CN1313425A - 印刷工艺,由该工艺获得的印刷品以及加工制品 - Google Patents

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Abstract

在这里所公开的是一种用于将一块布染成黑色的织物印花工艺,该布料包含可用活性染料染色的纤维,该工艺包括至少三个步骤:(a)通过一个喷墨系统把一种包含有一种黑色活性染料的黑色油墨和一种包含有一种橙色活性染料的橙色油墨涂到布料上以便至少局部地互相重叠;(b)加热或汽蒸该布料,该布料已经在步骤(a)中涂布了油墨;以及(c)将从步骤(b)得到的布料洗涤,其中黑色和橙色活性染料相互具有不同的活性基团。

Description

印刷工艺，由该工艺获得的印刷品以及加工制品
本发明涉及一种实施织物印花的工艺，用来通过一种喷墨系统将一块布染黑，一种由这样一种工艺获得的印刷品，以及一种加工制品。
目前，织物印花主要是由丝网印花或辊筒印花来实施。然而这两种方法对于生产多品种的小批量产品来说不令人满意并且难于跟上当前的时尚。因此，近来已经要求发展一种不用任何版的电子印刷系统。顺从这个要求，已经提出了许多应用了一种喷墨系统的印刷工艺。不同领域期望更多这样的印刷工艺。
对于应用了一种喷墨系统的印刷工艺的技术要求包括：
(1)要以足够的浓度把染色物质涂到一块布上以进行染色；
(2)要使染色物质对布给出一个高的染色效率以及在一个洗涤步骤之后给出容易的污水处理；
(3)要减轻由于在一块布上不同颜色油墨之间的颜色混合而导致的不规则渗色；
(4)提供具有宽的颜色重现性的印刷品；以及
(5)提供具有稳定的染色能力的印刷品。
在这些要求中，条款(1)非常难解决，因为能够在应用了一种喷墨系统的印刷工艺中涂到布上的染料的绝对数量要小于在普通印刷工艺中的数量。为了满足这个要求，迄今曾主要采取这样的措施，即提高油墨中染料的浓度，并且让布经过预处理。对于高色饱和度的图象来说，通过这些努力获得了与普通的印刷工艺相当的染色效果。
然而，在喷墨织物工艺中仍然存在“完全黑色”的表现的问题。
这样一个问题通常是通过有经验的颜色匹配来控制的。在喷墨织物印花中，例如日本专利申请特开平8-127730公开了这样的方案，即从油墨特性和黑色的色度方面考虑，优选一种特定的黑色活性染料(C.I.活性黑5)和一种特定黄色、橙色或红色染料的混合。
本发明人已经发现在该出版物中公开的所有混合物统一只有具有一个乙烯基砜基团作为对布料的活性基团的染料。活性基团种类的统一当然是有意义的，因为在与布料反应中不会引起任何时间延迟，并且因此反应条件能够统一。然而，当如上所述黑色和橙色的染色物质包含在同一种油墨中的时候，这就涉及一个问题：因为这些染色物质的加入比例不能改变，这样一种油墨不能应用于多种布料。更详细地说，由于在布料表面上光的散射程度以及其感觉随布料而不同，则用于获得完美的“完全黑色”的黑色和橙色染色物质的加入比例也根据布的种类而变化。例如对于纤维素来说黑色和橙色染色物质的比例自然而然必须与丝绸不同。另外，布料中的水分含量随季节以及类似情况改变，因此布料的得色量以及类似性能也自然而然地改变，染色物质的含量也必须改变。然而，从成本和实际应用方面考虑，最好不根据布料的类型和条件来施加油墨。
因此，本发明人提出通过提供一种包含C.I.活性黑5的黑色油墨和一种包含一种具有一个一氯三嗪基团作为活性基团的橙色油墨以便相互部分重叠从而在织物印花品中进行黑色的色匹配。
对油墨中所用的活性染料的选择不仅要从对布料的颜色固定性能方面考虑，而且还要考虑在颜色固定之后的耐久性，在黑色油墨中所包含的活性染料的活性基团的类型并不总是统一的。然而，在织物印花中使用分别具有不同活性基团的活性染料通常不是优选的，尤其是，在织物印花品的黑色的色匹配中使用分别具有不同活性基团的染料仍然不是已知的。在这样的环境下，本发明人进行了进一步的研究。结果发现分别具有不同活性基团，即对布料具有不同反应性的两种活性染料能够改善织物印花品中黑色的色调，这样就导致本发明的完成。
因此本发明的一个目的在于当通过一个喷墨系统在主要由可用活性染料染色的纤维构成的布上进行织物印花的时候解决如上所述在普通的喷墨印刷工艺中所涉及的问题，并且尤其是要提供一种喷墨印刷工艺，即使在布料的类型和条件或用于通过加热进行的染色处理的条件发生变化的时候，该工艺也能够稳定地提供一种高浓度的消色差的黑色印刷品，还提供一种通过这种工艺获得的织物印花品以及一种加工制品。
上述目的能够通过下面所述的本发明来获得。
根据本发明的一个实施例，因此提供一种用于将一块布染成黑色的织物印花工艺，该布料包含可用活性染料染色的纤维，所述工艺包括至少三个如下步骤：
(a)通过一个喷墨系统把一种包含有一种黑色活性染料的黑色油墨和一种包含有一种橙色活性染料的橙色油墨涂到布料上以便至少局部地互相重叠；
(b)加热或汽蒸该布料，该布料已经在步骤(a)中涂布了油墨；以及
(c)将从步骤(b)得到的布料洗涤，其中黑色和橙色活性染料相互具有不同的活性基团。
根据本发明的一个实施例，还提供一种按照上述织物印花工艺获得的一种印刷品。
根据本发明的另一个实施例，还提供一种用黑色和橙色染料以一种至少重叠的状态进行染色的印刷品，其中黑色染料至少包括从C.I.活性黑5、14和31中挑选出的一种，并且橙色染料至少包括从C.I.活性橙5、12、13和35中挑选出的一种染。
根据本发明的一个实施例，还提供一种通过加工上述印刷品而获得的中工制品。
根据本发明的另一个实施例，还提供一种通过把上述的印刷品切成预定尺寸的块并加工其中至少一个块而获得的加工制品。
本发明人曾进行研究以同时满足对于喷墨印刷工艺的上述性能要求。结果发现，即使当根据布料的类型和条件而改变固定处理的条件时，改变黑色和橙色油墨所包含的黑色和橙色染料的比例，并分别施加黑色和橙色油墨，消色差的黑色的表示可以被稳定地得到，因此对于所混合染料的选择范围可以加宽。
作为能获得一种深黑色的活性染料最好是一种具有偶氮基团作发色团的染料。然而，在活性染料的情况中，在染料的分子结构上存在限制，因为必须把未反应染料洗掉。这样的黑色活性染料可能常常会自己显影出一种海军蓝色色调。当在这里喷射一种橙色活性染料的时候，可以形成一种消色差的黑色印刷品。
以黑色活性染料与橙色活性染料的质量比计算，当黑色活性染料和橙色活性染料以1∶2到8∶1的比例进行喷射的时候，能形成一种消色差的高浓度的黑色印刷品。
对油墨中所包含的染料的最大量进行限制以满足喷墨印刷用的油墨的粘度和抗阻塞力。然而根据本发明的工艺，包含在油墨中的黑色染料的最大量可以超过所述的限制。
图1为喷墨印刷装置的打印头的纵向断面视图。
图2为沿着图1的直线2-2剖开的喷墨印刷装置的打印头的横向断面视图。
图3为如图1中所示的这样一排打印头的多打印头的外形的透视图。
图4所示为一个示例性喷墨印刷装置的透视图。
图5为墨盒的纵向断面图。
图6所示为一个示例性印刷单元的透视图。
下面将通过本发明的优选实施例来详细地描述本发明。
在本发明的印刷工艺中所用的油墨是喷墨打印所用的油墨，这些油墨包括一种黑色或橙色染料和一种含水液体介质。对相应的活性染料没有特定的限制，只要它们是由一种黑色染料和一种橙色染料的混合物组成，这些染料分别具有不同的活性基团。然而，最好是具有一个乙烯基砜基团的黑色活性染料和具有一个一氯三嗪基团的橙色活性染料的一种混合物。具有乙烯基砜基团的黑色活性染料最好是至少一种从C.I.活性黑5、14和31中挑选出的染料，并且具有一氯三嗪基团的橙色染料最好是至少一种从C.I.活性橙5、12、13和35中挑选出的染料。
最佳的黑色活性染料是C.I.活性黑5，并且最佳的橙色活性染料是C.I.活性橙5,C.I.活性橙12或C.I.活性橙13。当这些特定的染料混合使用的时候，在布上这些染料的结合(association)或类似物就难以出现，因此即使在染色处理的条件例如蒸汽的数量和温度在通过一种高温汽蒸(HT汽蒸)工艺进行的染料的染色情况下有些改变的时候也能形成一个稳定的图象。
当C.I.活性黑5用作黑色活性染料的时候，以重量计算，当包含在这种染料中的以硫酸基乙基砜形式出现的单乙烯基砜含量达到5％～10％时，由于上述的结合抑制效果被发挥到最大的程度，本发明的效果被充分显示。
为了令人满意地保持油墨自身的稳定性，防止由于油墨的粘度增加或沉积而导致的喷墨故障并且获得一个足够的色彩密度，以基于油墨总重量的重量计算，油墨中活性染料的含量(当在油墨中混合采用了至少两种染料的时候指总含量)最好为1～25％,5～20％更好，最佳的是8～15％。
顺便说说，当使用油墨对一块布进行染色之后，通过按照JIS Z 8721与标准色卡比较对布的颜色进行评估时，在本发明中所指的橙色油墨表示归类为YR(带有黄色的红色)的油墨。
当用一个光谱色度计来测量该印刷物的L*、a*和b*时，黑颜色的印刷物意味着具有至多20的L*、0到4的a*以及-7.5到0的b*。一种更优选的“完全黑色”印刷物意味着具有至多18的L*、0到3的a*以及-3到0的b*。
在本发明中所用的油墨中染料以外的组分将在下面进行描述。在本发明中所采用的油墨是通过把相应的染料溶解或分散在一种主要由水组成的含水液体介质中来制备的。以基于各油墨总重量的重量计算，水的含量优选为10％～93％,25％～87％更好，30％～82％最好。本发明的效果也可以通过用一种可溶于水的有机溶剂而变得更明显。象这样的可溶于水的有机溶剂的例子包括一羟基醇类例如甲醇，乙醇和异丙醇；酮类以及酮醇类例如丙酮和双丙酮醇；醚类例如四氢呋喃和二噁烷；氧化乙烯或氧化丙烯的加成聚合物，例如二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；亚烷基部分具有2到6个碳原子的亚烷基二醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇以及己二醇；三元醇类，例如1,2,6-己三醇；硫二甘醇；双羟乙基砜；丙三醇；多元醇的低级烷基醚，例如乙二醇一甲基(或一乙基)醚、二甘醇一甲基(或一乙基)醚以及三甘醇一甲基(或一乙基)醚；多元醇的低级二烷基醚，例如三甘醇二甲基(或二乙基)醚和四甘醇二甲基(或二乙基)醚；环丁砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；2-吡咯烷酮；以及1,3-甲基-2-咪唑烷酮。该可溶于水的有机溶剂的含量通常优选为油墨总重量的0～50wt％,2～45wt％更好。
如上所述象这样的可溶于水的有机溶剂可以单独使用或在与水混合时可以以任意的混合物形式使用。然而，最佳的可溶于水的有机溶剂为包含一羟基、多羟基醇类及其衍生物中的至少一种。其中硫二甘醇、双羟乙基砜、二甘醇、三甘醇、三甘醇一甲基醚、四甘醇二甲基醚以及乙醇尤其好。
如上所述为在本发明中所用的油墨的基本组分。此外，当需要时可以加入各种分散剂、表面活性剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、荧光增白剂以及类似物。
本发明的印刷工艺将在下面进行详细地说明。
在本发明中，通过一种喷墨系统将分别包含黑色和橙色活性染料(其分别具有相互不同的活性基团)的黑色和橙色油墨喷射到一块布上，以便相互覆盖，从而表现出一种黑色。
为了提高加深该颜色的效果，以黑色活性染料与橙色活性染料的质量比计算，在重叠部分处喷射的黑色活性染料和橙色活性染料的比率要控制在1∶2到8∶1的范围内，控制在1∶1到6∶1的范围内更好，最好控制在3∶2到3∶1的范围内。
对于黑色活性染料与橙色活性染料的喷射比率，其最佳值随着所用布的类型和条件而微妙地改变。最有效的混合物以及染料的比率如下：黑色活性染料为C.I.活性黑5，橙色活性染料为C.I.活性橙13，当在一块棉布上进行织物印花时，C.I.活性黑5与C.I.活性橙13的喷射比为5∶3到3∶1。在这种情况下，就能获得最接近“完全黑色”的表现效果。另一方面，在一块丝绸上进行织物印花时，当C.I.活性黑5与C.I.活性橙13的喷射比为3∶2到2∶1的时候可以表现出“完全黑色”。上述喷射比改变的原因被认为可归于两个原因：在棉和丝绸之间相应的活性染料的得色量会改变，并且棉和丝绸本身对光的散射程度也相互不同，因此改变了人的感觉。
可以按照本发明的工艺进行织物印花的布可以是任意种类的布，只要它能用活性染料进行染色。然而，这种布的优选的例子包括分别包含棉、丝绸、麻和人造纤维的布，以及包含这些纤维中的至少两种的混纺纱布。
如上所述在本发明所采用的布最好经过任意公知的预处理以便防止在油墨之间渗色并提高颜色浓度。预处理的方法的一个优选的例子包括这样一种方法，在该方法中，在待印花布中包含可溶于水的聚合物、尿素、一种防水剂和类似物中的至少一种，以基于该布总重量的重量计算，上述成分占0.1～20％。
可溶于水的聚合物最好是一种具有至少100,000的粘均分子量的水溶性树脂。这样一种水溶性树脂的例子包括聚环氧乙烷树脂、聚丙烯酸酯类树脂、聚(乙烯基·甲基醚)树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯吡咯烷酮树脂以及聚(二芳基二甲基氯化铵)树脂。
优选石蜡和聚乙烯蜡作为防水剂可以组合包含在布中，以便将染料保持在布的表面上以提高染料的染色性能，形成一个具有优良的颜色均匀度以及高颜色深度的高密度图象，并且获得一种“完全黑色”的印刷物。石蜡的含量最好为布的重量的0.01～10％,0.05～8％更好，0.1～5％则更好。聚乙烯蜡的含量最好为布的重量的0.01～10％,0.03～8％更好，0.05～5％则更好。
至于本发明的印刷过程，上述相应的油墨是通过一个喷墨系统涂到布上的。在本发明中采用的喷墨系统可以是任意公知的喷墨系统。然而，例如在公开号为No.54-59936的日本专利申请中所描述的方法中，在该方法中将热能提供给油墨以便引起快速体积改变，通过这种状态改变所引起的作用力将油墨从喷嘴中喷射出来，该方法是最有效的。
它的原因在于当在上述系统中采用了一个装有多个喷嘴的打印头时，各个喷嘴中油墨的喷射速度有小的差别，油墨的喷射速度集中在5到20米/秒的范围内。当包含有上述活性染料的油墨以这种速度喷向布时，油墨滴渗透进布中的程度变得最优。
当本发明中所用的油墨用于这样一种喷墨系统时，即使连续印刷很长的时间，也不会在印刷装置加热头上沉积杂质，也不会引起断开。因此，印刷可以稳定地进行。对于能通过这样一种喷墨系统获得一个尤其高的效果的条件来讲，优选喷射墨滴为20～200pl，喷射油墨量为4～40nl/mm2，驱动频率至少为1.5kHz，并且打印头的温度在35～60℃的范围内。
作为适用于在按照本发明的印刷工艺中把油墨涂到布上的喷墨装置的一个说明性例子，可能提及到一种装置，在该装置中对应于印刷信号的热能在一个记录头内被提供给油墨，并且通过热能产生出墨滴。这样一个装置将在下面进行描述。在图1、2和3中示出了打印头的结构的例子，该打印头是这种装置的一个主要部件。
通过把一种具有让油墨通过的凹槽14的玻璃、陶瓷、塑料板或类似物粘结到一个在热记录中所使用的加热头15(图中显示出一个打印头，然而本发明对其未作任何限制)上形成打印头13。该加热头15包括一层由氧化硅或类似物形成的保护性薄膜16，铝电极17-1和17-2，一层由镍铬合金或类似物形成的加热电阻层18，一层热累积层19以及一层由氧化铝或类似的具有良好的热辐射性能的物质制成的基底20。油墨21上升到一个喷射孔22(一个微小的开口)并因为压力P的缘故而形成一个弯液面23。
现在，根据提供到电极17-1、17-2上的电信号，加热头15迅速地在由n所示的区域处产生热量以在与该区域接触的油墨21中形成气泡。油墨的弯液面23是通过这样产生出的压力的作用而出现的，并且油墨21从喷射孔22以油墨滴24的形式被喷射到一块布25上。图3示出由一排多个如图1所示的打印头构成的多打印头的外形。该多打印头是通过把一块具有许多凹槽26的玻璃板27粘结到一个类似于图1所示的加热头的加热头28上而形成的。顺便说说，图1为沿着油墨的一个流动通道剖开的打印头的剖视图，并且图2为沿着图1中的直线2-2剖开的剖视图。
图4示出了一种结合有上述的打印头的喷墨印刷装置的例子。
在图4中，标号61表示一个用作一个擦拭部件的刀片，该刀片的一端为由一个刀片夹持部件所夹持的一个固定端以形成一个悬臂。该刀片61被安装在靠近打印头65工作的区域的位置，并且在这个实施例中，以这样一种形式夹持着该刀片：它突入进打印头65移动所经过的路线中。标号62表示一个盖子，该盖子设在靠近刀片61的起始位置处，并且是这样构成的：它在垂直于打印头65移动的方向的方向上移动并且与喷射开口的表面接触以盖住它。标号63表示一个设在刀片61旁边的一个吸收部件，它类似于刀片61以这样一种形式被夹持住：它突入进打印头65移动所经过的路线中。上述刀片61、盖子65以及吸收部件63构成一个喷射恢复部分64，在该部分中，刀片61和吸收部件63从油墨喷射开口的表面上将水、灰尘和/或类似物除去。
标号65表示具有一个喷射能量产生装置并用来把油墨喷射到设置在喷射开口表面的对面的布上的打印头，所述喷射开口表面设有喷射开口以进行打印。标号66表示一个支架，打印头65安装在其上以使打印头65能够移动。支架66可滑动地与一个导向轴67互锁并且其部分与一根由马达68驱动的皮带69相连(未示出)。因此，该支架66可以沿着导向轴67移动，所以打印头65可以从一个打印区域移动到一个与其相邻的区域。
标号51和52分别表示一个布料输送部件和一个由电动机(图中未示)驱动的布料输送辊，布料单独地插入布料输送部件中。通过这样一种结构，布被输送到打印头65的喷射开口表面的对面位置上，并随着打印的进行从带一个布料排出辊53的布料排出部分中被排出。
在上述的结构中，在打印头65返回到其起始位置的时候，例如在完成打印之后，打印头恢复部分64中的盖子62从打印头65的运动通道中后退，刀片61保持突入进该运动通道中。结果，打印头65的喷射开口表面被擦拭。当盖子62与打印头65的喷射开口表面接触以将它盖住的时候，该盖子62移动以便突入进打印头65的运动通道中。
当打印头65从其起始位置移动到打印开始的位置时，盖子62和刀片61处于与上述的擦拭位置相同的位置。结果，在该运动的时候也对打印头65的喷射开口表面进行了擦拭。
上述打印头65回到其起始位置的运动不仅在打印完成的时候或打印头65恢复喷射的时候进行，而且当打印头65在打印区域之间移动以进行打印的时候也进行，此时它以给定的时间间隔移动到靠近每个打印区域的起始位置，在这位置处根据这个移动对喷射开口表面进行擦拭。
图5显示出一个示范性的墨盒，在该墨盒中含有通过一个油墨输送部件例如一根管子输送到打印头的油墨。在这里，标号40表示一个容纳有所要输送的油墨的油墨容器部分，以一种油墨袋作为示例。其一个端部设有一个由橡皮制成的塞子42。可以用一根针(未示出)插进该塞子42中以使油墨袋40中的油墨能够被输送到打印头上。
标号44表示一个用于吸收废油墨的油墨吸收部件。最好该油墨容器部分在其与油墨相接触的表面处由一种聚烯烃尤其是聚乙烯形成。在本发明中所用的喷墨打印装置并不局限于上述的打印头和墨盒45被单独设置的装置。因此，也可以优选使用如图6中所示的将这些部件一体成形的装置。
在图6中，标号70表示一个打印单元，在该打印单元的内部含有一个含油墨的油墨容器部分例如一种吸收油墨部件。该打印单元70是这样的结构，在这种吸收油墨部件中的油墨以油墨滴的形式通过具有多个孔的打印头71喷射出来。最好用聚氨酯作为制造该吸收油墨部件的材料。标号72表示一条用于使打印单元70的内部与大气相通的空气通道。该打印单元70能够代替在图4中所示的打印头65来使用，并且是可拆卸地安装在支架66上的。
通过上述的喷墨装置将打印油墨喷到布上。然而，喷在布上的油墨只是以这种状态粘附在布上。因此，该布必须随后经过一个将染料反应性地固定在纤维上的步骤，以及一个将没有固定的染料去除的步骤。象这样的反应性固定步骤和没固定染料的去除步骤可以以下面的方式进行，以显著地获得本发明的效果。至于固定工艺，最好采用一种高温汽蒸(HT汽蒸)工艺。在HT汽蒸工艺的情况下，最好在95～130℃范围内处理2～30分钟，在100～120℃范围内处理4～10分钟更好。对于没固定染料的去除工艺来说，只须按照普通公知的方法来洗涤该布。
还可以将其它色调的油墨与上述油墨结合使用，从而可以获得一个全色图象。
顺便说说，可以把经过上述的反应性固定染料的步骤和去除没固定染料的步骤的布切割成所要求尺寸的片，并且可以将所切割的片经过要获得最终加工产品所要求的工艺，如缝纫、粘结和/或焊接，从而获得例如一件服装、衣服和领带，以及被罩，沙发罩，手帕，窗帘等衣物。用于通过缝纫和/或类似操作加工所印刷的布来形成衣服和其它日常用品的工艺可以按照许多公开出版的书籍中所描述的工艺进行，例如“Saishin Nitto Hosei Manual”(由Seni Journal出版)以及一种月刊“Soen”(由Bunka Shuppan Kyoku出版)。
下面将通过以下实施例对本发明进行更详细地描述。顺便说说，除非特别指明，将在下面实施例中所使用的所有名称“份”以及“％”表示重量份以及重量百分比。
实施例1：
布料(A)的制备：
把一种由平均直径为3d的丝绸纤维构成的平均直径为22d的丝绸纱所形成的100％丝绸织物浸入一种水溶液中，该溶液包含有2.0％的聚氧化乙烯(商品名称：Alkox E60；Meisei Chemical Works,Ltd.的产品；粘均分子量：100,000到1,200,000),1.0％的柠檬酸钠以及2％的尿素，挤压至吸液率(pickup)为80％然后干燥，从而形成布料(A)。
油墨(a)的制备：
活性染料(C.I.活性黑5)    12份
硫二甘醇                 23份
1,2,6-己三醇             5份
三甘醇二甲醚             6份
水                平衡量
将所有上述组分混合，并且将所得到的混合物搅拌2个小时，然后在压力下通过一个孔径为0.2μm的膜滤器过滤，从而获得油墨(a)。
油墨(b)的制备：
活性染料(C.I.活性橙13)    10份
硫二甘醇                  24份
二甘醇                    6份
四甘醇二甲醚              5份
水                        平衡量
将所有上述组分混合，并且将所得到的混合物搅拌2个小时，然后在压力下通过一个孔径为0.2μm的膜滤器过滤，从而获得油墨(b)。
将用上述方式获得的油墨(a)和(b)应用在一个彩色喷墨打印机(商品名称为BJC-820J，由Canon Inc.制造)中，在总喷射染料量为225ng/cm2，油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率为1∶1或2∶1以及控制油墨的喷射次序(油墨(a)→油墨(b)或油墨(b)→油墨(a))的条件下，在布料(A)上打印一种两种油墨混合颜色的样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，在105℃下将这样获得的打印样品经过8分钟的染料的固定处理。此后，用水洗涤这些样品以评估这样获得的印刷品的色度，染色性(L*、a*和b*)以及颜色的稳定性。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解能获得一种消色差的黑色印刷品，当油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率为2∶1的时候，可以获得一种“完全黑色”的高密度印刷品。甚至在当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好。
实施例2：
以和实施例1中的方式相同的方式在布料(A)上打印一个样品图案，除了把整个喷射染料量和油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率分别改变成175ng/cm2和5∶3或3∶1，如表1所示。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解能获得一种消色差的黑色印刷品，当油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率为5∶3的时候可以获得一种“完全黑色”的高密度印刷品。甚至在当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好。
实施例3：
以和实施例1中的方式一样的方式在布料(A)上打印一个样品图案，除了把整个喷射染料量和油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率分别改变成150ng/cm2和5∶2或6∶1，如表1所示。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解即使当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好，并且形成一种消色差的黑色印刷品。
实施例4：
油墨(c)的制备：
活性染料(C.I.活性橙5)   15份
硫二甘醇                15份
三甘醇单甲醚            6份
水                      平衡量
将所有上述组分混合，并且将所得到的混合物搅拌2个小时，然后在压力下通过一个孔径为0.2μm的膜滤器过滤，从而获得油墨(c)。
使用如此得到的油墨(a)和(c)以和实施例1中的方式一样的方式在布料(A)上打印一个样品图案，除了把整个喷射染料量和油墨(a)和(c)中染料之间的喷射比率分别改变成225ng/cm2和2∶1或7∶5，如表1所示。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解能获得一种消色差的黑色印刷品，当油墨(a)和(c)中染料之间的喷射比率为2∶1的时候可以获得一种“完全黑色”的高密度印刷品。甚至在当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好。
实施例5：
以和实施例1中的方式一样的方式在布料(A)上打印一个样品图案，除了把整个喷射染料量和油墨(a)和(c)中染料之间的喷射比率分别改变成150ng/cm2和4∶1或8∶1，如表1所示。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解即使当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好，并且形成一种消色差的黑色印刷品。
实施例6：
布料的预处理剂(a)的制备：
石蜡水乳液的制备：
按照一种本领域普通技术人员公知的方法使30份石蜡(分子量：300～600)、2份聚氧化乙烯鲸蜡基醚、1份聚氧化乙烯脱水山梨糖醇棕榈酸酯以及67份水乳化以制备出一种石蜡水乳液。
聚乙烯蜡水乳液的制备：
按照一种本领域普通技术人员公知的方法使30份聚乙烯蜡(分子量：2000～3000)、2份聚氧化乙烯鲸蜡基醚、1份聚氧化乙烯脱水山梨糖醇棕榈酸酯以及67份水乳化以制备出一种石蜡水乳液。
将3份石蜡水乳液、2份聚乙烯蜡水乳液、15份聚氧化乙烯(n=25)硬脂基醚、5份碳酸氢钠以及75份水混合，并在50℃下将该混合物搅拌3个小时，从而以一种溶液的形式制备出用于布料的预处理剂(a)。
布料(B)的制备：
将一块厚度为250μm的平织(plain weave)棉织物浸入布料的预处理剂(a)中，挤压至吸液率为100％然后干燥，从而形成布料(B)。
用油墨(a)和(b)以和实施例1中的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。从表2中可以明显看出，可以理解能获得一种消色差的黑色印刷品，当油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率为2∶1的时候可以获得一种“完全黑色”的高密度印刷品。甚至在当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好。
实施例7：
用油墨(a)和(b)以和实施例2中的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。如从表2中可以明显看出，可以理解即使当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好，并且形成一种“完全黑色”的印刷品。
实施例8：
用油墨(a)和(b)以和实施例3中的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。从表2中可以明显看出，可以理解能获得一种消色差的黑色印刷品，当油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率为5∶2的时候可以获得一种“完全黑色”的高密度印刷品。甚至在当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好。
实施例9：
用油墨(a)和(c)以和实施例4中的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。从表2中可以明显看出，可以理解能获得一种消色差的黑色印刷品，当油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率为2∶1的时候可以获得一种“完全黑色”的高密度印刷品。甚至在当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好。
实施例10：
用油墨(a)和(c)以和实施例5的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。从表2中可以明显看出，可以理解即使当油墨喷射次序改变的时候，颜色的稳定性仍然保持良好，并且形成一种消色差的黑色印刷品。
对比实施例1：
以和实施例1中的方式一样的方式在布料(A)上打印一个样品图案，除了把整个喷射染料量和油墨(a)和(b)中染料之间的喷射比率分别改变成100ng/cm2和1∶0或1∶3，如表1所示。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解染料之间的喷射比为1∶0的印刷品与根据实施例1到10所述的印刷品相比偏向兰色区域，并且染料之间的喷射比为1∶3的印刷品具有一个高的L*值并且偏向品红色区域，从而导致无法形成一种消色差的黑色印刷品。当油墨(a)和(b)中的染料之间的喷射比控制在1∶3的时候，在色彩浓度上会出现差异，从而不能获得良好的颜色稳定性。
对比实施例2：
以和实施例1中的方式一样的方式在布料(A)上打印一个样品图案，除了把整个喷射染料量和油墨(a)和(c)中染料之间的喷射比率分别改变成150ng/cm2和1∶0或12∶1，如表1所示。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表1所示。从表1中可以明显看出，可以理解这两个样品色度都变坏，导致无法形成任何消色差的黑色印刷品。
对比实施例3：
用油墨(a)和(b)以和对比实施例1中的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。从表2中可以明显看出，可以理解这两个样品色度都变坏，导致无法形成任何消色差的黑色印刷品。当油墨(a)和(b)中的染料之间的喷射比控制在1∶3的时候，在色彩浓度上会出现差异，从而不能获得良好的颜色稳定性。
对比实施例4：
以和对比实施例2中的方式一样的方式在布料(B)上打印一个样品图案。然后使用一种高温汽蒸工艺，将这样得到的印刷样品在105℃下经过8分钟的染料固定处理。此后，用水洗涤这些样品以进行如实施例1中一样的评估。其结果如表2所示。从表2中可以明显看出，可以理解这两个样品色度都变坏，导致无法形成任何消色差的黑色印刷品。
                                 表1
染料总喷射量ng/cm2 黑色染料：橙色染料的重量喷射比 色调*1     染色性*2 颜色稳定性*3
L* a* b*
实施例1 (1) 225 1∶1 B 16.0 3.6 -0.8 A
(2) 2∶1 A 15.8 2.4 -2.3 A
实施例2 (1) 175 5∶3 A 16.6 3.0 -1.7 A
(2) 3∶1 B 16.3 2.3 -3.5 A
实施例3 (1) 150 5∶2 B 17.2 2.6 -3.1 A
(2) 6∶1 B 17.1 1.4 -5.1 A
实施例4 (1) 225 2∶l A 16.1 2.8 -2.0 A
(2) 7∶5 B 16.7 3.4 -2.5 A
实施例5 (1) 150 4∶1 B 16.9 1.9 -4.0 A
(2) 8∶1 B 18.5 0.9 -6.1 A
对比实旋例1 (1) 150 1∶0 C 18.5 -2.8 -8.7 没有评估
(2) 1∶3 C 19.1 9.5 5.4 B
对比实施例2 (1) 150 1∶0 C 17.4 -3.1 -8.4 没有评估
(2) 12∶1 C 18.5 -1.5 -9.4 A
                                       表2
染料总喷射量ng/cm2 黑色染料：橙色染料的重量喷射比 色调*1        染色性*2 颜色稳定性*3
L* a* b*
实施例6 (1) 225 1∶1 B 17.5 3.7 -1.6 A
(2) 2∶1 A 17.2 2.6 -2.9 A
实施例7 (1) 175 5∶3 A 18.0 3.0 -2.5 A
(2) 3∶1 A 17.9 2.5 -3.0 A
实施例8 (1) 150 5∶2 A 17.6 2.8 -3.0 A
(2) 6∶1 B 18.7 1.5 -6.0 A
实旋例9 (1) 225 2∶1 A 18.4 3.0 -2.8 A
(2) 7∶5 B 17.8 3.4 -2.1 A
实施例10 (1) 150 4∶1 B 18.9 2.0 -4.6 A
(2) 8∶1 B 19.5 1.2 1.5 A
对比实施例3 (1) 150 1∶0 C 20.1 -3.1 -9.8 没有评估
(2) 1∶3 C 21.1 9.2 6.3 B
对比实施例4 (1) 150 1∶0 C 18.9 -0.5 -9.1 没有评估
(2) 12∶1 C 20.2 -0.6 -0.96 A
*1：按照下面基于在*2中获得的测量值的标准进行评估。
A：一种色度，其L*至多为18,a*不低于0但不高于3并且b*不低于-3但不高于0(一种色度，其L*至多为18,a*不低于0但不高于3并且b*不低于-3但不高于0，通常被判断为一种高浓度的“完全黑色”)；
B：一种色度，其L*至多为20,a*不低于0但不高于4，并且b*不低于-7.5但不高于0；以及
c：一种色度，其L*高于20，并且a*或b*在上述范围之外。
*2：通过由MINOLTA CAMERA CO.LTD.制造的分光光度计C-M 2022来测量每个印刷样品的L*/a*/b*。
*3：改变油墨的喷射次序(黑色→橙色，橙色→黑色)以测量每个颜色块的L*，从而根据L*值之间的差异判断颜色稳定性并且按照下面的标准评估。
A：L*的差异至多为0.5，并且由喷射次序引起的差异很少；并且
B:L*的差异大于0.5，并且由喷射次序引起的差异很大。
如上所述，按照根据本发明的印刷工艺，能够形成一种消色差的黑色的高浓度印刷品，并且即使在油墨的喷射次序有些改变的时候也能获得没有色调变化的稳定图象。

Claims (11)

1．一种用于将一块布料染成黑色的织物印花工艺，该布料包含可用活性染料进行染色的纤维，该工艺包括至少三个如下步骤：
(a)通过一个喷墨系统把一种包含有一种黑色活性染料的黑色油墨和一种包含有一种橙色活性染料的橙色油墨涂到布料上以便至少局部地互相重叠；
(b)加热或汽蒸该布料，该布料已经在步骤(a)中涂布了油墨；以及
(c)将从步骤(b)得到的布料洗涤，其中黑色和橙色活性染料相互具有不同的活性基团。
2．根据权利要求1所述的织物印花工艺，其中在黑色油墨和橙色油墨的重叠部分处的黑色活性染料和橙色活性染料的喷射质量比在1∶2到8∶1的范围内。
3．根据权利要求1所述的织物印花工艺，其中黑色活性染料具有一个乙烯基砜基团作为活性基团，并且橙色活性染料具有一个一氯三嗪基团作为活性基团。
4．根据权利要求3所述的织物印花工艺，其中黑色活性染料是从C.I.活性黑5、14和31中挑选出的至少一种，并且橙色活性染料是从C.I.活性橙5、12、13和35中挑选出的至少一种。
5．根据权利要求1所述的织物印花工艺，其中步骤(b)包括一个高温汽蒸(HT汽蒸)步骤。
6．根据权利要求1所述的织物印花工艺，其中所述喷墨系统为一种通过利用热能来喷射油墨的系统。
7．一种按照如权利要求1所述的织物印花工艺获得的印刷品。
8．一种通过加工如权利要求7所述的印刷品而获得的加工制品。
9．一种通过把如权利要求7所述的印刷品切割成预定尺寸的片并加工至少其中一个片而获得的加工制品。
10．根据权利要求9所述的加工制品，其中加工方法为缝纫。
11．一种用黑色和橙色染料以一种至少重叠的状态染色的印刷品，其中黑色染料包含从C.I.活性黑5、14和31中挑选出的至少一种染料，并且橙色染料包含从C.I.活性橙5、12、13和35中挑选出的至少一种染料。
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