CN1771319A - 用于包装液体产品和具有改进存放期的聚乙烯醇共聚物膜 - Google Patents

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Abstract

一般而言，本发明公开了一种包括水解的醋酸乙烯酯和第二单体的共聚物的水溶性共聚物膜，所获得的聚乙烯醇共聚物具有以转化成乙烯醇单元的醋酸乙烯酯单元的百分比表示的约90％～约100％的水解度。第二单体优选选自含有羧酸盐官能度或磺酸盐官能度的单体所组成的组中。并公开该所获得的水溶性共聚物膜用于制备容纳单位剂量的液体洗涤剂，如液体洗衣剂的小袋。然而，该共聚物膜的一方面的性质是膜溶解性不受洗涤剂的显著的有害影响。与现有技术的水溶性膜相比，这样的膜可生产具有更长贮存存放期的袋子。

Description

用于包装液体产品和具有改进存放期的聚乙烯醇共聚物膜
技术领域
本发明通常涉及用于包装诸如洗衣洗涤剂的液体产品的聚乙烯醇共聚物膜。更具体地，本发明涉及聚乙烯醇共聚物膜，其中该共聚物具有提供改进的膜存放期的结构特征。
背景技术
聚乙烯醇(PVOH)是通常由聚醋酸乙烯酯的醇解制备的合成树脂，该醇解经常称为水解或皂化。实际上所有的醋酸酯基团均转化成醇基的完全水解的PVOH是强烈氢键合的、高度结晶的聚合物，其仅溶于高于约140°F(60℃)的热水中。如果在聚醋酸乙烯酯水解之后允许保留足够数目的醋酸酯基团，该PVOH聚合物则称为是部分水解的，它是更弱氢键合的和较少结晶的，并可溶于低于约50°F(10℃)的冷水中。尽管部分水解的类型在技术上是乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物，然而完全水解的和部分水解的PVOH通常均被称为PVOH均聚物
术语PVOH共聚物通常用于描述通过乙烯基酯，典型地为醋酸乙烯酯，和另一种单体的共聚物水解所得到的聚合物。通过改变共聚单体的种类和数量，可以使PVOH共聚物适于所需的膜特性。共聚的例子是醋酸乙烯酯与羧酸或与羧酸酯的共聚。另外，如果在这些共聚物中乙酸酯基团的水解仅是部分的，则获得的聚合物可以描述为——具有醋酸乙烯酯、乙烯醇和羧酸盐基团的PVOH三元共聚物——尽管它通常被称为共聚物。
本领域已知许多PVOH共聚物，由于它们的结构，这些PVOH共聚物比部分水解类型的PVOH均聚物更快速地溶于冷水。因此这样的共聚物在制造用于以单位剂量的形式出现的各种液体和粉状产品的包装膜的制造中是相当实用的，这些产品包括农用化学品、家庭和工业清洁化学品、洗衣洗涤剂、水处理化学品等。
这样共聚物的例子是由醋酸乙烯酯和羧酸乙烯基单体的共聚物、醋酸乙烯酯和羧酸乙烯基酯的单体的共聚物的水解(碱催化的醇解)而制备的共聚物。如果存在足够的碱，那么酸基团(包括酯水解所得到的)被中和，以形成羧酸盐基团，即离聚物基团，这些PVOH共聚物，和因此由它们制造的膜的冷水溶解性非常快。衍生自单羧酸乙烯基单体和它们的酯的含羧酸盐的PVOH共聚物的例子是由醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物、醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸共聚物、和醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物水解而制备的共聚物，它们都具有优异的冷水溶解性。事实上，基于含有羧酸盐基团的PVOH共聚物的包装膜通常在本领域被认为是最快速冷水溶解性膜。
这些膜的最大市场之一是液体洗衣洗涤剂市场，其中单位剂量概念的方便性被广泛接受，并且膜的快速溶解性特别适于此应用。
然而，由事实上所有液体洗衣洗涤剂配方和用于包装这些产品的大多数市售膜的化学相容性存在问题。市售膜是基于含羧酸盐的PVOH共聚物，其中羧酸盐单元，如果转化成羧酸基团，能够通过与相邻羟基成环而容易地形成稳定的内酯。具体地，该化学不相容性源自酸-碱平衡，该酸-碱平衡在液体洗衣洗涤剂配方中存在，通常形式为胺-脂肪酸平衡和/或胺-阴离子表面活性剂酸平衡。即使洗涤剂配方通过摩尔过量的胺的存在的优点而在碱性pH下，可交换的氢离子仍然可以与PVOH共聚物的羧酸盐基团反应。当发生此情况时，羧酸基团形成，并且如果内酯具有稳定的五元(伽玛，γ)环结构它们依次容易地与相邻的羟基反应以形成分子内的内酯。其它液体产品太多而没有提及的可存在相似的化学不相容性，因此由本发明解决。
聚合物和因此膜的溶解度显著的地受该形成内酯的反应的影响；完全不溶性可在一些情况下出现，导致在洗涤循环结束时聚合物残余物粘接到衣服物品上。将所有上述衍生自单羧酸乙烯基单体和它们的酯的含羧酸盐的共聚物在氢离子的存在下，进行这个转化形成稳定的γ-内酯。因此有提供冷水溶解性膜的需要，优选包括那些基于含有羧酸盐官能度的PVOH共聚物(由于它们的快速溶解性)，其中促进冷水溶解性的共聚物的官能团基本不受氢离子影响或，如果通过与氢离子的反应化学改性，改性的官能团不显著影响膜的水溶解性。
发明内容
公开了一种水溶性共聚物膜用于制备袋以容纳液体材料，如液体洗衣洗涤剂，其中该膜的溶解性不受洗涤剂显著的负面影响。这样的膜生产的袋子相对于现有技术中的水溶性膜具有更长的贮存存放期。
在一个实施方案中，本发明的水溶性膜包括与作为第二单体的衣康酸共聚的醋酸乙烯酯，在水解后以生产水解度为约98％～约100％的聚乙烯醇共聚物，该水解度以转化成乙烯醇单元的醋酸乙烯酯单元的百分比来表示。
在几个其它实施方案中，第二单体可以选自如下的单体所组成的组中：单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐、具有可聚合双键的二羧酸类单体、它们的酯和酸酐、和乙烯基磺酸单体及其碱金属盐。对于这些共聚物实施方案的水解度是变化的。
在这样的实施方案中，其中第二单体是单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐、含有可聚合双键的二羧酸类单体、或它们的酯和酸酐中的一种，本发明的一个方面是单体具体的选自乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、和衣康酸酐。最优选的第二单体是衣康酸。
在其它这样的实施方案中，本发明的一个方面是第二单体是乙烯基磺酸单体或其碱金属盐。具体地，第二单体选自如下的磺酸单体及其碱金属盐所组成的组中：乙烯基磺酸(vinyl sulfonic acid)、烯丙基磺酸、乙烯磺酸(ethylene sulfonic acid)、2-丙烯酰氨基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸2-磺基乙酯。最优选，用于这些实施方案的第二单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。
一般而言，本发明是一种水溶性共聚物膜，该共聚物膜包括与第二单体共聚的醋酸乙烯酯以生产具有特定结构特征的聚乙烯醇共聚物，该特定结构特征用于改进膜的存放期，其中该第二单体选自含有羧酸盐官能度或磺酸盐官能度的单体所组成的组中。
本发明公开的另一方面是生产液体产品包装物，该包装物包括由聚乙烯醇共聚物组成的水溶性膜，其中该膜共聚物的共聚单体选自单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐、含有可聚合双键的二羧酸单体、它们的酯和酸酐或乙烯基磺酸单体和它们的碱金属盐所组成的组中。本实施方案包括包含在水溶性膜包装物中的一定数量的液体产品。
在包括附图的本发明如下详细描述中，公开和要求本发明的这些和其它目的。
附图说明
参考附图可以更容易地理解在此描述的本发明，其中：
图1是用于测定膜样品水崩解和溶解时间的测试仪器的透视图；
图2是说明测定膜样品水溶解性的过程的测试仪器和测试装置的透视图；和
图3是图2的测试装置的顶视图。
具体实施方式
尽管本发明易受许多不同形式的实施方案的影响，此公开内容将详细描述本发明的优选实施方案及理解本公开内容被认为是本发明原理的例示而不是用来将本发明主要的方面限制为说明的实施方案。
在本发明中，选择在三个通常的化学品类别中的具体单体用于与醋酸乙烯酯共聚使得这些共聚物的碱催化醇解产物，它们用于水溶性膜的配制，在氢离子的存在下保持优异的溶解度性能。用于水溶性膜配制的共聚物具有1)羧酸盐官能度或2)磺酸盐官能度之一。
1、 具有羧酸盐官能度的共聚物
具体的单羧酸乙烯基单体(例如，以下所示的结构(a))和它的酯和酸酐，和含有可聚合双键的具体二羧酸类单体(例如，以下所示的结构(b))和它们的酯和酸酐被选择用于与醋酸乙烯酯共聚。
Figure A20048000961600101
        a.乙烯基乙酸                               b.衣康酸
       (羧酸乙烯基单体)                           (二羧酸单体)
用于水溶性膜的配制的这些共聚物的碱催化醇解产物，由于低空间稳定性和因此不形成六元(德尔塔，δ)内酯环，从而在氢离子存在下保留羧酸盐官能度。选择的单体的例子是乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯和衣康酸酐。
通过说明和比较，提供结构(c)和(d)以分别显示空间有利的γ-内酯和不利的δ-内酯，由于它们在聚乙烯醇聚合物主链上形成：
      c.γ-内酯                                    d.δ-内酯
基于诸如丙烯酸与醋酸乙烯酯共聚的含羧酸盐的PVOH共聚物它的羧酸根单元直接连接到聚合物主链上，因此当为酸形式时，能够通过与相邻羟基环化形成稳定的五元γ-内酯(以上结构(c))。相反，衍生自乙烯基乙酸的共聚物在聚合物主链和羧酸根单元之间有一个亚甲基，在此情况下，只能形成六元δ-内酯(以上结构(d))，而这不是空间有利的结构。在其它情况下如衣康酸、二羧酸，一个羧酸盐基团可最终形成γ-内酯，但其它只能形成δ-内酯；后者因此保持完整且膜的溶解性被保留。
在本发明中，用于与醋酸乙烯酯共聚，提供羧酸盐官能度的单体优选是衣康酸。因此，优选的水溶性膜为基于乙烯醇-共-衣康酸(钠盐)共聚物。
共聚物的合成
在氮气下，在作为溶剂的甲醇中，使用2，2′-偶氮二(异丁腈)(AIBN)作为引发剂制备醋酸乙烯酯-共-衣康酸共聚物。此共聚物的醇解在甲醇氢氧化钠中进行和将回收的乙烯醇-共-衣康酸(钠盐)共聚物研磨，洗涤以除去残余乙酸钠，并干燥。这些反应是本领域已知的，并且已经报导过，例如由Moritani等人(PolymerPreprints，日本，31,126(1982))报导。
乙烯醇-共-衣康酸(钠盐)共聚物的优选聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度为约5～约45MPa.s(cps)，包括其子集的所有范围和范围的组合。更优选的是11～30MPa.s和特别优选的是15～25MPa.s。
以摩尔百分比表示，衣康酸共聚单体在乙烯醇-共-衣康酸(钠盐)共聚物中的优选引入量为约1.5～约11摩尔％，包括其子集的所有范围和范围的组合。更优选的是2.5～8.5摩尔％，特别优选的是4～6摩尔％。
以转化成乙烯醇单元的醋酸乙烯酯单元的百分比来表示，本发明的乙烯醇-共-衣康酸(钠盐)共聚物的优选水解度为约98～100％。
2、 具有磺酸盐官能度的共聚物
具体的乙烯基磺酸单体和它们的碱金属盐(例如，以下结构(e))被选择用于与醋酸乙烯酯共聚；用于水溶性膜的配制的这些共聚物的碱催化醇解产物，是快速溶解的乙烯醇-磺酸盐共聚物。
Figure A20048000961600111
e.乙烯基磺酸钠盐
磺酸盐基团在氢离子存在下可转变成磺酸，但磺酸基团仍然提供膜的优异冷水溶解性。选择的磺酸单体(和/或它们的碱金属盐)的例子包括乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸(ethylene sulfonic acid)、2-丙烯酰氨基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸2-磺基乙酯。
用于与醋酸乙烯酯共聚，优选选自提供磺酸盐官能度的单体的组中的单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的钠盐，和用于引入水溶性膜的优选共聚物因此是乙烯醇-共-AMPS(钠盐)共聚物。
共聚物的合成
在氮气下、在作为溶剂的甲醇中，使用2，2′-偶氮二(异丁腈)(AIBN)作为引发剂制备醋酸乙烯酯-共-AMPS共聚物。此共聚物的醇解在甲醇氢氧化钠中进行，将回收的乙烯醇-共-AMPS(钠盐)共聚物研磨，洗涤以除去残余乙酸钠，并干燥。这些反应是本领域已知的和已经报导的，例如，由Moritani和Yamauchi报导(Polymer，39(3)，553-557(1998))。
乙烯醇-共-AMPS(钠盐)共聚物的优选聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度为约3～约18MPa.s(cps)，包括其子集的所有范围和范围组合。更优选是约4～约12MPa.s。
以摩尔百分比表示，优选AMPS共聚单体在乙烯醇-共-AMPS(钠盐)共聚物中的引入水平为约1～约8摩尔％，包括其子集的所有范围和范围组合。更优选的是约2.5～约5摩尔％。
以转化成乙烯醇单元的醋酸乙烯酯单元的百分比表示，本发明乙烯醇-共-AMPS(钠盐)共聚物的水解度优选为约90～约99％。更优选的是约94～约98％。水溶性膜的配制-添加剂
含有羧酸盐或磺酸盐官能度的共聚物在本发明水溶性膜中优选的量为约40wt％～约90wt％，包括其中的所有范围和范围的组合。更优选这些共聚物的数量为约60wt％～约80wt％。
本发明的水溶性膜除含有羧酸盐或磺酸盐官能度的共聚物以外，可包含增塑剂、润滑剂、脱模剂、填料、补充剂、防粘连剂、减粘剂(detackifying agent)、防沫剂和其它功能成分。合适的增塑剂包括、但不限于：甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇和乙醇胺。
优选的增塑剂是甘油、三甘醇、丙二醇和三羟甲基丙烷。引入本发明水溶性膜的增塑剂优选的量为约5％～约30wt％，更优选约12％～约20wt％。
合适的表面活性剂可包括非离子、阳离子、阴离子和两性离子类表面活性剂。优选，表面活性剂是非离子、阳离子或两性离子类或这些的结合。合适的表面活性剂包括、但不限于：聚氧乙烯化聚氧丙烯二醇、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、叔炔类二醇和烷醇酰胺(非离子的)、聚氧乙烯化胺(polyoxyethylenated amines)、季铵盐和季铵化聚氧乙烯化胺(阳离子的)、和氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子的)。优选的表面活性剂是醇乙氧基化物、季铵盐和氧化胺。本发明水溶性膜中表面活性剂优选的量为约0.01wt％～约1wt％，更优选约0.1wy％～约0.6wt％。
合适的润滑剂/脱模剂包括、但不限于：脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸盐和脂肪酰胺。优选的润滑剂/脱模剂是脂肪酸、脂肪酸盐和脂肪胺乙酸盐。本发明水溶性膜中润滑剂/脱模剂优选的量为约0.02wt％～约1.5wt％，更优选约0.04wt％～约0.15wt％。
合适的填料/补充剂/防粘连剂/减粘剂包括、但不限于：淀粉、改性淀粉、交联的聚乙烯吡咯烷酮、交联的纤维素、微结晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。优选的材料是淀粉、改性淀粉和二氧化硅。本发明水溶性膜中填料/补充剂/防粘连剂/减粘剂优选的量是0.1wt％～25wt％，更优选1wt％～15wt％。在淀粉不存在下，合适填料/补充剂/防粘连剂/减粘剂优选的量为约1wt％～约5wt％。
合适的防沫剂包括、但不限于基于聚二甲基硅氧烷和烃共混物的那些。防沫剂在本发明水溶性膜中优选的量是0.001wt％～0.5wt％，更优选0.01wt％～0.1wt％。
在配制之后，所需的膜厚度为约5～约200μm，优选约20～约100μm，和最优选约40～约85μm。
膜的比较测试：装置和过程
以下的数据显示两种PVOH共聚物膜对比的化学相容性测试。第一个膜是代表本申请的发明的乙烯醇-共-衣康酸(钠盐)共聚物基的膜(膜1)，而第二个膜是基于水解的醋酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物(膜2)。
将两个膜采用以上详细说明的相似的添加剂流延以产生具有表1中详细说明的特性的可使用的膜样品。测量的膜厚度大约为76微米。使用常规热封设备制备尺寸大约为7.5cm×7.5cm(约3英寸×3英寸)和一侧开口的袋子。
             表1：膜特性
  共聚物性能：   膜1   膜2
  粘度(cps)摩尔％共聚单体水解度(％)   205.499.8   205.199.8
向每个袋中加入50ml Ariel Essential的液体洗衣洗涤剂(Procter & Gamble，Fabric & Home Care Products-欧洲)，并进行最终的热封。尽管以下测试具体涉及液体洗衣洗涤剂的包装，但是应当理解本发明同样适用于与现有技术的膜具有相似化学不相容性的其它液体产品的包装。在五周时间内进行相容性的对比测试，每周根据MonoSol标准测试方法MSTM205测试膜的溶解性。在测试之间的时期内，袋被放在38℃/80％RH的贮存条件下的HDPE(高密度聚乙烯)拧紧的广口瓶中。测试方法用于测定水溶性膜破裂(崩解)所需的时间和它随后在水的温度和搅拌受控的条件下的溶解时间。在膜溶解性测试之前，打开袋子，丢弃液体洗涤剂，采用吸水纸巾擦拭以清洁膜。
参考附图1～3公开该测试过程。
MonoSol测试方法205(MSTM205)
仪器和材料
600mL烧杯12
磁力搅拌器14(Labline型号No.1250或同等物)
磁力搅拌棒16(5cm)
温度计(0～100℃，±1℃)
模板，不锈钢(3.8cm×3.2cm)
计时器，(0～300秒，精确到最近的秒)
Polaroid 35mm片夹20(或同等物)
MonoSol 35mm片夹支架25(或同等物，参见图1)
蒸馏水
试样：
1.用不锈钢模板从膜样品切下三个试样(即3.8cm×3.2cm试样)。如果从膜网(a film web)切割，试样应当以均匀的间隔沿网的横向从网的区域切下。
2.在单独的35mm片夹20中锁定每个试样。
3.将500mL蒸馏水注入烧杯12中。用温度计测量水温，如需要，加热或冷却水以保持温度在20℃(约68°F)。
4.标记水柱的高度。在支架25的基座27上放置磁力搅拌器14。将烧杯12放置在磁力搅拌器14上，将磁力搅拌棒16加到烧杯12中，开启搅拌器14，并调节搅拌速度直到大约为水柱五分之一高度的旋涡显现。标记旋涡的深度。
5.在MonoSol 35mm片夹的支架25的鳄口夹26中固定35mm片夹20(图1)，使得片夹20的长端21平行于水的表面，如图2所示。应当设定支架25的深度调节器28使得当其下降时，夹子26的末端在水面以下0.6cm处。片夹20的短侧23中的一个应当邻近烧杯12的侧壁，其另一侧直接布置在搅拌棒16的中心之上，使得膜表面垂直于水的流动方向，如图3所示。
6.在一个运动中，降下固定的片和夹子进入水中，并开启计时器。当膜破裂时崩解发生。当所有可见的膜从片夹脱除时，将片夹升高出水面，同时继续监测溶液中未溶解的膜碎片。当所有的膜碎片不再可见并且溶液变透明时溶解发生。
数据记录：
结果应当包括如下内容：
·完全的样品鉴定；
·单独的和平均的崩解和溶解时间；和
·测试样品时水的温度。
获得曝露的膜崩解时间(以秒计)和完全溶解的时间(以秒计)(如27s/50s)，五周测试的结果在下表中报导。
                                    表2：比较测试结果
 初始溶解性  1周  2周  3周  4周  5周
 膜1膜2   27s/50s33s/58s   23s/53s56s/117s   31s/86s67s/152s   44s/129s75s/192s   43s/94s86s/235s   35s/75s95s/251s
膜1的溶解性时间增加对于崩解是30％——从27秒到35秒——和对于完全溶解是50％——从50秒到75秒——反映衍生自衣康酸酯部分的一个羧酸盐基团转变为γ-内酯，而另一个羧酸盐基团不受洗涤剂配方中的氢离子影响。相反，膜2的溶解性时间对于崩解是188％——从33秒以95秒——对于完全溶解时333％——从58秒到251秒——反映膜2的共聚物中存在的羧酸盐基团的基本转化，所有的羧酸盐基团均能够形成γ-内酯。尽管膜2的完全溶解最终在10℃下出现，但是已知羧酸盐单元到内酯单元的基本转变使得在更高温度下在洗衣循环之后造成显著的聚合物残余物的潜在可能。
尽管已说明和描述了具体的实施方案，然而许多改进是可能的，且不背离本发明的精神，并且本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。

Claims (33)

1、一种水溶性包装物，包括
共聚物膜，该共聚物膜包括水解的醋酸乙烯酯和第二单体的共聚物，所获得的聚乙烯醇共聚物具有以转化成乙烯醇单元的醋酸乙烯酯单元的百分比表示为约90％～约100％的水解度，其中该第二单体选自由单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐、具有可聚合双键的二羧酸单体、它们的酯和酸酐、乙烯基磺酸单体、乙烯基磺酸单体的碱金属盐、和上述物质的结合物所组成的组中；和
容纳在该包装物中与该共聚物膜直接接触的一定数量的液体物质。
2、根据权利要求1所述的水溶性包装物，其中液体物质包括清洁浓缩物。
3、根据权利要求2所述的水溶性包装物，其中清洁浓缩物包括洗衣洗涤剂。
4、根据前述任意一项权利要求所述的水溶性包装物，其中液体物质具有碱性pH。
5、根据前述任意一项权利要求所述的水溶性包装物，其中第二单体选自由单羧酸乙烯基单体、它们的酯和酸酐、含有可聚合双键的二羧酸单体、它们的酯和酸酐和上述物质的结合物所组成的组中。
6、根据前述任意一项权利要求所述的水溶性包装物，其中第二单体选自由乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯和衣康酸酐所组成的组中。
7、根据权利要求6所述的水溶性包装物，其中第二单体是衣康酸。
8、根据权利要求7所述的水溶性包装物，其中衣康酸共聚单体在乙烯醇-共-衣康酸共聚物中的加入量以摩尔百分比表示是在约1.5～约11摩尔％的范围内。
9、根据权利要求8所述的水溶性包装物，其中衣康酸共聚单体在乙烯醇-共-衣康酸共聚物中的加入量以摩尔百分比表示是在约2.5～约8.5摩尔％的范围内。
10、根据权利要求9所述的水溶性包装物，其中衣康酸共聚单体在乙烯醇-共-衣康酸共聚物中的加入量以摩尔百分比表示是在约4～约6摩尔％的范围内。
11、根据权利要求1～4中任意一项所述的水溶性包装物，其中第二单体选自由乙烯基磺酸单体和它们的碱金属盐所组成的组中。
12、根据权利要求11所述的水溶性包装物，其中第二单体选自由如下的磺酸单体所组成的组中：乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙酯、它们的碱金属盐及上述物质的结合物。
13、根据权利要求12所述的水溶性包装物，其中第二单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的碱金属盐。
14、根据权利要求13所述的水溶性包装物，其中第二单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的钠盐。
15、根据权利要求12～14中任意一项所述的水溶性包装物，其中表达为摩尔百分比，第二单体在共聚物中的引入水平为约1～约8摩尔％。
16、根据权利要求15所述的水溶性包装物，其中第二单体在共聚物中的加入量以摩尔百分比表示是在约2.5～约5摩尔％的范围内。
17、根据前述任意一项权利要求所述的水溶性包装物，其中该共聚物的聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度是在约3～约18MPa·s(cps)的范围内。
18、根据权利要求17所述的水溶性包装物，其中该共聚物的聚合度为在20℃下，该共聚物的4％水溶液的粘度是在约4～约12MPa·s的范围内。
19、一种水溶性共聚物膜包装物，包括：
水解的醋酸乙烯酯和第二单体的共聚物，所获得的聚乙烯醇共聚物具有以转化成乙烯醇单元的醋酸乙烯酯单元的百分比表示的约90％～100％的水解度；
在10℃下，初始崩解时间小于60秒；和
在与所容纳的液体组分接触之后崩解时间的增加不超过50％。
20、根据权利要求19所述的水溶性共聚物膜包装物，其中第二单体选自由具有羧酸盐官能度的单体和具有磺酸盐官能度的单体所组成的组中。
21、根据权利要求20所述的水溶性共聚物膜包装物，其中第二单体选自由乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单甲酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐及其结合物所组成的组中。
22、根据权利要求21所述的水溶性共聚物膜包装物，其中第二单体包括衣康酸。
23、根据权利要求20所述的水溶性共聚物膜包装物，其中第二单体选自由乙烯基磺酸单体和它们的碱金属盐所组成的组中。
24、根据权利要求23所述的水溶性共聚物膜包装物，其中第二单体包括2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的碱金属盐。
25、根据权利要求24所述的水溶性包装物，其中第二单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的钠盐。
26、根据权利要求19～25中任意一项所述的水溶性共聚物膜包装物，其中该共聚物的聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度是在约5～约45MPa·s(cps)的范围内。
27、根据权利要求26所述的水溶性共聚物膜包装物，其中该共聚物的聚合度是在20℃下，4％水溶液的粘度是在约11～约30MPa·s的范围内。
28、根据权利要求27所述的水溶性共聚物膜包装物，其中该共聚物的聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度是在约15～约25MPa·s的范围内。
29、根据权利要求28所述的水溶性共聚物膜包装物，其中该共聚物的聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度是在约3～约18MPa·s的范围内。
30、根据权利要求29所述的水溶性共聚物膜包装物，其中该共聚物的聚合度为在20℃下，4％水溶液的粘度是在约4～约12MPa·s的范围内。
31根据权利要求19～30中任意一项所述的水溶性共聚物膜包装物，其中所述液体组分包括清洁浓缩物。
32、根据权利要求31所述的水溶性共聚物膜包装物，其中所述清洁浓缩物包括洗衣洗涤剂。
33、根据权利要求19～32中任意一项所述的水溶性共聚物膜包装物，其中所述液体组分具有碱性pH。
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