CN1216579A - 含有织物柔软剂和持久香料的织物柔软条形组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及织物柔软条形组合物,其含有按组合物重量计约40%—约90%的疏水织物柔软化合物;约0.1%—约10%的持久香料组合物,其含有至少约70%的持久香料组分;和,选择性地,但优选按组合物重量计约5%—约30%的非离子型表面活性剂和按组合物重量计约5%—约30%的水。这些组合物是低泡、低起泡、非洗涤的织物柔软组合物,其提供长持久的香料效果。

Description

含有织物柔软剂和持久香料 的织物柔软条形组合物
                 技术领域
本发明涉及含有织物柔软化合物、有效的持久香料和选择性地，但优选地，非离子型表面活性剂和水的织物柔软条形组合物。该组合物含有对织物耐久的天然和/或合成得到的香料。这些组合物在所处理的织物上提供良好的香料沉积，因此使在洗衣过程中香料的损失降至最少，在随后的漂洗和干燥过程中基本上不损失。本发明还提供了用该织物柔软条形组合物的方法和/或制备这些组合物的方法。
                  发明背景
在洗衣过程中，人们通常用织物柔软剂处理织物，例如棉、聚酯织物等，使得织物触觉柔软、减少缠结、打结或皱折、使织物没有静电、使织物抗菌、使织物去味和另外调理织物。使用织物调理剂还使得干燥的织物更容易和迅速地整检和折叠。
在世界的不同地区，有些消费者使用洗涤剂条洗涤衣物而不用洗衣机。为柔软这些洗涤的衣物，这些消费者必须在一容器中浸泡衣服使得他们可加入液体柔软剂。在另一方法中，这些消费者常常使用同样含有织物柔软剂的洗衣条来柔软所洗涤的衣物。不幸的是，洗涤/柔软相结合的条不能提供最佳的洗涤和/或柔软性能。洗衣/柔软剂组合的条在使用后需要漂洗步骤以除去泡沫，这可能会除去织物柔软活性物质。
因此，本发明的目的是提供优选在手洗方法中，在漂洗步骤中或之后，使用的非洗涤的织物柔软条形组合物，它提供了织物柔软活性物质在织物上的最佳沉积和最佳柔软性能。
本发明的另一目的是提供非洗涤的织物柔软条形组合物，其提供改善的疏水织物柔软化合物从条形组合物向织物的转移，尤其在冷水中。
本发明的另一目的是提供非洗涤的织物柔软条形组合物，其向织物提供有效耐久的香料，并甚至在漂洗和干燥步骤后使香料持久存在。
                发明概述
本发明涉及低泡沫、低起泡的非洗涤的织物柔软条形组合物，其具有改善的柔软性、供给和/或抗静电效果，提供长持久的香料效果。这些组合物含有以下作为必要的组分：
(A)按组合物重量计，约40％-约90％，优选约45％-约85％，更优选约50％-约75％，最优选约50％-约70％疏水的，优选可生物降解的织物柔软化合物，其选自季铵化合物、叔胺的羧酸盐、叔酯胺的羧酸盐、脂肪醇的脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、脂肪胺、脂肪酸、烷基或烯基琥珀酸和它们的混合物；
(B)约0.01％-约10％的持久香料组合物，其含有至少约70％的持久香料组分，其选自：沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分、顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基(carbinyl)乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基(carbinyl)乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物，沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于约70％，优选低于约65％，更优选低于约60％，使得仅含有这些组分的香料组合物不是持久香料；
(C)按组合物重量计0％(优选约5％)-约30％，优选约8％-约25％，最优选约10％-约20％的非离子型表面活性剂，其选自乙氧基化胺、乙氧基化醇、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、多羟基脂肪酸酰胺、氧化胺、烷基多糖苷；和它们的混合物；和
(D)按组合物重量计0％(优选约5％)-约30％，优选约8％-约25％，最优选约10％-约20％的水；
其中当(A)是脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油酯或聚甘油酯时，则(C)不是脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油酯或聚甘油酯。
组分(C)和(D)与(A)在室温下是混溶的，以形成新结晶相，其在与织物摩擦时更容易转移至湿织物上。
本文所用的所有百分数和比率均是按组合物重量计，除非另有说明。所有测量过程在室温(25℃)下进行，除非另有说明。本发明可含有必要组分以及本文描述的选择性的成分和组分、本发明由它们组成或基本上由它们组成。
                发明的详细描述
本发明涉及低泡沫、低起泡的非洗涤的织物柔软条形组合物，其具有改善的柔软性、供给和/或抗静电效果，提供长持久的香料效果。这些组合物含有以下作为必要的组分：
(A)按组合物重量计，约40％-约90％，优选约45％-约85％，更优选约50％-约75％，最优选约50％-约70％疏水的织物柔软化合物，其选自季铵化合物、叔胺的羧酸盐、叔酯胺的羧酸盐、脂肪醇的脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、脂肪胺、脂肪酸、烷基或烯基琥珀酸和它们的混合物；
(B)约0.01％-约10％的持久香料组合物，其含有至少约70％的香料组分，其选自：沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分、顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物，沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于约70％，使得仅含有这些组分的香料组合物不是持久香料；
(C)按组合物重量计0％(优选约5％)-约30％，优选约8％-约25％，最优选约10％-约20％的非离子型表面活性剂，其选自乙氧基化胺、乙氧基化醇、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、多羟基脂肪酸酰胺、氧化胺、烷基多糖苷；和它们的混合物；和
(D)按组合物重量计0％(优选约5％)-约30％，优选约8％-约25％，最优选约10％-约20％的水；
其中当(A)是脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油酯或聚甘油酯时，则(C)不是脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油酯或聚甘油酯。
组分(C)和(D)与(A)在室温下是混溶的，以形成新结晶相，其在与织物摩擦时更容易转移至湿织物上。
本发明的条优选不含有洗涤表面活性剂，即这些条优选不是洗衣条或人体清洁条。这些条优选基本上没有洗涤剂助洗剂、阴离子型表面活性剂、皂等。
(A)织物柔软化合物
本发明的组合物含有按组合物重量计，约40％-约90％，优选约45％-约85％，更优选约50％-约75％，最优选约50％-约70％的织物柔软化合物，优选是可生物降解的，其选自式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的化合物、脂肪醇的脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、脂肪胺、脂肪酸、烷基或烯基琥珀酸和它们的混合物。
季铵化合物和叔胺和酯胺的羧酸盐
本发明的季铵化合物和叔胺和酯胺的羧酸盐选自式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ化合物和它们的混合物。
式Ⅰ包括：
           (R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-     (Ⅰ)其中每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NH-C(O)-、-(O)C-NH-和它们的混合物；优选-O-(O)C-、-C(O)-O-及其混合物；m是1-3，优选2；每个n是1-4，优选2；每个R取代基是氢、支链或直链C1-C6烷基、(CyH2yO)wH，其中y是1-5，优选2,w是1-5，优选3；苄基和它们的混合物；优选C1-C3烷基，例如甲基(最优选)；每个R2是长链饱和和/或不饱和(Ⅳ为约3-约60)C8-C30烃基，或取代的烃基取代基和它们的混合物，优选饱和C12-C18烷基，更优选饱和C16-C18烷基；和抗衡离子X-可以是任何柔软剂相容的阴离子，例如甲硫酸根、乙硫酸根、氯、溴、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根、苯甲酸根等，优选甲硫酸根。
可以理解，式Ⅰ的取代基R和R2可选择性地被各种基团，例如烷氧基或羟基取代。优选的化合物被认为是二牛油基二甲基铵甲基硫酸(DTDMAMS)的二酯变体，它广泛用作织物柔软剂。
用完全饱和的酰基制备的式Ⅰ-Ⅵ化合物是极好的柔软剂，由于它们较高的熔点可提高条的牢固性，因而优选于本文所述的不饱和化合物。然而，用至少部分不饱和的酰基制备的化合物也是有利的，当满足某些条件时是消费者可接受的产物。
为得到使用不饱和酰基的益处，必须调节的变量包括原料脂肪酸的碘值(Ⅳ)、脂肪酸原料和/或季铵化合物和/或胺化合物的气味。任何下方提到的Ⅳ值是指脂肪酰基的Ⅳ，不是得到的季铵化合物和/或胺化合物的Ⅳ。
某些更合乎需要的，易得到的脂肪酸来源，例如牛油具有不良气味，尽管经过将原料牛油转化为最终的季铵化合物和/或胺化合物的化学和机械加工步骤，但它仍保留在季铵化合物和/或胺化合物中。这种原料必须例如通过吸附、蒸馏(包括汽提，例如蒸汽汽提)等现有技术中已知的技术去臭。此外，通过加入抗氧化剂、抗菌剂等必须小心尽量避免生成的脂肪酰基与氧和/或细菌接触。通过优良的静电性能证明有关不饱和脂肪酰基的附加成本和花费是合算的。
通常为降低多不饱和程度和降低Ⅳ以确保好的颜色和气味稳定而进行的脂肪酸的氢化导致在分子中高程度的反式构型。因而，可通过以提供约3-约60的Ⅳ的比率混合完全氢化的脂肪酸与少许氢化的脂肪酸来制备由具有低Ⅳ值的脂肪酰基得到的二酯化合物。少许硬化的脂肪酸的多不饱和含量应低于约5％，优选低于约1％。在少许硬化过程中，顺/反异构体重量比通过现有技术中的已知方法，例如最佳混合、使用特殊的催化剂、提供高的氢气获得性等控制。
我们还发现，为获得不饱和二酯季铵化合物在熔融贮存中的良好化学稳定性，原料中的水含量必须减少至优选少于约1％，更优选少于约0.5％。贮存温度应保持尽可能地低以维持液体状态，理想地为约120°F-约150°F。对于稳定性和流动性，最佳的贮存温度取决于用于制备二酯季铵化合物的脂肪酸的具体Ⅳ和下文描述的所选择的加工溶剂的含量/类型。此外，应尽可能避免暴露于氧气以防止不饱和基团氧化。因此，重要的是将物料贮存于降低的氧气气氛，例如氮气层下。重要的是提供工业上可用的原料，其在制备操作中，在原料的正常运输/贮存/处理中不明显分解，以提供好的熔融贮存稳定性。
以下是式Ⅰ的季铵化合物的非限制性实例(其中所有长链烷基取代基是直链)：饱和[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H35]2(CH3SO4)-[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2(HCOO)-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C11H23]2(CH3SO4)-[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H35]-CH2CH2OC(O)C15H31(CH3SO4)-[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2由饱和牛油得到。
用于本发明条形组合物的优选化合物是二(氢化牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵。不饱和
[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]2(CH3SO4)-
[HO-CH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H29]2(HCOO)-
[C2H5]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]2Cl-
[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H25]2(C6H5COO)-
[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)C17H33]-CH2CH2OC(O)C15H29(CH3CH2SO4)-
[CH2CH2OH][CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-
[CH3]2 +N[CH2CH2OC(O)R2]2(CH3SO4)-其中-C(O)R2由具有上述特征的部分氢化牛油或改性牛油得到。
对于其中Y是-NH-C(O)-或-(O)C-NH-的式Ⅰ化合物，则一个R优选是(CyH2yO)wH，其它R优选是甲基。这些称为二(2-酰氨基乙基)甲基季铵盐的化合物在1979年1月16日颁布的Minegishi等的US4134840；1984年3月27日颁布的Burns的US4439335；和1988年8月30日颁布的Straathof等的US4767547中描述，均列为本文参考文献。
这种原料的实例是二(2-氢化牛油基酰氨基乙基)乙氧基化(2乙氧基)甲基铵甲基硫酸盐、二(2-油酰氨基乙基)丙氧基化(3-丙氧基)甲基溴化铵、二(2-棕榈油酰氨基乙基)二甲基铵乙基硫酸盐和二(2-硬脂基酰氨基乙基)丙氧基化(2丙氧基)甲基铵甲基硫酸盐。
适用于本文织物柔软化合物的举例性工业原料是由WitcoChemical Company以商品名Varisoft222销售的二(2-牛油酰氨基乙基)乙氧基化甲基铵甲基硫酸盐。
这类的另一式Ⅰ化合物是甲基二(油酰氨基乙基)2-羟基乙基铵甲基硫酸盐。
除了式Ⅰ化合物外，本发明的组合物和制品含有式Ⅱ的季铵化合物：其中对于任何分子：每个Q是-O-(O)C-或-C(O)-O-；每个R1是支链或直链C1-C6烷基或羟基烷基，优选直链C1-C4烷基；n、X-和每个R2与式Ⅰ中的定义相同；和其中优选R1是甲基，n是1,Q是-O-(O)C-；每个R2是C14-C18烷基和X-是甲基硫酸根。
牛油是长链烷基和烯基部分的常规和便宜原料。
适用于本发明的织物柔软组合物的可生物降解的式Ⅱ季铵化合物的具体实例是1,2-二(牛油基氧基)-3-三甲基氨丙烷甲基硫酸盐(DTTMAPMS)。
本发明合适的式Ⅱ季铵化合物的其它实例通过例如，用例如椰子基、月桂基、油基、硬脂基、棕榈基等替代上述化合物中的“牛油基”；
用乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基或这些基团的羟基取代的类似基团替代上述化合物中的R1，即甲基；
用氯离子、乙基硫酸根、溴离子、甲酸根、硫酸根、乳酸根、硝酸根等替代上述化合物中的阴离子X-，即“甲基硫酸根”来制备，但甲基硫酸根是优选的。
除了式Ⅰ和Ⅱ化合物之外，本发明的组合物和制品含有式Ⅲ的季铵化合物：
Figure A9719407200121
其中R3是C1-C6是羟基烷基，优选C1-C4羟基烷基；R、n、Y、R2、m和X-如式Ⅰ中所定义。
适用于本发明的织物柔软组合物的可生物降解的式Ⅲ化合物的具体实例是N-甲基-N,N-二(β-C14-C18酰氧基乙基)、N-β-羟基乙基铵甲基硫酸盐。优选的化合物是N-甲基，N,N-二(2-油酰氧基乙基)N-2-羟基乙基铵甲基硫酸盐。
这些化合物在列为本文参考文献的1975年10月28日颁布的Kang等的US3915867中描述。
本发明的组合(A)优选是可生物降解的季铵化合物，即在长烷基链中具有至少一个酯基的季铵化合物。
本文的上述化合物可通过标准酯化和季铵化反应，使用易得到的起始物料制备。一般制备方法在列为本文参考文献的US4137189中公开。
本发明的织物柔软化合物还可以包括式(Ⅳ)的单烷基季铵化合物、二烷基季铵化合物、三烷基季铵化合物和它们的混合物：
              (R)4-m-N+-[R2]mX-     (Ⅳ)其中R、m、R2和X-如式Ⅰ化合物中所定义。优选的式Ⅳ烷基季铵化合物是广泛用作织物柔软剂的二牛油基二甲基氯化铵的变体。
本发明的织物柔软化合物还可含有式(Ⅴ)的烷基苯季铵化合物：
Figure A9719407200122
其中R1、R2和X-如以上式Ⅰ和式Ⅱ化合物中所定义。
除了上述化合物之外，本发明的柔软化合物还可包括式(Ⅵ)的叔胺和/或酯胺的羧酸盐：
Figure A9719407200131
其中R5是含有约8-约30个碳原子的长链脂族基团，每个R4和R6选自含有约1-约30个碳原子的脂族基团、式R8OH的羟基烷基，其中R8是约2-约30个碳原子的亚烷基，和式R9O(CsH2sO)r的烷基醚基，其中R9是含有约1-约30个碳原子的烷基或烯基或氢原子，s是1-5，优选2或3，和r是约1-约30；其中R4、R5、R6、R8和R9可是被酯基中断的基团；和R7选自含有约8-约30个碳原子的未取代的烷基、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基和约1-约30个碳原子的取代的烷基、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基，其中取代基选自卤素、羧基和羟基，所述组合物具有约35℃-约100℃的热软化点。
与采用伯胺或铵化合物作为仅有的织物调理剂的类似组合物相比较，该柔软化合物提供如下效果：优良的气味和/或改善的织物柔软性能。R4、R5、R6、R7、R8和/或R9链可含有不饱和链键。
此外，与伯和仲胺羧酸盐相比较，羧酸的叔胺盐具有优良的化学稳定性。例如当加热，例如在加工过程中，伯和仲胺羧酸盐趋向于形成酰胺。此外，它们吸附二氧化碳，从而形成高熔点氨基甲酸酯，它会在处理的织物上形成不合乎需要的残余物。
R5优选是含有约12-约30个碳原子的脂族链，R6是约1-约30个碳原子的脂族链和R4是约1-约30个碳原子的脂族链。用于静电控制性能的尤其优选的叔胺是含有不饱和键的那些化合物，例如油基二甲基胺和/或软牛油基二甲基胺。
用于胺和羧酸之间反应以形成叔胺盐的作为起始物料的优选叔胺是：月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛油基二甲基胺、椰子基二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛油基甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基二(3-羟基丙基)胺、硬脂基二(2-羟基乙基)胺、三月桂基胺、月桂基乙基甲基胺和
Figure A9719407200141
优选的脂肪酸是其中R7是约8-约30个碳原子，更优选约11-约17个碳原子的长链未取代的烷基或烯基。
用作起始物料的特定羧酸的实例是：甲酸、乙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、草酸、己二酸、12-羟基硬脂酸、苯甲酸、4-羟基苯甲酸、3-氯苯甲酸、4-硝基苯甲酸、4-乙基苯甲酸、4-(2-氯乙基)苯甲酸、苯基乙酸、(4-氯苯基)乙酸、(4-羟基苯基)乙酸和对苯二甲酸。
优选的羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和它们的混合物。
胺盐可通过现有技术中已知的简单的加成反应形成，该方法在列为本文参考文献的1980年12月2日颁布的Kardouche的US4237155中公开。过量的游离胺会导致气味问题，与胺盐相比，通常游离胺提供较差的柔软性能。
用于本文的优选的胺盐是其中胺部分是C8-C30烷基或烯基二甲基胺或二-C8-C30烷基或烯基甲基胺和酸基部分是C8-C30烷基或烯基单羧酸的化合物。用于形成胺盐的胺和酸分别通常是混合链长，而不是单一链长，因为这些物料通常由天然的脂肪和油或可产生链长混合物的合成方法得到。另外常常需要使用不同链长的混合物以改善柔软组合物的物理或性能特征。
用于本发明的尤其优选的胺盐是油基二甲基胺硬脂酸盐、硬脂基二甲基胺硬脂酸盐、硬脂基二甲基胺棕榈酸盐、硬脂基二甲基胺油酸盐、硬脂基二甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺月桂酸盐、牛油基二甲基胺硬脂酸盐和它们的混合物。尤其优选的混合物是比率为1∶10-10∶1，优选约1∶1的油基二甲基胺硬脂酸盐和二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸盐。
            脂肪醇的脱水山梨糖醇酯
本发明的织物柔软化合物还包括多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酐，其中醇或酐含有约2-约18，优选约2-约8个碳原子，每个脂肪酸部分含有约8-约30，优选约12-约20个碳原子。一般，该柔软剂每分子含有约1-约3，优选约2脂肪酸基团。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二-、三-、四-、五-和/或六-)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。
酯的脂肪酸部分通常由含有约8-约30，优选约12-约22个碳原子的脂肪酸得到。所述脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山嵛酸。
用于本发明的其它非离子柔软剂是C10-C26酰基脱水山梨糖醇酯和聚甘油单硬脂酸酯。脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇的酯化脱水产物。优选的山梨糖醇酯含有选自C10-C26酰基脱水山梨糖醇单酯和C10-C26酰基脱水山梨糖醇二酯和所述酯的乙氧基化物，其中在所述酯中的一个或多个未酯化羟基含有1-约6个氧化乙烯单元和它们的混合物。用于本发明时，可使用含有不饱和键的脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇单油酸酯)。
通常葡萄糖的催化氢化制备的山梨糖醇可以已知的方法脱水以形成1,4-和1,5-山梨糖醇酐和少量异山梨醇的混合物。(参见1943年6月29日颁布的Brown的US2322821，列为本文参考文献)。
山梨糖醇酐的上述类型的配位混合物在本文中统称为“脱水山梨糖醇”。可以理解，该“脱水山梨糖醇”混合物还将含有某些游离、未环化的山梨糖醇。
用于本发明的该类型的优选脱水山梨糖醇柔软剂可以通过用脂肪酰基以标准方法酯化“脱水山梨糖醇”混合物，例如通过与脂肪酰卤、脂肪酸酯和/或脂肪酸反应来制备。酯化反应可发生在任何可得到的羟基上和可制备各种单-、二-等酯。事实上，几乎总是可由该反应得到单-、二、三-等的酯的混合物，可简单地调节反应物的化学计量比率以有利于所需的反应产物。
对于脱水山梨糖醇酯物质的工业生产方法，通过山梨糖醇直接与脂肪酸的反应通常在同一加工步骤中完成醚化和酯化过程。该脱水山梨糖醇酯的制备方法在如下文章上更完整地描述，MacDonald；“乳化剂：加工和质量控制”；《美国石油化学会志》，45卷，1968年10月。
优选的脱水山梨糖醇酯的详细说明，包括结构式在US4128484中找到，其列为本文参考文献。
本发明的优选的脱水山梨糖醇酯的某些衍生物，尤其是它们的“低级”乙氧基化物(即单-、二-和三-酯，其中一个或多个未酯化的-OH基团含有1-约20个氧化乙烯基团[Tweens])也适用于本发明的组合物。因此，本发明中使用的术语“脱水山梨糖醇酯”包括该衍生物。优选物质的实例是聚山梨酸酯61，已知为由ICI America获得的Tween61。
用于本发明时，优选在酯混合物中存在大量的二-和三-脱水山梨糖醇酯。优选含有20-50％单酯、25-50％二酯和10-35％三酯和四酯的酯混合物。
工业上作为脱水山梨糖醇单酯(例如单硬脂酸酯)销售的物质事实上含有大量的二-和三-酯，脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的一般分析显示其含有约27％单-、32％二-和30％三-和四-酯。因此工业脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是优选的物质。硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在10∶1-1∶10的脱水山梨糖醇硬脂酸酯和脱水山梨糖醇棕榈酸酯的混合物和1,5-脱水山梨糖醇酯是有用的，1,4-和1,5-脱水山梨糖醇酯在本发明中是有用的。
用于本发明的柔软组合物的其它有用的烷基脱水山梨糖醇酯包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单山嵛酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇二月桂酸酯、脱水山梨糖醇二肉豆蔻酸酯、脱水山梨糖醇二棕榈酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二山嵛酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯和它们的混合物和混合的牛油烷基脱水山梨糖醇单-和二-酯。该混合物容易地通过将上述羟基取代的脱水山梨糖醇，尤其是1,4-和1,5-脱水山梨糖醇与相应的酸、酯或酰卤在简单的酯化反应进行反应制备。当然，应认识到，以该方法制备的工业物质将含有混合物，其通常含有少量的未环化山梨糖醇、脂肪酸、聚合物、异山梨醇结构物等。在本发明中，该杂质优选以尽可能低的含量存在。
用于本发明的优选脱水山梨糖醇酯可含有按重量计多达约15％的C20-C26和更高级的脂肪酸的酯以及少量的C8和更低级的脂肪酸酯。
其它优选的脱水山梨糖醇酯在1977年5月10日颁布的Zaki等的US4022938中，其全文列为本文参考文献。
            甘油和聚甘油酯
甘油和聚甘油酯，尤其是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单-、和/二-酯，优选单酯也是优选的(例如商品名为Radiasurf 7248的聚甘油单硬脂酸酯)。甘油酯可由天然的三甘油酯通过通常的提取、纯化和/或内酯化方法或通过上述用于脱水山梨糖醇酯的酯化方法制备。甘油的部分酯也可乙氧基化以形成有用的包括在术语“甘油酯”中的衍生物。
有用的甘油和聚甘油酯包括与硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山嵛酸的单酯和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山嵛酸和/或肉豆蔻酸的二酯。可理解，一般单酯含有一些二-和三-酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油，例如二甘油至八甘油酯。聚甘油多醇通过缩合甘油或表氯醇经醚键连接甘油部分形成。优选聚甘油多醇的单-和/或二酯，脂肪酰基一般为上述用于脱水山梨糖醇和甘油酯的酰基。
优选的物质包括：PEG-8硬脂酸酯，已知为由Glyco Corp.得到的Pegosperse400MS，和PEG-200三羟基硬脂精，已知由Chas.Chem得到的Sufactol590。
织物柔软化合物的选择在很大程度上决定了下文描述的条的坚固性质。
其它织物柔软化合物
本发明的织物柔软化合物还可包括C8-C22，优选C12-C18伯脂肪胺、仲脂肪胺、叔脂肪胺和它们的混合物。优选C12-C18仲和叔脂肪胺和它们的混合物。
本发明的织物柔软化合物还包括C8-C22，优选C12-C18脂肪酸和它们的混合物。优选C12-C18脂肪酸和它们的混合物。
本发明的织物柔软化合物还可包括C8-C22，优选C12-C18烷基或烯基琥珀酸和它们的混合物，优选C12-C18烷基琥珀酸和它们的混合物。
                (B)持久香料组合物
在现有技术中织物柔软组合物通常含有香料以给织物提供良好的气味。这些常规的香料组合物通常主要根据它们的气味质量选择，并适当考虑它们对织物的耐久性。典型的香料化合物和组合物在现有技术中是已知的，现有技术包括1979年3月20日颁布的Brain和Cummins的US4145-184；1980年6月24日颁布的Whyte的US4209417；1985年5月7日颁布的Moeddel的US4515705和1979年5月1日颁布的Young的US4152-272，所有专利列为本文参考文献。
柔软条组合物会损失明显数量的香料，或者当织物在处理后漂洗时，香料随着漂洗的水和/或在随后的干燥步骤中，通常在日光干燥过程中损失。这导致香料的浪费和由于向空气中释放挥发性有机化合物导致通常的空气污染。
在香料领域的熟练技术人员通常通过实验掌握了某些“织物耐久”的特殊香料组分的一些知识。织物耐久香料组分是在洗涤过程中有效沉积在织物上和在洗涤的织物上通过人的正常嗅觉分辨力可察觉的有气味化合物。对于什么香料组分是耐久的知识是不规律的和不全面的。
我们现发现一类持久香料组分，它们可配制在条织物柔软组合物中，并在整个漂洗和干燥步骤中基本上沉积和保留在织物上。这些香料组分当与高度优选的可迅速生物降解的织物柔软剂组分结合时，代表了最有利于环境的织物柔软剂组合物，其具有最少的物质损失，但仍提供良好的织物手感和消费者察觉的香味。
这些持久香料组分选自：顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛(Suzaral T)、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘(Tonalid)、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮(veloutone)、2-叔丁基环己醇(verdol)、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯(vertenex)和它们的混合物。持久香料组合物可使用这些持久香料组分配制，其含量优选为按持久香料组合物重量计至少约5％，更优选至少约10％，最优选至少约20％，如本文所述，持久香料组分的总含量为至少约70％，均为按上述持久香料组合物重量计。其它合适的持久香料组分的特征为它们的沸点(B.P.)和它们的辛醇/水分配系数(P)。香料组分的辛醇/水分配系数是在辛醇和在水中的平衡浓度之间的比率。本发明的这些其它合适的香料组分具有在正常的标准压力下测量的B.P.,为约250℃或更高温度，例如约260℃或更高；辛醇/水的分配系数P约1000或更高。由于本发明的这些其它香料组分的分配系数有高的值，因此，它们更方便的是以底数10的对数形式给出，logP。于是，本发明的这些其它香料组分具有约3或更高，例如约3.1，更优选约3.2或更高的logP。许多香料组分的logP已在例如Pomona 92数据库中报导，由Daylight ChemicalInformation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine.California.得到，包括许多引用的原始文献。然而，logP值最方便由“CLOGP”程序计算，也由Daylight CIS得到。当可由Pomona 92数据库得到时，该程序还列出了实验logP值。“计算的logP”(ClogP)由Hanschand Leo的片断研究测定(参见，A.Leo的Comprehensive MedicinalChamistry，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden,Eds.,295页，Pergamon Press,1990，列为本文参考文献)。片断研究基于每个香料组分的化学结构并考虑原子的数目和类型、原子的连接性和化学键。用于估计物化性质的最可靠和广泛使用的ClogP在选择用于本发明的这些其它香料组分时优选用于代替实验logP。
许多香料组分的沸点在例如作者出版的"Perfume and FlavorChemi cals(Aroma Chemicals)"S.Arctander,1969中给出，列为本文参考文献。其它沸点值可由不同的化学手册和数据库得到，例如Beilstein Hankbook,Lange’s Handbook of Chemistry和CRCHandbook of Chemistry and Physics。当沸点仅在不同的压力，通常低于正常压力760mmHg下给出时，在正常压力下的沸点可通过使用沸点-压力列线图近似确定，所述列线图在例如"The Chemist’sCompanion"A.J.Gordon and R.A.Ford.John Wiley & SonsPublishers,1972,30-36页中给出。当应用时，沸点值还可由计算机程序基于分子结构数据计算，所述程序例如描述在"Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans andPyrroles"D.T.Stanton等，J.Chem.Inf.Comput.Sci.,32(1992)306-316页，"Computer-Assisted Prediction of NormalBoiling Points of Furans Tetrahydrofurans,and Thiophenes"D.T.Stanton等，J.Chem.Inf.Comput.Sci.,31(1992)301-310页和其中列出的参考文献，和"Predicting Physical Properties fronMolecular Structure"R.Murugan等，Chemtech,1994年6月，17-23页。所有上述出版物列为本文参考文献。
因此，当主要由沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分组成，且沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分含量低于约70％的香料组合物用于柔软剂组合物时，香料非常有效地沉积在织物上，在漂洗和干燥步骤，例如日光干燥步骤后保持耐久，所述香料组分选自顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物。
                          表1
                其它持久香料组分的实例
                          近似值
         香料组分              B.P.(℃)(a)    ClogPBP≥250℃和ClogP≥3.0环己烷丙酸烯丙基酯                     267        3.935黄葵内酯                               300        6.261Ambrox DL(十二氢-3a.6.6.9a-四甲基      250        5.400-萘并[2,1-b]呋喃)苯甲酸戊酯                             262        3.417肉桂酸戊酯                             310        3.771戊基肉桂醛                             285        4.324戊基肉桂醛二甲基缩醛                   300        4.033水杨酸异戊酯                           277        4.601橙花素                                450       4.216二苯酮                                306       3.120水杨酸苄酯                            300       4.383对叔丁基环己基乙酸酯                 +250       4.019异丁基喹啉                            252       4.193β-石竹烯                             256       6.333杜松烯                                275       7.346雪松醇                                291       4.530乙酸柏木酯                            303       5.436甲酸柏木酯                           +250       5.070肉桂酸肉桂酯                          370       5.480水杨酸环己基酯                        304       5.265仙客来醛                              270       3.680二氢异茉莉酸酯                       +300       3.009二苯基甲烷                            262       4.059二苯基氧化物                          252       4.240十二烷酸内酯                          258       4.359iso E super                          +250       3.455巴西基酸亚乙酯                        332       4.554乙基甲基苯基缩水甘油酸酯              260       3.165十一碳烯酸乙酯                        264       4.888环十五内酯                            280       5.346佳乐麝香                             +250       5.482邻氨基苯甲酸香叶酯                    312       4.216苯基乙酸香叶酯                       +250       5.233十六内酯                              294       6.805水杨酸己烯酯                          271       4.716己基肉桂醛                            305       5.473水杨酸己酯                            290       5.260α-甲基芷香酮                         250       3.820铃兰醛(p-t-bucinal)                   258       3.858里哪基苯甲酸酯                        263       5.2332-甲氧基萘                           274        3.235γ-n-甲基芷香酮                      252        4.309麝香二氢茚酮                        +250        5.458麝香酮                            MP=137℃      3.014西藏麝香                          MP=136℃      3.831肉豆蔻醚                             276        3.200氧杂十六内酯-10                     +300        4.336氧杂十六内酯-11                    MP=35℃      4.336绿叶醇                               285        4.530芬檀麝香                             288        5.977苯基乙基苯甲酸酯                     300        4.058苯基乙基苯基乙酸酯                   325        3.767苯基庚醇                             261        3.478苯基己醇                             258        3.299α-檀香醇                            301        3.800Thibetolide                          280        6.246δ-十一烷酸内酯                      290        3.830γ-十一烷酸内酯                      297        4.140Undecavertol(4-甲基-3-癸烯-5-醇)     250        3.690岩兰草基乙酸酯                       285        4.882β-萘基甲基醚                        274        3.235衣兰烯                               250        6.268(a)MP是熔点，这些组分的沸点高于250℃。
表1给出某些用于本发明的柔软剂组合物的持久香料组分的非限制性实例。本发明的持久香料组合物含有至少约3种不同的持久香料组分，更优选至少约4种不同的持久香料组分，最优选至少约5种不同的持久香料组分。此外，本发明的持久香料组合物含有至少约70wt％持久香料组分，优选至少约75wt％持久香料组分，更优选至少约85wt％持久香料组分，B.P.至少约250℃和ClogP超过约3的组分的含量为少于约70％，优选少于约65％，更优选少于约60％，使得仅有这些组分的组合物不是持久香料。本发明的织物柔软组合物含有约0.01％-约10％，优选约0.05％-约5％，更优选约0.1％-约4％，最优选约0.15％-约3％持久香料组合物。
在香料领域中，某些没有气味或有很淡气味的物质用作稀释剂或增量剂。这些物质的非限制性实例是二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙基酯和苯甲酸苄酯。这些物质用于例如稀释或稳定某些其它香料组分。这些物质在本发明的持久香料组合物的配制中不在考虑之列。
                      表2
            非持久香料组分的实例
                      近似值
         香料组分        B.P.(℃)(a)     ClogPBP＜250℃和ClogP＜3.0苯甲醛                       179           1.480乙酸苄酯                     215           1.960左旋香芹酮                   231           2.083香叶醇                       230           2.649羟基香茅                     241           1.541里哪醇                       198           2.429橙花醇                       227           2.649苯基乙基醇                   220           1.183α-萜品醇                    219           2.569BP＞250℃和ClogP＜3.0香豆素                       291           1.412丁子香酚                     253           2.307异丁子香酚                   266           2.547吲哚                         254分解       2.142肉桂酸甲酯                   263           2.620甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯    256           2.791β-甲基萘基酮                300           2.275BP＜250℃和ClogP＞3.0异冰片基乙酸酯               227           3.485香芹酚                       238           3.401α-香茅醇                    225           3.193对异丙基苯甲烷                179          4.068二氢月桂烯醇                  208          3.030d-苎烯                        177          4.232里哪基乙酸酯                  220          3.500
在本发明的柔软剂组合物中优选降低至最少的非持久香料组分是B.P.低于约250℃或ClogP小于约3.0，或同时B.P.低于约250℃和ClogP小于约3.0的组分。表2给出了某些非持久香料组分的非限制性实例。在某些具体织物柔软剂组合物中，某些非持久香料组分可少量使用，以例如改善产物气味。然而，为减少浪费和污染，本发明的持久香料组合物含有少于约30wt％非持久香料组分，优选少于约25wt％非持久香料组分，更优选少于约20wt％非持久香料组分，最优选少于约15wt％非持久香料组分。
              (C)非离子型表面活性剂
本发明一种选择性的，但优选的组分是亲水非离子型表面活性剂。这些非离子型表面活性剂有超过约25℃，优选超过约30℃的熔点，在室温下优选是固体。用较低熔点的非离子型表面活性剂制备的本发明的条形组合物通常太软，不能满足本发明的条牢固度的要求。
同样，随着非离子型表面活性剂含量的增加，即超过按重量计约20％，条通常会变成油质状。
如果存在，本发明的组合物中非离子型表面活性剂的含量通常按组合物重量计为约5％-约30％，优选约8％-约25％，更优选约10％-约20％。
合适的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和选择性的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等等的加成产物。
下文描述的特定类型的任何烷氧基化物质可用作非离子型表面活性剂。合适的化合物是如下通式的基本上水溶性的表面活性剂：
                  R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R2选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烷基和烯基取代的酚烃基；所述烃基具有约8至约22，优选约14至约18个碳原子的烃链长。更优选的是，用于液体非离子型表面活性剂的烃基链长是约16至约18个碳原子，对于固体非离子型表面活性剂的烃基链长为约10至约14个碳原子。在本发明的乙氧基化的非离子型表面活性剂的通式中，Y通常是-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-，其中R是短链C1-C6烷基，优选甲基或乙基；对于固体非离子型表面活性剂，z是至少约7，优选至少约10-11，更优选至少约15；对于液体非离子型表面活性剂，z是至少约10-11，优选至少约15。
本发明的非离子型表面活性剂的特征在于HLB(亲水-疏水平衡值)为约7至约20，优选约8至约15。当然，通过确定R2和乙氧基的数目，通常表面活性剂的HLB就被确定。
非离子型表面活性剂的实例如下。本发明的非离子型表面活性剂不限制于这些实例。在实例中，整数定义在分子中乙氧基(EO)的数目。
                  直链伯醇烷氧基化物
具有在本文中限定的HLB范围的正十六烷醇和正十八烷醇的十、十一、十二、十四和十五乙氧基化物是本发明范围内有用的相调节剂。用于本发明作为组合物的相调节剂的乙氧基化伯醇的实例是n-C18EO(10)、n-C14EO(13)和n-C10EO(11)。具有“牛油基”链长范围的混合的天然或合成醇的乙氧基化物也可以用于本发明。这种物质的具体实例包括牛油醇-EO(11)、牛油醇-EO(18)和牛油醇-EO(25)。
            直链仲醇烷氧基化物
具有在本文中限定的HLB范围的3-十六烷醇、2-十八烷醇、4-二十烷醇和5-二十烷醇的十、十一、十二、十四、十五、十八和十九乙氧基化物是本发明中有用的相调节剂。用于本发明作为组合物的相调节剂的乙氧基化仲醇的实例是2-C16EO(11)、2-C20EO(11)和2-C16EO(14)。
              烷基酚烷氧基化物
在醇烷氧基化物的情况中，具有在本文中限定的HLB范围的烷基化酚，尤其是单羟基烷基酚的六至十八乙氧基化物是本发明组合物有用的相调节剂。本发明使用的是对十三烷基酚、间十五烷基酚等的六至十八乙氧基化物。用于本发明作为组合物的相调节剂的乙氧基化烷基酚的实例是对十三烷基酚EO(11)和对十五烷基酚EO(18)。尤其优选的是Nonyl Nonoxynol-49，已知为Rhone-Poulenc Inc.的IgepalDM-880。
正如本文中使用的和现有技术中通常认为的那样，在非离子分子式中的亚苯基是含有2至4个碳原子的亚烷基的等价物。在本发明中，含有亚苯基的非离子物质被认为是含有按烷基中碳原子数加上对于每个亚苯基约3.3个碳原子的总数计算的同等数目的碳原子。
                烯烃烷氧基化物
相应于上述的伯和仲的烯烃醇和烯基酚可乙氧基化成具有在本文中限定的HLB范围，并用作本发明组合物的相调节剂。
              支链烷氧基化物
通过已知的“OXO”方法得到的支链伯和仲醇可被乙氧基化，并用作本发明组合物的相调节剂。
上述乙氧基化非离子型表面活性剂是单独地或结合地用于本发明的组合物中，术语“非离子型表面活性剂”包含了混合的非离子型表面活性剂。
                脂肪醇的脱水山梨糖醇酯
本发明的非离子型表面活性剂还可包括在上述(A)部分中详细描述的脂肪醇的山梨糖醇酯和乙氧基化山梨糖醇酯。应理解当非离子型表面活性剂含有脂肪醇的山梨糖醇时，织物柔软化合物必须选自除脂肪醇脱水山梨糖醇酯之外的(A)部分所列的化合物。相反，当织物柔软化合物是脂肪醇的脱水山梨糖醇酯时，则非离子型表面活性剂同样不能是脂肪醇山梨糖醇酯。
                 甘油和聚甘油酯
本发明的非离子型表面活性剂还可包括在上述(A)部分详细描述的甘油和聚甘油酯。应理解当非离子型表面活性剂含有甘油和聚甘油酯时，织物柔软化合物必须选自除甘油和聚甘油酯之外的(A)部分所列的化合物。相反，当织物柔软化合物是甘油和聚甘油酯时，则非离子型表面活性剂同样不能是甘油和聚甘油酯。
聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段聚合物
本发明其它合适的非离子型表面活性剂包括聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段聚合物，其通常具有下式：其中x和z是2-130的整数，y是16-70的整数。这些化合物已知为Poloxa-mine，由BASF以商品名Pluracare/Pluronic得到。
本发明其它合适的非离子型表面活性剂是乙二胺的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段聚合物，其通常具有下式：其中x是4-32的整数，和y是2-122的整数。这些化合物已知为Poloxamine，由BASF以商品名Tetronic得到。
                 多羟基脂肪酸酰胺
用于本发明的N-烷氧基和N-芳氧基多羟基脂肪酸非离子型表面活性剂包括下式酰胺：
Figure A9719407200272
其中，R1为C2-C8烃基，包括直链、支链和环状(包括芳基)，优选C2-C4亚烷基，即-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-和-CH2(CH2)2CH2-；和R2是C1-C8直链、支链和环状烃基，包括芳基和氧基烃基，优选C1-C4烷基或烯基；Z为具有至少二个羟基(在甘油醛的情况下)或至少三个羟基(在其它还原糖的情况下)直接连接在线性烃基链上的多羟基烃基部分或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦牙糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖及甘油醛。作为原料，和以上所列的单个糖一样，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦牙糖玉米糖浆。这些玉米糖浆可得到用于Z的糖组分混合物。应当认识到这里并没有打算排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，其中，n为1至5的整数，包括1和5,R’是H或环状的单或多糖化物和其烷氧基化衍生物。在最优选的糖基中，n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在上述式化合物中，胺取代基-R1-O-R2的非限制性实例可以是例如，2-甲氧基乙基-、3-甲氧基丙基-、4-甲氧基丁基-、5-甲氧基戊基-、6-甲氧基己基-、2-乙氧基乙基-、3-乙氧基丙基-、2-甲氧基丙基-、甲氧基苄基-、2-异丙氧基乙基-、3-异丙氧基丙基-、2-(叔丁氧基)乙基-、3-(叔丁氧基)丙基-、2-(异丁氧基)乙基-、3-(异丁氧基)丙基-、3-丁氧基丙基、2-丁氧基乙基、2-苯氧基乙基-、甲氧基环己基-、甲氧基环己基甲基-、四氢呋喃基-、四氢吡喃氧基乙基-、3-[2-甲氧基乙氧基]丙基-、2-[2-甲氧基乙氧基]乙基-、3-[3-甲氧基丙氧基]丙基-、2-[3-甲氧基丙氧基]乙基-、3-[甲氧基聚环氧乙烷]丙基-、3-[4-甲氧基丁氧基]丙基-、3-[2-甲氧基异丙氧基]丙基-、CH3O-CH2CH(CH3)-和CH3OCH2CH(CH3)CH2-O-(CH2)3-。
R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
尽管N-烷氧基或N-芳氧基多羟基脂肪酸酰胺的合成可使用各种方法进行，但被环化副产物和其它有色物质的污染会存在问题。总的建议是，这些表面活性剂的合成方法包括使合适的N-烷氧基或N-芳氧基取代的氨基多元醇与，优选，脂肪酸甲酯，使用或不用溶剂，使用醇盐催化剂在约85℃的温度下反应以得到具有所需的低含量(优选少于约10％)酯酰胺或环化副产物的产物，并具有改善的颜色和改善的颜色稳定性，例如Gardner Colors低于约4，优选0-2之间。如果需要，任何残留在产物中的未反应的N-烷氧基或N-芳氧基氨基多元醇可用酸酐，例如乙酐、马来酐等在水中在50-85℃进行酰基化以降低产物中这种残留胺的总含量。可抑制泡沫的直链伯脂肪酸的残留来源可通过与例如单乙醇胺在50-85℃下反应而减少。
如果需要，可通过从熔融物迅速冷却提高固体N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的水溶性。尽管不打算受任何理论限制，但显然该迅速冷却过程重新固化熔融物成为亚稳定固体，它比N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺的纯结晶形式更易溶解于水。该迅速冷却过程可通过任何常规方法完成，例如通过使用冷却(0℃-10℃)辊，通过将熔融物浇在冷却表面，例如冷却钢板上，通过浸没在熔融物中的致泠剂盘管等。
本文中“环化副产物”是指主要反应的不需要的反应副产物，在主要反应中在多羟基脂肪酸酰胺中的多个羟基明显会形成环结构。化学领域中的技术人员知道，使用二-和高级糖类例如麦芽糖制备本文的多羟基脂肪酸酰胺将导致形成其中直链取代基Z(其含有多羟基取代基)被多羟基环结构自然“封闭”的多羟基脂肪酸酰胺。该物质不是本文定义的环化副产物。
这些物质的更详细的讨论存在于1994年6月7日颁布的Surutzidis等的US5318728，其全文列为本文参考文献。
              氧化胺
本发明其它合适的非离子型表面活性剂包括下式的氧化胺：
Figure A9719407200291
其中每个R1和R2是短链C1-C4烷基，优选甲基；和
R3是直链C8-C22烷基，优选C12-C18烷基。
                烷基多糖
本发明的其它合适的非离子型表面活性剂包括烷基多糖，优选下式的烷基多糖苷：
                     R2O(CnH2nO)t(Z)x其中Z由糖类得到；R2是疏水基团，其选自C10-C18，优选C12-C14烷基，烷基苯基，羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物。n是2或3；优选2；t是0-10，优选0；和x是1.5-8，优选1.5-4，更优选1.6-2.7。
这些表面活性剂在1986年1月21日颁布的Llenado的US4565647、1985年8月20日颁布的Cook等的US4536318、1985年8月20日颁布的Llenado等的US4536317、1986年6月8日颁布的Llenado的US4599188和1985年8月20日颁布的Payne的US4536319，所有专利列为本文参考文献。
本发明的组合物还可含有上述非离子型表面活性剂的混合物。
                      (D)水
本发明的条形组合物含有，选择性地，但优选按组合物重量计约5％-约30％，优选约8％-约25％，更优选约10％-约20％的水。当水的含量太高时(即超过约30％)，在加工过程中该条形组合物不再保持均匀状态，在条模具中形成单独的相。至少一些最少量的水是必需的以形成含有柔软化合物、非离子型表面活性剂和水的结晶相。
本发明的条形组合物形成含有水、柔软化合物和非离子型表面活性剂的结晶相。该结晶相的特征在于含有该结晶相的组合物在高于起始柔软化合物和/或起始非离子型表面活性剂的熔点温度下熔化。结晶相比单独的组分(A)更易亲水，因此，形成该结晶相有助于组合物向织物的良好的转移能力。
                (E)选择性的组分
在织物调理组合物中包括的已知的选择性的组分在1978年6月25日颁布的Zaki等的US4103047，“织物处理组合物”中描述，列为本文参考文献。
本发明的条形组合物可选择性地含有加工助剂以降低在加工过程中熔融织物柔软剂混合物的粘度，使得熔融的均匀混合物更容易倒入条模具中。这些加工助剂使得加工过程在较低的温度下进行，因而在加工过程中从条中损失较少的水和香料。
本发明的组合物可选择性地含有约0.1％-约5％，优选约0.5％-约2％的加工助剂。加工助剂包括盐和/或低分子量醇，例如一元、二元(二醇等)、三元(甘油等)和多元(多元醇)醇。尤其优选的加工助剂是乙醇、丙二醇、硫酸钠、柠檬酸钠、PEG400、丁二醇和它们的混合物。
本发明的条形组合物还可选择性地含有水不溶性颗粒物质组分，即填料。这些不溶性物质包括粘土、滑石、硅酸钙、硅酸镁、硫酸钙、二氧化硅、磷酸钙、碳酸钙和它们的混合物。优选的不溶性物质是碳酸钙、滑石和粘土，例如膨润土，优选钠膨润土。尤其优选的填料物质是还具有织物柔软性质的填料物质。
              选择性的污垢解脱剂
本发明的组合物可选择性地含有0％-约10％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.1％-约2％污垢解脱剂。该污垢解脱剂优选是聚合物，用于本发明的聚合污垢解脱剂包括对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷等的嵌段共聚物。1990年9月11日颁布的Gosselink/Hardy/Trinh的US4956447公开了具体的具有阳离子官能度的优选污垢解脱剂，该专利列为本文参考文献。
优选的污垢解脱剂是具有对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物由亚乙基和/或亚丙基对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的重复单元组成，亚乙基对苯二甲酸酯与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75-约35∶65，所述聚环氧乙烷对苯二甲酸酯含有分子量为约300-约2000的聚环氧乙烷嵌段。该聚合污垢解脱剂的分子量为约5000-约55000。
1990年12月11日颁布的Maldonado/Trinh/Gosselink的US4976879公开了还可提供改善的抗静电效果的尤其优选的污垢解脱剂，所述专利列为参考文献。
另一类优选的聚合污垢解脱剂是具有亚乙基对苯二甲酸酯重复单元的可结晶的聚酯，其含有按重量计约10％-约15％的亚乙基对苯二甲酸酯单元和约10％-约50％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，它由平均分子量为约300-约6000的聚氧乙烯二醇得到，在可结晶的聚合化合物中亚乙基对苯二甲酸酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1-6∶1。该聚合物的实例包括工业上可获得的物质Zelcon4780(由DuPont得到)和MileaseT(由ICI得到)。
这些高度优选的污垢解脱剂的更完全的描述包括在1986年6月25日公开的Gosselink的欧洲专利申请185427中，列为本文参考文献。
        选择性的环糊精/香料复合物和游离香料
本发明的条还可含有约0.1％-约20％，优选约1％-约5％，环糊精/香料包合复合物，如1992年8月12日颁布的Borcher等的US5139687和1993年8月10日颁布的Gardlik等的US5234610中所述，它们列为本文参考文献。上述非持久香料通常通过保护是有利的，并可与环糊精复合。
本发明的游离香料组分和组合物主要是上述持久香料组合物，尽管某些在现有技术中已知的常规香料也可以存在，尤其以环糊精/香料包合复合物的形式。任何香料组分或香料的数量的选择是基于美感考虑。合适的香料化合物和组合物可在现有技术中找到，包括1979年3月20日颁布的Brain和Cummins的US4145184、1980年6月24日颁布的Whyte的US4209-417、1985年5月7日颁布的Moeddel的US4515705和1979年5月1日颁布的Young的US4152272，所有专利列为参考文献。许多现有技术已知的香料组合物能相对牢固地使其气味最大程度作用于底物上，然而，经香料/环糊精复合物提供香料尤其有利的是非持久(非耐久)香料也是有效的。
如果产物含有游离和复合的香料，用复合物包封的香料有助总香料气味强度，因此也产生较长的持久香料气味效果。
如1993年8月3日颁布的Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu的US5234610中所述，所述专利列为本文参考文献，通过调节游离香料和香料/CD复合物的含量，可以提供在计时(释放)和/或香料强度(特征)方面宽范围优良香味分布。
                选择性的纤维素酶
可用于本发明中组合物的纤维素酶包括任何细菌和霉菌纤维素酶，合适的纤维素酶公开在例如GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中，均列为参考文献。
该纤维素酶的实例是由insolens腐质霉菌株(灰色腐质霉热变种)，尤其是腐质霉属菌株DSM 1800产生的纤维素酶、由属于气单胞菌属的霉菌产生的纤维素酶212，和由海生软体动物(DolabellaAuricula Solander)的肝胰腺中提取的纤维素酶。
加入本发明的组合物的纤维素酶可以是非粉状颗粒，例如“丸”或“球”的形式，或液体形式，例如其中纤维素酶作为悬浮于例如非离子型表面活性剂中的纤维素酶浓缩物或溶解在含水介质中提供。
用于本发明的优选纤维素酶的特征在于根据在EPA350098(列为本文参考文献)中描述的C14CMC方法，在洗衣试验溶液中以按重量计在25×10-8％纤维素酶蛋白质下提供至少除去10％的固定的放射活性标记的羧甲基纤维素。
最优选的纤维素酶是在WO 91/17243中描述的纤维素酶，其全文列为参考文献。例如，用于本发明组合物中的纤维素酶制剂可主要由同系的内聚葡糖酶组分组成，所述酶对由insolens腐质霉菌株DSM1800得到的高纯度43kD纤维素酶产生的抗体是免疫活性的，或它与所述的43kD内聚葡糖酶同系。
纤维素酶以相当于约0.1-约100CEVU/克组合物[CEVU=纤维素酶当量粘度单位，如例如WO 91/13136中描述，其列为本文参考文献]的活性，优选约5-约50的活性，更优选约10-约25CEVU/克条组合物的活性用于本发明的织物调理组合物中。
                  选择性的稳定剂
在本发明的组合物中可存在稳定剂。本发明使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的存在量为0％至约2％，优选为约0.01％至约0.2％，对于抗氧化剂，更优选约0.05％至约0.1％，对于还原剂，更优选为约0.01％至0.2％。这确保了组合物在长时间的贮存条件下好的气味稳定性。对于没有香味或低香味产物(没有或低含量香料)使用抗氧化剂和还原剂稳定剂是尤其关键的。
可加入本发明组合物的抗氧化剂的实例包括丁基化羟基甲苯，由UOP Process Division以商品名称SustaneBHT得到；叔丁基氢醌，由Eastman Chemical Products,Inc,.以商品名称TenoxTBHQ得到；天然生育酚，由EastmanChemical Products,Inc,.以商品名称TenoxGT-1/GT-2得到；和丁基化羟基苯甲醚，由Eastman ChemicalProducts,Inc,.以商品名称BHA得到。
还原剂的实例包括硼氢化钠、焦磷酸和它们的混合物。
                  其它选择性组分
本发明可包括常规用于织物处理组合物中的其它选择性组合物(微量组分)，例如染料、着色剂、防腐剂、荧光增白剂、遮光剂、稳定剂例如瓜耳木胶、消泡剂、聚硅氧烷等。
                      (F)使用
本发明的条形组合物可用于使上述织物处理组合物在洗衣过程的漂洗步骤中或之后向织物提供柔软和/或抗静电效果，尤其是在手洗过程中。使用本发明的条形组合物的方法通常包括：用有效量的洗涤剂组合物洗涤一堆或单件织物，用水漂洗所洗涤的一堆织物或单件织物；将有效量的织物处理条形组合物施用在所洗涤的一堆织物或单件织物上。织物可分类，从而仅柔软所选择的织物。织物处理条形组合物的有效量是指当消费者用条前后地摩擦织物约5秒-约1分钟，优选约5秒-约15秒时传递给织物的量。摩擦优选在织物平放在洗涤板上的情况下进行。随后，织物在洗涤板上摩擦约5秒-约1分钟，优选约10秒-约20秒，以便在织物上充分分布组合物。随后消费者挤干织物过量的水分，悬挂织物进行干燥。
由于消费者直接在织物上摩擦本发明的组合物，出现柔软活性物质的良好沉积。
在向织物使用织物柔软组合物后，消费者优选不必再次漂洗织物，因为只形成少量或没有泡沫和/或起泡，这也促进了更多的香料沉积。
            (G)制备条形组合物的方法
本发明的条形组合物优选用如下设计方法制备：Ⅰ．在搅拌和约50℃(120°F)-约95℃(205°F)，优选约75℃-约95℃的温度下，在混合容器中制备水、织物柔软剂化合物和非离子型表面活性剂和任何非香料选择性组分的均匀可倾倒的熔融混合物；Ⅱ．加入香料；Ⅲ．将均匀的可倾倒的熔融混合物倒入或流入条成形模具中；和Ⅳ．通过冷却至室温(即约20℃-约25℃)结晶模制的熔融混合物。
随后从模具中取出条。
步骤Ⅳ的冷却过程可在冷冻或深冷条件下进行。
步骤Ⅰ可选择性地在不含/含低水分的气氛中，即在惰性气体例如氮气中进行，尤其对于二酯季铵化合物。
优选在步骤Ⅰ中作为选择性组分加入加工助剂以降低熔融混合物的粘度，从而使均匀混合物更容易倾入条模具中。
本发明的组合物可选择性地含有约0.1％-约5％，优选约0.25％-约2％的加工助剂。加工助剂包括盐和/或低分子量醇，例如一元、二元(二醇等)、三元(甘油等)和多元(多元醇)醇。尤其优选的加工助剂是乙醇、丙二醇、硫酸钠、柠檬酸钠、PEG400、丁二醇和它们的混合物。
步骤Ⅰ的混合物含有：约5％-约30％的水、约40％-约90％的织物柔软化合物和约5％-约30％的非离子型表面活性剂，并含有0.25％-约2％的乙醇以降低熔融组合物的粘度。
                (H)条牢固度
条牢固度，即结构强度可通过使用具有连接于11英寸(22.9cm)轴的圆锥针并在所述轴的顶部带有50克、100克和150克标准重物的Precision Scitentific Penetrometer Probe，在25℃测量条耐针入度来进行测量。
本发明的条具有如下在表格(表A)中列出的可接受的条牢固度特征：
                      表A在    Precision    Scitentific 可接受的针入度仪数值Penetro-meter Probe轴上的重物克数
       50克               达到约8mm，优选达到约
                          7mm，更优选达到约5mm
       100克              达到约10mm，优选达到约
                          8mm，更优选达到约7mm
       150克              达到约12mm，优选达到约
                          10mm，更优选达到约8.5mm
在说明书、实施例和权利要求中所有百分数、比率和份数均为按重量计和近似值，除非另有说明。
                          实施例
如下实施例进一步描述和说明本发明范围内的实施方案。所给出的实施例仅用于说明，并不构成对本发明的限制，因为可对其进行各种改变而不会违背发明的精神和范围。
                        香料A香料组分                B.P.(℃)近似值    ClogP  wt％Tonalid                        -            -      20巴西基酸亚乙酯                332         4.554    20芬檀麝香                     +300         5.482    20己基肉桂醛                    305         5.473    20四氢里哪醇                    191         3.517    20
                                       总共    100
            香料B植物香型-茉莉型
      组分               BP        ClogP    Wt％乙酸香叶酯                   -         -        8β-芷香酮                    -         -        5顺-茉莉酮                    -         -        1二氢茉莉酸甲酯               -         -        10Suzaral T                    -         -        3对-叔丁基环己基乙酸酯        -         -        10戊基肉桂醛                  285        4.324    4水杨酸异戊酯                277        4.601    8二苯酮                      306        3.120    2雪松醇                      291        4.530    3甲酸柏木酯                 +250        5.070    1己基肉桂醛                  305        5.473    10麝香二氢化茚酮             +250        5.458    3绿叶醇                      285        4.530    2苯基己醇                    258        3.299    8衣兰烯                      250        6.268    2乙酸苄酯                    215        1.960    6里哪醇                      198        2.429    7乙酸里哪酯                  220        3.500    7
                                    总共    100(*)M.P.是熔点；该组分具有高于250℃的沸点。
                    香料C水果香型
        组分            BP         ClogP    Wt％γ-壬内酯                   -          -        3Tonalid                     -          -        10Vertenex                    -          -        5Verdox                      -          -        3烯丙基环己烷丙酸酯         267       3.935      4苯甲酸戊酯                 262       3.417      2戊基肉桂醛二甲基缩醛       300       4.033      5橙花素                     450       4.216      3十二烷酸内酯               258       4.359      3巴西基酸亚乙酯             332       4.554      5乙基甲基苯基缩水甘油酸     260       3.165      2酯佳乐麝香(在IPM中50％)     +250       5.482      12己基肉桂醛                 305       5.473      10己基水杨酸酯               290       5.260      10铃兰醛(p-t-bucinal)        258       3.858      10Undecavertol               250       3.690      2己酸烯丙酯                 185       2.772      3Fructone                   -         -          8
                                总共       100
              香料D玫瑰香型
组分                   BP        ClogP      Wt％二甲基苄基甲基乙酸酯       -         -          5苯基乙基二甲基甲醇         -         -          5苯基乙基二甲基甲基乙酸酯   -         -          5水杨酸异戊酯               277       4.601      10二苯酮                     306       3.120      5仙客来醛                   270       3.680      5二苯基氧化物               252       4.240      10香叶基苯基乙酸酯           +250      5.233      1己基肉桂醛                 305       5.473      10γ-n-甲基芷香酮            252       4.309      5铃兰醛(p-t-bucinal)        258       3.858      10苯基己醇                   258       3.299      6苯基庚醇                 261        3.478      2苯基乙醇                 220        1.183      15α-萜品醇                219        2.569      6
                     总共                  100
                香料E木质麝香组分                    BP          ClogP      Wt％α-芷香酮               -           -          2γ-芷香酮               -           -          2Koavone                 -           -          8二氢茉莉酸甲酯          -           -          6苯氧基乙基异丁酸酯      -           -          8Tonalid                 -           -          8黄葵内酯                300         6.261      5Anbrox DL               250         5.400      2环十五内酯              280         5.346      5佳乐麝香(在IPM中50％)   +250        5.482      10十六内酯                294         6.805      1γ-n-甲基芷香酮         252         4.309      5iso E super             +250        3.455      8麝香二氢化茚酮          +250        5.458      9西藏麝香                MP=136℃(*) 3.831      5绿叶醇                  283         4.530      5岩兰草基乙酸酯          285         4.882      5Cetalox                 -           -          1香豆素                  291         1.412      5
                          总共             100(*)MP是熔点；该组分的沸点高于250℃。
                香料F水
              果香型粉末组分                          BP      ClogP    Wt％乙基香兰素                    -       -        2月桂醛                        -       -        1二氢茉莉酸甲酯                -       -        3甲基壬基乙醛                  -       -        1Suzaral T                     -       -        5Tonalid                       -       -        5Veloutone                     -       -        2Verdol                        -       -        3烯丙基环己烷丙酸酯            267     3.935    3戊基肉桂醛二甲基缩醛          300     4.033    8仙客来醛                      270     3.680    5乙酸柏木酯                    303     5.436    2巴西基酸亚乙酯                332     4.554    8己基肉桂醛                    305     5.473    11己基水杨酸酯                  290     5.260    5绿叶醇                        283     4.530    5苯基己醇                      258     3.299    10Bemzoin Claire在DEP中50％     344     2.380    3肉桂醇                        258     1.950    2柠檬醛                        228     3.120    3香叶腈                        222     3.139    5d-苎烯(橙萜烯)                177     4.232    8
                          总共             100
在加入足够的选自以下的香料组分后，也可以使用含有大量其它持久香料组分的如下香料，所述香料组分选自：顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物，从而使得沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于约组合物的70％。
                  香料G香料组分            BP(℃)近似值    ClogP     Wt％苄基乙酸酯          215             1.960     4苄基水杨酸酯        300             4.383     12香豆素              291             1.412     4巴西基酸亚乙酯      332             4.554     10佳乐麝香-50％(a)    +300            5.482     10己基肉桂醛          305             4.853     20铃兰醛              258             3.858     15二氢异茉莉酸甲酯    +300            3.009     5γ-n-甲基芷香酮     252             4.309     10绿叶醇              283             4.530     4四氢里哪醇          191             3.517     6
                                总共     100(a)作为在肉豆蔻酸异丙酯中的50％溶液使用，溶剂未计入组合物中。香料G含有约86％BP＞250℃和ClogP＞3.0的持久香料组分。
                香料H水果香型
       组分            BP        ClogP       Wt％烯丙基环己烷丙酸酯         267       3.935       4苯甲酸戊酯                 262       3.417       2戊基肉桂醛二甲基缩醛       300       4.033       5橙花素                     450       4.216       3十二烷酸内酯               258       4.359       3巴西基酸亚乙酯              332      4.554      5乙基甲基苯基缩水甘油酸      260      3.165      2酯环十五内酯                  280      5.346      5佳乐麝香(在IPM中50％)       +250     5.482      15己基肉桂醛                  305      5.473      13己基水杨酸酯                290      5.260      10iso E super                 +250     3.455      8铃兰醛(p-t-bucinal)         258      3.858      10γ-十一烷酸内酯             297      4.140      3.5δ-十一烷酸内酯             290      3.830      0.5己酸烯丙酯                  185      2.772      3Fructone                    -        -          8
                                 总共      100
                    香料I-香型香料组分                    BP       ClogP      Wt％水杨酸苄酯                  300      4.383      5异丁基喹啉                  252      4.193      1β-Caryophyllene            256      6.333      1水杨酸环己酯                304      5.265      2二氢异茉莉酸酯              +300     3.009      9十一碳烯酸乙酯              264      4.888      2佳乐麝香(在IPM中50％)       +250     5.482      10己基肉桂醛                  305      5.473      15己烯基水杨酸酯              271      4.716      1.9α-甲基芷香酮               250      3.820      0.1铃兰醛(p-t-bucinal)         258      3.858      16二氢茉莉酸甲酯              -300     2.420      92-甲氧基萘                  274      3.235      2苯基乙基苯甲酸酯            300      4.058      2苯基乙基苯基乙酸酯          325      3.767      2Tonalid                     248      6.247      4Citronellol             225          3.193      9苯基乙醇                220          1.183      10
                                 总共       100
                  香料J玫瑰香型组分                    BP           ClogP      Wt％异戊基水杨酸酯          277          4.601      10二苯酮                  306          3.120      5仙客来醛                270          3.680      5二苯基氧化物            252          4.240      19香叶基苯基乙酸酯        +250         5.233      1己基肉桂醛              305          5.473      10γ-n-甲基芷香酮         252          4.309      5铃兰醛(p-t-bucinal)     258          3.858      10苯基己醇                258          3.299      8苯基庚醇                261          3.478      2苯基乙醇                220          1.183      15α-萜品醇               219          2.569      10
                    总共                    100
                      香料K木质麝香组分                    BP           ClogP      Wt％黄葵内酯                300          6.261      5对叔丁基环己基乙酸酯    +250         4.019      10Cedrol                  291          4.530      10环十五内酯              280          5.346      5佳乐麝香(在IPM中50％)   +250         5.482      15十六内酯                294          6.805      1γ-n-甲基芷香酮         252          4.309      10iso E super             +250         3.455      8麝香二氢化茚酮          +250         5.458      9西藏麝香                MP=136℃(*)  3.831      5绿叶醇                  283          4.530      5岩兰草基乙酸酯          285          4.882      5二氢茉莉酸甲酯           +300        2.420    6Cetalox                  -           -        1香豆素                   291         1.412    5
                                 总共     100
(*)MP是熔点；该组分的沸点高于250℃。
                香料L水果香型粉末组分                     BP          ClogP    Wt％烯丙基环己烷丙酸酯       267         3.935    3戊基肉桂醛二甲基缩醛     300         4.033    8橙花素                   ～300       4.216    3仙客来醛                 270         3.680    5乙酸柏木酯               303         5.436    2巴西基酸亚乙酯           332         4.554    8佳乐麝香(在IPM中50％)    +250        5.482    5己基肉桂醛               305         5.473    12己基水杨酸酯             290         5.260    5铃兰醛(p-t-bucinal)      258         3.858    5肉豆蔻醚                 276         3.200    2绿叶醇                   283         4.530    5苯基己醇                 258         3.299    10茴香醛                   248         1.779    1Bemzoin Claire在DEP中50％344         2.380    3肉桂醇                   258         1.950    2柠檬醛                   228         3.120    3癸醛                     209         4.008    1乙基香兰素               ～303       1.879    0.5香叶腈                   222         3.139    5二氢茉莉酸甲酯           ～300       2.420    3.5d-苎烯(橙萜烯)           177         4.232    8
                     总共                 100
                  香料M-木质粉末香型组分                        RP        ClogP    Wt％戊基肉桂酸酯                310       3.771    5戊基肉桂醛                  285       4.324    8对-叔丁基环己基乙酸酯       +250      4.019    10桂松烯                      275       7.346    1雪松醇                      291       4.530    5肉桂基肉桂酸酯              370       5.480    5二苯基甲烷                  262       4.059    3十二烷酸内酯                258       4.359    3环十五内酯                  280       5.346    2香叶基氨茴酸酯              312       4.216    2铃兰醛(p-t-bucinal)         258       3.858    3.5γ-甲基芷香酮               252       4.309    5麝香二氢化茚酮              +250      5.458    5麝香酮                      MP=137    3.014    0.5
                        ℃(*)西藏麝香                    MP=136    3.831    3
                        ℃(*)β-萘基甲基醚(yara-yara)    274       3.235    2绿叶醇                      283       4.530    4芬檀麝香                    288       5.977    5α-Santalol                 301       3.800    3乙基肉桂酸酯                271       2.990    1己基肉桂醛                  305       5.473    10茴香醛                      248       1.779    0.5里哪基乙酸酯                220       3.500    2里哪醇                      198       2.429    2甲基氨茴酸酯                237       2.024    0.5Benzoin Claire在DEP中50％   344       2.380    4乙基香兰素                  ～303     1.879    1甲基肉桂酸酯                263       2.620    1香兰素                        285      1.275      3
                                   总共       100
                实施例Ⅰ-Ⅲ组分                       Ⅰ(wt％)  Ⅱ(wt％)  Ⅲ(wt％)牛油基二甲基胺硬脂酸盐        62.7       -        -DTDMAC1                       -        63        -柔软剂化合物2                 -         -        63Steareth-103                 19        19        19乙醇                           -        10         3香料A                         0.4        -         -香料B                          -        0.2        -香料C                          -         -        0.15染料、微量组分                0.51      0.01      0.01水                            17.39     7.79      14.84总共                           100      100        1001二牛油基二甲基氯化铵，由Sherex Co.以商品名Adogen448E得到。2二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵。3含有约10个环氧乙烷单元的硬脂醇的聚乙二醇醚，由ICIAmericas以商品名Tradename Brij76得到。
                  实施例Ⅳ-Ⅵ组分                        Ⅳ(wt％)  Ⅴ(wt％)   Ⅵ(wt％)牛油基二甲基胺硬脂酸盐         -        70        70脱水山梨糖醇单硬脂酸酯         63       -         -Steareth-101                  19       -         -Pareth-45-72                  -        13        -Pareth-45-133                 -        -         13乙醇                           2        2         -香料D                          0.1      -         -香料E                          -        0.1       -香料F                          -        -         0.4染料、微量组分                 0.01     0.01      0.46水                            15.89    14.89     16.14总共                         100      100      1001具有约10个环氧乙烷单位的硬酯醇的聚乙二醇醚，由ICI America以商品名Brij76得到。2C14-C15Pareth-7由Shell Co.以商品名Neodol45-7得到。3C14-C15Pareth-13由Shell Co.以商品名Neodol45-13得到。
             实施例Ⅶ-Ⅹ
                    Ⅶ(wt％)    Ⅷ(wt％)    Ⅸ(wt％)  Ⅹ(wt％)牛油基二甲胺硬脂酸盐    70          69.7        69.3      69聚山梨糖醇酯611        13           -           -        -PEG-8硬脂酸酯2         -            13          -        -PEG-200三羟基硬脂酸精3 -            -           13       -Nonyl Nonoxynol-494    -            -           -        13乙醇                    2            2           2        2香料B                  0.1           -           -        -香料C                   -            0.4         -        -香料D                   -            -           0.7      -香料E                   -            -           -        1染料，微量组分        0.01           0.01        0.01     0.01水                    14.89         14.89       14.89    14.89总共                   100           100         100      1001由ICI America以商品名TWeen61得到。2由Glyco Corp.以商品名Pegosperse400 MS得到。3由Chas Chem以商品名Surfactol590得到。4由Rhone-Poulenc Inc.以商品名IgepalDM-880得到。
上述条形组合物通过如下方法制备：
分别将织物柔软化合物(牛油基二甲基胺硬脂酸盐、二牛油基二甲基氯化铵、二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵和脱水山梨糖醇硬脂酸酯)和非离子型表面活性剂(即Steareth-10、Pareth45-7、pareth45-13、聚山梨糖醇酯61、PEG-8硬脂酸酯、PEG-200三羟基硬脂精和Nonyl Nonoxynol-49)熔化，加入装有桨式混合器的夹套混合容器中。混合物在约75-85℃下保持熔化。将水、乙醇和染料的预混合物加热至相同的温度，在低柔和搅拌下在很短的时间内泵入混合容器中。加入香料，进行非常短时间的混合，然后将容器中的物质输入加热的气动过滤器中，分散入塑料模具中以形成所需形状。在2小时内由模具中取出固体条。
所有上述条产生很低量的泡沫和/或起泡，用最小的作用力就可将组合物容易地转移至织物上。当将条浸入水中较长时间后，所有的条组合物保持整体(即少/无皂泥)。用上述条处理的织物非常柔软并具有浓的香味。由它们可接受的针入度值反映了条的令人满意的牢固度。
当作为改进，用香料G-M代替上述条中的持久香料时，得到类似的结果，即条提供持久香料效果。

Claims (8)

1．一种低泡、织物柔软条形组合物，其含有：
(A)按组合物重量计，约40％-约90％疏水的织物柔软化合物，其选自季铵化合物、叔胺的羧酸盐、叔酯胺的羧酸盐、脂肪醇的脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、脂肪胺、脂肪酸、烷基或烯基琥珀酸、和它们的混合物；
(B)约0.01％-约10％的持久香料组合物；
(C)按组合物重量计选择性地约5％-约30％的非离子型表面活性剂；
(D)按组合物重量计选择性地约5％-约30％的水；和
(E)选择性的纤维素酶，其含量相当于约1-约100纤维素酶当量粘度单位/克组合物(CEVU/g)的活性；
其中当(A)是脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油酯或聚甘油酯时，则(C)不是脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油酯或聚甘油酯；优选其中所述织物柔软化合物是可生物降解的，所述非离子型表面活性剂是熔点高于约25℃，优选高于约30℃下的固体，所述持久香料组合物含有至少约70％的持久香料组分，所述持久香料组分选自：沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分、顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、二氢茉莉酸甲酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物；沸点至少约250℃和ClogP至少约3的组分的含量低于组合物重量约70％，优选低于约65％，因而仅含有这些组分的组合物不是持久香料。
2．权利要求1的组合物，其中持久香料含有至少约70％，优选至少约75％，更优选至少约80％和最优选至少约85％的所述持久香料组分。
3．权利要求1或2的组合物，其中所述持久香料组合物的含量为约0.05％-约5％，优选约0.1％-约4％，更优选约0.15％-约3％。
4．权利要求1-3任何之一的组合物，其中非离子型表面活性剂选自乙氧基化胺、乙氧基化醇、烷基苯酚乙氧基化物、脂肪醇脱水山梨糖醇酯、甘油和聚甘油酯、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、乙二胺的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物、多羟基脂肪酸酰胺、氧化胺、烷基多糖苷和它们的混合物。
5．权利要求1-4任何之一的组合物，其中织物柔软化合物是下式的叔胺羧酸盐、叔酯胺的羧酸盐和它们的混合物：
Figure A9719407200031
其中R5是含有约8-约30个碳原子的长链脂族基团，每个R4和R6选自含有约1-约30个碳原子的脂族基团；式R8OH的羟基烷基，其中R8是约2-约30个碳原子的亚烷基；和式R9O(CsH2sO)r的烷基醚基，其中R9是含有约1-约30个碳原子的烷基或烯基或氢原子，s是1-5，和r是约1-约30和它们的混合物；其中R4、R5、R6、R8和R9可以是酯断间基团；和其中R7选自含有约8-约30个碳原子的未取代的烷基、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基和约1-约30个碳原子的取代的烷基、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基，其中取代基选自卤素、羧基和羟基，优选其中叔胺的羧酸盐和叔酯胺的羧酸盐具有形成羧酸盐的阴离子部分和起始胺盐部分，其中形成羧酸盐的阴离子部分选自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和它们的混合物，更优选其中叔胺和叔酯胺羧酸盐选自油基二甲基胺硬脂酸盐、二油基甲基胺硬脂酸盐、亚油基二甲基胺硬脂酸盐、二亚油基甲基胺硬脂酸盐、硬脂基二甲基胺硬脂酸盐、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸盐、硬脂基二甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺肉豆蔻酸盐、二硬脂基甲基胺棕榈酸盐、二硬脂基甲基胺月桂酸盐、二油基二硬脂基甲基胺油酸盐、二硬脂基甲基胺油酸盐、牛油基二甲基胺硬脂酸盐和它们的混合物。
6．权利要求1-5任何之一的组合物，其中织物柔软化合物是选自如下的季铵化合物：
(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mX-(Ⅰ)
(R)4-m-N+-[R2]mX-(Ⅳ)和它们的混合物，其中：
每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NH-C(O)-、-(O)C-NH-和它们的混合物；优选-O-(O)C-、-C(O)-O-及其混合物；
m是1-3，优选2；
每个n是1-4，优选2；
每个R取代基是氢；支链或直链C1-C6烷基；(CyH2yO)wH，其中y是1-5,w是1-5；苄基和它们的混合物；优选C1-C3烷基；
每个R2是长链饱和或不饱和(碘值为约3-约60)C8-C30烃基，或取代的烃基取代基和它们的混合物，优选饱和C12-C18烷基，和
抗衡离子X-可以是任何柔软剂相容的阴离子。
7．权利要求1-6中任何之一的组合物，其中所述持久香料组合物含有至少5％选自以下的物质：顺-茉莉酮、二甲基苄基甲基乙酸酯、乙基香兰素、香叶基乙酸酯、α-芷香酮、β-芷香酮、γ-芷香酮、koavone、月桂醛、甲基二氢茉莉酸酯、甲基壬基乙醛、γ-壬内酯、苯氧基乙基异丁酸酯、苯基乙基二甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲基乙酸酯、α-甲基-4-(2-甲基丙基)苯丙醛、6-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、十一碳烯醛、香兰素、2,5,5-三甲基-2-戊基环戊酮、2-叔丁基环己醇、verdox、对-叔丁基环己基乙酸酯和它们的混合物。
8．一种调理织物的方法，其中在洗衣过程的洗涤周期后，将有效量的权利要求1-7任何之一的条形组合物与织物接触。
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