CN1322909C - 蜂窝状结构体 - Google Patents

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    • Y10S55/00Gas separation
    • Y10S55/30Exhaust treatment

Abstract

本发明的目的是提供蜂窝状结构体,该结构体可以增大颗粒捕集的极限量、降低使用时的压力损失、并且即使来自内燃机的排放气体的流量发生变动也可以减少压力损失的变动。本发明的蜂窝状结构体是多个贯通孔隔着间隔壁而并列设置在长度方向上的柱型蜂窝状结构体,其特征是,上述多个贯通孔包括大容积贯通孔群和小容积贯通孔群,所述大容积贯通孔群是按照使被密封的贯通孔组垂直于长度方向的截面的面积总和相对较大的方式对结构体的一端进行密封而形成的,所述小容积贯通孔群是按照使被密封的贯通孔组上述截面的面积总和相对较小的方式对结构体的另一端进行密封而形成的;上述蜂窝状结构体的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件。

Description

蜂窝状结构体
相关申请的记载
本申请以2002年9月13日申请的日本国发明专利申请2002-267819号、2003年3月4日申请的日本国发明专利申请2003-57631号作为在先申请要求优先权。
技术领域
本发明涉及用作除去从柴油机等内燃机排出的废气中的颗粒等的过滤器等的蜂窝状结构体。
背景技术
近来,从公共汽车、卡车等车辆及施工机器等的内燃机排出的废气中含有的颗粒对环境和人体构成危害成为问题。
因此,提出了各种以由多孔陶瓷构成的蜂窝状结构体作为能够捕集排放气体中的颗粒、净化排放气体的过滤器。
作为这样的蜂窝状结构体,已知有如图6所示的圆柱型蜂窝状结构体30,其中多个贯通孔31隔着间隔壁33彼此平行地分布在长度方向上。如图6(b)所示,贯通孔31中排放气体的流入侧或者排出侧的任一侧的端部由密封材料32密封,流入一个贯通孔31的排放气体必须通过隔开贯通孔31的间隔壁33之后,才能从其他的贯通孔31流出。即,如果将这样的蜂窝状结构体30设置在内燃机的排气通路中,可以使由内燃机排出的废气中的颗粒在通过所述蜂窝状结构体30时被间隔壁33捕捉,从而使排放气体得到净化。
而且,作为这样的蜂窝状结构体,公开了使排放气体流入侧的开口率相对大于排放气体流出侧的开口率的蜂窝状结构体,其通过如下设置实现。将排放气体流出侧的端部被密封的贯通孔(以下,也称为流入侧贯通孔)做成容积较大的贯通孔(以下,也称为大容积贯通孔)、将排放气体流入侧的端部被密封的贯通孔(以下,也称为流出侧贯通孔)做成容积较小的贯通孔(以下,也称为小容积贯通孔)。
在特开昭56-124418号公报中公开了设有三角形、六边形、圆形、带鼓起的形状等的贯通孔的陶瓷过滤器。而且,在美国专利第4276071号说明书(图5a~图5p)、特开昭56-124417号公报、特开昭62-96717号公报及美国专利第4364761号公报说明书(图5a~图5p)中也有与特开昭56-124418号公报同样的记载。
在实愿昭56-187890号微过滤器(实开昭58-92409号公报(第4页、图6))中,公开了一种排放气体过滤器,该过滤器设有三角形贯通孔和六边形贯通孔,并且大容积贯通孔的孔距(cell pitch)大约为1.0mm~2.5mm。
在美国专利第4416676号说明书(图1~图4)中,公开了一种蜂窝状过滤器,该过滤器设有三角形、四边形、八边形、圆形等形状的贯通孔,并规定了大容积贯通孔之间壁厚同大容积贯通孔与小容积贯通孔之间壁厚的关系。
在特开昭58-196820号公报、特公平3-49608号公报及美国专利第4417908号说明书(图3~图17)中,公开了设有三角形、四边形、六边形等形状的贯通孔的蜂窝状结构体、及蜂窝状过滤器,该过滤器通过使流入侧贯通孔的数量比流出侧贯通孔的数量多,从而使排放气体流入侧的开口率相对大于排放气体流出侧的开口率。
在美国专利第4420316号说明书(图6~图9)中,披露了一种调整了密封贯通孔数量的蜂窝状结构体,其涉及到提高壁的气体流量的技术。
在特开昭58-150015号公报中,公开了一种过滤器,该过滤器设有正方形贯通孔和长方形贯通孔,并使贯通孔的气体的流入侧到流出侧的截面形状呈锥形。
特开平5-68828号公报及日本专利第3130587号说明书(第1页)中,公开了一种蜂窝状过滤器,该过滤器设有三角形贯通孔和六边形贯通孔、大容积贯通孔的容积率为60%~70%、小容积贯通孔的容积率为20%~30%、大容积贯通孔的孔距约为2.5mm~5.0mm。
在法国专利发明第2789327号公报中,公开了一种过滤器,该过滤器设有长方形、正方形、六边形、八边形的贯通孔,并使贯通孔的气体的流入侧到流出侧的截面形状呈锥形。
在国际公开第02/100514号公报及特开2001-334114号公报(图2)中,公开了设有圆形、六边形的贯通孔的过滤器。而且,公开了小容积贯通孔的截面的总面积相对于大容积贯通孔的截面的总面积的比为40%~120%的过滤器元件。
在国际公开第02/10562号公报中,公开了一种过滤器,该过滤器设有正方形贯通孔和六边形贯通孔,且其截面积比为3∶1到4∶1。
在国际公开第03/20407号公报中,公开了设有正方形的贯通孔且具有变化的截面积比的蜂窝状结构体。
与排放气体流入侧的开口率和排放气体流出侧的开口率相等的蜂窝状结构体相比较,这些专利文献中所公开的蜂窝状结构体中,排放气体流入侧的开口率制作的相对较大,因此,在用作排放气体净化用过滤器时,可以增加颗粒的捕集极限量、延长达到需要再生的时间以及可以使结构小型化等。
与排放气体流入侧的开口率和排放气体流出侧的开口率相等的蜂窝状结构体相比较,尽管这些蜂窝状结构体伴随颗粒捕集的压力损失的上升速率得到一些降低,但是已知这种结构体在使用开始时的没有捕集颗粒的状态下就已经具有较大的压力损失,并且在整个使用期间一直具有较大的压力损失。
另外,排放气体的流量不仅受排放气体的发动机等内燃机的排气量与蜂窝状结构体的关系的影响,还受到内燃机的运作状况的影响。例如,对于汽车来说,根据运作模式(平坦路、坡路、高速运作、低速运作等),从内燃机排出的废气的流量不时地变化,如果排放气体的流量增加,则由蜂窝状结构体产生的背压变高,压力损失会急剧上升。这种情况,由于会对发动机产生负担,存在汽车的乘车感觉变差,从而会对乘坐人员产生不舒适感的问题。
发明内容
本发明是为解决这些课题而提出的,其目的是提供蜂窝状结构体,该蜂窝状结构体对颗粒的捕集极限量大,可降低使用时的压力损失,并且来自内燃机的排放气体的流量发生变动时可减少压力损失的变动。
本发明的蜂窝状结构体是柱型蜂窝状结构体,其在长度方向上平行分布有由间隔壁隔开的多个贯通孔,其特征是,上述多个贯通孔包括大容积贯通孔组和小容积贯通孔组,所述大容积贯通孔组是按照使被密封的贯通孔组垂直于长度方向的截面的面积总和相对较大的方式对一端密封而形成的,所述小容积贯通孔组是按照使被密封的贯通孔组上述截面的面积总和相对较小的方式对结构体另一端密封而形成的;上述蜂窝状结构体由多个柱状多孔陶瓷部件构成。
另外,上述大容积贯通孔组和上述小容积贯通孔组的组合包括如下情况:(1)构成大容积贯通孔组的各个贯通孔和构成小容积贯通孔组的各个贯通孔垂直于长度方向的截面面积相等,构成大容积贯通孔组的贯通孔的数目多;(2)构成大容积贯通孔组的各个贯通孔和构成小容积贯通孔组的各个贯通孔的上述截面面积不同,两者的贯通孔数目也不同;(3)构成大容积贯通孔组的各个贯通孔和构成小容积贯通孔组的各个贯通孔中,构成大容积贯通孔组的贯通孔的上述截面面积大,两种贯通孔数目相同。
构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔可以分别由同一种具有相同的形状及垂直于长度方向的截面面积的贯通孔构成,也可以分别由两种或两种以上具有不同的形状及垂直于长度方向的截面面积的贯通孔构成。
并且,构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔,对于从一端到另一端上的各个部分,其形状和垂直于长度方向的截面面积可以不同,例如可以是锥形的贯通孔等。
根据本发明的蜂窝状结构体,由于其具有大容积贯通孔组和小容积贯通孔组,因此,通过以大容积贯通孔组作为入口侧贯通孔,可以相对地增大排放气体流入侧的开口率,以便减少颗粒蓄积时的压力损失的上升幅度。其结果是,与排放气体流入侧的开口率和排放气体流出侧的开口率相等的蜂窝状结构体相比,可以增大颗粒的捕集极限量从而延长达到需要再生的时间,以及可更多地堆积颗粒燃烧后残留的灰烬从而延长寿命等。
而且,本发明的蜂窝状结构体的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件,所以,可以更大地降低颗粒蓄积时的压力损失的上升幅度,并且在与内燃机的运作状况联动的排放气体的流量变动时,可以抑制压力损失的变动。进而,通过在结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件,可以降低使用中产生的热应力而提高耐热性,以及可以通过增减柱状多孔陶瓷部件的个数自由地调整其大小等。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选通过密封材料层将多个柱状多孔陶瓷部件彼此结合。在本发明的蜂窝状结构体中,如果将多个柱状多孔陶瓷部件通过密封材料层彼此结合在一起,可以更有效地降低颗粒蓄积时的压力损失的上升幅度,以及在与内燃机的运作状况联动的排放气体的流量发生变动时抑制压力损失的变动。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选相邻的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离与相邻的构成小容积贯通孔组的贯通孔的上述截面的重心间距离相等。在本发明的蜂窝状结构体中,如果相邻的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离与相邻的构成小容积贯通孔组的贯通孔的上述截面的重心间距离相等,则再生时热量会均匀扩散,从而温度分布容易变得均匀,即使长时间反复使用,也难产生由热应力引起的裂纹等,因而改善了耐久性。而且,会容易地使流入蜂窝状结构体的排放气体的气流形成紊流。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的形状为多边形。在本发明的蜂窝状结构体中,如果构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的形状为多边形,则容易减少垂直于长度方向的截面中的间隔壁面积,并可以容易地提高开口率,从而更富有耐久性,并可以得到寿命长的蜂窝状结构体。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的转角部分附近呈曲线结构。在本发明的蜂窝状结构体中,如果构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的角部分做成R倒角和/或C倒角,可以防止应力在上述贯通孔的转角部分集中,从而防止裂纹的产生。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面为四边形。在本发明的蜂窝状结构体中,如果构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面为四边形,容易减少垂直于长度方向的截面中的间隔壁面积,可以容易地提高开口率,从而更富有耐久性,可以得到长寿命的蜂窝状结构体。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选大容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面与小容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面的面积比(大容积贯通孔组截面积/小容积贯通孔组截面积)为1.01~9.00。在本发明的蜂窝状结构体中,如果大容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面与小容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面的面积比(大容积贯通孔组截面积/小容积贯通孔组截面积)为1.01~9.00,可以相对地增大排放气体流入侧的开口率,降低颗粒蓄积时压力损失的上升幅度,同时还可以防止在使用初期阶段压力损失过高。
本发明的蜂窝状结构体优选用于车辆的排放气体净化装置。本发明的蜂窝状结构体如果用于车辆的排放气体净化装置,可以延长达到需要再生的时间、延长寿命、抑制与内燃机的运作状况联动的排放气体的流量变动时的压力损失的变动、提高耐热性以及自由地调整其大小等。
附图说明
图1是本发明的蜂窝状结构体的一个例子的示意性透视图;
图2(a)是构成图1中所示的蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的一个例子的示意性透视图,图2(b)是图2中所示的柱状多孔陶瓷部件的A-A线截面图;
图3(a)~(d)、(f)是构成本发明的蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的垂直长度方向的截面的一个例子的示意性截面图,图3(e)是构成现有蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的垂直长度方向的截面的示意性截面图,图3(g)、(h)是构成本发明的蜂窝状结构体的、相邻的二个柱状多孔陶瓷部件的垂直长度方向的截面的一个例子的示意性截面图;
图4是制造本发明的蜂窝状结构体的方式的示意性侧面图;
图5是使用本发明的蜂窝状结构体的排放气体净化装置的一个例子的示意性截面图;
图6(a)是现有蜂窝状结构体的一个例子的示意性透视图,图6(b)是其B-B线截面图;
图7是蜂窝状结构体的一个例子的示意性透视图;
图8是蜂窝状结构体的另一个例子的示意性透视图;
图9是表示实施例1和比较例1所涉及的蜂窝状结构体的压力损失及流入的排放气体的温度与运作时间(颗粒捕集量)的关系的曲线图;
图10是描述在蜂窝状结构体中对压力损失产生影响的主要因素的示意图;
图11(a)~(f)是构成本发明的蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的垂直长度方向的截面的一个例子的示意性截面图;
图12是构成本发明的蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的垂直长度方向的截面的一个例子的示意性截面图。
符号说明
10、30蜂窝状结构体
13、14密封材料层
15陶瓷组件
20、40、50、70、90柱状多孔陶瓷部件
21a、41a、51a、71a、91a大容积贯通孔
21b、41b、51b、71b、91b小容积贯通孔
22、32密封材料
23、33、43、53、73、93间隔壁
31贯通孔
具体实施方式
本发明的蜂窝状结构体是柱状的蜂窝状结构体,其在长度方向上并列设置有由间隔壁隔开的多个贯通孔,其特征是,上述多个贯通孔包括大容积贯通孔组和小容积贯通孔组,所述大容积贯通孔组是按照使被密封的贯通孔组垂直于长度方向的截面的面积总和相对较大的方式对结构体一端密封而形成的,所述小容积贯通孔组是按照使被密封的贯通孔组上述截面的面积总和相对小的方式对结构体另一端密封而形成的;上述蜂窝状结构体的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件。
图1是本发明的蜂窝状结构体的一个例子的示意性透视图,图2(a)是构成图1中所示的蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的一个例子的示意性透视图,图2(b)是图2中所示的柱状多孔陶瓷部件的A-A线截面图。
如图1和图2所示,在本发明的蜂窝状结构体10中,将多个柱状多孔陶瓷部件20通过密封材料层14彼此结合在一起,形成陶瓷组件15,在该陶瓷组件15周围形成有防止气体漏出用的密封材料层13。
另外,在图1和图2中所示的本发明的蜂窝状结构体10中,设有密封材料层13、14,但是,本发明的蜂窝状结构体的结构中可以不设密封材料层,多个柱状多孔陶瓷部件20仅以物理方式彼此结合在一起。
在柱状多孔陶瓷部件20中,多个贯通孔21隔着间隔壁23在其长度方向上平行分布。贯通孔21包括二种数目相同的贯通孔,一种是用密封材料22在柱状多孔陶瓷部件20的出口侧对端部密封而形成的大容积贯通孔21a,一种是用密封材料22在柱状多孔陶瓷部件20的入口侧对端部密封而形成的小容积贯通孔21b。即,在柱状多孔陶瓷部件20中,包括构成大容积贯通孔组的各个大容积贯通孔21a和构成小容积贯通孔组的各个小容积贯通孔21b,其中构成大容积贯通孔组的大容积贯通孔21a的垂直于长度方向的截面占有较大的面积,且两者的贯通孔的数目相同。因此,大容积贯通孔21a组垂直于长度方向的截面的面积相对大于小容积贯通孔21b组的上述面积。流入大容积贯通孔21a的排放气体必须通过隔开各贯通孔21的间隔壁23后,才从小容积贯通孔21b流出,间隔壁23发挥着过滤器的作用。
如背景技术部分所述,在以往的蜂窝状结构体中,如果提高排放气体流入侧的开口率,则颗粒捕集初期阶段的压力损失会变大。
图10是描述对蜂窝状结构体的压力损失产生影响的主要因素的示意图。
如图10所示,作为对蜂窝状结构体的压力损失产生影响的主要因素,可以列举:①排放气体流入侧的开口率ΔPa,②通过贯通孔时的摩擦(②-1流入侧贯通孔为ΔPb-1、②-2流出侧贯通孔为ΔPb-2),③通过间隔壁时的阻抗ΔPc等。
在设有大容积贯通孔组和小容积贯通孔组的蜂窝状结构体中,流入侧贯通孔和流出侧贯通孔垂直于长度方向的截面的总面积的不同,同全部的贯通孔的容积大致相等的蜂窝状结构体相比,在捕集颗粒前的状态,由于这样的结构体的流入侧贯通孔的截面积大,排放气体容易流进流入侧贯通孔,并可以降低涉及排放气体流入侧的开口率和通过流入侧贯通孔时的摩擦(①:ΔPa+②-1:ΔPb-1)的压力损失。另一方面,通过减小流出侧贯通孔的截面积,通过流出侧贯通孔时的摩擦(②-2:ΔPb-2)反而变大了。而且,由于减少了排放气体可以直接通入到流出侧贯通孔的间隔壁的量、即减少了隔开流入侧贯通孔和流出侧贯通孔的间隔壁(过滤面积),通过间隔壁时的阻抗(③:ΔPc)变大了。其结果是,如果提高排放气体流入侧的开口率,在颗粒捕集初期阶段的压力损失会变大。
因此,即使对于本发明的蜂窝状结构体10,由于其中排放气体所流入的大容积贯通孔21a组与通过间隔壁23之后通过的小容积贯通孔21b组相比容积相对较大,所以与所有贯通孔均具有相同容积的蜂窝状结构体相比,排放气体所通过的间隔壁部分的面积(过滤面积)变小,其结果是,在颗粒捕集初期阶段,排放气体等通过时的压力损失方面有些变差。
但是,本发明的发明人经过刻苦研究发现,提高排放气体流入侧的开口率,则蜂窝状结构体中的颗粒捕集状况发生改变;而且进一步发现,由于所述捕集状况的变化,伴随颗粒的捕集的蜂窝状结构体的压力损失的上升变大了。
即,在排放气体流入侧的开口率没有相对地特别提高的蜂窝状结构体中,通常,颗粒被捕集在间隔壁上呈大致均匀的厚度。据认为这是由于排放气体的流入速度和流出速度没有太大差别,即使开始堆积地不均匀,随着稍后捕集的进行,没有捕集颗粒的部分的间隔壁的阻抗相对较低,排放气体容易流入该部分,因此,结果是颗粒会被均匀地捕集在间隔壁上。
另一方面,在相对地提高了排放气体流入侧的开口率的蜂窝状结构体中,往往颗粒在流入侧贯通孔的流出侧(密封部附近)蓄积地稍多,在流入侧蓄积地较少。据认为这是由于流入侧贯通孔的容积和流出侧贯通孔的容积不同,排放气体流入蜂窝状结构体的内部的速度和流到蜂窝状结构体的外部的速度相差很大,以大的流速流进流入侧贯通孔的排放气体容易流入到内端(密封部附近),然后,在贯通孔内循环,并从阻抗低的地方集中地流到流出侧贯通孔内。随着长时间进行捕集,进一步助长了这种不均匀的捕集,其结果是,压力损失变高了。
本发明的蜂窝状结构体10通过提高排放气体流入侧的开口率而改变颗粒的捕集状况,可以防止产生不均匀的捕集,解决压力损失变高的问题,即使提高排放气体流入侧的开口率,也可以抑制伴随颗粒的捕集的压力损失的上升。
即,本发明的蜂窝状结构体10的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件20。
由于本发明的蜂窝状结构体10的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件20,各柱状多孔陶瓷部件20具有通过密封材料层14(在没有形成密封材料层的情况,通过间隔壁23)连接的部分,与由一个柱状多孔陶瓷部件构成的蜂窝状结构体相比,其开口率稍微减少了。以往认为如果减少开口率,则过滤面积减少,进而压力损失增大,但是,本发明的发明人发现,通过做成这样的分体结构,尽管开口率降低,仍然可以降低颗粒蓄积时压力损失的上升幅度,从而完成了本发明。
下面,说明通过将蜂窝状结构体做成分体结构可以降低颗粒蓄积时的压力损失的上升幅度的理由。
对于在排放气体流入侧具有高开口率的一体结构的蜂窝状结构体的情况,排放气体流入侧的端面由三种要素构成,即构成大容积贯通孔组的贯通孔、对构成小容积贯通孔组的贯通孔进行密封的密封材料和壁(基本上是重复的具有固定厚度的间隔壁),流向上述端面的排放气体大部分直接流入构成大容积贯通孔组的贯通孔。因此,可以认为,流入蜂窝状结构体的排放气体在上述端面气流没有特别变动,并流入到构成大容积贯通孔组的贯通孔内端,引起所述那样的颗粒的不均匀捕集。
相反,对于本发明这样的排放气体流入侧的开口率高的分体结构的蜂窝状结构体的情况,排放气体流入侧的端面由四种要素构成,即构成大容积贯通孔组的贯通孔、对构成小容积贯通孔组的贯通孔进行密封的密封材料、薄壁(基本上是具有固定厚度的间隔壁23)和厚壁(相邻的一个柱状多孔陶瓷部件20的间隔壁23与另一个柱状多孔陶瓷部件20的间隔壁23连接所形成的壁),流向上述端面的排放气体中一部分碰撞到上述厚壁上,在上述端面的表面方向产生扩散的气流,可以使直接流入到构成大容积贯通孔组的贯通孔中的气流形成紊流。由此可以推定降低排放气体流入构成大容积贯通孔组的贯通孔内时的流速,并可以减少以大的流速流入到构成大容积贯通孔组的贯通孔内的最远内端的密封部的排放气体的量。即,通过降低蜂窝状结构体的流入侧贯通孔内的排放气体流速,可以在贯通孔内的间隔壁上均匀地进行颗粒的捕集,可以认为在结果上可以降低压力损失。
本发明的蜂窝状结构体10的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件20,所以即使与内燃机的运作状况联动的排放气体的流量发生变动,也可以降低压力损失的变动。其原因是,流入上述端面的排放气体的流速越快,排放气体的气流越容易平行地流入,因此上述的降低排放气体的流速的效果变得特别显著,相反,在流入上述端面的排放气体的气流慢时,排放气体的气流散乱,原本在蜂窝状结构体就不易发生不均匀的捕集,降低排放气体的流速的效果变小。即,即使在内燃机的运作状况的影响下流入蜂窝状结构体的排放气体的流量发生变动,但在蜂窝状结构体内的排放气体的流速也会比较稳定。例如,汽车在运作时运作模式不时地变化,内燃机的转数、负荷等不时地变化,但是,由于本发明的蜂窝状结构体可以根据排放气体的流量的增加而发挥更好的效果,因此据认为可降低因运作模式的变换产生的对乘坐人员和车辆的影响。
本发明的蜂窝状结构体10的结构中含有多个柱状多孔陶瓷部件20,因此可以降低使用中所产生的热应力、提高耐热性,以及通过增减柱状多孔陶瓷部件20的个数自由地调整其大小等。例如,即使因增大开口比率,而在实质上蜂窝状结构体密度变低、强度变得不足时,也可以通过使用分离的分割成小的部件来降低热应力。
在本发明的蜂窝状结构体10中,通过用密封材料层14将多个柱状多孔陶瓷部件20彼此结合,可以更有效地降低颗粒蓄积时的压力损失的上升幅度,而且,可以抑制与内燃机的运作状况联动的排放气体的流量发生变动时的压力损失的变动。据认为这是由于因设有密封材料层14,而使开口率进一步减少,同时在各柱状多孔陶瓷部件20通过间隔壁23彼此连接的部分间隔壁23变得更厚。
另外,该密封材料层14优选具有粘结功能。
而且,该密封材料层14优选具有与柱状多孔陶瓷部件20不同的弹性性质。如果密封材料层14与柱状多孔陶瓷部件20彼此具有不同的弹性性质,例如,在一个柱状多孔陶瓷部件20受到排放气体的压力时,即使通过密封材料层14将全部的柱状多孔陶瓷部件20一体化,也可以是仅该柱状多孔陶瓷部件20微小地振动。这样,由于各个柱状多孔陶瓷部件20可以各自独立地振动,因此各个柱状多孔陶瓷部件20可以各自独立地、且均匀地进行颗粒的捕集。相反,如果密封材料层14与柱状多孔陶瓷部件20具有完全相同的弹性性质,即使当各个柱状多孔陶瓷部件20试图各自独立地振动时,整个蜂窝状结构体也趋向于以相同的方式振动,由于在整个蜂窝状结构体中产生各自独立地的振动需要相当大的振动能量,因而,振动实际上趋向于消除。因此,为了促进均匀的颗粒捕集,降低压力损失,据认为柱状多孔陶瓷部件20与密封材料层14具有彼此不同的弹性性质是优选的。
对于本发明的蜂窝状结构体10的大小没有特别限定,可以在考虑使用的内燃机的排气通路的大小等后适宜地决定。而且,作为本发明的蜂窝状结构体的形状只要是柱状就没有限定,例如,可以列举圆柱状、椭圆柱状、棱柱状等任意形状,但是通常使用图1所示的圆柱状。
在本发明的蜂窝状结构体中,对于柱状多孔陶瓷部件的材料没有特别限定,可举出例如氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化钛等氮化物陶瓷,碳化硅、碳化锆、碳化钛、碳化钽、碳化钨等碳化物陶瓷,氧化铝、氧化锆、堇青石、莫来石等氧化物陶瓷等。另外,柱状多孔陶瓷部件也可以由二种或以上的材料形成,如硅和碳化硅的复合体、钛酸铝。在这些材料中,优选耐热性和机械特性优越、且热传导率大的碳化硅。
对于上述柱状多孔陶瓷部件的气孔率没有特别限定,优选为20%~80%。如果气孔率小于20%,本发明的蜂窝状结构体可能很快发生堵塞,另一方面,如果气孔率大于80%,柱状多孔陶瓷部件的强度下降,有时容易损坏。
另外,上述气孔率可以通过以往公知的方法来测定,例如用水银压入法、阿基米德法、扫描电镜(SEM)进行测定等。
上述柱状多孔陶瓷部件的平均气孔直径优选为5μm~100μm。如果平均气孔直径小于5μm,有时颗粒会容易引起堵塞。另一方面,如果平均气孔直径大于100μm,有时颗粒会通过气孔,不能捕集该颗粒,从而不能发挥过滤器的功能。
制造上述柱状多孔陶瓷部件时,对于所使用的陶瓷颗粒的粒径没有特别限定,优选在后面的焙烧工序中收缩小的颗粒,例如,优选使用将100重量份平均粒径为0.3μm~50μm的陶瓷颗粒与5重量份~65重量份平均粒径为0.1μm~1.0μm的陶瓷颗粒相组合的颗粒。这是因为以上述配比组合上述粒径的陶瓷颗粒,可以形成多孔材质。
优选上述密封材料含有多孔陶瓷。在本发明的蜂窝状结构体中,由于上述柱状多孔陶瓷部件由多孔陶瓷构成,因此通过使上述密封材料含有与上述多孔陶瓷部件同样的多孔陶瓷,可提高两者的粘结强度,同时,通过调整密封材料的气孔率与上述柱状多孔陶瓷部件的气孔率相同,可以使柱状多孔陶瓷部件的热膨胀率与密封材料的热膨胀率相一致,从而可以在制造和使用时防止因热应力而在密封材料和间隔壁之间产生间隙,或者在密封材料、间隔壁上接触密封材料的部分上产生裂纹。
在上述密封材料由多孔陶瓷构成时,对其材料没有特别限制,可举出例如和构成上述的柱状多孔陶瓷部件的陶瓷材料同样的材料。
在本发明的蜂窝状结构体中,在柱状多孔陶瓷部件20之间以及陶瓷组件15的外周形成有密封材料层13、14。因此,在柱状多孔陶瓷部件20之间形成的密封材料层14起到粘结剂的作用,将多个柱状多孔陶瓷部件20彼此结合,另一方面,在陶瓷组件15的外周形成的密封材料层13起到密封材料的作用,防止本发明的蜂窝状结构体10设置在内燃机的排气通路时气体从陶瓷组件15的外周漏出。
对于构成上述密封材料的材料没有特别限定,可举出无机粘合剂、有机粘合剂、无机纤维和/或无机颗粒构成的物质等。
另外,如上所述,在本发明的蜂窝状结构体中,在柱状多孔陶瓷部件间以及陶瓷组件的外周形成有密封材料层,这些密封材料层可以由相同材料构成,也可以由不同材料构成。另外,在上述密封材料层由相同材料构成的情况,其材料的配合比可以相同,也可以不同。
作为上述无机粘合剂,可举出例如硅溶胶、氧化铝溶胶等。这些物质可以单独使用,也可以二种或二种以上组合使用。在上述无机粘合剂中,优选硅溶胶。
作为上述有机粘合剂,可举出例如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等。这些物质可以单独使用,也可以二种或二种以上组合使用。在上述有机粘合剂中,优选羧甲基纤维素。
作为上述无机纤维,可举出例如硅石-氧化铝、莫来石、氧化铝、硅石等构成的陶瓷纤维。这些物质可以单独使用,也可以二种或二种以上组合使用。在上述无机纤维中,优选硅石-氧化铝纤维。
作为上述无机颗粒,可举出例如碳化物、氮化物等,具体可举出含有碳化硅、氮化硅、氮化硼等的无机粉末或者须晶等。这些物质可以单独使用,也可以二种或二种以上组合使用。在上述无机颗粒中,优选热传导性优越的碳化硅。
密封材料层14可以由致密物质构成,也可以由多孔物质构成,以使排放气体能够进入其内部,但是密封材料层13优选由致密物质构成。这是由于密封材料层13的形成目的是防止本发明的蜂窝状结构体10设置在内燃机的排气通路时排放气体从陶瓷组件15的外周漏出。
在图1所示的那样的结构的本发明的蜂窝状结构体中,优选相邻的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离与相邻的构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离相等。这样形成的蜂窝状结构体,再生时热量扩散均匀,使得温度分布容易均匀,耐久性优越,即使长期反复使用,也不会产生因热应力引起的裂纹等。
而且,在这样的重心间距离相等的蜂窝状结构体中,例如,像图3(d)的蜂窝状结构体70那样,由于在外周部的贯通孔的大小不同,所以间隔壁的厚度有差别,或者,像图3(f)的蜂窝状结构体90那样,在外周部设有中等大小的贯通孔92,这样可容易地使在外周部流入蜂窝状结构体的排放气体的气流形成紊流。
此外,如图3(g)所示,用密封材料使各大容积贯通孔彼此相邻,同样可以容易地使在外周部流入蜂窝状结构体的排放气体的气流形成紊流。
另外,在本发明中,所谓“相邻的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离”是指构成大容积贯通孔组的一个贯通孔垂直于长度方向的截面的重心与构成大容积贯通孔组的另一个贯通孔垂直于长度方向的截面的重心的最小距离,另一方面,所谓“相邻的构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离”是指构成小容积贯通孔组的一个贯通孔垂直于长度方向的截面的重心与构成小容积贯通孔组的另一个贯通孔垂直于长度方向的截面的重心的最小距离。
而且,在该蜂窝状结构体中,构成大容积贯通孔组的贯通孔和构成小容积贯通孔组的贯通孔隔着间隔壁在上下方向和/或左右方向交替平行地分布,各方向上的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面上的重心和构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面上的重心存在于一条直线上。
因此,上述所谓“相邻的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离”以及“相邻的构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离”是指在本发明的蜂窝状结构体10的垂直于长度方向的截面中互相斜向相邻的大容积贯通孔21a的重心间的距离和互相斜向相邻的小容积贯通孔21b的重心间的距离。
在本发明的蜂窝状结构体中,优选构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的形状是多边形。通过形成多边形,可以减少蜂窝状结构体的垂直于长度方向的截面内的间隔壁面积,其结果是,可以容易地提高开口率,可以得到更富有耐久性、长寿命的蜂窝状结构体。
在本发明中,在多边形中优选四边形或四边以上的多边形,特别优选大容积贯通孔的截面形状是八边形。这是由于,如果做成圆形或椭圆形,间隔壁的截面的面积变大,提高开口率变得困难。另外,可以仅将构成大容积贯通孔组的贯通孔的截面做成四边形、五边形、六边形、七边形、八边形等多边形,也可以仅将构成小容积贯通孔组的贯通孔的截面做成上述的多边形,还可以将两者均做成多边形。而且,也可以混杂各种多边形。
另外,在本发明的蜂窝状结构体中,优选排放气体流入侧的端面至排放气体流出侧的端面贯通孔的截面形状不发生变化。因为这样可以提高压缩强度、等压强度等,并且易于通过挤出成型进行制造。
在本发明的蜂窝状结构体中,大容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面与小容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面的面积比(大容积贯通孔组截面积/小容积贯通孔组截面积,以下也称为开口比率)优选的下限为1.01,优选的上限为9.00。如果上述开口比率小于1.01,几乎得不到设有大容积贯通孔组和小容积贯通孔组的效果。另一方面,如果上述开口比率大于9.00,由于小容积贯通孔组的容积过小,因此,压力损失有时会过大。
上述开口比率的更优选的下限为1.3,进一步优选的下限为1.55,特别优选的下限为2.0。上述开口比率的更优选的上限为2.75,进一步优选的上限为2.54,特别优选的上限为2.42。通过做成这样的开口比率,可以进一步降低颗粒捕集时的压力损失,同时,可以增大再生临界值。
另外,所谓再生临界值是指颗粒的捕集量(g/l),如果所捕集的颗粒的量大于等于该捕集量,则进行再生时,蜂窝状结构体上会产生裂纹等,可能损伤蜂窝状结构体。因此,如果再生临界值大,则在进行再生前可以捕集更多的颗粒,并可以延长达到需要再生的时间。
图3(a)~(d)及图11(a)~(f)是示意地表示构成本发明的蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的截面的一部分的截面图,图3(e)是示意地表示以往的蜂窝状结构体中的截面的一部分的截面图。
在图3(a)中,上述开口比率约为1.55;在图3(b)中,上述开口比率约为2.54;在图3(c)中,上述开口比率约为4.45;在图3(d)中,上述开口比率约为6.00;在图3(e)中,上述开口比率约为1.00。在图11(a)、(c)、(e)中,上述开口比率全部为4.45;在图1 1(b)、(d)、(f)中,上述开口比率全部为6.00。另外,在图3(d)中所示的柱状多孔陶瓷部件70中,构成大容积贯通孔组的大容积贯通孔71a的截面内的重心间距离和构成小容积贯通孔组的小容积贯通孔71b的截面内的重心间距离相等,但是上述开口比率非常大,为9.86。如上所述,要是上述开口比率是大于9.00的比率,通过间隔壁73流入构成小容积贯通孔组的排放气体流入的小容积贯通孔71b的容积过小,因此,压力损失可能过大,在本发明中,优选是图3(a)~(c)中所示的多孔陶瓷部件。
另外,在图3(a)~(d)中所示的蜂窝状结构体中,大容积贯通孔和小容积贯通孔交替地排列,改变小容积贯通孔的截面积,并稍微改变大容积贯通孔的截面形状,可以容易地任意改变上述开口比率。同样,对于图11中所示的蜂窝状结构体,也可以任意改变其开口比率。
在图3(a)~(d)中,构成大容积贯通孔组的大容积贯通孔的垂直于长度方向的截面的形状为八边形,构成小容积贯通孔组的小容积贯通孔的垂直于长度方向的截面的形状为四边形。另外,优选构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面为四边形。因为这样可以容易地得到具有图3(a)~(d)中所示的那样的结构的本发明的蜂窝状结构体。而且,由于八边形与四边形的组合具有较好的对称性,所以容易使排放气体均等地流入上述大容积贯通孔,此外,可以谋求等压强度、压缩强度的提高。因此,可以提供具有优越的耐再生处理性能的蜂窝状结构体。
另外,在图11(a)~(b)中所示的蜂窝状结构体160、260中,大容积贯通孔161a、261a的截面的形状为五边形,其中的三个角接近直角,小容积贯通孔161b、261b的截面的形状为四边形,五边形和四边形分别占据大的四边形的斜对向的部分。对于图11(c)~(d)中所示的蜂窝状结构体170、270,其是改变图3(a)~(d)中所示的截面的形状后得到的,构成大容积贯通孔组的各个大容积贯通孔171a、271a和构成小容积贯通孔组的各个小容积贯通孔171b、271 b所共有的间隔壁以特定曲率向小容积贯通孔侧延伸。该曲率可以任意设定。在图11(c)~(d)中,例示了大容积贯通孔171a、271a和小容积贯通孔171b、271b所共有的间隔壁形成的曲线相当于1/4圆的情况。此时,其开口比率最小的形状大致呈图11(c)那样的形状,此时的开口比率大约为3.66。
在图11(e)~(f)中所示的蜂窝状结构体180、280中,均形成了矩形结构单元,所述矩形结构单元中四边形(矩形)的大容积贯通孔181a、281a和矩形的小容积贯通孔181b、281b上下邻接,并且上述结构单元在上下方向连接,在左右方向交错。
还提出了本发明的蜂窝状结构体的垂直于长度方向的截面上的构成大容积贯通孔组的贯通孔和构成小容积贯通孔组的贯通孔的结构的其他具体例子,例如图12中所示的一体型蜂窝状结构体400,所述结构体具有构成大容积贯通孔组的大容积贯通孔401和构成小容积贯通孔组的小容积贯通孔402。
构成上述大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成上述小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的角部分优选进行R倒角和/或C倒角。这是因为这样可以防止在上述贯通孔的角部分的应力集中,可以防止产生裂纹。
另外,在本说明书中,所谓R倒角是指将角部分制成圆弧状的倒角。所谓C倒角是指通过增加构成角部分的边的数目,使角部分不存在锐角或直角的倒角。
优选如图3(a)~(d)所示对柱状多孔陶瓷部件的外周的角部分实施倒角。
下面,对上述的本发明的蜂窝状结构体的制造方法的一个例子进行说明。
首先,使用以上述的陶瓷作为主要成分的原料浆进行挤出成型,制作图如2所示的柱状多孔陶瓷部件20那样的形状的陶瓷成型体。
对于上述原料浆没有特别限定,但是优选可使制造后的柱状多孔陶瓷组件20的气孔率为20%~80%的原料浆,例如,优选使用向上述陶瓷粉末中加入了粘合剂和分散剂的原料浆等。
对于上述粘合剂没有特别限定,可举出例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙二醇、酚醛树脂、环氧树脂等。
通常,相对于100重量份陶瓷粉末,上述粘合剂的添加量优选为1重量份~10重量份。
对于上述分散剂没有特别限定,可举出例如苯等有机溶剂、甲醇等醇和水等。
适量添加上述分散剂,以使原料浆的粘度在预定的范围内。
将这些陶瓷粉末、粘合剂和分散剂用磨碎机等混合,并用捏合机等充分捏合后,挤出成型以制作上述陶瓷成型体。
而且,根据需要可以向上述原料浆中添加成型助剂。
对上述成型助剂没有特别限定,可举出例如乙二醇、糊精、脂肪酸皂、聚醇等。
另外,根据需要,在上述原料浆中还可以添加造孔剂,诸如以氧化物类陶瓷作为成分的微小中空球体的中空球状物、球状丙烯基颗粒、石墨等。
对于上述中空球状物没有特别限定,可举出例如氧化铝中空球状物、玻璃微中空球状物、火山土(shirasu)中空球状物、飞灰中空球状物(FA中空球状物)及莫来石中空球状物等。这些中空球状物中,优选飞灰中空球状物。
接着,使用微波干燥器、热风干燥器、介电干燥器、减压干燥器、真空干燥器、冷冻干燥器等将上述陶瓷成型体干燥后,向特定的贯通孔填充密封材料浆料以形成密封材料,实施用于密封所述贯通孔的封口工序。
对于上述密封材料浆料没有特别限定,优选可使制造后的密封材料的气孔率为20%~80%的浆料,例如可以使用和上述原料浆同样的物质,优选是通过向用作上述原料浆的陶瓷粉末中添加了润滑剂、溶剂、分散剂和粘合剂溶液而制造的浆料。通过这种设置,可以在上述封口处理过程中防止密封材料浆料中的陶瓷颗粒发生沉降。
接着,以规定的条件对经过上述干燥处理和封口处理的陶瓷成型体进行脱脂、烧结处理,借此可以制造多个贯通孔隔着间隔壁并列设置在长度方向的柱状多孔陶瓷部件。
另外,上述陶瓷成型体的脱脂和烘烤条件等可以应用以往制造柱状多孔陶瓷部件时采用的条件等。
接着,如图4所示,在上部的截面构成V字形状的台80上放置柱状多孔陶瓷部件20,使其呈倾斜的状态,然后在朝向上侧的二个侧面20a、20b上涂布均匀厚度的密封材料浆料,形成以后形成密封材料层14的密封材料浆料层81,在该密封材料浆料层81上,依次重复层压其他柱状多孔陶瓷部件20的工序,制作特定大小的角柱状的柱状多孔陶瓷部件20的层压体。
另外,构成上述密封材料浆料的材料与已经说明的相同,所以在此省略了对其的说明。
接着,加热该柱状多孔陶瓷部件20的层压体,使密封材料浆料层81干燥、固化,做成密封材料层14,然后,使用金刚石割刀等,切削其外周部成如图1所示的形状,制造陶瓷组件15。
随后,在陶瓷组件15的外周使用上述密封材料浆料形成密封材料层13,这样可以制造多个柱状多孔陶瓷部件20通过密封材料层14彼此结合而构成的本发明的蜂窝状结构体10。
对于本发明的蜂窝状结构体的用途没有特别限定,优选用于车辆排放气体的净化装置。
图5是示意地表示配置有本发明的蜂窝状结构体的车辆的排放气体净化装置的一个例子的截面图。
如图5所示,排放气体净化装置600主要由本发明的蜂窝状结构体60、覆盖蜂窝状结构体60的外部的壳630、在蜂窝状结构体60和壳630间设置的保持密封材料620、以及设置在蜂窝状结构体60的排放气体流入侧的加热装置610构成,在壳630的排放气体导入侧的一端,连接有与发动机等内燃机连接的导入管640,在壳630的另一端,连接有与外部连接的排气管650。另外,图5中,箭头表示排放气体的流动。
在如此构成的排放气体净化装置600中,从发动机等内燃机排出的排放气体通过导入管640导入壳630内,从流入侧贯通孔流入蜂窝状结构体60内,并穿过间隔壁,颗粒在该间隔壁中被捕集、净化后,从流出侧贯通孔排到蜂窝状结构体60外,通过排气管650被排出到外部。
随后,在蜂窝状结构体60的间隔壁堆积大量的颗粒,压力损失变高时,可以进行蜂窝状结构体60的再生处理。
在上述再生处理中,通过使用加热装置610加热的气体流入蜂窝状结构体60的贯通孔的内部,加热蜂窝状结构体60,燃烧除去堆积在间隔壁的颗粒。
而且,也可以使用后喷射(post injection)方式将颗粒燃烧除去。
在本发明的蜂窝状结构体中,可以负载能够净化排放气体中的CO、HC(烃)和NOx等的催化剂。
通过负载这样的催化剂,本发明的蜂窝状结构体在发挥捕集排放气体中的颗粒的作用的同时,还可以起到用于净化包含在排放气体中的CO、HC和NOx等的催化剂转化器的作用。
上述催化剂可以负载在本发明的蜂窝状结构体的气孔表面,也可以以特定厚度负载在间隔壁上。而且,上述催化剂可以均匀地负载在气孔的表面和/或壁部的表面,也可以集中负载在某一定的位置。特别是如果使上述催化剂负载在流入侧贯通孔的间隔壁表面或者表面附近的气孔表面、或负载在两者上,由于容易与颗粒接触,因此可以有效地进行颗粒的燃烧。
作为本发明的蜂窝状结构体负载的催化剂,只要是可以净化排放气体中的CO、HC和NOx等的催化剂,就没有特别限定,可举出例如铂、钯、铑等贵金属。由铂、钯、铑构成的催化剂就是所谓的三元催化剂,负载有这样的三元催化剂的本发明的蜂窝状结构体和以往公知的催化剂转化器以同样的方式发挥作用。因此,在此省略了对本发明的蜂窝状结构体作为催化剂转化器发挥作用的情况的详细说明。
以下通过实施例对本发明进行更详细地说明,但是本发明并非仅限于这些实施例。
实施例1
(1)将60重量%的平均粒径为10μm的α型碳化硅粉末与40重量%的平均粒径为0.5μm的β型碳化硅粉末进行湿法混合,每100重量份混合物加入5重量份有机粘合剂(甲基纤维素)、10重量份水进行捏合,得到混合组合物。接着,向上述混合组合物加入少量增塑剂和润滑剂并进一步捏合后,进行挤出成型,制作截面形状与图3(a)所示的截面形状大致相同的成型体。
接着,使用微波干燥器干燥上述成型体,形成陶瓷干燥体后,向规定的贯通孔填充与上述成型体同样组成的浆料,然后,再次使用干燥器使其干燥,接着,在400℃脱脂,并在常压、氩气氛下于2200℃烘烤3小时,得到柱状多孔陶瓷部件20,其由碳化硅烧结体构成,其中的大容积贯通孔21a和小容积贯通孔21b的数目相等,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为36mm×36mm×150mm、贯通孔的数目为289个、间隔壁23的厚度为0.4mm。
另外,在所得到的柱状多孔陶瓷部件20的一个端面,用密封剂仅密封大容积贯通孔21a,在另一个端面用密封剂仅密封小容积贯通孔21b。
大容积贯通孔21a的垂直于长度方向的截面的宽为1.65mm、小容积贯通孔21b的上述截面的宽为1.33mm,在柱状多孔陶瓷部件20的垂直于长度方向的截面中,大容积贯通孔21a的面积比例为38.2%,小容积贯通孔21b的面积比例为24.6%。
在柱状多孔陶瓷部件20中,相邻的大容积贯通孔21a的截面的重心间距离以及相邻的小容积贯通孔21b的截面的重心间距离为2.68mm,开口比率为1.55。
(2)使用耐热性密封材料浆料,该耐热性密封材料浆料含有30重量%的纤维长度为0.2mm的氧化铝纤维、21重量%的平均粒径为0.6μm的碳化硅颗粒、15重量%的二氧化硅溶胶、5.6重量%的羧甲基纤维素以及28.4重量%的水,通过利用图4说明的方法,将16个(4个×4个)柱状多孔陶瓷部件20,如图3(g)那样彼此结合,使大容积贯通孔间、小容积贯通孔间各自相邻,接着,用金刚石割刀将其切断,制作直径144mm×长度150mm的圆柱形状的陶瓷组件。
此时,将用于使柱状多孔陶瓷部件20相结合的密封材料层的厚度调整至1.0mm。
接着,混合23.3重量%的无机纤维、30.2重量%的无机颗粒、7重量%的无机粘合剂、0.5重量%的有机粘合剂以及39重量%的水,并进行捏合,制备密封材料浆料。其中,无机纤维是由硅酸铝构成的陶瓷纤维(渣球含量:3%,纤维长:0.1mm~100mm),无机颗粒是平均粒径为0.3μm的碳化硅粉末,无机粘合剂是二氧化硅溶胶(溶胶中的SiO2的含量:30重量%),有机粘合剂是羧甲基纤维素。
然后,使用上述密封材料浆料,在上述陶瓷组件的外周部形成厚度为1.0mm的密封材料浆料层。接着,在120℃干燥该密封材料浆料层,得到圆柱形状的蜂窝状结构体。
实施例2
除将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图3(b)所示的截面形状大致相同的形状以外,和实施例1同样地制造蜂窝状结构体。
实施例2涉及的柱状多孔陶瓷部件40的间隔壁43的厚度为0.4mm,大容积贯通孔41a的垂直于长度方向的截面的宽为1.84mm,小容积贯通孔41b的垂直于长度方向的截面的宽为1.14mm,在柱状多孔陶瓷部件40的垂直于长度方向的截面中,大容积贯通孔41a的面积比例为46.0%,小容积贯通孔41b的面积比例为18.1%。
而且,在实施例2涉及的柱状多孔陶瓷部件40中,相邻的大容积贯通孔41a的截面的重心间距离以及相邻的小容积贯通孔41b的上述截面的重心间距离为2.72mm。开口比率为2.54。
实施例3
除将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图3(c)所示的截面形状大致相同的形状以外,和实施例1同样地制造蜂窝状结构体。
实施例3涉及的柱状多孔陶瓷部件50的间隔壁53的厚度为0.4mm,大容积贯通孔51a的垂直于长度方向的截面的宽为2.05mm,小容积贯通孔51b的垂直于长度方向的截面的宽为0.93mm,在柱状多孔陶瓷部件50的垂直于长度方向的截面中,大容积贯通孔51a的面积比例为53.5%,小容积贯通孔51b的面积比例为12.0%。
而且,在实施例3涉及的柱状多孔陶瓷部件50中,相邻的大容积贯通孔51a的截面的重心间距离以及相邻的小容积贯通孔51b的上述截面的重心间距离为2.79mm,且开口比率为4.45。
实施例4~6
制造柱状多孔陶瓷部件,其由碳化硅烧结体制成,其中大容积贯通孔21a和小容积贯通孔21b的数量相同,碳化硅烧结体构的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为72mm×72mm×150mm、贯通孔的数目为1156个、间隔壁的厚度为0.4mm。如图3(g)那样将4个(2个×2个)得到的柱状多孔陶瓷部件彼此结合,使大容积贯通孔间、小容积贯通孔间各自相邻,得到陶瓷组件,除此以外,用与实施例1~3同样制作直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,在实施例4中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图3(a)所示的截面形状大致相同的形状,在实施例5中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图3(b)所示的截面形状大致相同的形状,在实施例6中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图3(c)所示的截面形状大致相同的形状。
实施例7~9
制造柱状多孔陶瓷部件,其具有和图11(a)、(c)或(e)中所示的截面形状大致相同的截面形状,由碳化硅烧结体制成,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为36mm×36mm×150mm、间隔壁的厚度为0.4mm,将16个(4个×4个)这样的柱状多孔陶瓷部件,制作陶瓷组件,除此以外,和实施例1同样,制作直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,在实施例7中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图11(a)所示的截面形状大致相同的形状,在实施例8中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图11(c)所示的截面形状大致相同的形状,在实施例9中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图11(e)所示的截面形状大致相同的形状。
在柱状多孔陶瓷部件的垂直于长度方向的截面中,大容积贯通孔的面积比例均约为52%,小容积贯通孔的面积比例均约为13%,开口比率为4.45。在实施例7~9涉及的柱状多孔陶瓷部件中,相邻的大容积贯通孔的截面的重心间距离以及相邻的小容积贯通孔的上述截面的重心间距离均相等。
实施例10~12
制造柱状多孔陶瓷部件,其由碳化硅烧结体制成,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为72mm×72mm×150mm、间隔壁的厚度为0.4mm,将4个(2个×2个)这样的柱状多孔陶瓷部件彼此结合成束,制作陶瓷组件,除此以外,和实施例7~9同样,制作直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,在实施例10中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图11(a)所示的截面形状大致相同的形状,在实施例11中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图11(c)所示的截面形状大致相同的形状,在实施例12中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图11(e)所示的截面形状大致相同的形状。
实施例13~15
制造柱状多孔陶瓷部件,其具有与图7、8或12中所示的截面形状大致相同的截面形状,其由碳化硅烧结体制成,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为72mm×72mm×150mm(角柱形状)、间隔壁的厚度为0.4mm,将4个(2个×2个)这样的柱状多孔陶瓷部件彼此结合之外,制作陶瓷组件,除此以外,和实施例1同样,制作直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,图7是示意地表示蜂窝状结构体200的垂直于长度方向的截面的截面图,在该蜂窝状结构体200中,在各个截面形状为六边形的大容积贯通孔201的周围分布有截面形状为三角形的小容积贯通孔202。
图8是示意地表示蜂窝状结构体300的垂直于长度方向的截面的截面图,在该蜂窝状结构体300中,在各个截面的形状为正六边形的大容积贯通孔301的周围分布有截面的形状为横向长的六边形的小容积贯通孔302。而且,外周附近同时存在正六边形的大容积贯通孔301和梯形的大容积贯通孔303。
在实施例13中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图7中所示的截面形状大致相同的形状,在实施例14中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图8中所示的截面形状大致相同的形状,在实施例15中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图12中所示的截面形状大致相同的形状。
在柱状多孔陶瓷部件的垂直于长度方向的截面中,大容积贯通孔的面积比例分别为约48%(实施例13)、约34%(实施例14)和约51%(实施例15),小容积贯通孔的面积比例分别为约16%(实施例13)、约26%(实施例14)和约10%(实施例15),开口比率分别设定为3(实施例13)、1.28(实施例14)和5(实施例15)。
实施例16~18
除在将16个(4个×4个)柱状多孔陶瓷部件20彼此结合时,如图3(h)所示,使大容积贯通孔间、小容积贯通孔间各自相邻以外,用与实施例1~3相同的方法制造蜂窝状结构体。
值得注意的是,实施例16对应实施例1,实施例17对应实施例2,实施例18对应实施例3。
实施例19~21
在柱状多孔陶瓷部件20间插入由碳化硅烧结体构成的厚度为1.0mm的间隔壁材料,以取代通过使用密封材料浆料将16个(4个×4个)柱状多孔陶瓷部件20彼此结合,并且在外周部不形成密封材料浆料层,除此以外,用与实施例1~3相同的方法制造直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,实施例19~21涉及的蜂窝状结构体中,虽然柱状多孔陶瓷部件20间没有粘结,但是在用作排放气体净化装置等时,它们可以在物理上固定在一起,并作为整体而使用。
值得注意的是,实施例19对应实施例1,实施例20对应实施例2,实施例21对应实施例3。
比较例1~3
制造柱状多孔陶瓷部件,其由碳化硅烧结体制成,大容积贯通孔21a和小容积贯通孔21b的数量相同,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为144mm×144mm×150mm、贯通孔的数目为4624个、间隔壁的厚度为0.4mm,除了对这些柱状多孔陶瓷部件的各个外周进行加工以外,用与实施例1~3相同的方法制作陶瓷组件;由此制造直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,在比较例1中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图3(a)所示的截面形状大致相同的形状;在比较例2中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图3(b)所示的截面形状大致相同的形状;在比较例3中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图3(c)所示的截面形状大致相同的形状。
比较例4
除将构成蜂窝状结构体的柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成和图3(e)所示的截面形状大致相同的形状以外,用与实施例1相同的方法制造蜂窝状结构体。
比较例4涉及的柱状多孔陶瓷部件的间隔壁的厚度为0.4mm,贯通孔的垂直于长度方向的截面的一个边的宽为1.49mm,在柱状多孔陶瓷部件的垂直于长度方向的截面中上述贯通孔的面积比例为30.6%。
即,在比较例4涉及的柱状多孔陶瓷部件中,上述贯通孔的截面的重心间距离为2.67mm。而且,开口比率为1.00。
比较例5~7
制造柱状多孔陶瓷部件,其由碳化硅烧结体制成,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为144mm×144mm×150mm、间隔壁的厚度为0.4mm,加工这样的柱状多孔陶瓷部件的外周,制作陶瓷组件,除此以外,用与实施例7~9同样的方法制造直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,在比较例5中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图11(a)所示的截面形状大致相同的形状,在比较例6中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图11(c)所示的截面形状大致相同的形状,在比较例7中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图11(e)所示的截面形状大致相同的形状。
比较例8~10
制造柱状多孔陶瓷部件,其由碳化硅烧结体制成,碳化硅烧结体的气孔率为42%、平均气孔直径为9μm、大小为144mm×144mm×150mm(棱柱形状)、间隔壁的厚度为0.4mm,加工这样的柱状多孔陶瓷部件的外周,制作陶瓷组件,除此以外,用与实施例13~15同样的方法制造直径144mm×长度150mm的圆柱形状的蜂窝状结构体。
另外,在比较例8中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图7所示的截面形状大致相同的形状,在比较例9中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图8所示的截面形状大致相同的形状,在比较例10中,将柱状多孔陶瓷部件的截面形状做成与图12所示的截面形状大致相同的形状。
评价方法
(1)颗粒的捕集状态
使用各实施例和比较例涉及的蜂窝状结构体,制作配置在发动机的排气通路的如图5所示的排放气体净化装置,以转数为2000min-1、扭矩为50Nm将上述发动机运转特定时间,使蜂窝状结构体捕集约7g/L颗粒。随后,切断蜂窝状结构体,通过对截面进行观测来测定所捕集到的颗粒的厚度。以在长度方向上分别与排放气体流入侧端面相距50mm和130mm、且在垂直于长度方向的截面的中心附近(与中心相距二个蜂房(cell)的位置)的位置作为测定位置。求出在上述50mm的位置的测定值和在上述130mm的位置的测定值的比(50mm处测定值/130mm处测定值),其结果示于下述表1中。
(2)捕集极限
使用各实施例和比较例涉及的蜂窝状结构体,制作配置在发动机的排气通路的如图5所示的排放气体净化装置,以转数为2000min-1、扭矩为50Nm将上述发动机运转特定时间,然后,进行再生处理。随着增加运作的时间持续进行上述的实验,调查在蜂窝状结构体上是否产生裂纹。在此,将发生裂纹时所捕集的颗粒的量作为捕集的极限值。其结果示于下述表1中。
(3)压力损失变化
使用实施例1和比较例1涉及的蜂窝状结构体,制作配置在3L发动机的排气通路的如图5所示的排放气体净化装置,使发动机在2000min-1的恒定转数下运转,同时从10Nm以每15分钟2.5Nm的速度增加负荷(扭矩)来改变排放气体的流速;改变排放气体流速的同时分成10个阶段来运作上述发动机,将压力损失(102mmAq=1KPa)及排放气体的流入温度与运作时间(颗粒捕集量)的关系制成图表。其结果如图9所示。
表1
 颗粒的厚度比  捕集极限(g/L)
  实施例1     0.92     8.6
  实施例2     0.85     9.5
  实施例3     0.82     8.7
  实施例4     0.80     7.9
  实施例5     0.72     8.8
  实施例6     0.65     8.0
  实施例7     0.84     8.5
  实施例8     0.86     8.6
  实施例9     0.86     8.6
  实施例10     0.72     7.8
  实施例11     0.74     7.9
  实施例12     0.73     7.9
  实施例13     0.68     7.1
  实施例14     0.66     7.6
  实施例15     0.64     7.0
  实施例16     0.80     8.5
  实施例17     0.80     9.3
  实施例18     0.75     8.6
  实施例19     0.75     8.3
  实施例20     0.71     9.0
  实施例21     0.68     8.0
  比较例1     0.45     6.1
  比较例2     0.40     7.0
  比较例3     0.32     6.2
  比较例4     0.92     7.8
  比较例5     0.37     6.0
  比较例6     0.39     6.1
  比较例7     0.39     6.1
  比较例8     0.31     4.6
  比较例9     0.29     5.1
  比较例10     0.27     4.5
从表1所示的结果可以清楚地知道,对于捕集极限内的颗粒捕集量,实施例所涉及的蜂窝状结构体与比较例所涉及的蜂窝状结构体相比可以捕集更多的颗粒,从而延长了到达需要再生处理的时间。
此外,现已发现实施例所涉及的蜂窝状结构体与比较例所涉及的蜂窝状结构体相比较,压力损失的上升幅度较小。
进而,从图9的结果可以知道,如同果象实施例那样,结构体是分体结构,那么当在相同的转数下通过改变负荷来增加排放气体的流量时,尽管初期的压力损失高于一体化结构(比较例),但是这种分体结构可以逐步抑制压力损失的上升,从而避免压力损失的急剧变化。
产业实用性
本发明的蜂窝状结构体具有大容积贯通孔组和小容积贯通孔组,通过将大容积贯通孔组做成入口侧贯通孔,可以相对地增大排放气体流入侧的开口率,从而降低颗粒蓄积时压力损失的上升幅度。其结果是,同排放气体流入侧的开口率与排放气体流出侧的开口率相等的蜂窝状结构体相比较,可以增大颗粒的捕集极限量,从而延长达到需要再生的时间,以及可以更多地堆积颗粒燃烧后所残留的灰烬,从而延长寿命等。
而且,本发明的蜂窝状结构体由多个柱状多孔陶瓷部件构成,因此,可以有效降低颗粒蓄积时压力损失的上升幅度,并且可以在与内燃机的运作状况联动的排放气体的流量变动时,抑制压力损失的变动。进而,可以降低使用中所产生的热应力从而提高耐热性,以及通过适当增减柱状多孔陶瓷部件的个数自由地调整其大小等。

Claims (8)

1.一种柱状蜂窝状结构体,所述蜂窝状结构体含有多个柱状多孔陶瓷部件,所述柱状多孔陶瓷部件具有隔着间隔壁彼此平行分布在长度方向上的多个贯通孔,其特征是,所述多个贯通孔包括构成大容积贯通孔组并在所述柱状蜂窝状结构体的一端进行密封使得垂直于长度方向的截面的面积总和相对较大的贯通孔,和构成小容积贯通孔组并在所述柱状蜂窝状结构体的另一端进行密封使得垂直于长度方向的截面的面积总和相对较小的贯通孔;将所述贯通孔作成让气体从构成大容积贯通孔组的贯通孔流向构成小容积贯通孔组的贯通孔而通过。
2.如权利要求1所述的柱状蜂窝状结构体,其中,所述多个柱状多孔陶瓷部件通过密封材料层彼此结合。
3.如权利要求1或2所述的柱状蜂窝状结构体,其中,相邻的构成大容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离与相邻的构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的重心间距离相等。
4.如权利要求1或2所述的柱状蜂窝状结构体,其中,构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的形状为多边形。
5.如权利要求1或2所述的柱状蜂窝状结构体,其中,对构成大容积贯通孔组的贯通孔和/或构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面的角部分实施了R倒角和/或C倒角处理。
6.如权利要求1或2所述的柱状蜂窝状结构体,其中,构成小容积贯通孔组的贯通孔的垂直于长度方向的截面为四边形。
7.如权利要求1或2所述的柱状蜂窝状结构体,其中,大容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面与小容积贯通孔组的垂直于长度方向的截面的面积比,大容积贯通孔组截面积/小容积贯通孔组截面积为1.01~9.00。
8.如权利要求1或2所述的柱状蜂窝状结构体,其用于车辆的排放气体净化装置。
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