DE10064373A1 - Film containing plasticizer and amide wax, useful as an intermediate layer for laminated safety glass plates, is based on partially acetylated polyvinyl alcohol - Google Patents
Film containing plasticizer and amide wax, useful as an intermediate layer for laminated safety glass plates, is based on partially acetylated polyvinyl alcoholInfo
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Abstract
Description
Verbundsicherheitsscheiben, bestehend aus zwei Glasscheiben und einer die Glasscheiben verbindenden Klebefolie aus weichmacher haltigen teilacetalisierten Polyvinylalkoholen, vorzugsweise aus Polyvinylbutyral (PVB), werden insbesondere als Windschutz scheiben in Kraftfahrzeugen eingesetzt, wobei gegebenenfalls eine Glasscheibe durch eine Kunststoffscheibe, vornehmlich aus einem amorphen Polyamid, transparentem PMMA, Polycarbonat oder Polyester, ersetzt sein kann. Auch auf dem Bausektor, z. B. als Fensterscheiben oder als Zwischenwände, werden solche Silikat glas/Silikatglas- bzw. Silikatglas/Kunststoff-Verbunde einge setzt, wobei gegebenenfalls je nach ihrer Verwendung, z. B. als Verbundpanzergläser, auch Mehrfachverbunde, also Verbunde, die aus mehr als zwei tragenden Schichten bestehen, eingesetzt wer den.Laminated safety panes, consisting of two glass panes and an adhesive film made of plasticizer that connects the glass panes containing partially acetalized polyvinyl alcohols, preferably Made of polyvinyl butyral (PVB), are used especially as wind protection discs used in motor vehicles, where appropriate a glass pane through a plastic pane, mainly made of an amorphous polyamide, transparent PMMA, polycarbonate or Polyester, can be replaced. Also in the construction sector, e.g. B. as Window panes or as partitions, such silicate Glass / silicate glass or silicate glass / plastic composites inserted sets, where appropriate depending on their use, for. B. as Compound armored glass, also multiple composites, i.e. composites that consist of more than two load-bearing layers, who are used the.
Während Verbundsicherheitsscheiben für den Baubereich i. a. eine möglichst hohe Haftung zwischen Glas und Klebefolie aufweisen sollen, wird für Verbundsicherheitsscheiben für Kraftfahrzeuge eine definierte, nicht zu hohe Haftung angestrebt. Verbundsi cherheitsgläser bestehen im allgemeinen aus zwei Glasscheiben und einer die Glasscheiben verbindenden Klebefolie.While composite safety washers for construction i. a. a have the highest possible adhesion between glass and adhesive film should be used for composite safety windows for motor vehicles a defined, not too high liability is sought. Verbundsi Safety glasses generally consist of two panes of glass and an adhesive film connecting the glass panes.
Die Klebefolien zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben werden in der Regel extrudiert und nach der Formgebung in Breitschlitzwerkzeugen zu großen Rollen aufgewickelt. Die Kle befolien - nachfolgend auch verkürzt PVB-Folien genannt - wei sen jedoch nicht nur eine gute Haftung gegenüber Glas, sondern auch gegenüber der benachbarten Wickellage der Rollen auf. Die se Blocking-Neigung genannte Eigenschaft erschwert die Handha bung der Folien insbesondere beim Auf- bzw. Abwickeln. Neben der Rollenware wird weichmacherhaltiges PVB auch als gestapelte Zuschnitt-Ware (sog. blanks) vertrieben, wobei die Blocking- Neigung ebenfalls unerwünscht ist. The adhesive films for the production of composite safety panes are usually extruded and shaped into Wide slot tools wound into large rolls. The Kle foils - hereinafter also abbreviated PVB foils - white not only good adhesion to glass, but also also opposite the adjacent winding position of the rolls. the This property called blocking tendency makes handling more difficult Exercise of the foils especially when winding or unwinding. Next The roll goods are also plasticized PVB as stacked Cut goods (so-called blanks) distributed, the blocking Inclination is also undesirable.
Soweit in dieser Anmeldung der Begriff Polyvinylbutyral (PVB) verwendet wird, sollen damit gleichzeitig auch diejenigen Poly mere eingeschlossen werden, die ähnliche Eigenschaften in Bezug auf ihre Verwendbarkeit haben wie (weichmacherhaltiges) Polyvi nylbutyral. Hierzu gehören beispielsweise Ethylenvinylacetat oder bestimmte andere Ethylen-Copolymere. Als relevante Eigen schaften werden hier insbesondere die Klebrigkeit der Oberflä che, die Weichheit und die Gummielastizität bei Raumtemperatur angesehen.As far as in this application the term polyvinyl butyral (PVB) is used, those poly mere included that have similar properties in relation have on their usability as (plasticized) Polyvi butyral. These include, for example, ethylene vinyl acetate or certain other ethylene copolymers. As a relevant property The stickiness of the surface is particularly important here surface, softness and elasticity at room temperature considered.
Aus der DE 17 04 568 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung von weichmacherhaltigen, oberflächenmattierten Polyvinylbutyralfo lien bekannt, bei dem man die bereits mit dem gewünschten Was sergehalt versehenen PVB-Folien zusammen mit einer als Trenn schicht wirkenden Einlage aus einer gegebenenfalls mattierten Polyolefinfolie aufspult und die so erhaltenen Rollen luft- und feuchtigkeitsdicht verpackt. Der Einsatz dieser sogenannten Zwischenläuferfolie ist allerdings relativ umständlich.DE 17 04 568 A1 describes a process for the production of plasticized, surface-matted polyvinyl butyralfo lien known, where you already with the desired what high-content PVB films together with a separator layered insert made of a possibly matted Winded polyolefin film and the rolls thus obtained air and packed moisture-proof. The use of these so-called Intermediate film is, however, relatively cumbersome.
Aus der DE 19 27 936 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung von weichmacherhaltigen Polyvinylbutyralfolien geringerer Klebnei gung bekannt, die nach dem Waschen Folien mit beidseitig aufge rauhten Oberflächen ergeben. Hierzu pudert man die Folien in noch warmem Zustand nach der Extrusion oder gegebenenfalls nach oberflächlicher Erwärmung mit gegenüber den Folien indifferen ten, wasserlöslichen, nicht hygroskopischen, vorzugsweise kri stallinen und farblosen Stoffen ein, die man durch Aufpressen in der Wärme auf den Folien verankert. Dieses Verfahren ist je doch sehr aufwendig.DE 19 27 936 A1 describes a process for the production of plasticized polyvinyl butyral films with less adhesive supply known that after washing foils with on both sides result in rough surfaces. To do this, powder the foils in still warm after extrusion or after superficial warming with indifferent to the foils th, water-soluble, non-hygroscopic, preferably kri stallinen and colorless substances, which one by pressing anchored in the heat on the foils. This procedure is ever different but very expensive.
Weiterhin gibt es zahlreiche Erfindungen, die eine vorüberge hende Verringerung der Klebrigkeit der weichmacherhaltigen Po lyvinylbutyralfolien mittels spezieller Oberflächenprägungen oder anderweitiges Erzeugen besonderer Oberflächenstrukturen anstreben (z. B. EP 0 710 545 A1, EP 0 185 863 B1). In aller Regel reicht der hierdurch erzielte Effekt jedoch nicht aus, die Folienwickel bei üblichen Umgebungstemperaturen zu transportieren. Die Rollen aus PVB-Folien werden daher trotzt opti mierter Oberflächengestaltung nahezu ausschließlich entweder mit Zwischenläuferfolien ausgeliefert oder als sogenannte Kühl folie eingesetzt. Hierbei wird die Folie noch vor dem Aufwic keln auf eine Temperatur von 4-10°C gekühlt. Die fertigen Folienwickel müssen ohne Unterbrechung der Kühlkette bis zur Weiterverarbeitung bei einer Temperatur von unter 10°C trans portiert werden.Furthermore, there are numerous inventions that are temporary reducing the stickiness of the plasticized buttocks lyvinylbutyral films using special surface embossing or otherwise creating special surface structures strive for (e.g. EP 0 710 545 A1, EP 0 185 863 B1). In all However, the effect achieved by this is generally not sufficient, to transport the film wraps at normal ambient temperatures. The rolls of PVB films are therefore defying opti mated surface design almost exclusively either delivered with intermediate film or as so-called cooling foil inserted. Here, the film is before the winder chilled to a temperature of 4-10 ° C. The finished Foil wraps have to be interrupted without interrupting the cold chain Further processing at a temperature below 10 ° C trans be ported.
Es sind auch bereits Ansätze bekannt geworden, die Blocking- Neigung von PVB-Folien durch Modifikation des PVB-Harzes, der Weichmacher oder durch Zusatz von die Klebrigkeit vermindernden Substanzen zu verringern (US 4,999,078 A1, EP 0 067 022 B2). Diese Verfahren haben jedoch in der Regel zum Nachteil, daß die Haftung der Folie gegenüber dem Glas bei der späteren Laminie rung ebenfalls beeinflußt wird oder ihre Wirkung nicht ausrei chend hoch ist, um eine aufwendige Kühlung vermeiden zu können. Ein weiterer Nachteil dieser Verfahren ist, daß modifizierte PVB-Harze und Weichmacher kommerziell nur sehr eingeschränkt verfügbar sind. Diese Alternativen konnten sich daher auf dem Markt bislang nicht durchsetzen.Approaches have also become known that block- Inclination of PVB films by modifying the PVB resin, the Plasticizer or by adding tackiness reducing To reduce substances (US 4,999,078 A1, EP 0 067 022 B2). However, these methods usually have the disadvantage that the Adhesion of the film to the glass in the later lamination tion is also affected or its effect is not sufficient is high enough to avoid costly cooling. Another disadvantage of these methods is that they are modified Commercial PVB resins and plasticizers are very limited Are available. These alternatives could therefore be found on the Not penetrating the market so far.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine als Zwischen schicht in Verbundsicherheitsgläsern geeignete weichmacherhal tige Folie auf der Basis von teilacetalisierten Polyvinyl alkoholen sowie ein Verbundsicherheitsglas mit einer solchen Folie zur Verfügung zu stellen, die sich als Zwischenschicht in Verbundsicherheitsgläsern eignet und die oben beschriebenen Nachteile nicht aufweist.The object of the present invention is an intermediate layer in laminated safety glasses suitable plasticizer term film based on partially acetalized polyvinyl alcohols and a laminated safety glass with one To provide film that is in as an intermediate layer Laminated safety glass is suitable and the ones described above Does not have disadvantages.
Kern der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Amid wachsen als Anti-Blockmitteln in Folien auf der Basis von tei lacetalisierten Polyvinylalkoholen zur Verhinderung des Klebens der Folie auf sich selbst.The core of the present invention is the use of amide grow as anti-blocking agents in foils based on tei lacetalized polyvinyl alcohols to prevent sticking the slide on itself.
Amidwachse sind grundsätzlich als sogenannte Gleitmittel in der Kunststoffverarbeitung bekannt. Gleitmittel sind Zusatzstoffe zu Kunststoffmassen, um die Verformung im thermoplastischen Zu stand durch eine schmierende Wirkung zu erleichtern (Stoeckert, Kunststoff-Lexikon, 6. Auflage 1975). Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß sich bestimmte Gleitmittel, insbeson dere Amidwachse, dazu eignen, in weichgemachten Polyvinylbuty ralfolien die Eigenklebrigkeit erheblich zu vermindern, ohne daß es zu einer Beeinträchtigung der Haftung zum Glas beim La minieren kommt. Auch alle anderen Folieneigenschaften wie bei spielsweise die Folienmechanik oder die hohe Transparenz blei ben völlig unverändert.Amide waxes are basically known as lubricants in the Plastic processing known. Lubricants are additives to plastic masses to the deformation in the thermoplastic was made easier by a lubricating effect (Stoeckert, Kunststoff-Lexikon, 6th edition 1975). Surprisingly it turned out that certain lubricants, in particular other amide waxes, suitable for this purpose in plasticized polyvinyl buty ralfolien significantly reduce the stickiness without that there is an impairment of the adhesion to the glass in the La mining is coming. All other film properties as with for example, the film mechanics or the high transparency lead ben completely unchanged.
Für die vorliegende Erfindung haben sich insbesondere sogenann
te Amidwachse als besonders geeignete Zusätze herausgestellt.
Amidwachse sind chemische Verbindungen von di- oder oligofunk
tionellen Alkylenaminen mit linearen oder verzweigten aliphati
schen oder aromatischen Carbonsäuren. Bevorzugt werden Amid
wachse der allgemeinen Zusammensetzung:
For the present invention, so-called te amide waxes have proven to be particularly suitable additives. Amide waxes are chemical compounds of di- or oligo-functional alkylene amines with linear or branched aliphatic or aromatic carboxylic acids. Amide waxes of the general composition are preferred:
mit R1, R1' = Alkyl-Rest oder Aryl-Rest,
R2, R2' = H, Alkyl-Rest oder Aryl-Rest,
R3, R3' = H, Alkyl-Rest oder Aryl-Rest,
X = direkte Verbindung, S oder NR3 mit R3 = H, Alkyl-Rest
oder Aryl-Rest und
n = 1 bis 15.with R 1 , R 1 '= alkyl radical or aryl radical,
R 2 , R 2 '= H, alkyl radical or aryl radical,
R 3 , R 3 '= H, alkyl radical or aryl radical,
X = direct connection, S or NR 3 with R 3 = H, alkyl radical or aryl radical and
n = 1 to 15.
Insbesondere Amidverbindungen auf Basis von Ethylendiamin und langkettigen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Car bonsäuren, und hier insbesondere das N,N'-Bisstearoyl-ethylen diamin, haben sich als geeignete Zusätze in weichgemachten Po lyvinylbutyralfolien herausgestellt, um einerseits die Eigen klebrigkeit der Folien erheblich herabzusetzen, andererseits aber die Haftung der Folie gegenüber Glas nicht zu beeinträch tigen. In particular amide compounds based on ethylenediamine and long chain saturated or unsaturated aliphatic car bonic acids, and here in particular the N, N'-bisstearoyl ethylene diamine, have been found to be suitable additives in plasticized buttocks lyvinylbutyral films exposed to the one hand the own to significantly reduce the stickiness of the films, on the other hand but does not affect the adhesion of the film to glass term.
Das Amidwachs wird in Mengen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bevor zugt in Mengen von 0,01 bis 0,10 Gew.-% und besonders bevorzugt in Mengen von 0,02 bis 0,05 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Masse der Folie, eingesetzt. Bei Einsatz von größeren Mengen an Amidwachs besteht die Gefahr einer Trübung der Folie, so daß eine Verwendung von Folien mit höherem Gehalt an Amidwachs als Zwischenschicht in Verbundsicherheitsgläsern in der Regel aus scheidet.The amide wax is used in amounts of 0.001 to 0.5 wt .-% before added in amounts of 0.01 to 0.10 wt .-% and particularly preferred in amounts of 0.02 to 0.05 wt .-%, each based on the Mass of the film used. When using larger quantities Amide wax is at risk of clouding the film, so that a use of films with a higher content of amide wax than Intermediate layer in laminated safety glasses as a rule separates.
Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, den Zusatz an Amidwachs zunächst im verwendeten Weichmacher zu dispergieren. Die Herstellung der Folien erfolgt danach in an sich bekannten Weise, z. B. durch Extrusion mittels eines Breitschlitzwerkzeu ges gemäß der EP 0 185 863 B1. Bei der Extrusion werden die Amidwachse im Extruder aufgeschmolzen und homogen in der Schmelze verteilt.It has proven particularly advantageous to add First disperse the amide wax in the plasticizer used. The films are then produced in known manner Way, e.g. B. by extrusion using a slot die ges according to EP 0 185 863 B1. During extrusion, the Amide waxes melted in the extruder and homogeneous in the Melt distributed.
Als Weichmacher eignen sich zum einen alle nach dem Stand der Technik bekannten Weichmacher, insbesondere Ester von mehrwer tigen Säuren, mehrwertigen Alkoholen oder Oligoetherglykolen, wie z. B. Di-n-hexyladipat, Dibutylsebazat, Dioctylphthalat, Ester von Di-, Tri- oder Tetraglykolen mit linearen oder ver zweigten aliphatischen Carbonsäuren und Mischungen dieser Ester. Als Standardweichmacher werden bevorzugt Ester von ali phatischen Diolen mit langkettigen aliphatischen Carbonsäuren, insbesondere Ester von Triethylenglykol mit 6 bis 10 C-Atomen enthaltenden aliphatischen Carbonsäuren, wie 2-Ethylbuttersäure oder n-Heptansäure. Besonders bevorzugt sind ein oder mehrere Weichmacher aus der Gruppe bestehend aus Di-n-hexyladipat (DHA), Dibutylsebazat (DBS), Dioctylphthalat (DOP), Ester von Di-, Tri- oder Tetraglykolen mit linearen oder verzweigten ali phatischen Carbonsäuren, insbesondere Triethylenglykol-bis-2- ethylbutyrat (3GH), Triethylenglykol-bis-n-heptanoat (3G7), Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat (3G8), Tetraethylenglykol- bis-n-heptanoat (4G7).On the one hand, all are suitable as plasticizers according to the state of the Plasticizers known in the art, in particular esters of polyesters term acids, polyhydric alcohols or oligoether glycols, such as B. di-n-hexyl adipate, dibutyl sebazate, dioctyl phthalate, Esters of di-, tri- or tetraglycols with linear or ver branched aliphatic carboxylic acids and mixtures of these Ester. Esters of ali are preferred as standard plasticizers phatic diols with long-chain aliphatic carboxylic acids, in particular esters of triethylene glycol with 6 to 10 carbon atoms containing aliphatic carboxylic acids, such as 2-ethylbutyric acid or n-heptanoic acid. One or more are particularly preferred Plasticizer from the group consisting of di-n-hexyl adipate (DHA), dibutyl sebazate (DBS), dioctyl phthalate (DOP), esters of Di-, tri- or tetraglycols with linear or branched ali phatic carboxylic acids, especially triethylene glycol-bis-2- ethyl butyrate (3GH), triethylene glycol bis-n-heptanoate (3G7), Triethylene glycol bis-2-ethylhexanoate (3G8), tetraethylene glycol bis-n-heptanoate (4G7).
Die erfindungsgemäß eingesetzten Amidwachse ermöglichen aber
auch den Einsatz von Spezialweichmachern, die z. B. eine verbesserte
Schalldämmung der Folien bewirken. Hierzu zählt insbe
sondere die Gruppe von Weichmachern bestehend aus
However, the amide waxes used according to the invention also enable the use of special plasticizers which, for. B. cause improved sound insulation of the films. In particular, this includes the group of plasticizers consisting of
- - Polyalkylenglykolen der allgemeinen Formel HO-(R-O)n-H mit R = Alkylen und n < 5,Polyalkylene glycols of the general formula HO- (RO) n -H with R = alkylene and n <5,
- - Blockcopolymeren aus Ethylen- und Propylenglykol der allge meinen Formel HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H mit n < 2, m < 3 und (n + m) < 25,- Block copolymers of ethylene and propylene glycol of the general formula HO- (CH 2 -CH 2 -O) n - (CH 2 -CH (CH 3 ) -O) m -H with n <2, m <3 and (n + m) <25,
- - Derivaten von Blockcopolymeren aus Ethylen- und Propylengly kol der allgemeinen Formel R1O-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H bzw. HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-R1 mit n < 2, m < 3 und (n + m) < 25 und R1 als organischem Rest,- Derivatives of block copolymers of ethylene and propylene glycol of the general formula R 1 O- (CH 2 -CH 2 -O) n - (CH 2 -CH (CH 3 ) -O) m -H or HO- (CH 2 -CH 2 -O) n - (CH 2 -CH (CH 3 ) -O) m -R 1 with n <2, m <3 and (n + m) <25 and R 1 as an organic radical,
- - Derivate von Polyalkylenglykolen der allgemeinen Formel R1-O- (R2-O)n-H mit R2 = Alkylen und n ≧ 2, bei denen der Wasser stoff von einer der beiden terminalen Hydroxygruppen des Po lyalkylenglykols durch einen organischen Rest R1 ersetzt ist,- Derivatives of polyalkylene glycols of the general formula R 1 -O- (R 2 -O) n -H with R 2 = alkylene and n ≧ 2, in which the hydrogen from one of the two terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol by an organic radical R 1 is replaced,
- - Derivate von Polyalkylenglykolen der allgemeinen Formel R1-O- (R2-O)n-R3 mit R2 = Alkylen und n < 5, bei denen der Wasser stoff bei der terminaler Hydroxygruppen des Polyalkylengly kols durch einen organischen Rest R1 bzw. R3 ersetzt ist.- Derivatives of polyalkylene glycols of the general formula R 1 -O- (R 2 -O) n -R 3 with R 2 = alkylene and n <5, in which the hydrogen at the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol by an organic radical R 1 or R 3 is replaced.
Diese Spezialweichmacher werden bevorzugt in Kombination mit einem oder mehreren Standardweichmachern eingesetzt.These special plasticizers are preferred in combination with one or more standard plasticizers.
Das plastifizierte teilacetalisierte Polyvinylalkohol-Harz ent hält vorzugsweise 25 bis 45 Gewichtsteile und besonders bevor zugt 30 bis 40 Gewichtsteile Weichmacher, bezogen auf 100 Ge wichtsteile Harz. Es ist bekannt, daß höhere Gehalte von Weich machern zu erhöhter Eigenklebrigkeit der Folien führen. Der Einsatz der erfindungsgemäß eingesetzten Amidwachse ermöglicht jedoch auch den Einsatz höherer Mengen an Weichmacher, die ohne den Zusatz von Amidwachsen nicht mehr verarbeitbar wären.The plasticized partially acetalized polyvinyl alcohol resin ent preferably holds 25 to 45 parts by weight and especially before add 30 to 40 parts by weight of plasticizer, based on 100 Ge essential parts resin. It is known that higher levels of soft lead to increased inherent stickiness of the films. The Use of the amide waxes used according to the invention enables however, the use of higher amounts of plasticizer without the addition of amide waxes would no longer be processable.
Die teilacetalisierten Polyvinylakohole werden in bekannter Weise durch Acetalisierung von hydrolysierten Polyvinylestern hergestellt. Als Aldehyde können beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd u. dgl., bevorzugt Butyraldehyd, verwendet werden. Das bevorzugte Polyvinylbuty ral-Harz enthält 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 17 bis 23 Gew.- % und besonders bevorzugt 19 bis 21 Gew.-% Vinylalkoholreste. The partially acetalized polyvinyl alcohols are known in Way by acetalizing hydrolyzed polyvinyl esters manufactured. For example, formaldehyde, Acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde and the like. Like., preferred Butyraldehyde. The preferred polyvinylbuty ral resin contains 10 to 25% by weight, preferably 17 to 23% by weight % and particularly preferably 19 to 21 wt .-% vinyl alcohol residues.
Das Polyvinylbutyral enthält ggf. zusätzlich 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% Acetatreste.The polyvinyl butyral may additionally contain 0 to 20% by weight, preferably 0.5 to 2.5% by weight of acetate residues.
Der Wassergehalt der Folien wird bevorzugt auf 0,15 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere auf 0,2 bis 0,5 Gew.-% eingestellt.The water content of the films is preferably from 0.15 to 0.8% by weight, in particular set to 0.2 to 0.5 wt .-%.
Ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäß eingesetzten Amid wachse liegt darin, daß einerseits die Eigenhaftung der als Zwischenschicht in Verbundsicherheitsgläsern geeigneten weich macherhaltigen Folie auf der Basis von teilacetalisierten Poly vinylalkoholen erheblich reduziert wird, andererseits aber die Haftung der Folie gegenüber Glas nicht beeinträchtigt wird.A major advantage of the amide used according to the invention grow lies in the fact that on the one hand the self-liability of the as Intermediate layer in laminated safety glasses suitable soft Macher containing film based on partially acetalized poly ethanol is significantly reduced, but on the other hand the Adhesion of the film to glass is not affected.
Zur Quantifizierung der Eigenhaftung (Blockingkraft) ist aus der EP 0 067 022 B2 ein sogenannter T-peel-strength-Test be kannt: Hierbei werden zwei 3 cm × 10 cm große Streifen der zu testenden Folie unter einer Last von 60 N bei einer Temperatur von 20°C für 48 h aufeinandergelegt. Anschließend werden die Streifen mit definierter Geschwindigkeit von 500 mm/min unter einen Winkel von 2 × 90° unter Messung der Abzugskraft ausein andergezogen. Im übrigen wird hiermit auf die Beschreibung des T-peel-strength-Tests in der EP 0 067 022 B2 verwiesen.To quantify self-liability (blocking force) is off EP 0 067 022 B2 be a so-called T-peel strength test knows: Here two 3 cm × 10 cm strips of the testing film under a load of 60 N at a temperature of 20 ° C for 48 h. Then the Strip at a defined speed of 500 mm / min an angle of 2 × 90 ° while measuring the pulling force the other drawn. Incidentally, we hereby refer to the description of the T-peel strength tests are referred to in EP 0 067 022 B2.
Dieser T-peel-strength-Test eignet sich gut dazu, die für die Wirksamkeit der Amidwachskonzentration benötigten Mindestmengen an Amidwachs zu ermitteln. Bevorzugt wird das Amidwachs in sol cher Konzentration eingesetzt, die eine Verringerung der Ab zugskraft um mindestens 20%, bevorzugt um mindestens 50% und besonders bevorzugt um mindestens 90% bewirkt.This T-peel strength test works well for that Effectiveness of the amide wax concentration required minimum amounts of amide wax. The amide wax is preferably in sol cher concentration used, a reduction in Ab tensile force by at least 20%, preferably by at least 50% and particularly preferably caused by at least 90%.
Zur Beurteilung der Haftung einer PVB-Folie am Mineralglas wird ein sogenannter Kompressionsschertest gemäß der DE 197 56 274 A1 durchgeführt. Zur Herstellung der Prüfkörper wird die zu prüfende PVB-Klebefolie zwischen zwei ebene Silikatglasscheiben des Formats 300 mm × 300 mm mit einer Dicke von 4 mm gebracht, in einem Vorverbundofen mit Kalanderwalzen zu einem Glas- Vorverbund entlüftet und anschließend in einem Autoklav bei ei nem Druck von 12 bar und bei einer Temperatur von 140°C in nerhalb von 30 min. zu einem ebenen Verbundsicherheitsglas verpreßt. Aus dem so hergestellten Verbundsicherheitsglas werden 10 Proben mit den Maßen 25,4 mm × 25,4 mm geschnitten. Diese werden unter einem Winkel von 45° in eine zweiteilige, in Fig. 1 der DE 197 56 274 A1 symbolisch dargestellte Prüfapparatur eingespannt. Die obere Hälfte wird mit einer stetig steigenden, genau vertikal nach unten gerichteten Kraft beaufschlagt, bis es zu einer Abscherung innerhalb des Prüfkörpers, d. h. der zu prüfenden Verbundsicherheitsglasscheiben, kommt.A so-called compression shear test according to DE 197 56 274 A1 is carried out to assess the adhesion of a PVB film to the mineral glass. To produce the test specimens, the PVB adhesive film to be tested is placed between two flat silicate glass panes of the format 300 mm × 300 mm with a thickness of 4 mm, vented to a glass pre-composite in a pre-composite furnace with calender rollers and then in an autoclave at a pressure of 12 bar and at a temperature of 140 ° C within 30 minutes. pressed into a flat laminated safety glass. 10 samples with the dimensions 25.4 mm × 25.4 mm are cut from the laminated safety glass produced in this way. These are clamped at an angle of 45 ° in a two-part test apparatus, symbolically shown in FIG. 1 of DE 197 56 274 A1. The upper half is subjected to a steadily increasing, precisely vertically downward force until there is shearing within the test specimen, ie the laminated safety glass panes to be tested.
Die Prüfparameter sind wie folgt:The test parameters are as follows:
Für jedes Beispiel wird die bei der Abscherung ausgeübte Kraft von zehn gleichen Prüfkörpern linear gemittelt. Soweit in den nachfolgenden Beispielen und den Ansprüchen auf den mittleren Kompressionsschertest-Wert Bezug genommen wird, ist damit die ser Mittelwert aus 10 Messungen gemeint. Im übrigen wird auf die DE 197 56 274 A1 verwiesen.For each example, the force exerted during shear is used linearly averaged from ten identical test specimens. So far in the following examples and the claims on the middle Compression shear test value is referred to is the mean of 10 measurements. For the rest, is on referred to DE 197 56 274 A1.
Zu 100 Gewichtsteilen eines Polyvinylbutyral-Harzes mit einem Vinylalkohol-Restgehalt von 20,5 Gew.-% und einem Vinylacetat- Restgehalt von 0,8 Gew.-% wurden 32 Gewichtsteile von Triethy lenglycol-bis-2-heptanoat (3G7) als Weichmacher zusammen mit 0,15 Gewichtsteilen des UV-Absorbers Tinuvin® P (Hersteller: Fa. Ciba) gegeben. Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Mengen an Amidwachs (Hersteller: Fa. Clariant, Fa. Ciba u. a.) wurden zuvor in dem Weichmacher dispergiert. Die Mischung wurde in einem Doppelschnecken-Extruder mit Breitschlitzdüse bei ca. 200°C Massetemperatur zu einem transparenten Film der Dicke 0,38 mm mit aufgerauhter Oberfläche, RZ = 35 µm, extrudiert. Der Feuchtegehalt der Folien betrug bei allen Proben jeweils ca. 0,45 Gew.-%To 100 parts by weight of a polyvinyl butyral resin with a residual vinyl alcohol content of 20.5% by weight and a residual vinyl acetate content of 0.8% by weight were added 32 parts by weight of triethylene glycol bis-2-heptanoate (3G7) as a plasticizer given together with 0.15 parts by weight of the UV absorber Tinuvin® P (manufacturer: Ciba). The amounts of amide wax (manufacturer: Clariant, Ciba and others) given in the table below were previously dispersed in the plasticizer. The mixture was extruded in a twin-screw extruder with a slot die at a melt temperature of approximately 200 ° C. to form a transparent film 0.38 mm thick with a roughened surface, R Z = 35 μm. The moisture content of the films in all samples was approximately 0.45% by weight.
Man erkennt, daß der Zusatz von ca. 0,05 Gew.-% Bis-stearoyl- ethylendiamin als Amidwachs eine Verringerung der Blockingkraft auf weniger als 1 Gew.-% bewirkt, während die Glashaftung (Kompressionsschertest) im Rahmen der Meßgenauigkeit unverän dert bleibt.It can be seen that the addition of approximately 0.05% by weight of bis-stearoyl ethylenediamine as an amide wax reduces the blocking power caused to less than 1% by weight while the glass adhesion (Compression shear test) within the measurement accuracy unchanged remains.
Es wurde in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 1 be schrieben, jedoch mit unterschiedlichen Abstufungen an Bis- stearoyl-ethylendiamin gemäß nachfolgender Tabelle 3. Auch der Einsatz von nur 0,02 Gew.-% an Amidwachs führte zu einer Ver ringerung der Blockingkraft auf nahezu 0.The procedure was the same as in Example 1 wrote, but with different gradations to stearoyl-ethylenediamine according to Table 3 below The use of only 0.02% by weight of amide wax led to a Ver reducing the blocking force to almost 0.
Die Wirkung auch kleiner Mengen an Amidmachsen ist so hervorra gend, daß auf eine Kühlung der Folien bis zu Temperaturen von ca. 30 bis 40°C völlig verzichtet werden kann. Dieses führt zu enormen Einsparungen bei der Herstellung, beim Transport und der Verwendung der erfindungsgemäßen Folien.The effect of even small amounts of amide wax is so outstanding enough that cooling of the films up to temperatures of 30 to 40 ° C can be completely dispensed with. This leads to huge savings in manufacturing, transportation and the use of the films according to the invention.
Claims (10)
Bis-stearoyl-ethylendiamin,
Bis-olea-ethylendiamin,
Bis-eruca-ethylendiamin und
Bis-behensäure-ethylendiamin
eingesetzt werden.3. plasticizer-containing film according to claim 2, characterized in that the amide wax is one or more waxes from the group consisting of
Bis-stearoyl ethylene diamine,
Until olea-ethylenediamine,
Bis-eruca-ethylenediamine and
Bis-behenic acid-ethylenediamine
be used.
Di-n-hexyladipat (DHA),
Dibutylsebazat (DBS),
Dioctylphthalat (DOP),
Ester von Di-, Tri- oder Tetraglykolen mit linearen oder verzweigten aliphatischen Carbonsäuren, insbesondere Triethylenglykol-bis-2-ethylbutyrat (3GH), Triethylenglykol-bis-n-heptanoat (3G7), Triethy lenglykol-bis-2-ethylhexanoat (3G8), Tetraethylengly kol-bis-n-heptanoat (4G7).6. Plasticizer-containing film according to one of claims 1 to 5, containing one or more plasticizers from the group consisting of
Di-n-hexyl adipate (DHA),
Dibutyl sebazate (DBS),
Dioctyl phthalate (DOP),
Esters of di-, tri- or tetraglycols with linear or branched aliphatic carboxylic acids, especially triethylene glycol bis-2-ethylbutyrate (3GH), triethylene glycol bis-n-heptanoate (3G7), triethylene glycol bis-2-ethylhexanoate (3G8) , Tetraethylene glycol-bis-n-heptanoate (4G7).
Polyalkylenglykolen der allgemeinen Formel
HO-(R-O)n-H mit R = Alkylen und n < 5,
Blockcopolymeren aus Ethylen- und Propylenglykol der allgemeinen Formel HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H mit n < 2, m < 3 und (n + m) < 25,
Derivaten von Blockcopolymeren aus Ethylen- und Propy lenglykol der allgemeinen Formel R1O-(CH2-CH2-O)n-(CH2- CH(CH3)-O)m-H bzw. HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-R1 mit n < 2, m < 3 und (n + m) < 25 und R1 als organischem Rest,
Derivate von Polyalkylenglykolen der allgemeinen Formel R1-O-(R2-O)n-H mit R2 = Alkylen und n ≧ 2, bei denen der Wasserstoff von einer der beiden terminalen Hydroxy gruppen des Polyalkylenglykols durch einen organischen Rest R1 ersetzt ist,
Derivate von Polyalkylenglykolen der allgemeinen Formel R1-O-(R2-O)n-R3 mit R2 Alkylen und n < 5, bei denen der Wasserstoff bei der terminaler Hydroxygruppen des Po lyalkylenglykols durch einen organischen Rest R1 bzw. R3 ersetzt ist.7. plasticizer-containing film according to one of claims 1 to 6, containing one or more plasticizers from the group consisting of
Polyalkylene glycols of the general formula
HO- (RO) n -H with R = alkylene and n <5,
Block copolymers of ethylene and propylene glycol of the general formula HO- (CH 2 -CH 2 -O) n - (CH 2 -CH (CH 3 ) -O) m -H with n <2, m <3 and (n + m ) <25,
Derivatives of block copolymers of ethylene and propylene glycol of the general formula R 1 O- (CH 2 -CH 2 -O) n - (CH 2 - CH (CH 3 ) -O) m -H or HO- (CH 2 - CH 2 -O) n - (CH 2 -CH (CH 3 ) -O) m -R 1 with n <2, m <3 and (n + m) <25 and R 1 as an organic radical,
Derivatives of polyalkylene glycols of the general formula R 1 -O- (R 2 -O) n -H with R 2 = alkylene and n ≧ 2, in which the hydrogen from one of the two terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol is replaced by an organic radical R 1 is
Derivatives of polyalkylene glycols of the general formula R 1 -O- (R 2 -O) n -R 3 with R 2 alkylene and n <5, in which the hydrogen at the terminal hydroxyl groups of the polyalkylene glycol by an organic radical R 1 or R 3 is replaced.
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