DE10133903A1 - Bei niedriger Temperatur heisssiegelbare Folie auf Polypropylenharzbasis - Google Patents

Bei niedriger Temperatur heisssiegelbare Folie auf Polypropylenharzbasis

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Eisuke Shiratani
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Abstract

Folie auf Polypropylenharzbasis aus einer Harzmasse (C), umfassend: DOLLAR A 40 bis 95 Gew.-% eines Copolymers auf Propylenbasis (A), ausgewählt aus einem statistischen Propylencopolymer (i) von Propylen mit Ethylen und/oder alpha-Olefin und einem Copolymer auf Propylenbasis (ii), bestehend aus 1 bis 30 Gew.-% eines Bestandteils (a), erhalten durch Copolymerisation von Propylen, einem alpha-Olefin und Ethylen im ersten Schritt; und 70 bis 99 Gew.-% eines Bestandteils (b), erhalten durch Copolymerisation jener Bestandteile im nachfolgenden Schritt, wobei das Copolymerisationsverhältnis zu dem des ersten Schritts verschieden ist; und DOLLAR A 5 bis 60 Gew.-% eines Blockcopolymers von Polypropylen-Ethylen und/oder alpha-Olefin (B) mit einem CXS von 5,0 Gew.-% oder mehr, wobei der CXS einen Gehalt an Ethylen und/oder dem alpha-Olefin von 14 bis 35 mol-% aufweist, und wobei die Heißsiegeltemperatur der Folie von (C) um 3 DEG C oder mehr geringer als jene der jeweiligen Folien aus (A) und (B) ist.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie auf Polypropylenharzbasis mit ausgezeichneter Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur und Transparenz.
Polypropylenharze sind ausgezeichnet in Transparenz, Wärmebeständigkeit und Nahrungsmittelhygiene und werden daher weitverbreitet in solchen Fachgebieten als Fo­ lien und Platten verwendet. Seit kurzem sind mit Zunahme der Tütenherstellungsge­ schwindigkeit z. B. auf Fachgebieten der Nahrungsmittelverpackung Materialien mit Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur erwünscht. Um Polypropylen Heißsie­ geleigenschaft bei niedriger Temperatur zu verleihen, offenbart zum Beispiel JP 2882237 B ein Copolymer mit ausgezeichneter Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur, in dem der Gehalt an Comonomer mit einem Ziegler-Natta-Katalysator erhöht ist. Jedoch nimmt in dem Verfahren der Verringerung der Siegeltemperatur durch Erhöhen des Comonomergehalts, wenn der Comonomergehalt über eine bestimmte Grenze zunimmt, die Steifigkeit ab und steigt die Lösungsmittelextraktionsmenge, was zu einer Verringerung in der Nahrungsmittelhygiene führt, und daher waren weitere Verbesserungen erforderlich, um diese Probleme zu lösen.
Weiter weist das statistische Polypropylencopolymer mit ausgezeichneter Heißsie­ geleigenschaft bei niedriger Temperatur, das in JP 2882237 B offenbart ist, nicht ausrei­ chende Schlagfestigkeit auf.
Daher ist eine weitere Verbesserung der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur ohne Verringerung der Nahrungsmittelhygiene oder Schlagfestigkeit er­ wünscht.
Weiter offenbart JP-A-09-324022 ein Polypropylenblockcopolymer mit einem durch eine Mehrschrittpolymerisation erhöhten Comonomergehalt mit ausgezeichneter Transparenz, Biegsamkeit, Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur und Nahrungsmittelhygiene. Jedoch ist eine weitere Verbesserung des Materials in der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur erforderlich.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Harzfolie auf Polypropylenba­ sis mit ausgezeichneter Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur und Transparenz bereitzustellen.
Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine Harzfolie auf Poly­ propylenbasis mit ausgezeichneter Nahrungsmittelhygiene zusätzlich zur Heißsiegelei­ genschaft bei niedriger Temperatur und Transparenz bereitzustellen.
Weiter ist eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Harzfolie auf Polypropylenbasis mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit zusätzlich zur Heißsiegeleigen­ schaft bei niedriger Temperatur und Transparenz bereitzustellen.
Noch weiter ist eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Mehr­ schichtfolie auf Polypropylenbasis bereitzustellen, die mindestens eine Schicht der vor­ stehend erwähnten Folie auf Polypropylenbasis umfasst.
Diese Aufgaben konnten durch Bereitstellung einer Folie auf Polypropylenharzbasis gelöst werden, das aus einer Harzmasse besteht, die ein statistisches Copolymer auf Polypropylenbasis und ein Blockcopolymer auf Polypropylenbasis mit einem speziellen Gehalt an in Xylol bei 20°C löslichem Bestandteil und einer speziellen Comonomerkonzentration in dem in Xylol bei 20°C löslichen Bestandteil umfasst. In der Folie weist ferner die Temperatur, die eine bestimmte Heißsiegelfestigkeit einer aus der Harzmasse erhaltenen Folie ergibt, eine spezielle Beziehung zu den Temperaturen auf; die diese Heißsiegelfestigkeit bei Folien aus dem statistischen Copolymer auf Polypropylenbasis sowie aus dem Blockcopolymer auf Polypropylenbasis ergeben.
Üblicherweise wird angenommen, dass die Temperatur, die eine bestimmte Heißsiegelfestigkeit einer Folie ergibt, die unter Verwendung von zwei Arten von Polymeren erhalten wurde, welche unterschiedliche, dieser Heißsiegelfestigkeit daraus einzeln hergestellter Folien entsprechende Temperaturen aufweisen, zwischen den Temperaturen liegt, die der Heißsiegelfestigkeit dieser Polymere einzeln entsprechen. Die vorliegende Erfindung beruht nun auf der Feststellung, dass unter Verwendung einer Masse, bestehend aus einem Polymer, das die Anforderungen der vorliegenden Erfindung erfüllt, eine Folie erhalten werden kann, die niedrigere Heißsiegelfestigkeitstemperatur als die Heißsiegelfestigkeitstemperaturen der jeweiligen Polymere einzeln aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit eine Folie auf Polypropylenharzbasis, bestehend aus einer Harzmasse (C), umfassend:
40 bis 95 Gew.-% eines Copolymers auf Propylenbasis (A), ausgewählt aus ei­ nem statistischen Copolymer auf Propylenbasis (i) von Propylen mit Ethylen und/oder α- Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, und einem Copolymer auf Propylenbasis (ii), bestehend aus 1 bis 30 Gew.-% eines Copolymerbestandteils (a) mit einem Gehalt an α-Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen von 1 mol-% und weniger als 15 mol-% und einem Ethylengehalt von 5 mol-% oder weniger, erhalten durch Polymerisation von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und weiter gegebe­ nenfalls Ethylen in einem ersten Schritt; und 70 bis 99 Gew.-% eines Copolymerbestandteils (b) mit einem Gehalt an α-Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen von 15 bis 30 mol-% und einem Ethylengehalt von 5 mol-% oder weniger, erhalten durch Polymerisation von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und weiter gegebenenfalls Ethylen in einem zweiten Schritt oder späteren Schritten; und
5 bis 60 Gew.-% eines Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B) mit einem Gehalt eines in Xylol bei 20°C löslichen Bestandteils (nachstehend manchmal als "CXS- Bestandteil" bezeichnet) von 5,0 Gew.-% oder mehr, wobei der in Xylol bei 20°C lösli­ che Bestandteil ein Copolymer von Propylen mit Ethylen und/oder einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen mit einem Gehalt einer von Ethylen abgeleiteten Ethylen­ einheit und/oder einer vom α-Olefin abgeleiteten α-Olefineinheit von 14 bis 35 mol-% ist,
wobei die Temperatur, die eine Siegelfestigkeit der Folie aus der Harzmasse von 300 g ergibt, um 3°C oder mehr geringer ist als die entsprechenden Temperaturen der jeweiligen Folien des Polypropylencopolymers (A) und des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B).
Ferner betrifft die Erfindung eine die Folie umfassende Mehrschichtfolie.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Einzelnen veranschaulicht.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete statistische Copolymer auf Propylenbasis (i) ist ein statistisches Copolymer, erhalten durch statistische Copolymeri­ sation von Propylen mit mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und α- Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Beispiele des α-Olefins schließen zum Beispiel 1-Buten, 2-Methyl-1-propen, 1- Penten, 2-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, 2-Ethyl-1-buten, 2,3-Dimethyl- 1-buten, 2-Methyl-1-penten, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten, 3,3-Dimethyl-1-bu­ ten, 1-Hepten, Methyl-1-hexen, Dimethyl-1-penten, Ethyl-1-penten, Trimethyl-1-buten, Methylethyl-1-buten, 1-Octen, Methyl-1-penten, Ethyl-1-hexen, Dimethyl-1-hexen, Pro­ pyl-1-hepten, Methylethyl-1-hepten, Trimethyl-1-penten, Propyl-1-penten, Diethyl-1- buten, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen und 1-Dodecen ein, und bevorzugt sind 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen und 1-Octen, weiter bevorzugt sind 1-Buten und 1-Hexen vom Stand­ punkt der Copolymerisationseigenschaft und Wirtschaftlichkeit.
Beispiele des statistischen Copolymers auf Propylenbasis (i) schließen zum Bei­ spiel ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer, statistisches Propylen-1-Buten-Co­ polymer, statistisches Propylen-1-Hexen-Copolymer, statistisches Propylen-Ethylen-1- Buten-Copolymer und statistisches Propylen-Ethylen-1-Hexen-Copolymer ein, und ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer, statistisches Propylen-1-Buten-Copolymer und statistisches Propylen-Ethylen-1-Buten-Copolymer sind bevorzugt.
Wenn das statistische Copolymer auf Propylenbasis (i) ein statistisches Copoly­ mer von Propylen mit Ethylen ist, beträgt der Gehalt an Ethyleneinheit vorzugsweise 5,5 bis 10,0 mol-%, stärker bevorzugt 6,5 bis 9,0 mol-%, vom Standpunkt der Menge der mit Lösungsmittel extrahierbaren Bestandteile, genauer der Nahrungsmittelhygiene.
Wenn das in der vorliegenden Erfindung verwendete statistische Copolymer auf Propylenbasis (i) ein statistisches Copolymer von Propylen mit einem α-Olefin ist, be­ trägt der Gehalt an α-Olefineinheit vorzugsweise 11,5 bis 25,0 mol-%, stärker bevorzugt 14,0 bis 20,0 mol-%, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Tempe­ ratur oder stabilen Herstellung des statistischen Copolymers.
Wenn das in der vorliegenden Erfindung verwendete statistische Copolymer auf Propylenbasis (i) ein Copolymer von Propylen, Ethylen und dem α-Olefin ist, beträgt der Gesamtgehalt an Ethyleneinheit und α-Olefineinheit vorzugsweise 2,0 bis 35 mol-%, stärker bevorzugt 6,5 bis 26 mol-%, am stärksten bevorzugt 8 bis 23 mol-%, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur oder Nahrungsmittelhy­ giene.
Die Schmelzpeaktemperatur des statistischen Copolymers auf Propylenbasis (i), gemessen unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC) beträgt vor­ zugsweise 140°C oder weniger, stärker bevorzugt 135°C oder weniger, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur.
Insbesondere, wenn das statistische Copolymer auf Propylenbasis (i) verwendet wird, kann eine Folie, die ausgezeichnet in der Nahrungsmittelhygiene ist, zusätzlich zu ausgezeichneter Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur und Transparenz erhal­ ten werden.
Weiter besteht das in der vorliegenden Erfindung verwendete Copolymer auf Propylenbasis (ii) aus einem Copolymer, das einen Copolymerbestandteil (a), erhalten durch Copolymerisation von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffato­ men und gegebenenfalls Ethylen in einem ersten Schritt, und einen Copolymerbestandteil (b) enthält, erhalten durch Copolymerisation von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls Ethylen in einem zweiten Schritt oder spä­ teren Schritten. Der Bestandteil (a) ist vorzugsweise ein Copolymerbestandteil, erhalten durch Copolymerisation von Propylen mit einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoff­ atomen, und der Bestandteil (b) ist vorzugsweise ein Copolymerbestandteil, erhalten durch Polymerisation von Propylen mit einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoff­ atomen.
Der Gehalt des Bestandteils (a) beträgt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30­ Gew.-%, stärker bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%. Der Gehalt des Bestandteils (b) beträgt 70 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 95 Gew.-%, stärker bevorzugt 80 bis 95 Gew.-%.
Wenn der Gehalt des Bestandteils (a) geringer als 1 Gew.-% ist, können die Eigenschaften des in der Polymerisation gebildeten Polymerpulvers verschlechtert sein, was die Produktivität verringert, und, wenn der Gehalt des Bestandteils (a) über 30­ Gew.-% beträgt, kann die Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur einer Folie nicht ausreichend sein.
Der Gehalt der im Bestandteil (a) enthaltenen α-Olefineinheit mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen beträgt 1 mol-% bis weniger als 15 mol-%, vorzugsweise 5 bis we­ niger als 15 mol-%, stärker bevorzugt 5 bis 10 mol-%. Wenn der Gehalt der im Be­ standteil (a) enthaltenen α-Olefineinheit geringer als 1 mol-% ist, kann die Verarbeitbar­ keit nicht ausreichend sein, und wenn er 15 mol-% oder mehr beträgt, kann es in einigen Fällen schwierig sein, den Bestandteil (a) stabil herzustellen.
Der Gehalt der im Bestandteil (b) enthaltenen α-Olefineinheit beträgt 15 bis 30­ mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 mol-%. Wenn der Gehalt der im Bestandteil (b) enthal­ tenen α-Olefineinheit geringer als 15 mol-% ist, kann die Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur einer Folie nicht ausreichend sein, und wenn er über 30 mol-% beträgt, kann die Steifigkeit einer Folie abnehmen.
Der Gehalt der Ethyleneinheit im Bestandteil (a) beträgt 5 mol-% oder weniger, vorzugsweise 3 mol-% oder weniger. Der Gehalt an Ethyleneinheit im Bestandteil (b) beträgt 5 mol-% oder weniger, vorzugsweise 3 mol-% oder weniger. Wenn der Gehalt an Ethyleneinheit im Bestandteil (a) oder Bestandteil (b) über 5 mol-% beträgt, kann eine Folie weiß gefärbt werden und die Steifigkeit davon mit der Zeit abnehmen.
Als α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen sind α-Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Beispiele des α-Olefins mit 4 oder mehr Kohlenstoffato­ men sind aus den vorstehend erwähnten Beispielen des im statistischen Copolymer auf Propylenbasis (i) verwendeten α-Olefins ausgewählt.
Als Bestandteil (a) oder Bestandteil (b) werden zum Beispiel ein Propylen-1-Bu­ ten-Copolymerbestandteil, Propylen-1-Hexen-Copolymerbestandteil, Propylen-Ethylen- 1-Buten-Copolymerbestandteil und Propylen-Ethylen-1-Hexen-Copolymerbestandteil auf­ geführt, und bevorzugt sind ein Propylen-1-Buten-Copolymerbestandteil und Propylen-1- Hexen-Copolymerbestandteil. Der Bestandteil (a) und der Bestandteil (b) können in der Kombination der zu copolymerisierenden Monomere gleich oder verschieden sein.
Als in der vorliegenden Erfindung verwendetes Copolymer auf Propylenbasis (ii) werden zum Beispiel ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer, (Propylen- 1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Buten)-Copolymer, (Propylen-Ethylen-1-Buten)-(Propy­ len-1-Buten)-Copolymer, (Propylen-Ethylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Buten)-Copo­ lymer und (Propylen-1-Hexen)-(Propylen-1-Hexen)-Copolymer aufgeführt, bevorzugt sind ein (Propylen-1-Buten)-(Propylen-1-Buten)-Copolymer und (Propylen-1-Hexen)- (Propylen-1-Hexen)-Copolymer, und weiter bevorzugt ist ein (Propylen-1-Buten)-(Pro­ pylen-1-Buten)-Copolymer. Insbesondere wenn das Copolymer auf Propylenbasis (ii) verwendet wird, kann eine Folie mit ausgezeichneter Schlagfestigkeit zusätzlich zu aus­ gezeichneter Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur und Transparenz erhalten werden.
Die Herstellung des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Copolymers auf Propylenbasis (ii) kann mit einer Mehrschrittpolymerisation, bestehend aus einem ersten Schritt und einem zweiten Schritt oder späteren Schritten unter Verwendung eines be­ kannten Polymerisationskatalysators in einem bekannten Polymerisationsverfahren durchgeführt werden.
Als Polymerisationskatalysator können Katalysatoren des Ziegler-Natta-Typs und Katalysatoren auf Metallocenbasis aufgeführt werden, und bevorzugt sind Katalysatoren, die Ti, Mg und Halogen als entscheidende Bestandteile enthalten. Zum Beispiel gibt es Katalysatoren auf Ti-Mg-Basis, die aus einem festen Katalysatorbestandteil bestehen, er­ halten durch Kombinieren einer Magnesiumverbindung mit einer Ti-Verbindung, und Katalysatorsysteme, bestehend aus diesem festen Katalysatorbestandteil und einer Organoaluminiumverbindung und, falls erforderlich, tertiären Bestandteilen, wie z. B. einem Elektronendonorbestandteil, und es werden Katalysatorsysteme veranschaulicht, die in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904 und JP-A-07-216417 beschrieben sind.
Die Organoaluminiumverbindung ist nicht besonders beschränkt, und bevorzugt sind Triethylaluminium, Triisobutylaluminium, ein Gemisch von Triethylaluminium und Diethylaluminiumchlorid, und Tetraethyldialuminoxan.
Die Elektronendonorverbindung ist nicht besonders beschränkt, und Cyclohexyl­ ethyldimethoxysilan, tert-Butyl-n-propyldimethoxysilan, tert-Butylethyldimethoxysilan und Dicyclopentyldimethoxysilan sind bevorzugt.
Als Polymerisaflonsverfahren werden ein Lösungspolymerisationsverfahren unter Verwendung eines inaktiven Lösungsmittels, veranschaulicht durch Kohlenwasserstoff­ verbindungen, wie Hexan, Heptan, Octan, Decan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Ben­ zol, Toluol und Xylol, ein Massepolymerisationsverfahren unter Verwendung eines ver­ flüssigten Monomers als Lösungsmittel und ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, durchgeführt in Monomeren in Form eines Gases, aufgeführt, und bevorzugt sind ein Massepolymerisationsverfahren und Gasphasenpolymerisationsverfahren, in denen z. B. die Nachbehandlung einfach ist. Diese Polymerisationsverfahren können chargenweise oder kontinuierlich sein.
In dem Verfahren der Herstellung des in der vorliegenden Erfindung verwende­ ten Copolymers auf Propylenbasis (ii) wird die Polymerisation in mehreren Schritten, bestehend aus einem ersten Schritt und späteren Schritten, im vorstehend erwähnten Po­ lymerisationsverfahren durchgeführt. Das Polymerisationsverfahren eines ersten Schritts und das Polymerisationsverfahren eines zweiten Schritts oder späterer Schritte können gleich oder verschieden sein, und vorzugsweise ist vom Standpunkt der Polymerisations­ aktivität und leichten Nachbehandlung der erste Schritt ein Schritt, in dem die Polymeri­ sation in Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels durchgeführt wird und der zweite oder spätere Schritte sind ein Schritt, in dem die Polymerisation in der Gasphase durch­ geführt wird. Die Polymerisation des ersten Schritts und die Polymerisation des zweiten und späteren Schritts können im gleichen Polymerisationsreaktor oder in unterschiedli­ chen Polymerisationsreaktoren durchgeführt werden.
Als Verfahren der Herstellung des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Copolymers auf Propylenbasis werden zum Beispiel ein Lösungsmittel-Lösungsmittel- Polymerisationsverfahren, Masse-Massepolymerisationsverfahren, Gasphasen-Gaspha­ senpolymerisationsverfahren, Lösungsmittel-Gasphasenpolymerisationsverfahren, Mas­ se-Gasphasen-Gasphasenpolymerisationsverfahren, Lösungsmittel-Gasphasen-Gasphasen­ polymerisationsverfahren und Masse-Gasphasen-Gasphasenpolymerisationsverfahren aufgeführt, und bevorzugt sind ein Masse-Gasphasen-Polymerisationsverfahren, Gaspha­ sen-Gasphasen-Polymerisationsverfahren und Masse-Gasphasen-Gasphasen-Polymerisa­ tionsverfahren.
Die Polymerisationstemperatur im ersten Schritt ist nicht besonders beschränkt, üblicherweise 20 bis 150°C, und vom Standpunkt der Produktivität und Einstellung des Gehalts des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b), vorzugsweise 35 bis 95°C. Die Polymerisationstemperatur des zweiten oder späterer Schritte kann zu der Polymerisati­ onstemperatur des ersten Schritts gleich oder verschieden sein, und beträgt üblicherweise 20 bis 150°C, vorzugsweise 35 bis 95°C.
Im Verfahren der Herstellung des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Copolymers auf Propylenbasis (ii) können Katalysatordeaktivierung, Lösungsmittelent­ fernung, Monomerentfernung, Trocknen und Granulieren als Nachbehandlungen falls erforderlich durchgeführt werden.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Copolymer auf Polypropylenbasis (B) ist ein Propylenblockcopolymer, bestehend aus einem Copolymerteil (x-Teil), erhal­ ten durch statistisches Verbinden einer von Propylen abgeleiteten sich wiederholenden Einheit (Propyleneinheit) mit einer Ethyleneinheit und/oder einer α-Olefineinheit, und ein Copolymerteil (y-Teil), erhalten durch statistisches Verbinden einer Propyleneinheit mit einer Ethyleneinheit und/oder einer α-Olefineinheit, mit einer zu der des vorstehend erwähnten x-Teils unterschiedlichen Struktur.
Als in der vorliegenden Erfindung verwendetes α-Olefin werden die vorstehend erwähnten α-Olefine aufgeführt. Weiter werden als in der vorliegenden Erfindung ver­ wendetes Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) zum Beispiel ein (Propylen-Ethy­ len)-(Propylen-Ethylen)-Blockcopolymer, (Propylen-Ethylen)-(Propylen-1-Buten)-Block­ copolymer, (Propylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen)-Blockcopolymer, (Propylen-1-Bu­ ten)-(Propylen-1-Buten)-Blockcopolymer, (Propylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Bu­ ten)-Blockcopolymer, (Propylen-Ethylen)-(Propylen-Ethylen-1-Buten)-Blockcopolymer, (Propylen-Ethylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen)-Blockcopolymer und (Propylen-Ethylen- 1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Buten)-Blockcopolymer aufgeführt, und bevorzugt sind ein (Propylen-Ethylen)-(Propylen-Ethylen)-Blockcopolymer, (Propylen-Ethylen)-(Propy­ len-Ethylen-1-Buten)-Blockcopolymer und (Propylen-1-Buten)-(Propylen-Ethylen-1-Bu­ ten)-Blockcopolymer.
Der Gehalt des in Xylol bei 20°C löslichen Bestandteils (CXS-Bestandteil) im in der vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) beträgt 5,0 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 5,0 bis 40 Gew.-%. Wenn der Gehalt des CXS-Bestandteils geringer als 5 Gew.-% ist, kann die Heißsiegeleigenschaft bei niedri­ ger Temperatur nicht ausreichend und die Schlagfestigkeit schlechter sein.
Der Gehalt an Ethyleneinheit und/oder α-Olefineinheit im CXS-Bestandteil des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B) beträgt 14 bis 35 mol-%. Wenn die Kon­ zentration an Ethylen und/oder α-Olefin im CXS-Bestandteil geringer als 14 mol-% ist, kann die Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur nicht ausreichend sein, und wenn er über 35 mol-% beträgt, kann die Transparenz abnehmen.
Die Grenzviskosität [η](B) CXS des CXS-Bestandteils im Copolymer auf Propylen­ basis (B) beträgt vorzugsweise 2,0 dl/g oder weniger vom Standpunkt der Transparenz.
Das Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) ist vorzugsweise ein Blockco­ polymer auf Polypropylenbasis, in dem der x-Teil ein Copolymerteil ist, der eine sich wiederholende Propyleneinheit, eine sich wiederholende Ethyleneinheit und weiter gege­ benenfalls eine sich wiederholende α-Olefineinheit enthält, und der y-Teil mit unter­ schiedlicher Struktur zu der des x-Teils ein Copolymerteil ist, der eine sich wiederho­ lende Propyleneinheit, eine sich wiederholende Ethyleneinheit und weiter gegebenenfalls eine sich wiederholende α-Olefineinheit enthält.
Wenn der x-Teil des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B) ein Copolymer­ teil ist, der eine sich wiederholende Propyleneinheit, eine sich wiederholende Ethylen­ einheit und weiter gegebenenfalls eine sich wiederholende α-Olefineinheit enthält, be­ trägt der Ethylengehalt vorzugsweise 2,0 bis 9,0 mol-%, stärker bevorzugt 4,0 bis 7,0­ mol-%, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur oder stabi­ len Herstellung des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B). Weiter beträgt der α- Olefingehalt vorzugsweise 0 bis 16,0 mol-% vom Standpunkt der Transparenz.
Der Gehalt des x-Teils im Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) beträgt vorzugsweise 40 bis 85 Gew.-%, stärker bevorzugt 45 bis 80 Gew.-%, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur oder stabilen Herstellung des Block­ copolymers auf Polypropylenbasis (B).
Wenn der y-Teil mit einer zu der des x-Teils unterschiedlichen Struktur ein Copolymerteil ist, der eine sich wiederholende Propyleneinheit, eine sich wiederholende Ethyleneinheit und weiter gegebenenfalls eine sich wiederholende α-Olefineinheit ent­ hält, beträgt der Ethylengehalt des y-Teils vorzugsweise 10,0 bis 24,0 mol-%, stärker bevorzugt 11,5 bis 21,0 mol-%, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur. Weiter beträgt der α-Olefingehalt vorzugsweise 0 bis 29,0 mol-% vom Standpunkt der Nahrungsmittelhygiene.
Der Gehalt des y-Teils im Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) beträgt vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 20 bis 55 Gew.-%, vom Standpunkt der Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur oder stabilen Herstellung des Block­ copolymers auf Polypropylenbasis (B).
Die Grenzviskosität [η](B) y-Teil des y-Teils beträgt vorzugsweise 2,0 bis 5,0 dl/g, stärker bevorzugt 2,5 bis 4,5 dl/g, vom Standpunkt der Menge der mit Lösungsmittel extrahierbaren Bestandteile, genauer Nahrungsmittelhygiene, oder Transparenz.
Das Verhältnis der Grenzviskosität des y-Teils ([η](B) y-Teil) zur Grenzviskosität des x-Teils ([η](B) x-Teil) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 1,8 (0,5 ≦ [η](B) y-Teil/[η](B) x-Teil ≦ 1,8) vom Standpunkt der Ausgewogenheit von Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur, Nahrungsmittelhygiene und Transparenz.
Das Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) ist insbesondere bevorzugt ein Blockcopolymer auf Polypropylenbasis, in dem der x-Teil ein Copolymerteil, bestehend aus einer Propyleneinheit und einer Ethyleneinheit, ist und der y-Teil mit einer zu der des x-Teils unterschiedlichen Struktur ein Copolymerteil ist, der aus einer Propylenein­ heit und einer Ethyleneinheit besteht.
Die Verfahren zur Herstellung des statistischen Copolymers auf Propylenbasis (i) und des Blockcopolymers auf Propylenbasis (B) sind nicht besonders beschränkt, und Herstellungsverfahren unter Verwendung eines bekannten Katalysators werden allgemein aufgeführt. Zum Beispiel wird ein Verfahren veranschaulicht, in dem ein bekannter Ka­ talysator für stereoreguläre Polymerisation von Propylen verwendet wird.
Als Katalysator zur stereoregulären Polymerisation von Propylen können die vorstehend erwähnten Katalysatoren aufgeführt werden, die zur Herstellung des Copo­ lymers auf Propylenbasis (ii) verwendet werden.
Die Verfahren der Polymerisation des statistischen Copolymers auf Propylenbasis (i) und des Blockcopolymers auf Propylenbasis (B) sind nicht besonders beschränkt, und es werden ein Lösungspolymerisationsverfahren, durchgeführt in Gegenwart eines iner­ ten Lösungsmittels, ein Massepolymerisationsverfahren, durchgeführt in Gegenwart ei­ nes verflüssigten Monomers, und ein Gasphasenpolymerisationsverfahren, durchgeführt im Wesentlichen in Abwesenheit eines flüssigen Mediums, aufgeführt. Ein Gasphasen­ polymerisationsverfahren ist bevorzugt. Weiter kann ein Polymerisationsverfahren unter Kombinieren von zwei oder mehreren der vorstehend erwähnten Polymerisationsverfah­ ren, ein Einschrittpolymerisationsverfahren und ein Mehrschrittpolymerisationsverfah­ ren, einschließlich zwei oder mehrerer Stufen, ebenfalls verwendet werden.
Das Blockcopolymer auf Propylenbasis (B) ist ein Copolymer, hergestellt durch Copolymerisation von Propylen mit Ethylen und/oder dem α-Olefin in festgelegten Men­ gen, so dass der Gehalt der jeweiligen sich wiederholenden Einheiten im vorstehend er­ wähnten Bereich liegt, in Gegenwart des Polymerisationskatalysators im ersten Schritt zum Erhalt des x-Teils in (B), und im Wesentlichen Copolymerisieren von Propylen mit Ethylen und/oder dem α-Olefin in festgelegten Mengen, so dass der Gehalt der jeweili­ gen sich wiederholenden Einheiten im vorstehend erwähnten Bereich liegt, in einem zweiten oder späteren Schritt, zum Erhalt des y-Teils in (B).
Das Verfahren zur Herstellung des Blockcopolymers auf Propylenbasis (B) ist nicht besonders beschränkt, und zum Beispiel können die in JP-A-09-324022 und JP-A- 11-100421 beschriebenen Verfahren aufgeführt werden.
In dem Verfahren der Herstellung des in der vorliegenden Erfindung verwende­ ten Copolymers auf Propylenbasis (B) oder (i) können Katalysatordeaktivierung, Lö­ sungsmittelentfernung, Monomerentfernung, Trocknen und Granulieren als Nachbehand­ lungen falls erforderlich durchgeführt werden.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Harzmasse (C) ist eine Harz­ masse, umfassend 40 bis 95 Gew.-% (vorzugsweise 60 bis 95 Gew.-%) des statistischen Copolymers auf Polypropylenbasis (A) und 5 bis 60 Gew.-% (vorzugsweise 5 bis 40­ Gew.-%) des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B). Hier beträgt der Gesamtge­ halt von (A) und (B) 100 Gew.-%. Wenn der Gehalt des statistischen Copolymers auf Polypropylenbasis (A) geringer als 40 Gew.-% oder größer als 95 Gew.-% ist, kann die Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur nicht ausreichend sein.
Die eine Heißsiegelfestigkeit (nachstehend manchmal als "HST" abgekürzt) einer Folie aus der Harzmasse (C) von 300 g ergebende Temperatur muss um mindestens 3°C geringer sein als die eine HST einer Folie aus dem Copolymer auf Propylenbasis (A) (TA°C) von 300 g ergebende Temperatur und die eine HST einer Folie aus dem Blockcopolymer auf Propylenbasis (B) (TB°C) von 300 g ergebende Temperatur. Wenn die Differenz geringer als 3°C ist, wird die Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur nicht ausreichend.
Hier wurden die Herstellung einer zur Messung verwendeten Folie und die Mes­ sung von HST wie in den nachstehend beschriebenen Beispielen durchgeführt.
Kombinationen des Copolymers auf Propylenbasis (A) mit dem Blockcopolymer auf Propylenbasis (B), in denen die vorstehende Beziehung erfüllt ist, können mit einfachen Versuchen ausgewählt werden.
Das Verfahren der Herstellung der Harzmasse (C) ist nicht besonders beschränkt, und es wird ein Verfahren aufgeführt, indem das Copolymer auf Propylenbasis (A) und das Blockcopolymer auf Propylenbasis (B), getrennt polymerisiert, jeweils durch Tro­ ckenmischen oder Schmelzmischen schmelzgeknetet werden.
Der Schmelzindex (nachstehend manchmal als "MFR" abgekürzt), gemessen bei 230°C unter einer Last von 21,18 N gemäß JIS K7210, der Harzmasse (C) beträgt vor­ zugsweise 0,1 bis 50 g/10 Minuten, stärker bevorzugt 1 bis 20 g/10 Minuten, vom Standpunkt der Fließfähigkeit oder Folienbildbarkeit.
Der MFR der Harzmasse (C) kann durch ein bekanntes Verfahren während des Schmelzknetens geändert werden. Zum Beispiel kann die Fließfähigkeit durch Ändern des MFR der Harzmasse (C) durch Zugabe eines organischen Peroxids zum Copolymer auf Polypropylenbasis (A) und/oder Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) einge­ stellt werden, sofern Aufgabe und Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beein­ trächtigt werden.
In der Harzmasse (C) können Zusätze und andere Harze auch zugegeben werden, sofern Aufgabe und Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt werden. Als Zusätze werden zum Beispiel Antioxidationsmittel, UV-Absorptionsmittel, Antista­ tikmittel, Gleitmittel, Keimbildner, Klebrigmacher und Antischleierbildner aufgeführt.
Als andere Harze werden zum Beispiel Harze auf Ethylenbasis, Harze auf Butenbasis, Erdölharze und Harze auf Styrolbasis aufgeführt. Vom Standpunkt der Hochgeschwindigkeits-Folienbildbarkeit ist bevorzugt, ein Polyethylenharz hoher Dichte in einer Menge von 5 Gew.-% oder weniger zuzugeben, und vom Standpunkt der Haft­ eigenschaft ist bevorzugt, ein Ethylen-Methyl(meth)acrylatharz in einer Menge von 5 Gew.-% oder weniger zuzugeben.
Als Verfahren der Herstellung der erfindungsgemäßen Folie werden Einzelfolien­ bildungsverfahren unter Verwendung eines Blasverfahrens, T-Düsenverfahrens und Ka­ landerverfahrens, oder Verfahren aufgeführt, in denen die Folie als mindestens eine Schicht einer Mehrschichtstruktur mit einem unterschiedlichen Harz gebildet wird. Als Verfahren des Bildens einer Mehrschichtstruktur werden ein Extrusionslaminierungs­ verfahren, Wärmelaminierungsverfahren und Trockenlaminierungsverfahren üblicher­ weise verwendet. Weiter wird ein Verfahren der Herstellung einer Folie durch Strecken einer durch vorhergehendes Formen erhaltenen Folie oder Platte veranschaulicht, und Beispiele des Streckverfahrens schließen uniaxiale oder Maxiale Streckverfahren mit einem Walzenstreckverfahren, Spannrahmenstreckverfahren und Rohrstreckverfahren ein. Ein nichtstreckendes Coextrusionsformverfahren und biaxiales Streckverfahren sind vom Standpunkt der Ausgewogenheit der Folieneigenschaften, wie Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur, Transparenz und Steifigkeit, bevorzugt.
Beispiele
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung im Einzel­ nen, aber die vorliegende Erfindung ist nicht darauf beschränkt. Die Verfahren der Her­ stellung der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendeten Proben und die Verfahren der Messung der physikalischen Eigenschaften davon sind nachstehend be­ schrieben.
(1) Probenherstellungsverfahren (1-1) Granulieren
Ein Copolymer auf Polypropylenbasis (A) und Blockcopolymer auf Polypropy­ lenbasis (B) wurden bei 220°C schmelzgeknetet, um ein Granulat einer Harzmasse (C) herzustellen.
(1-2) Folienverarbeitung
Das erhaltene Granulat der Harzmasse (C) wurde unter Verwendung eines Extru­ ders mit 50 mm Durchmesser, ausgestattet mit einer 400 mm breiten T-Düse des Klei­ derbügeltyps, bei einer Harztemperatur von 250°C und einer Entnahmemenge von 12­ kg/Std. extrudiert und mit einem Luftkammerkühlverfahren bei einer Kühlwalzentempe­ ratur von 40°C und einer Bandgeschwindigkeit von 20 mlmin gekühlt, um eine Folie mit 30 µm herzustellen.
(2) Messung der physikalischen Eigenschaften des in den Beispielen und Vergleichs­ beispielen verwendeten Copolymers auf Polypropylenbasis (A) und Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B) (2-1) Schmelzindex (MFR, Einheit: g/10 min)
Er wurde bei einer Temperatur von 230°C und einer Last von 21,18 N gemäß JIS K7210 gemessen.
(2-2) Grenzviskosität [η] (Einheit: dl/g)
Die reduzierte Viskosität wurde unter Verwendung eines Viskosimeters des Ubbelohde-Typs bei drei Konzentrationen von 0,1, 0,2 und 0,5 g/dl gemessen. Sie wurde unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel, bei einer Temperatur von 135°C gemessen. Die Grenzviskosität wurde mit einem in "Kobunshi Yoeki, Kobunshi Jikken Kagaku 11 (Polymer Solution, Polymer Experimental Chemistry 11)" (veröffent­ licht von Kyoritsu Shuppan K. K., 1982), Seite 491 beschriebenen Berechnungsverfahren erhalten, genauer mit einem Extrapolationsverfahren, in dem die reduzierten Viskositä­ ten gegen die Konzentrationen aufgetragen werden und die Konzentration auf Null ext­ rapoliert wird.
(2-3) Ethylengehalt (Einheit: mol-%)
Er wurde durch Messung unter Verwendung eines 13C-NMR-Verfahrens, be­ schrieben in "Polymer Handbook" (veröffentlicht von Kinokuniya Shoten, 1995), Seite 616, beschriebenen Verfahren bestimmt.
(2-4) In Xylol bei 20°C löslicher Bestandteil (CXS-Bestandteil) (Einheit: Gew.-%)
5 g eines Blockcopoylmers auf Polypropylenbasis (B) wurden vollständig in 500 ml siedendem Xylol gelöst, dann die Lösung auf 20°C abgekühlt und 4 Stunden oder mehr stehengelassen. Dann wurde diese filtriert, um einen Niederschlag und eine Lö­ sung zu erhalten, und das Filtrat getrocknet und verfestigt, wobei unter vermindertem Druck bei 70°C ein Feststoff erhalten wurde, und das Gewicht des Feststoffs gemessen.
(2-5) Schmelzpeaktemperatur (TM) (Einheit: °C)
10 mg einer Probe wurden vorher unter einer Stickstoffatmosphäre für 5 Minuten bei 220°C unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters (DSC-V11, herge­ stellt von Perkin Elmer, Ltd.) geschmolzen, dann die geschmolzene Probe mit einer Kühlgeschwindigkeit von 5°C/min auf 40°C abgekühlt. Dann wurde die geschmolzene Probe mit einer Geschwindigkeit von 5°C/min erwärmt, wobei eine Absorptionskurve der Schmelzwärme erhalten wurde, und die Temperatur beim Maximalpeak dieser Kurve gemessen. Der Schmelzpunkt von Indium, gemessen bei einer Erwärmungsgeschwindig­ keit von 5°C/min unter Verwendung dieser Messvorrichtung betrug 156,6°C.
(3) Verfahren der Messung der physikalischen Eigenschaften der Folie (3-1) Heißsiegeltemperatur (HST) (Einheit: °C)
Eine Folie mit 30 µm wurde durch Extrudieren eines Harzes unter Verwendung eines Extruders mit 50 mm Durchmesser, ausgestattet mit einer 400 mm breiten T-Düse des Kleiderbügeltyps, bei einer Harztemperatur von 250°C und einer Entnahmemenge von 12 kg/Std. und Kühlen des Harzes mit einem Luftkammerkühlmodus bei einer Kühl­ walzentemperatur von 40°C und einer Bandgeschwindigkeit von 20 m/min erhalten. Die erhaltene Folie wurde 24 Stunden oder mehr bei 23°C stabilisiert, dann heißgesiegelt. Das Heißsiegeln wurde unter Verwendung eines Wärmegradiententesters, hergestellt von Toyo Seiki K. K. bei einem Intervall von 2°C bei einer Breite von 15 mm, einem Siegel­ druck von 1 kg/cm2 und einer Dauer von 1 Sekunde durchgeführt. Die erhaltene Folie wurde 24 Stunden oder mehr bei 23°C stehengelassen, dann die Heißsiegelfestigkeiten unter Durchführen eines Ablösens des T-Typs bei einer Geschwindigkeit von 200­ mm/min bei 23°C unter Verwendung eines Zugtesters gemessen und die Temperatur be­ stimmt, bei der die Heißsiegelfestigkeit 300 g betrug.
(3-2) Trübung (Einheit: %)
Sie wurde gemäß JIS K7105 gemessen.
(3-3) Young-Modul (YM) (Einheit: kg/cm2)
Teststücke mit einer Breite von 20 mm wurden entlang der Maschinenrichtung (MD) und Querrichtung (TD) aus einer 7 Tage in einem Raum mit konstanter Tempe­ ratur von 23°C (Feuchtigkeit 50%) nach Folienbildung konditionierten Folie als Proben entnommen und eine S-S-Kurve mit einem Zugtester (YZ100 × 2CTII, hergestellt von Yasuda Seiki Seisakusho K. K.) bei einem Bourdonabstand von 60 mm und einer Zugge­ schwindigkeit von 5 mm/min erstellt und das anfängliche Elastizitätsmodul gemessen.
(3-4) Lösungsmittelbeständigkeit (Einheit: Gew.-%)
Die mit n-Hexan bei 50°C von einer in Beispiel 2 verwendeten Folie mit einer Dicke von 60 µm extrahierte Menge wurde gemäß einem in FDA177.1520(d)(3)(ii) be­ schriebenen Verfahren gemessen, wobei festgestellt wurde, dass sie 4,0 Gew.-% betrug.
(3-5) Schlagfestigkeit (Einheit: kg-cm/mm)
Die Schlagfestigkeit einer Folie wurde unter Verwendung eines halbkugelförmi­ gen Schlagkopfes mit einem Durchmesser von 15 mm bei 0°C unter Verwendung eines Folienschlagtesters, hergestellt von Toyo Seiki, gemessen.
(4) Gehalt (Einheit: Gew.-%) des Copolymerbestandteils (a) und Bestandteils (b), die im Copolymer auf Propylenbasis (ii) enthalten sind
Er wurde aus der Materialbilanz berechnet.
(5) Gehalt (Einheit: mol-%) von 1-Buten, das im Copolymerbestandteil (a) und Be­ standteil (b) enthalten ist
Der Gehalt an im Bestandteil (a) und Copolymer auf Propylenbasis (ii) enthalte­ nem 1-Buten wurde mit IR-Spektralmessung, beschrieben in Polymer Handbook (veröf­ fentlicht von Kinokuniya Shoten, 1995), Seite 619, erhalten. Der Gehalt an im Bestand­ teil (b) enthaltenem 1-Buten wurde gemäß folgender Formel unter Verwendung des Ge­ halts des Bestandteils (a) und des Bestandteils (b) und des Gehalts an im Bestandteil (a) und dem Copolymer auf Propylenbasis (ii) enthaltenem 1-Buten berechnet.
(Gehalt an 1-Buten in Bestandteil (b)) = {(Gehalt an 1-Buten im Copolymer auf Propylenbasis (ii)) × 100 - (Gehalt an 1-Buten im Bestandteil (a)) × (Gehalt an Bestand­ teil (b))}/(Gehalt an Bestandteil (b))
Die physikalischen Eigenschaften von A-1 und A-2, die als statistisches Copoly­ mer auf Polypropylenbasis (A) in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet werden, sind in Tabelle 1 gezeigt, und die physikalischen Eigenschaften von B-1 bis B- 3, die als Copolymer auf Polypropylenbasis (B) verwendet werden, sind in Tabelle 2 ge­ zeigt.
Tabelle 1
Tabelle 2
Beispiele 1 bis 8 und Vergleichsbeispiele 1 bis 8
Folien wurden in den in Tabelle 3 gezeigten Vermischungsverhältnissen herge­ stellt, und die physikalischen Eigenschaften der Folien sind in Tabelle 3 gezeigt.
Tabelle 3
Beispiel 9
Ein Pulver des Copolymers auf Propylenbasis wurde unter Verwendung eines Ti, Mg und Halogen als wesentliche Bestandteile enthaltenden Katalysators durch Polymeri­ sieren von 9 Gew.-% der Gesamtmenge eines Propylen-1-Buten-Copolymerteils mit ei­ nem Gehalt an 1-Buten von 9,2 mol-% in einem ersten Schritt, dann Polymerisieren von 91 Gew.-% der Gesamtmenge eines Propylen-1-Buten-Copolymerteils mit einem 1-Bu­ tengehalt von 20,7 mol-% in einem zweiten Schritt erhalten.
Zu 100 Gew.-Teilen eines Pulvers dieses Copolymers wurden 0,05 Gew.-Teile Calciumstearat, 0,15 Gew.-Teile Irganox 1010, hergestellt von Ciba Specialty Chemicals K. K., 0,05 Gew.-Teile Irgafos 168, hergestellt von Ciba Specialty Chemicals K. K., 0,11 Gew.-Teile Erucamid und 0,16 Gew.-Teile Sylysia 550, hergestellt von Fuji Silysia gegeben und gemischt und schmelzgeknetet, wobei ein Granulat eines Copolymers auf Propylenbasis (A-7) erhalten wurde. Das Granulat wies einen MFR von 6,0 auf.
85 Gew.-% des vorstehend erwähnten Copolymers auf Propylenbasis (A-7) und 15 Gew.-% eines Propylen-Ethylen-Blockcopolymer (B-1), Excellen EPX KS37G1, her­ gestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd. (MFR: 2,9 g/10 min, Gehalt an CXS-Be­ standteil: 23,5 Gew.-%, [η]x-Teil: 3,0 dl/g, [η]y-Teil: 3,8 dl/g) wurden trocken gemischt, unter Verwendung eines Extruders mit 50 mm Durchmesser, ausgestattet mit einer 400 mm breiten T-Düse des Kleiderbügeltyps, bei einer Harztemperatur von 250°C und ei­ ner Entnahmemenge von 12 kg/Std. extrudiert und mit einem Luftkammerkühlmodus bei einer Kühlwalzentemperatur von 40°C und einer Bandgeschwindigkeit von 20 m/min gekühlt, um eine Folie mit einer Dicke von 30 µm herzustellen. Die Beurteilungsergeb­ nisse der physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Folie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Beispiel 10
Das gleiche Verfahren wurde wie in Beispiel 9 durchgeführt, außer dass die Ver­ mischanteile des Copolymers auf Propylenbasis (A-7) und des Propylen-Ethylen-Block­ copolymers (B-1), Excellen EPX KS37G1, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., auf 70 Gew.-% bzw. 30 Gew.-% geändert wurden. Die Beurteilungsergebnisse der erhaltenen Folie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Beispiel 11
Das gleiche Verfahren wurde wie in Beispiel 9 durchgeführt, außer dass die Ver­ mischanteile des Copolymers auf Propylenbasis (A-7) und des Propylen-Ethylen-Block­ copolymers (B-1), Excellen EPX KS37G1, hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., auf 50 Gew.-% bzw. 50 Gew.-% geändert wurden. Die Beurteilungsergebnisse der erhaltenen Folie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Beispiel 12
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 wurde durchgeführt, außer dass das Copolymer auf Propylenbasis (A-7) durch ein Copolymer auf Propylenbasis (A-8) er­ setzt wurde, erhalten unter Verwendung eines Ti, Mg und Halogen als wesentlichen Be­ standteil enthaltenden Katalysators durch Polymerisation von 10 Gew.-% der Gesamt­ menge eines Propylen-1-Buten-Copolymerteils mit einem 1-Butengehalt von 6,6 mol-% in einem ersten Schritt, dann Polymerisieren von 90 Gew.-% der Gesamtmenge eines Propylen-1-Buten-Copolymerteils mit einem 1-Butengehalt von 21,8 mol-% in einem zweiten Schritt. Die Beurteilungsergebnisse der erhaltenen Folie sind in Tabelle 4 ge­ zeigt.
Vergleichsbeispiel 9
Das gleiche Verfahren wurde wie in Beispiel 9 durchgeführt, außer dass das Propylen-Ethylen-Blockcopolymer (B-1), Excellen EPX KS37G1, hergestellt von Sumi­ tomo Chemical Co., Ltd., nicht vermischt wurde. Die Beurteilungsergebnisse der erhal­ tenen Folie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 10
Das gleiche Verfahren wurde wie in Beispiel 10 durchgeführt, außer dass das Propylen-Ethylen-Blockcopolymer (B-1), Excellen EPX KS37G1, hergestellt von Sumi­ tomo Chemical Co., Ltd., nicht vermischt wurde. Die Beurteilungsergebnisse der erhal­ tenen Folie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 11
Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 8 wurde durchgeführt, außer dass das Copolymer auf Propylenbasis (A-7) durch ein Propylen-1-Buten-Copolymer (A-9), er­ halten durch eine Einstufenpolymerisation unter Verwendung eines Ti, Mg und Halogen als wesentlichen Bestandteil enthaltenden Katalysators, ersetzt wurde. Die Beurteilungs­ ergebnisse der erhaltenen Folie sind in Tabelle 4 gezeigt.
Tabelle 4
Gemäß der vorliegenden Erfindung können eine Folie auf Polypropylenbasis mit ausgezeichneter Heißsiegeleigenschaft bei niedriger Temperatur und Transparenz und eine Mehrschichtfolie mit mindestens einer Schicht der Folie bereitgestellt werden.

Claims (9)

1. Folie auf Polypropylenharzbasis, bestehend aus einer Harzmasse (C), umfassend:
40 bis 95 Gew.-% eines Copolymers auf Propylenbasis (A), ausgewählt aus ei­ nem statistischen Propylencopolymer (i) von Propylen mit Ethylen und/oder α- Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, und einem Copolymer auf Propy­ lenbasis (ii), bestehend aus 1 bis 30 Gew.-% eines Copolymerbestandteils (a) mit einem Gehalt an α-Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen von 1 mol-% und weniger als 15 mol-% und einem Ethylengehalt von 5 mol-% oder weniger, erhalten durch Polymerisation von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und weiter gegebenenfalls Ethylen in einem ersten Schritt und 70 bis 99 Gew.-% eines Copolymerbestandteils (b) mit einem Gehalt an α- Olefinen mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen von 15 bis 30 mol-% und einem Ethylengehalt von 5 mol-% oder weniger, erhalten durch Polymerisation von Propylen, einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen und weiter gege­ benenfalls Ethylen in einem zweiten Schritt oder späteren Schritten; und
5 bis 60 Gew.-% eines Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B) mit einem Gehalt eines in Xylol bei 20°C löslichen Bestandteils von 5,0 Gew.-% oder mehr, wobei der in Xylol bei 20°C lösliche Bestandteil ein Copolymer von Pro­ pylen mit Ethylen und/oder einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen mit einem Gehalt einer von Ethylen abgeleiteten Ethyleneinheit und/oder einer vom α-Olefin abgeleiteten α-Olefineinheit von 14 bis 35 mol-% ist, wobei die Temperatur, die eine Siegelfestigkeit der Folie aus der Harzmasse von 300 g ergibt, um 3°C oder mehr geringer ist als die entsprechenden Temperaturen der jeweiligen Folien des Polypropylencopolymers (A) und des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B).
2. Folie auf Polypropylenharzbasis nach Anspruch 1, in der die Schmelzpeaktempe­ ratur des statistischen Propylencopolymers (i), gemessen unter Verwendung eines Differentialscanningkalorimeters, 140°C oder weniger beträgt.
3. Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 und 2, in der der Copolymerbestandteil (a) im Copolymer auf Propylenbasis (ii) ein Copolymer von Propylen mit einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist und der Copolymerbestandteil (b) im Copolymer auf Propylenbasis (ii) ein Copolymer von Propylen mit einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen ist.
4. Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in der der Gehalt des in Xylol bei 20°C löslichen Bestandteils im Blockcopolymer auf Po­ lypropylenbasis (B) 5,0 bis 40 Gew.-% beträgt.
5. Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in der die Grenzviskosität des in Xylol bei 20°C löslichen Bestandteils im Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) ([η](B) CXS) 2,0 dl/g oder weniger beträgt.
6. Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in der der Gehalt des statistischen Copolymers auf Polypropylenbasis (A) 60 bis 95 Gew.-% beträgt und der Gehalt des Blockcopolymers auf Polypropylenbasis (B) 5 bis 40­ Gew.-% in der Harzmasse (C) beträgt.
7. Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in der das Blockcopolymer auf Polypropylenbasis (B) ein Blockcopolymer auf Polypropy­ lenbasis ist, umfassend einen Ethylen-Propylen-α-Olefin-Copolymerteil (x-Teil) mit einem Ethylengehalt von 2,0 bis 9,0 mol-% und einem α-Olefingehalt von 0 bis 20,0 mol-%, erhalten durch Polymerisieren von 40 bis 85 Gew.-% des Ge­ samtgewichts in einem ersten Schritt, in dem ein inaktives Lösungsmittel im We­ sentlichen nicht vorhanden ist, unter Verwendung eines Ziegler-Natta-Katalysa­ tors, und einen Ethylen-Propylen-α-Olefin-Copolymerteil (y-Teil) mit einem Ethylengehalt von 10,0 bis 24,0 mol-% und einem α-Olefingehalt von 0 bis 29,0­ mol-%, erhalten durch Polymerisieren von 15 bis 60 Gew.-% des Gesamtge­ wichts in einem zweiten Schritt, durchgeführt in der Gasphase und in dem die Grenzviskosität des y-Teils ([η](B) y-Teil) 2,0 bis 5,0 dl/g und das Verhältnis der Grenzviskosität des y-Teils ([η](B) y-Teil) zur Grenzviskosität des x-Teils ([η](B) x-Teil) vorzugsweise 0,5 bis 1,8 (0,5 ≦ [η](B) y-Teil/[η](B) x-Teil ≦ 1,8) beträgt.
8. Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in der der α- Olefingehalt des Ethylen-Propylen-Copolymerteils (x-Teil) und der α-Olefinge­ halt des Ethylen-Propylen-Copolymerteils (y-Teil) 0 mol-% betragen.
9. Mehrschichtfolie auf Polypropylenbasis, umfassend mindestens eine Schicht aus der Folie auf Polypropylenharzbasis nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
DE10133903A 2000-07-13 2001-07-12 Bei niedriger Temperatur heisssiegelbare Folie auf Polypropylenharzbasis Withdrawn DE10133903A1 (de)

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