CN1953790B

CN1953790B - 高尔夫球成形用组合物和多层高尔夫球

Info

Publication number: CN1953790B
Application number: CN2004800430057A
Authority: CN
Inventors: 小野田健次; 小川雅央; 中裕里; 二宫德数
Original assignee: Mizuno Corp
Current assignee: Mizuno Corp
Priority date: 2004-06-09
Filing date: 2004-10-13
Publication date: 2011-01-05
Anticipated expiration: 2024-10-13
Also published as: TWI325331B; US20050277488A1; CN1953790A; TW200539919A; JP4096198B2; JP2005348862A; WO2005120650A1; US7534834B2

Abstract

本发明涉及一种高尔夫球形成用组合物，含有聚氨酯凝胶复合微粒和选自合成树脂和弹性体中的至少一种基材，该聚氨酯凝胶复合微粒是由从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体颗粒包覆聚氨酯凝胶微粒的表面所形成的微粒，该聚氨酯凝胶微粒由聚异氰酸酯化合物和具有活性氢但不含聚氧化乙烯基的化合物进行三维交联而成，且其中至少任一化合物为3官能以上。本发明还涉及任1层以上使用该组合物而形成的多层高尔夫球。

Description

高尔夫球成形用组合物和多层高尔夫球

技术领域

本发明涉及高尔夫球成形用组合物及多层(multi-piece)高尔夫球。

背景技术

现在，作为多层高尔夫球的外壳材料以离子键树脂(ionomer resin)为主流。具有离子键树脂制外壳的高尔夫球，虽然具有较长的飞行距离和耐用性，但击球感较硬，且击打时出球快，因此可控性较差。

为此，近年来，为提高击打时的柔软感和可控性，渐渐多采用由聚氨酯树脂等构成的柔软外壳。

因此，就高尔夫球而言，追求的是兼顾柔软感、可控性和飞行距离。如果外壳材料使用软软材料，则触感柔软，但不能延长飞行距离，反之，使用硬质材料，飞行距离延长，但触感较硬。完全满足这些相反性质的高尔夫球很难实现。

作为用于达到该目的的技术，在专利文献1中，揭示使用在离子键树脂中添加聚氨酯弹性体、并添加了用作分散剂的有机碱性化合物或无机碱性化合物而形成的组合物，形成多层高尔夫球的外壳。

专利文献1：日本特开2003-49028号公报(权利要求1，第0008段等)

发明内容

本发明的目的在于，提供一种兼具柔软感和长飞行距离的多层高尔夫球。

为解决上述问题，本发明人在反复研究后，得出下述认识。

(i)在多层高尔夫球中，通过将外壳形成为含有用作基材的离子键树脂或聚氨酯、和聚氨酯凝胶微粒表面包覆有聚脲胶体颗粒的聚氨酯凝胶复合微粒的层，就能在维持离子键树脂和聚氨酯所具有的长飞行距离特性的情况下，达到比聚氨酯凝胶复合微粒柔软的击球感，且耐磨损性等耐用性极其优异的高尔夫球。并且，还能提高外壳与涂膜的密合性。

(ii)在具有1层以上中间层的多层高尔夫球中，通过使中间层的1层以上形成为包括作为基材的离子键树脂、聚氨酯或丁二烯橡胶、和聚氨酯凝胶复合微粒的层，不仅能维持离子键树脂、聚氨酯和丁二烯橡胶所具有的长飞行距离特性，还能因聚氨酯凝胶复合微粒得到柔软的击球感。

另外，当与外壳相接的层为含有聚氨酯凝胶复合微粒层时，在外壳含有聚氨酯的情况下，外壳与中间层的密合性得到提高，得到耐用性、反弹性优异的高尔夫球。

(iii)在多层高尔夫球中，通过使球核形成为含有作为基材的丁二烯橡胶和聚氨酯凝胶复合微粒的层，不仅使球核变得柔软，击球感变得柔软，而且，在其外侧的层(中间层或外壳)中含有聚氨酯的情况下，可以提高球核与其外侧的层的密合性，提高耐用性和反弹性。

本发明是基于上述认识而完成的发明，提供下述多层高尔夫球。

1.一种高尔夫球形成用组合物，其特征在于：含有聚氨酯凝胶复合微粒、和选自合成树脂和弹性体中的至少一种基材，该聚氨酯凝胶复合微粒是由从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体颗粒包覆聚氨酯凝胶微粒的表面所形成的微粒，该聚氨酯凝胶微粒由聚异氰酸酯化合物和具有活性氢但不含聚氧化乙烯基的化合物进行三维交联而成，且其中至少任一化合物为3官能以上。

2.如第1项所述的组合物，其特征在于：基材含有离子键树脂、聚氨酯或丁二烯橡胶。

3.如第1项所述的组合物，其特征在于：构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒，由相对于溶剂被溶剂化部分和非溶剂化部分构成，非溶剂化部分的粒径为0.01～1μm。

4.如第3项所述的组合物，其特征在于：构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒是由油脂改性多元醇、聚异氰酸酯、多胺化合物的反应而得到的聚脲胶体颗粒，非溶剂化部分由脲键之间的氢键形成。

5.如第4项所述的组合物，其特征在于：构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒的非溶剂化部分还通过选自羟基、羧基、巯基中的至少一种官能基的键合形成。

6.如第1项所述的组合物，其特征在于：聚氨酯凝胶微粒的粒径范围为0.5～100μm。

7.如第1项所述的组合物，其特征在于：基材为离子键树脂。

8.如第7项所述的组合物，其特征在于：相对于100重量份的基材，含有0.1～40重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

9.如第1项所述的组合物，其特征在于：基材为聚氨酯。

10.如第9项所述的组合物，其特征在于：相对于100重量份的基材，含有0.1～40重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

11.如第1项所述的组合物，其特征在于：基材为丁二烯橡胶。

12.如第11项所述的组合物，其特征在于：相对于100重量份的基材，含有0.1～30重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

13.一种多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层或2层中间层和外壳，或者具有球核和外壳，外壳为由第7项所述的组合物构成的层。

14.如第13项所述的多层高尔夫球，其特征在于：球核的基材为丁二烯橡胶，在具有中间层的情况下，中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

15.一种多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层或2层中间层和外壳，或者具有球核和外壳，外壳为由第9项所述的组合物构成的层。

16.如第15项所述的多层高尔夫球，其特征在于：球核的基材为丁二烯橡胶，在具有中间层的情况下，中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

17.一种多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层或2层中间层和外壳，中间层中的至少一层为由第7项所述的组合物构成的层。

18.如第17项所述的多层高尔夫球，其特征在于：球核的基材为丁二烯橡胶，外壳的基材为离子键树脂或聚氨酯，在具有2层中间层，其中一层由第7项所述的组合物构成的情况下，另一中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

19.一种多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层或2层中间层和外壳，中间层中的至少一层为由第9项所述的组合物构成的层。

20.如第19项所述的多层高尔夫球，其特征在于：球核的基材为丁二烯橡胶，外壳的基材为离子键树脂或聚氨酯，在具有2层中间层，其中一层由第9项所述的组合物构成的情况下，另一中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

21.一种多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层或2层中间层和外壳，中间层中的至少一层为由第11项所述的组合物构成的层。

22.如第21项所述的多层高尔夫球，其特征在于：球核的基材为丁二烯橡胶，外壳的基材为离子键树脂或聚氨酯，在具有2层中间层，其中一层由第11项所述的组合物构成的情况下，另一中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

23.一种多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层或2层中间层和外壳，或者具有球核和外壳，球核为由第11项所述的组合物构成的层。

24.如第23项所述的多层高尔夫球，其特征在于：在具有中间层的情况下，中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂，外壳的基材为离子键树脂或聚氨酯。

25.如第13项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在该主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

26.如第15项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在该主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

27.如第17项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在该主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

28.如第19项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在该主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

29.如第21项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在该主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

30.如第23项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在该主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

31.如第13项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

32.如第15项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

33.如第17项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

34.如第19项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

35.如第21项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

36.如第23项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

37.如第13项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核和包覆该球核的外壳，球核在描绘于其表面上并互相正交的3个大圆上具有槽部，在外壳的内面上形成嵌合于槽部的突部。

38.如第15项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核和包覆该球核的外壳，球核在描绘于其表面上并互相正交的3个大圆上具有槽部，在外壳的内面上形成嵌合于槽部的突部。

39.如第23项所述的多层高尔夫球，其特征在于：具有球核和包覆该球核的外壳，球核在描绘于其表面上并互相正交的3个大圆上具有槽部，在外壳的内面上形成嵌合于槽部的突部。

40.一种组合物作为高尔夫球成形用材料的使用，其特征在于：该组合物含有聚氨酯凝胶复合微粒、和选自合成树脂和弹性体中的至少一种基材，该聚氨酯凝胶复合微粒是由从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体颗粒包覆聚氨酯凝胶微粒的表面所形成的微粒，该聚氨酯凝胶微粒由聚异氰酸酯化合物和具有活性氢但不含聚氧化乙烯基的化合物进行三维交联而成，且其中至少任一化合物为3官能以上。

41.如第40项所述的使用，其特征在于：基材含有离子键树脂、聚氨酯或丁二烯橡胶。

42.如第40项所述的使用，其特征在于：构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒由相对于溶剂被溶剂化的部分和非溶剂化部分构成，非溶剂化部分的粒径为0.01～1μm。

43.如第42项所述的使用，其特征在于：构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒是由油脂改性多元醇、聚异氰酸酯、多胺化合物反应而得到的聚脲胶体颗粒，非溶剂化部分由脲键之间的氢键形成。

44.如第43项所述的使用，其特征在于：构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒的非溶剂化部分还通过选自羟基、羧基、巯基中的至少一种官能基的键合形成。

45.如第40项所述的使用，其特征在于：聚氨酯凝胶微粒的粒径范围为0.5～100μm。

46.如第40项所述的使用，其特征在于：基材为离子键树脂。

47.如第46项所述的使用，其特征在于：相对于100重量份的基材，含有0.1～40重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

48.如第40项所述的使用，其特征在于：基材为聚氨酯。

49.如第48项所述的使用，其特征在于：相对于100重量份的基材，含有0.1～40重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

50.如第40项所述的使用，其特征在于：基材为丁二烯橡胶。

51.如第50项所述的使用，其特征在于：相对于100重量份的基材，含有0.1～30重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

在使用本发明的组合物形成多层高尔夫球的外壳、中间层和球核时，就能得到兼具长飞行距离和柔软击球感的多层高尔夫球。

另外，通过添加聚氨酯凝胶复合微粒，能提高耐磨损性及与相邻层的密合性，显著提高耐用性。即，减少击打时发生龟裂、层间剥离和表面损伤。

另外，在将外壳制成含有聚氨酯凝胶复合微粒的层时，使聚氨酯凝胶复合微粒的比重较大，则与未添加聚氨酯凝胶复合微粒的情况相比，能加重外壳，结果，就能得到具有较大惯性力矩、并能稳定旋转的高尔夫球。

另外，具有硬质离子交联聚合物外壳的高尔夫球的击球音为近于金属音的高音，通过在离子交联聚合物外壳中添加聚氨酯凝胶复合微粒，得到柔软的击球音。柔软的击球音不仅选手们喜欢，而且，在治理击球练习场等处的噪音方面也是个好对策。

另外，本发明的多层高尔夫球不受基材的聚合物合金化或共聚化等方案的制约，利用只是在基材中添加聚氨酯复合微粒的简单方案，就能得到兼具基材和聚氨酯凝胶复合微粒双方优点的高尔夫球。另外，仅仅通过调节复合微粒的粒径、硬度、比重、形状、添加量等，就能简便调节飞行距离、击球时的柔软感等球特性。

附图说明

图1为说明聚脲微粒构成的示意图。

图2为说明聚氨酯凝胶复合微粒构成的示意图。

图3为本发明一个实施例中双层高尔夫球的球核构成示意图。其中，图(A)为球核示意图，图(B)为外壳内面侧示意图。

图4为本发明一个实施例中3层高尔夫球的球核和中间层的构成示意图。

图5为本发明一个实施例中4层高尔夫球的球核和第一中间层的构成示意图。

符号说明

11.聚合物链；12.脲链段(urea domain)；21.聚氨酯凝胶微粒；22.聚脲胶体颗粒；3.球核；31.槽部；4.外壳；41.突部41；5.球核；51.主体部；52.肋部(突条)；53.凹陷部；54.缺口部；6.球核；7.中间层；71.肋部(突条)；72.凹陷部；73.缺口部。

具体实施方式

下面，详细说明本发明。

(I)高尔夫球成形用组合物

本发明的高尔夫成形用组合物是含有聚氨酯凝胶复合微粒和基材的高尔夫球用组合物。即，下述说明中的本发明组合物可以用作高尔夫球成形用材料。

基材并无特别限制，只要是可以用作高尔夫球基材的合成树脂和弹性体即可。优选为在本发明的组合物中包括：含有用作基材的离子键树脂的第一组合物；含有用作基材的聚氨酯的第二组合物；和含有用作基材的丁二烯橡胶的第三组合物。

聚氨酯凝胶复合微粒

聚氨酯凝胶复合微粒是由从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体颗粒包覆聚氨酯凝胶微粒的表面所形成的微粒，该聚氨酯凝胶微粒由聚异氰酸酯化合物和具有活性氢但不含聚氧化乙烯基的化合物进行三维交联而成，且其中至少任一化合物为3官能以上。

聚氨酯凝胶微粒

聚氨酯凝胶微粒可以通过在用作乳化剂的聚脲胶体颗粒的存在下，在惰性液体中，使至少一方为3官能以上的聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物进行乳化聚合而得到。

本发明所用的聚氨酯凝胶微粒可以通过上述方法得到，而优选方法可以举出：将分散有聚脲胶体颗粒的惰性介质加入带有搅拌器或乳化器的夹套式合成釜中，向其中添加至少一方为3官能以上的聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的惰性介质溶液并进行乳化，使这些合成原料反应，合成聚氨酯凝胶微粒的方法；在聚脲胶体颗粒的存在下，在惰性介质中，使至少一方为3官能以上的聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物分别进行乳化，再使这些原料反应的方法等。

对合成温度没有特别限定，优选温度为40～120℃左右。另外，在以至少一方为3官能以上的聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物分别为100重量份的情况下，合成时所用聚脲胶体颗粒的用量可以为0.5重量份以上，优选为1～20重量份左右。当聚脲胶体颗粒用量太少时，原料乳化性不足，合成过程中将产生聚氨酯凝胶微粒的较大凝集块，难以得到作为目标物的微细聚合物的分散体。另一方面，当聚脲胶体颗粒的用量太多时，尽管聚氨酯原料的乳化性方面不会出现问题，能制造聚氨酯凝胶微粒的分散体，但就作为乳化剂的作用而言，用量过多，没有特别的优势。

聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物在惰性液体中的浓度越低，越容易得到粒径小的颗粒，为达到较高生产率，浓度优选为20～70重量％左右。

合成本发明的聚氨酯凝胶微粒时所用的聚异氰酸酯化合物没有特别限定，可以举出例如甲苯二异氰酸酯(tolylene diisocyanate)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、甲基二甲苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、4，4′-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2，4-(或-2，6-)-二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸酯甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等具有两个异氰酸酯基的化合物。

或者，也可以使用使这些化合物形成异氰脲酸酯体、缩二脲体、加合体(adduct)、聚合体的具有多官能异氰酸酯基的化合物例如4，4′，4＂-三苯基甲烷三异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯的环状三聚物、2，6-甲苯二异氰酸酯的环状三聚物、混合的3摩尔2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯的环状三聚物、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯的三聚物、3摩尔二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的反应生成物、3摩尔2，4-甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的反应生成物、3摩尔2，6-甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的反应生成物、3摩尔2，4-甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基乙烷的反应生成物、3摩尔2，6-甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基乙烷的反应生成物、混合的3摩尔2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的反应生成物等、和上述物质的聚异氰酸酯与甲醇、乙醇、苯酚、甲酚、ε-己内酰胺、甲乙酮肟、丙酮肟、N，N-二甲基羟胺、丙二酸二乙酯、乙酰丙酮等在分子内具有1个活性氢的化合物和聚异氰酸酯化合物的部分或全部异氰酸酯基反应的产物等。

本发明所用的具有活性氢的化合物例子可以举出水、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、辛二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、己三醇、三乙醇胺、季戊四醇、乙二胺、丙二胺、丁二胺、1，4-苯硫酚、山梨糖醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚己二酸乙二酯(polyethylene adipate)、聚己二酸丁二酯、聚四亚甲基二醇

(polytetramethylene glycol)、聚六亚甲基己二酸酯、聚-ε-己内酯、聚碳酸六亚甲基酯(polyhexamethylene carbonate)、氢化二聚物多元醇、蓖麻油多元醇、聚链烯烃类多元醇、聚乙二醇、氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、氧化乙烯和双酚A的共聚物、氧化乙烯和/或氧化丙烯与四氢呋喃和甘油加成物等中某一种物质、混合物、共聚物等、与聚异氰酸酯化合物反应的物质均可以使用。

本发明所用的聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的种类、用量和使用比例可以根据所得聚氨酯凝胶微粒的使用目的决定，需要任一组分为3官能以上。例如，在聚异氰酸酯为两官能时，具有活性氢的化合物为3官能以上；或者是在具有活性氢的化合物具有两官能的情况下，需要聚异氰酸酯为3官能以上，也可以两组分都在3官能以上。

另外，NCO/OH的比可以根据所用化合物和生成物所要求的性能确定，优选为0.5～1.2左右的范围。

用于上述两化合物的反应，使生成的聚氨酯凝胶微粒分散体形成连续相的惰性液体是相对于生成的聚氨酯实质上为非溶剂、且不含活性氢的液体。例如，可以举出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、石油精(petroleum benzine)、石油英(ligroin)、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯等烃、二甲基聚硅氧烷等单独或混合物，基于与该惰性液体合成的聚氨酯的分离工艺的生产率，该惰性液体优选具有150℃以下的沸点。

聚脲胶体颗粒

合成本发明的聚氨酯凝胶微粒时，使用公知的催化剂，可以在低温下实施，但考虑到可操作性，优选为40℃以上的反应温度。

合成上述聚氨酯凝胶微粒时，用作乳化剂的聚脲胶体颗粒由相对于溶剂被溶剂化的部分和非溶剂化部分构成，非溶剂化部分的粒径优选为0.01～1μm左右，该聚脲胶体颗粒可以通过例如在非水溶剂中，使油脂改性多元醇、聚异氰酸酯(或含有这些化合物的端基NCO预聚物)和多胺化合物反应而得。

在该反应中，随着反应的进行，利用脲键之间的氢键，形成使不溶于介质中的脲链段，同时，油脂改性多元醇链在介质中发生溶剂化，由此避免因不溶性脲链段的凝集等而导致的聚脲胶体颗粒变得巨大，而易于得到稳定的聚脲胶体颗粒。

另外，所用油脂改性多元醇在非水介质中的结晶性小，即使在随着反应的进行产生的高分子化进程中，由于使介质中以油脂改性多元醇为主体的聚合物链能有某种程度的自由运动，易于实现非溶解性结晶部分和溶解性非结晶部分的分离，形成脲链段，该脲链段是以由脲键之间的氢键形成的非溶解性结晶部分颗粒为中心，在其周围被溶剂化的聚合物链有规则地向外取向。这是与在现有胶粒下聚合而得到的公知的胶体颗粒制造方法中的表面活性剂根本不同的作用。

下面更具体地说明上述聚脲胶体颗粒的制造方法。首先，先使油脂改性多元醇和聚异氰酸酯化合物在非水介质中或在没有溶剂的情况下发生反应，合成具有NCO基的预聚物。然后，将该预聚物加入带有搅拌器的夹套式合成釜中，添加非水系溶剂，调节浓度至浓度为5～70重量％左右。一边搅拌该溶液，一边缓慢添加浓度预先调节到2～20重量％的多胺化合物溶液进行反应，在聚脲化反应中，制造聚脲胶体颗粒。

添加多胺的方法除上述方法之外，也可以采用向多胺溶液中添加上述预聚物或预聚物溶液的方法。用于聚合物合成的反应温度没有特别限定，优选温度为30～120℃左右。用于聚合物合成的反应浓度、温度、搅拌器的形态、搅拌力、多胺溶液和预聚物或其溶液的添加速度等方面没有特别限定，但由于多胺化合物与预聚物的异氰酸酯基的反应速度快，因此优选为对反应进行控制，以避免剧烈反应。

制造聚脲胶体颗粒时所用油脂改性多元醇为官能基在2以下的多元醇，优选分子量为1000±300左右，但并非限于此。油脂改性多元醇的具体例可以举出：例如采用使用低级醇、乙二醇等醇解各种油脂的方法，使油脂部分皂化的方法，利用乙二醇使含羟基脂肪酸酯化的方法等，使油脂中含有约两个以下羟基的油脂改性多元醇；或者J.H.SAUNDERS、K.C.FRISCH著的POLYURETHANES，CHEMISTRY

AND TECHNOLOGY PART 1，Chemistry(第48～53页)(1962年发行)等中所记载的油脂改性多元醇等。上述含羟基脂肪酸可以举出例如蓖麻醇酸(ricinoleic acid)、12-羟基硬脂酸、蓖麻油脂肪酸、氢化蓖麻油脂肪酸等。

油脂改性多元醇与聚异氰酸酯化合物的反应在1＜NCO/OH≤2左右的条件下进行，控制溶剂化预聚物链的分子量。对这样合成的预聚物的分子量没有特别限定，优选范围为500～15000左右。本发明所用聚异氰酸酯化合物可以举出所有公知的聚异氰酸酯化合物。特别优选为六亚甲基二异氰酸酯、氢化TDI、氢化MDI、异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族或脂环族类二异氰酸酯化合物。

制造聚脲胶体颗粒时所用的非水系介质是溶解油脂改性多元醇、二异氰酸酯化合物、多胺化合物等所用原料的溶剂，可以使用所有不含活性氢的非水系溶剂。特别优选为己烷、庚烷、辛烷、癸烷、环己烷、甲苯、二甲苯等烃类。另外，在本发明中，“溶解”既包括在常温下溶解，也包括在高温下溶解。

制造聚脲胶体颗粒时所用的多胺化合物，可以使用例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基二胺(hexamethylene diamine)、三甲基六亚甲基二胺、N-氨基乙基哌嗪、二-氨基丙基哌嗪、聚氧化丙烯二胺(polyoxypropylene diamine)、4，4-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、硫脲、甲基亚氨基二丙胺等二胺的单独一种，或者其混合物。

制造聚脲胶体颗粒时所用的油脂改性多元醇、二异氰酸酯化合物、多胺化合物、所得预聚物的种类、用量及其使用比率根据控制所用溶剂中聚脲胶体颗粒的大小和稳定性等目的来决定。即，本发明的聚脲胶体颗粒通过溶剂中未溶剂化的结晶部分的脲链段、和由该脲链段伸展而在溶剂中溶剂化的聚合物链形成。

聚合物链的大小和形态受聚脲胶体颗粒性质的影响。这样，由脲链段和溶剂化的聚合物链形成的聚脲胶体颗粒是在溶剂中呈稳定的聚脲胶体分散液，其分散液中的聚脲胶体颗粒的脲链段的粒径通常为0.01～1μm左右，1个溶剂化聚合物链的分子量通常为500～15000左右，两者重量比优选为脲链段(脲键或多胺化合物)/聚合物链在0.5～30左右的范围内。当脲键的比例太小时，则所得聚脲胶体颗粒中难以形成非溶剂化脲链段，聚脲胶体颗粒在非水介质中易于表现出溶解性，不能生成优质的聚脲胶体颗粒。另一方面，当脲键的比例太大时，则非溶剂化脲链段增大，所得聚脲胶体颗粒的稳定性降低，聚脲胶体颗粒易于发生凝集。

如上所述，聚脲胶体分散液因光的不规则反射而看到从蓝色乳光到带黄色的乳光。该聚脲胶体分散液的干燥固化产物易于在溶解度较低的烃类溶剂中再分散，能得到任意浓度的聚脲胶体分散液，或者，使之完全溶于二甲基甲酰胺、甲酰胺、二甲亚砜、甲乙酮、乙酸丁酯等极性溶剂中，并在此基础上添加混合适量的如上所述的低溶解度溶剂，聚合物中的脲键析出结晶，形成非溶剂化脲链段，也能形成聚脲胶体分散液。

由于聚脲胶体颗粒是由未溶剂化结晶部分的脲链段和溶剂化聚合物链形成的不均匀颗粒，所以，其性质兼具有未溶剂化脲链段和溶剂化聚合物链两者的性能。其中的一例是，将具有NCO基的预聚物和多胺化合物按照NCO/NH₂＝1的摩尔比反应而合成的聚脲胶体颗粒制成固态成分为10重量％的分散液，将其涂敷在玻璃板上并干燥，制成10μm的干燥膜时，该干燥膜透明性好、无粘合性，且最令人惊奇的是显示出200℃以上的熔融温度。

本发明所用的聚脲凝胶颗粒在溶剂中的形态被预想为图1所示的形态。该聚脲胶体颗粒的非溶剂化部分的脲链段12周围展开有溶剂化的聚合物链11。在该聚脲胶体颗粒的粒径控制中，能分别控制包括溶剂化聚合物部分和脲链段的颗粒整体的大小、和溶剂化聚合物部分及脲链段的各自的大小。另外，上述聚脲胶体颗粒分散液的粒径表现为脲链段部分。

为制造能够稳定控制的聚脲胶体颗粒分散液，如图1所示，优选为溶剂化聚合物部分与脲链段部分能发生清晰的相分离，为此，需要在制造时避免溶剂化聚合物链和结晶部分的脲链段相混。因此，就要求合成过程中溶剂化聚合物部分和脲链段部分易于分离的合成条件。

聚脲胶体颗粒的合成中，具有NCO基的预聚物溶液和多胺化合物溶液两者浓度越低，将其中一种溶液添加到另一种溶液中的添加速度越缓慢，越能够得到良好的结果，采用螺旋浆搅拌器(propeller mixer)进行搅拌，能充分搅拌。另外，在原料溶液浓度高、溶液添加速度快的情况下，优选一边使用均质搅拌器(homogenizer)等进行高剪切力混合，一边进行合成。反应温度根据所用溶剂的种类、脲链段对该溶剂的溶解度决定，优选温度为易于控制合成的30～120℃左右，在该温度范围中，没有特别限定。脲链段的形成可以采用在合成过程中形成的方法，还可以采用高温下的合成物在冷却过程中形成的方法。

聚脲胶体颗粒中的重要因素是其表面基团的种类和浓度，及在惰性液体中的分散性和分散粒径。即，聚脲胶体颗粒用作乳化剂的作用是指作为W/O、O/O型的乳化剂，利用聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的亲水性、疏水性的强弱与惰性液体之间的关系发生作用。在考虑这些条件的基础上进行研究后，结果是通过调节聚脲胶体颗粒相对于聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的添加量，就能控制聚氨酯凝胶微粒的粒径，在上述范围内，添加量越多，粒径越小，添加量越少，粒径越大。

聚氨酯凝胶复合微粒的分离

通过在常压或减压下从如上所述由原材料得到的聚氨酯分散液中分离惰性液体，就可以得到本发明的聚氨酯凝胶复合微粒。用于造粒的装置可以使用喷雾干燥机、带过滤装置的真空干燥机、带搅拌装置的真空干燥机、棚式干燥机等公知装置，优选干燥温度受惰性液体的蒸汽压、聚氨酯凝胶微粒的软化温度、粒径等的影响，优选为减压下40～80℃。

粒径控制，在聚氨酯组成相同的情况下，受合成釜的乳化形式(螺旋桨式、锚式、匀质搅拌器、螺旋带式等)和搅拌力的大小影响，特别是受惰性液体中聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的浓度、聚脲胶体颗粒的种类和添加量的影响。在乳化的初始阶段，确定用于乳化聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的机械搅拌、和剪切力等，其力越大，分散体的粒径就会变得越小。此后的搅拌和剪切力即使增大也不会造成任何影响。反之，如果该力过大，就会促进分散体之间的凝集，因此不予选用。

另外，在本发明中，在制造上述聚氨酯凝胶微粒时，也可以在原料的至少一部分或者全部中混合染料、颜料等着色剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、研磨剂、体质颜料等各种添加剂，进行聚氨酯的合成。

聚氨酯凝胶复合微粒的物性

如上所述制成的聚氨酯凝胶复合微粒通常为平均粒径0.5～100μm左右的真球状或近似真球状微粒。用作高尔夫球材料时，平均粒径优选为2～100μm左右、更优选为2～70μm左右、进一步优选为5～30μm左右。只要在上述粒径范围内，真球状的聚氨酯微粒整体就不会因体积过大而变得难以与基材进行混合加工，也不会减弱基材与聚氨酯凝胶复合微粒的密合性，或导致基材所具有的物性减弱。

在本说明书中，平均粒径为实施例所述方法的测量值。

另外，如上所述制成的聚氨酯凝胶复合微粒的硬度受到聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物的分子量及其结构的影响。还受到浓度、聚脲胶体颗粒的种类和添加量的影响，JIS-A硬度(试验仪使用JIS K7215(塑料的硬度计硬度试验方法)所规定的A型硬度计的硬度值)为55～98左右。特别优选为JIS-A硬度为60～80左右。只要在上述硬度范围内，不仅能得到充足的反弹性和由此达到的足够的飞行距离，而且还有柔软感。

另外，聚氨酯凝胶复合微粒的比重受惰性液体中的聚异氰酸酯化合物和具有活性氢的化合物浓度、聚脲胶体颗粒的种类和添加量的影响，为1.1～1.3左右。特别优选为比重在1.12～1.24左右。当在外壳中配合比重高于基材的微粒时，将形成外壳惯性力矩增大、旋转稳定的高尔夫球。

另外，在本发明中，通过在合成时调节聚异氰酸酯和具有活性氢的化合物的NCO/OH比例、改变具有活性氢的化合物的组成、对制成的珠状聚脲胶体颗粒进行表面处理等方法，能向含有聚脲胶体颗粒的聚氨酯凝胶复合微粒的整体引入羟基(—OH)、羧基(—COOH基)、巯基(硫代基；—SH基)等官能基。具体而言，还可以通过这些官能基的键合形成聚脲凝胶颗粒的非溶剂化部分。通过引入这类官能基，可以提高外壳与中间层的接合性，提高中间层与球核的接合性，或改善外壳与球核的接合性、密合性等，这样，就能明显提高高尔夫球的耐用性。

该复合微粒如图2假想图所示，在三维交联而成的热固性聚氨酯凝胶微粒21表面，粘附着或包覆着聚脲胶体颗粒22，且由于聚脲胶体颗粒具有优异的非粘合性与耐热性，仅仅通过从分散介质中除去复合微粒，就能形成极富流动性的微粒，在形成微粒时，具有无需现有技术中如此繁琐且高成本的粉碎工艺、分级操作等任一工艺等各种优点。

这样得到的聚氨酯复合微粒的粒径易于控制，结果是粒度分布较窄。

另外，由于这样得到的聚氨酯复合微粒被聚脲胶体颗粒包覆，所以，在基材中的分散性好，即使不使用分散稳定剂，该颗粒也能分散到基材中。另外，在与基材混合加热的情况下，由于可以避免聚脲胶体颗粒的分离，且聚氨酯凝胶微粒的聚氨酯使用热固性聚氨酯，所以，即使在与基材混炼时进行加热，也不会发生从基材中熔出或与基材一起变成凝胶的情况。

另外，由于该聚氨酯凝胶复合微粒具有非常好的流动性和润滑性，所以，使用含有该微粒的组合物易于实现高尔夫球的球核或各层的成形。

第一高尔夫球用组合物

本发明的第一高尔夫球用组合物含有上述聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的离子键树脂。该组合物尤其适于用作多层高尔夫球的外壳、中间层的构成材料。

聚氨酯凝胶复合微粒的用量只要相对于100重量份的基材通常为0.1～40重量份左右，优选为1～20重量份左右即可。只要在上述范围内，不仅能充分发挥添加微粒的效果，而且不会因添加聚氨酯凝胶复合微粒减弱离子键树脂所具有的反弹性，也不会减少飞行距离。

离子键树脂

离子键树脂可以举出链烯烃-不饱和羧酸共聚物中羧酸的至少一部分被金属离子中和的树脂、链烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物中羧酸的至少一部分被金属离子中和的树脂等。

链烯烃可以使用例如碳原子数2～8左右的链烯烃。具体而言，可以举出乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等。特别优选为乙烯。

不饱和羧酸可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、丁烯酸等。特别优选为丙烯酸和甲基丙烯酸。

另外，不饱和羧酸酯可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、丁烯酸等与甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基等碳原子数1～4的低级烷基所形成的酯等。

通过使上述物质无规共聚，得到链烯烃-不饱和羧酸共聚物或链烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯共聚物。该共聚物可以使用市售品，例如三井-杜邦聚合化学株式会社制NUCREL N1560、NUCREL N1214、NUCREL N1035等链烯烃-不饱和羧酸共聚物；和三井-杜邦聚合化学株式会社制NUCREL AN4311、NUCREL AN4318等链烯烃-不饱和羧酸酯共聚物。

另外，金属离子可以举出例如钠、钾、锂、镁、钙、锌、钡、铝、锡、锆、镉等离子。尤其是考虑到反弹性、耐用性等方面，优选为钠、锌、镁离子。

在上述所举出的离子键树脂中，优选为用钠离子中和的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，用锌离子中和的乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，用钠离子中和的乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯三元共聚物，和用锌离子中和的乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯三元共聚物等。其中，更优选为用钠离子中和的聚合物和用锌离子中和的聚合物的混合物。

离子键树脂的具体例可以举出商品名为HIMILAN1555、1557、1605、1702、1705、1706、1707、1855(以上为三井-杜邦聚合化学株式会社制)，商品名为SURLYN8945、SURLYN9945、SURLYN6320、SURLYN8320、SURLYN9320(以上为杜邦株式会社制)，商品名为IOTEK7010、8000(以上为Exxon株式会社制)等制品。

基材优选为含有60重量％以上的离子键树脂，更优选为含有80重量％以上的离子键树脂。只要在上述离子键树脂含量下，就能达到充足的反弹性。

其它组分

在含微粒的层中，除离子键树脂之外，为提高柔软性，还可以含有链烯烃-不饱和羧酸共聚物、链烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物。链烯烃、不饱和羧酸和不饱和羧酸酯的具体例如上所述。

链烯烃-不饱和羧酸共聚物的具体例可以举出例如三井-杜邦聚合化学株式会社制的NUCREL 1560、1214、1035等，EXXONMOBILCHEMICAL株式会社制的ESCOR5200、5100、5000等。链烯烃-不饱和羧酸-不饱和羧酸酯三元共聚物的具体例可以举出例如三井-杜邦聚合化学株式会社制的NUCREL AN4311、AN4318等，EXXONMOBILCHEMICAL株式会社制的ESCOR ATX310、ATX320等。

在无损于离子键树脂特性的范围内，含微粒的层中还可以含有公知的用作多层高尔夫球外壳材料或中间层材料的热塑性弹性体、二烯烃类嵌段共聚物等。

热塑性弹性体可以广泛使用聚氨酯类、聚酰胺类、聚酯类、苯乙烯类、链烯烃类等现有的公知热塑性弹性体。热塑性弹性体的具体例可以举出PEBAX2533(ATOFINA株式会社制)、聚酯类热塑性弹性体商品名HYTREL3548、HYTREL4047(以上为DUPONT-TORAY CO.，LTD制)、聚氨酯类热塑性弹性体商品名ELASTOLAN(工ラストラン)ET880(BASF Japan株式会社制)、商品名PANDEX T-8180、T-7298、T7895、T-7890(以上为DIC Bayer Polymer Ltd.制)等。

苯乙烯类热塑性弹性体可以举出三菱化学株式会社制的RabalonSJ7400N、Rabalon SJ5400N，Riken technos株式会社制的LEOSTOMERLJ1040N、LEOSTOMER LJ1050N等。链烯烃类热塑性弹性体可以举出三菱化学株式会社制的Thermorun 3602N、Thermorun 3702N，Rikentechnos株式会社制的LEOSTOMER LE3040N等。

二烯类嵌段共聚物是具有共轭二烯类双键的嵌段共聚物或其中的部分氢化的嵌段共聚物，例如，可以使用芳香族类乙烯基化合物与共轭二烯烃类化合物的嵌段共聚物，或者其中部分经过氢化的产物。芳香族类乙烯基化合物可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。共轭二烯烃类化合物可以举出例如丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。芳香族乙烯基类化合物和共轭二烯烃类化合物可以单独使用其中一种，也可以两种以上组合使用。二烯烃类嵌段共聚物的具体例子可以举出例如Daicel化学工业株式会社制的商品名为“EPOFRIEND”的系列制品、株式会社Kuraray制的商品名为“SEPTON”的系列制品等。

另外，在该基材中，高尔夫球外壳或中间层中也可以添加通常的各种添加剂。这些添加剂可以举出例如填充剂、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。

第二高尔夫球形成用组合物

本发明的第二高尔夫球形成用组合物是含有上述聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的聚氨酯的组合物。该组合物尤其可以适用作多层高尔夫球的外壳、中间层的构成材料。

在该情况下，聚氨酯凝胶微粒的用量只要相对于100重量份的基材通常为0.1～40重量份左右、优选为1～20重量份左右即可。只要在上述聚氨酯凝胶微粒的用量范围内，不仅能达到充足的柔软性和反弹性，而且不会因添加聚氨酯凝胶复合微粒减弱成形性，降低耐用性。

聚氨酯

聚氨酯既可以采用热塑性聚氨酯弹性体，也可以采用热固性聚氨酯。

热塑性聚氨酯弹性体可以通过二异氰酸酯、高分子多元醇和链延长剂的反应而得到。

二异氰酸酯没有特别限定，可以在广泛范围内选择使用公知的作为热塑性聚氨酯弹性体原料的二异氰酸酯。该公知的二异氰酸酯可以举出例如甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2，2，4-(2，2，4)三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)等。

其中，优选为4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。考虑到球特性，优选为MDI，由于所得聚氨酯用于外壳材料时易于变色，因此可以采用向外壳添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等对策。从难以变色方面考虑，优选脂肪族异氰酸酯中的H12MDI、IPDI、HDI。

高分子多元醇可以在广泛范围内选择使用公知的作为热塑性聚氨酯弹性体原料的高分子多元醇。该高分子多元醇可以使用聚醚类二醇、聚酯类二醇或聚碳酸酯类二醇等。聚醚类二醇可以举出聚四亚甲基二醇等。聚酯类二醇可以举出聚己二酸乙二醇酯二醇(polyethylene adipatediols)、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚六亚甲基己二酸酯二醇、聚-ε-己内酯二醇等。聚碳酸酯二醇可以举出聚六亚甲基碳酸酯二醇。

高分子多元醇的分子量优选为300～5000左右，更优选为500～4500左右，进一步优选为1000～4000左右。

对链延长剂没有特别限定，可以在广泛范围内选择使用公知的作为热塑性聚氨酯弹性体原料的链延长剂。该公知的链延长剂可以举出乙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-二(2-羟基乙氧基)苯等。其中优选为乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇。

另外，热固性聚氨酯为经过交联的聚氨酯，含有异氰酸酯、多元醇或者被称为链延长剂、交联剂、固化剂的活性氢化合物。通常，按照首先使异氰酸酯和多元醇反应，合成异氰酸酯端基预聚物，然后再与固化剂混合反应的预聚物法制造。

对异氰酸酯没有特别限定，可以在广泛范围内选择使用公知的作为聚氨酯原料的异氰酸酯。

该公知的异氰酸酯可以举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合的MDI、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二甲基联苯二异氰酸酯(tolidine diisocyanate)(TODI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、对二甲苯二异氰酸酯(PXDI)、间二甲苯二异氰酸酯(MXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。

其中，多采用甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合的MDI。然而，由于利用以这些异氰酸酯为原料得到的聚氨酯形成的外壳易于变色，优选实施添加紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等变色对策。为得到难以变色的聚氨酯，优选脂肪族异氰酸酯中的4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。

多元醇可以在广泛范围内选择使用在分子量500～5000左右的分子内有两个以上羟基的化合物的公知高分子多元醇，作为聚氨酯的原料。聚醚多元醇可以举出聚乙二醇(PEG)、聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)等。聚酯多元醇可以举出聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚六亚甲基己二酸酯(PHMA)、聚己内酯多元醇等。聚碳酸酯多元醇可以举出聚六亚甲基碳酸酯。

对固化剂没有特别限定，可以在广泛范围内选择使用公知的作为聚氨酯原料的固化剂。该公知的固化剂中，胺类固化剂可以举出4，4′-亚甲基二-2-氯苯胺(MOCA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、二甲基硫代甲苯二胺(MDTDA)、4，4′-亚甲基二(3-氯-2，6-二乙基)-苯胺、4，4′-亚甲基二(N-sec-丁基苯胺)，二醇类固化剂可以举出1，3-丁二醇(1，4BR)、1，4-丁二醇(1，4BR)、三羟甲基丙烷(TMP)、二羟乙氧基苯(BHEB)等。固化剂的配合量没有特别限定，优选相对于异氰酸酯端基预聚物的配比为NH₂/NCO＝0.85～1.15(摩尔比)。

固化剂相对于异氰酸酯TDI，优选使用4，4′-亚甲基二-2-氯苯胺(MOCA)、二乙基甲苯二胺(DETDA)、二甲基硫代甲苯二胺(MDTDA)、4，4′-亚甲基二(3-氯-2，6-二乙基)-苯胺、4，4′-亚甲基二(N-sec-丁基苯胺)。而相对于异氰酸酯MDI，优选使用1，4-丁二醇(1，4BR)、三羟甲基丙烷(TMP)、二羟乙氧基苯(BHEB)。

另外，聚氨酯制组合物中可以含有用于聚氨酯(urethane)反应的常用催化剂。催化剂包括二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、二月桂酸二辛基锡(DOTDL)、环烷酸铅等金属系催化剂、和三乙撑二胺(TEDA)、1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一碳烯-7(DBU)等胺系催化剂，优选三乙撑二胺。

聚氨酯树脂的优选例就热塑性聚氨酯而言，可以使用例如ELASTOLAN ET880、1190A、1154D(BASF Japan株式会社制)，PANDEX T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(DIC BAYER株式会社制)等。用于热固性聚氨酯的异氰酸酯端基预聚物可以举出ADIPRENE

LF800A、LF900A、LF950、LF600D(UNIROYAL株式会社制)、COLONATE 4080、4090、4095(日本聚氨酯工业株式会社制)。固化剂的具体例可以举出LONZACURE M-CDEA(UNIROYAL株式会社制)、POLAMINE 250P(Air Products株式会社制)等。

基材优选含有60重量％以上、更优选含有80重量％以上的聚氨酯。只要在该范围内，就能达到足够的耐用性。

在无损于聚氨酯特性的范围内，该组合物还可以含有公知的用作多层高尔夫球外壳材料或中间层材料的热塑性弹性体、二烯烃类嵌段共聚物等。这些材料如上所述。

另外，该基材中还可以含有通常添加于高尔夫球外壳或中间层的各种添加剂。该添加剂如对第一组合物的说明所述。

第三高尔夫球成形用组合物

本发明的第三高尔夫球形成用组合物是含有上述聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的丁二烯橡胶的组合物。该组合物尤其可以适用作多层高尔夫球的球核和中间层的构成材料。

在该情况下，聚氨酯凝胶复合微粒的用量只要相对于100重量份基材通常为0.1～30重量份左右、优选为1～15重量份左右即可。只要在上述聚氨酯凝胶复合微粒的用量范围内，不仅能达到提高添加微粒所带来的柔软性、柔软感及与相邻层的接合性的效果，而且不会因添加过量导致丁二烯橡胶固有的耐用性、反弹性等物性的降低。

丁二烯橡胶

对丁二烯橡胶的种类没有特别限定，其中，优选为顺式-1，4-键含量占40％以上、特别优选为占80％以上的高顺式聚丁二烯橡胶。基材中优选含有60重量％以上、更优选含有80重量％以上的丁二烯橡胶。另外，在无损于丁二烯橡胶特性的范围内，还可以将天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)等与丁二烯橡胶配合。

其它组分

该组合物中，除上述物质之外，作为高尔夫球球核材料的橡胶组合物中，还可以含有经常添加的添加剂，例如交联剂、共交联剂、填充剂、抗氧化剂、胶溶剂等。

交联剂可以使用公知的用作橡胶交联剂的化合物。该交联剂可以举出过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物等有机过氧化物等。特别优选为过氧化二异丙苯。交联剂的配合量没有特别限定，可以在广泛范围内酌情选择。相对于基材中的100重量份的橡胶，通常为0.5～3重量份左右，特别优选为0.7～2.2重量份左右。只要在该范围内，所得高尔夫球不仅能达到充足的反弹性能和足够长的飞行距离，而且还具有足够的柔软感。

对共交联剂没有特别限定，橡胶共交联剂可以从广泛的范围内选择使用公知的化合物。该共交联剂可以举出例如不饱和羧酸的金属盐，特别是丙烯酸或甲基丙烯酸等碳原子数3～8左右的一元或二元不饱和羧酸的金属盐。为达到高反弹性能，优选为丙烯酸锌盐。

共交联剂的配合量没有特别限定，可以在广泛范围内酌情选择。相对于基材中所含橡胶的100重量份，通常为5～40重量份左右，特别优选为10～35重量份左右。只要在该范围内，所得高尔夫球不仅能达到充足的反弹性能和足够长的飞行距离，而且还具有足够的柔软感。

填充剂可以从广泛的范围内选择使用本领域所用物质，例如氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、钨粉、钼粉和有机质填充剂等。填充剂的配合量没有特别限定，可以在广泛范围内酌情选择。相对于100重量份的基材，通常优选为1～40重量份左右。只要在该范围内，就能形成所得高尔夫球重量适度的制品。

(II)多层高尔夫球

基本构成

本发明的多层高尔夫球包括具有球核和外壳的双层高尔夫球；具有球核、中间层和外壳的3层高尔夫球；和具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳的4层高尔夫球。

另外，无论采用上述何种形状，本发明的多层高尔夫球都包括含有下述(i)～(iv)的材料的高尔夫球。

另外，在本发明中，“层”不仅是指所谓的层状部分，还包括球状和其它形状的部分。

(i)外壳由含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的离子键树脂的组合物(本发明第一组合物)构成的高尔夫球(第一高尔夫球)。

(ii)外壳由含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的聚氨酯的组合物(本发明第二组合物)构成的高尔夫球(第二高尔夫球)。

(iii)在具有1层中间层的情况下的该中间层，和在具有2层以上中间层的情况下的1层以上中间层由含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的离子键树脂的组合物(本发明第一组合物)构成的高尔夫球(第三高尔夫球)。

(vi)在具有1层中间层的情况下的该中间层，和在具有2层以上中间层的情况下的1层以上中间层由含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的聚氨酯的组合物(本发明第二组合物)构成的高尔夫球(第四高尔夫球)。

(v)在具有1层中间层的情况下的该中间层，和在具有2层以上中间层的情况下的1层以上中间层由含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的丁二烯橡胶的组合物(本发明第三组合物)构成的高尔夫球(第五高尔夫球)。

(iv)球核由含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的丁二烯橡胶的组合物(本发明第三组合物)构成的高尔夫球(第六高尔夫球)。

在(i)～(iv)的任一种情况下，含有聚氨酯凝胶复合微粒层之外的层优选为由现有公知的多层高尔夫球形成用组合物构成的层。

(i)第一高尔夫球

第一高尔夫球的外壳含有作为基材的离子键树脂和聚氨酯凝胶复合微粒。

球核

球核可以将公知的用作球核材料的橡胶组合物作为原料制成。基材橡胶中，天然橡胶与合成橡胶两者均可以采用。其中，优选为顺式-1，4-键含量占40％以上、特别优选为占80％以上的高顺式聚丁二烯橡胶。只要有必要，还可以在高顺式聚丁二烯橡胶中配合天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-丁二烯橡胶(EPDM)等。基材橡胶可以单独使用其中一种，也可以两种以上组合使用。

该橡胶组合物中，除上述物质之外，还可以含有交联剂、共交联剂、填充剂、抗氧化剂、胶溶剂等。

交联剂可以使用公知的用作橡胶交联剂的化合物。该交联剂可以举出过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物等有机过氧化物等。特别优选为过氧化二异丙苯。交联剂的配合量没有特别限定，可以在广泛范围内酌情选择。相对于100重量份的基材橡胶，通常为0.5～3重量份左右，特别优选为0.7～2.2重量份左右。只要在该范围内，所得高尔夫球不仅能达到充足的反弹性能和足够长的飞行距离，而且还具有足够的柔软感。

共交联剂的配合量没有特别限定，可以在广泛范围内酌情选择。相对于100重量份的基材橡胶，通常为5～40重量份左右，特别优选为10～35重量份左右。只要在该范围内，所得高尔夫球不仅能达到充足的反弹性能和足够长的飞行距离，而且还具有足够的柔软感。

填充剂可以从广泛的范围内选择使用本领域所用物质，例如氧化锌、硫酸钡、碳酸钙、钨粉、钼粉和有机质填充剂等。填充剂的配合量没有特别限定，可以在广泛范围内酌情选择。相对于100重量份的基材橡胶，通常优选为1～40重量份左右。只要在该范围内，就能形成所得高尔夫球重量适度的制品。

球核可以使用上述球核用橡胶组合物，利用压缩成型等公知方法进行成型。

中间层

在双层高尔夫球的情况下，没有中间层；在3层高尔夫球的情况下，具有1层中间层；而在4层高尔夫球的情况下，具有第一中间层和第二中间层。

中间层可以由以现有公知的用作多层高尔夫球中间层材料的离子键树脂、热塑性弹性体等或其混合物为主成分的树脂组合物构成。另外，中间层也可以由橡胶组合物制成。

离子键树脂如上所述。

另外，热塑性弹性体可以广泛使用聚氨酯类、聚酰胺类、聚酯类、苯乙烯类、链烯烃类等现有的公知热塑性弹性体。热塑性弹性体的具体例可以举出聚酰胺类热塑性弹性体PEBACKS2533(ATOF1NA株式会社制)、聚酯类热塑性弹性体HITREL3548、HITREL4047(Toray-Dupon Co.，Ltd制)、聚氨酯类热塑性弹性体商品名ELASTOLAN ET880(BASF Japan株式会社制)、PANDEX T-8180、T-7298、T-7895、T-7890(DIC Bayer Polymer Co.Ltd.制)等。热塑性弹性体优选为聚氨酯类弹性体。

另外，在用橡胶组合物制成中间层的情况下，基材橡胶及其它配合物的种类如“球核”部分所述。而配合量优选为，相对于100重量份的基材橡胶，交联剂优选为0.1～3重量份左右，特别优选为1～2重量份左右；共交联剂为5～40重量份左右，特别优选为10～35重量份左右；填充剂为20～40重量份左右。基材橡胶优选为丁二烯橡胶，更优选为顺式-1，4-键含量占40％以上、特别优选为占80％以上的高顺式聚丁二烯橡胶。

构成中间层的材料除基材或基材橡胶之外，还可以含有填充剂、颜料、抗氧化剂等公知的高尔夫球添加剂。

中间层在含有树脂组合物的情况下，可以通过例如注射成型等公知方法形成，例如，在含有橡胶组合物的情况下，可以通过例如压缩成型等公知方法形成。

在具有2层中间层的情况下，在上述树脂组合物或橡胶组合物的范围内，组成也可以互不相同。

外壳

外壳是含有聚氨酯凝胶复合微粒和作为基材的离子键树脂的层。在形成含有该材料的外壳时，使用按照上述配合比例在离子键树脂中混合聚氨酯凝胶复合微粒的混合物；或者在聚氨酯凝胶复合微粒配合比例大、微粒分散不充分的情况下，预先用混炼机混炼离子键树脂和聚氨酯凝胶复合微粒而得的混炼物，就能通过例如注射成型等公知方法成型为外壳。混炼机可以采用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、班伯里混炼机等公知混炼机。

各层材料的优选组合

在将离子键树脂用作基材的外壳中含有聚氨酯凝胶复合微粒的第一高尔夫球中，优选例可以举出球核基材为丁二烯橡胶的双层高尔夫球；球核基材为丁二烯橡胶，中间层基材为丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂的3层高尔夫球；和球核基材为丁二烯橡胶、第一和第二中间层基材为相同或不同的丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂的4层高尔夫球。

另外，在外壳为含有聚氨酯凝胶复合微粒和离子键树脂基材的第一高尔夫球中，还优选中间层为含有聚氨酯凝胶复合微粒和聚氨酯基材的层的高尔夫球。

各层的形状

本发明的多层高尔夫球无论是采用何种材料构成，或者无论是双层高尔夫球、3层高尔夫球还是4层高尔夫球，均不限于在球状的球核表面上同心地形成层状的中间层或外壳的高尔夫球，球核、中间层、和外壳只要能实际用于高尔夫球，则不限于某种形状，而是可以采用各种形状。

就同心地形成各层的高尔夫球的尺寸而言，在双层高尔夫球的情况下，球核直径通常为40.8～36.7mm左右，外壳厚度通常为1～3mm左右，优选为1.5～2.5mm左右。

在3层或4层高尔夫球的情况下，球核直径通常为29～39mm左右，优选为33～37mm左右。中间层厚度整体而言通常为0.5～4mm左右，优选为1～2.5mm左右。外壳厚度与双层高尔夫球时的情况一样，通常为1～3mm左右，优选为1.5～2.5mm左右。由于外壳具有上述厚度，因此，不仅表现出足够的耐用性，而且还能避免减弱柔软感和反弹性。

特殊形状的高尔夫球可以举出如下形状的高尔夫球例子。

特殊的双层高尔夫球

双层高尔夫球可以举出例如具有球状球核和包覆该球核的外壳，球核在描绘于其表面上并互相垂直的3个大圆上具有槽部，在外壳的内面，形成嵌合于槽部的突部的高尔夫球。

槽部优选为相对于球核的中心大致呈点对称地设置在多个部位。另外，球核可以由分成两块的一对成型模具成形而得，构成槽部的面可以平行于球核脱模时脱离成形模具的方向而延伸，或随着趋近成型模具的分割线，从脱离方向沿径向朝外侧延伸。

另外，上述双层高尔夫球还可以是剖面呈扇形，且该扇形的圆弧部分与球核表面一致，在球核表面假设性地描绘出沿着描绘于球核表面并相交的3个大圆延伸的带部，从垂直于通过大圆交点间的中心的球核法线、且通过扇形顶部的平面，切除带部，在球核表面形成槽部的高尔夫球。

特殊的3层高尔夫球

而3层高尔夫球可以举出球核具有球状主体部和形成于该主体部表面的多个肋部、中间层填充在由肋部围成的凹陷部中的高尔夫球。代表性的肋部可以是在主体部上，沿着3个相互正交的大圆形成。

肋部的形状可以采用各种形状，而优选延伸成肋部宽度从外壳侧开始越接近球核侧越大，并由肋部侧面形成锥体状凹陷部。这样，肋部的底端宽度大于尖端宽度，所以，能避免因成型时的压力导致肋部倒塌的情况。

本发明的“锥体状”是指凹陷部由肋部的侧面围成，形成锥体状区域，且形成该区域由与球核同心的球面切割出的部分的面积从外壳到核心逐渐减少的形状。在此情况下，对上述部分的形状没有特别限制，既可以是多边形，也可以是圆形。另外，既存在凹陷部仅由肋部围成并形成锥体状的情况，也存在从其内侧端部露出主体部，由肋部侧面和主体部形成锥体状的情况。然而，即使在露出主体部的情况下，该露出部分也很少，因此整体而言还是呈锥体状。

另外，各肋部还可以具有至少一个连通着相邻凹陷部之间的缺口部。这样，当肋部上形成缺口部时，则在例如模压成形时，中间层用材料经缺口部而遍及各凹陷部，所以，不必直接将各种中间层用材料填充到各凹陷部中，从而具有能简化制造设备和缩短制造时间的优点。另外，在利用注射成形而形成中间层的情况下，也能利用1个或几个浇口(gate)形成中间层。

在本发明中，各肋部分别沿着描绘于主体部上并相互正交的3个大圆延伸，在由各大圆的交点划分出的肋部的各圆弧段上形成缺口部，该缺口部具有从通过大圆交点的球核法线上的一点沿着圆弧段延伸的面，优选为该面相对于法线呈90°以上的角度。这样，以大圆交点为中心配置的四个凹陷部互相连通，使中间层用材料易于遍及。另外，由于上述面相对于法线呈90°以上的角度，该角度形成起模梯度，例如，利用上模具和下模具两个成型模具形成球核时，易于从成形模具中起出球核。

另外，为使相邻的凹陷部连通，可以在圆弧段中圆弧方向的中间部位形成缺口部。此时，缺口部具有从通过各圆弧段中圆弧方向中心点的主体部的法线上一点分别向上述交点侧延伸的两个面，这两个面与上述法线所成角度优选为45～48度左右。这样，上述各面与法线所成角度形成起模梯度，便于从成形模具中起出球核。

从主体部表面起的肋部高度通常为0.5～11.2mm左右，优选为1.8～10.5mm左右。外壳厚度与形成同心状各层的高尔夫球一样。

特殊的4层高尔夫球

而4层高尔夫球可以举出具有球核、第一中间层、第二中间层、和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层的多层高尔夫球。

优选肋部延伸为其宽度越接近球核越大，从而使凹陷部呈锥体状。本发明的“锥体状”是指凹陷部由肋部的侧面围成形成锥体状区域，且形成该区域由与球核同心的球面切割出的部分的面积从外壳到核心逐渐减少的形状。在此情况下，对上述部分的形状没有特别限制，既可以是多边形，也可以是圆形。另外，既存在凹陷部仅由肋部围成并形成锥体状的情况，又存在从其内侧端部露出主体部，由肋部侧面和主体部形成锥体状的情况。然而，即使在露出主体部的情况下，该露出部分也很少，因此整体而言还是呈锥体状。

另外，与3层高尔夫球的情况相同，4层高尔夫球也优选为各肋部具有至少一个连通着相邻凹陷部的缺口部。在此情况下，各肋部分别沿着描绘于球核上并相互正交的3个大圆延伸，在由各大圆的交点划分出的肋部的各圆弧段上形成缺口部，该缺口部具有从通过大圆交点的球核法线上的一点、沿着圆弧段延伸的面，优选为该面相对于上述法线呈90°以上的角度。

凹陷部和肋部的形状及尺寸与上述3层高尔夫球的情况一样。

在第一高尔夫球中，无论采用上述何种形状，球核的硬度都优选以JIS-D硬度(试验仪使用JIS K6253(硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度试验方法)所规定的D型硬度计的硬度)计通常为35～60左右，特别优选为40～56左右。

另外，中间层的JIS-D硬度优选为40～70左右、特别优选为42～56左右。中间层的JIS-D硬度为试验仪使用JIS K7215(塑料的硬度计硬度试验方法)所规定的D型硬度计测量的硬度，或试验仪使用JIS

K6253(硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度试验方法)所规定的D型硬度计测量的硬度。另外，尽管它们的JIS规格的规格号不同，但测量仪为相同机种的D型硬度计，所以实际上表示相同的硬度。

外壳硬度通常按照JIS-D硬度(试验仪使用JIS K7215(塑料的硬度计硬度试验方法)所规定的D型硬度计测量的硬度)为50～75左右，特别优选为55～70左右。

(ii)第二高尔夫球

第二高尔夫球是上述第一高尔夫球中外壳基材不用离子键树脂，而是使用聚氨酯的高尔夫球。各层的优选厚度及硬度与第一高尔夫球稍有不同。其它则与第一高尔夫球一样。

如果对呈同心状形成各层的双层高尔夫球进行说明，则球核的直径通常优选为40.8～36.7mm左右，外壳厚度通常为1～2mm左右。

而在3层高尔夫球和4层高尔夫球的情况下，中间层厚度相对于整体厚度通常为0.5～4mm左右，优选为1～2.5mm左右。另外，外壳厚度通常为1～3mm左右，优选为1～2mm左右。只要外壳厚度在上述范围内，不仅能达到足够的耐用性，而且不会有击球感变硬的感觉。

在具有带肋部球核的3层高尔夫球或具有带肋部第一中间层的4层高尔夫球的情况下，肋部高度通常优选为0.5～11.2mm左右。

另外，各中间层的硬度通常为JIS-D硬度40～70左右，特别优选为42～56左右。外壳硬度通常为JIS-D硬度40～65左右，特别优选为45～60左右。

在以聚氨酯为基材的外壳中含有聚氨酯凝胶复合微粒的第二高尔夫球中，优选例可以举出球核基材为丁二烯橡胶的双层高尔夫球；球核基材为丁二烯橡胶，中间层基材为丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂的3层高尔夫球；和球核基材为丁二烯橡胶、第一和第二中间层基材为相同或不同的丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂的4层高尔夫球。

另外，在外壳为含有聚氨酯凝胶复合微粒和聚氨酯基材的第二高尔夫球中，还优选中间层为含有聚氨酯凝胶复合微粒和离子键树脂基材的层的高尔夫球。

其它则与第一高尔夫球一样。

(iii)第三高尔夫球

第三高尔夫球是中间层(具有2层中间层的情况下为1层以上)含有作为基材的离子键树脂和聚氨酯凝胶复合微粒的高尔夫球。

各层材料

球核材料如对第一多层高尔夫球的说明所述。将现有的公知用作多层高尔夫球外壳材料的离子键树脂、热塑性弹性体、二烯烃类嵌段共聚物等或其混合物作为主成分而形成组合物，用该组合物构成外壳。

离子键树脂和热塑性弹性体如对中间层项的说明所述。二烯烃类嵌段共聚物为具有共轭二烯双键的嵌段共聚物或其部分氢化的嵌段共聚物，例如，可以使用芳香族类乙烯基化合物与共轭二烯烃类化合物的嵌段共聚物或其部分氢化的嵌段共聚物。芳香族类乙烯基化合物可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。共轭二烯烃类化合物可以举出例如丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等。芳香族乙烯基类化合物和共轭二烯烃类化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

二烯类嵌段共聚物可以使用例如DAICEL CHEMICALINDUSTRIES，Ltd.制的“EPOFRIEND”系列制品、Kuraray Co.，Ltd制的“SEPTON”系列制品等市售品。

基材优选使用离子交联聚合物、热塑性弹性体(尤其是聚氨酯类弹性体)或其混合物。

外壳除基材以外，还可以含有填充剂、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、分散剂、增塑剂等公知添加剂。

在具有2层中间层的4层高尔夫球的情况下，不是聚氨酯凝胶复合微粒含有层的其他层可以采用对第一高尔夫球所述的中间层材料制成。另外，也可以2层都是含微粒和离子键树脂的层。

各层材料的优选组合

在中间层含有聚氨酯凝胶复合微粒的第三高尔夫球中，优选例可以举出球核基材为丁二烯橡胶，外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(3层高尔夫球)；或球核基材为丁二烯橡胶，另一中间层基材为丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂，外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(4层高尔夫球)。另一中间层也可以含有聚氨酯凝胶复合微粒。

另外，中间层含有微粒和离子键树脂基材的第三高尔夫球还优选为外壳是含有微粒和聚氨酯基材的层的高尔夫球。

各层的形状

如果对呈同心状形成各层的高尔夫球进行说明，则中间层厚度通常为1～3mm左右，优选为1.5～2.5mm左右。只要在该范围内，则不仅能达到足够的耐用性，而且还能避免击球感变硬和反弹性降低。在具有2层中间层的情况下，中间层整体厚度通常为2～6mm左右，其中，含聚氨酯凝胶复合微粒层的厚度优选为1mm以上，更优选为1.2mm以上。外壳厚度通常为0.5～2mm左右，优选为0.8～2mm左右。

在具有带肋部球核的3层高尔夫球或具有带肋部第一中间层的4层高尔夫球的情况下，肋部高度通常优选为0.5～11.2mm左右，优选为1.8～10.5mm左右。

球核硬度按照JIS-D硬度计，通常为35～60D左右，优选为40～55D左右。中间层硬度按照JIS-D硬度计，通常为40～70左右，优选为42～56左右。另外，外壳硬度通常按照JIS-D硬度计为40～70左右，特别优选为50～60左右。

(vi)第四高尔夫球

第四高尔夫球是在第三高尔夫球中，中间层(具有双层中间层的情况下为1层以上)基材不用离子键树脂，而是用聚氨酯的高尔夫球。

在中间层中含有聚氨酯凝胶复合微粒的第四高尔夫球中，优选例可以举出球核基材为丁二烯橡胶、外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(3层高尔夫球)；或球核基材为丁二烯橡胶，另一中间层基材为丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂，外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(4层高尔夫球)。另外，另一中间层也可以含有聚氨酯凝胶复合微粒。

另外，中间层含有聚氨酯凝胶复合微粒和聚氨酯基材的第四高尔夫球，还优选为外壳是含有聚氨酯凝胶复合微粒和离子键树脂基材的层的高尔夫球。

该高尔夫球中间层厚度，在仅由含有第二组合物的1层构成的情况下，通常为1～3mm左右，优选为1.2～2mm左右。只要在该范围内，则不仅能达到轻柔的击球感，而且也不会降低反弹性。而在具有2层中间层的情况下，中间层整体厚度通常为2～6mm左右，其中，含聚氨酯凝胶复合微粒层的厚度优选为1mm以上，更优选为1.2mm以上。外壳厚度通常为0.5～2mm左右，优选为0.8～2mm左右。

在具有带肋部球核的3层高尔夫球或具有带肋部第一中间层的4层高尔夫球的情况下，肋部高度通常优选为0.5～11mm左右，优选为1.8～10.5mm左右。

球核硬度按照JIS-D硬度计，通常为35～60D左右，优选为40～56D左右。中间层硬度按照JIS-D硬度计，通常为30～70左右，优选为40～60左右。另外，外壳硬度按照JIS-D硬度计，通常为50～75左右，特别优选为55～70左右。

其它方面如对第三高尔夫球的说明所述。

(v)第五高尔夫球

第五高尔夫球是在第三号高尔夫球中，中间层(具有双层中间层的情况下为1层以上)基材不用聚氨酯，而是用丁二烯橡胶的高尔夫球。

在中间层含有聚氨酯凝胶复合微粒的第五高尔夫球中，优选例可以举出球核基材为丁二烯橡胶、外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(3层高尔夫球)；或球核基材为丁二烯橡胶，另一中间层基材为丁二烯橡胶、聚氨酯、或离子键树脂，外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(4层高尔夫球)。另外，另一中间层也可以含有聚氨酯凝胶复合微粒。

在具有带肋部球核的3层高尔夫球或具有带肋部第一中间层的4层高尔夫球的情况下，肋部高通常优选为0.5～11.2mm左右，优选为1.8～10.5mm左右。

球核硬度按照JIS-D硬度计，通常为35～60D左右，优选为40～56D左右。中间层硬度按照JIS-D硬度计，通常为40～70左右，优选为42～56左右。另外，外壳硬度按照JIS-D硬度计，通常为45～75左右，特别优选为50～65左右。

其它方面如对第三高尔夫球的说明所述。

(iv)第六高尔夫球

本发明的第六高尔夫球的球核是含有作为基材的丁二烯橡胶和聚氨酯凝胶复合微粒的层。其中，优选例可以举出外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(双层高尔夫球)；中间层基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂，外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(3层高尔夫球)；或第一中间层基材与第二中间层基材相同或不同，为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂，外壳基材为离子键树脂或聚氨酯的高尔夫球(4层高尔夫球)。

如果对呈同心状形成各层的情况进行说明，则在双层高尔夫球的情况下，球核直径通常为36.7～40.8mmm左右，优选为36～40mm左右，外壳厚度通常为1～3mm左右，优选为1～2.5mm左右。

在3层高尔夫球或4层高尔夫球中，球核直径通常为29～39mm左右，中间层整体为0.5～4mm左右，优选为1～2.5mm左右。外壳厚度通常为1～3mm左右，优选为1～2.5mm左右。

在具有带肋部球核或具有带肋部第一中间层的情况下，高尔夫球的肋部高度通常优选为0.5～11.2mm左右，优选为1.8～10.5mm左右。

球核硬度按照JIS-D硬度计，通常为35～60左右，优选为40～56左右。中间层硬度按照JIS-D硬度计，通常为40～70左右，优选为42～56左右。另外，外壳硬度按照JIS-D硬度计，通常为45～75左右，特别优选为50～65左右。

在球核成型时，首先将丁二烯橡胶与微粒进行混炼，然后添加其它组分再进行混炼。在混炼时，可以使用常用的搅拌器或滚筒。可以使用该混合物而通过例如压缩成型制成球核。

其它方面与第一高尔夫球相同。

实施例

下面，通过实施例和试验例，具体说明本发明，但本发明并不限于所举实例。

聚氨酯凝胶复合微粒

下述各实施例所用聚氨酯凝胶复合微粒为含有大日精化工业公司制热固性聚氨酯树脂的DAIMIC BEAZ UCN-5070D系列制品(平均粒径：7μm)。该微粒特性如以下表1所示。

表1

	UCN-5070D	测定方法
			平均粒径(μm)	7	激光衍射散射式
真比重	1.20	JIS K 6760
			吸油量(ml/100g)	48	JIS K 5101
不挥发组分(％)	99以上	红外线水分测定装置
			熔点(℃)	250以上	Kofler Hot B ench
硬度(JIS A)	74	JIS型A

在表1中，平均粒径采用激光衍射粒度分布测量装置(日机装株式会社制，商品名：Microtrack X-100)，在正辛烷中测定。不挥发组分使用红外线水分测量装置(株式会社KETT科学研究所制，商品名：红外线水分计FD230)测定。熔点使用Kofler Hot Bench(Leica公司制，商品名：Kofler Hot Bench)测定。

另外，聚氨酯凝胶复合微粒不使用上述DAIMIC BEAZUCN-5070D系列制品(平均粒径：7μm)，而是使用大日精化工业公司制DAIMIC BEAZ UCN-5150D系列制品(平均粒径：15μm)、DAIMICBEAZ UCN-5300D系列制品(平均粒径：30μm)、DAIMIC BEAZUCN-5020D系列制品(平均粒径：2μm)、DAIMIC BEAZ UCN-5500D系列制品(平均粒径：50μm)、DAIMIC BEAZ UCN-5700D系列制品(平均粒径：70μm)，也能达到同样的效果。

使用DAIMIC BEAZ UCN-5070D系列制品，制造层状中间层和层状外壳呈同心状形成在球状球核表面上的3层高尔夫球。该多层高尔夫球各层的组成、尺寸、重量如下述表2～7所示。

在表2～10中，“+△phr”表示相对于100重量份基材、聚氨酯凝添加Δ重量份的胶复合微粒UCN-1070D。另外，BR表示使用丁二烯橡胶作为基材，离子交联聚合物使用离子键树脂作为基材，PU表示使用热固性聚氨酯作为基材，TPU表示使用热塑性聚氨酯。另外，各组合物的组成如后述说明所示。且表2中的球核尺寸表示的是直径，中间层和外壳的尺寸表示的是厚度。

在滚筒中混炼，采用压缩成形法，形成含有微粒的丁二烯橡胶层。使用挤出机将基材和微粒混炼后，形成含有微粒的热塑性树脂层(离子键树脂层或热塑性聚氨酯层)。在主材中添加微粒，搅拌后，通过浇铸成形，形成含有微粒的热固性聚氨酯层。

表2

向离子交联聚合物外壳添加微粒的3层高尔夫球

	实施例1-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRBR离子交联聚合物+5phr	球核A中间层A外壳l	35.51.81.8	26.79.79.2
高尔夫球			Φ42.7	45.6
						实施例1-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核中间层外壳	BRBR离子交联聚合物+10phr	球核A中间层A外壳1	35.51.81.8	26.79.79.3
					高尔夫球			Φ42.7	45.7
	实施例l-3	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRBR离子交联聚合物+20phr	球核A中间层A外壳1	35.51.81.8	26.79.79.5
高尔夫球			Φ42.7	45.9
						比较例1-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)

球核中间层外壳	BRBR离子交联聚合物	球核A中间层A外壳1	35.51.81.8	26.79.79.1
					高尔夫球			Φ42.7	45.5
	比较例1-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRBR离子交联聚合物+45phr	球核B中间层A外壳1	35.51.81.8	26.29.79.7
高尔夫球			Φ42.7	45.6

表3

向聚氨酯外壳添加微粒的3层高尔夫球

	实施例2-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BR离子交联聚合物PU+10phr	球核A中间层1外壳2	36.61.81.3	29.38.08.1
高尔夫球			Φ42.8	45.4
						比较例2-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核中间层外壳	BR离子交联聚合物PU	球核A中间层1外壳2	36.61.81.3	29.38.08.1
					高尔夫球			Φ42.7	45.4
	比较例2-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BR离子交联聚合物PU+45phr	球核B中间层1外壳2	36.61.81.3	29.38.08.2
高尔夫球			Φ42.8	45.5

表4

向离子交联聚合物中间层添加微粒的3层高尔夫球

	实施例3-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BR离子交联聚合物+5phrPU	球核A中间层1外壳2	36.61.81.3	29.38.18.1
高尔夫球			Φ42.8	45.5
						实施例3-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核中间层外壳	BR离子交联聚合物+5phrPU+5phr	球核A中间层1外壳2	36.61.81.3	29.38.18.1
					高尔夫球			Φ42.8	45.5
	比较例3-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BR离子交联聚合物+45phrPU	球核A中间层1外壳2	36.61.81.3	28.88.68.1
高尔夫球			Φ42.8	45.4

表5

向热塑性聚氨酯中间层添加微粒的3层高尔夫球

	实施例4-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRTPU+10phr离子交联聚合物	球核A中间层2外壳1	36.21.51.8	28.37.69.1
高尔夫球			Φ42.8	45.0
						实施例4-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核中问层外壳	BRTPU+10phr离子交联聚合物+2.5phr	球核A中间层2外壳1	36.21.51.8	28.37.69.2
					高尔夫球			Φ42.8	45.0
	比较例4-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)

球核中间层外壳	BRTPU离子交联聚合物	球核A中间层2外壳1	36.21.51.8	28.37.69.1
					高尔夫球			Φ42.8	45.0
	比较例4-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRTPU+45phr离子交联聚合物	球核A中间层1外壳1	36.21.51.8	28.37.89.1
高尔夫球			Φ42.8	45.2

表6

向丁二烯橡胶中间层添加微粒的3层高尔夫球

	实施例5-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRBR+5phrPU	球核B中间层A外壳2	36.21.81.5	27.810.17.7
高尔夫球			Φ42.8	45.6
						实施例5-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核中间层外壳	BRBR+10phrPU	球核B中间层A外壳2	36.21.81.5	27.810.17.7
					高尔夫球			Φ42.8	45.6
	比较例5-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRBRPU	球核C中间层A外壳2	36.21.81.5	26.310.19.2
高尔夫球			Φ42.8	45.6
						比较例5-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)

球核中间层外壳	BRBR+40phrPU	球核B中间层A外壳2	36.21.81.5	26.310.09.2
					高尔夫球			Φ42.8	45.5

表7

向丁二烯橡胶球核添加微粒的3层高尔夫球

	实施例6-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BR+2.5phrTPU离子交联聚合物	球核E中间层2外壳1	36.21.51.8	28.87.69.1
高尔夫球			Φ42.8	45.5
						比较例6-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核中间层外壳	BR+40phrTPU离子交联聚合物	球核A中间层2外壳1	36.21.51.8	28.87.69.1
					高尔夫球			Φ42.8	45.5

同样，使用下述表8～10的材料，制造在球状球核表面上形成层状外壳的双层高尔夫球。表中的简称如上所述。

表8

向离子交联聚合物外壳添加微粒的双层高尔夫球

	实施例7-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BR离子交联聚合物+5phr	球核D外壳1	39.01.9	36.09.7
高尔夫球			Φ42.8	45.7
						实施例7-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核外壳	BR离子交联聚合物+10phr	球核D外壳1	39.01.9	36.09.8
					高尔夫球			Φ42.8	45.8

	实施例7-3	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BR离子交联聚合物+20phr	球核A外壳1	39.01.9	35.410.0
高尔夫球			Φ42.8	45.4
						比较例7-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核外壳	BR离子交联聚合物	球核E外壳1	39.01.9	36.09.6
					高尔夫球			Φ42.8	45.6
	比较例7-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BR离子交联聚合物+45phr	球核A外壳1	39.01.9	35.410.3
高尔夫球			Φ42.8	45.7

表9

向聚氨酯外壳添加微粒的双层高尔夫球

	实施例8-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BRPU+10phr	球核F外壳2	40.21.3	37.48.1
高尔夫球			Φ42.8	45.5
						比较例8-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核外壳	BRPU	球核F外壳2	40.21.3	37.48.1
					高尔夫球			Φ42.8	45.5
	比较例8-2	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BRPU+45plr	球核F外壳2	40.21.3	37.48.2
高尔夫球			Φ42.8	45.6

表10

向丁二烯球核添加微粒的双层高尔夫球

	实施例9-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BR+2.5phr离子交联聚合物	球核E外壳1	39.01.9	36.09.6
高尔夫球			Φ42.8	45.6
						比较例9-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
球核外壳	BR+40phr离子交联聚合物	球核A外壳1	39.01.9	34.211.5
					高尔夫球			Φ42.8	45.7

然后，说明使用DAIMIC BEAZ UCN-5070D系列制品，制造特殊形状多层高尔夫球的例子。

使用下表11所示的材料制造双层高尔夫球。该双层高尔夫球的球核和外壳的形状如图3所示。图(A)为球核示意图，图(B)为外壳内面侧的示意图。球核3呈球状，形成在其表面的槽部31与形成在外壳4内面的突部41嵌合。槽部的最大深度为2.5mm。

表11

向外壳添加微粒，在球核形成槽部的双层高尔夫球。

	实施例10-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核外壳	BR离子交联聚合物+5phr	球核H外壳1	39.01.9	35.69.7
高尔夫球			Φ42.8	45.3

另外，使用下述表12所示的材料制造3层高尔夫球。该3层高尔夫球的球核形状如图4所示。球核5包括球状本体部51和与本体部表面形成一体的3个肋部(突条)52。各肋部52沿着描绘于主体部51表面并相互正交的大圆延伸，利用这些肋部52，在本体部51表面上形成8个凹陷部53。该凹陷部53中填充着未图示的中间层。另外，在肋部52的交点处形成缺口部54，且未图示的外壳包覆在上述这些表面上。

表12

向外壳添加微粒，具有带肋部中间层的3层高尔夫球。

	实施例11-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核中间层外壳	BRBR离子交联聚合物+5phr	球核A中间层A外壳1	Φ34.92.01.9	27.68.59.6
高尔夫球			Φ42.8	45.7

球核尺寸Φ34.9mm表示不包括肋部高度的球核的球形外形部尺寸。

另外，使用下述表13所示的材料制造4层高尔夫球。该4层高尔夫球的球核与第一中间层的组合形状如图5所示。第一中间层7包括在球核6的表面互相正交的3个肋部71。具体而言，各肋部71沿着描绘于球核6表面并相互正交的大圆延伸。这样，利用这些肋部71，在球核6的表面形成8个凹陷部72。肋部71形成为剖面台形状，越接近球核6侧其肋部宽增大。由于具有这种形状的肋部71，由3个肋部71和仅露出很少部分的球核6围成三角锥状的凹陷部72。另外，在肋部71的交点部分，形成缺口部73。且未图示的第二中间层填充在凹陷部72中，在其上方，形成未图示的外壳。

表13

外壳添加有微粒，具有第一和第二中间层的4层高尔夫球。

	实施例12-1	组合物	尺寸(mm)	重量(g)
					球核第一中间层第二中间层外壳	BRBRBR离子交联聚合物+5phr	球核G球核E中间层B外壳1	Φ23.1高度8.0高度8.0厚度1.8	7.415.513.39.1
高尔夫球			Φ42.7	45.3

表2～表13所述丁二烯橡胶组合物的组成如下表14～16所示。表11中的交联引发剂为PERCUMYL D、PERHEXA 3M(上述产品为日本油脂株式会社制)或TOLYGONOCKS 29A(KAYAKU AKUZO Co.，Ltd.制)，抗氧化剂为Nocrac NS-6(大内新兴化学工业株式会社制)或Volkanox BKF(Bayer株式会社制)。丁二烯橡胶为高顺式聚丁二烯橡胶。

表14

BR配合	球核A	球核A(2.5)	球核A(40)	球核B	球核C	球核D
							BR	100	100	100	100	100	100
UCN-5070D		2.5	40
							氧化锌	5	5	5	5	5	5

硫酸钡	12	12	12	9	0	28
							交联引发剂	2	2	2	2	2	2
丙烯酸锌	24	24	24	24	24	24
							碳酸镁	2	2	2	2	1	2
抗氧化剂	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
							比重硬度	1.1454	1.1453	1.1650	1.1254	1.0654	1.2354

表15

BR配合	球核E	球核E(2.5)	球核F	球核G	球核H
						BR	100	100	100	100	100
UCN-5070D		2.5
						氧化锌	5	5	5	5	5
硫酸钡	15	15	1.5	19	17
						交联引发剂	2	2	2	2	2
丙烯酸锌	24	24	24	12	21
						碳酸镁	2	2	2	2	2
抗氧化剂	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
						比重硬度	1.1654	1.1653	1.1654	1.1440	1.1550

表16

BR配合	中间层A	中间层A(5)	中间层A(10)	中间层A(40)	中间层B
						BR	100	100	100	100	100
UCN-5070D		5	10	40
						氧化锌	5	5	5	5	5

硫酸钡	31	31	31	31	20
						交联引发剂	2	2	2	2	2
丙烯酸锌	17	17	17	17	17
						碳酸镁	2	2	2	2	2
抗氧化剂	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
						比重硬度	1.2346	1.2346	1.2346	1.2246	1.1646

另外，表2～表13所述离子交联聚合物组合物、热固性聚氨酯组合物和热塑性聚氨酯弹性体组合物的组成如下表17和表18所示。在表17和表18中，HIMILAN系列制品为三井-杜邦化学株式会社制的离子键树脂，ADIPRENE LF950(アジプレンLF950)是UNIROYAL公司制的热固性聚氨酯，LONZACURE(ロンザキユア)为UNIROYAL株式会社制的固化剂，ELASTOLAN 1190A为BASF Japan株式会社制的热塑性聚氨酯弹性体。

表17

外壳组合物的配合

	外壳1	外壳(15phr)	外壳1(10phr)	外壳1(20phr)	外壳1(45phr)	外壳2	外壳2(5phr)	外壳2(10phr)	外壳2(45phr)
										UCN-5070D		5	10	20	45		5	10	45
HIMILAN1605(61)0.94	50	50	50	50	50
										HIMILAN1706(60)0.96	50	50	50	50	50
HIMILAN1855(54)0.96
										HIMILAN1856(52)0.95
ADIPRENELF950						100	100	100	100
										LONZACUREM-CDEA						26.1	26.1	26.1	26.1
ELASTOLAN1190A

表18

中间层组合物的配合

	中间层①	中间层①(5phr)	中间层①(45phr)	中间层②	中间层②(5phr)	中间层②(45phr)
							UCN-5070D		5	45	5	45
HIMILAN1605(61)0.94	20	20	20
							HIMILAN1706(60)0.96	20	20	20
HIMILAN1855(54)0.96	30	30	30
							HIMILAN1856(52)0.95	30	30	30
ADIPRENELF950
							LONZACUREM-CDEA
ELASTOLAN1190A				100	100	100

飞行距离试验

在MIYAMAE株式会社制击球机器人(商品名：SHOT ROBO V：シヨツトロボフアイブ)上装配长打棒(driver)(1号木杆)(美津浓株式会社制，商品名：Mizuno MP-001，规格：杆面斜角(loft angle)9.5°，杆身长45英寸(114.3cm)，杆身硬度S，装有TOUR SPIRIT MP碳杆)，将杆头速度(head speed)设定为45m/秒，击打各实施例和比较例的高尔夫球，测量击球距离(carry)(到达着地点的距离)。每例实施5次，求取平均值。

触感(feel)

由10名顶尖高尔夫球选手，使用1号木杆和5号铁杆击打各实施例和比较例的高尔夫球，由这10个人按照5级(1：柔软；2：比较柔软；3：说不准；4：有点硬；5：硬)评价法评价触感的平均值。

耐用性试验

将各实施例和比较例的高尔夫球，使用气枪(air gun)以40m/秒的速度，反复撞击距气枪前端2.5m的铁制撞击板，测定直到观察到高尔夫球表面出现裂纹或发生层间剥离导致的变形所需的次数。每一例用3个高尔夫球进行试验，求取平均值。结果如下所示。

◎：300次以上

○：200～299次

△：150～199次

×：100～149次

××：99次以下

涂敷性试验

在MIYAMAE株式会社制击球机器人(SHOT ROBO V：シヨットロボフアィブ)上装配短铁杆(short iron)(美津浓株式会社制，商品名：T-ZOID COMP PLUS 71(7号铁杆)，杆面斜角33°，球杆：T-ZOID original carbon，硬度SR)，将杆头速度(head speed)设定为36m/秒，击打各实施例和比较例的高尔夫球同一部位10次，观察击打部分，按照下述4级评价涂膜损伤。

◎：完全观察不到涂膜的剥落、龟裂

○：观察到少量涂膜裂纹现象

△：观察到明显的涂膜剥落、龟裂

×：击打1次即出现涂膜剥落、龟裂

上述试验结果如下述表19和表20所示。表19表示由球状球核、层状中间层和外壳构成的普通3层高尔夫球的结果，表20表示由球状球核和外壳构成的普通双层高尔夫球的结果，和特殊形状的多层高尔夫球(具有带凹槽的球核的双层高尔夫球；具有带肋部球核的3层高尔夫球；和具有球核、带肋部第一中间层、第二中间层、和外壳的4层高尔夫球)的结果。

表19

表20

由表19和表20可知，本发明各实施例的高尔夫球是兼具长飞行距离和击球时的柔软感的高尔夫球。还具有优异的耐用性和涂敷强度。反之，未添加聚氨酯凝胶复合微粒的高尔夫球的击球感硬。另外，在聚氨酯凝胶复合微粒添加量过多的情况下，飞行距离缩短，且耐用性低。

另外，不含聚氨酯凝胶复合微粒的离子交联聚合物外壳的涂膜强度较低，而含有该微粒的本发明实施例的高尔夫球的涂膜强度高。

产业上的可利用性

由于本发明的多层高尔夫球在外壳、中间层、或/和球核中含有聚氨酯凝胶复合微粒，因此，是兼具长飞行距离和柔软击球感的高尔夫球。

Claims

1.一种多层高尔夫球，其特征在于：

具有球核、1层或2层中间层和外壳，或者具有球核和外壳，外壳为由以下的高尔夫球形成用组合物构成的层，

该高尔夫球形成用组合物由聚氨酯凝胶复合微粒和选自合成树脂和弹性体中的至少一种基材构成，该聚氨酯凝胶复合微粒是由从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体颗粒包覆聚氨酯凝胶微粒的表面所形成的微粒，该聚氨酯凝胶微粒由聚异氰酸酯化合物和具有活性氢但不含聚氧化乙烯基的化合物进行三维交联而成，且其中至少任一化合物为3官能以上，

基材为离子键树脂或聚氨酯。

2.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒由相对于溶剂被溶剂化的部分和非溶剂化部分构成，非溶剂化部分的粒径为0.01～1μm。

3.如权利要求2所述的多层高尔夫球，其特征在于：

构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒是由油脂改性多元醇、聚异氰酸酯、多胺化合物反应而得到的聚脲胶体颗粒，非溶剂化部分由脲键之间的氢键形成。

4.如权利要求3所述的多层高尔夫球，其特征在于：

构成聚氨酯凝胶复合微粒的聚脲胶体颗粒的非溶剂化部分还通过选自羟基、羧基、巯基中的至少一种官能基的键合形成。

5.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

聚氨酯凝胶微粒的粒径范围为0.5～100μm。

6.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

相对于100重量份的基材，含有0.1～40重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

7.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

球核的基材为丁二烯橡胶，在具有中间层的情况下，中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

8.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

具有球核、1层中间层和外壳，球核具有球状主体部和形成在所述主体部表面的多个肋部，中间层填充在由肋部围成的凹陷部中。

9.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

具有球核、第一中间层、第二中间层和外壳，第一中间层具有形成在球核上的多个肋部，第二中间层填充在由肋部围成的凹陷部中，外壳形成最外层。

10.如权利要求1所述的多层高尔夫球，其特征在于：

具有球核和包覆该球核的外壳，球核在描绘于其表面上并互相正交的3个大圆上具有槽部，在外壳的内面上形成嵌合于槽部的突部。

11.一种多层高尔夫球，其特征在于：

具有球核、1层或2层中间层和外壳，中间层中的至少一层为由以下的高尔夫球形成用组合物构成的层，

基材为离子键树脂、聚氨酯或丁二烯橡胶。

12.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

13.如权利要求12所述的多层高尔夫球，其特征在于：

14.如权利要求13所述的多层高尔夫球，其特征在于：

15.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

聚氨酯凝胶微粒的粒径范围为0.5～100μm。

16.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

基材为离子键树脂或聚氨酯，相对于100重量份的基材，含有0.1～40重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

17.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

基材为丁二烯橡胶，相对于100重量份的基材，含有0.1～30重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

18.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

球核的基材为丁二烯橡胶，外壳的基材为离子键树脂或聚氨酯，在具有2层中间层，其中一层由所述高尔夫球形成用组合物构成的情况下，另一中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂。

19.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

20.如权利要求11所述的多层高尔夫球，其特征在于：

21.一种多层高尔夫球，其特征在于：

具有球核、1层或2层中间层和外壳，或者具有球核和外壳，球核为由以下的高尔夫球形成用组合物构成的层，

所述基材为丁二烯橡胶。

22.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

23.如权利要求22所述的多层高尔夫球，其特征在于：

24.如权利要求23所述的多层高尔夫球，其特征在于：

25.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

聚氨酯凝胶微粒的粒径范围为0.5～100μm。

26.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

相对于100重量份的基材，含有0.1～30重量份的聚氨酯凝胶复合微粒。

27.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

在具有中间层的情况下，中间层的基材为丁二烯橡胶、聚氨酯或离子键树脂，外壳的基材为离子键树脂或聚氨酯。

28.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

29.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

30.如权利要求21所述的多层高尔夫球，其特征在于：

31.一种组合物作为高尔夫球成形用材料的使用，其特征在于：

所述组合物由聚氨酯凝胶复合微粒、和选自合成树脂和弹性体中的至少一种基材构成，该聚氨酯凝胶复合微粒是由从聚脲胶体非水溶剂溶液中析出的聚脲胶体颗粒包覆聚氨酯凝胶微粒的表面所形成的微粒，该聚氨酯凝胶微粒由聚异氰酸酯化合物和具有活性氢但不含聚氧化乙烯基的化合物进行三维交联而成，且其中至少任一化合物为3官能以上。

32.如权利要求31所述的使用，其特征在于：

基材含有离子键树脂、聚氨酯或丁二烯橡胶。

33.如权利要求31所述的使用，其特征在于：

34.如权利要求33所述的使用，其特征在于：

35.如权利要求34所述的使用，其特征在于：

36.如权利要求31所述的使用，其特征在于：

聚氨酯凝胶微粒的粒径范围为0.5～100μm。

37.如权利要求31所述的使用，其特征在于：

基材为离子键树脂。

38.如权利要求37所述的使用，其特征在于：

39.如权利要求31所述的使用，其特征在于：

基材为聚氨酯。

40.如权利要求39所述的使用，其特征在于：

41.如权利要求31所述的使用，其特征在于：

基材为丁二烯橡胶。

42.如权利要求41所述的使用，其特征在于：