CN1942534A - 表面涂料溶液 - Google Patents

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Abstract

该公开描述了一种含有表面涂料基料和加入该表面涂料基料中的勃姆石颗粒的表面涂料溶液。所述勃姆石颗粒包括长宽比至少为3∶1的大体上各向异性成形的颗粒。

Description

表面涂料溶液
技术领域
该公开涉及表面涂料溶液(surface coating solution)和形成表面涂料溶液的方法，具体地，涉及含有勃姆石的表面涂料溶液。
背景技术
表面涂料溶液用在各种应用中，包括油漆、表面保护剂和胶粘剂溶液。可以通过多种施涂技术，包括喷涂、浸涂和刷涂或辊涂来施涂该涂料，且通常被配制以使所需的技术最佳化。不适当的配方在施涂过程中可能导致不希望的质地、施涂痕迹和表面涂料溶液的流挂(sag)或滴淌(dripping)。该问题在水基涂料配方，例如乳胶表面涂料溶液中尤其重要。
美国专利5,550,180提供了乳胶涂料配方的一个例子。所述乳胶配方即组合物包括结晶粒度(020平面)小于约60埃且当焙烧成γ相时表面积大于约200m2/g的勃姆石氧化铝作为流变改性剂。勃姆石的存在量能调节组合物的流变性质，在低剪切时具有较高的粘度，在高剪切时具有较低的粘度。
尽管表面涂料溶液的配方有了进步，但是该领域仍然需要具有所需的抗流挂(sag resistance)、流平性(flow and leveling characteristics)以及粘度恢复时间的成本有效的表面涂料溶液。正因如此，仍需要改进的表面涂料溶液。
发明内容
本发明的一个实施方式涉及一种表面涂料溶液，该表面涂料溶液含有表面涂料基料和加入表面涂料基料中的勃姆石颗粒。所述勃姆石颗粒包括长宽比至少为3∶1的大体上各向异性成形(mainly anisotropically shaped)的颗粒。
本发明的另一个实施方式涉及一种含有勃姆石颗粒的表面涂料溶液，该勃姆石颗粒包括长宽比至少为3∶1且最长尺寸至少为50纳米的大体上各向异性成形的颗粒。
还提供了形成表面涂料制品的方法。所述方法包括活化勃姆石颗粒以形成活性溶液，使用所述活性溶液形成研磨溶液(grind solution)，使用所述研磨溶液形成涂料制品。所述勃姆石颗粒包括大体上各向异性成形的颗粒。还描述了用上述方法形成的表面涂料制品。
附图说明
图1描述了涂料溶液的示范性实施方式的流变稳定性。
图2描述了示范性的涂料溶液的剪切依赖性粘度性质。
图3描述了示范性的涂料溶液的Laneta抗流挂性。
具体实施方式
根据本发明的一种实施方式，提供一种表面涂料溶液，该表面涂料溶液包括表面涂料基料和加入表面涂料基料中的勃姆石颗粒。所述勃姆石颗粒一般由长宽比(aspect ratio)至少为3∶1的大体上各向异性成形的颗粒组成，且包括针状颗粒和片状颗粒以及它们的组合。所述涂料溶液可具有具体应用中所需的性质，诸如抗流挂性或流平性。
所述涂料溶液和涂料基料可以是水基或油基溶液，例如油漆、磁漆、表面涂料和胶粘剂。水基溶液包括乳胶漆，例如丙烯酸树脂乳液(acrylic emulsion)、苯乙烯改性的丙烯酸树脂乳液和聚醋酸乙烯酯乳液。油基乳液可包括醇酸树脂，例如油改性的聚酯和溶剂基醇酸树脂。此外，所述涂料溶液和涂料基料可以是可用水稀释(water reducible)的醇酸溶液。所述涂料溶液可用于室内或室外应用，并包括建筑涂料和轻工业维修涂料。
本文所用的术语“勃姆石”通常表示水合氧化铝，包括通常为Al2O3·H2O且水含量约为15％的勃姆石矿，以及水含量大于15％，例如20-38重量％的假勃姆石。尽管在技术上假勃姆石中通常含有大于1摩尔的水/摩尔氧化铝，但是文献中时常使用术语一水合氧化铝来描述假勃姆石。因此，本文中所用的术语一水合氧化铝包括假勃姆石。可以使用胶态形式的一水合氧化铝，本文中称为胶态的一水合氧化铝(CAM)颗粒。所述勃姆石颗粒包括大体上各向异性成形的颗粒，例如针状颗粒或片状颗粒，这些颗粒通常分散在涂料基料中。
一个示范性的实施方式中使用包含各向异性针状晶体的勃姆石颗粒，所述针状晶体的最长尺寸至少为约50纳米，优选为50-2000纳米，更优选100-1000纳米。各垂直于长度的尺寸通常小于50纳米。长宽比，定义为最长尺寸与垂直于最长尺寸的次长尺寸的比例，通常至少为3∶1，优选至少为6∶1。此外，针状颗粒由第二长宽比来表征，第二长宽比定义为第二长尺寸与第三长尺寸的比例。第二长宽比通常不大超过3∶1，通常不超过2∶1，经常为约1∶1。第二长宽比通常描述了颗粒在垂直于最长尺寸的平面的横截面的几何形状。
可以通过延长的热液条件以及较低的引晶水平和酸性的pH来制造针状颗粒，使得勃姆石优先沿着一个轴生长。可使用更长的热液处理来产生长宽比更长更高的针状勃姆石颗粒。按BET技术所测定的针状颗粒的表面积至少为75m2/g，优选至少为100m2/g，例如高达250、300或350m2/g。可通过共同所有的美国专利申请公开第2003/0197300A1中所述的方法来形成该针状颗粒，该专利纳入本文作为参考。
尽管某些实施方式中使用上述的针状勃姆石颗粒，但是其它的实施方式使用片状的勃姆石颗粒。片状的勃姆石颗粒通常是面尺寸(face dimension)至少为50纳米，优选为50-2000纳米，更优选100-1000纳米的晶体。垂直于所述面的边缘尺寸(edge dimension)通常小于50纳米。长宽比，定义为最长尺寸与垂直于最长尺寸的次长尺寸的比例，通常至少为3∶1，优选至少为6∶1。此外，颗粒的相对主表面通常是平面的且通常相互平行，进一步限定了颗粒的片状形态。此外，片状颗粒的特征在于第二长宽比大于约3∶1。按BET技术所测定的片状颗粒的表面积通常至少为10m2/g，优选为70-90m2/g。
可以通过用热液处理负载有勃姆石晶种的氢氧化铝原料来产生片状颗粒。作为一个工作例，向高压釜中加入7.42磅Alcoa Hydral 710氢氧化铝；0.82磅SASOL Catapal B假勃姆石；66.5磅去离子水；0.037磅氢氧化钾和0.18磅22重量％的硝酸。加到氢氧化铝、剩余的水和氢氧化钾中之前，将勃姆石预分散在5磅的水和0.18磅的硝酸中。在45分钟内将高压釜加热到185℃并在该温度保持2小时，同时以530rpm搅拌。并达到自动产生的约163psi的压力并保持该压力。然后，将勃姆石分散液从高压釜中移出，在65℃移出液体物质。得到的物质研碎成小于100目。
所述勃姆石颗粒可以独立且均匀地分散在涂料溶液中，所述涂料溶液含有极性溶剂和/或聚合物，不需要对勃姆石颗粒进行专门表面处理，以增加分散性。然而，表面处理会赋予该溶液独特的性质，例如改进流变性，因此在某些应用中需要表面处理。例如，含有表面处理过的勃姆石颗粒的水基溶液可显示出高的低剪切粘度和相对较低的高剪切粘度，在不同剪切条件下的高和低粘度值变化范围(spread)大于含有未表面处理的勃姆石颗粒的溶液。勃姆石颗粒表面处理可包括加入碱金属硫酸盐和碱土金属硫酸盐，例如硫酸镁和硫酸钙，以及铵化合物，例如氢氧化铵。在一个示范性的实施方式中，高剪切粘度不大于低剪切粘度的50％，例如不大于低剪切粘度的30％。例如，低剪切粘度可在10rpm时测定，高剪切粘度可在100rpm时测定。
在溶液中，所述勃姆石颗粒，例如胶态的一水合氧化铝(CAM)颗粒，可占涂料溶液的0.1重量％-20重量％。例如，勃姆石颗粒占涂料溶液的0.5重量％-10重量％，在另一实施例中，占涂料溶液的0.5重量％-2重量％。溶液可以具有碱性pH，例如大于7的pH，例如pH可至少为约7.5、8.0或更高。
所述涂料溶液还可包括水基增稠剂，例如粘土(例如纳米粘土Actigel-208)、羟乙基纤维素(HEC)、改性的HEC和其它水基流变改性剂。然而，按照一个具体实施方式，所述涂料溶液不含缔合增稠剂，例如QR-708。缔合增稠剂是与溶液中的聚合物缔合的那些组分，例如通过与聚合物形成络合物来缔合。
如果上述涂料溶液具有上述的各向异性成形的勃姆石颗粒加入量，则该涂料溶液可具有所需的性质，例如抗流挂性、流平性以及恢复时间。用ASTMD4400测试方法所测定的Laneta抗流挂性可在7-12密耳之间。在示范性的实施方式中，所测定的Laneta抗流挂性可在8-10密耳之间。用ASTM D2801测试方法所测定的流平性通常大于6密耳。在示范性的实施方式中，所测定的流平性在约6-10密耳之间，例如6-7密耳之间。恢复时间可用涂料溶液的粘度来表征。按照一个实施方式，所述涂料溶液在不到约15秒内恢复80％的低剪切粘度(10rpm)。
使用ASTM D1640测试方法测定干燥时间。所述涂料溶液的指触干时间(Set-to-Touch dry time)通常小于30分钟。在示范性的实施方式中，所测定的指触干时间在8-15分钟之间，例如8-10分钟之间。
现在讨论溶液的配制，可通过活化勃姆石颗粒(例如胶态一水合氧化铝(CAM)颗粒)的溶液以形成活性溶液来形成所述涂料溶液。活化所述溶液通常会产生剪切变稀溶液，例如具有如下面的实施例1中所述的流变趋势的溶液。活化溶液和随后的改进流变性的一种可能的机理是例如通过与位于勃姆石颗粒上的表面硝酸盐形成盐来改进勃姆石颗粒的表面性质。在一种实施方式中，加入胺来活化上述颗粒。例如，向溶液中加入氢氧化铵来提高pH并活化勃姆石颗粒。据信这会导致与样品中残留的硝酸形成易溶的季铵盐。或者，可使用碱金属盐或碱土金属盐，例如硫酸镁和硫酸钙，来活化勃姆石颗粒。在另一个实施例中，可加入增稠性粘土，例如纳米粘土来活化勃姆石颗粒。在另一种实施方式中，加入胶态二氧化硅来活化勃姆石颗粒。可通过加入具有与勃姆石颗粒相反的表面电荷的底物颗粒(例如胶态二氧化硅是带负电荷的，从而与带正电荷的勃姆石相互作用)来进行活化。氢氧化铵这个具体例子可有利于乳胶乳液基溶液改进配方稳定性，因此，在某些乳胶涂料溶液的情况中氢氧化铵是需要的。
活化的效率会受进行活化的具体方式的影响。按照一种实施方式，在引入活化剂之前，将勃姆石加入到溶剂基料中。例如首先将勃姆石加入到水中，接着引入氢氧化铵。与不同顺序的步骤，即首先将氢氧化铵加入到水溶液中，然后引入勃姆石相比，该技术产生粘度较高且稳定性更好的溶液。
可使用活化的一水合氧化铝溶液形成研磨溶液。术语研磨溶液通常指具有较高浓度的颜料和其它活性组分的中间溶液。研磨溶液通常是用坚固且能承受配制研磨溶液过程中的高剪切速率的成分制备，且通常包括消泡剂、颜料、颜料分散剂和润湿剂。可向研磨溶液中加入诸如填料的掺合物(blend partner)，或在制备研磨溶液之前加入。掺合物可包括玻璃纤维、三水合铝、亚微米α氧化铝颗粒、氧化硅和碳。通常稀释研磨溶液以形成表面涂料制品，该表面涂料制品与研磨溶液、其它溶剂和聚合物颗粒的悬浮液(例如乳胶或丙烯酸树脂颗粒)混合。通常，在制备表面涂料制品的过程中加入剪切敏感成分(例如不能经受高剪切条件的易碎组分)。一种示范性的涂料乳液是Rohm&Haas的Maincote HG-56光泽白标准磁漆。
实施例
以下实施例使用通过用10重量％的晶种颗粒引晶溶液而形成的勃姆石颗粒，本文称作CAM9010。
实施例1
向一个容器中装入270克pH为8.04的自来水。加入30克CAM 9010并搅拌15分钟。溶液的pH降至4.41。向上述混合物中加入氢氧化氨直至观察到增稠。在本实施例中，氢氧化氨是选择的挥发性胺，因为它通常用在水基乳液涂料中。在加入0.56克28％的氢氧化铵后，产生增稠或形成凝胶。氢氧化铵的量等于总重量的0.187％，或勃姆石重量的1.87％。得到的“活化的”10％的CAM9010预凝胶的pH为7.29。该掺混物的低至高剪切粘度和15秒后的相对恢复率如下：
锭子/每分钟转数(rpm)                    cps
#6@10                                   23000
#6@100                                  3950
#6@10，15秒恢复后                       19500
据信氢氧化铵与勃姆石颗粒表面上残留的硝酸反应使溶液的pH和粘度增加。图1描述了制备后2-72小时时的流变曲线。在72小时后溶液的流变性稳定。
实施例2
所选的用来研究的聚合物系统是Rohm&Haas的Maincote HG-56，一种丙烯酸树脂乳液，它用来制备底漆和用于轻型到中型工业维修应用的耐天候面漆。选择用作比较标准且用作测定配方基料(baseline)的MaincoteHG-56配方(formulation)是Rohm&Haas的基础配方，用于喷涂的G-46-1光泽白磁漆。制造商推荐以每加仑涂料2磅的量使用Acrysol QR-708来增稠该配方。
这些溶液用100％CAM 9010、CAM9010与纳米粘土的掺混物或100％Acrysol QR-708的增稠剂组合物进行测试。CAM与纳米粘土的掺混物利用了CAM的一部分固有酸性和颜料分散剂来活化纳米粘土。测试了Tamol 850(一种铵盐)，它使纳米粘土部分活化。还测试了Tamol 731(一种铵盐)且效果明显更佳。当钠、钙或钾之类金属源存在时，纳米粘土活化。
通过在所选配方中加入氢氧化铵，可方便地活化CAM 9010。在配方中使用1磅的氢氧化铵就可以稳定，且足以活化所评估的最高负载量的CAM 9010。
使用总共20磅的增稠剂来最终的涂料制品。将如下所示量的勃姆石(为20磅的百分数)加入到123.3磅的去离子水中。向溶液中加入1磅的28％的氢氧化铵溶液。接着，加入纳米粘土增稠剂来形成增稠剂掺混物的其余部分。此外，加入1.5磅的Drew L-405消泡剂、11.1磅的Tamol731颜料分散剂、1.5磅的TritonCF-10颜料润湿剂和195磅的Ti-Pure R-706金红石型二氧化钛。这样形成研磨溶液，将该研磨溶液加入到涂料制品中，所示涂料制品包括523磅的MaincoteHG-56、4磅的28％的氢氧化铵溶液、40磅的苄醇、15磅的邻苯二甲酸二丁酯、2.5磅的Foamaster 11和9磅的15％的氢氧化钠水溶液。这些配方由下面的TEW-463表示。接下来的第二配方表示使用了Acrysol QR-708增稠剂的实施方式，并用TEW-464表示。
配方编号                 增稠剂组合物
TEW-463-2                25重量％∶75重量％CAM9010比纳米粘土
TEW-463-3                50重量％∶50重量％CAM9010比纳米粘土
TEW-463-4                75重量％∶25重量％CAM9010比纳米粘土
TEW-463-5                100重量％CAM9010
TEW-464                  Acrysol QR-708标准
在各配方中，除Acrysol QR-708标准以外，涂料中已知的潜在活化剂包括：用于CAM9010的氢氧化铵和勃姆石酸性、Tamol731颜料分散剂和用于纳米粘土的硝酸钠瞬蚀抑制剂。
为了测试，通过伯德棒(Bird Bar)将各涂料以所配制的涂料粘度下移施涂到厚度为2.5-3.0密耳的干膜上，无需降低pH。如本领域所知的，伯德棒是一种通常已知的提供样品测试薄膜的器具。选择用于大部分测试面的基片是裸露的冷轧制钢。为了测试抗流挂性、流平性等，使用了密封的Leneta记录纸(chart)。然后使所有的涂敷了的板在72F和45％R.H.的室温条件下干燥/固化14天。
然后使用下面的测试方法评价增稠剂效率和增稠剂对涂料性能的影响。
粘度(K.U.)                    ASTM D562
粘度(cps)                     ASTM D2196
粘度(ICI)                     ASTM D4287
流平性                        ASTM D2801
Leneta抗流挂性                ASTM D4400
膜厚(DFT)                     ASTM D1186
干燥速度                      ASTM D1640
硬度发展                      ASTM D3363
镜面光泽                      ASTM D523
附着力(划格法)                ASTM D3359(方法B)
下面所示的表1描述了配方的粘度、pH、抗流挂性、流平性。在增加剪切速率时，各配方的粘度减小。然而，勃姆石配方比QR-708配方(不含勃姆石)显示出明显更高的低剪切粘度。此外，各勃姆石配方比QR-708配方显示出更大的从低剪切测定到高剪切测定的粘度降落百分比。实际上，如图2的流变曲线所示，100％的CAM9010溶液显示出小于30％的低剪切粘度的高剪切粘度，代表了显著的粘度变化范围。
图3描述了抗流挂性的测试数据。各勃姆石配方的抗流挂性大于7密耳。样品TEW-463-2至TEW-463-5的抗流挂性在8-12密耳之间。勃姆石配方也具有所需的流平性，流平性大于6密耳，在几个样品中，在6-10密耳之间或在6-7密耳之间。
勃姆石配方的指触干时间随着CAM的百分比增加而缩短。如表2所示，指触干时间从30分钟缩短到9分钟。CAM配方的表面干燥时间也好于QR-708配方。
上述的内容认为是示例性的，而非限制性的，所附的权利要求书旨在覆盖落在本发明范围内的所有这类变化、提高和其它实施方式。因此，在法律允许的最大程度内，本发明的范围由权利要求及其等价形式的最宽允许解释来确定，本发明的范围不受上面的详述的制约或限制。
表1
    性质 TEW-463-2  TEW-463-3  TEW-463-4  TEW-463-5  TEW-464
    ■粘度 厘泊(cps)10rpm20rpm50rpm100rpmKreb单位ICI锥&板
    2400     2270     2550     8920     1460
    1560     1470     1625     5700     1300
    896     848     940     3240     1132
    618     580     641     2180     982
    72     68     68     72     76
    0.70     0.80     1.00     1.60     0.60
    ■pH     8.57     5.45     8.36     8.43     8.90
    ■抗流挂(密耳)     8     10     12     12     5
    ■流平性     6     6     7     10     4
表2
    性质 TEW-463-2  TEW-463-3  TEW-463-4  TEW-463-5  TEW-464
■干燥时间指触干时间(分钟)表面干燥(分钟)
    30     15     12     9     50
    60     60     35     60     75

Claims (52)

1.一种表面涂料溶液，它包含：
表面涂料基料；和
加入该表面涂料基料中的勃姆石颗粒，所述勃姆石颗粒包括长宽比至少为3∶1的大体上各向异性成形的颗粒。
2.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料基料是水基溶液。
3.如权利要求2所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述水基溶液还包含在乳液中的聚合物，所述表面涂料溶液是乳胶漆。
4.如权利要求3所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述乳胶漆包括丙烯酸树脂。
5.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的流平性至少为约6密耳。
6.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的抗流挂性大于约7密耳。
7.如权利要求6所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的抗流挂性在约7-12密耳之间。
8.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液基本不含缔合增稠剂。
9.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒占所述表面涂料溶液的约0.1重量％到20重量％。
10.如权利要求9所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒占所述表面涂料溶液的约0.5重量％到10重量％。
11.如权利要求10所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒占所述表面涂料溶液的约0.5重量％到2重量％。
12.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的指触干时间小于约30分钟。
13.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒的最长尺寸至少为约50纳米。
14.如权利要求13所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒的最长尺寸在100-1000纳米之间。
15.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述长宽比不小于约6∶1。
16.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒的第二长宽比不大于约3∶1。
17.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积至少为10m2/g。
18.如权利要求17所述的表面涂料溶液，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积至少为75m2/g。
19.如权利要求18所述的表面涂料溶液，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积在约100m2/g-350m2/g之间。
20.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液在不到15秒内恢复80％的低剪切粘度。
21.如权利要求1所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述溶液的pH大于7.0。
22.一种表面涂料溶液，它包含勃姆石颗粒，所述勃姆石颗粒包括长宽比至少为约3∶1且最长尺寸至少为50纳米的大体上各向异性成形的颗粒。
23.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的流平性大于约6密耳。
24.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的抗流挂性至少为7密耳。
25.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液基本不含缔合增稠剂。
26.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒占所述表面涂料溶液的约0.5重量％到2重量％。
27.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液的指触干时间小于约30分钟。
28.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒的最长尺寸在100-1000纳米之间。
29.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒的长宽比至少为6∶1。
30.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述勃姆石颗粒的第二长宽比不大于约3∶1。
31.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积至少为10m2/g。
32.如权利要求31所述的表面涂料溶液，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积至少为75m2/g。
33.如权利要求32所述的表面涂料溶液，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积在约100m2/g-350m2/g之间。
34.如权利要求22所述的表面涂料溶液，其特征在于，所述表面涂料溶液在不到15秒内恢复80％的低剪切粘度。
35.一种形成表面涂料制品的方法，所述方法包括：
活化勃姆石颗粒以形成活性溶液，所述勃姆石颗粒包括大体上各向异性成形的颗粒；
使用所述活性溶液形成研磨溶液；和
使用所述研磨溶液形成涂料制品。
36.如权利要求35所述的方法，其特征在于，活化勃姆石颗粒使活性溶剂具有剪切变稀流变性。
37.如权利要求35所述的方法，其特征在于，活化勃姆石颗粒包括加入碱。
38.如权利要求37所述的方法，其特征在于，所述碱是氢氧化铵。
39.如权利要求3 5所述的方法，其特征在于，活化勃姆石颗粒包括将活性溶液的pH升高到至少为7.0。
40.如权利要求35所述的方法，其特征在于，活化勃姆石颗粒包括加入具有与勃姆石颗粒相反的电荷的颗粒。
41.如权利要求35所述的方法，其特征在于，形成研磨溶液包括加入颜料。
42.如权利要求35所述的方法，其特征在于，活化勃姆石颗粒包括加入盐。
43.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述大体上各向异性成形的颗粒的长宽比至少为约3∶1。
44.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述涂料制品的流平性大于约6密耳。
45.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述涂料制品的抗流挂性至少为7密耳。
46.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述涂料制品基本不含缔合增稠剂。
47.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述勃姆石颗粒占所述表面涂料制品的约0.5重量％到2重量％。
48.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述涂料制品的指触干时间至少为约30分钟。
49.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述勃姆石颗粒的最长尺寸至少为约50纳米。
50.如权利要求35所述的方法，其特征在于，如BET技术所测定的勃姆石颗粒的表面积至少为10m2/g。
51.如权利要求35所述的方法，其特征在于，所述表面涂料溶液在不到15秒内恢复80％的低剪切粘度。
52.一种表面涂料制品，由权利要求35所述的方法形成。
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