计1.1％至2.5％(例如，1.3％至2.3％或1.4％至2.4％)的马来酸酐取代。

13.根据实施方案12所述组合，其中所述第一三嵌段共聚物和/或第二三嵌段共聚物为经独立地选择的线型或支化(例如，树枝醇或树枝状聚合物)共聚物。

14.根据实施方案12至13中任一实施方案所述的组合，其中所述第一三嵌段共聚物和第二三嵌段共聚物可以以约4∶1至约6.5∶1重量比的存在(例如，所述第一共聚物与所述第二共聚物比率为：约4∶1至约5.5∶1；约5∶1至约6∶1；或约5.5∶1至约6.5∶1)。

15.根据实施方案1至14中任一实施方案所述的组合，其中所述第一粒子选自由以下组成的群组：玻璃、陶瓷、橡胶、塑料、热塑性塑料、木材、纤维素、金属氧化物、二氧化硅、硅酸盐、架状硅酸盐、二氧化锗、塑料粒子、碳化物粒子、氮化物粒子、硼化物粒子(例如，硼化锆或硼化钛)、尖晶石粒子、金刚石粒子、粉煤灰粒子、纤维和中空玻璃球、中空玻璃粒子或中空塑料粒子(例如，玻璃、聚合物、塑料或热塑性塑料粒子、球或微球)，其中所述第一粒子任选地包含着色剂(例如，有色的或着色的玻璃粒子、塑料粒子、橡胶粒子、中空玻璃或中空塑料粒子)。

16.根据实施方案1至15中任一实施方案所述的组合，其中所述第一粒子包含中空玻璃或塑料粒子(例如，玻璃、聚合物、塑料或热塑性塑料粒子或微球)，且其中所述第一粒子任选地包含着色剂。

17.根据实施方案16所述的组合，其中所述中空玻璃或中空塑料粒子具有在选自由5至50微米、6至45微米、5至20微米、20至35微米和35至50微米组成的群组范围内的尺寸(平均直径)。

18.根据实施方案15至17中任一实施方案所述的组合，其中所述中空塑料粒子具有选自由小于60kg/m³、小于50kg/m³、小于40kg/m³、小于30kg/m³或小于25kg/m³组成的群组的密度，且其中所述中空玻璃粒子具有选自由小于125kg/m³、小于150kg/m³、小于200kg/m³、小于250kg/m³、小于300kg/m³、小于350kg/m³、小于400kg/m³、小于450kg/m³、小于500kg/m³、小于550kg/m³、小于600kg/m³或600kg/m³组成的群组的密度。

19.根据实施方案1至18中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子具有在选自由以下组成的群组范围内的平均尺寸：约1nm至约100nm；约10nm至约200nm；约20nm至约400nm；约10nm至500nm；约40nm至约800nm；约100nm至约1微米；约200nm至约1.5微米；约500nm至约2微米；约500nm至约2.5微米；约1微米至约10微米；约2微米至约20微米；约2.5微米至约25微米；约500nm至约25微米；约400nm至约20微米；以及约100nm至约15微米。

20.根据实施方案1至19中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子包含金属氧化物、类金属氧化物(例如，二氧化硅)、硅酸盐或玻璃。

21.根据实施方案1至20中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子由二氧化硅组成且具有在选自以下范围内的平均尺寸：约1nm至约50nm；约1nm至约100nm；约1nm至约400nm；约1nm至约500nm；约2nm至约120nm；约5nm至约150nm；约5nm至约400nm；约10nm至约300nm；或约20nm至400nm。

22.根据实施方案1至21中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子具有在1nm至100nm或2nm至200nm范围内的平均尺寸。

23.根据实施方案1至22中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子包含一个或多个疏水和/或疏油部分。

24.根据实施方案1至23中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子包含直接或经由结合于所述第二粒子的一个或多个原子间接共价结合于所述第二粒子的一个或多个烷基、氟烷基和/或全氟烷基部分。

25.根据实施方案1至24中任一实施方案所述的组合，其中所述一个或多个疏水或疏油部分通过使所述第二粒子与一种或多种式(I)的硅烷化剂接触得到：

R_4-nSi-X_n (I)

其中n为1至3的整数；

每个R独立地选自

(i)任选地经一个或多个氟原子取代的烷基或环烷基，

每个R²为经独立地选择的C_1-4烷基或卤代烷基；并且

每个R³为经独立地选择的H、C_1-4烷基或卤代烷基。

26.根据实施方案25所述的组合，其中每个R独立地选自：

(a)具有6至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(b)具有8至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(c)具有10至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(d)当n为2或3时，具有6至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(e)当n为2或3时，具有8至20个碳原子的烷基或氟烷基；以及

(f)当n为2或3时，具有10至20个碳原子的烷基或氟烷基。

27.根据实施方案25至26中任一实施方案所述的组合，其中R为-Z-((CF₂)_q(CF₃))_r，其中Z为C_1-12二价烷烃基团或C_2-12二价烯烃或炔烃基团，q为1至12的整数，且r为1至4的整数。

28.根据实施方案25至27中任一实施方案所述的组合，其中n为1、2或3。

29.根据实施方案25至28中任一实施方案所述的组合，其中存在于任何一个或多个R基团中的所有卤素原子均为氟原子。

30.根据实施方案25至29中任一实施方案所述的组合，其中每个X独立地选自-H、-Cl、-OR₂、-NHR³和-N(R³)₂。

31.根据实施方案25至30中任一实施方案所述的组合，其中每个X独立地选自-Cl、-OR₂、-NHR³和-N(R³)₂。

32.根据实施方案25至31中任一实施方案所述的组合，其中每个X独立地选自-Cl、-NHR³和-N(R³)₂。

33.根据实施方案1至32中任一实施方案所述的组合，其中单独或组合使用两种、三种、四种或多于四种式(I)化合物以改性至少一种第二粒子；或其中在不存在粘合剂时作为施加至金属板的涂层测量时，纳入所述第二组分中的所述第二粒子具有大于或等于约1、2、3、4、5、6、7或8的拒油级数。

34.根据实施方案1至33中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子用选自由以下组成的群组的硅烷化剂处理：十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)硅烷；(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三氯硅烷；(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷；(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三甲氧基硅烷；(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)二甲基(二甲氨基)硅烷；(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)三(二甲氨基)硅烷；正十八基三甲氧基硅烷；正辛基三乙氧基硅烷；以及九氟己基二甲基(二甲氨基)硅烷。

35.根据实施方案1至34中任一实施方案所述的组合，其中所述第二粒子用选自由二甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷、辛基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷和十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三氯硅烷组成的群组的硅烷化剂处理。

36.根据实施方案1至35中任一实施方案所述的组合，其中所述第一组分和/或所述第二组分进一步包含经独立地选择的溶剂和/或推进剂。

37.根据实施方案36所述的组合，其中所述溶剂是一种有机溶剂或者两种或更多种有机溶剂的混合物，且其中所述有机溶剂或所述两种或更多种有机溶剂的混合物包含以重量计小于10％、5％、2％或1％的水。

38.根据实施方案36或37所述的组合，其中基于存在于所述组合物中的溶剂或推进剂的总重量，所述溶剂或推进剂包含大于1重量％、大于2重量％、大于5重量％、至多10重量％、至多20重量％或大于20重量％的以下中的任何一者、两者、三者或更多者：空气、氮气、惰性气体、烷烃、酮、醚、卤代烷烃、卤代烯烃、芳烃、醇、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、乙烯、丙烯、丙酮、甲基异丁基酮(MIKB)、甲基乙基酮(MEK)、甲醚(DME)、乙醚、甲乙醚、甲基叔丁基醚、氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯、甲苯、二甲苯、1-氯-4-(三氟甲基)-苯、二硫化碳以及前述中任一者的异构体。

39.根据实施方案1至38中任一实施方案所述的组合，其中所述第一组分和/或第二组分进一步包含着色剂或颜料。

40.根据实施方案1至39中任一实施方案所述的组合，其中根据ASTM D412，所述弹性体粘合剂具有大于约20、21、22、23、24、26、28、30、32或34兆帕(MPa)(例如，大于约2,500、2,750、2,800、2,900、3,000、3,200、3,500、3,750、4,000、4,250、4,500、4,750或4,900psi)的极限强度。

41.一种在表面的一部分上形成疏水涂层的方法，其包括以下步骤：

(a)将根据实施方案1至40中任一项所述的第一组分施加至所述表面的至少一部分，其中所述表面的所述部分已经任选地在待施加所述第一组分的所述表面的全部或部分上用底漆(例如，弹性体底漆)处理；以及

(b)将根据实施方案1(即，1.1或1.2)至40中任一实施方案所述的第二组分施加至在步骤(a)中经涂覆的部分的全部或一部分，

其中所述涂层具有疏水或超疏水性质，并且也任选地为疏油的或超疏油的。

42.根据实施方案41所述的方法，其中施加所述第一组分和施加所述第二组分的所述步骤是通过独立地选自涂刷、印刷、压印、辊涂、浸渍、旋涂、喷雾和静电喷雾的方法来进行。

43.一种涂层，其是通过根据实施方案41至42中任一实施方案所述的方法制备。

44.根据实施方案43所述的涂层，其中所述涂层是超疏水的和/或超疏油的。

45.根据实施方案43至44中任一实施方案所述的涂层，其中根据ASTM D412，所述涂层具有大于约20、21、22、23、24或26兆帕(MPa)(例如，大于约2,500、2,750、2,800、2,900、3,000、3,200、3,500或3,750psi)的极限强度。

46.根据实施方案43至45中任一实施方案所述的涂层，其中根据ASTM D412，所述涂层在100％伸长率时具有大于10、11、12或13兆帕(MPa)(例如，大于约1,700、约1,750、约1,800或约1,850psi)的模量。

47.根据实施方案43至46中任一实施方案所述的涂层，其具有大于约100％、110％、120％、140％、160％、180％、200％、250％、300％、350％、400％或420％的断裂伸长率。

48.根据实施方案43至47中任一实施方案所述的涂层，其在约22℃下100MHz时具有约0.2至约4的相对电容率(例如，约0.2至约1、约1至约2、约2至约3或约3至约4的相对电容率)，如使用0.11mm厚的薄膜通过ASTM D150测量。

49.根据实施方案43至48中任一实施方案所述的涂层，其具有约75％至约85％的总透光率和约85％至约90％的雾度，如通过ASTMD1003-11在约25微米厚的薄膜上测量。

50.根据实施方案43-49中任一实施方案所述的涂层，其中所述涂层是超疏水的并且在室温下在使用CS-0或CS-10轮以及250克载荷的Taber磨损仪上以95rpm经受大于20、25、30、40、50、60、70、80、90或100次循环之后保持其超疏水性，其中将超疏水性的终点确定为在室温下使所述表面倾斜5度角时施加至所述表面经受所述轮作用的部分的水滴中一半以上不滚离所述表面的时刻。

51.根据实施方案50所述的涂层，其中所述涂层在20℃-25℃下在使用CS-0或CS-10轮以及1,000克载荷的Taber磨损仪上以95rpm经受大于20、25、30、40、50、60、70、80、90或100次循环之后保持其超疏水性，其中将超疏水性的终点确定为在室温下使所述表面倾斜5度角时施加至所述表面经受所述轮作用的部分的水滴中一半以上不滚离所述表面的时刻。

52.根据实施方案43至51中任一实施方案所述的涂层，其中所述涂层是超疏水的并且当所述涂层被施加至平坦的表面时，其在约20℃-25℃下经受每分钟约六升水的连续喷淋测试达大于0.3、0.5、0.6、1、2、3或3.5小时之后继续展现超疏水行为，其中将超疏水行为的持续时间确定为在室温下使所述表面倾斜5度角时施加至所述表面经受所述喷淋的部分的水滴中一半以上不滚离所述表面的时刻，

其中使用具有70个孔口直径为1mm的喷嘴的喷淋头来进行所述喷淋测试，所述喷嘴在圆形喷淋头上绕中心点以5个5喷嘴的辐条和15个3喷嘴的辐条排列，且其中所述喷淋头使用约137900Pa(帕)至310275Pa(经5分钟的20-45psi循环)每分钟递送大约6升饮用自来水，且其中所述涂层是放置在所述喷淋头下方约1.5米处。

53.根据实施方案52所述的涂层，其中当所述涂层经受所述连续喷淋测试达足以失去超疏水行为的时间段时，所述涂层在20℃至25℃以及一个大气压下干燥后恢复超疏水行为，所述喷淋测试和干燥共同构成单个测试循环。

54.根据实施方案53所述涂层，其中在5、10、15、20、30、40、50、75、100、150或200次以上所述测试循环后，所述涂层恢复超疏水行为。

55.根据实施方案41或42所述的方法，其中如果所述经涂覆表面的至少一部分失去所述疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质，则对所述经涂覆表面的该部分重复根据步骤(b)的施加，且其中在重复步骤(b)后，经涂覆部分恢复疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质。

56.根据实施方案41或42所述的方法，其中如果所述经涂覆表面的至少一部分失去所述疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质，则对所述经涂覆表面的该部分重复步骤(a)和步骤(b)二者，且其中在重复步骤(a)和步骤(b)后，所述经涂覆部分恢复疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质。

57.一种经涂覆表面，或其一部分，其由根据实施方案55或56所述的方法得到。

58.一种产品，其包括容纳根据实施方案1至40中任一实施方案所述的第一组分和推进剂的气溶胶喷雾容器(例如，金属罐)。

59.根据实施方案58所述的产品，其中所述气溶胶喷雾容器包括阀组件、汲取管和致动器。

60.一种产品，其包括容纳根据实施方案1至40中任一实施方案所述的第二组分和推进剂的气溶胶喷雾容器(例如，金属罐)。

61.根据实施方案60所述的产品，其中所述气溶胶喷雾容器包括阀组件、汲取管和致动器。

62.一种产品，其包括根据实施方案58或59所述的气溶胶喷雾容器和根据实施方案60或61所述的第二气溶胶喷雾容器。

9.0实施例

实施例1HP/OP弹性体涂层

将一重量份由PLASTI DIP International，Inc.(Blaine，MN)作为透明液体供应的弹性体涂料(24重量％的固体)与两重量份二甲苯组合并混合。将弹性体与二甲苯的混合物分成六个等分试样并将所指示量的EXPANCEL 461 DET d25(以弹性体和二甲苯混合物的总重量计0.01重量％至0.5重量％)添加到单独的等分试样中。将等分试样混合以形成第一组分组合物。将第一组分组合物喷雾到个别铝板上以形成底涂层。经底涂的铝板然后用第二组分涂面漆，所述第二组分由通过使气相二氧化硅粒子与十三氟四氢辛基三氯硅烷反应以使其疏水(气相二氧化硅与硅烷的份额以重量计为2∶1)的经改性气相二氧化硅粒子的2％(w/w)丙酮分散液组成。板的测试数据汇总于下表中且所述数据绘制于图5中。在不添加第一或第二粒子的情况下，由PLASTI DIP弹性体形成的涂层具有3,740psi的抗拉强度(ASTM D-638)、大于1,000小时的耐盐雾性(ASTM B-117)和430％的断裂伸长率(ASTM D-638)。

关于来自实施例1的HP/OP弹性体涂层的数据

基于使用CS-0轮每个Taber循环4.5次手套摩擦和使用CS-10轮每个Taber循环(样品旋转)7.5次手套摩擦的值估算Taber循环。括号内数字是针对CS-10数据估算。Taber载荷为250g。

＊在3.5小时时终止喷淋测试。

上表和图5中的数据显示，在约0.1％的EXPANCEL粒子纳入底涂层中时耐磨损性(手套摩擦性能和估算的Taber循环)达到最大值。随着纳入底涂层中EXPANCEL粒子的量增加，到超疏水性失去的喷淋时间也增加。到超疏水行为失去的喷淋时间在添加超过0.1％时达到饱和。

实施例2

使用0.1％五种不同类型的EXPANCEL粒子(含有EXPANCEL031 DU 400的样品为双份)如实施例1中制备六种第一组分混合物，且所述第一组分通过喷雾各自施加至不同的铝板以形成底涂层。每个板上的基础涂层然后用第二组分涂面漆，所述第二组分包含悬浮于丙酮中的经十三氟四氢辛基三氯硅烷处理的气相二氧化硅粒子的2％(w/w)分散液。对于含有EXPANCEL 031 DU 400的样品，在施加第二组分之前或之后将铝板加热到80℃并保持2-3分钟，以使EXPANCEL粒子膨胀。板的测试数据汇总于下文性能数据表中且绘制于图6中。

在弹性体涂层中使用0.1重量％的不同EXPANCEL粒子的性能数据

基于使用250g载荷CS-0轮每个Taber循环4.5次手套摩擦和使用CS-10轮每个Taber循环(样品旋转)7.5次手套摩擦的值估算的Taber循环。括号内数字是针对CS-10数据估算。

上表和图6中的数据显示，EXPANCEL 461 DET d25和EXPANCEL 461 DET 40 d25的纳入产生在经受处理时对HP/OP失去的抵抗力(通过手套摩擦评估的“处理能力”和对Taber磨损测试的抵抗力)与到超疏水性失去的喷淋时间的抵抗力的组合。未膨胀的EXPANCEL 031 DU 40并未显示良好的性能。喷淋时间轨迹与手套摩擦和Taber循环密切地并正性相关(较高的手套摩擦对应于较高的喷淋时间)。

实施例3气相二氧化硅第二粒子的规模化制备

用添加有0.1％EXPANCEL 461 DET d25粒子的第一组分如实施例1中对根据制造商说明书用金属用PLASTI DIP底漆涂底漆的一系列铝板进行底涂，所述第一组分是通过喷雾施加。在底涂层已于室温下干燥之后，如实施例1中用第二组分处理一组板。所述第二组分包含20g表面积为约200m²/g的20-80nm气相二氧化硅粒子(EvonikIndustries，Horsham PA)，所述气相二氧化硅粒子已用10g十三氟四氢辛基三氯硅烷在室温下在Osterizer厨房掺混机中处理10分钟。第二组板也如实施例1中用第二组分处理，使用来自相同供应商的使用在10kg反应器系统中在室温下与2,500g十三氟四氢辛基三氯硅烷反应2-3小时的5,000g二氧化硅以更大批量制备的二氧化硅。在本实施例中，在施加面漆之后，将板在170°F(77℃)下干燥15分钟。对用在掺混机中制备的气相二氧化硅处理的两个板和用在反应器中制备的气相二氧化硅处理的两个板进行厚度和表面粗糙度测量。还在1,000g载荷下使用配备有CS-0轮的Taber磨损仪并且使用手套摩擦测试确定了板失去超疏水行为的时刻。超疏水行为的失去被认为是施加至从水平面倾斜5度的大体上平坦的表面的测试部分的水滴中一半以上不滚离板的时刻。

关于涂有在掺混机中制备的气相二氧化硅粒子的板的数据汇总于表7中，并且关于用在反应器中制备的气相二氧化硅处理的板的数据显示于表8中。

表7掺混机级NPT 74

表8反应器级NPT 74

表7和表8中的数据表明，用以不同规模在反应器中制造的气相二氧化硅制备的超疏水涂层展现相似性质。

实施例4透明度和雾度

如实施例1中用基于弹性体粘合剂体系的近乎透明的涂料涂覆玻璃板，不同之处在于标记为P的板在底涂层(第一组分)中不包括第一粒子(EXPANCEL粒子)。标记为SE-1的板在第一组分中含有0.1％的EXPANCEL粒子。使用ASTM D1003中所述方法测试样品的雾度值和总透光率(TLT)值。使用空气作为标准品在不存在样品时校准仪器。校准值为TLT＝100且雾度＝0。透明、干净、未经涂覆的玻璃板的平均TLT读数＝90.6且雾度读数为0.18。缺少第一粒子的板(P-涂)具有与透明干净的玻璃大致相同的透明度。在底涂层中存在EXPANCEL粒子使透明度下降约10％。涂层雾度从约0.18(对于玻璃)增加至约61％(对于不含第一粒子的涂层)并增加至约90％(对于在基础涂层中包括EXPANCEL粒子的涂层)。参见表9。

表9

实施例5涂层厚度的影响

用金属用PLASTI DIP底漆(产品f938hp)对六个铝板(10cm×10cm)涂底漆。如实施例1中用第一组分对成对的经涂底漆的板进行喷雾涂覆(0.1％EXPANCEL)以分别达到约1、1.5或2.6ml的底涂层厚度。用2ml如实施例1中所述的第二组分对每个涂层厚度的一个板涂面漆，并用4ml第二组分对每个涂层厚度的第二个板涂面漆。涂层厚度(其包括底漆厚度)和Taber磨损仪数据汇总于表10A中且数据绘制于图7中。

表10A以不同涂层厚度制成的板的数据汇总

基于上面的数据，2ml的面漆(0.02ml/cm²)在任何厚度下均未在性能改进方面产生益处。然而，当面漆增至4ml(0.04ml/cm²)时，其提供随涂层厚度增加的适当性能。尽管不欲受任何理论限制，显然在较高施加速率下面漆渗透到底涂层中至某个深度。仅施加2ml(0.02ml/cm²)时，涂层便可足以恰好覆盖底涂层，但不足以容许第二粒子以将增加SH性能的耐久性的任何有效程度渗透。另外，当底涂层极薄时，撕裂变成失效模式。

实施例6用聚氨酯底漆涂底漆的影响

用按照制造商说明书制备并施加的二组分聚氯酯涂料(DESMOPHEN 670BA与DESMODUR N75BA-XBMS，Bayer Material Science)对铝板进行涂底漆。在第一组分中使用如实施例1中所述的弹性体涂料(0.1％的EXPANCEL 461DET d25)。测量经涂覆板的涂层厚度(包括底漆厚度)并记录其在1,000g载荷下使用安装有CS-10(磨损)轮和CS-0(软橡胶)轮的Taber磨损仪时抵抗超疏水行为的失去的能力。超疏水行为失去的所有终点均是针对在板从水平面倾斜5度(5度倾斜角)情况下的水滴滚离来测量。测试数据汇总于表10B中。

表10B关于用二组分聚氨酯作为底漆涂底漆的Al板的数据汇总

实施例7具有不同第一粒子的近乎透明的HP/OP弹性体涂层

如实施例1中所述在铝测试板上制备弹性体涂层，不同之处在于第一组分含有如表11中所指示的第一粒子。使用手套摩擦作为用于评估可处理性和耐磨损性/耐久性的快速测试来评估测试板的超疏水行为的失去。所有经涂覆板的测试数据汇总于表11中。

表11基于近乎不透明的弹性体粘合剂体系的涂层的数据汇总

＊基于GR/CS-0＝4.5预测

热塑性塑料粒子和中空玻璃粒子在增加涂层耐久性方面产生相似的性能。

实施例8用微粒化橡胶第一粒子制备的不透明弹性体涂层

将PLASTI DIP(以重量计24％固体)弹性体涂料(5重量份如由供应商提供的液体)与七重量份二甲苯组合并混合。对于所得弹性体与二甲苯的混合物，将约4重量％或约7.7重量％的微粒化橡胶粒子(Lehigh Technology，Tucker，Georgia)添加至单独的等分试样中(基于组合的弹性体和二甲苯的重量)。使粒子混入每个等分试样中以形成第一组分组合物。将第一组分组合物施加至单独的铝板以形成底涂层，并用如实施例1中所述的第二组分对底涂层涂面漆。

测试数据显示，掺入橡胶粒子的涂层基于手套摩擦测试和Taber测试的对超疏水性失去的抵抗力提供于表12中。该数据显示，在此实施例中将弹性体粘合剂与微粒化橡胶粒子并用产生高度耐用表面，随着纳入粘合剂中橡胶第一粒子的量增加直到至少7.69％，所述表面显示对疏水性失去的抵抗力增加。

表12基于近乎不透明弹性体粘合剂的涂层的数据汇总

＊对于250g载荷以95rpm而言，基于GR/CS-0轮的比率为7.6预测。

实施例9具有和没有底漆的含微粒化橡胶粒子的不透明弹性体涂层

使用含以重量计7.69％的微粒化橡胶的第一组分如实施例8中制备弹性体涂层。所述涂层是被施加至干净但未涂底漆的铝板或已按照制造商说明书用弹性体金属底漆(PLASTI DIP金属底漆)处理的铝板。所有板皆是大体上平坦的。涂面漆步骤与实施例8和实施例1中相同。对经涂覆板使用安装有CS-0轮或CS-10轮的Taber磨损仪(如所指示)使用1,000g载荷以95rpm来评估对SH行为的失去的抵抗力，使用手套摩擦来评估对SH行为的失去的抵抗力并评估涂层厚度，所述涂层厚度是将底漆(若存在)包括在内测量。还对每个板记录了涂层失效的外观且数据陈述于表13中。

表13具有和没有底漆的板的Taber磨损仪测试观察结果

数据表明，在众多次手套摩擦的情况下，具有和没有底漆的样品均抵抗超疏水性的失去。在不存在底漆时，Taber磨损仪测试致使涂层因裂开和/或撕裂而失去该性质。使用上述使板从水平面倾斜5度的水滴流失测试来评估超疏水行为的失去。对金属表涂面漆底漆使测试样品在不失去超疏水行为的情况下可经受的Taber循环数增加约4倍至约8倍，不论使用非磨损性橡胶(CS-0)轮或磨损性(CS-10)轮。

实施例10弹性体涂层的热稳定性

将掺入如实施例1中的EXPANCEL或如实施例8中的微粒化橡胶的弹性体涂层从其板刮下并用于热重分析(TGA)。涂层的TGA数据分别绘制于图10和11中。测试条件的细节列于每个图的内部。来自这些图的数据显示如下：

1.含有EXPANCEL的涂层直到241℃(465°F)是稳定的

2.含有微粒化橡胶的涂层直到261℃(502°F)是稳定的

基于上文所展示的数据，可使用涂层直到200℃或400°F的温度。

实施例11使用不同比例的苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂的HP/OP涂层

将三种苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)FG 1901、FG 1924和RP 6670(各自从获得)以20重量％溶解于二甲苯中。将Regalrez^TM1094增粘剂(从Eastman Chemical Company获得)以20重量％溶解于二甲苯中。将不同比率的SBC溶液和增粘剂溶液混合并添加UV稳定剂和抗氧化剂0.1％1520L、0.056％328和0.056％770DF(重量％)。

将所形成SBC与增粘剂的混合物各自用作第一组分并使用0.1％EXPANCEL粒子作为第一粒子如实施例1中制备HP/OP涂层。使用配备有CS-10轮和1,000g载荷的Taber磨损仪测试HP/OP涂层的耐久性。结果显示于表14中。

表14

＊Taber测试引起的撕裂。

实施例12使用马来酸化苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物的HP/OP涂层

使用包含马来酸化SBC(例如，马来酸化SEBS嵌段共聚物)的第一组分来制备涂层。

表15

◆RP 6670为KRATON系列A聚合物的马来酸化形式，所述KRATON系列A聚合物为在中间嵌段中具有与乙烯/丁烯共聚的苯乙烯的氢化嵌段共聚物(S-(EB/S)-S)。将苯乙烯系嵌段共聚物(SBC FG1901、FG 1924和RP 6670，各自从获得)、增粘剂(从EastmanChemical Company获得的Regalrez^TM 1094或FORAL^TM 105E)、UV稳定剂(例如，来自BASF的328和/或770DF)、抗氧化剂(例如，1520L)和第一粒子溶解/悬浮于溶剂中并使用溶剂将全部组分调整为以重量计达到100份。

使用配备有CS-10轮和1,000g载荷的Taber磨损仪测试HP/OP涂层的耐久性。结果显示于表14中。

Claims

1.一种用于形成涂层的组分的组合，其包含：

A)第一组分，所述第一组分包含：

i)包含一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物的弹性体粘合剂，其中所述弹性体粘合剂包含以重量计约1％至约30％的所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物；

ii)任选地，尺寸为约30微米至约225微米的一种或多种经独立地选择的第一粒子，其中，当存在所述第一粒子时，所述第一组分包含以重量计约0.01％至约5％的所述第一粒子；以及

iii)一种或多种溶剂；以及

B)第二组分，所述第二组分包含任一者：

i)尺寸为约1纳米至约25微米的一种或多种经独立地选择的第二粒子，其中所述第二粒子包含直接或间接结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基部分，以及

ii)任选地，一种或多种溶剂；

或第二组分，所述第二组分每100重量份包含：

i)0.1至3.5重量份的尺寸为约1纳米至约25微米的一种或多种经独立地选择的第二粒子，其中所述第二粒子包含直接或间接结合于所述第二粒子的一个或多个经独立地选择的烷基、卤代烷基或全氟烷基部分，或与所述第二粒子缔合的一种或多种硅氧烷或硅氮烷；

ii)0.1至1.0重量份的氟化聚烯烃；

和/或

0.06至0.6重量份的平均分子量为约1,000至3,000的氟乙烯-烷基乙烯基醚(FEVE)共聚物；

以及

iii)总计100重量份中余下重量份的一种或多种溶剂。

2.根据权利要求1所述的组合，其中所述苯乙烯系嵌段共聚物中一种或多种具有与聚苯乙烯相交联的橡胶相。

3.根据权利要求1所述的组合，其中所述苯乙烯系嵌段共聚物中一种或多种具有包含聚丁二烯、聚异戊二烯、聚烯烃或那些橡胶相组分中任一者的混合物的橡胶相(例如，聚苯乙烯含量为约8重量％至约36重量％的苯乙烯与乙烯/丁烯的线型三嵌段共聚物或此类三嵌段共聚物中任何两种或更多种、三种或更多种或者四种或更多种的混合物，其任一种或多种可任选地包含1％至3％或1.4％至2.0％的马来酸酐)。

4.根据权利要求2所述的组合，其中所述橡胶组分包含以重量计60％-98％的弹性体，所述重量是基于存在于所述第一组分中的弹性体的干重，不包括由所述第一粒子或存在于所述第一组分中的其它材料产生的任何贡献。

5.根据权利要求1所述的组合，其中所述第一组分进一步包含一种或多种着色剂、UV稳定剂、抗氧化剂、流变剂和/或填料。

6.根据权利要求1所述的组合，其中所述第一组分进一步包含至多30重量％的一种或多种增粘剂。

7.根据权利要求6所述的组合，其中所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物和所述一种或多种增粘剂合计占所述第一组分的至多约30重量％。

8.根据权利要求1所述的组合，其中所述弹性体粘合剂包含一种、两种、三种或更多种三嵌段共聚物。

9.根据权利要求1所述的组合，其中所述弹性体粘合剂包含一种或多种聚苯乙烯含量为约8重量％至约36重量％的苯乙烯与乙烯/丁烯的苯乙烯系嵌段共聚物，或此类三嵌段共聚物中任何两种或更多种、三种或更多种或者四种或更多种的混合物。

10.根据权利要求1所述的组合，其中存在于所述弹性体粘合剂中的所述苯乙烯系嵌段共聚物中一种或多种包含马来酸酐。

11.根据权利要求1所述的组合，其中所述一种或多种苯乙烯系嵌段共聚物中至少一种或至少两种为线型共聚物或支化共聚物。

12.根据权利要求1所述的组合，其中所述弹性体粘合剂包含苯乙烯与乙烯/丁烯的第一和第二马来酸化三嵌段共聚物，其中：

苯乙烯与乙烯/丁烯的所述第一马来酸化三嵌段共聚物具有约8％至约14％的聚苯乙烯含量，具有以所述第一三嵌段共聚物的重量计0.4％至1.6％的马来酸酐取代；并且

苯乙烯与乙烯/丁烯的所述第二马来酸化三嵌段共聚物具有约22％至约32％的聚苯乙烯含量，具有以所述第二三嵌段共聚物的重量计1.1％至2.5％的马来酸酐取代。

13.根据权利要求12所述的组合，其中所述第一和/或第二三嵌段共聚物为经独立地选择的线型或支化

14.根据所述的组合，其中所述第一和第二三嵌段共聚物可以以约4∶1至约6.5∶1的重量比存在。

15.根据权利要求1所述的组合，其中所述第一粒子选自由以下组成的群组：玻璃、陶瓷、橡胶、塑料、热塑性塑料、木材、纤维素、金属氧化物、二氧化硅、硅酸盐、架状硅酸盐、二氧化锗、塑料粒子、碳化物粒子、氮化物粒子、硼化物粒子(例如，硼化锆或硼化钛)、尖晶石粒子、金刚石粒子、粉煤灰粒子、纤维和中空玻璃球、中空玻璃粒子或中空塑料粒子(例如，玻璃、聚合物、塑料或热塑性塑料粒子、球或微球)，其中所述第一粒子任选地包含着色剂(例如，有色的或染色的玻璃粒子、塑料粒子、橡胶粒子、中空玻璃或中空塑料粒子)。

16.根据权利要求1所述的组合，其中所述第一粒子包含中空玻璃或塑料粒子，且其中所述第一粒子任选地包含着色剂。

17.根据权利要求16所述的组合，其中所述中空玻璃或中空塑料粒子具有在选自由5至50微米、6至45微米、5至20微米、20至35微米和35至50微米组成的群组范围内的尺寸(平均直径)。

18.根据权利要求15所述的组合，其中所述中空塑料粒子具有选自由小于60kg/m³、小于50kg/m³、小于40kg/m³、小于30kg/m³或小于25kg/m³组成的群组的密度，且其中所述中空玻璃粒子具有选自由小于125kg/m³、小于150kg/m³、小于200kg/m³、小于250kg/m³、小于300kg/m³、小于350kg/m³、小于400kg/m³、小于450kg/m³、小于500kg/m³、小于550kg/m³、小于600kg/m³或600kg/m³组成的群组的密度。

19.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子具有在选自由以下组成的群组范围内的平均尺寸：约1nm至约100nm；约10nm至约200nm；约20nm至约400nm；约10nm至500nm；约40nm至约800nm；约100nm至约1微米；约200nm至约1.5微米；约500nm至约2微米；约500nm至约2.5微米；约1微米至约10微米；约2微米至约20微米；约2.5微米至约25微米；约500nm至约25微米；约400nm至约20微米；以及约100nm至约15微米。

20.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子包含金属氧化物、类金属氧化物、硅酸盐或玻璃。

21.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子由二氧化硅组成且具有约1nm至约500nm的平均尺寸。

22.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子具有在1nm至100nm或2nm至200nm范围内的平均尺寸。

23.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子包含一个或多个疏水和/或疏油部分。

24.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子包含直接共价结合于所述第二粒子或间接通过一个或多个结合的原子结合于所述第二粒子的一个或多个烷基、氟烷基和/或全氟烷基部分。

25.根据权利要求1所述的组合，其中所述一个或多个疏水或疏油部分通过使所述第二粒子与一种或多种式(I)的硅烷化剂接触得到：

R_4-nSi-X_n (I)

其中n为1至3的整数；

每个R独立地选自

(i)任选地经一个或多个氟原子取代的烷基或环烷基，

(iv)任选地经一个或多个独立地选自卤基或烷氧基的取代基、以及卤代烷氧基取代基取代的C_6-14芳基，

每个R²为经独立地选择的C_1-4烷基或卤代烷基；并且

每个R³为经独立地选择的H、C_1-4烷基或卤代烷基。

26.根据权利要求25所述的组合，其中每个R独立地选自：

(a)具有6至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(b)具有8至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(c)具有10至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(d)当n为2或3时，具有6至20个碳原子的烷基或氟烷基；

(e)当n为2或3时，具有8至20个碳原子的烷基或氟烷基；以及

(f)当n为2或3时，具有10至20个碳原子的烷基或氟烷基。

27.根据权利要求25所述的组合，其中R为-Z-((CF₂)_q(CF₃))_r，其中Z为C_1-12二价烷烃基团或C_2-12二价烯烃或炔烃基团，q为1至12的整数，且r为1至4的整数。

28.根据权利要求25所述的组合，其中n为1、2或3。

29.根据权利要求25所述的组合，其中存在于任何一个或多个R基团中的所有卤素原子均为氟原子。

30.根据权利要求25所述的组合，其中每个X独立地选自-H、-Cl、-OR₂、-NHR³和-N(R³)₂。

31.根据权利要求25所述的组合，其中每个X独立地选自-Cl、-OR₂、-NHR³和-N(R³)₂。

32.根据权利要求25所述的组合，其中每个X独立地选自-Cl、-NHR³和-N(R³)₂。

33.根据权利要求1所述的组合，其中单独或组合使用两种、三种、四种或四种以上式(I)化合物来改性至少一种第二粒子。

34.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子用选自由以下组成的群组的硅烷化剂处理：十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)硅烷；(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三氯硅烷；(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷；(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三甲氧基硅烷；(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)二甲基(二甲氨基)硅烷；(十七氟-1，1，2，2-四氢癸基)三(二甲氨基)硅烷；正十八基三甲氧基硅烷；正辛基三乙氧基硅烷；以及九氟己基二甲基(二甲氨基)硅烷。

35.根据权利要求1所述的组合，其中所述第二粒子用选自由二甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷、辛基三甲氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷和(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三氯硅烷组成的群组的硅烷化剂处理。

36.根据权利要求1所述的组合，其中所述第一组分和/或所述第二组分进一步包含经独立地选择的溶剂和/或推进剂。

37.根据权利要求36所述的组合，其中所述溶剂是有机溶剂或者两种或更多种有机溶剂的混合物，且其中所述有机溶剂或所述两种或更多种有机溶剂的混合物包含以重量计小于2％的水。

38.根据权利要求36所述的组合，其中基于存在于所述组合物中的溶剂或推进剂的总重量，所述溶剂或推进剂包含以下中的任何一者、两者、三者或更多者：空气、氮气、惰性气体、烷烃、酮、醚、卤代烷烃、卤代烯烃、芳烃、醇、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、乙烯、丙烯、丙酮、甲基异丁基酮(MIKB)、甲基乙基酮(MEK)、甲醚(DME)、乙醚、甲乙醚、甲基叔丁基醚、氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯、甲苯、二甲苯、1-氯-4-(三氟甲基)-苯、二硫化碳以及前述中任一者的异构体。

39.根据权利要求1所述的组合，其中所述第一组分和/或第二组分进一步包含着色剂或颜料。

40.根据权利要求1至39中任一项所述的组合，其中根据ASTMD412，所述弹性体粘合剂具有大于约20兆帕(MPa)的极限强度。

(a)将根据权利要求1至40中任一项所述的第一组分施加至所述表面的至少一部分，其中所述表面的所述部分已经任选地在待施加所述第一组分的所述表面的全部或部分上用底漆处理；以及

(b)将根据权利要求1至40中任一项所述的第二组分施加至在步骤(a)中经涂覆的部分的全部或一部分，

42.根据权利要求41所述的方法，其中施加所述第一组分和施加所述第二组分的所述步骤是通过独立地选自涂刷、印刷、压印、辊涂、浸渍、旋涂、喷雾和静电喷雾的方法来进行。

43.一种涂层，其是通过根据权利要求41所述的方法制备。

44.根据权利要求43所述的涂层，其中所述涂层是超疏水的和/或超疏油的。

45.根据权利要求43所述的涂层，其中根据ASTM D412，所述涂层具有大于约20兆帕(MPa)的极限强度。

46.根据任何权利要求43所述的涂层，其中根据ASTM D412，所述涂层在100％伸长率时具有大于10兆帕(MPa)的模量。

47.根据权利要求43所述的涂层，其具有大于约200％的断裂伸长率。

48.根据权利要求43所述的涂层，其在约22℃下100MHz时具有约0.2至约4的相对电容率，如使用0.11mm厚的薄膜通过ASTMD150测量。

49.根据权利要求43所述的涂层，其具有约75％至约85％的总透光率和约85％至约90％的雾度，如在约25微米厚的薄膜上通过ASTM D1003-11测量。

50.根据权利要求43所述的涂层，其中所述涂层是超疏水的并且在室温下在使用CS-0或CS-10轮以及250克载荷的Taber磨损仪上经受大于20次循环之后保持其超疏水性，其中将超疏水性的终点确定为在室温下使所述表面倾斜5度角时施加至所述表面经受所述轮作用的部分的水滴中一半以上不滚离所述表面的时刻。

51.根据权利要求50所述的涂层，其中所述涂层在20℃-25℃下在使用CS-0或CS-10轮以及1,000克载荷的Taber磨损仪上经受大于20次循环之后保持其超疏水性，其中将超疏水性的终点确定为在室温下使所述表面倾斜5度角时施加至所述表面经受所述轮作用的部分的水滴中一半以上不滚离所述表面的时刻。

52.根据权利要求43所述的涂层，其中所述涂层是超疏水的并且当所述涂层被施加至平坦的表面时，其在约20℃-25℃下经受每分钟约六升水的连续喷淋测试达大于0.3小时之后继续展现超疏水行为，其中将超疏水行为的持续时间确定为在室温下使所述表面倾斜5度角时施加至所述表面经受所述喷淋的部分的水滴中一半以上不滚离所述表面的时间，

其中使用具有70个孔口直径为1mm的喷嘴的喷淋头来进行所述喷淋测试，所述喷嘴在圆形喷淋头上绕中心点以5个5喷嘴的辐条和15个3喷嘴的辐条排列，且其中所述喷淋头使用约137900Pa(帕)至310275PA每分钟递送大约6升饮用自来水，且其中所述涂层是放置在所述喷淋头下方约1.5米处。

53.根据权利要求52所述的涂层，其中，当所述涂层经受所述连续喷淋测试达足以失去超疏水行为的时间段时，所述涂层在20℃至25℃以及一个大气压下干燥后恢复超疏水行为，所述喷淋测试和干燥共同构成单个测试循环。

54.根据权利要求53所述的涂层，其中在20次以上所述测试循环后，所述涂层恢复超疏水行为。

55.根据权利要求41所述的方法，其中如果所述经涂覆表面的至少一部分失去所述疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质，则对所述经涂覆表面的该部分重复根据步骤(b)的施加，且其中在重复步骤(b)后，所述经涂覆部分恢复疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质。

56.根据权利要求41所述的方法，其中如果所述经涂覆表面的至少一部分失去所述疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质，则对所述经涂覆表面的该部分重复步骤(a)和步骤(b)二者，且其中在重复步骤(a)和步骤(b)后，所述经涂覆部分恢复疏水、超疏水、疏油和/或超疏油性质。

57.一种经涂覆表面，或其一部分，其由根据权利要求55所述的方法得到。

58.一种产品，其包括容纳根据权利要求1至40中任一项所述的第一组分和推进剂的气溶胶喷雾容器。

59.根据权利要求58所述的产品，其中所述气溶胶喷雾容器包括阀组件、汲取管和致动器。

60.一种产品，其包括容纳根据权利要求1至40中任一项所述的第二组分和推进剂的气溶胶喷雾容器。

61.根据权利要求60所述的产品，其中所述气溶胶喷雾容器包括阀组件、汲取管和致动器。

62.一种产品，其包括：

容纳根据权利要求1至40中任一项所述的第一组分和推进剂的气溶胶喷雾容器；以及

容纳根据权利要求1至40中任一项所述的第二组分和推进剂的气溶胶喷雾容器。