CN1362334A - 记录介质和使用它的成像方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种记录介质,包括基材、以及包含在基材中和/或在基材表面上的选自伯胺树脂和仲胺树脂中的至少一种树脂和位阻胺化合物。

Description

记录介质和使用它的成像方法
本发明的领域
本发明涉及一种适合采用水基油墨进行记录的记录介质和使用该记录介质的成像方法。尤其是，本发明涉及一种能够形成具有高光密度、明亮色调和高分辨率的图像并具有优异的油墨吸收性的记录介质、以及一种使用该记录介质的成像方法。另外，本发明涉及一种在其上记录的图像具有优异储存稳定性的记录介质和使用该记录介质的成像方法。
相关的背景技术
喷墨记录体系是这样一种体系，其中微小墨滴(记录液体)按照各种工作原理中的任何一种进行喷射，将它们施用到记录介质如纸上，这样得到图像、字符和/或类似物的记录，特点是，记录以高速和低噪音进行，容易形成多色图像，记录图案非常灵活，且无需显影，因此发展成为以打印机为主体并包括复印机、文字处理器、传真和绘图仪的信息仪器，所以迅速地广泛分布。近年来，高性能数字照相机、数字视频照相机和扫描仪已开始廉价地提供，而且随着个人计算机的普及，使用喷墨记录体系的打印机已优选用于输出由这些仪器得到的图像信息。在此背景下，需要由喷墨系统简单并容易地输出在质量上与银盐照相和采用制版体系的多色印刷品相当的图像。
为了满足这种需求，已经改进了打印机本身的结构和记录体系，例如记录的加速和高分辨、和图像的全色化，而且已深入研究了对记录介质的结构和性能改进。
对于用于喷墨记录等的记录介质，迄今已提出各种各样的记录介质。例如，日本专利申请公开№52-9074公开了具有油墨接受层的记录介质，该层包含一种具有大比表面积的硅石颜料作为主要组分以提高其吸墨速率并具有空隙，且日本专利申请公开№63-22997公开了记录介质，其中形成油墨接受层的颜料层中的空隙得到控制。日本专利申请公开№55-51583和56-157描述，将非结晶硅石加入油墨接受层中以增强油墨接受层的油墨吸收性，得到具有高印刷密度且没有毛边(feathering)或渗色的打印点。
另一方面，能够形成可与银盐照相相当的图像的记录介质要求能够形成具有优异的染料着色能力和高的表面光泽和分辨率的图像。对于能够提供与银盐照相相当的图像的记录介质的油墨接受层，正关注将水合矾土作为其组分。例如，美国专利4879166和5104730、以及日本专利申请公开№2-276670、4-37576和5-32037公开了具有油墨接受层的记录介质，该层包含假勃姆石结构的水合矾土。日本专利申请公开№10-94754公开了记录介质，其中油墨接受层中包含水合矾土颗粒。
最近已经要求记录图像具有良好的储存稳定性。还已提出用于提高记录图像的储存稳定性的方法。作为用于提高例如图像对光的储存稳定性的方法，日本专利公报№6-30951公开了包含特定(particular)阳离子化合物的记录片材，日本专利公报№4-28232公开了包含氨基醇作为耐光牢度促进剂的记录片材，且日本专利公报№4-34512和日本专利申请公开№11-245504公开了包含位阻胺化合物作为耐光牢度促进剂的记录片材。日本专利公报№8-13569还公开了记录图像在室内储存时的颜色变化(主要是，黑色油墨变成棕色的现象)与因为臭氧气体的颜色变化之间的关系，而且具有表面活性受抑制的硅石颜料能够有效地防止图像在室内的颜色变化。
但例如在室内展示记录图像时发生的褪色现象如此各异，使得整个图像被染成红色或染成绿色，或未印刷区域发黄。造成所述原因的因素也不仅限于光，而且可考虑综合因素如空气中各种气体、温度和湿度的影响。但尚未已知任何方法考虑到所述综合因素能够解决图像的褪色现象。
能够形成可与银盐照相相当的图像的记录介质(以下称作“用于照相的记录介质”)具有这样一种结构，其中透明的油墨接受层的厚度至少为几十个μm，这样适合高速并大量施用油墨的影印机并获得优异的染料着色能力和高的表面光泽。这种记录介质涉及的问题在于，油墨接受层的透明性变差，不能形成明亮或清晰的图像，而且在油墨接受层大量包含添加剂如上述耐光牢度促进剂以提高所得图像的储存稳定性时，油墨吸收性下降。另外，改性颜料颗粒本身以改善室内颜色变化的方法不能应用于这种记录介质。如上所述，考虑到与记录性能的平衡，需要进一步解决问题以赋予照相用记录介质上的图像以良好的牢度性能。
本发明的简述
本发明的一个目的是提供一种记录介质，它适合采用一种其中将记录液体施用到记录介质上以进行记录的记录体系例如喷墨记录体系而用于成像体系，能够形成具有高的光密度、明亮的色调和高的分辨率的图像，并具有优异的油墨吸收性；以及一种使用该记录介质的成像方法。
本发明的另一目的是提供一种其上记录的图像具有优异储存稳定性的记录介质和一种使用该记录介质的成像方法。
本发明的另一目的是提供一种可得到如银盐照相般的纹理(texture)和图像质量的印刷品的用于照相的记录介质和一种使用该记录介质的成像方法。
以上目的通过下述的本发明而实现。
按照本发明，提供了一种包含基材和包含在基材中和/或在基材表面上的至少一种选自伯胺树脂和仲胺树脂的树脂以及位阻胺化合物的记录介质。
这些化合物可存在于基材上，直接接触基材或通过另一层接触基材。
按照本发明，还提供了一种包含基材、位于基材上的油墨接受层、和包含在油墨接受层内部和/或表面上的至少一种选自伯胺树脂和仲胺树脂的树脂以及位阻胺化合物的记录介质。
按照本发明，还提供了一种成像方法，包括，按照记录信息，将记录液体施用到上述记录介质的油墨接受层的表面上以形成图像。
按照本发明，包含特定两种化合物的记录介质可用于防止图像出现例如上述的各种褪色现象，即使通过喷墨记录在其上形成的图像例如在室内长期展示，因此可提供具有非常高的牢度性能的图像。尤其是，本发明可应用于照相用记录介质，能够形成在纹理和图像质量上相当于银盐照相的图像，而不会损害其优异的记录性能，并可通过喷墨记录体系得到具有非常高的牢度性能的图像。另外，适当地选择输入体系如数字照相机，并将喷墨记录体系用作输出体系，这样可通过一种更简单的方法以比银盐照相更高的速度提供具有图像的印刷品，所述图像的纹理相当于银盐照相，优于银盐照相且具有优异的牢度性能。
附图的简要描述
图1是喷墨记录装置的记录头的纵向横截面视图。
图2是沿着图1所示喷墨记录装置的记录头的线2-2截取的横向横截面视图。
图3是由一排多个图1所示记录头组成的多头的外观的透视图。
图4是示例性喷墨记录装置的透视图。
本发明的详细描述
按照本发明的记录介质具有一种结构，它在基材中或在基材的记录表面上至少具有选自伯胺树脂和仲胺树脂的至少一种以及位阻胺化合物。优选的结构具有基材和位于该基材上的油墨接受层，并在油墨接受层的内部和/或表面上至少包含选自伯胺树脂和仲胺树脂的至少一种以及位阻胺化合物。本发明还通过包含这两种化合物来解决上述问题并实现本发明的目的。
迄今已知，位阻胺化合物用作自由基捕捉剂并有效地防止各种材料因光的变质。但如果将位阻胺化合物应用于喷墨记录介质，例如具有包含如相关背景技术部分所述水合矾土的油墨接受层的记录介质的油墨接受层，需要将位阻胺化合物作为水分散体来使用，因为位阻胺化合物不溶于水。如果记录图像形成在其上已施用有该位阻胺化合物的记录介质上，且图像粘附到，例如盘或孔壁上并放置，那么几天至几周内会发生图像被染成红色或未印刷区域被着色为黄色的现象。这被认为归因于，除了光之外的其它因素影响图像的褪色。
本发明人已经发现，尤其是当迄今认为对图像耐光牢度有不利影响的选自属于胺化合物的伯胺树脂和仲胺树脂中的至少一种与位阻胺化合物共存时，上述褪色现象得到控制，这样完成了本发明。即使与位阻胺化合物结合使用，迄今已知为喷墨图像的耐水牢度赋予剂的具有叔胺或季铵基团的化合物往往恶化褪色作用并通常造成未印刷区域的发黄。另一方面，如果记录介质仅包含伯胺树脂，尤其是，其上形成的图像中的品色染料明显褪色，且图像被染成绿色。
本发明人进一步发现，即使选自伯胺树脂和仲胺树脂中的至少一种与位阻胺化合物相互共存，所得用于照相的记录介质的着色能力和吸墨性也不受不利影响。以下更详细描述本发明的实施方案。
<位阻胺化合物>
在本发明中，位阻胺化合物是指一种在其分子中具有至少一种由下示表示的位阻胺的化合物：
Figure A0114484600061
其中R1、R2、R3和R4相互独立地为具有1-5个碳原子的低级烷基，特别优选甲基或乙基，R5是氢原子、或低级烷基、苄基、烯丙基、乙酰基、烷氧基或苄氧基，且“A”是烷基、烷氧基、氨基、酰胺、羧基或酯基。“A”可以是偶联到另一位阻胺上的基团，如二羧酸的酯基，例如丙二酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、马来酸或苯二甲酸的酯基、三羧酸或四羧酸的酯基、或醚基。另外，“A”可以是具有乙烯基的基团，如(甲基)丙烯酸酯基团。此时，位阻胺化合物可以是一种在侧链中具有位阻胺的聚合物。
这些化合物描述于日本专利公报№4-34512，且各种化合物可购自市场。其例子包括由CIBA特殊化学品公司生产的TINUVIN(商品名)、和由Asahi DenkaKogyo K.K.生产的ADKSTAB(商品名)。这些产品一般作为不溶于水的液体或固体(粉末)、或水分散体而得到。如果在喷墨记录介质中使用液体或粉末产品，将它们在使用之前变成水分散体。
<伯胺树脂>
用于本发明的伯胺树脂是一种具有伯胺基团的化合物，其优选例子包括在其侧链中具有伯胺基团的聚合物。其例子通常包括(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙基胺、乙烯基胺和类似物的均聚物、它们与另一可共聚单体的共聚物、及其盐。盐的例子包括盐酸盐、硫酸盐和硝酸盐。其中，聚烯丙基胺、聚乙烯基胺及其盐是特别优选的。聚烯丙基胺被制成单烯丙基胺聚合物，且其生产方法描述于，例如日本专利公报№2-14364、2-56361、2-56362、2-57082和2-57083。聚乙烯基胺通过水解聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯基乙酰胺或类似物而制成，且其生产方法描述于，例如日本专利申请公开№58-23809和日本专利公报№5-35163。完全水解的乙烯基胺均聚物和具有部分水解的乙烯基胺结构部分和乙烯基甲酰胺结构部分和/或乙烯基乙酰胺结构部分的聚合物优选用于本发明。
<仲胺树脂>
用于本发明的仲胺树脂是一种具有仲胺基团的化合物，其优选例子包括在其主链或侧链中具有仲胺基团的聚合物。其例子通常包括(甲基)丙烯酸N-甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基丙基酯、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺和二烯丙基胺的均聚物、它们与另一可共聚单体的共聚物、及其盐、以及双氰胺和甲醛的缩聚物、表氯醇与甲醛的缩聚物及其盐。盐的例子包括盐酸盐、硫酸盐和硝酸盐。其中，聚乙烯亚胺、聚二烯丙基胺、具有聚二烯丙基胺结构的共聚物及其盐是特别优选的。
聚乙烯亚胺通过在酸催化剂如氢氯酸或硫酸的存在下将乙烯亚胺进行开环聚合反应而制成。具体例子及其生产方法描述于日本专利公报№7-107228和日本专利申请公开№11-158271。聚乙烯亚胺化合物可购自市场。其例子包括由NipponShokubai Kagaku Kogyo Co.，Ltd.生产的EPOMIN(商品名)、和由BASF AG生产的POLYMIN(商品名)。可以使用由尿素、氧化乙烯、氧化丙烯或类似物改性的这些物质。
作为二烯丙基胺聚合物，由Nitto Boseki Co.，Ltd.生产的由二甲基二烯丙基氯化铵表示的季铵盐型聚合物如PAS(商品名)可购自市场。另一方面，仲胺型均聚物并不熟知。顺便说说，仲胺型二烯丙基胺化合物具体地是分别具有下述结构的化合物。
Figure A0114484600081
其中R6和R7相互独立地为氢原子或低级烷基如甲基或乙基。
作为特别优选用于本发明的二烯丙基胺聚合物的例子，可以提及仲胺型二烯丙基胺和单烯丙基胺的共聚物。其生产方法描述于，例如日本专利公报№2-56365和日本专利注册№2615681(实施例2)。
作为优选用于本发明的除了上述树脂之外的其它仲胺树脂的例子，可以提及双氰胺与甲醛的缩聚物。这些化合物也可购自市场，其例子包括由Sanyo ChmicalIndustries，Ltd.生产的Sanfix(商品名)。其生产方法描述于，例如日本专利公报№60-1071和36-23231。
表氯醇与甲醛的缩聚物也可购自市场。作为例子，可以提及由ShowaHighpolymer Co.，Ltd.生产的Polyfix(商品名)。
在本发明中，伯胺树脂或仲胺树脂的优选分子量(重均分子量)为10000-500000，优选10000-100000。
为了实现所得图像的牢度性能，位阻胺化合物与伯胺树脂或仲胺树脂的优选使用比例(质量计)为10/0.5-0.5/10，优选10/1-1/5，更优选10/1-1/1。
考虑到耐气体牢度，可由伯胺树脂或仲胺树脂得到良好的结果。但伯胺树脂更优选。
为了提供按照本发明的记录介质，按照本发明的上述两种化合物可变成一种涂料组合物，用该涂料组合物直接涂布或浸渍基材。油墨接受层也可位于基材上，通过使用一种涂料细合物涂布该基材并干燥而在油墨接受层中包含上述两种化合物，所述涂料组合物通过将油墨接受层材料与这两种化合物进行混合而制成。或者，包含上述两种化合物的涂料组合物可单独施用到油墨接受层的表面上。在任何情况下，并不特别限定本发明涂布或浸渍的方法，而且可以采用任何通常已知的涂布或浸渍方法对记录介质进行表面处理。
如果基材用该涂料组合物直接涂布或浸渍以呈现在基材中或在基材表面上具有位阻胺化合物和伯或仲胺树脂的结构，仅需将位阻胺化合物与伯或仲胺树脂混合得到涂料组合物，然后用该涂料组合物涂布或浸渍基材。分别包含位阻胺化合物和伯或仲胺树脂的涂料组合物可分开制备和涂布或浸渍。水溶性聚合物或胶乳可根据需要混入该涂料组合物中。作为其例子，可以提及聚乙烯醇或其改性产物、淀粉或其改性产物、明胶或其改性产物、酪蛋白或其改性产物、阿拉伯胶、纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、共轭二烯共聚物胶乳如SBR胶乳、NBR胶乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能团改性的聚合物胶乳、乙烯基共聚物胶乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐聚合物或其共聚物、丙烯酸酯共聚物、和类似物。作为其它添加剂，可以使用分散剂、增稠剂、pH值调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和类似物。也可包含通常已知的无机颜料或有机颜料。
考虑到记录性能如图像密度和吸墨性，位阻胺化合物和伯或仲胺树脂的涂布或浸渍量优选为0.01-5克/米2，以干涂料重量计。
<油墨接受层的组成>
油墨接受层主要由颜料、粘合剂和其它添加剂组成。颜料的例子包括无机颜料如硅石、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、氧化铝如矾土和水合矾土、和硅藻土、以及有机颜料如脲醛(urea-formalin)树脂、乙烯树脂和苯乙烯树脂。这些颜料可单独或任意结合使用。作为粘合剂的优选例子，可以提及水溶性聚合物和胶乳。作为具体例子，可以提及聚乙烯醇或其改性产物、淀粉或其改性产物、明胶或其改性产物、酪蛋白或其改性产物、阿拉伯胶、纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、共轭二烯共聚物胶乳如SBR胶乳、NBR胶乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能团改性的聚合物胶乳、乙烯基共聚物胶乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐聚合物或其共聚物、丙烯酸酯共聚物、和类似物。这些粘合剂可单独或任意结合使用。作为添加剂，可以使用分散剂、增稠剂、pH值调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和类似物。
油墨接受层中颜料、粘合剂和其它添加剂的优选含量如下：
颜料的含量优选为基于油墨接受层总量的50-90％质量。粘合剂的含量优选为1-50％质量，且其它添加剂的含量优选为最高5％质量。
照相用记录介质的优选油墨接受层主要由平均粒径最高1μm，优选最高0.5μm，更优选不低于0.04μm但不超过0.3μm的细颗粒作为颜料而形成。按照这种记录介质，可形成一种在其表面上具有高光泽且具有高图像密度、明亮色调和高分辨率的图像。作为细颗粒，特别优选细硅石颗粒或氧化铝颗粒。作为细硅石颗粒，优选通常为胶态硅石的细硅石颗粒。胶态硅石本身可购自市场。作为特别优选的例子，可以提及例如描述于日本专利注册№2803134和2881847的那些。
作为细氧化铝颗粒的优选例子，可以提及水合矾土颗粒和γ-型氧化铝颗粒(γ-矾土)。作为水合矾土颗粒的优选例子，可以提及由以下通式表示的水合矾土：
Al2O3-n，(OH)2n·2mH2O   (2)
其中n为整数0、1、2或3，且m为0-10的数，优选0-5，前提是m和n不同时为0。在许多情况下，mH2O表示不参与形成晶格的可释放水相。因此，m可以是除了整数之外的值。如果这种材料受热，m可达到数值0。水合矾土一般可按照公知的方法，例如描述于美国专利4242271和4202870的醇铝或铝酸钠的水解，或例如描述于日本专利公报№57-44605的其中将硫酸铝、氯化铝或类似物加入铝酸钠水溶液中以进行中和的方法而制成。
顺便，Rocek等人(Collect czech Chem Commun，56卷，1253-1262页，1991)提出，水合矾土的多孔结构受沉积温度、溶液的pH值、老化时间和表面活性剂的影响。另外，如文献(Rocek等人，应用催化，74卷，29-36页，1991)所述，一般已知，水合矾土中的假勃姆石具有针状形式和另一形式两者。
作为水合矾土，除了获得上述的所需性能如透明性、光泽和记录液体中的着色剂如染料的固色性，优选没有开裂之类的缺陷并在形成油墨接受层时具有良好的涂布能力。考虑到这点，可以使用选自由上述公知方法制成的那些和市售产品如Disperal HP 13(商品名；CONDEA公司的产品)的水合矾土作为油墨接受层的组分。
已知的是，根据热处理温度，氧化铝的晶体结构由三水铝石或勃姆石型氢氧化铝转化成γ、σ、η、θ或α型氧化铝。考虑到所形成的层的吸墨性和透明性，除了水合矾土颗粒，γ晶体结构型的氧化铝(γ-矾土)是优选的。
细氧化铝颗粒的BET比表面积优选为100-160米2/克。如果BET比表面积超过160米2/克，所得油墨接受层的吸墨性有时可能下降，尽管这取决于颜料的颗粒尺寸。如果BET比表面积低于100米2/克，有时因为光散射而出现颜色密度的下降。
这种颜料与粘合剂的混合比率(质量计)可视需要选自优选1∶1-100∶1，更优选5∶1-25∶1的范围内。如果粘合剂的量控制在上述范围内，所得油墨接受层的机械强度可进一步增强，因此可以防止在形成油墨接受层时出现开裂和起尘，并可在油墨接受层中保持更优选的孔体积。
细氧化铝颗粒或细硅石颗粒在油墨接受层中的含量优选至少为50％重量，更优选至少70％重量，最优选不低于80％重量但不超过99％重量。
除了上述细颗粒，通常已知的无机颜料、有机颜料或类似物的颗粒也可包含在油墨接受层中。在本发明中，油墨接受层优选由基于总颗粒至少90％质量的细颗粒而形成。
油墨接受层的涂布重量优选最高30克/米2，更优选20-30克/米2，特别优选10-30克/米2，以干固体物质计，这样可进一步提高记录液体中的着色剂细分如染料的固色性和所得油墨接受层的光滑性。
位阻胺化合物在油墨接受层中的含量优选为基于油墨接受层固体物质的0.1-15％质量。如果提供至少两个油墨接受层，位阻胺化合物在最上层中的含量优选在上述范围内，或在整个记录介质中的含量为0.01-10克/米2。如果该含量低于上述范围的下限，其褪色防止效果有时可能下降。如果该含量超过上述范围的上限，有时会出现图像密度和吸墨性的下降。
当取在油墨接受层上分别具有位阻胺化合物和伯胺或仲胺树脂的结构时，仅需混合这些化合物以制备涂料组合物，然后用该涂料组合物涂布油墨接受层。分别包含位阻胺化合物和伯胺或仲胺树脂的涂料组合物可分开制备和涂布。水溶性聚合物或胶乳可根据需更混入该涂料组合物中。作为其例子，可以提及聚乙烯醇或其改性产物、淀粉或其改性产物、明胶或其改性产物、酪蛋白或其改性产物、阿拉伯胶、纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、共轭二烯共聚物胶乳如SBR胶乳、NBR胶乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能团改性的聚合物胶乳、乙烯基共聚物胶乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐聚合物或其共聚物、丙烯酸酯共聚物、和类似物。作为其它添加剂，可以使用分散剂、增稠剂、pH值调节剂、润滑剂、流动性改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和类似物。也可包含通常已知的无机颜料或有机颜料。
这时，考虑到记录性能如图像密度和吸墨性，位阻胺化合物和伯或仲胺树脂的涂布重量优选为0.01-5克/米2，以干涂料重量计。
<基材>
并不特别限定用于本发明的基材，而且可以使用任何基材，只要它可用作将记录液体施加到其上以进行记录的记录介质的基材。其例子包括其结构至少具有主要由木浆和填料组成的纤维基材的那些，如适当施胶的纸和未施胶的、以及各种塑料膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，为了在本发明中获得高光泽，优选使用表面层涂有至少包含硫酸钡的无机颜料与粘合剂的基材。
可与银盐照相相当的图像质量性能由以下事实获得：包含硫酸钡的表面层由于其高白度和折射指数而具有非常高的反射率，另外具有非常高的透明性的油墨接受层在该表面层上形成。包含硫酸钡的表面层的白度和Bekk光滑度优选进行预设，使得最终所得记录介质中的油墨接受层上的白度和Bekk光滑度分别至少为87％和至少400秒。
<油墨接受层的形成方法>
在按照本发明的具有油墨接受层的记录介质中，作为一种在基材上形成油墨接受层的方法，可以使用一种包括制备包含上述材料的涂料细合物，通过涂布设备用该涂料组合物涂布该基材并干燥的方法。并不特别限定涂布方法，且可以使用一般采用的涂布技术，其中利用刮刀涂布器、气刀涂布器、辊涂布器、帘幕涂布器、棒涂布器、凹版涂布器、模头涂布器、喷雾器或类似物。另外，作为一种形成照相用记录介质的油墨接受层的方法，可以提及这样一种方法，包括，利用上述的相同方法，用包含细颗粒的涂料组合物涂布该基材，并随后将涂布表面进行光泽处理。
<光泽处理>
作为一种在本发明油墨接受层面上的光泽处理方法，可以合适地使用一种铸塑法，包括，将湿态下的待处理的物质压向其表面已受热的镜鼓。铸塑处理方法包括直接法、胶凝法和再润湿法。其中，直接法是这样一种方法，其中在油墨接受层仍处于润湿态的同时，涂在基材上的油墨接受层的表面在形成油墨接受层时压向受热镜鼓，随后进行干燥处理。胶凝方法是这样一种方法，其中在油墨接受层仍处于润湿态的同时，涂在基材上的油墨接受层的表面在形成油墨接受层时接触胶凝剂浴，这样使其胶凝态，然后将该层的表面压向受热镜鼓以进行干燥处理。再润湿法是本发明特别优选的。在再润湿法中，通过本领域本身已知的方法，将用于形成油墨接受层的涂料组合物施用到基材上并干燥，这样一次形成层，得到油墨接受层。然后，该层再用热水或类似物进行处理，使得油墨接受层回到润湿态，然后将处于润湿态的油墨接受层的表面压向受热镜鼓以进行干燥处理。将在湿态下的油墨接受层的表面压向受热镜鼓，这样可在保持油墨接受层多孔性的同时赋予表面以光泽。如果处于润湿态的油墨接受层压向受热镜鼓以进行干燥，将一次干燥形成层的油墨接受层再次润湿，这样水由该层的背面的蒸发可少量完成。因此，该方法对所用基材限定较少，因此可以进行光泽处理，即使该油墨接受层位于致密基材上。
如此得到的本发明记录介质的油墨接受层面上的表面光泽可控制至在20°测定时至少为20％。这种控制优选在于，可在喷墨记录中形成高质量的图像。本发明中的光泽是按照描述于JIS Z 8741的方法测定的值。
<油墨>
在本发明中用作记录液体的油墨包含用于形成图像的着色物质、以及其中溶解或分散该着色物质作为基本组分的液体介质，并通过根据需要向这些组分中加入各种分散剂、表面活性剂、粘度调节剂、电阻率调节剂、pH值调节剂、防霉剂、用于记录剂的溶解(或分散)稳定剂、等而制成。
用于油墨的记录剂的例子包括直接染料、酸性染料、碱性染料、活性染料、食品色料、分散染料、油溶性染料和各种颜料，而且可以使用通常已知的记录剂，没有任何特别限定。这些着色物质的含量根据液体介质组分的种类、所得油墨的所需性能等而确定。它在常规油墨中的使用比例一般为约0.1-20％质量。因此，在本发明中，它也可按照上述的相同比例来使用。
在本发明的油墨中，作为其中溶解或分散上述这些着色物质的液体介质的例子，可以提及水、以及由水和水溶性有机溶剂组成的混合溶剂，其中由水和水溶性有机溶剂组成的混合溶剂是特别优选的，包括一种水混溶性二醇或二醇醚作为水溶性有机溶剂以防止所得油墨的干燥。
用于本发明油墨的水溶性有机溶剂的例子包括烷基醇如甲醇、乙醇、异丙醇和正丁醇；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮和酮醇如丙酮和丙酮醇；亚烷基二醇如乙二醇、丙二醇、三甘醇、硫代二甘醇、二甘醇和聚乙二醇；1，2，6-己三醇；甘油；多元醇的烷基醚，如(二)甘醇单甲基(单乙基)醚和三甘醇单甲基(二甲基)醚；环丁砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮。可以使用一种或多种这些溶剂。
按照本发明的油墨通过使用上述材料并根据需要进一步加入表面活性剂和类似物而制成。
<喷墨记录方法>
作为本发明图像形成方法所优选的喷墨记录方法，可以使用任何体系，只要它能够有效地由喷嘴喷射油黑，将它施用到作为喷射目标的记录介质上。尤其是，描述于日本专利申请公开54-59936的喷墨记录体系可有效地使用，其中油墨通过施加到该油墨上的热能作用而经历快速体积变化，这样该油墨通过由这种状态变化而产生的工作力由喷嘴喷射。
以下描述优选用于本发明喷墨记录方法的示例性喷墨记录装置。记录头是喷墨记录装置的主要部件，其构造的例子在图1、2和3中说明。图1是沿着油墨流程截取的记录头13的横截面视图，且图2是沿着图1的线2-2截取的横截面视图。
记录头13通过将具有凹槽14(油墨由其经过)的玻璃、陶瓷、硅或塑料板或类似物粘结到用于热记录的加热头15上而形成(附图给出了一个记录头，但本发明并不局限于此)。该加热头15由保护膜16(由氧化硅或类似物形成)、铝电极17-1和17-2、加热电阻层18(由镍铬合金或类似物形成)、热聚集层19、和基材20(由具有良好热辐射性能的矾土或类似物制成)组成。
油墨21到达喷射孔(微小开口)22并因为压力P而形成弯液面23。现在，通过将电信号施加到电极17-1、17-2上，加热头15在由“n”表示的区域迅速产生热，在接触该区域的油墨21中形成气泡。油墨的弯液面23通过如此产生的压力的作用而凸出，然后油墨21以墨滴24的形式由喷射孔22喷射到记录片材25上。图3说明了由一排多个图1所示记录头组成的多头的外观。该多头通过将具有多个凹槽的玻璃板紧密粘结到加热头上而形成，类似于图1所示的加热头。
图4给出了其中已加入了记录头的喷墨记录装置的一个例子。在图4中，参考数字61表示用作擦拭元件的叶片，其一端是固定端，由一个叶片夹持元件固定以形成一个悬臂。该叶片61位于一个邻近记录头65操作区域的位置上，且在该实施方案中以这样一种形式固定，使得它突出到记录头65移动经过的路径中。参考数字62表示盖，位于邻近叶片61的起始位置上，而且构造使得它在垂直于记录头65移动方向的方向上移动，并接触喷射开口的面以遮盖它。参考数字63表示一个邻近于叶片61的吸墨元件，类似于叶片61，以这样一种形式固定，使得它突出到记录头65移动经过的路径中。上述叶片61、盖62和吸墨元件63构成了喷射回收部分64，其中叶片61和吸墨元件63除去来自喷墨开口面上的水、灰尘和/或类似物。
参考数字65表示记录头，它具有喷射能量生成装置并用于将油墨喷射至记录介质上以进行记录，记录介质设置在与设有喷射开口的喷射开口面相对的位置上。参考数字66表示一个滑座  记录头65安装在其上面，从而使记录头65可以移动。滑座66与导杆67滑动联锁，并其一部连接(未示出)至由马达68驱动的带子69上。因此，滑座66可沿着导杆67运动，并因此记录头65可从记录区移向与其相邻的区域。
参考数字51和52分别表示由其单独插入记录纸的进纸部分以及由马达(未示出)驱动的进纸辊。采用这种构造，记录纸被送入与记录头65的喷射开口面相对的位置，并从设有出纸辊53的出纸部随记录过程进行而排出。
在上述构造中，例如记录完成之后，记录头65返回其起始位置时，记录头回收部分64中的盖62从记录头65运动的路径中收回，而叶片61仍突入移动路径中。结果，记录头65的喷射开口面被擦拭。当盖62与记录头65的喷射开口面接触并将其盖住时，移动盖62以突入记录头65的移动路径中。
当记录头65从其起始位置移动至记录开始的位置时，盖62和叶片61处于与上述用于擦拭位置相同的位置。结果，记录头65的喷射开口面也在这次移动时被擦拭。
记录头65向其起始位置的上述移动不仅发生在记录完成或记录头65被回收用于喷射时，而且还发生在记录头65因记录而在记录区域间移动时，在此期间，它以给定的间隔运动至与每一记录区域相邻的起始位置，在此，喷射开口面由这种移动进行擦拭。
以下，本发明通过以下实施例和对比例进行更具体的描述。顺便说说，除非另有所指，以下实施例所用的所有标志“份”或“份数”和“％”是指质量份或份数和％质量。
[位阻胺化合物乳液的制备]
根据在常温下使用的位阻胺化合物的形态，位阻胺化合物乳液的制备按照粗分的两种方法来进行。
(A)在常温下液体的位阻胺化合物：
将20份非离子表面活性剂(Naloacty N-85，商品名，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.的产品)加入100份属于以下组(A)的每种位阻胺化合物中，然后搅拌该混合物直到均匀。然后，在搅拌下慢慢滴加130份离子交换水，利用乳液的相反转制备出O/W型乳液(A-1至A-4)。在每种乳液中，位阻胺化合物的浓度为40％。
(B)在常温下固体的位阻胺化合物：
将15份属于以下组(B)的每种位阻胺化合物和20份非离子表面活性剂(Naloacty N-85，商品名，Sanyo Chemical Industries，Ltd.的产品)加入85份乙酸乙酯中，然后搅拌该混合物直到均匀。然后，在搅拌下慢慢滴加82.5份离子交换水，利用乳液的相反转制备出O/W型乳液(B-1至B-8)。在每种乳液中，位阻胺化合物的浓度为8％。
相应化合物的具体结构式在表1和2中给出。组(A)，常温下液体的位阻胺化合物：
A-1.TINUVIN 123(商品名，CIBA特殊化学品公司的产品)
A-2.TINUVIN 292(商品名，CIBA特殊化学品公司的产品)
A-3.ADKSTAB LA-62(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的产品)
A-4.ADKSTAB LA-67(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的产品)
组(B)，常温下固体的位阻胺化合物：
B-1.TINUVIN 622LD(商品名，CIBA特殊化学品公司的产品)
B-2.CHIMASSORB 119(商品名，CIBA特殊化学品公司的产品)
B-3.TINUVIN 770(商品名，CIBA特殊化学品公司的产品)
B-4.ADKSTAB LA-52(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的产品)
B-5.ADKSTAB LA-57(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的产品)
B-6.ADKSTAB LA-63P(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的产品)
B-7.ADKSTAB LA-68LD(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的产品)
B-8.在其侧链具有位阻胺的聚合物。
[在其侧链具有位阻胺的聚合物B-8的合成实施例]
向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气入口管的四颈烧瓶装入20份甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯(ADKSTABLA-82，商品名，Asahi DenkaKogyo K.K.的产品)和80份乙酸乙酯。在用氮气清洗该体系的内部之后，将内容物加热至70℃。随后逐渐加入其中已溶解0.05份2，2’-偶氮二异丁腈的100份乙酸乙酯以引发反应。在体系保持70℃的同时，聚合反应进行8小时。然后，蒸馏掉约100份乙酸乙酯，并将残余聚合物溶液冷却并随后倒入500份己烷中以沉淀所形成的聚合物。在过滤之后，将所得聚合物在减压下干燥，得到约12份的甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯聚合物。其分子量为80000，根据标准聚苯乙烯的Mw。表1组(A)：在常温下液体的位阻胺化合物表2组(B)：在常温下固体的位阻胺化合物
Figure A0114484600191
[伯胺树脂的合成实施例]
聚(甲基丙烯酸2-氨基乙酯)(C-1)的合成实施例：
向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气入口管的四颈烧瓶装入100份的60％异丙醇水溶液。在用氮气清洗该体系的内部之后，将内容物慢慢加热以回流。将包含25份甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐(Aldrich Co.的产品)和0.4份2，2’-偶氮二异丁腈的100份60％异丙醇水溶液在2小时内慢慢滴加以进行聚合反应。然后，将反应混合物在回流下加热3小时，并加入100份水以稀释该反应混合物。随后蒸馏掉异丙醇以调节反应混合物的浓度，这样得到一种包含15％固体物质的水溶液。如此得到的聚合物的分子量为45000，根据标准聚乙二醇的Mw。
聚烯丙基胺盐(C-2)的合成实施例：
在按照日本专利出版物№2-57083在实施例中所述的方法由单烯丙基胺制备聚烯丙基胺盐酸盐之后，调节其浓度以得到10％的聚烯丙基胺盐酸盐水溶液。如此得到的聚合物的分子量为10000。
聚乙烯基胺盐(C-3)的合成实施例：
在按照日本专利出版物№5-35163在实施例中所述的方法聚合N-乙烯基甲酰胺之后，进行水解并进一步调节所形成的产物的浓度，得到10％的聚乙烯基胺水溶液。用浓盐酸将所得溶液的pH值调节至7。如此得到的聚合物的水解率和分子量分别为59％和70000。
[对比化合物的实施例]
季铵化合物(C-4)：
作为具有季铵盐基团的市售化合物，使用描述于日本专利申请公开№59-20696的二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物作为对比化合物。
[水合矾土溶胶的制备实施例]
将作为水合矾土的Disperal(商品名；CONDEA公司的产品)混入纯水中以制备包含5％重量固体物质的分散体。随后向该分散体中加入氢氯酸，将该分散体的pH值调节至4，然后对如此得到的分散体搅拌一会儿。然后，在搅拌下将该分散体加热至95℃并在该温度下保持3小时。用苛性钠将该分散体的pH值调节至10，并将如此调节的分散体在搅拌下保持10小时。10小时之后，分散体的温度回到室温，并将其pH值调节至7-8。然后进行脱盐处理，随后加入乙酸以进行去絮凝处理，这样得到胶态溶胶。通过干燥该胶态溶胶得到的按照本发明的水合矾土利用X-射线衍射法进行分析，结果具有一种假勃姆石结构。该水合矾土的平均粒径最高为0.1μm。
[记录介质的制备实施例：油墨接受层的组成I]
(涂料组合物的制备实施例I)
将完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的产品)溶解在离子交换水中，得到一种9％水溶液。将在上述制备实施例中制成的水合矾土的胶态溶胶进行浓缩，得到17％溶胶。将水合矾土的胶态溶胶和聚乙烯醇溶液进行混合并搅拌，得到10∶1的混合比(以固体物质计)，这样得到一种分散体。
将该分散体、伯胺树脂溶液和位阻胺化合物乳液进行混合并搅拌，制备出一种涂料组合物。所用伯胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例在表3中给出。所用比例以相应化合物对100份(固体物质计)水合矾土的质量比来表示。
(记录介质的生产)
利用模头涂布器将上述每种涂料组合物施用到具有氧化钡(baryta)层的基材(Bekk光滑度：420秒，白度：89％)的氧化钡层上，得到30克/米2的干涂料厚度。此时所用的基材通过用由100份硫酸钡和10份明胶组成的氧化钡组合物涂布一种定量150克/米2和Stkigt施胶度200秒的纤维基材以得到30克/米2的干涂布质量，并将它进行轧光处理而得到。用于形成油墨接受层的层按照该方式在具有氧化钡层的基材上形成。用于形成油墨接受层的层的表面使用一种再润湿铸塑涂布器用热水(80℃)进行再润湿铸塑处理，这样得到按照本发明的记录介质1-8和12以及对比介质13-19。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。以上得到的记录介质按照以下的相应方法进行评估。结果在表3中给出。
(牢度试验1)
使用通过以下方法生产的记录制品，按照以下方法(1)-(3)针对图像进行各种牢度试验。
记录制品的生产：
使用一种采用喷墨体系的影印机(BJ-F870，商品名，由Canon公司制造)，在以上生产的每种记录介质的记录表面上印刷黑色、青色、品红色、黄色、复合黑色、叶绿色、肉色和天蓝色的实心斑，并在每个试验中使用每种颜色的光密度(O.D.)为1.0的斑。
耐光牢度和耐气体牢度的评估方法：
在试验前后利用光谱仪Spectrolino(商品名，由GretagMacbeth公司制造)测定每种记录制品的图像密度。对耐光牢度和耐气体牢度的评估按照以下标准进行评价。结果在表3中给出。
试验方法：
(1)耐光牢度试验1：
按照以下试验条件，利用氙褪色计进行针对耐光牢度的暴露试验。该试验是一种针对图像的牢度试验，考察透过室内窗户的日光的影响。
试验条件：
暴露剂量：70千勒克斯
试验时间：100小时
试验腔中的温度和湿度：24℃，60％RH
过滤器：(外部)钠-钙-硅玻璃(soda lime)；(内部)硼硅酸盐(borosilicate)。
耐光牢度的评估：
按照以下方式，参考ISO 10977(1993)中的标准，根据耐光牢度暴露试验之后的密度保留数据来评估耐光牢度。
A：密度保留至少为90％，且复合颜色中的相应组分颜色之间的密度保留差异在5％以内；
B：密度保留为80-90％，且复合颜色中的相应组分颜色之间的密度保留差异在10％以内；
C：密度保留低于80％，或复合颜色中的相应组分颜色之间的密度保留差异至少为15％。
(2)耐光牢度试验2：
按照以下试验条件，利用荧光灯耐光牢度试验器进行针对耐光牢度的暴露试验。该试验是一种针对图像的牢度试验，考察来自室内的荧光灯的光的影响。
试验条件：
暴露剂量：70千勒克斯
试验时间：240小时
试验腔中的温度和湿度：24℃，60％RH
过滤器：钠钙硅玻璃。
耐光牢度的评估：
按照以下方式，参考ISO 10977(1993)中的标准，根据耐光牢度暴露试验之后的密度保留数据来评估耐光牢度。
A：密度保留至少为90％，且复合颜色中的相应细分颜色之间的密度保留差异在5％以内；
B：密度保留为80-90％，且复合颜色中的相应细分颜色之间的密度保留差异在10％以内；
C：密度保留低于80％，或复合颜色中的相应组分颜色之间的密度保留差异至少为15％。
(3)耐气体牢度试验：
按照以下试验条件(ANSI/ISA-S 71.04-1985)，利用气体腐蚀测试仪进行针对耐气体牢度的暴露试验。该试验是一种针对图像的牢度试验，考察室内各种气体的影响。
暴露气体组成：
H2S 10ppb，SO2 100ppb，NO2 125ppb，Cl2 2ppb，O2 25ppb
试验时间：168小时
试验腔中的温度和湿度：24℃，60％RH
耐气体牢度的评估：
按照以下方式，根据针对耐气体牢度的暴露试验之后的密度保留数据和视觉评估来评估耐气体牢度。
A：密度保留至少为80％，且与试验之前相比没有观察到任何色调变化；
B：密度保留为70-80％，且与试验之前相比色调稍微变化；
C：密度保留低于70％，与试验之前相比色调明显变成另一色调。
(牢度试验2：发黄试验)
试验方法和评估方法：
使用未印刷的记录介质进行试验。将该记录介质放在以下环境中以相互比较记录表面在试验前后的色彩。结果在表3中给出。
试验条件：
试验腔中的温度和湿度：
50℃，80％RH
试验时间：240小时
[记录介质的制备实施例：油墨接受层的组成II]
(涂料组合物的制备实施例II)
按照涂料组合物的制备实施例I的相同方式制备出一种涂料细合物，只是使用按照以下方式制成的水合矾土溶胶作为所述水合矾土溶胶。类似于制备实施例I，表3给出了所用的伯胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例。
水合矾土的制备实施例2：
按照美国专利4242271所述的方法制备出十二氧化铝(aluminumdodeoxide)。随后按照美国专利4202870所述的方法将十二氧化铝水解，得到一种矾土淤浆。将水加入该矾土淤浆，直到水合矾土的固体含量为7.9％。将3.9％硝酸溶液加入该淤浆，将淤浆的pH值调节至6.8，然后将该淤浆在50℃下老化5天，这样制备出水合矾土的胶态溶胶。通过干燥该胶态溶胶得到的按照本发明的水合矾土用X-射线衍射法进行分析，结果具有假勃姆石结构。水合矾土的平均粒径最高为0.1μm。
(记录介质的生产)
利用模头涂布法，将制备如上的涂料组合物施用到厚度100μum的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的产品)上，形成厚度30μm的油墨接受层，这样得到按照本发明的记录介质9和对比记录介质20。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。
[记录介质的制备实施例：油墨接受层的组成III]
(涂料组合物的制备实施例III)
按照涂料组合物的制备实施例I的相同方式制备出一种涂料组合物，只是使用按照以下方式制成的胶态硅石替代水合矾土溶胶。类似于制备实施例I，表3给出了所用的伯胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例。
胶态硅石的制备实施例：
相互连接成链形式的胶态硅石颗粒按照日本专利注册№2803134在实施例1中所述的方法来制备。其平均粒径最高为0.1μm。
(记录介质的生产)
利用模头涂布法，将制备如上的涂料组合物施用到厚度100μm的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的产品)上，形成厚度30μm的油墨接受层，这样得到按照本发明的记录介质10和对比记录介质21。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。
[记录介质的制备实施例：油墨接受层的组成IV]
(涂料组合物的制备实施例IV)
将10份市售合成硅石(Finesil，商品名，Tokuyama，Soda Co.，Ltd.的产品；平均粒径：2.8μm)加入90份离子交换水中，利用匀化器得到一种硅石分散体。将完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的产品)溶解在纯水中，得到一种10％水溶液。将以上制备的硅石分散体和聚乙烯醇溶液进行混合并搅拌，得到2∶1的混合比(以固体物质计)，这样得到一种分散体。
将该分散体、伯胺树脂溶液和位阻胺化合物乳液进行混合并搅拌，制备出一种涂料组合物。所用伯胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例在表3中给出。所用比例以相应化合物对100份(固体物质计)硅石的质量比来表示。
(记录介质的生产)
利用棒涂布器将上述每种涂料组合物施用到施胶度为25秒且定量为80克/米2的无木纸上，得到15克/米2的干涂料重量，然后将其表面进行多辊压光处理，这样得到按照本发明的记录介质11和对比记录介质22，它们具有消光的记录表面。
按照实施例1的相同方式，另外评估如此得到的记录介质9-11和20-22。结果在表3中给出。
表3
记录介质编号 油墨接受层的组成       位阻胺     伯胺树脂 季铵盐化合物：C-4 所用的比例(相对100份水合矾土或硅石)     图像的牢度性能的评估结果   发黄
    A     B    C-1    C-2   C-3   位阻胺   胺树脂    氙耐光牢度    荧光耐光牢度 耐气体牢度
实施例1     1     I    A-1    ○     5     2     A     A     A 没有变化
实施例2     2     I    A-2     ○     4     1     B     B     B 没有变化
实施例3     3     I    A-3    ○     5     2     A     A     A 没有变化
实施例4     4     I    A-4    ○     6     3     A     A     A 没有变化
实施例5     5     I    B-1     ○     5     1     A     A     B 没有变化
实施例6     6     I    B-2     ○     4     2     B     B     A 没有变化
实施例7     7     I    B-3     ○     5     1     B     B     B 没有变化
实施例8     8     I    B-4     ○     6     2     B     B     A 没有变化
实施例9     9     II    B-5    ○     5     3     A     A     A 没有变化
实施例10     10     III    B-6    ○     4     1     A     A     B 没有变化
实施例11     11     IV    B-7    ○     7     2     A     A     A 没有变化
实施例12     12     I    B-8    ○     4     1     A     A     B 没有变化
对比例1     13     I     0     0     C     C     C 没有变化
对比例2     14     I    A-1     5     0     B     B     C 没有变化
对比例3     15     I    B-3     5     0     B     B     C 没有变化
对比例4     16     I    B-1      ○     5     2     C     C     C   发黄
对比例5     17     I    A-3      ○     6     3     C     C     C   发黄
对比例6     18     I    ○     0     3     C     C     B   发黄
对比例7     19     I   ○     0     5     C     C     A   发黄
对比例8     20     II     0     0     B     B     C 没有变化
对比例9     21     III     0     0     B     B     C 没有变化
对比例10     22     IV     0     0     B     B     C   发黄
[仲胺树脂的合成实施例]
聚乙烯亚胺(D-1)的合成实施例：
按照日本专利申请公开№11-158271在实施例中所述的方法得到一种具有低支化度(与叔氨基相比具有高含量的仲氨基)的聚乙烯亚胺。如此得到的聚合物的分子量(数均)为3000。
二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物(D-2)的合成实施例：
在按照日本专利注册№2615681在实施例2中所述的方法制备出二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物之后，调节其浓度以得到二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物的10％水溶液。如此得到的聚合物的分子量(数均)为10000。
双氰胺-甲醛的缩聚物(D-3)的合成实施例：
双氰胺-甲醛的缩聚物按照日本专利出版物№60-1071在参考实施例中所述的方法而得到。
[记录介质的制备实施例：涂布层的组成I-2]
(涂料组合物的制备实施例I-2)
将完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的产品)溶解在离子交换水中，得到一种9％水溶液。将在上述制备实施例中制成的水合矾土的胶态溶胶浓缩得到17％溶胶。将水合矾土的胶态溶胶和聚乙烯醇溶液进行混合并搅拌，得到10∶1的混合比(以固体物质计)，这样得到一种分散体。
将该分散体、仲胺树脂溶液和位阻胺化合物乳液进行混合并搅拌，制备出一种涂料组合物。所用仲胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例在表4中给出。所用比例以相应化合物对100份(固体物质计)水合矾土的质量比来表示。
(记录介质的生产)
利用模头涂布器将上述每种涂料组合物施用到具有氧化钡层的基材(Bekk光滑度：420秒，白度：89％)的氧化钡层上，得到30克/米2的干涂料厚度。此时所用的基材通过用由100份硫酸钡和10份明胶组成的氧化钡组合物涂布一种定量150克/米2和Stkigt施胶度200秒的纤维基材以得到30克/米2的干涂布质量，并将它进行轧光处理而得到。用于形成油墨接受层的层按照该方式在具有氧化钡层的基材上形成。用于形成油墨接受层的层的表面使用一种再润湿铸塑涂布器用热水(80℃)进行再润湿铸塑处理，这样得到按照本发明的记录介质23-30和34以及对比介质35和36。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。
[记录介质的制备实施例：涂布层的组成II-2]
(涂料组合物的制备实施例II-2)
按照涂料组合物的制备实施例I-2的相同方式制备出一种涂料细合物，只是使用在制备实施例2中制成的水合矾土溶胶作为水合矾土溶胶。类似于制备实施例I-2，表4给出了所用的仲胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例。
(记录介质的生产)
利用模头涂布法，将制备如上的涂料组合物施用到厚度100μm的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的产品)上，形成厚度30μm的油墨接受层，这样得到按照本发明的记录介质31。如此生产的记录介质的记录表面具有高表面光泽。
[记录介质的制备实施例：涂布层的组成III-2]
(涂料组合物的制备实施例III-2)
按照涂料组合物的制备实施例I-2的相同方式制备出一种涂料组合物，只是使用按照以下方式制成的胶态硅石替代水合矾土溶胶。类似于制备实施例I，表4给出了所用的仲胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例。
胶态硅石的制备实施例：
相互连接成链形式的胶态硅石颗粒按照日本专利注册№2803134在实施例1中所述的方法来制备。
(记录介质的生产)
利用模头涂布法，将制备如上的涂料组合物施用到厚度100μm的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的产品)上，形成厚度30μm的油墨接受层，这样得到按照本发明的记录介质32。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。
[记录介质的制备实施例：涂布层的组成IV-2]
(涂料组合物的制备实施例IV-2)
将10份市售合成硅石(Finesil，商品名，Tokuyama，Soda Co.，Ltd.的产品)加入90份离子交换水中，利用匀化器得到一种硅石分散体。将完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的产品)溶解在纯水中，得到一种10％水溶液。将以上制备的硅石分散体和聚乙烯醇溶液进行混合并搅拌，得到2∶1的混合比(以固体物质计)，这样得到一种分散体。
将该分散体、仲胺树脂溶液和位阻胺化合物乳液进行混合并搅拌，制备出一种涂料组合物。所用仲胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例在表4中给出。所用比例以相应化合物对100份(固体物质计)硅石的质量比来表示。
(记录介质的生产)
利用棒涂布器将上述每种涂料组合物施用到施胶度为25秒且定量为80克/米2的无木纸上，得到15克/米2的干涂料重量，然后将其表面进行多辊压光处理，这样得到按照本发明的记录介质33，其具有消光的记录表面。
按照实施例1的相同方式，另外评估如此得到的记录介质23-36。结果在表4中给出。
表4
记录介质№ 油墨接受层的组成   位阻胺        仲胺树脂 所用的比例(相对100份水合矾土或硅石)     图像的牢度性能的评估结果 发黄
  A   B   D-1    D-2   D-3   位阻胺   胺树脂     氙耐光牢度   荧光耐光牢度 耐气体牢度
  实施例13     23     I-2   A-1    ○     5     2     A     A     A 没有变化
  实施例14     24     I-2   A-2    ○     5     1     B     B     B 没有变化
  实施例15     25     I-2   A-3    ○     5     2     A     A     A 没有变化
  实施例16     26     I-2   A-4    ○     6     3     A     A     B 没有变化
  实施例17     27     I-2    B-1    ○     5     1     A     A     B 没有变化
  实施例18     28     I-2    B-2    ○     4     2     B     B     A 没有变化
  实施例19     29     I-2    B-3    ○     5     1     B     B     B 没有变化
  实施例20     30     I-2    B-4    ○     6     2     B     B     A 没有变化
  实施例21     31     II-2    B-5    ○     5     3     A     A     A 没有变化
  实施例22     32     III-2    B-6    ○     4     1     A     A     B 没有变化
  实施例23     33     IV-2    B-7    ○     7     2     A     A     A 没有变化
  实施例24     34     I-2    B-8    ○     4     1     A     A     B 没有变化
  对比例11     35     I-2    ○     0     3     C     C     B   发黄
  对比例12     36     I-2    ○     0     5     C     C     A   发黄
[γ-矾土的制备实施例]
按照美国专利4242271和4202870所述的方法制备出八氧化铝(Aluminumoctoxide)。八氧化铝随后水解得到一种矾土淤浆。将矾土淤浆随后进行后处理如干燥，得到粉末假勃姆石。该粉末在控制在500℃下的炉中煅烧2小时，得到一种具有γ晶体结构的氧化铝颗粒(以下称作γ-矾土)。此时的粒径分布的中值为20μm。该γ-矾土以20％的浓度分散在纯水中，其中使用乙酸作为分散剂。将所得分散体用球磨机处理40小时，然后将它进行离心分离处理以去除粗颗粒，这样得到处理的γ-矾土。此时的粒径分布的中值为0.25μm。
[记录介质的制备实施例：油墨接受层的组成]
(涂料组合物的制备实施例)
将完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的产品)溶解在离子交换水中，得到一种9％水溶液。将在上述制备实施例中制成的γ-矾土分散体和聚乙烯醇溶液进行混合并搅拌，得到10∶1的混合比(以固体物质计)，这样得到一种分散体。
将该分散体、伯胺树脂溶液和位阻胺化合物乳液进行混合并搅拌，制备出一种涂料组合物。所用伯胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例在表5中给出。所用比例以相应化合物对100份(固体物质计)γ-矾土的质量比来表示。
(记录介质的生产)
利用模头涂布器将上述每种涂料组合物施用到具有氧化钡层的基材(Bekk光滑度：420秒，白度：89％)的氧化钡层上，得到30克/米2的干涂料厚度。此时所用的基材通过用由100份硫酸钡和10份明胶组成的氧化钡组合物涂布一种定量150克/米2和Stkigt施胶度200秒的纤维基材以得到30克/米2的干涂布质量，并将它进行轧光处理而得到。用于形成油墨接受层的层按照该方式在具有氧化钡层的基材上形成。用于形成油墨接受层的层的表面使用一种再润湿铸塑涂布器用热水(80℃)进行再润湿铸塑处理，这样得到按照本发明的记录介质37-48以及对比介质47-58。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。
按照实施例1的相同方式，另外评估以上得到的记录介质。结果在表5中给出。
表5
记录介质№     位阻胺          伯胺树脂 季铵盐化合物：C-4     所用的比例(相对100份γ-矾土)     图像的牢度性能的评估结果 发黄
    A   B   C-1    C-2   C-3   位阻胺   胺树脂    氙耐光牢度     荧光耐光牢度 耐气体牢度
实施例25     37   A-1    ○     5     2     A     A     A 没有变化
实施例26     38   A-2    ○     4     1     B     B     B 没有变化
实施例27     39   A-3    ○     5     2     A     A     A 没有变化
实施例28     40   A-4    ○     6     3     A     A     A 没有变化
实施例29     41   B-1     ○     5     1     A     A     B 没有变化
实施例30     42   B-2    ○     4     2     B     B     A 没有变化
实施例31     43   B-3    ○     5     1     B     B     B 没有变化
实施例32     44   B-4    ○     6     2     B     B     A 没有变化
实施例33     45   B-5    ○     5     3     A     A     A 没有变化
实施例34     46   B-6    ○     4     1     A     A     B 没有变化
实施例35     47   B-7    ○     7     2     A     A     A 没有变化
实施例36     48   B-8    ○     4     1     A     A     B 没有变化
对比例13     49     0     0     C     C     C 没有变化
对比例14     50   A-1     5     0     B     B     C 没有变化
对比例15     51   B-3     5     0     B     B     C 没有变化
对比例16     52   B-1     ○     5     2     C     C     C   发黄
对比例17     53   A-3     ○     6     3     C     C     C   发黄
对比例18     54     ○     0     3     C     C     B   发黄
对比例19     55    ○     0     5     C     C     A   发黄
对比例20     56     0     0     B     B     C 没有变化
对比例21     57     0     0     B     B     C 没有变化
对比例22     58     0     0     B     B     C   发黄
(涂料组合物的制备实施例)
将完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的产品)溶解在离子交换水中，得到9％水溶液。将在上述制备实施例中制成的γ-矾土水溶液和聚乙烯醇溶液进行混合并搅拌，得到10∶1的混合比(以固体物质计)，这样得到一种分散体。
将该分散体、仲胺树脂溶液和位阻胺化合物乳液进行混合并搅拌，制备出一种涂料组合物。所用仲胺树脂和位阻胺化合物及其使用比例在表6中给出。所用比例以相应化合物对100份(固体物质计)γ-矾土的质量比来表示。
(记录介质的生产)
利用模头涂布器将上述每种涂料组合物施用到具有氧化钡层的基材(Bekk光滑度：420秒，白度：89％)的氧化钡层上，得到30克/米2的干涂料厚度。此时所用的基材通过用由100份硫酸钡和10份明胶组成的氧化钡组合物涂布一种定量150克/米2和Stkigt施胶度200秒的纤维基材以得到30克/米2的干涂布质量，并将它进行轧光处理而得到。用于形成油墨接受层的层按照该方式在具有氧化钡层的基材上形成。用于形成油墨接受层的层的表面使用一种再润湿铸塑涂布器用热水(80℃)进行再润湿铸塑处理，这样得到按照本发明的记录介质59-70以及对比介质71和72。如此生产的记录介质的记录表面都具有高表面光泽。
以上得到的记录介质另外按照实施例1的相同方式进行评估。结果在表6中给出。
表6
记录介质№      位阻胺          仲胺树脂 所用的比例(相对100份γ-矾土)   图像的牢度性能的评估结果 发黄
    A   B   D-1   D-2   D-3   位阻胺     胺树脂      氙耐光牢度   荧光耐光牢度 耐气体牢度
实施例37     59   A-1   ○     5     2     A     A     A 没有变化
实施例38     60   A-2    ○     4     1     B     B     B 没有变化
实施例39     61   A-3     ○     5     2     A     A     A 没有变化
实施例40     62   A-4     ○     6     3     A     A     A 没有变化
实施例41     63   B-1   ○     5     1     A     A     B 没有变化
实施例42     64   B-2    ○     4     2     B     B     A 没有变化
实施例43     65   B-3    ○     5     1     B     B     B 没有变化
实施例44     66   B-4    ○     6     2     B     B     A 没有变化
实施例45     67   B-5     ○     5     3     A     A     A 没有变化
实施例46     68   B-6     ○     4     1     A     A     B 没有变化
实施例47     69   B-7     ○     7     2     A     A     A 没有变化
实施例48     70   B-8     ○     4     1     A     A     B 没有变化
对比例23     71    ○     0     3     C     C     B   发黄
对比例24     72     ○     0     5     C     C     A   发黄
按照本发明的记录介质具有优异的其上记录图像的牢度性能，尤其是不会即使在用于其中将记录图像在普通室内环境如家庭和办公室中展示的应用场合中经历图像褪色。按照本发明的记录介质还可用于其中可得到在纹理和图像质量可与银盐照相相当的记录图像的应用场合。按照本发明的使用该记录介质的成像方法能够形成高质量和稳定的图像。

Claims (9)

1.一种记录介质，包括基材、以及包含在基材中和/或在基材表面上的选自伯胺树脂和仲胺树脂中的至少一种树脂和位阻胺化合物。
2.一种记录介质，包括基材、位于该基材上的油墨接受层、以及包含在油墨接受层的内部和/或表面上的选自伯胺树脂和仲胺树脂中的至少一种树脂和位阻胺化合物。
3.根据权利要求2的记录介质，其中在油墨接受层中包含细氧化铝颗粒。
4.根据权利要求3的记录介质，其中所述细氧化铝颗粒是水合矾土的细颗粒或γ-型氧化铝的细颗粒。
5.根据权利要求2的记录介质，其中在油墨接受层中包含细硅石颗粒。
6.根据权利要求1或2的记录介质，其中所述伯胺树脂或仲胺树脂的数均分子量为10000-500000。
7.根据权利要求6的记录介质，其中所述分子量为10000-100000。
8.根据权利要求1的记录介质，其中所述油墨接受层通过将处于润湿态的油墨接受层压向其表面已受热的镜鼓而进行干燥，所述油墨接受层的表面的镜光泽在20°测定时至少为20％，并将记录介质用于喷墨记录中。
9.一种成像方法，包括，按照记录信息，将记录液体施用到根据权利要求1或2的记录介质的油墨接受层的表面以形成图像。
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