CN1216576A - N－酰基乙二胺三乙酸类表面活性剂作为酶可配伍的表面活性剂、稳定剂和活化剂 - Google Patents

N－酰基乙二胺三乙酸类表面活性剂作为酶可配伍的表面活性剂、稳定剂和活化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1216576A
CN1216576A CN97194073.8A CN97194073A CN1216576A CN 1216576 A CN1216576 A CN 1216576A CN 97194073 A CN97194073 A CN 97194073A CN 1216576 A CN1216576 A CN 1216576A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acyl
enzyme
acid
ed3a
surfactants
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN97194073.8A
Other languages
English (en)
Inventor
J·J·克鲁登
J·拉扎罗
B·A·帕克尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hampshire Chemical Corp
Original Assignee
Hampshire Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hampshire Chemical Corp filed Critical Hampshire Chemical Corp
Publication of CN1216576A publication Critical patent/CN1216576A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38627—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase

Abstract

含有一种或多种酶和作为可配伍的螯合表面活性剂N－酰基乙二胺三乙酸(ED3A)盐的组合物。N－酰基ED3A的盐不易使各种酶变性,因此它与所述酶是非常可配伍的,从而可提高洗涤剂效果至未曾预料到的程度。

Description

N-酰基乙二胺三乙酸类表面活性剂作为 酶可配伍的表面活性剂、稳定剂和活化剂
本发明的背景
乙二胺三乙酸(ED3A)及其盐(如它的碱金属盐，包括ED3ANa3)已用于螯合化学，并可在强螯合聚合物、油可溶的螯合剂、表面活性剂等的制备中用作为起始原料。合成乙二胺三乙酸常用的方法是经N-苄基衍生物制得，接着使N-苄基衍生物于碱性溶液中水解为ED3ANa3，这样可避免环合为其2-氧代-1,4-哌嗪二羧酸(3KP)衍生物。合成乙二胺-N,N,N,N′-三乙酸的一个实例见Chemical Abstracts 78Vol.71,451页18369c,1969。该文摘叙述，使乙二胺与ClH2CCO2H以摩尔比1∶3的比例在碱性溶液中于10℃反应24小时，生成一混合物，通过与Co(Ⅲ)络合从该混合物中可分离出乙二胺-N,N,N′-三乙酸。生成的钴络合物通过离子交换离析。
美国专利5,250,728号公开了以高收率合成ED3A或其钠盐的简单方法，将其收编在本申请中作为参考。具体地说，该方法是使N,N′-乙二胺二乙酸(ED2AH2)与化学计量(优选稍微摩尔过量)的甲醛于0°和110℃之间(优选0°～65℃)和pH＞7.0的条件下进行缩合，生成稳定的五元环中间体。加入化学计量或稍微过量的氰化物(如气态或液态氰化氢、氰化氢的水溶液或碱金属氰化物)，于0°和110℃之间(优选0°～65℃)作用于所述环状物质，生成N′-氰甲基乙二胺N,N′-二乙酸或其盐(单腈-二酸)。在少于3.0摩尔碱(所述碱包括碱金属或碱土金属氢氧化物)：1摩尔ED2AH2的存在下，所述腈的水溶液可以自发地进行环合，生成所需环状中间体2-氧代-1,4-哌嗪二乙酸(3KP)或其盐。在过量碱的存在下，以优异的收率和纯度得到ED3A的盐。上述专利还公开了另一具体实例，其中起始原料为ED2AHaXb的水溶液，这里X为碱阳离子如碱金属或碱土金属，a为1～2,b为0～1。也可以酸化所述反应混合物，以保证在所述反应之前完全生成羧甲基-2-氧代哌嗪(内酰胺)。加入甲醛，主要生成羟甲基衍生物。加入氰化物，生成1-氰甲基-4-羧甲基-3-酮哌嗪(单腈单酸)或其盐。代替甲醛和氰化物，还可以将HOCH2CN(它是甲醛与氰化物的反应产物)用于所述方法。加入任一合适的碱或酸，所述物质可水解为3KP。加入碱可打开所述环结构，生成ED3A的盐。
美国专利5,284,972号公开了N-酰基ED3A衍生物以及制备它的方法，将其收编在本申请中作为参考。按照下面一般反应式可以得到乙二胺三乙酸的N-酰基衍生物：
起始原料ED3A衍生物可以是酸本身或其合适的盐(如碱金属和碱土金属盐，优选钠盐或钾盐)。
饱和的N-酰基ED3A衍生物(上述反应的产物)可以用下面化学式表示：其中n为1～40。如果有不饱和现象，那么其结构可以表示如下：
Figure A9719407300043
其中n为2～40。如不饱和程度增加，则其结构如下：
Figure A9719407300044
其中n为3～40；
Figure A9719407300051
其中n为4～40；
Figure A9719407300052
其中n为5～40等。
也可以制备多N-酰基乙二胺三乙酸衍生物，如具有以下通式的二羧酸衍生物：
Figure A9719407300053
或
Figure A9719407300054
其中x为1～40。具体的实例包括单或二ED3A衍生物如草酰基二ED3A、草酰基单ED3A、马来酰基单ED3A、马来酰基二ED3A、琥珀酰基单ED3A、琥珀酰基二ED3A等。
鉴于上述较新的方法，现在可以大量地和以较高的收率容易地制备乙二胺三乙酸(ED3A)及其盐。
酶如蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶通常可用于提高织物洗涤剂、器皿洗涤液、硬物表面清洁剂、排水管道清洗剂(drain opening fluids)等的性能。通过在洗涤剂中加入所述酶，它可以水解在织物上的蛋白质或淀粉残余物，使它们变得容易溶于水中。因此，可以更有效除去难于除去的蛋白质或淀粉污渍，包括血、粘液和汗斑以及食物污渍等。此外，由于不可溶的蛋白质和淀粉引起污物牢固地粘连在织物上，提高蛋白质和淀粉的溶解性也有助于除去污物。工业上的酶主要通过活细胞(如酵母菌)生产，并且实质上是蛋白质。工业上应用的提高了活性的酶通常用基因工程生产。
特别是由于在特定的pH和温度下某一种酶通常具有最大的效果，因此需根据洗涤剂配方和使用的情况应用酶的种类。超过其最高效果的温度，它们通常会变性并且决不能恢复它们的活性。酶通常会因洗涤剂配方中混列的表面活性剂如月桂基硫酸钠或直链烷基苯硫酸盐而变性或失活。人们认为，该变性或失活是由于蛋白质的三维结构的破坏所致。金属离子如Cu+2、Fe、Ni+2、Co等也可使酶失活，这可能是由于与酶的活性位置相互作用或阻断酶的活性位置所致。
因此，本发明的一个目的是提供可与酶配伍的表面活性剂。
本发明的另一目的是提供含有酶和可与酶配伍的表面活性剂的洗涤剂组合物。
本发明的再一目的是提高具有N-酰基ED3A表面活性剂的洗涤剂组合物的去污能力，N-酰基ED3A表面活性剂与洗涤剂组合物中的酶是可以配伍的。本发明概要
本发明克服了先有技术的问题，本发明提供了含有一种或多种酶和一种或多种表面活性剂的组合物，条件是至少一种表面活性剂为N-酰基乙二胺三乙酸或其盐。令人惊奇的是，本发明人发现N-酰基ED3A与各种酶是非常可配伍的，并且可提高洗涤剂效果到未曾预料到的程度。因此本发明也考虑到所述表面活性剂与其他酶系统(如工业方法的酶系统)的应用。本发明的详细说明
在N-酰基ED3A表面活性剂中合适的酰基包括含1～40个碳原子的直链或支链的脂肪族或芳香族基团，如戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、油酰基、硬脂酰基和十九酰基。合适的支链酰基的实例包括新戊酰基、新庚酰基、新癸酰基、异-辛酰基、异-壬酰基和异-十三烷酰基。合适的芳酰基包括苯甲酰基和萘酰基。脂肪酸链可以是被取代的，如被一个或多个卤素和/或羟基取代。羟基取代的脂肪酸的实例包括番红醇酸(3,11-二羟基十四烷酸)、三羟基十六烷酸(2,15,16-三羟基十六烷酸)、黄葵酸(16-羟基-十六碳-7-烯酸)、蓖麻油酸(12-羟基-顺-9-十八碳烯酸)、反蓖麻酸(12-羟基-反-9-十八碳烯酸)、9,10-二羟基十八酸、12-羟基十八酸、kamlolenic(18-羟基-8,11,13-十八碳三烯酸)、西门木炔酸(8-羟基-反-11-十八碳烯-9-炔酸)、生红酸(8-羟基-17-碳烯-9,11-二炔酸)和lequerolic(14-羟基-顺-11-廿碳烯酸)，以及上述酸的酰基衍生物(上述名称的衍生物，其中后缀酸用酰氯代替)。合适的卤素取代的脂肪酸包括三氟甲基苯甲酰氯、十五氟-辛酰氯、五氟丙酰氯、五氟苯甲酰氯、全氟硬脂酰氯、全氟壬酰氯、全氟庚酰氯和三氟甲基乙酰氯。优选含有8～18个碳原子的N-酰基。
N-酰基ED3A分子的表面活性剂特性可使脂肪污斑消散，因此它可提高脂肪酶抗脂肪污斑的作用。由于在水相和油相之间的界面张力降低，因此界面面积增加，这使得水相中的酶更大面积进行化学反应，从而增加了反应速率。提高污斑的润湿可便于酶(如蛋白酶)对附着的蛋白质污斑更有效的起化学反应。
此外，N-酰基ED3A的稳定性不受存在的过量电解质(如氯化钠)以及多价的硬离子(如Ca++和Mg++)的抑制。令人惊奇的是，本发明人发现，所述电解质和硬离子实际上可明显地增加碱金属N-酰基ED3A的泡沫稳定性。N-酰基ED3A螯合过渡和重金属离子的能力也缓和了由于所述离子的作用使酶活性降低的能力。
以其溶解度来看，最好应用N-酰基ED3A盐的形式。如果首先制得N-酰基ED3A酸，用合适的碱进行，通过部分地或完全地中和，那么可以容易地将其转变成它们的盐。用定量的酸中和所述碱，也可以从N-酰基ED3A盐制备所述酸。用于本发明洗涤剂组合物螯合的表面活性剂最好是钠和钾月桂酰基-ED3A。其他合适的抗衡离子包括三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、铵、异丙基胺、N-丙基胺以及氨基醇如2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。
N-酰基ED3A盐可以单独地用于本发明洗涤剂组合物，或者可以与其他表面活性剂合并应用。组合物中表面活性剂的总量优选占约5～30％，占约10～25％更好，最好占约12％。洗涤剂组合物的pH部分地取决于所应用的特定的酶，但一般在约pH7-pH12的范围内。
合适的酶包括蛋白水解酶如Alcalase_、Esperase_、Savinase_和DurazymTM，淀粉酶如Termamyl_、BAN，脂肪酶如Lipolase_以及纤维素酶。例如，Savinase_是丝氨酸蛋白酶，它具有合适的pH9～11和合适的温度55℃。Avinase_具有合适的pH约6～8和合适的温度约60℃。脂肪酶具有将疏水物质(如疏水的甘油三酯类)分解成通过洗涤剂作用更容易除去的较亲水化合物的能力。
除了表面活性剂之外，洗涤剂配方通常含有约13～25％助洗剂如次氮基三乙酸、磷酸盐和沸石。还可以加入至多约25％漂白过酸盐。可以与N-酰基ED3A并用的常见的表面活性剂包括阴离子型表面活性剂如sarcosinates(包括油酰、月桂酰和肉豆蔻酰)、可溶的直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐、月桂基醚硫酸钠；非离子型表面活性剂如醇乙氧基化物和烷基多配糖物；阳离子表面活性剂如C12-C14三甲基氯化铵、二牛脂二甲基氯化铵和二牛脂甲基胺等，上述许多表面活性剂通常可以合并应用，例如将直链烷基苯磺酸盐与脂肪醇乙氧化物组成二元混合物使用。
通常可以加到洗涤剂组合物中的其他成分包括例如肥皂、染料、香料、增稠剂、调节剂、软化剂、缓冲剂、遮光剂、防腐剂、荧光增白剂、织物柔软剂等。
合适配方的实施例如下。
传统类型欧洲重垢型洗涤剂
月桂酰ED3A钠                             5～20％
非离子型表面活性剂                       1～7％
三磷酸钠                                 0～30％
沸石                                     0～35％
过硼酸钠/漂白活化剂                      10～25％
碳酸钠                               2～15％
硅酸钠                               0～10％
络合剂                               0～1％
多羧化物                             0～3％
荧光增白剂，
香料                                 0.4～0.5％
酶：Alcalase 2.0T或                  0.4～0.8％
Durazym      6.0T或                  0.3～0.8％
Esperase     4.0T或                  0.4～0.8％
Savinase     6.0T                    0.3～0.6％
Lipolase     100T                    0.2～0.6％
Termamyl     60T                     0.4～0.8％
Celluzyme    0.7T                    1.0～3.0％
硫酸钠、水等                         加至100％
pH                                   9.5-10.5稠密型重垢洗涤剂
肉豆蔻酰ED3A钠                       5～35％
非离子型表面活性剂                   1～15％
三磷酸钠                             0～40％
沸石                                 0～40％
过硼酸钠/漂白活化剂                  15～30％
硅酸钠                               2～10％
碳酸钠                               5～20％
络合剂(膦酸盐、柠檬酸盐)             0～1％
多羧化物                             0～3％
荧光增白剂，
香料                                 0.4～0.6％
酶：Durazym 6.0T或                   0.6～1.5％
Esperase   4.0T或                    0.6～1.5％
Savinase   6.0T或                    0.6～1.5％
Lipolase   100T                      0.3～0.8％
Termamyl   60T                       0.2～1.0％
Celluzyme 0.7T                              1.2～3.0％
硫酸钠、水等                                 加至100％
pH                                           9.5～11重垢液体洗涤剂
三乙醇胺油酰ED3A                             5～35％
非离子型表面活性剂                           3～20％
三磷酸钠                                     0～30％
沸石                                         0～30％
络合剂(膦酸盐、柠檬酸盐)                     1～5％
多羧化物                                     0～5％
荧光增白剂，
香料                                         0.1～0.5％
酶：Alcalase    2.5L或                       0.4～1.0％
Durazym         16.0L或                      0.2～0.6％
Esperase        8.0T或                       0.4～1.0％
Savinase        16.0L或                      0.2～0.6％
Termamyl        300L                         0.2～0.6％
水                                           30～50％
pH                                           7.0-9.5自动洗碟洗涤剂
肉豆蔻酰ED3A钠                               2～5％
三磷酸钠                                     0～40％
过硼酸钠/漂白活化剂                          4～20％
硅酸钠                                       5～30％
多羧化物                                     0～3％
络合剂(膦酸盐、柠檬酸盐)                     0～35％
酶：Durazym    6.0T                          1～3％
    Esperase   6.0Tr                         1～3％
    Savinase   6.0T                          1～3％
    Termamyl   60T                           1～3％
硫酸钠、水等                                 加至100％
pH                                           9.5～11.0
                实施例1
将肉豆蔻酰和月桂酰ED3A酸用氢氧化钠水溶液中和，得到20％(重量)AI溶液。得到的月桂酰ED3A钠和肉豆蔻酰ED3A钠以0.2％(重量)的浓度应用。10克表面活性剂(AI为20％(重量))加到990克经蒸馏的去离子水中，得到0.2％(重量)溶液。
1毫升蛋白酶(Savinase3/4 16.0L型EX，由Novo Nordisk购得)用经蒸馏的去离子水稀释至100毫升。然后将1.43毫升该酶溶液加到5个涤垢仪测定池中的4个里面，并使其适应20分钟。测定池内容物如下：
表1：测定池内容物内容物
测定池1  0.2％(重量)月桂酰ED3A钠
测定池2  0.2％(重量)肉豆蔻酰ED3A钠
测定池3  0.00143％(重量)蛋白酶溶液
测定池4  0.2％(重量)月桂酰ED3A钠和0.00143％(重量)蛋白酶溶液
测定池5  0.2％(重量)肉豆蔻酰ED3A钠和0.00143％(重量)蛋白酶溶液
将用血/墨水/牛奶弄脏的棉织品试验小块样片置于各个测定池中并使其浸湿90分钟。开动涤垢仪，洗涤小块样片30分钟。30分钟之后倾去洗涤水。然后将1升经蒸馏的去离子水加到各个测定池中，并将测定池放回到涤垢仪中，再开动涤垢仪10分钟。将水倾去，取出测试织物并放到一张白色硬纸板上。使织物空气干燥过夜。
用带有净化源流(detergent head)和绿滤光镜的光电测定仪测定反射比。每面测定两次，记录每个测试织物的四个反射比测定值。开始和最后的反射比结果列于表2。开始和最后反射比数值的差别列于表3。由于酶活性而产生的反射比的改变列于表4。
表2：反射比数值开始值
                                     位置           位置            位置              位置测定池# 小块样片#                     1               2               3                4           平均值
    1     7     26.4     26.6     26.9     26.9   26.7
    2     3     26.4     26.6     27.1     26.9   26.8
    3     16     26.9     27.1     26.6     26.4   26.8
    4     1     26.5     26.6     27.5     27.3   27.0
    5     12     26.4     26.9     27.3     27.3   27.0
    1     23     26.9     27.5     27.5     27.5   27.4
    2     24     25.8     25.8     25.8     25.8   25.8
    3     5     27.3     27.5     27.7     27.7   27.6
    4     13     28.5     28.5     28.5     28.5   28.5
    5     22     27.5     27.2     27.8     27.8   27.6
                           最终值
                                    位置            位置            位置              位置测定池# 小块样片#                    1                2               3                4            平均值
    1     7     61.4     61.6     61.6     61.8     61.6
    2     3     60.5     60.5     60.7     60.5     60.6
    3     16     58.9     58.9     58.5     59.3     58.9
    4     1     74.2     74.4     74.4     74.6     74.4
    5     12     73.5     73.7     74     73.7     73.7
    1     23     62     62     62     62     62.0
    2     24     59.1     59.7     59.3     59.3     59.4
    3     5     60.1     59.7     59.7     58.9     59.6
    4     13     74.8     74.8     74.8     74.4     74.7
    5     22     72.9     73.5     73.3     73.3     73.3
表3：变数的增量反射比
   系统   测定池#   小块样片# 开始平均值 最终平均值 变数增量平均值 小块样片两面平均值
 NaLEDA3A     1     7  26.7  61.6     34.9
 NaLEDA3A     1     23  27.4  62.0     34.7     34.8
 NaMED3A     2     3  26.8  60.6     33.8
 NaMED3A     2     24  25.8  59.4     33.6     33.7
 酶     3     16  26.8  58.9     32.2
 酶     3     5  27.6  59.6     32.1     32.1
 NaLED3A+酶     4     1  27.0  74.4     47.4
 NaLED3A+酶     4     13  28.5  74.7     46.2     46.8
 NaMED3A+酶     5     12  27.0  73.7     46.8
 NaMED3A+酶     5     22  27.6  73.3     45.7     46.2
表4
测定池 由于酶活性而产生的变数增量
 4-1     12.0
 5-2     12.5
结果表明了N-酰基ED3A与蛋白酶的可配伍性。此外，N-酰基ED3A的存在明显地增强了酶系统的清洁能力。酶的存在也增强了表面活性剂溶液的清洁能力(相对于单独的表面活性剂溶液的清洁能力而言)，提供了额外的亮度12。
                  实施例2
用氢氧化钠水溶液中和肉豆蔻酰和油酰ED3A酸，得到20％(重量)AI溶液。此外，用经蒸馏的去离子水稀释直链烷基苯磺酸盐(即40％(重量)AI的十二烷基苯磺酸钠溶液(Strepantan DS-40))，得到20％(重量)AI溶液。
在具有下述配方的基本洗涤剂中，将上述溶液与月桂酰ED3A一起以12.5％(重量)的浓度进行评价。
沸石A                              30.2％(重量)
碳酸钠                             20.8％(重量)
硫酸钠                             30.2％(重量)
硅酸钠                             5.2％(重量)
cmc                                1.0％(重量)
试验的全部洗涤剂浓度为3.5克洗涤剂/l升水。因此，装在各个测定池中干燥洗涤剂的量为3.06克，而装在各个测定池中液体表面活性剂的量为2.18克(用20％(重量)AI表面活性剂)。应用的准确重量见下面表5：
            表5
                   表面活性剂                   表面活性剂重量                 洗涤剂重量
测定池1     LABS     2.1876     3.0615
测定池2  NaMED3A     2.1880     3.0634
测定池3  NaOED3A     2.1853     3.0634
测定池4  LABS     2.1887     3.0648
测定池5  NaMED3A     2.1890     3.0637
测定池6  NaOED3A     2.1860     3.0629
将酶加到测定池4、5和6中
将洗涤剂的表面活性剂部分加到各个测定池(含有1升经蒸馏的去离子水)中。用稀释的NaOH使pH调至8.3。然后将洗涤剂的其余部分加到该溶液中。在各个测定池中溶液的温度为48℃,pH为10.5。
用经蒸馏的去离子水将1毫升蛋白酶(Savinase3/4 16.0L型EX，由Novo Nordisk购得)稀释至100毫升。然后将1.43毫升所述酶溶液加到6个涤垢仪测定池中的3个里面，并使其适应10分钟。
将用血/墨水/牛奶弄脏的棉织品试验小块样片置于各个测定池中并开动涤垢仪，洗涤小块样片30分钟。30分钟之后倾去洗涤水。然后将1升经蒸馏的去离子水加到各个测定池中，并将测定池放回到涤垢仪中，再开动涤垢仪10分钟。将水倾去，取出测试织物并放到一张白色硬纸板上。使织物空气干燥过夜。
用带有净化源流(detergent head)和绿滤光镜的光电测定仪测定反射比。每面测定两次，记录每个测试织物的四个反射比测定值。开始和最后的反射比结果列于表6。由于去垢作用而产生的反射比的变化列于表7。由于酶活性而产生的反射比的改变列于表8。
表6：反射比数值开始值
                                    位置            位置            位置             位置测定池#                布#            1               2               3               4           平均值
    1     16     27     27.4     26.5     26.5  26.9
    1     13     26.9     26.9     27.1     27.1  27.0
    2     21     26.3     26.5     27.3     27.5  26.9
    2     17     26.9     26.7     27.3     27.3  27.1
    3     19     27.4     27.3     26.5     26.5  26.9
    3     22     26.5     26.7     27.5     27.5  27.1
    4     12     26.5     26.3     27.5     27.5  27.0
    4     6     27.8     27.7     26.4     26.4  27.1
    5     5     26.6     26.4     27.4     27.4  27.0
    5     3     27.5     27.7     26.7     26.5  27.1
    6     24     26.3     26.3     27.8     27.5  27.0
    6     23     27.5     27.5     26.7     26.7  27.1
                           洗涤之后
                                    位置            位置            位置             位置测定池#             布#               1               2               3               4              平均值
    1     16     75.4     75.4     75.2     75.4     75.4
    1     13     75     75     75.2     75.4     75.2
    2     21     65.7     65.9     65.9     66.1     65.9
    2     17     69     68.8     68.8     68.8     68.9
    3     19     71.1     71.1     71.1     71.1     71.1
    3     22     70     69.6     69.8     69.6     69.8
    4     12     74.4     74.4     74.6     74.8     74.6
    4     6     76     76     76     76.2     76.1
    5     5     70.2     70.2     70.2     70.4     70.3
    5     3     71.1     71.5     71.3     71.3     71.3
    6     24     71.5     71.7     71.3     71.5     71.5
    6     23     72.9     72.9     73.7     73.3     73.2
表7：反射比变数增量
测定池#     布# 开始平均值 最终平均值 变数增量平均值 小块样片两面平均值
    1     16  26.9  75.4     48.5
    1     13  27.0  75.2     48.2     48.3
    2     21  26.9  65.9     39.0
    2     17  27.1  68.9     41.8     40.4
    3     19  26.9  71.1     44.2
    3     22  27.1  69.8     42.7     43.4
    4     12  27.0  74.6     47.6
    4     6  27.1  76.1     49.0     48.3
    5     5  27.0  70.3     43.3
    5     3  27.1  71.3     44.2     43.8
    6     24  27.0  71.5     44.5
    6     23  27.1  73.2     46.1     45.3
表8：由于酶引起的变化
测定池# 反射比变数增量
 4-1     0.0
 5-2     3.3
 6-3     1.9
直链烷基苯磺酸盐使酶完全失活，结果系统1和4亮度没有增加。但是与系统2和3相比，系统5和6得到明显较高的亮度值。在肉豆蔻酰ED3A的情况下，酶的存在可增加亮度3.3。因此，正-酰基ED3A与所述酶是可以配伍的。

Claims (10)

1．含有酶和N-酰基乙二胺三乙酸之盐的洗涤剂组合物，其中所述酰基为含有1～40个碳原子的直链或支链的脂肪族或芳香族基团。
2．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述酶选自以下一组：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶。
3．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述酶为蛋白酶。
4．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述酰基含有8～18个碳原子。
5．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述N-酰基乙二胺三乙酸之盐为碱金属盐。
6．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述N-酰基乙二胺三乙酸之盐为链烷醇胺盐。
7．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述N-酰基乙二胺三乙酸之盐为氨基醇盐。
8．权利要求1所述洗涤剂组合物，其中所述酰基选自以下一组：月桂酰基、油酰基和肉豆蔻酰基。
9．权利要求8所述洗涤剂组合物，其中所述酰基为月桂酰基。
10．权利要求1所述洗涤剂组合物，它还含有助洗剂。
CN97194073.8A 1996-04-25 1997-03-12 N－酰基乙二胺三乙酸类表面活性剂作为酶可配伍的表面活性剂、稳定剂和活化剂 Pending CN1216576A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/637,575 US5821215A (en) 1996-04-25 1996-04-25 N-acyl ethylenediaminetriacetic acid surfactants as enzyme compatible surfactants, stabilizers and activators
US08/637,575 1996-04-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1216576A true CN1216576A (zh) 1999-05-12

Family

ID=24556533

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97194073.8A Pending CN1216576A (zh) 1996-04-25 1997-03-12 N－酰基乙二胺三乙酸类表面活性剂作为酶可配伍的表面活性剂、稳定剂和活化剂

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5821215A (zh)
EP (1) EP0914411A4 (zh)
JP (1) JP2000509087A (zh)
CN (1) CN1216576A (zh)
AU (1) AU710487B2 (zh)
BR (1) BR9708781A (zh)
CA (1) CA2249591A1 (zh)
DE (1) DE914411T1 (zh)
ES (1) ES2134178T1 (zh)
WO (1) WO1997040129A1 (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2249590A1 (en) * 1996-04-25 1997-10-30 Hampshire Chemical Corp. Ultra mild detergent compositions
US5821215A (en) * 1996-04-25 1998-10-13 Hampshire Chemical Corp. N-acyl ethylenediaminetriacetic acid surfactants as enzyme compatible surfactants, stabilizers and activators
JP2001522390A (ja) * 1997-04-24 2001-11-13 チャーチ アンド ドワイト カンパニー インコーポレーテッド 便器洗浄衛生組成物およびシステム、並びにその使用方法
US6280757B1 (en) * 1997-05-22 2001-08-28 The Procter & Gamble Company Cleansing articles for skin or hair
US6323118B1 (en) * 1998-07-13 2001-11-27 Taiwan Semiconductor For Manufacturing Company Borderless dual damascene contact
EP0976392A1 (en) * 1998-07-29 2000-02-02 Unilever Plc Liquid compositions comprising antioxidants and ED3A-derived chelating surfactants as stabilizers
US6509284B1 (en) 1999-02-26 2003-01-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Layer materials treated with surfacant-modified chelating agents
US6433243B1 (en) 1999-02-26 2002-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water permeable porous layer materials treated with surfactant-modified cyclodextrins
US6479150B1 (en) 1999-02-26 2002-11-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Layer materials treated with surfactant-modified hydrophobic odor control agents
EP1307547B1 (de) * 2000-07-28 2005-10-26 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Neues amylolytisches enzym aus bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) sowie wasch- und reinigungsmittel mit diesem neuen amylolytischen enzym
WO2002066590A1 (en) * 2000-12-12 2002-08-29 Colgate-Palmolive Company Grease cutting light duty liquid detergent
US20030220211A1 (en) * 2000-12-15 2003-11-27 The Procter & Gamble Company Methods, compositions, and articles for control of malodor produced by urea-containing body fluids
US6852904B2 (en) 2001-12-18 2005-02-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cellulose fibers treated with acidic odor control agents
US6767553B2 (en) 2001-12-18 2004-07-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Natural fibers treated with acidic odor control/binder systems
US20030228352A1 (en) * 2002-06-07 2003-12-11 The Procter & Gamble Company Cleansing articles for skin or hair
US7115551B2 (en) * 2002-06-07 2006-10-03 The Procter & Gamble Company Cleansing articles for skin or hair
EP1792972A1 (en) * 2002-12-23 2007-06-06 Alcon, Inc. Use of multifuctional surface active agents to clean contact lenses
TWI322828B (en) * 2002-12-23 2010-04-01 Alcon Inc Use of multifunctional surface active agents to clean contact lenses
US7172703B2 (en) * 2003-07-18 2007-02-06 Bj Services Co Method of reclaiming a well completion brine solutions using an organic chelant
US7144512B2 (en) * 2003-07-18 2006-12-05 Bj Services Company Method of reclaiming brine solutions using an organic chelant
US7678281B2 (en) * 2003-07-18 2010-03-16 Bj Services Company Method of reclaiming brine solutions using an organic chelant
US7674384B2 (en) * 2003-07-18 2010-03-09 Bj Services Company Method of reclaiming brine solutions using an organic chelant
US20100305015A1 (en) * 2006-10-20 2010-12-02 Innovation Deli Limited Skin cleansing compositions
EP2083067A1 (de) 2008-01-25 2009-07-29 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von organischen Komplexbildnern und/oder polymeren carbonsäuregruppenhaltigen Verbindungen in einer flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung
US8258334B2 (en) * 2008-11-12 2012-09-04 Irix Pharmaceuticals, Inc. N-alkanoyl-N,N′,N′-alkylenediamine trialkanoic acid esters
GB2538498B (en) * 2015-05-15 2017-12-20 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable (meth) acrylate compositions characterised by stabilisers with at least one glycinate group
US10183087B2 (en) * 2015-11-10 2019-01-22 American Sterilizer Company Cleaning and disinfecting composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956164A (en) * 1974-09-23 1976-05-11 Calgon Corporation Chelating agents
US4636327A (en) * 1980-12-05 1987-01-13 Dowell Schlumberger Incorporated Aqueous acid composition and method of use
GB8310698D0 (en) * 1983-04-20 1983-05-25 Procter & Gamble Detergent compositions
US4595527A (en) * 1984-09-25 1986-06-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Aqueous laundry prespotting composition
DE3521780A1 (de) * 1985-06-19 1987-01-02 Schlafhorst & Co W Rotations-schaftmaschine
US4698181A (en) * 1986-06-30 1987-10-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing triethylenetetraminehexaacetic acid
US5340501A (en) * 1990-11-01 1994-08-23 Ecolab Inc. Solid highly chelated warewashing detergent composition containing alkaline detersives and Aminocarboxylic acid sequestrants
US5250728A (en) * 1991-12-12 1993-10-05 Hampshire Chemical Corp. Preparation of ethylenediaminetriacetic acid
US5284972A (en) * 1993-06-14 1994-02-08 Hampshire Chemical Corp. N-acyl-N,N',N'-ethylenediaminetriacetic acid derivatives and process of preparing same
US5466364A (en) * 1993-07-02 1995-11-14 Exxon Research & Engineering Co. Performance of contaminated wax isomerate oil and hydrocarbon synthesis liquid products by silica adsorption
JP3490114B2 (ja) * 1993-07-09 2004-01-26 呉羽化学工業株式会社 軟骨保護剤
US5466394A (en) * 1994-04-25 1995-11-14 The Procter & Gamble Co. Stable, aqueous laundry detergent composition having improved softening properties
US5621008A (en) * 1995-10-27 1997-04-15 Avon Products, Inc. N-acyl-ethylene-triacetic acids
US5821215A (en) * 1996-04-25 1998-10-13 Hampshire Chemical Corp. N-acyl ethylenediaminetriacetic acid surfactants as enzyme compatible surfactants, stabilizers and activators
US5688981A (en) * 1996-11-21 1997-11-18 Hampshire Chemical Corp. Ethylenediaminetriacetic acid and N-acyl ethylenediaminetriacetic acid silver chelating agents and surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
AU710487B2 (en) 1999-09-23
ES2134178T1 (es) 1999-10-01
WO1997040129A1 (en) 1997-10-30
EP0914411A1 (en) 1999-05-12
BR9708781A (pt) 1999-08-03
AU2211697A (en) 1997-11-12
CA2249591A1 (en) 1997-10-30
EP0914411A4 (en) 2000-06-07
US5821215A (en) 1998-10-13
JP2000509087A (ja) 2000-07-18
DE914411T1 (de) 2000-06-08
US6057277A (en) 2000-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1216576A (zh) N－酰基乙二胺三乙酸类表面活性剂作为酶可配伍的表面活性剂、稳定剂和活化剂
CN1192086C (zh) 含有基于阴离子改性的环胺的聚合物的洗衣洗涤剂组合物
CN1057117C (zh) 包括n－酰基己内酰胺活化剂的漂白组合物
CN1113089C (zh) 含有蛋白酶和蛋白酶抑制剂的液体洗涤剂
CN1046761C (zh) 一种抑制蛋白酶的新的邻位取代的苯基硼酸和含有该化合物的液体洗涤剂
CN1103810C (zh) 含苯基硼酸衍生物酶稳定剂的液冻组合物
CN1034021C (zh) 加有抑制蛋白水解酶的硼-多羟基化合物配合物助洗剂的液体洗涤剂
CN1238001A (zh) 含有蛋白水解酶、肽醛和钙离子的液体洗涤剂
CN1238002A (zh) 含有蛋白水解酶、肽醛和硼酸源的液体洗涤剂
CN1085943A (zh) 含有肽醛的液体洗涤剂
CN1124035A (zh) 用于手洗或其它低水洗涤体系的包括n-酰基己内酰胺的漂白组合物
US20100162491A1 (en) Detergent compositions
CN1238003A (zh) 含有蛋白酶和蛋白酶抑制剂的液体洗衣洗涤剂组合物
JP2013506021A (ja) 洗浄剤組成物
KR20230002509A (ko) 프로테아제를 포함하는 고 알칼리성 텍스타일 세척제
JPH10509468A (ja) 脂肪分解酵素及びアミンを含有した洗濯洗剤組成物
CN1037452C (zh) 含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和粘土软化系的洗涤混合物
WO1995033035A1 (en) Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
CN1934236A (zh) 包含改性的聚氨基酰胺的洗涤剂组合物
CN1150452A (zh) 具有降低过氧漂白剂含量的含有螯合剂和酶的洗涤剂
WO1995033025A1 (en) Oleoyl sarcosinate containing detergent compositions
JPH06504555A (ja) リパーゼおよびプロテアーゼを含有する液状洗剤組成物
CN1262703A (zh) 具有受控pH和理想的去食物污垢和起泡特征的轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物
CN1057971A (zh) 乙氧化醇和不饱和脂肪醇的共硫酸盐化方法
CN1216062A (zh) 低温下有活性的碱性脂酶和洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1019893

Country of ref document: HK