DE10118976B4 - Photoresist-Zusammensetzung für ein Resist-Fließverfahren und Verfahren zur Bildung eines Kontaktlochs unter Verwendung desselben - Google Patents

Photoresist-Zusammensetzung für ein Resist-Fließverfahren und Verfahren zur Bildung eines Kontaktlochs unter Verwendung desselben Download PDF

Info

Publication number
DE10118976B4
DE10118976B4 DE10118976A DE10118976A DE10118976B4 DE 10118976 B4 DE10118976 B4 DE 10118976B4 DE 10118976 A DE10118976 A DE 10118976A DE 10118976 A DE10118976 A DE 10118976A DE 10118976 B4 DE10118976 B4 DE 10118976B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
photoresist
mol
photoresist composition
copolymer
pattern
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE10118976A
Other languages
English (en)
Other versions
DE10118976A1 (de
Inventor
Jin Soo Kim
Jae Chang Jung
Geun Su Lee
Ki Ho Baik
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Hynix Inc
Original Assignee
Hyundai Electronics Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hyundai Electronics Industries Co Ltd filed Critical Hyundai Electronics Industries Co Ltd
Publication of DE10118976A1 publication Critical patent/DE10118976A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE10118976B4 publication Critical patent/DE10118976B4/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic System or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/28Manufacture of electrodes on semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/268
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/40Treatment after imagewise removal, e.g. baking
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/039Macromolecular compounds which are photodegradable, e.g. positive electron resists
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/0045Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/106Binder containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/1053Imaging affecting physical property or radiation sensitive material, or producing nonplanar or printing surface - process, composition, or product: radiation sensitive composition or product or process of making binder containing
    • Y10S430/1055Radiation sensitive composition or product or process of making
    • Y10S430/106Binder containing
    • Y10S430/111Polymer of unsaturated acid or ester

Abstract

Photoresist-Zusammensetzung, die ein Photoresist-Harz, einen Photosäurebildner und ein organisches Lösungsmittel umfaßt, wobei das Photoresist-Harz folgendes umfaßt: (a) Ein erstes Copolymer umfassend eine Verbindung der Formel:bei der R1H; (C1-C10) Alkyl oder Aryl ist; und bei der das Verhältnis von a:b 20–80 mol%:80–20 mol% ist. und (b) ein zweites Copolymer umfassend eine Verbindung der Formel,bei der R2 eine säureinstabile Schutzgruppe ist; und bei der das Verhältnis von c:d:e 30–70 mol%:28–50 mol%:2–15 mol% ist.

Description

  • AUSGANGSPUNKT DER ERFINDUNG
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Photoresist-Zusammensetzungen und ein Verfahren, das die Photoresist-Zusammensetzungen anwendet. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Photoresist-Zusammensetzungen, die mehr als ein Polymerpaar umfassen und Verfahren zu deren Verwendung.
  • 2. Beschreibung des technischen Hintergrunds
  • Resist-Fließverfahren werden in einer Vielzahl von industriellen Anwendungen einschließlich der Erzeugung von Halbleitervorrichtungen verwendet. Resist-Fließverfahren werden oftmals in der Herstellung von Halbleitervorrichtungen zur Bildung eines feinen Kontaktloch-Musters verwendet. Das Resist-Fließverfahren kann verwendet werden, um ein Kontaktloch-Muster zu erzeugen, das die Auflösung der Belichtungsvorrichtung überschreitet. Typischerweise wird ein Resist-Fließverfahren angewendet, nachdem unter Verwendung eines Photolithographieverfahrens ein Muster auf einem Substrat gebildet wird. Das Photolithographieverfahren schließt im allgemeinen ein Belichtungsverfahren und ein Entwicklungsverfahren ein. Das Photolithographie-Verfahren bildet ein Photoresist-Kontaktloch-Muster mit einer maximalen Auflösung, die derjenigen der Belichtungsvorrichtung gleich ist. Im Resist-Fließverfahren wird dieses anfangs gebildete Muster dann auf eine Temperatur erhitzt, die höher als die Glasumwandlungstemperatur des Photoresist-Harzes ist, was bewirkt, daß das Photoresist-Harz fließt. Dieser Fluß des Photoresist-Harzes reduziert die Größe des Kontaktloches, bis ein feines bzw. präzises Kontaktloch, das für das Integrationsverfahren notwendig ist, erzielt wird (siehe 1).
  • Somit macht es das Resist-Fließverfahren möglich, Kontaktlöcher zu erzielen, die kleiner als die Auflösung einer Belichtungsvorrichtung sind. Leider kann das Resist-Fließverfahren ein plötzliches oder exzessives Fließen des Photoresist-Harzes (d. h. ”Überfließen”) zur Folge haben, was ein gekrümmtes oder kollabiertes Musterprofil des Kontaktlochs zur Folge haben kann. Dieses Problem tritt typischerweise bei einer Temperatur auf, die höher als die Phasenumwandlungstemperatur des Photoresist-Harzes ist.
  • Das Überfließen kann aufgrund mehrerer Faktoren auftreten, einschließlich einer Empfindlichkeit des Photoresistes gegenüber Hitze, nicht präziser Temperatursteuerung und nicht präziser Steuerung der Fließzeit. Als Ergebnis des Überfließens kollabiert das Kontaktloch-Profil.
  • Ansätze, das Problem des Überfließens zu lösen, indem das Backverfahren verbessert wurde, wie beispielsweise die Aufrechterhaltung einer gleichförmigen Backtemperatur und/oder die Kontrolle der genauen Backzeit, waren überwiegend erfolglos.
  • Die EP 0 819 982 A1 beschreibt eine strahlungsempfindliche Zusammensetzung enthaltend eine Mischung von zumindest zwei phenolischen Harzen als Harzbestandteile, deren phenolische Hydroxylgruppen teilweise durch spezifische Acetal- und/oder Ketalseitengruppen ersetzt sind.
  • Die EP 0 793 144 A2 bzw. US 5 962 180 A offenbart eine strahlungsempfindliche Zusammensetzung umfassend (A) ein Copolymer umfassend Wiederholungseinheiten einer p-Hydroxystyroleinheit und einer Styroleinheit mit einer Acetalgruppe oder einer Ketalgruppe an der p-Position, (B) ein Copolymer umfassend Wiederholungseinheiten einer t-Butyl(meth)acrylateinheit und einer p-Hydroxystyroleinheit, und (C) ein strahlungsempfindliches Säure erzeugendes Mittel.
  • In der EP 0 701 171 A1 ist eine Resistzusammensetzung beschrieben, die ein alkalilösliches Harz, typischerweise ein teilweise t-butoxycarbonyliertes Polyhydroxystyrol, ein p-Butoxystyrol/t-Butylacrylat-Copolymer oder ein p-Butoxystyrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymer, als Zersetzungsinhibitor und ein Iodonium- oder Sulfoniumsalz als Photosäureerzeuger enthält und zur Bildung eines Resistfilms effektiv ist.
  • Gemäß US 5 976 759 A ergeben eine Polymerzusammensetzung umfassend (i) ein Polymer (a) mit einer Monomereinheit enthaltend eine funktionelle Gruppe A, die durch Erhitzen in Gegenwart einer Säure alkalilöslich wird, (ii) ein Polymer (b) mit einer Monomereinheit enthaltend eine funktionelle Gruppe B, die auch durch Erhitzen in Gegenwart einer Säure alkalilöslich wird, jedoch weniger leicht als die funktionelle Gruppe A, und, falls erforderlich, zusätzlich zu (i) und (ii) oder anstelle von (ii), (iii) eine phenolische Verbindung mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 300 bis 15000 zusammen mit einem Photosäure erzeugenden Mittel ein Resistmaterial zur Erzeugung von Mustern.
  • Die JP 11419443 A offenbart ein Herstellungsverfahren zur Bildung von feineren Resistmustern, ohne hierbei auf Licht kurzer Wellenlänge (beispielsweise ArF-Licht) angewiesen zu sein.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Es ist demgemäß eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Photoresist-Zusammensetzungen bereitzustellen.
  • Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Resist-Fließverfahren zur Bildung eines Photoresist-Musters unter Verwendung einer derartigen Photoresist-Zusammensetzung bereitzustellen.
  • Es eine noch weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Kontaktloch-Bildung bereitzustellen, das das durch das oben beschriebene Verfahren gebildete Photoresist-Muster verwendet.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • 1 ist eine schematische Darstellung eines allgemein üblichen Resist-Fließverfahrens.
  • 2 ist die DSC (Differential Scanning Calorimetry, Dynamische Differenzkalorimetrie) der Photoresistpolymere A, B und C, das ein Gemisch von Polymer A und Polymer B im Verhältnis 1:1 ist.
  • 3 zeigt ein 200 nm Photoresist-Muster, das unter Verwendung von Resist-A, das Polymer A umfasst, erzielt wurde und Muster, die nach dem Resist-Fließverfahren erzielt wurden.
  • 4 zeigt ein 200 nm Photoresist-Muster, das unter Verwendung von Resist-C, das Polymer C umfasst, erzielt wurde und Muster, die nach dem Resist-Fließverfahren erzielt wurden.
  • 5 ist eine graphische Darstellung der After Baking Critical Dimension (ABCD) gegen die Backzeit unter Verwendung von Resist-A, B und C.
  • 6 zeigt eine geätzte Oxidschicht, die ein unterer Teil ist, unter Verwendung eines 50 nm Musters in 4.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine Photoresist-Zusammensetzung bereit, die mehr als zwei Arten von Polymeren umfaßt und Verfahren zur Verwendung derselben. Die vorliegende Erfindung stellt insbesondere eine Photoresist-Zusammensetzung bereit, die zur Reduzierung oder Eliminierung des Überfließens von Photoresist-Harz während eines Resist-Fließverfahrens in der Lage ist, wodurch vermieden wird, daß ein Kontaktloch-Profil gekrümmt oder zerstört wird.
  • Während eines Resist-Fließverfahrens unter Verwendung einer herkömmlichen Photoresist-Zusammmensetzung kann ein Kontaktloch-Profil kollabieren, was auf ein exzessives Photoresist-Harz-Fließen zurückzuführen ist. Dieses Problem wird jedoch in der vorliegenden Erfindung durch Verwendung einer Photoresist-Zusammensetzung überwunden, die mehr als zwei Polymere umfaßt, indem man sie einer Vernetzungs-Reaktion unterwirft.
  • Die Photoresist-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt ein Photoresist-Harz, das ein Gemisch von mehr als zwei Polymeren mit der Fähigkeit zur Vernetzung, einen Photosäurebildner und ein organisches Lösungsmittel umfaßt.
  • Vorzugsweise umfaßt das Photoresist-Harz der vorliegenden Erfindung zwei Polymere: Ein Polymer mit einer Phenol-Gruppe der nachfolgenden Formel 1 bzw. ein Polymer mit einer Carbonsäuregruppe der nachfolgenden Formel 2:
    Figure 00050001
    wobei
    R1H, (C1-C10) Alkyl oder Aryl ist, und das Verhältnis von a:b 20–80 mol%:80–20 mol% ist.
    Figure 00050002
    wobei
    R2 eine säureinstabile Schutzgruppe ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus tert-Butyl, Tetrahydropyran-2-yl, 2-Methyltetrahydropyran-2-yl, Tetrahydrofuran-2-yl, 2-Methyltetrahydrofuran-2-yl, 1-Methoxypropyl, 1-Methoxy-1-methylethyl, 1-Ethoxypropyl, 1-Ethoxy-1-methylethyl, 1-Methoxyethyl, 1-Ethoxyethyl, 1-tert-Butoxyethyl, 1-Isobutoxyethyl und 2-Acetylmenth-1-yl besteht;
    und wobei das Verhältnis von c:d:e 30–70 mol%:28–50 mol%:2–15 mol% ist.
  • Bevorzugte erste Copolymere schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf, das folgende Polymer der Formel 1a,
    Figure 00060001
    bei dem R1CH3 ist und das Verhältnis von a:b 20–80 mol%:80–20 mol% ist. Bevorzugte zweite Copolymere schließen ein, sind jedoch nicht beschränkt auf, das folgende Polymer von Formel 2a:
    Figure 00060002
    bei dem R2 t-Butyl ist, und bei dem das Verhältnis von c:d:e: 30–70 mol%:28–50 mol%: 2–15 mol% ist.
  • Vorzugsweise beträgt das Verhältnis von c:d:e 50 mol%:43 mol%:7 mol%.
  • Zusätzlich ist das Verhältnis zwischen dem ersten Copolymer und dem zweiten Copolymer 20–80 Gew%: 80–20 Gew%, vorzugsweise 50 Gew%: 50 Gew%.
  • Der Photosäurebildner und das organische Lösungsmittel für die herkömmliche Photoresist-Zusammensetzung kann bei Photoresist-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Bevorzugte Photosäurebildner schließen Verbindungen vom Sulfid- und Onium-Typ ein. Bei einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Photosäurebildner aus der Gruppe ausgewählt, die aus Diphenyliodidhexafluorphosphat, Diphenyliodidhexafluorarsenat, Diphenyliodidhexafluorantimonat, Diphenyl p-methoxyphenyltriflat, Diphenyl p-toluenyltriflat, Diphenyl p-isobutylphenyltriflat, Diphenyl p-tert-butylphenyltriflat, Triphenylsulfoniumhexafluorphosphat, Triphenylsulfoniumhexafluorarsenat, Triphenylsulfoniumhexafluorantimonat, Triphenylsulfoniumtriflat, Dibutylnaphthylsulfoniumtriflat und Gemischen hiervon besteht. Der Photosäurebilder wird in einer Menge von 0,05 bis 0,3 Gew% des verwendeten Photoresist-Harzes verwendet.
  • Während eine Vielzahl von organischen Lösungsmittel zur Verwendung in der Photoresist-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung geeignet sind, wird das organische Lösungsmittel, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Propylenglycolmethyletheracetat, Ethyllactat, Methyl 3-methoxypropionat, Ethyl 3-ethoxypropionat und Cyclohexanon besteht, bevorzugt. Die Menge des verwendeten Lösungsmittels liegt vorzugsweise im Bereich von ungefähr 400 Gew% bis ungefähr 800 Gew% des Photoresist-Harzes.
  • Ein weiterer Grundgedanke der vorliegenden Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines Photoresist-Musters bereit, das die vorliegenden Schritte umfaßt:
    • (a) Beschichten eines Substrats eines Halbleiter-Elementes mit der oben beschriebenen Photoresist-Zusammensetzung zur Bildung eines Photoresistfilmes;
    • (b) Bilden eines ersten Photoresist-Musters unter Verwendung eines Lithographieverfahrens (vorzugsweise weist das erste Photoresist-Muster eine niedrigere Auflösung als die maximale Auflösung einer Belichtungsvorrichtung auf); und
    • (c) Erzeugen eines zweiten Photoresist-Musters aus dem ersten Photoresist-Muster unter Verwendung eines Resist-Fließ (d. h. Fließ-Back)-Verfahrens.
  • Während eines Resist-Fließverfahrens unter Verwendung der Photoresist-Zusammensetzungen, die gemischte Polymere der Formeln 1 und 2 umfassen, verursacht die Hydroxylgruppe der Verbindung der Formel 1 und die Carbonsäuregruppe der Verbindung der Formel 2 eine Esterbildung, wenn Hitze im Fließ-Backverfahren des obigen Schrittes (c) angewendet wird, d. h., sie werden miteinander vernetzt. Somit fließen die Photoresist-Zusammensetzung nicht mehr länger und vermeiden ein Kollabieren des Kontaktloches. Andererseits kann das Vernetzen nicht nur zwischen den oben beispielhaft erwähnten Verbindungen, sondern auch zwischen der Verbindung von Formel 2 selbst eintreten.
  • Die Temperatur des Fließ-Backverfahrens von Schritt (c) liegt typischerweise im Bereich von ungefähr 140°C bis ungefähr 170°C, der höher ist als die Phasenumwandlungstemperatur des Photoresist-Polymers.
  • Ein noch weiterer Grundgedanke der vorliegenden Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines Kontaktloches unter Verwendung der oben beschriebenen Photoresist-Zusammensetzung bereit. Insbesondere wird ein mit der Photoresist-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beschichtetes Substrat unter Verwendung des zweiten Photoresist-Musters (wie oben beschrieben) als einer Ätzmaske zur Bildung des Kontaktloches geätzt. Wie in 6 dargestellt ist, wird ein Kontaktloch durch Ätzen einer tiefen Oxidschicht unter Verwendung des Photoresist-Musters als einer Ätzmaske gebildet, das in einem Resist-Fließverfahren der vorliegenden Erfindung gebildet wird.
  • Weiter beschrieben ist ein Halbleiter-Element, das unter Verwendung der oben beschriebenen Photoresist-Zusammensetzung hergestellt ist.
  • Eine noch weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung stellt ein Photoresist-Harz bereit, das ein gemischtes Polymer von zwei oben beschriebenen Verbindungen umfaßt.
  • Die vorliegende Erfindung wird nunmehr ausführlicher durch Bezugnahme auf die nachstehenden Beispiele beschrieben werden, die nicht als einschränkend aufgefaßt werden sollen.
  • Herstellungsbeispiel 1. Synthese von Polymer A
  • Unter Verwendung eines 3000 ml Rundkolbens wurden zu 1000 ml wasserfreiem Dimethylformamid (DMF) 120 g Poly(vinylphenol) mit einem Molekulargewicht von 8000 g/mol, 36 g Vinylether und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure zugesetzt. Das Gemisch wurde 24 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Das sich ergebende Polymer wurde in Wasser ausgefällt, filtriert und getrocknet, um das Titel-Polymer der Formel 1a: ”Polymer A” (Ausbeute: 80%) zu gewinnen.
  • Herstellungsbeispiel 2. Synthese von Polymer B
  • Unter Verwendung eines 3000 ml Rundkolbens wurden zu 1000 ml wasserfreiem Dimethylformamid (DMF) 60 g 4-Hydroxystyrol, 55 g t-Butylacrylat, 5 g Acrylsäure und 3,6 g AIBN zugesetzt. Das Gemisch wurde 4 Stunden lang bei 67°C unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Ungefähr 900 g DMF wurden unter Verwendung einer Vakuumpumpe entfernt und das sich ergebende Polymer wurde in kaltem Wasser ausgefällt und vakuumgetrocknet, um das Titel-Polymer der Formel 2a: ”Polymer B” (Molekurgewicht: 8600 g/mol, Ausbeute: 70%) zu erhalten.
  • Experimentelles Beispiel 1. Messung der thermisch physikalischen Eigenschaft des Photoresists
  • 2 veranschaulicht die thermisch physikalischen Eigenschaften der Polymere A, B und C. Hier ist Polymer C ein Mischpolymer der Polymere A und B, das durch Lösen beider Polymere im Verhältnis von 50 Gew%: 50 Gew% in Propylenglykolmethyletheracetat (PGMEA), Giessen auf eine Petrischale und Trocknen hergestellt wird. Somit ist die Glasumwandlungstemperatur für Polymer C am Mittelpunkt derjenigen der beiden Polymere A und B.
  • Vergleichsbeispiel 1. Synthese von Resist-A
  • Das unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 1 (10 g), Triphenylsulfoniumtriflat (0,25 g) und Tetramethylammoniumhydroxid (0,03 g) gewonnene Polymer A wurde zu 60 g PGMEA zugesetzt. Das Gemisch wurde für einen Tag unter Rückflußkühlung erhitzt und durch eine 0,20 μm Filter filtriert, um die Photoresist-Zusammensetzung: ”Resist-A” herzustellen.
  • Vergleichsbeispiel 2: Synthese von Resist-B
  • Das unter Verwendung des Verfahrens von Beispiel 2 (10 g) gewonnene Polymer B, Triphenylsulfoniumtriflat (0,25 g) und Tetramethylammoniumhydroxid (0,03 g) wurden zu 60 g PGMEA zugesetzt. Das Gemisch wurde einen Tag lang unter Rückflußkühlung erhitzt und durch eine 0,20 μm Filter filtriert, um die Photoresist-Zusammensetzung: ”Resist-B” herzustellen.
  • Erfindungsbeispiel 2. Synthese von Resist-C
  • Das Polymer A (5 g), das Polymer B (5 g), Triphenylsulfoniumtriflat (0,25 g) und Tetramethylammoniumhydroxid (0,03 g) wurden zu 60 g PGMEA zugesetzt. Das Gemisch wurde einen Tag lang unter Rückflußkühlung erhitzt und durch einen 0,20 μm Filter filtriert, um die Photoresist-Zusammensetzung: ”Resist-C” herzustellen.
  • Vergleichsbeispiel 3. Experiment der Fließeigenschaften von Resist-A
  • Ein Wafer wurde mit der Photoresist-Zusammensetzung, Resist-A, gewonnen im Vergleichsbeispiel 2, beschichtet, bei 100°C für 90 Sekunden gebacken und unter Verwendung einer 0,06 NA KrF Belichtungsvorrichtung (Nikon S201) belichtet. Die Photoresist-Zusammensetzung wurde bei 110°C für 90 Sekunden nachgebacken und in 2,38 Gew% wässriger TMAH-Lösung zur Gewinnung eines 200 nm L/S-Musters [siehe 3(a)] entwickelt. Das sich ergebende Muster wurde bei 162°C für 90 Sekunden Fließ-gebacken, um die in den 3(b) und 3(c) dargestellten Muster zu gewinnen. Es hat sich herausgestellt, daß ein Schnitt des Musters nach dem Fließ-Verfahren in einem schlechten Zustand war.
  • Erfindungsbeispiel 2. Experiment der Fließeigenschaften von Resist-C
  • Ein Wafer wurde mit der Photoresist-Zusammensetzung, Resist-C, gewonnen im Erfindungsbeispiel 1, beschichtet, bei 100°C für 90 Sekunden gebacken und Licht unter Verwendung einer 0,06 NA KrF-Belichtungsvorrichtung (Nikon S201) ausgesetzt. Die Photoresist-Zusammensetzung wurde bei 110°C für 90 Sekunden nachgebacken und in 2,38 Gew% wässriger TMAH-Lösung zur Gewinnung eines 200 nm L/S-Musters [siehe 4(a)] entwickelt. Das sich ergebende Muster wurde bei 162°C für 90 Sekunden Fließgebacken, um die in den 4(b) und 4(c) und 4(d) dargestellten Muster zu erzielen. Anders als Resist-A wurde ein exzellenter Schnitt, besonders in vertikaler Richtung, erzielt und es war möglich, ein Muster zu gewinnen, das sogar 25 nm fein war.
  • Experimentelles Beispiel 2. Fließeigenschaft – verbessernder Effekt durch Härtungs-Mechanismus
  • Ein Wafer wurde jeweils mit den hergestellten Resisten-A, B und B beschichtet, 90 Sekunden lang bei 110°C gebacken und unter Verwendung einer 0,06 NA KrF-Belichtungsvorrichtung (Nikon S201) gegenüber Licht ausgesetzt. Die Photoresist-Zusammensetzung wurde bei 110°C für 90 Sekunden nachgebacken und in 2,38 Gew% wässriger TMAH-Lösung zur Gewinnung eines 200 nm L/S-Musters entwickelt. Das sich ergebende Muster wurde bei 162°C für 0, 10, 20, 30, 60, 90 und 120 Sekunden Fließgebacken. Das CD-Ergebnis des Musters ist in 5 dargestellt. Theoretisch sagt das experimentelle Beispiel 1 aus, daß, wenn ein Resist-Fließverfahren durchgeführt wird, die Mustergröße von Resist-A zuerst reduziert werden sollte, dann die von Resist-C und zuletzt die von Resist-B. Die tatsächlichen experimentellen Ergebnisse zeigen jedoch, daß Resist-C das langsamste in der Abnahme des Profils ist. Dies bedeutet, daß während des Backverfahrens bei 162°C eine Vernetzung zwischen Phenol (von Polymer A, das Resist-A als ein Harz enthält) und Carbonsäure (aus Polymer B, das Resist-B als ein Harz enthält) eintritt, wodurch das Fließen gestört wird. Deswegen haben die Erfinder herausgefunden, daß Resist-C aus dem vorliegenden Erfindungsbeispiel 1 die besten Fließeigenschaften von allen aufweist.
  • Erfindungsbeispiel 3. Bildung eines Kontaktloches unter Verwendung von Resist-C
  • Unter Verwendung eines 50 nm Musters als einer Ätzmaske, das aus dem obigen Erfindungsbeispiel 2 gewonnen wurde [siehe 4(c)], wurde eine tiefere Oxidschicht zur Bildung eines Kontaktloches, wie in 6 dargestellt, geätzt.
  • Photoresist-Zusammensetzungen, die eine Phenolgruppe und eine Carbonsäuregruppe gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, verhindern, daß ein Kontaktloch kollabiert, was üblicherweise durch ein Überfließen während eines Resist-Fließverfahrens verursacht wird, so daß ein Kontaktloch mit einer kleineren Größe als der Auflösung der Belichtungsvorrichtung gebildet werden kann.

Claims (12)

  1. Photoresist-Zusammensetzung, die ein Photoresist-Harz, einen Photosäurebildner und ein organisches Lösungsmittel umfaßt, wobei das Photoresist-Harz folgendes umfaßt: (a) Ein erstes Copolymer umfassend eine Verbindung der Formel:
    Figure 00130001
    bei der R1H; (C1-C10) Alkyl oder Aryl ist; und bei der das Verhältnis von a:b 20–80 mol%:80–20 mol% ist. und (b) ein zweites Copolymer umfassend eine Verbindung der Formel,
    Figure 00130002
    bei der R2 eine säureinstabile Schutzgruppe ist; und bei der das Verhältnis von c:d:e 30–70 mol%:28–50 mol%:2–15 mol% ist.
  2. Verwendung einer Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1 für ein Photoresist-Fließverfahren.
  3. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die säureinstabile Schutzgruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus tert-Butyl, Tetrahydropyran-2-yl, 2-Methyltetrahydropyran-2-yl, Tetrahydrofuran-2-yl, 2-Methyltetrahydrofuran-2-yl, 1-Methoxypropyl, 1-Methoxy-1-methylethyl, 1-Ethoxypropyl, 1-Ethoxy-1-methylethyl, 1-Methoxyethyl, 1-Ethoxyethyl, 1-tert-Butoxyethyl, 1-Isobutoxyethyl und 2-Acetylmenth-1-yl besteht.
  4. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das erste Copolymer die Formel,
    Figure 00140001
    aufweist, bei der R1CH3 ist; und bei der das Verhältnis von a:b 20–80 mol%:80–20 mol% ist. und bei der das zweite Copolymer die Formel 2a aufweist,
    Figure 00140002
    bei der R2 t-Butyl ist; und bei der das Verhältnis von c:d:e: 30–70 mol%:28–50 mol%:2–15 mol% ist.
  5. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Verhältnis des ersten Copolymers zum zweiten Copolymer 20–80 Gew%:80–20 Gew% ist.
  6. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Photosäurebildner aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Diphenyliodidhexafluorphosphat, Diphenyliodidhexafluorarsenat, Diphenyliodidhexafluorantimonat, Diphenyl p-methoxyphenyltriflat, Diphenyl p-toluenyltriflat, Diphenyl p-isobutylphenyltriflat, Diphenyl p-tert-butylphenyltriflat, Triphenylsulfoniumhexafluorphosphat, Triphenylsulfoniumhexafluorarsenat, Triphenylsulfoniumhexafluorantimonat, Triphenylsulfoniumtriflat, Dibutylnaphthylsulfoniumtriflat und Gemischen hiervon besteht.
  7. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge des Photosäurebildners von 0,05 bis 0,3 Gew% des verwendeten Photoresist-Harzes beträgt.
  8. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das organische Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Propylenglycolmethyletheracetat, Ethyllactat, Methyl 3-methoxypropionat, Ethyl 3-Ethoxypropionat und Cyclohexanon besteht.
  9. Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Menge des organischen Lösungsmittels von 400 bis 800 Gew% des Photoresist-Harzes beträgt.
  10. Verfahren zur Bildung eines Photoresist-Musters umfassend die Schritte: (a) Beschichten eines Substrats eines Halbleiter-Elementes mit der Photoresist-Zusammensetzung nach Anspruch 1 zur Bildung eines Photoresist-Films; (b) Bilden eines ersten Photoresist-Musters unter Verwendung eines Lithographieverfahrens und (c) Erzeugen eines zweiten Photoresist-Musters aus dem ersten Photoresist-Muster unter Verwendung eines Resist-Fließverfahrens.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem das Resist-Fließverfahren ein Erhitzen des ersten Photoresist-Musters auf eine Temperatur im Bereich von 140 bis 170°C umfaßt.
  12. Verfahren nach Anspruch 10, bei dem das erste und zweite Photoresist-Muster ein Kontaktlochmuster umfaßt.
DE10118976A 2000-04-19 2001-04-18 Photoresist-Zusammensetzung für ein Resist-Fließverfahren und Verfahren zur Bildung eines Kontaktlochs unter Verwendung desselben Expired - Fee Related DE10118976B4 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR2000-20809 2000-04-19
KR10-2000-0020809A KR100533362B1 (ko) 2000-04-19 2000-04-19 레지스트 플로우 공정용 포토레지스트 조성물 및 이를이용한 콘택홀의 형성방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE10118976A1 DE10118976A1 (de) 2001-11-15
DE10118976B4 true DE10118976B4 (de) 2012-06-14

Family

ID=19665667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE10118976A Expired - Fee Related DE10118976B4 (de) 2000-04-19 2001-04-18 Photoresist-Zusammensetzung für ein Resist-Fließverfahren und Verfahren zur Bildung eines Kontaktlochs unter Verwendung desselben

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6627379B2 (de)
JP (1) JP4227313B2 (de)
KR (1) KR100533362B1 (de)
CN (1) CN1249524C (de)
DE (1) DE10118976B4 (de)
GB (1) GB2361549B (de)
TW (1) TW538307B (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100421034B1 (ko) * 1999-04-21 2004-03-04 삼성전자주식회사 레지스트 조성물과 이를 이용한 미세패턴 형성방법
KR100733536B1 (ko) * 2000-07-19 2007-06-28 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 화학 증폭 포지티브형 레지스트 재료
KR100520240B1 (ko) * 2004-01-08 2005-10-11 삼성전자주식회사 포토레지스트 패턴 및 그의 형성방법
KR100572327B1 (ko) * 2004-07-06 2006-04-18 삼성전자주식회사 불휘발성 메모리 소자의 터널링 절연막을 형성하는 방법
WO2006059569A1 (ja) * 2004-12-03 2006-06-08 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. ポジ型レジスト組成物およびレジストパターン形成方法
KR100640971B1 (ko) * 2004-12-31 2006-11-02 동부일렉트로닉스 주식회사 반도체 소자의 제조 방법
KR100811410B1 (ko) * 2005-09-13 2008-03-07 주식회사 하이닉스반도체 레지스트 플로우 공정 및 코팅막 형성 공정을 포함하는반도체 소자의 제조 방법
JP2007094058A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Elpida Memory Inc パターン形成方法
KR100944336B1 (ko) * 2006-01-13 2010-03-02 주식회사 하이닉스반도체 반도체 소자의 미세패턴 형성 방법
US20080248640A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-09 Texas Instruments Inc. Method for reducing polysilicon gate defects in semiconductor devices

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0701171A1 (de) * 1993-04-15 1996-03-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Resistzusammensetzungen
EP0793144A2 (de) * 1996-03-01 1997-09-03 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Strahlungsempfindliche Zusammensetzung
EP0819982A1 (de) * 1996-07-18 1998-01-21 Olin Microelectronic Chemicals, Inc. Strahlungsempfindliche Zusammensetzung
JPH11119443A (ja) * 1997-10-14 1999-04-30 Oki Electric Ind Co Ltd レジストパタンの形成方法
US5976759A (en) * 1995-12-21 1999-11-02 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Polymer composition and resist material

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2614847B2 (ja) * 1986-06-16 1997-05-28 東京応化工業 株式会社 ポジ型感光性組成物
KR950004908B1 (ko) * 1992-09-09 1995-05-15 삼성전자주식회사 포토 레지스트 조성물 및 이를 이용한 패턴형성방법
JP2916137B2 (ja) * 1993-04-16 1999-07-05 関西ペイント株式会社 感光性組成物及びパターンの形成方法
KR100403325B1 (ko) * 1998-07-27 2004-03-24 주식회사 하이닉스반도체 포토레지스트중합체및이를이용한포토레지스트조성물
KR100278659B1 (ko) 1998-10-30 2001-01-15 윤종용 작은임계치수의개구부를정의하는포토레지스트패턴의제조방법및이를이용한반도체장치의제조방법
TW550438B (en) * 1999-04-26 2003-09-01 Jsr Corp Radiation-sensitive resin composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0701171A1 (de) * 1993-04-15 1996-03-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Resistzusammensetzungen
US5976759A (en) * 1995-12-21 1999-11-02 Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Polymer composition and resist material
EP0793144A2 (de) * 1996-03-01 1997-09-03 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Strahlungsempfindliche Zusammensetzung
US5962180A (en) * 1996-03-01 1999-10-05 Jsr Corporation Radiation sensitive composition
EP0819982A1 (de) * 1996-07-18 1998-01-21 Olin Microelectronic Chemicals, Inc. Strahlungsempfindliche Zusammensetzung
JPH11119443A (ja) * 1997-10-14 1999-04-30 Oki Electric Ind Co Ltd レジストパタンの形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW538307B (en) 2003-06-21
US6627379B2 (en) 2003-09-30
GB0109509D0 (en) 2001-06-06
GB2361549A (en) 2001-10-24
GB2361549B (en) 2003-07-16
DE10118976A1 (de) 2001-11-15
CN1318773A (zh) 2001-10-24
KR20010097058A (ko) 2001-11-08
US20020028405A1 (en) 2002-03-07
KR100533362B1 (ko) 2005-12-06
JP2001305738A (ja) 2001-11-02
JP4227313B2 (ja) 2009-02-18
CN1249524C (zh) 2006-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60129024T2 (de) Zur bilderzeugung mit tiefer uv-strahlung geeignete photoresistzusammensetzung und diese verwendendes bilderzeugungsverfahren
DE69628996T2 (de) Polymerzusammensetzung und Rezistmaterial
DE69612182T3 (de) Polymer und Resistmaterial
DE19912047B4 (de) Resistzusammensetzung des Negativtyps
EP0342498B1 (de) Positiv und negativ arbeitende strahlungsempfindliche Gemische sowie Verfahren zur Herstellung von Reliefmustern
DE69933825T2 (de) Chemisch verstärkte Positivresistzusammensetzung
DE10120676B4 (de) Verfahren zur Strukturierung einer Photolackschicht
DE60128283T2 (de) Chemisch verstärkte positiv arbeitende Resistzusammensetzung und Strukturierungsverfahren
DE112004000021T5 (de) Positiv-Photoresist-Zusammensetzung vom chemisch verstärkten Typ und Methode zur Bildung eines Resistmusters
EP0342496B1 (de) Strahlungsempfindliches Gemisch und Verfahren zur Herstellung von Reliefmustern
DE19721694B4 (de) N-Vinyllactamderivate enthaltende Copolymere, Herstellungsverfahren hierfür und hieraus hergestellte Photoresists
DE69926963T2 (de) Chemisch verstärkte Positivphotoresistzusammensetzungen
DE60034488T2 (de) Strahlungsempfindliche copolymere, fotoresistzusammensetzungen und zweischichtresistsysteme für den tiefen uv-bereich
DE19838650A1 (de) Negativphotoresistzusammensetzung für kurzwelliges Licht und Verfahren zur Ausbildung eines Schaltungsmusters unter Verwendung derselben
EP0492253A1 (de) Photostrukturierungsverfahren
DE4120172A1 (de) Strahlungsempfindliches gemisch, das als bindemittel neue polymere mit einheiten aus amiden von (alpha),(beta)-ungesaettigten carbonsaeuren enthaelt
DE3720017C2 (de)
EP0919867A2 (de) Chemisch verstärkter Resist für die Elektronenstrahllithographie
DE60016836T2 (de) Resistzusammensetzung
DE10118976B4 (de) Photoresist-Zusammensetzung für ein Resist-Fließverfahren und Verfahren zur Bildung eines Kontaktlochs unter Verwendung desselben
DE10259298A1 (de) Fluor enthaltendes photoempfindliches Polymer mit Hydrat-Struktur und dieses umfassende Resist-Zubereitung
DE4410441A1 (de) Positiv arbeitende lichtempfindliche Zusammensetzung
DE10147011B4 (de) Chemisch verstärkte Resistzusammensetzung und Verfahren zur Bildung eines gemusterten Films unter Verwendung derselben
DE10120673B4 (de) Verfahren zur Strukturierung einer Photolackschicht
DE112010004291T5 (de) Zweischichtige Systeme, welche eine untere Schicht auf Polydimethylglutarimid-Basis umfassen, und Zusammensetzungen daraus

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final

Effective date: 20120915

R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20131101