CN1924713A - 乳液聚集调色剂的单组分显影剂 - Google Patents

乳液聚集调色剂的单组分显影剂 Download PDF

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Abstract

用于在单组分显影(SCD)系统中显影静电图像没有载体且包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂的乳液聚集调色剂粒子的调色剂理想地适于使用单组分成像设备形成图像,其中调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。

Description

乳液聚集调色剂的单组分显影剂
                     技术领域
在此描述了用于形成和显影具有良好质量和光泽的图像的调色剂,和包含该调色剂的单组分显影剂,并特别地涉及具有新颖的性能组合理想地适用于采用单组分显影的成像设备的调色剂。
                     背景技术
乳液聚集调色剂是用于形成印刷物和/或静电复印图像的优异调色剂,因为可以使调色剂具有均匀的尺寸并且调色剂是环境友好的。描述乳液聚集调色剂的美国专利包括例如美国专利5,370,963、5,418,108、5,290,654、5,278,020、5,308,734、5,344,738、5,403,693、5,364,729、5,346,797、5,348,832、5,405,728、5,366,841、5,496,676、5,527,658、5,585,215、5,650,255、5,650,256、5,501,935、5,723,253、5,744,520、5,763,133、5,766,818、5,747,215、5,827,633、5,853,944、5,804,349、5,840,462和5,869,215,每篇文献在此全文引入作为参考。
仍然需要可达到优异印刷物质量,特别用于单组分显影剂成像设备的苯乙烯丙烯酸酯乳液聚集调色剂。
                     发明内容
在实施方案中,描述了没有载体和包括调色剂的单组分显影剂,所述调色剂包括乳液聚集调色剂粒子,该调色剂粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种蜡和至少一种着色剂,其中调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。
单组分显影剂可以由不包括外部添加剂且没有二氧化硅的调色剂粒子组成。此外,调色剂粒子可包括在核粒子上的壳层。
在实施方案中,壳层基本由苯乙烯丙烯酸酯聚合物组成。
在实施方案中,壳层的苯乙烯丙烯酸酯聚合物和苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料相同或由具有不同化学和物理特性的相似聚合物组成。
在实施方案中,壳层的玻璃化转变温度高于苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料的。
在实施方案中,壳层的玻璃化转变温度低于苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料的。
在实施方案中,苯乙烯丙烯酸酯聚合物是苯乙烯丙烯酸酯的共聚物。
在另外的实施方案中,描述了包括如下调色剂的一套四种自显影颜色调色剂:青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂和黑色调色剂,其中每种调色剂是没有载体的单组分调色剂并且青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂和黑色调色剂每种由乳液聚集调色剂粒子组成,该调色剂粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂。每种颜色调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,优选约6μm-约8μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30,约1.15-约1.25,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。
在另外的实施方案中,描述了采用单组分显影剂形成图像的方法,其中单组分显影剂包括没有载体的调色剂粒子,该方法包括将具有摩擦电荷的调色剂粒子施加到成像组件上带相反电荷的潜像上以显影图像,和将显影的图像转印到图像接收衬底上,并且其中调色剂粒子包含乳液聚集调色剂粒子,该乳液聚集调色剂粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂,其中调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。可以采用单组分显影(SCD)打印机形成图像。
                      具体实施方式
对于单组分显影剂,即不包含如在双组分显影剂中的电荷载体的显影剂,重要的是调色剂粒子显示高转印效率(包括优异流动性能和低内聚性)和呈现适当摩擦电荷的能力。实施方案中的调色剂具有适当的组成和物理性能以理想地适用于单组分显影剂机器。
在此所述的调色剂粒子至少由苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料和着色剂组成。脱模剂如蜡也优选包括在调色剂粒子中。可以通过改变树脂分子量、凝结剂水平,脱模剂组成和/或机器熔凝器配置调节流变。
用于基料的具体苯乙烯丙烯酸酯聚合物树脂的说明性例子可以提及例如聚(苯乙烯-丙烯酸烷基酯)、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸烷基酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸烷基酯-丙烯腈-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸),和其它相似苯乙烯丙烯酸酯聚合物。
优选,基料由苯乙烯-丙烯酸烷基酯组成。更优选,苯乙烯-丙烯酸烷基酯是苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物树脂,例如最优选苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸β-羧基乙酯聚合物树脂。
在实施方案中,已经发现制备成调色剂粒子的苯乙烯丙烯酸酯基料树脂的玻璃化转变温度优选应当为约45℃-约65℃,或约55℃-约60℃。
用于制备聚合物基料的单体不受限制,并且所采用的单体可包括任何一种或多种如下物质:例如苯乙烯、丙烯酸酯如甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸β羧基乙酯(β-CEA)、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸辛酯等、丁二烯、异戊二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈等。已知的链转移剂可用于控制聚合物的分子量性能。链转移剂的例子包括采用如下各种合适数量的十二烷硫醇、十二烷基硫醇、辛烷硫醇、四溴化碳、四氯化碳等:例如约0.1-约10wt%单体,和优选约0.2-约5wt%单体。同样,交联剂如二丙烯酸癸二醇酯或二乙烯基苯可以包括在单体体系中以获得更高分子量聚合物,例如采用有效数量约0.01wt%-约25wt%,优选约0.5-约10wt%。
在优选的实施方案中,将单体组分与任何上述的任选添加剂优选形成为胶乳乳液并随后聚合以形成小尺寸聚合物粒子,例如约5nm-约500nm,或约180nm-约300nm。此外,胶乳乳液优选的重均分子量(Mw)为约20-约100kpse,或约30-约60kpse,数均分子量(Mn)为约5-约30kpse,或约8-约20kpse,和Tg为约45℃-约65℃,或约55℃-约60℃。
如需要,可以使用或不使用合适的表面活性剂将单体和任何其它乳液聚合组分聚合成胶乳乳液。当然,从单体形成胶乳聚合物粒子的任何其它合适方法可以使用而没有限制。
可以选择的以有效数量,例如调色剂的约1-约20wt%,或约3-约12wt%存在于调色剂中的各种已知着色剂,如颜料、染料或其混合物包括黑色、青色、紫色、品红色、橙色、黄色、红色、绿色、棕色、蓝色的或其混合物。
着色剂粒子的分散体可以通过使用例如旋转剪切均化机、介质分散设备,如球磨机、砂磨机和超微磨碎机和高压逆碰撞分散设备制备。可以采用均化机使用具有极性的表面活性剂将着色剂分散在含水体系中。
着色剂可以从色调角、色彩饱和度、亮度、耐候性、OHP透明度和调色剂中的分散性选择。着色剂可以采用2-15wt%的数量加入,基于调色剂总固体内容物的重量。在其中磁性材料用作黑色着色剂的情况下,它可以采用10-70wt%的数量加入,不同于其它着色剂。着色剂的混合数量是在定影时必须保证着色性能的数量。在其中调色剂中的着色剂粒子的中值直径为100-330nm的情况下,OHP透明度和着色性能可以保证。着色剂粒子的中值直径可以例如由激光衍射粒度测量设备测量。
在其中调色剂用作磁性调色剂的情况下,其中可以包含磁性粉末。具体地,使用可以在磁场中磁化的物质,它的例子包括铁磁性粉末,如铁、钴和镍,及化合物,如铁氧体和磁铁矿。
在其中调色剂在含水体系中获得的情况下,必须注意磁性材料的水相迁移性能,并且优选将磁性材料的表面预先改性,例如进行疏水性处理。
以足以向调色剂赋予所需颜色的数量引入着色剂。通常,颜料或染料采用的数量为调色剂粒子的约2%-约35wt%,基于固体,优选为调色剂粒子的约4%-约10wt%,基于固体。当然,由于用于每种颜色调色剂的着色剂不同,每种类型的颜色调色剂中存在的着色剂数量典型地不同。
除胶乳聚合物基料和着色剂以外,调色剂也优选包含脱模剂,优选蜡分散体。将脱模剂加入调色剂配制剂以帮助调色剂抗污损,例如调色剂从熔凝辊的脱除,特别是在低油或无油熔凝器设计中。脱模剂的具体例子包括低分子量聚烯烃,如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯,在加热时显示软化点的硅氧烷,脂族酰胺,如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻酸酰胺和硬脂酸酰胺,植物蜡,如巴西棕榈蜡、稻蜡、小烛树蜡、木蜡和霍霍巴蜡,动物蜡,如蜂蜡、矿物或石油蜡,如褐煤蜡、矿地蜡、地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡,和其改性产物。
可以将脱模剂与离子表面活性剂或聚合物电解质,如聚合物酸和聚合物碱一起分散在水中,并将它加热到高于其熔点的温度和同时采用均化机或能够施加大剪切力的压力排放分散机分散,以形成中值直径为1μm或更小的粒子分散体。
脱模剂优选采用约5%-约25wt%,更优选约8%-约12wt%的数量加入,基于构成调色剂的固体内容物的总重量,以保证定影图像在油较少定影系统中的脱除性能。
获得的脱模剂粒子分散体的粒径可以例如由激光衍射粒度测量设备(Microtrac UPA 150,由MicroTrac Inc.制造)测量。脱模剂的优选粒度小于1.0微米。在使用脱模剂时,从保证带电性能和耐用性的观点来看,优选聚集树脂细粒子、着色剂细粒子和脱模剂粒子,并随后将树脂细粒子分散体进一步加入以在聚集粒子表面上连接树脂细粒子。
此外,调色剂在此也可以任选地包含凝结剂。合适的任选凝结剂包括公知的凝结剂聚氯化铝(PAC)和/或聚磺基硅酸铝(PASS)。凝结剂在调色剂粒子中,排除外部添加剂并以干燥重量为基准,以调色剂粒子的0-约5wt%,优选调色剂粒子的约大于0-约2wt%的数量存在。
调色剂也可包括以如下有效合适数量的另外的已知正或负电荷添加剂:例如约0.1-约5wt%调色剂,如包括卤代烷基吡啶的季铵盐、硫酸氢盐、有机硫酸盐和磺酸盐组合物、四氟硼酸鲸蜡基吡啶、甲基硫酸二硬脂基二甲基铵、铝盐或络合物等。
在实施方案中,调色剂粒子具有核-壳结构。在此实施方案中,核由以上讨论的调色剂粒子材料组成,该材料包括至少基料和着色剂,并优选也包括蜡。一旦核粒子形成并聚集到所需尺寸,如以下进一步讨论的那样,则在核粒子上形成薄外壳。壳优选仅由基料材料组成(没有着色剂、脱模剂等),尽管如需要其中可以包括其它组分。
壳优选由组成与核粒子胶乳相同或可具有两种完全不同组成或性能的胶乳树脂组成。例如,壳的胶乳树脂和核的胶乳树脂可以相同或可以由具有不同化学和物理特性的相似聚合物组成。
尽管壳胶乳可以由以上确定的任何聚合物组成,但它优选是苯乙烯丙烯酸酯聚合物,最优选苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物,包括苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸β羧基乙酯。可以将壳胶乳以占总基料材料约1%-约50wt%的数量,和优选以占总基料材料约5%-约30wt%的数量加入到调色剂聚集体中。优选,调色剂聚集体上的壳或涂层具有下述厚度,其中壳的厚度为约0.2-约1.5μm,优选约0.5-约1.0μm。
在实施方案中,依赖于使用的熔凝系统,与调色剂核粒子的苯乙烯丙烯酸酯基料相比,壳可具有相同、更高或更低的玻璃化转变温度(Tg)。可能需要更高的Tg以限制外部添加剂和/或蜡渗入壳,而在需要外部添加剂和/或蜡的更大渗透的情况下需要更低的Tg壳。更高Tg的壳也可为调色剂提供更好的保存和贮存稳定性。
核中包括的和如果存在的话也在壳中包括的基料总数量优选构成调色剂粒子(不包括外部添加剂)的约50-约95wt%,基于固体,优选为调色剂的约60-约80wt%。
同样,在由乳液聚集过程制备调色剂中,一种或多种表面活性剂可用于本方法。合适的表面活性剂可包括阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。
任何合适的乳液聚集过程可用于形成乳液聚集调色剂粒子。这些过程典型地包括如下的基础工艺步骤:至少聚集包含基料、一种或多种着色剂、任选的一种或多种表面活性剂、任选的蜡乳液、任选的凝结剂和一种或多种另外的任选添加剂的胶乳乳液以形成聚集体,任选地在以上讨论的聚集的核粒子上形成壳,随后任选地聚结或熔凝聚集体,并随后回收,任选地洗涤和任选地干燥获得的乳液聚集调色剂粒子。
乳液聚集聚结方法的例子优选包括在容器中形成胶乳基料、着色剂分散体、任选的蜡乳液、任选的凝结剂和去离子水的混合物。然后将混合物使用均化机剪切直到均匀并随后转移到反应器,在其中将均化的混合物加热到例如至少约50℃,优选约60℃-约70℃的温度并在此温度保持一定时间以允许调色剂粒子聚集到所需尺寸。聚集表示胶乳、颜料、蜡和其它粒子组合在一起以形成更大尺寸的聚集体。一旦达到所需的核粒度,然后可以加入另外的胶乳基料以在聚集的核粒子上形成壳。一旦获得所需尺寸的聚集调色剂粒子,则停止聚集,例如通过调节混合物的pH以抑制进一步的调色剂聚集。将调色剂粒子进一步加热到例如至少约80℃,优选约90℃-约105℃的温度,并调节pH以使粒子能够聚结和球形化。然后将混合物冷却到所需温度,在该点回收聚集和聚结的调色剂粒子和任选地洗涤和干燥。
优选在形成之后将调色剂粒子与外部添加剂共混。可以使用任何合适的表面添加剂。优选的外部添加剂包括一种或多种如下物质:SiO2、金属氧化物,例如TiO2和氧化铝。可以采用含有或不合涂层的外部表面添加剂。
在实施方案中,调色剂粒子包括由任一种或两种第一二氧化硅和二氧化钛组成的外部添加剂组配物(package)。第一二氧化硅优选的尺寸为约5-约15nm且优选用HMDS(六甲基二硅氮烷)和/或PDMS(聚二甲基硅氧烷)处理/涂覆。第一二氧化硅优选存在的数量为调色剂粒子的约0.1wt%-约5.0wt%,或约0.1wt%-约3.0wt%。此尺寸范围的无机添加剂粒子优选显示的BET(Brunauer、Emmett和Teller)表面积为约100-约300m2/g,或约125-约250m2/g,尽管如需要数值可以在此范围以外。疏水性二氧化钛(二氧化钛)优选的尺寸为约5nm-约130nm,和优选存在的数量为调色剂粒子的约0.05wt%-约1.0wt%,或约0.1wt%-约0.5wt%。二氧化钛粒子优选显示的BET表面积为约20-约120m2/g,或约30-约80m2/g,尽管如需要数值可以在此范围以外。添加剂组配物可进一步包括优选尺寸大于第一二氧化硅且尺寸为约20nm-约150nm,和用HMDS和/或PDMS处理和/或涂覆的第二二氧化硅。第二二氧化硅优选存在的数量为调色剂粒子的约0.1wt%-约5.0wt%,或约0.1wt%-约3.0wt%。更大的无机添加剂粒子优选显示的BET表面积为约20-约120m2/g,或约30-约90m2/g,尽管如需要数值可以在此范围以外。更大尺寸二氧化硅用作间隔物材料。更大尺寸二氧化硅可以省略,并且不使用间隔物材料,或使用另外的间隔物材料代替它,而没有限制。
在实施方案中,使调色剂粒子的平均粒度为约5μm-约10μm,或约6μm-约8μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,以及体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30或1.15-1.25。圆形度是粒子接近完美球形的量度。1.0的圆形度表示粒子的形状为完美圆形。GSD表示对于(D84/D50)的体积几何标准偏差(GSD)上限(粗水平)和对于(D50/D16)的数几何标准偏差(GSD)(细水平)。达到总调色剂粒子50%的累积百分比的粒径定义为体积D50,而达到84%累积百分比的粒径定义为体积D84。这些上述体积平均粒度分布指数GSDv可以通过使用累积分布中的D50和D84表示,其中体积平均粒度分布指数GSDv表示为(体积D84/体积D50)。这些上述数均粒度分布指数GSDn可以通过使用累积分布中的D50和D16表示,其中数均粒度分布指数GSDn表达为(数目D50/数目D16)。GSD数值越接近1.0,在粒子中存在越小的尺寸分散。调色剂粒子的上述GSD数值表示使调色剂粒子具有窄粒度分布。调色剂粒子的开始玻璃化转变温度(Tg)也优选为约40℃-约65℃,优选约55℃-约60℃,如由DSC测量。
对于一些具体的配制剂,例如对于降低速度的SCD应用,即12-16ppm(页每分钟)黑色,以规则模式的4ppm彩色、8-10ppm黑色、采用最佳模式的2ppm彩色印刷的设备,并可以高至20ppm,调色剂优选的平均粒度为约5-约10μm,或约6μm-约8μm,圆形度为约0.95-约0.99,和GSD为约1.10-约1.30,或约1.15-约1.25。此调色剂的摩擦电性能,当与外部添加剂共混时,优选为约10.0-约48.0μC/g。
对于某些其它具体配制剂,例如对于更高速度SCD应用,即17ppm黑色和彩色,任选上限为30ppm印刷的设备,调色剂优选的平均粒度为约5μm-约10μm,或约6μm to 8μm,圆形度为约0.95-约0.99,和GSD为约1.10-约1.30,或约1.15-约1.25。此调色剂的摩擦电性能,当与外部添加剂共混时,优选为约10.0-约40.0μC/g。
在实施方案中,调色剂包括一套四种颜色调色剂,该四种颜色调色剂包括青色调色剂、品红色调色剂、黄色调色剂和黑色调色剂,其中每种调色剂优选是没有载体的单组分调色剂,并且每种调色剂由乳液聚集调色剂粒子组成,该粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂。不同颜色粒子优选的体积平均粒度为约5μm-约10μm,或约6μm-8μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30,或约1.15-约1.25,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。每种不同颜色调色剂粒子的平均粒度可以为约5μm-约10μm,或约6μm-约8μm,最优选6.5μm-约7.5μm,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃,最优选约55℃-约60℃。
调色剂粒子内聚性与粒子表面形态有一定程度的关系。粒子的表面越圆/越平滑,内聚越低和流动越大。当表面越不圆和越粗糙时,流动恶化和内聚增加。在此调色剂粒子的基本球形性质因此是有利的。采用Hosokawa粉末测试仪使用一系列孔口目尺寸为53μm、45μm和38μm的三个8cm测试筛测量内聚。测试条件设定在振动模式,在由Nagano Science制造的恒温器和恒湿器腔HL-40(或同等物)中对于90秒设定突起到7。在由Hosokawa Micron Corporation制造的Hosokawa Powder Tester上测量的调色剂内聚优选的内聚百分比为约5%-约30%,或约5%-约15%,尽管如需要数值可以在此范围以外。
此外,调色剂粒子优选显示的BET(Brunauer、Emmett和Teller)表面积为约0.5-约3.0m2/g,或约0.8-约2.0m2/g,尽管如需要数值可以在此范围以外。
在130℃的温度下,在5.0千克的施加负荷及L/D模头比为3.8下,调色剂粒子也优选显示的调色剂熔体流动指数(MFI)为约2.0g/10min-约70.0g/10min,或约5.0-约30.0g/10min。MFI是调色剂流变的指示,定义为采用规定的施加负荷在10分钟内通过长度L和直径D的孔口的调色剂重量(以克计)。
当在此所述的实施方案的调色剂用于SCD设备以形成黑/白或全颜色调色剂图像时,每种调色剂颜色优选显示的TMAD(调色剂质量面积密度)为约0.15-约0.50,或约0.20-约0.40,例如由在显影剂辊之外的调色剂确定。这能够通过在显影图像中的设备使所用调色剂的总数量显著降低。
在此所述的调色剂粒子优选用作没有载体粒子的单组分显影剂(SCD)配制剂。
作为SCD中单组分显影剂组合物的上述调色剂粒子展现非常高的转印效率。
典型地在SCD中,调色剂上的电荷控制显影工艺。选择给体辊材料以当将调色剂与辊接触时,在调色剂上产生恰当极性的电荷。在进入显影区之前,使在给体辊上由静电力形成的调色剂层通过带电区,具体地在本申请中为带电辊。当进入显影区时,显影辊隙中的光压力在辊上产生所需厚度的调色剂层。此带电典型地仅为几秒,最小化调色剂上的电荷。然后将另外的偏压施加到调色剂,允许调色剂受控部分进一步显影和移动到感光体。如果低电荷调色剂以足够的数量存在,则在图像上背景和其它缺陷变得明显。然后将图像从感光体转印到图像接收衬底,该转印可以是直接或间接通过中间转印元件,并随后将图像熔凝到图像接收衬底上,例如通过施加热量和/或压力,例如采用受热的熔凝辊。
在实施方案中,调色剂理想地适用于采用单组分显影剂的设备。单组分显影对调色剂尺寸和形状敏感。非最优粒子形态可导致调色剂粒子在给体辊上的累积,这可导致在给体辊上形成绝缘层并随后降低电荷显影。采用它们理想的尺寸和形状,在此所述的调色剂基本避免这样的问题。
实施例1
制备适用于制备下述调色剂的胶乳,所述调色剂用于降低速度的SCD设备。
选择用于此方法的聚合物可以由乳液聚合方法制备,并且用于这种方法的单体包括例如苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸β羧基乙酯、丙烯腈等。当选择乳液聚合时,已知的链转移剂,例如十二烷硫醇,例如约0.1-约10%,或以有效数量,例如约0.1-约10%的四溴化碳也可用于控制聚合物的分子量性能。获得例如约0.01微米-约2微米的聚合物粒子的其它方法可以选自聚合物微悬浮方法、聚合物溶液微悬浮方法、机械研磨方法或其它已知方法。同样,反应物引发剂、链转移剂可以选择用于本发明的方法。乳液聚合方法可以由间歇方法(其中要采用的所有组分在聚合开始时在聚合介质中存在的方法)或由连续乳液方法完成。单体也可以作为纯物质加入或作为水中的乳液加入。
在此实施例中,单体选自苯乙烯、丙烯酸β羧基乙酯(βCEA)、二丙烯酸癸二醇酯(A-DOD)、十二烷硫醇和丙烯酸丁酯,使该混合物经历乳液聚合以形成胶乳。获得的胶乳包含41.7%固体。它的Mw=47.1kpse,Mn=12.4kpse(在GPC上测量),Tg=57℃(DSC)和粒度=286nm(在Microtrac UPA 150上测量)。此胶乳用于聚集/聚结方法以制备实施例2-4中的青色、品红色和黄色调色剂粒子。
实施例2
此实施例制备用于降低速度SCD设备的青色调色剂。
将49.4份蒸馏水加入到2L反应器中。加入24份实施例1的胶乳,随后加入5.6份青色颜料分散体15.3(17%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入5.5份聚乙烯蜡分散体以及3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到64℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到6.7μm尺寸的点。在此点,加入12.5份实施例1的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.5μm总尺寸。在此点,通过加入4%NaOH将pH调节到6.5。将温度升高到96℃以进行聚结。然后将pH调节到4.0。加热持续4hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的青色粒子,体积平均粒度为7.43μm,圆形度为0.98,GSD为1.24,BET表面积为1.13和开始玻璃化转变温度为59℃。
将青色粒子与1wt%小尺寸二氧化硅和1wt%小尺寸二氧化钛共混。在8.18的调色剂浓度(pph)下,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为45.6μC/g。这通过真空吸出从显影剂辊脱除调色剂测量区域而测量,然后转移到法拉第笼用于电荷测量。
实施例3
此实施例制备用于降低速度SCD设备的黄色调色剂。
将49份蒸馏水加入到2L反应器中。加入24份实施例1的胶乳,随后加入5.8份黄色颜料分散体74(19%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入5.5份聚乙烯蜡分散体以及3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到64℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到6.7μm尺寸的点。在此点,加入12.5份实施例1的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.5μm总尺寸。在此点,通过加入4%NaOH将pH调节到6.5,并随后将温度升高到96℃以进行聚结。在此点将pH调节到4.0。加热持续4hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的黄色粒子,体积平均粒度为7.63μm,圆形度为0.95,GSD为1.20,BET表面积为1.58和开始玻璃化转变温度为58.4℃。
将黄色粒子与1wt%小尺寸二氧化硅和1wt%小尺寸二氧化钛共混。在8.49的调色剂浓度(pph)下,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为46.1μC/g。
实施例4
此实施例制备用于降低速度SCD设备的品红色调色剂。
将49份蒸馏水加入到2L反应器中。加入24份实施例1的胶乳,随后加入5.9份品红色颜料分散体R122(18%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入5.5份聚乙烯蜡分散体以及3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到64℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到6.7μm尺寸的点。在此点,加入12.5份实施例1的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.8μm。通过加入4%NaOH将pH调节到6.5,并随后将温度升高到96℃以进行聚结。将pH调节到4.0。加热持续9hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的品红色粒子,体积平均粒度为9.72μm,圆形度为0.965,GSD为1.25,BET表面积为2.44和开始玻璃化转变温度为59.2℃。
将品红色粒子与1wt%小尺寸二氧化硅和1wt%小尺寸二氧化钛共混。在7.98的调色剂浓度(pph)下,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为31.4μC/g。
实施例5
制备适用于制备下述调色剂的胶乳,所述调色剂用于高速SCD设备。
在此实施例中,单体选自苯乙烯、βCEA、A-DOD、十二烷硫醇和丙烯酸丁酯,使该混合物经历乳液聚合以形成胶乳。由此配制剂制备的获得的胶乳包含大约41.3%固体,Mw为34-39kpse,Mn为10-13kpse(由GPC测量),Tg为57-60℃(DSC)和粒度为180-250nm(Microtrac UPA 150)。这些胶乳用于聚集/聚结方法以制备用于高速,即在所有模式中对于彩色和黑色两者17ppm和更高的SCD设备的青色、品红色、黄色和黑色调色剂母粒子(实施例6-9)。
实施例6
此实施例制备用于高速SCD设备的青色调色剂。
将46份蒸馏水加入到2加仑反应器中。加入26份实施例5的胶乳,随后加入4.9份青色颜料分散体15.3(17%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入6.4份聚乙烯蜡分散体以及与3.4份0.02M HNO3结合的0.3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到63℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到6.13μm尺寸的点。在此点,加入13份实施例5的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.55μm总尺寸。在此点,通过加入4%NaOH将pH调节到4.2。将温度升高到96℃以进行聚结。将pH调节到4.0。加热持续4hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的青色粒子,体积平均粒度为7.15μm,圆形度为0.971,GSD为1.21,BET表面积为1.03和开始玻璃化转变温度为56℃。
将青色粒子与0.8wt%辛基硅烷涂覆的12nm二氧化硅和0.5wt%的15nm二氧化钛共混。如在较高速SCD设备中测试,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为14.33μC/g。
实施例7
此实施例制备用于高速SCD设备的黄色调色剂。
将46份蒸馏水加入到2加仑反应器中。加入28份实施例5的胶乳,随后加入4.1份黄色颜料分散体74(19%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入5.6份聚乙烯蜡分散体以及在3.0份0.02M HNO3中的0.3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到62℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到5.9μm尺寸的点。在此点,加入13份实施例5的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.2μm。在此点,通过加入4%NaOH将pH调节到4.5。将温度升高到96℃以进行聚结。在此点将pH调节到4.0。加热持续4hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的黄色粒子,体积平均粒度为6.96μm,圆形度为0.965,GSD为1.20,BET表面积为0.99和开始玻璃化转变温度为58℃。
将黄色粒子与0.8wt%辛基硅烷涂覆的12nm二氧化硅和0.5wt%的15nm二氧化钛共混。如在较高速SCD设备中测试,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为18.3μC/g。
实施例8
此实施例制备用于高速SCD设备的品红色调色剂。
将46份蒸馏水加入到2加仑反应器中。加入24份实施例5的胶乳,随后加入7.5份品红色颜料分散体R122(18%固体)和1.3份PR185(17%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入5.36份聚乙烯蜡分散体以及在2.9份0.02M HNO3中的0.3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到60℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到5.95μm尺寸的点。在此点,加入12.6份实施例5的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.5μm。在此点,通过加入4%NaOH将pH调节到5.5。将温度升高到96℃以进行聚结。在此点将pH调节到4.2。加热持续4hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的品红色粒子,体积平均粒度为7.46μm,圆形度为0.96,GSD为1.21,BET表面积为2.44和开始玻璃化转变温度为57.7℃。
将品红色粒子与0.8wt%辛基硅烷涂覆的12nm二氧化硅和0.5wt%的15nm二氧化钛共混。如在较高速SCD设备中测试,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为18.9μC/g。实施例8的调色剂表现适当地相似于商业HP调色剂。
实施例9
此实施例制备用于高速SCD设备的黑色调色剂。
将52份蒸馏水加入到2升反应器中。加入24份实施例5的胶乳,随后加入4.3份REGAL 330炭黑分散体(17%固体)。向胶乳/颜料混合物中加入5.2份聚乙烯蜡分散体以及在2.7份0.02M HN03中的0.3份PAC(10%溶液)。将混合物均化20min并将反应器中的温度升高到60℃以开始聚集。聚集持续到其中粒子达到5.2μm尺寸的点。在此点,加入11.5份实施例5的胶乳作为壳,并且粒子增长到7.3μm。在此点,通过加入4%NaOH将pH调节到6.3。将温度升高到96℃以进行聚结。然后将pH调节到4.1。加热持续4hrs。然后将粒子从反应器排出、洗涤和干燥。
分析获得的黑色粒子,体积平均粒度为8.97μm,圆形度为0.974,GSD为1.20,BET表面积为1.60和开始玻璃化转变温度为58.3℃。
将黑色粒子与0.8wt%辛基硅烷涂覆的12nm二氧化硅和0.5wt%的15nm二氧化钛共混。如在较高速SCD设备中测试,共混的单组分显影剂的摩擦电性能为13.1μC/g。

Claims (10)

1.用于在单组分显影系统中显影静电图像并且包括包含乳液聚集调色剂粒子的调色剂的调色剂,所述调色剂粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂,其中调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差为约1.10-约1.30,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。
2.根据权利要求1用于在单组分显影系统中显影静电图像的调色剂,其中调色剂的摩擦带电性能为约10.0-约50.0μC/g。
3.根据权利要求1用于在单组分显影系统中显影静电图像的调色剂,其中调色剂粒子包括在其上选自如下的一种或多种外部添加剂粒子:尺寸为约5nm-约15nm由六甲基二硅氮烷和/或聚二甲基硅氧烷涂覆的第一二氧化硅、尺寸为约20nm-约150nm由六甲基二硅氮烷和/或聚二甲基硅氧烷涂覆的第二二氧化硅、和尺寸为5-约130nm的二氧化钛。
4.根据权利要求3用于在单组分显影系统中显影静电图像的调色剂,其中第一二氧化硅的BET表面积为约100-约300m2/g,第二二氧化硅的BET表面积为约20-约120m2/g,和二氧化钛优选的BET表面积为约20-约120m2/g。
5.一种包括图像显影站的单组分显影系统,其中单组分显影系统的外壳包含用于显影静电图像并且包括包含乳液聚集调色剂粒子的调色剂的单组分显影剂,所述调色剂粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂,其中调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差为约1.10-约1.30,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃,并将单组分显影剂从外壳提供给图像显影站。
6.一种采用单组分显影剂形成图像的方法,其中单组分显影剂包括没有载体的调色剂粒子,该方法包括将具有摩擦电荷的调色剂粒子施加到成像组件上带相反电荷的潜像上以显影图像,和将显影的图像转印到图像接收衬底,并且其中调色剂粒子包括乳液聚集调色剂粒子,该乳液聚集调色剂粒子包括苯乙烯丙烯酸酯聚合物基料、至少一种脱模剂和至少一种着色剂,其中调色剂粒子的体积平均粒度为约5μm-约10μm,平均圆形度为约0.95-约0.99,体积和数几何标准偏差(GSDv和n)为约1.10-约1.30,和开始玻璃化转变温度为约45℃-约65℃。
7.根据权利要求6的方法,其中单组分显影剂的摩擦电荷为约10.0-约50.0μC/g。
8.根据权利要求7的方法,其中采用降低速度的单组分显影机形成图像。
9.根据权利要求6的方法,其中单组分调色剂的摩擦电荷为约10.0-约40.0μC/g。
10.根据权利要求9的方法,其中采用高速单组分显影机形成图像。
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