CN1863849A - 包含消光剂的模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种模塑组合物，该组合物包含a)50－99.9wt％由热塑性塑料组成的基体和b)0.1－50wt％在基体中分布的以(甲基)丙烯酸酯共聚物形式的消光剂，其特征在于消光剂是从如下单体制备的(甲基)丙烯酸酯共聚物：b1)50－95wt％甲基丙烯酸甲酯，b2)5－50wt％丙烯酸－C1－C6烷基酯，b3)0.01wt％到小于0.5wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体和/或接枝交联剂，b4)0－20wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它、非交联性烯属不饱和单体，其中组分b1)和b2)和非必要的b3)和/或b4)加和得到100wt％，和消光剂的玻璃化转变温度Tmg为至少20℃。

Description

包含消光剂的模塑组合物
本发明涉及包含消光剂的模塑组合物。本发明进一步涉及从该模塑组合物制备的模塑件，和也涉及其用途。
现有技术
EP0342283A1描述了由如下部分组成的热塑性聚合物组合物：包含多壳的消光剂的热塑性基体聚合物与由交联的丙烯酸酯橡胶组成的核和一个外部壳，该外部壳与基体相容。
根据EP0342283A1的消光剂具有比较软的核，这导致由从表面突出的粒子组成的无光结构非常软和不具有特别好的耐磨强度。此外，将壳聚合施加上的过程不利地增加另一个工艺步骤，所述聚合施加上是与基体接合所必需的，所述工艺步骤刚好在此处存在大胶乳粒子的情况下是困难的和经常导致非所需的粒子重新形成。核粒子自身在此专利申请中通过根据US4186120的多级溶胀方法制备。在此，单体通过水相扩散入胶乳粒子中和将它们溶胀它们初始体积的四倍。然后允许油溶性引发剂扩散入，和引发聚合。此方法的缺点在于粒子的显著增大需要大量必须扩散入粒子中的单体。此工艺非常缓慢和通常不完全，使得剩余的单体在随后的聚合期间导致相当大量的凝结物。
EP0528196A1描述了可包含由热弹性聚合物组成的消光剂的消光膜，该聚合物由如下物质构成：
b1)50-99.5wt％(基于B)，甲基丙烯酸-C1-C6烷基酯，其非必要地是支化或环状的，
b2)0.5-10wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体，和
b3)非必要地，能够进行自由基聚合的其它烯属不饱和单体。
例如，将直径为约3μm的由相同份数的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯组成、由5％二醇二甲基丙烯酸酯交联的消光剂以20wt％混入由聚甲基丙烯酸甲酯组成的抗冲改性的基体中。例如，对于根据EP0528196A1制备的膜，给出的根据DIN4768的表面粗糙度为粗糙度数值Ra＝0.3μm，Rz＝1.7μm和Rmax＝2.2μm。
在根据EP0528196A1制备的模塑组合物的情况下，观察到在随后的热塑性加工中的比较差的热稳定性。
目的和解决方案
需要适于制备消光模塑件，特别是膜的模塑组合物。
从EP0342283A1和EP0528196A1出发，本发明目的是提供模塑组合物，从该组合物可以制备消光模塑件，特别是膜，它具有丝般无光的(seidenmatt)表面与令人愉快的触感。消光剂也应具有比较简单的结构和能够容易制备。不损害或至少不明显损害对应模塑组合物和从其制备的模塑件的耐磨强度。
通过一种模塑组合物达到了该目的，该组合物包含
a)50-99.9wt％由热塑性塑料组成的基体和
b)0.1-50wt％在基体中分布的以(甲基)丙烯酸酯共聚物形式的消光剂，
其特征在于
消光剂是从如下单体制备的(甲基)丙烯酸酯共聚物，
b1)50-95wt％甲基丙烯酸甲酯，
b2)5-50wt％丙烯酸-C1-C6烷基酯，
b3)0.01wt％到小于0.5wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体和/或接枝交联剂，
b4)0-20wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它、非交联性烯属不饱和单体，
其中组分b1)和b2)和非必要的b 3)和/或b4)加和至100wt％，和消光剂的玻璃化转变温度Tmg为至少20℃。
本发明的模塑组合物包含基于(甲基)丙烯酸酯的消光剂，该消光剂仅具有相对低的交联水平。优选未经调节而制备该消光剂，使得它的分子量甚至在未交联状态下已经比较高。电子显微镜照片显示，消光剂在聚合物基体中不再具有它的初始球形形状，而显现为稍带长形的椭圆体。消光剂在此显现为至少部分溶于热塑性基体中或溶胀入此基体中。与具有相对高交联水平的现有技术消光剂不同，该现有技术消光剂几乎在聚合物基体中保持其球形形状和以此方式引起粗糙的无光效果，用本发明的模塑组合物得到具有非常细的丝般无光的表面结构的模塑件。除此之外，机械性能，如拉伸强度或耐撕裂延展强度(weiterreiβfestigkeit)改进。由测试者评价表面的触感为特别令人愉快的。
发明描述
本发明涉及模塑组合物，该组合物包含
a)50-99.9wt％，优选75-95wt％，特别地80-90wt％由热塑性塑料组成的基体和
b)0.1-50wt％，优选5-25wt％，特别地10-20wt％在基体中分布的以(甲基)丙烯酸酯共聚物形式的消光剂。
基体a)
基体a)可以由如下物质组成：聚甲基丙烯酸甲酯、抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚氯乙烯塑料(PVC)、聚烯烃塑料、环烯烃共聚物(COC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或各种热塑性塑料的混合物(共混物)。
优选是聚甲基丙烯酸甲酯或抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯塑料。聚甲基丙烯酸甲酯塑料
聚甲基丙烯酸甲酯塑料是由至少80wt％甲基丙烯酸甲酯和，视需要，最多至20wt％可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的其它单体形成的均聚物或共聚物。聚甲基丙烯酸甲酯塑料特别地由80-100wt％，优选90-99.5wt％自由基聚合的甲基丙烯酸甲酯单元和，视需要，0-20wt％，优选0.5-10wt％能够进行自由基聚合的其它共聚单体，如(甲基)丙烯酸-C1-C4烷基酯，特别地丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯组成。基体的平均分子量Mw(重均)优选为90000-200000g/mol，特别地100000-150000g/mol(通过凝胶渗透色谱相对于聚甲基丙烯酸甲酯作为校准标准物测定Mw)。例如，分子量Mw可以由凝胶渗透色谱或由光散射方法测定(参见，例如，H.F.Mark等人，聚合物科学与工程大全(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，第2版，第10卷，第1页及后几页，J.Wiley，1989)。
优选是由90-99.5wt％甲基丙烯酸甲酯和0.5-10wt％丙烯酸甲酯形成的共聚物。维卡软化温度VET(ISO 306-B50)可以为至少90℃，优选95-112℃。
用于聚甲基丙烯酸甲酯的抗冲改性剂
基体a)可以是包含抗冲改性剂的抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯，所述抗冲改性剂以两壳或三壳形式构成。
用于聚甲基丙烯酸酯塑料的抗冲改性剂是公知的。例如，EP-A0113924，EP-A-0522351，EP-A-0465049和EP-A-0683028中描述了抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物的制备和结构。
聚甲基丙烯酸酯基体
抗冲模塑组合物中70-99wt％由基体组成，该基体由80-100wt％，优选90-98wt％自由基聚合的甲基丙烯酸甲酯单元和，视需要，0-20wt％，优选2-10wt％能够进行自由基聚合的其它共聚单体，如(甲基)丙烯酸-C1-C4烷基酯，特别地丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯组成。基体的平均分子量Mw优选为90000-200000g/mol，特别地100000-150000g/mol。
抗冲改性剂
1-30wt％，优选2-20wt％，特别优选3-15wt％，特别地5-12wt％抗冲改性剂在聚甲基丙烯酸酯基体中存在，该抗冲改性剂是由交联的聚合物粒子组成的弹性体相。抗冲改性剂采用自身已知的方式通过成珠聚合或通过乳液聚合获得。
在最简单的情况下它是指可通过成珠聚合获得的具有平均粒子尺寸为50-500μm，优选80-120μm的经交联的粒子。这些通常由如下物质组成：至少40wt％，优选50-70wt％甲基丙烯酸甲酯，20-40wt％，优选25-35wt％丙烯酸丁酯，和0.1-2wt％，优选0.5-1wt％交联单体，如多官能(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸烯丙酯和，视需要，其它单体，如0-10wt％，优选0.5-5wt％甲基丙烯酸-C1-C4烷基酯，如丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯，优选丙烯酸甲酯，或能够进行乙烯基聚合的其它单体，如苯乙烯。
优选的抗冲改性剂是聚合物粒子，该粒子具有含两个层，特别优选含有三个层的核-壳结构，和可以通过乳液聚合获得(参见例如，EP-A0113924，EP-A 0522351，EP-A 0465049和EP-A 0683028)。这些乳液聚合物的典型的粒子尺寸为100-500nm，优选200-400nm。
具有一个核和两个壳的三层或三相结构可以如下产生。例如，最内(硬)壳可以基本上由甲基丙烯酸甲酯，低比例共聚单体，如丙烯酸乙酯，和一定比例的交联剂，如甲基丙烯酸烯丙酯组成。中间(软)壳可以例如，由丙烯酸丁酯和，视需要，苯乙烯构成，而最外(硬)壳基本上大多数对应于基体聚合物，由此引起对基体的相容性和良好接合。抗冲改性剂中的聚丙烯酸丁酯比例对于抗冲击作用是决定性的，和优选为20-40wt％，特别优选25-35wt％。
抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物
可以将抗冲改性剂和基体聚合物在挤出机中在熔体中混合以得到抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物。通常首先将排出的材料切碎以得到粒料。此粒料可以通过挤出或注塑进一步加工以得到模塑件，如片材或注塑部件。
现有技术中的缺口冲击强度和流动能力
由市售抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物组成的模塑件具有的根据ISO 179/1eA的Charpy缺口冲击强度KSZ为3.0-5.0kJ/m2。
市售抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物具有的根据ISO 1133的流动能力MVR(230℃/3.8kg)为0.4-8.1cm3/10min。特别地对于注塑加工，抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物的流动能力应尽可能高。对于流动能力优化的抗冲改性的聚甲基丙烯酸酯模塑组合物达到最大为约10.0cm3/10min的MVR数值(230℃/3.8kg，ISO 1133)。根据EP 0528196A1的两相抗冲改性剂
优选，特别地为制备膜，但不将其限于此，使用原则上从EPO528196A1已知的基体a)，它是由如下物质组成的两相的抗冲改性的聚合物：
a1)10-95wt％连在一起的硬相，该硬相的玻璃化转变温度Tmg高于70℃，由a11)和a 12)构成
a11)80-100wt％(基于a1)甲基丙烯酸甲酯和
a12)0-20wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它烯属不饱和单体，和
a2)90-5wt％在硬相中分布的具有玻璃化转变温度Tmg低于-10℃的韧相，该韧相由a21)，a22)和a23)构成
a21)50-99.5wt％丙烯酸-C1-C10烷基酯(基于a2)
a22)0.5-5wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体，和
a23)视需要，能够进行自由基聚合的其它烯属不饱和单体，其中至少15wt％的硬相a1)与韧相a2)共价键接。
两相的抗冲改性剂可以通过在水中的两阶段乳液聚合工艺制备，如在DE-A 3842796中所述。在第一阶段中，制备韧相a2)，该韧相由至少50wt％，优选大于80wt％低级丙烯酸烷基酯构成，由此得到此相的玻璃化转变温度Tmg为低于-10℃。使用的交联单体a22)是二元醇的(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二甲基丙烯酸酯或1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，含有两个乙烯基或烯丙基的芳族化合物，如二乙烯基苯，或含有两个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的其它交联剂，如甲基丙烯酸烯丙酯作为接枝交联剂。作为含有三个或更多个能够进行自由基聚合的不饱和基团，如烯丙基或(甲基)丙烯酰基的交联剂，例如可以提及氰脲酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，以及季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。US4513118中给出了对此的其它例子。
在a23)部分中提及的能够进行自由基聚合的烯属不饱和单体可以是例如丙烯酸或甲基丙烯酸，以及其含有1-20个碳原子的烷基酯，假如这些化合物还未提及，和其中烷基可以是线性，支化或环状的。a23)可另外包括能够进行自由基聚合的可以与丙烯酸烷基酯a21)共聚的其它脂族共聚单体。然而，应保持排除显著比例的芳族共聚单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯，由于它们导致模塑组合物A的非所需性能-特别地关于气候老化方面。
在第一阶段中韧相的制备期间，必须准确观察粒子尺寸和它的多分散性的调节。此处韧相的粒子尺寸基本上依赖于乳化剂的浓度。可以有利地通过种子胶乳的使用控制粒子尺寸。基于水相，使用0.15-1.0wt％的乳化剂浓度得到其平均粒子尺寸(重均)小于130nm，优选小于70nm，和粒子尺寸多分散性U80小于0.5(U80由通过超离心机测定的粒子尺寸分布的积分研究测定，其中：U80＝[(r90-r10)/r50]-1，其中r10，r50，r90＝其中10，50，90％粒子半径小于此数值和90，50，10％粒子半径大于此数值的平均积分粒子半径)，优选小于0.2的粒子。这特别适用于阴离子乳化剂，如特别优选的烷氧基化和硫酸化链烷烃。使用的聚合引发剂的例子是0.01-0.5wt％过氧二硫酸碱金属盐或过氧二硫酸铵，基于水相，且聚合在温度为20-100℃下引发。优选在20-80℃的温度下使用氧化还原体系，如0.01-0.05wt％有机氢过氧化物和0.05-0.15wt％羟基甲基亚磺酸钠的组合。
至少以15wt％与韧相a2)共价键接的硬相a1)具有玻璃化转变温度为至少70℃和可以专有地由甲基丙烯酸甲酯构成。最多至20wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它烯属不饱和单体可以在硬相中作为共聚单体a12)存在，其中(甲基)丙烯酸烷基酯，优选含有1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯的使用数量使得不会达不到上述玻璃化转变温度。
硬相a1)的聚合在第二阶段中同样在乳液中，使用通常的助剂，如也用于韧相a2)的聚合的那些进行。
在一个优选的实施方案中，硬相包含数量为0.1-10wt％，优选0.5-5wt％的低分子量和/或共聚入的UV吸收剂，基于作为硬相中共聚单体组分a12)的成分的A。可以提及的可聚合的UV吸收剂的例子，如它们尤其描述于US4576870，有2-(2’-羟苯基)-5-甲基丙烯酰氨基苯并三唑或2-羟基-4-甲基丙烯酰氧基二苯酮。例如，低分子量UV吸收剂可以是2-羟基二苯酮或2-羟基苯基苯并三唑的衍生物，或可以是水杨酸苯酯。低分子量UV吸收剂的分子量通常小于2×103(g/mol)。特别优选是在加工温度下具有低挥发性和与聚合物A的硬相a1)具有均匀溶混性的UV吸收剂。
消光剂b)
消光剂b)是(甲基)丙烯酸酯共聚物，它从如下单体制备：
b1)50-95wt％，优选50-90wt％甲基丙烯酸甲酯，
b2)5-50wt％，优选10-50wt％丙烯酸-C1-C6烷基酯，特别地丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和/或丙烯酸己酯，
b3)0.01wt％到小于0.5wt％，优选0.05-0.49wt％，特别地0.1-0.4wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体和/或接枝交联剂。
例如，交联单体b3)可以是二元醇的(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇二甲基丙烯酸酯或1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，含有两个乙烯基或烯丙基的芳族化合物，如二乙烯基苯，或含有两个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的其它交联剂，如甲基丙烯酸烯丙酯作为接枝交联剂。可以提及作为含有三个或更多个能够进行自由基聚合的不饱和基团，如烯丙基或(甲基)丙烯酰基团的交联剂的例子是氰脲酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，以及季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯。
b4)0-20wt％，优选0-5wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它非交联性烯属不饱和单体，如(甲基)丙烯酸-C1-C4烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸正丁酯，或能够进行乙烯基聚合的其它单体，如苯乙烯。但特别优选存在小于2wt％或没有其它单体b4)。
组分b1)和b2)以及，非必要的b3)和/或b4)加和得到100wt％。
消光剂的平均分子量Mw(重均)可以有利地为至少200000(g/mol)，优选至少250000(g/mol)。例如，分子量Mw可以由凝胶渗透色谱或由光散射方法测定(参见例如，H.F.Mark等人，聚合物科学与工程大全，第2版，第10卷，第1页及后几页，J.Wiley，1989)。随着交联剂的比例上升，分子量剧烈增加。虽然在未交联的状态下分子量仍可以容易和非常精确地测定，但当交联度上升时精确的测定渐增地变得困难。如果分子量极高，则大多数只能还粗略地估计。在多个线性分子链与彼此交联的情况下，分子量可几乎无限地上升和最终不再能进行精确测定。然而，总是可以确证是否分子量大于至少200000(g/mol)，优选至少250000(g/mol)的所述数值。例如，这可以通过另外的溶解或萃取试验与随后的组分分析，如凝胶渗透色谱确证。
消光剂的玻璃化转变温度Tmg为至少20℃。玻璃化转变温度在此特别表示按照ISO 11357-2，第3.3.3项的中点温度Tmg。在小于100ppm的残余单体含量(REMO)下，在10℃/min的加热速率和在氮气气氛下不加入增塑剂而进行测量。
消光剂b)可以特别是由如下物质组成的共聚物：
50-90wt％，优选60-80wt％甲基丙烯酸甲酯，
10-50wt％，优选20-40wt％丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯，
0.01wt％到小于0.5wt％，优选0.1-0.4wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体和/或接枝交联剂，特别优选乙二醇二甲基丙烯酸酯。
消光剂的制备
消光剂b)可以例如，通过乳液聚合制备和，在引入基体a)中之前，平均粒子尺寸为100nm-10μm，优选1-5μm。借助激光消光方法可测定粒子尺寸，以及粒子尺寸分布。在此，可以使用购自L.O.T.GmbH公司的Galay-CIS，其中在用户手册中存在用于测定粒子尺寸和粒子尺寸分布的测量方法。平均粒子尺寸V50得自重均中值，其中50wt％的粒子的数值小于或等于此数值，和50wt％的这些粒子大于或等于此数值。测定粒子尺寸以及粒子尺寸分布的另一种方法是使用超离心机的分析。在此方法中，粒子尺寸和粒子尺寸分布可以借助于斯托克斯方程和Mie散射定律从在离心力作用下粒子的沉降测定(参见例如，H.F.Mark等人，聚合物科学与工程大全，第2版，第17卷，J.Wiley，纽约，1989)。
首先，在间歇或进料工艺中采用自身已知的方式，半连续或连续地，通过含水乳液聚合获得分散体(在此方面参见例如DE19503099A1)。可以有利地通过使用种子胶乳控制粒子尺寸。通过能生成自由基的水溶性聚合引发剂在乳化剂存在下进行单体的自由基聚合，对于所述引发剂可通过热或氧化还原工艺生成自由基。优选不加入分子量调节剂。
消光剂b)从分散体中由水的分离除去，通过沉淀方法，冷冻凝结，喷雾干燥或在双螺杆挤出机中的脱水而获得。
EP-A0683028描述了在反向旋转双螺杆挤出机中将由热塑性塑料熔体和水相形成的两相液体混合物脱水的方法。在此，塑料胶乳的凝结可直接在挤出机中，在凝结区中的剪切作用下在塑料的热塑性区域中的温度下进行。在此将熔体在部分填充的螺杆槽中输送和在至少一个这些螺杆槽中被挡住而形成局部限制为窄的、陡的压力梯度，以得到连在一起的熔体饼。按此方式在重力的作用下水在熔体饼的边界上游以一定的方式向下游流动，使得熔体饼不与连在一起的水相接触。当使用此方法时，可以将其初始水比例为55wt％的乳液聚合物的水含量降低到例如仅仅还有8wt％水。然后可以在脱气挤出机中通过前进或后退的脱气区基本上分离除去残余数量的挥发性级分。在造粒模头处取出的粒料的最终残余水分仅还有约0.06wt％。
DE19718597C1描述了通过两相液体混合物在第一挤出机中的凝结，在具有脱水区的具有反向旋转螺杆的双螺杆挤出机中将凝结物脱水，和通过脱气分离除去挥发性组分，而将由热塑性塑料相和水相组成的两相液体混合物脱水的方法，其中使用的第一挤出机是单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，和其中双螺杆挤出机配有同向旋转螺杆。可以在压出的水中获得约0.35wt％的低残余聚合物含量。
模塑组合物
可以采用自身已知的方式通过在熔融状态下，例如在挤出机中，优选在双螺杆挤出机中，掺混基体a)和消光剂b)，排出和冷却挤出物和然后造粒而获得本发明的模塑组合物。
本发明的模塑组合物的特别特征在于从其制备的符合标准的试件根据DIN4768的粗糙度变量为Ra＝0.1-0.5μm，特别地0.2-0.4μm，Rz＝0.5-5.0μm，特别地1.0-3.0μm，如2.0-2.5μm和Rmax＝0.5-5.0μm，特别地1.0-4.0μm，如2.0-3.5μm。
模塑件
可以采用自身已知的方式从本发明的模塑组合物借助挤出或注塑而制备模塑件。
模塑件可以是指例如膜、平片材、波纹板、多腹板夹芯板(Stegmehrfachplatte)、管子、棒或任何所需形状的注塑部件。
膜的用途
从模塑组合物制备的膜可用于与另一个、非必要印刷的膜材料的共层压，用于与塑料材料的背注塑，如在镶嵌模塑工艺中，用于与塑料泡沫，如与聚氨酯泡沫的背发泡，用于挤出胶合(Kaschieren)或用于任何所需基材，如机动车或飞机的内部件的胶合。
实施例
缩写：
MMA        ＝  甲基丙烯酸甲酯
EA         ＝  丙烯酸乙酯
EGDMA      ＝  乙二醇二甲基丙烯酸酯(交联剂)
APS        ＝  过硫酸铵(引发剂)
Emulg.     ＝  C15链烷烃磺酸钠盐
r50       ＝  通过超离心测定的平均粒子半径
种子胶乳   ＝  由甲基丙烯酸异丁酯，MMA和乙二醇二甲基丙烯酸酯
               (47.5∶47.5∶5.0)组成的固体含量为20wt％和粒子半
               径r50为～0.2μm的种子胶乳。制备方法描述于
               EP0528196A1(在给出的实施例中聚合物B的分散体I)
基体       ＝  由热塑性基体和其中分散的韧相组成的抗冲模塑组合
               物。EP0528196A1描述了制备方法(在给出的实施例中
               的聚合物A)
分散体的制备
在80℃下(容器内部温度的调控)去离子水在聚合容器中在搅拌下形成初始进料，和向其中掺入所给数量的种子胶乳以及溶于水中的APS。在5min之后，开始具有所述组成的单体乳液的进料和进行10min。然后将它中断另外的10min(间隔进料)。然后在4h的时间内在与第一进料间隔相同的恒定输送效率下将剩余的乳液计量加入反应器。在进料结束之后120min，将混合物冷却到35℃和通过DIN100筛织物过滤。
  实施例1   实施例2   实施例3
  初始进料
  去离子水   1103g   1063g   1063g
  种子胶乳   240g   240g   240g
  APS   在20g水中的1.16g   在68g水中的1.16g   在68g水中的1.16g
  进料
  水   3617g   3617g   3617g
  乳化剂   2.92g   2.92g   2.92g
  APS   7.04g   7.04g   7.04g
  MMA   1831g   1627g   1423g
  EA   204g   408g   612g
  EGDMA   5.10g   5.10g   5.10g
  分析
  固体含量：   29.0％   29.7％   29.7％
  凝结物：   0.1％   0.11％   0.06％
  r50   0.79μm   0.75μm   0.76μm
性能
将分散体冷冻凝结和干燥。然后将凝结物与抗冲的模塑组合物配混以得到50％浓度的浓缩物。将此配混料再次与相应数量掺混使得存在的消光剂数量是15wt％(粒料的干燥混合)，和挤出以得到厚度约70μm的膜。
下表除了给出粗糙度深度测量还给出对膜测量的雾度值。由于厚度70μm的试样的雾度主要由表面散射引起，所以雾度值是表面粗糙度的良好指示。
  实施例   对比例   1   2   3
 消光剂[wt％]   无   15   15   15
 丙烯酸乙酯比例[wt％]   -   10   20   30
 平均粗糙度值a)Ra[μm]   0.10   0.12   0.21   0.39
 平均粗糙度深度a)Rz[μm]   0.33   0.63   0.90   2.27
 最大粗糙度深度a)Rmax[μm]   0.49   0.72   1.12   2.57
 雾度[％]ASTM D1003   1.2   17.2   28.3   39.9
 视觉评价   有光泽   低无光效果   中度无光效果   良好无光效果
a)粗糙度深度测量：给出的是上侧面的测量值；下侧面具有类似粗糙度。
粗糙度深度测量和雾度测量两者都证实在消光剂中共丙烯酸酯比例的清楚效果。可看出，对于在模塑组合物中保持大约相同的粒子半径和相同使用数量的情况下，粗糙度显著地随上升的共丙烯酸酯比例而增加。

Claims (12)

1.一种模塑组合物，其包含
a)50-99.9wt％由热塑性塑料组成的基体和
b)0.1-50wt％在基体中分布的以(甲基)丙烯酸酯共聚物形式的消光剂，
其特征在于
消光剂是从如下单体制备的(甲基)丙烯酸酯共聚物：
b1)50-95wt％甲基丙烯酸甲酯，
b2)5-50wt％丙烯酸-C1-C6烷基酯，
b3)0.01wt％到小于0.5wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体和/或接枝交联剂，
b4)0-20wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它非交联性烯属不饱和单体，
其中组分b1)和b2)和非必要的b3)和/或b4)加和得到100wt％，和消光剂的玻璃化转变温度Tmg为至少20℃。
2.根据权利要求1的模塑组合物，其特征在于基体a)由如下物质组成：聚甲基丙烯酸甲酯、抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(ASA)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG)、聚对苯二甲酸丁二醇酯塑料(PBT)、聚氯乙烯塑料(PVC)、聚烯烃塑料、环烯烃共聚物(COC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或各种热塑性塑料的混合物(共混物)。
3.根据权利要求1或2的模塑组合物，其特征在于基体a)是包含抗冲改性剂的抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯，该抗冲改性剂以两壳或三壳形式构成。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的模塑组合物，其特征在于基体a)是由如下物质组成的抗冲改性聚合物：
a1)10-95wt％连在一起的硬相，该硬相的玻璃化转变温度Tmg高于70℃，由a11)和a12)构成：
a11)80-100wt％(基于a1)甲基丙烯酸甲酯和
a12)0-20wt％一种或多种能够进行自由基聚合的其它烯属不饱和单体，和
a2)90-5wt％在硬相中分布的玻璃化转变温度Tmg低于-10℃的韧相，该韧相由a21)，a22)和a23)构成：
a21)50-99.5wt％丙烯酸-C1-C10烷基酯(基于a2)
a22)0.5-5wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体，和
a23)非必要地，能够进行自由基聚合的其它烯属不饱和单体，其中至少15wt％的硬相a1)与韧相a2)共价键接。
5.根据权利要求1-4中一项或多项的模塑组合物，其特征在于消光剂b)是由如下物质组成的共聚物：
50-90wt％甲基丙烯酸甲酯，
10-50wt％丙烯酸乙酯和/或丙烯酸丁酯，
0.01-5wt％含有两个或更多个能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团的交联单体和/或接枝交联剂。
6.根据权利要求1-4中一项或多项的模塑组合物，其特征在于乙二醇二甲基丙烯酸酯用作交联单体。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的模塑组合物，其特征在于消光剂b)通过乳液聚合制备，和在引入基体中之前，平均粒子半径为100nm-10μm。
8.根据权利要求1-7中一项或多项的模塑组合物，其特征在于从其制备的试件根据DIN 4768的粗糙度变量为Ra＝0.1-0.5μm，Rz＝0.5-5.0μm和Rmax＝0.5-5.0μm。
9.制备权利要求1-8中一项或多项的模塑组合物的方法，其采用自身已知的方式通过在挤出机中在熔融状态下将基体和消光剂掺混，排出和冷却挤出物和然后造粒而进行。
10.模塑件，其可以采用自身已知的方式从权利要求1-8中一项或多项的模塑组合物借助挤出或注塑而制备。
11.根据权利要求10的模塑件，其特征在于它是膜、平片材、波纹板、多腹板夹芯板、管子、棒或任何所需形状的注塑部件。
12.从权利要求1-8中一项或多项的模塑组合物制备的膜用于与另一个、非必要印刷的膜材料的共层压，用于与塑料材料的背注塑，用于与塑料泡沫的背发泡，用于挤出胶合或用于任何所需基材的胶合的用途。
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