DE102004036635A1

DE102004036635A1 - Cleaning and fragrancing products for the toilet area

Info

Publication number: DE102004036635A1
Application number: DE102004036635A
Authority: DE
Inventors: Edgar Jaeschke; Johannes Dr. Dettinger
Original assignee: Buck Chemie GmbH
Current assignee: Buck Chemie GmbH
Priority date: 2004-07-28
Filing date: 2004-07-28
Publication date: 2006-03-23
Also published as: EP1621606A1; DE502005002377D1; EP1621606B1; ATE382675T1

Abstract

Pellet forming agent (I), for toilet surfaces, comprises: tenside (A) (2-80 wt.%); perfume oil (B) (1-20 wt.%); and solid oleophilic and/or lipophilic plastic granulates or -powders (C) (0.1-15 wt.%) (whose solubility in water is less than 20 g/l at 20[deg]C and is essentially stable than (B)). An independent claim is also included for the preparation of (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein duftendes stückförmiges Reinigungs- und/oder Beduftungsmittel für den Toilettenbereich und die Herstellung desselben. Ein solches Mittel kann sowohl als In-Tank-Block in den Wasserkasten einer Spültoilette eingelegt werden, um dort nach und nach die Wirkstoffe in das Spülwasser abzugeben, als auch als Rim-Block verwendet werden. Als Rim-Block wird das Mittel in einem Behältnis, insbesondere einem Körbchen oder käfigartigem Behälter, am Rand („Rim") der Toilette befestigt. Das in dem Behältnis befindliche Mittel wird bei jedem Spülvorgang von dem Spülwasser überströmt. Hierdurch wird bei jeder Spülung ein geringer Anteil des Rimblocks unter Freisetzung von Tensiden, Duftstoffen etc. aufgelöst, wodurch dann die gewünschte Reinigung des Toilettenbeckens und Toilettensumpfs und die gewünschte Beduftung erzielt wird.The The present invention relates to a scented piece-shaped cleaning and / or Scenting agent for the toilet area and the production of the same. Such Means can be used both as an in-tank block in the water box of a flush toilet be inserted there to gradually release the active ingredients in the rinse water, as well as a rim block. As a rim block is the Means in a container, especially a basket or cage-like Container, attached to the edge ("rim") of the toilet. That in the container The agent present is overflowed with each flushing of the rinse water. hereby is at every flush a small proportion of the Rimblocks with release of surfactants, Fragrances etc. dissolved, whereby then the desired Cleaning the toilet bowl and toilet sump and the desired scenting is achieved.

Im Stand der Technik ist eine Vielzahl von unterschiedlichen stückförmigen Reinigungs- und Beduftungsmitteln für den Toilettenbereich bekannt, denen zur Erzielung der gewünschten Duftwirkung Parfumöle zugesetzt werden. Allerdings wird häufig trotz Zusatz von Parfumölen nicht die gewünschte intensive Beduftung erreicht, da zum einen eine Erhöhung der Parfumölkonzentration die Herstellbarkeit beeinträchtigt und zum andern die Parfumöle auch noch emulgiert werden.in the State of the art is a variety of different piece-shaped cleaning and fragrances for the toilet area known, which to achieve the desired Perfume effect added perfume oils become. However, it becomes common despite the addition of perfume oils not the desired one intensive scent achieved because on the one hand an increase in the Perfume oil concentration the manufacturability is impaired and second, the perfume oils also be emulsified.

In der Praxis können in herkömmlichen Rimblocks mit einem Gehalt an anionischen Tensiden von ca. 25 Gew.% nur bis maximal 4 Gew.% Parfumöle zugesetzt werden, da eine höhere Parfumkonzentration bei dem relativ geringen Tensidgehalt von ca. 25 % zu einer weichen, klebrigen und schlecht verarbeitbaren Masse bei der Extrusion führen würde, aus der kein stückförmiger harter Reinigungsblock hergestellt werden kann.In the practice can in conventional Rimblocks containing about 25% by weight of anionic surfactants only up to a maximum of 4% by weight of perfume oils be added as a higher Perfume concentration at the relatively low surfactant content of approx. 25% to a soft, sticky and poorly processable mass lead the extrusion would, from the no piece-shaped hard Cleaning block can be made.

Es ist zwar möglich, durch eine Erhöhung der Konzentration an anionischen Tensiden wie beispielsweise Dodecylbenzolsulfonat auf 60 Gew.% oder mehr die Konzentration an Parfumöl auf ca. 10 Gew.% zu steigern, wobei durch die hohe Konzentration an Dodecylbenzolsulfonat eine zu Reinigungsblocks verarbeitbare Masse erhalten werden kann. Die hohe Konzentration an Dodecylbenzolsulfonat in dem Mittel führt jedoch dazu, dass ein Großteil des zusätzlich zugesetzten Parfumöls von dem Dodecylbenzolsulfonat, das auch als Netzer wirkt, emulgiert wird. Ein erheblicher Teil des zur zusätzlichen intensiveren Beduftung zugesetzten Parfumöls wird somit durch das Dodecylbenzolsulfonat gebunden, es steht nicht zur Beduftung zur Verfügung und gelang ohne die gewünschte Beduftung zu erzielen in die Kläranlage.It is possible, by an increase the concentration of anionic surfactants such as dodecylbenzenesulfonate to 60% by weight or more, the concentration of perfume oil to approx. To increase 10 wt.%, Due to the high concentration of dodecylbenzenesulfonate a processable to cleaning block mass can be obtained. However, the high concentration of dodecylbenzenesulfonate in the agent results to that much of the additional added perfume oil from the dodecylbenzenesulfonate, which also acts as Netzer emulsified becomes. A significant part of the additional intensive scenting added perfume oil is thus bound by the dodecylbenzenesulfonate, it is not for scenting available and succeeded without the desired Scenting achieve in the sewage treatment plant.

Das Emulgieren von Parfumölen ist auch bei anderen Tensiden ein erhebliches Problem, da das emulgierte Parfumöl, ohne die gewünschte Beduftung zu entfalten, in den Abfluss gelangt.The Emulsifying perfume oils is also a significant problem with other surfactants as emulsified Perfume oil, without the desired Unfold fragrance, get into the drain.

Ein hoher Anteil an Dodecylbenzolsulfonat ist zudem teuer und auch ökologisch bedenklich, zumal die ursprünglich gewünschte Wirkung, nämlich die in Form von Duftstoff freizusetzende Parfumölkonzentration zu erhöhen, dadurch nicht erreicht werden kann.One high proportion of dodecylbenzenesulfonate is also expensive and also ecological questionable, especially since the original desired Effect, namely to increase the perfume oil concentration to be released in the form of perfume, thereby can not be achieved.

Um ein Toilettenreinigungsmittel bereitzustellen, das eine ausreichende und permanente Raumbeduftung ermöglicht, wurde in der DE 197 10 635 A1 bereits vorgeschlagen, Gelbildner und Lösungsmittel enthaltende Toilettenreinigungsmittel mit Duftstoffen bereitzustellen.In order to provide a toilet cleaner, which allows a sufficient and permanent room fragrance, was in the DE 197 10 635 A1 already proposed to provide gelling agent and solvent-containing toilet cleanser with fragrances.

Mit diesen Gelbildner umfassenden Mitteln wird die gewünschte intensive Beduftung erreicht. Auch zeigen diese Mittel, die hochwirksame flüssige Schäumer umfassen, eine außerordentlich gute Schaumbildung. Da diese Mittel jedoch zur Bildung der Gelstruktur notwendigerweise einen hohen Anteil an Lösungsmitteln umfassen, werden die Wirkstoffe gegenüber den bekannten Rimblocks nur in verdünnter Form bereitgestellt, so dass die erforderliche Reinigungswirkung nicht erzielt werden kann.With These gelling agents comprising the desired intensive Scent achieved. Also, these agents, which include highly efficient liquid frothers, an extraordinary good foaming. However, since these funds to form the gel structure necessarily comprise a high proportion of solvents the active ingredients opposite the known Rimblocks provided only in diluted form, so that the required cleaning effect can not be achieved can.

Die DE 102 52 542 lehrt ein Toilettenreinigungs- und Beduftungsmittel, das wenigstens 2 Phasen umfasst, wobei die erste Phase eine Gelphase ist, die Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel umfasst und die zweite Phase ein nicht gelförmiger Reinigungsmittelformkörper ist, der Tenside umfasst. Diese zweiphasigen Mittel zeichnen sich durch eine intensive Beduftung und gute Reinigungswirkung aus, sind jedoch verglichen mit üblichen einphasigen In-Tank- oder Rim-Blocks aufwändiger herzustellen.The DE 102 52 542 teaches a toilet cleansing and fragrancing agent comprising at least 2 phases, the first phase being a gel phase comprising gelling agents, perfumes and solvents, and the second phase being a non-gelled detergent tablet comprising surfactants. These two-phase agents are characterized by an intensive scenting and good cleaning effect, but are more expensive to produce compared to conventional single-phase in-tank or rim blocks.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein duftendes stückförmiges Mittel für den Toilettenbereich bereitzustellen, mit dem eine gewünschte intensive Beduftung erzielt werden kann, das einfach und kostengünstig hergestellt werden kann und umweltschonend ist.The object of the present invention is to provide a scented bar-shaped means for the To To provide ilettenbereich with which a desired intensive scenting can be achieved, which can be produced easily and inexpensively and is environmentally friendly.

Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst.These The object is solved by the features of claim 1.

Das erfindungsgemäße Mittel umfasst neben dem für die Beduftung erforderlichen Parfumöl und den zur Reinigung erforderlichen Tensiden feste oleophile bzw. lipophile Kunststoffgranulate oder -pulver, die in Wasser wenigstens schwerlöslich sind, d.h., deren Löslichkeit in Wasser bei 20 °C weniger als 20 g/l beträgt. Besonders bevorzugt ist, wenn die Kunststoffgranulate oder -pulver in Wasser bei 20 °C unlöslich sind, d.h., dass ihre Löslichkeit weniger als 10g/l und vorzugsweise weniger als 1g/l beträgt.The inventive agent includes besides the for the fragrance required perfume oil and the necessary for cleaning Surfactants solid oleophilic or lipophilic plastic granules or powders which are at least sparingly soluble in water, that is, their solubility in water at 20 ° C less than 20 g / l. Especially preferred is when the plastic granules or powder in water at 20 ° C insoluble that is, their solubility less than 10 g / l and preferably less than 1 g / l.

Diese Kunststoffgranulate oder -pulver sind im Wesentlichen beständig gegenüber den Parfumölen. Die Parfumöle werden an den oleophilen bzw. lipophilen Kuststoffgranulaten oder -pulvern absorbiert, adsorbiert oder auf sonstige Weise aufgenommen bzw. aufgesaugt, so dass das unerwünschte Emulgieren der Parfumöle in den Tensiden, das zur Einkapselung der Duftstoffe führt, vermieden wird.These Plastic granules or powder are essentially resistant to the Perfume oils. The Perfume oils be on the oleophilic or lipophilic Kufstoffgranulaten or Powders absorbed, adsorbed or otherwise absorbed or so absorbed, so that the unwanted emulsification of the perfume oils in the Surfactants, which leads to the encapsulation of the perfumes, is avoided.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff "Granulate" bzw. "Pulver" wie auch immer geformte dreidimensionierte Strukturen aus den Kunststoffen verstanden, z.B. auch Kunststofflocken oder Würfel.in the For the purposes of the present invention, the term "granules" or "powder" is used whatever understood three-dimensional structures of the plastics, e.g. also plastic curls or cubes.

Die an/in den Kunststoffgranulaten bzw. -pulvern aufgenommenen Parfumöle werden während des Gebrauchs wieder freigesetzt, es stehen somit flüchtige Parfumölmofeküle zur Beduftung zur Verfügung.The on / in the plastic granules or powders recorded perfume oils while Released of use again, it is thus volatile perfume oil molecules for scenting to disposal.

Bei den erfindungsgemäß in dem Mittel einzusetzenden oleophilen oder lipophilen Kunststoffgranulaten oder -pulvern kann es sich um übliche Ölbindemittel handeln, die sich durch eine hohe Aufsaugleistung von lipophilen oder oleophilen Substanzen auszeichnen. Solche Ölbindemittel werden seit langem zur Schadensbekämpfung auf Böden, Straßen und Gewässern eingesetzt.at according to the invention in the Medium to be used oleophilic or lipophilic plastic granules or powders may be conventional oil binders act, characterized by a high absorption of lipophilic or oleophilic substances. Such oil binders have been around for a long time to combat damage on floors, streets and waters used.

Die Kunststoffgranulate oder -pulver werden in dem Mittel in einem Konzentrationsbereich von 0,1 bis 15, vorzugsweise 0,2 bis 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 5 Gew.% eingesetzt.The Plastic granules or powder are in the agent in a concentration range from 0.1 to 15, preferably 0.2 to 10, and more preferably used between 0.5 and 5 wt.%.

Beträgt die Dichte der Kunststoffgranulate oder -pulver weniger als 1g/cm³, so sind die Kunststoffpartikel oder -pulver schwimmfähig. Die mit den Parfumölen beladenen Kunststoffpartikel oder -pulver schwimmen nach einem Auflösevorgang bei der Betätigung der Toilettenspülung im Wasser im Toilettensumpf an der Oberfläche auf, und die an der Oberfläche an den Kunststoffpartikel oder -pulver absorbierten Parfumöle werden an der Oberfläche des im Toilettensumpf befindlichen Wassers noch an die Raumluft abgegeben und gelangen nicht ungenützt in Folge einer größeren Dichte als Wasser in den Abfluß. Durch die geringe Dichte der Kunststoffgranulate bzw. -pulver wird somit eine zusätzliche Beduftung im Toilettensumpf erreicht.If the density of the plastic granules or powder is less than 1 g / cm ³ , the plastic particles or powder are floatable. The loaded with the perfume oils plastic particles or powder float after a dissolution process in the operation of the toilet flush in the water in the toilet sump at the surface, and absorbed on the surface of the plastic particles or powder perfume oils are still on the surface of the water in the toilet sump released into the room air and not reach unused due to a greater density than water in the drain. Due to the low density of the plastic granules or powder thus an additional fragrance is achieved in the toilet sump.

Vorzugsweise beträgt die mittlere Korngröße des Kunststoffgranulats oder -pulvers weniger als 2 mm, vorzugsweise weniger als 1 mm und besonders bevorzugt weniger als 0,5 mm, um die erforderliche Formstabilität des stückförmigen Mittels zu gewährleisten und ein Abplatzen einzelner Bereiche zu verhindern. Vorzugsweise sollten die Kunststoffpartikel oder -pulver alle von ähnlicher Korngröße und/oder Gestalt sein, um eine möglichst homogene Masse zu erhalten.Preferably is the mean grain size of the plastic granules or powder less than 2 mm, preferably less than 1 mm and more preferably less than 0.5 mm to the required dimensional stability of the bar-shaped agent to ensure and to prevent chipping of individual areas. Preferably The plastic particles or powder should all be of similar Grain size and / or Be creative as much as possible to obtain homogeneous mass.

Erstaunlicherweise ist die Schaumbildung in dem erfindungsgemäßen Mittel durch den Zusatz der Kunststoffpulver oder -granulate nicht herabgesetzt, obwohl im Allgemeinen die Schaumbildung und -stabilität etwa durch feste kleine Teilchen drastisch herabgesetzt wird.Amazingly, is the foaming in the composition according to the invention by the addition the plastic powder or granules are not degraded, though generally foaming and stability, such as solid small particles drastically reduced.

Vorzugsweise sind die Kunststoffgranulate oder -pulver ein Granulat oder Pulver von Polymerisationsprodukten, z.B, von Polyurethanen, Polyethersulfon, Polysulfon oder Polyalkylenen wie beispielsweise Polypropylen oder Polyethylen.Preferably are the plastic granules or powder granules or powder of polymerization products, e.g., polyurethanes, polyethersulfone, Polysulfone or polyalkylenes such as polypropylene or Polyethylene.

Polystyrole kommen als Kunststoffmaterial nur dann in Betracht, wenn sie gegenüber den verwendeten Parfümölen stabil sind und nicht aufgelöst werden.polystyrenes come as a plastic material only in consideration when compared to the used perfume oils stable are and not resolved become.

Besonders bevorzugt ist, als Kunststoffgranulat oder -pulver Polyurethanpulver oder -granulat auszuwählen, da diese gegenüber den Parfumölen eine besonders gute Aufsaugleistung aufweisen, diese Polyurethanpulver nicht giftig und nicht toxisch sind, nicht mit den Parfumölen reagieren und zudem unbegrenzt lagerfähig sind.Especially is preferred as plastic granules or powder polyurethane powder or to select granulate, because these are opposite the perfume oils have a particularly good absorption, these polyurethane powder not toxic and non-toxic, do not react with the perfume oils and also unlimited storage are.

Die Dichte des Polyurethanpulvers ist geringer als 1g/cm³, d.h. die Partikel sind absolut schwimmfähig.The density of the polyurethane powder is less than 1 g / cm ³ , ie the particles are absolutely buoyant.

Nachdem die stückförmigen Reinigungsmittel im Allgemeinen extrudiert werden, sollten die Kunststoffgranulate oder -pulver – um während des Extrusionsprozesses nicht zu erweichen – temperaturbeständig sein, wenigstens bis 80° C, vorzugsweise bis wenigstens 100 °C und besonders bevorzugt bis wenigstens 120 °C.After this the piece-shaped cleaning agents In general, the plastic granules should be extruded or powder - um while not to soften the extrusion process - be temperature resistant, at least up to 80 ° C, preferably to at least 100 ° C and more preferably at least 120 ° C.

Die als Granulat oder Pulver verwendeten Kunststoffe können sowohl ungeschäumte, als auch geschäumte Kunststoffe sein. Die geschäumten Kunststoffpulver/-granulate zeichnen sich durch eine erheblich vergrößerte Oberfläche für eine mögliche Aufnahme/Abgabe der Parfumölmoleküle aus. Auch können in den Poren der geschäumten Kunststoffe unter Umständen weitere Parfumölmoleküle festgehalten werden. Die Dichte der geschäumten Kunststoffe ist zudem gegenüber der von ungeschäumten Kunststoffen vermindert.The Plastics used as granules or powders can be both foamed, as well as foamed Be plastics. The foamed Plastic powders / granules are characterized by a significantly enlarged surface for a possible intake / delivery of the perfume oil molecules. Also can in the pores of the foamed Plastics under circumstances other perfume oil molecules recorded become. The density of the foamed Plastics is also opposite that of unfoamed Plastics reduced.

Im Allgemeinen sollten die eingesetzten Kunststoffpulver oder -granulate farblos oder im Wesentlichen weiss sein, um das äußere Erscheinungsbild des Mittels nicht zu beeinträchtigen. In speziellen Ausführungsformen können jedoch auch farbige oder einfärbige Kunststoffpulver oder -granulate eingesetzt werden, mittels derer spezielle optische Effekte erzielt werden können.in the Generally, the plastic powders or granules used should colorless or substantially white to the appearance of the agent not to interfere. In special embodiments can but also colored or monochrome Plastic powders or granules are used by means of which special optical effects can be achieved.

Prinzipiell ist es möglich, dem erfindungsgemäßen Mittel auch zwei oder mehr Arten verschiedener Kunststoffgranulate oder -pulver zuzusetzen.in principle Is it possible, the agent of the invention also two or more types of different plastic granules or add powder.

Das Mittel umfasst bis zu 20 Gew.% vorzugsweise 2 bis 10 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 4 und 8 Gew.% Parfumöle. Dadurch wird die Desodorierung des Toilettenbereiches bewirkt. Die flüssigen Parfumöle bestimmen auch die Konsistenz des fertigen Reinigungsblockes mit und tragen insbesondere zur Plastifizierung der Rohmasse bei.The Agent comprises up to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, and especially preferably between 4 and 8% by weight of perfume oils. This will deodorize the toilet area causes. Determine the liquid perfume oils also with the consistency of the finished cleaning block with and wear in particular for the plasticization of the raw material.

Die Gesamtkonzentration an Tensiden beträgt in den Mitteln zwischen 2 und 80 Gew.%, vorzugsweise zwischen 15 und 50 Gew.%The Total concentration of surfactants is in the funds between 2 and 80% by weight, preferably between 15 and 50% by weight

In einer bevorzugten Ausführungsform besteht das erfindungsgemäße Mittel aus in etwa 2 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 20 und 30 Gew.% anionischem Tensid.In a preferred embodiment is the agent of the invention from about 2 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, and especially preferably between 20 and 30% by weight of anionic surfactant.

Dabei finden insbesondere solche, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylsulfat, Fettalkoholsulfat, Fettalkoholethersulfat und Alkylbenzolsulfonat oder deren Mischungen Verwendung, wobei Alkylkettenlängen der Alkylreste oder Fettsäurebestandteile von C₈-C₁₈ bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist, Laurylsulfat oder Dodecylbenzolsulfonat einzusetzen.In particular, those selected from the group consisting of alkyl sulfate, fatty alcohol sulfate, fatty alcohol ether sulfate and alkylbenzenesulfonate or mixtures thereof are used, alkyl chain lengths of the alkyl radicals or fatty acid components of C ₈ -C _{18 being} preferred. It is particularly preferred to use lauryl sulfate or dodecylbenzenesulfonate.

Nichtionische Tenside können wahlweise eingesetzt werden. Hier eignen sich besonders die Anlagerungsprodukte von 3 bis 80 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer aliphatischen Verbindung mit im Wesentlichen 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkohole und Fettsäuren. Aber auch alkylaromatische Verbindungen, wie Alkylphenole, sind hier geeignet. Der Anteil der nichtionischen Tenside in dem erfindungsgemäßen Mittel kann bis zu 20 Gew.% betragen.nonionic Surfactants can optionally used. Particularly suitable here are the addition products from 3 to 80 moles of ethylene oxide to 1 mole of an aliphatic compound having substantially 8 to 20 carbon atoms selected from the group of alcohols and fatty acids. But also alkylaromatic Compounds such as alkylphenols are suitable here. The share of nonionic surfactants in the composition according to the invention can be up to 20% by weight. be.

Amphotere Tenside können in Konzentrationen zwischen 0 bis 10 Gew.% eingesetzt werden, vorzugsweise sind es 0 bis 5 Gew.%, insbesondere zwischen 0,1 Gew.% und 4 Gew.%, bevorzugt zwischen 0,3 Gew.% und 3 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0,5 Gew.% und 2,5 Gew.% Betaine, die zusätzlich zu der Carboxygruppe und dem quartären Stickstoffatom an wenigstens einem Rest wenigstens ein Heteroatom aufweisen. Die obigen Gewichtsprozentangaben beziehen sich auf die Masse der Betaine als Reinsubstanz.amphoteric Surfactants can in concentrations between 0 to 10 wt.% Are used, preferably it is 0 to 5 wt.%, In particular between 0.1 wt.% And 4 wt.%, preferably between 0.3% by weight and 3% by weight and more preferably between 0.5% by weight and 2.5% by weight of betaines, in addition to the carboxy group and the quaternary Nitrogen atom on at least one radical at least one heteroatom exhibit. The above weight percentages refer to the Mass of betaines as pure substance.

Von diesen Betainen sind die eine alkylverbrückte Amidfunktion umfassenden Betaine, insbesondere die Fettsäure-amidopropyl-Betaine mit einem C₅-C₂₁-Fettsäureanteil, besonders bevorzugt. Generell ist es vorteilhaft, dass die amphoteren Tenside beliebig mit dem jeweils verwendeten anionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensid oder den anionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden kombinierbar sind.Of these betaines, the betaines comprising betaine containing an alkyl-bridged amide function, especially the fatty acid amidopropyl betaines having a C ₅ -C ₂₁ fatty acid moiety, are particularly preferred. In general, it is advantageous that the amphoteric surfactants are arbitrarily combinable with the respectively used anionic and optionally nonionic surfactant or the anionic and optionally nonionic surfactants.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Betaine besteht darin, dass sie als konzentrierte wäßrige Lösungen mit einem Wassergehalt von weniger als 60 Gew.%, vorzugsweise mit weniger als 55 Gew.% Wasser, bereits so dünnflüssig sind, dass sie mit den anderen Bestandteilen der Zusammensetzung gemischt und extrudiert werden können. Hierdurch wird der Wasseranteil des Mittels nicht unnötig erhöht, und es kann ein kompaktes Mittel in hoher Wirkkonzentration bereitgestellt werden.One Another advantage of the betaines according to the invention is that they are used as concentrated aqueous solutions a water content of less than 60% by weight, preferably less than 55% by weight of water, are already so fluid that they with the mixed with other ingredients of the composition and extruded can be. As a result, the water content of the agent is not increased unnecessarily, and it can provide a compact agent in high effective concentration become.

Der Reinigungsblock kann 0 bis 5 Gew.% zumindest eines Lactobionsäurederivats enthalten. Bei einem zumindest ein Lactobionsäurederivat enthaltenden Mittel sind Konzentrationsbereiche zwischen 1 und 4 Gew.%, insbesondere zwischen 1 und 2,5 Gew.%, bevorzugt.Of the Purification block may contain 0 to 5% by weight of at least one lactobionic acid derivative contain. In an agent containing at least one lactobionic acid derivative are concentration ranges between 1 and 4 wt.%, In particular between 1 and 2.5% by weight, preferably.

Der Gesamtanteil der Komponenten amphoteren Tenside und der Lactobionsäurederivate sollte 0,5 bis 10 Gew.% betragen. Die Bestandteile dienen im wesentlichen als Schaumbildner. Bei Verwendung von Lactobionsäurederivaten als Schaumbildner kann man bei gleicher Schaumwirkung die zugesetzte Menge an Schaumbildnern gegenüber herkömmlichen Formulierungen um etwa die Hälfte oder mehr reduzieren.Of the Total content of components of amphoteric surfactants and lactobionic acid derivatives should be 0.5 to 10 wt.%. The ingredients are essentially as a foaming agent. When using Lactobionsäurederivaten as a foaming agent you can with the same foam effect, the added amount of foaming agents across from usual Formulations by about half or reduce more.

Das Gewichtsverhältnis von Parfumöl zu Tensid sollte zwischen 0,16:1 und 0,70:1 betragen, vorzugsweise zwischen 0,20:1. und 0,60:1 und besonders bevorzugt zwischen 0,24:1 und 0,40:1.The weight ratio of perfume oil to surfactant should be between 0.16: 1 and 0.70: 1, preferably between 0.20: 1. and 0.60: 1, and more preferably between 0.24: 1 and 0.40: 1.

Das Gewichtsverhältnis zwischen Parfumöl und Kunststoffgranulat/-pulver sollte zwischen 2:1 und 20:1, und vorzugsweise zwischen 3:1 und 10:1 betragen.The weight ratio between perfume oil and plastic granules / powder should be between 2: 1 and 20: 1, and preferably between 3: 1 and 10: 1.

Das Mittel gemäß dieser bevorzugten Ausführungsform kann 20 bis 80 Gew.% anorganisches Salz, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.% eines anorganischen Salzes, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus den Alkali- und/oder Erdalkalisalzen der Schwefelsäure, Phosphorsäuren, Stickstoffsäuren, Kohlensäure oder Salzsäure oder deren Mischungen, enthalten. Dadurch läßt sich die Konsistenz, und das Abspülverhalten und die Löslichkeit des Reinigungsblockes günstig beeinflussen.The Means according to this preferred embodiment may be 20 to 80% by weight of inorganic salt, preferably 40 to 75 % By weight of an inorganic salt selected from the group consisting of the alkali and / or alkaline earth metal salts of sulfuric acid, phosphoric acids, nitrogen acids, carbonic acid or hydrochloric acid or mixtures thereof. This leaves the consistency, and the rinsing behavior and the solubility the cleaning block low influence.

Als weiteren wahlweisen Bestandteil kann das erfindungsgemäße Mittel Farbe enthalten. Als Farbbestandteil eignen sich grundsätzlich Pigmente und Farbstoffe. Wenn man erreichen will, dass das erfindungsgemäße Mittel, wenn es z. B. als Reinigungsblock eingesetzt wird, als solches farbig sein soll, wird bevorzugt Farbe in Form von Pigmenten zugesetzt. Andererseits kann es aber auch erwünscht sein, dass die von dem Reinigungsblock während eines Spülvorgangs abgelösten Bestandteile in Form einer farbigen Lösung für den Verbraucher sichtbar werden, beispielsweise wenn das Mittel ein In-Tank-Block ist und dem Verbraucher durch die Anfärbung des Wassers die Anwesenheit des Mittels in dem Wasserkasten visualisiert wird. Um eine solche farbige Lösung zu erzielen, wird man bevorzugt Farbstoffe als Bestandteil des Mittels wählen. Auch eine Kombination von Pigment(en) und Farbstoff(en) ist möglich.When Another optional ingredient may be the agent of the invention Color included. As a color component are basically pigments and dyes. If one wants to achieve that the agent according to the invention, if it is z. B. is used as a cleaning block, as such colored is to be added color is preferably added in the form of pigments. On the other hand, it may also be desirable that the of the cleaning block while a rinse detached Components in the form of a colored solution visible to the consumer For example, if the agent is an in-tank block and to the consumer through staining of the water visualizes the presence of the agent in the water box becomes. To such a colored solution To achieve, it is preferred dyes as part of the agent choose. A combination of pigment (s) and dye (s) is also possible.

Dem Mittel können auch 0 bis 30 Gew.% Desinfektionsmittel beigefügt werden. Vorzugsweise werden hierfür Chlorisocyanurate, wie beispielsweise Natriumdichlorisocyanurat oder andere chlorabspaltende Reagenzien sowie Phenole verwendet. Als chlorabspaltendes Reagenz kann beispielsweise Triclosan Verwendung finden, unter den Phenolen ist o-Phenylphenol zu nennen. Bei Einsatz von Triclosan oder eines Phenols können sehr viel geringere Mengen des Desinfektionsmittels verwendet werden als dies im Fall der Chlorisocyanurate erforderlich ist.the Means can also 0 to 30% by weight of disinfectants are added. Preferably, these are chloroisocyanurates, such as sodium dichloroisocyanurate or other chlorine-releasing Reagents and phenols used. As a chlorine-releasing reagent For example, triclosan can be used among the phenols is o-phenylphenol to call. When using triclosan or a phenol can very much smaller amounts of the disinfectant are used as is required in the case of chloroisocyanurates.

Als Bleichmittel können 0 bis 25 Gew.% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis verwendet werden, wie z. B. die Natriumsalze der Percarbonate oder Perborate.When Bleach can 0 to 25 wt.% Of an oxygen-based bleaching agent used be such. As the sodium salts of percarbonates or perborates.

Als Aktivator kann z. B. Tetraacetylethylendiamin (TAED) eingesetzt werden.When Activator can z. As tetraacetylethylenediamine (TAED) used become.

Das erfindungsgemäße Mittel kann 0 bis 5 Gew.% Komplexierungsmittel enthalten, die gegen die Wasserhärte und zur Komplexbildung mit Schwermetallionen eingesetzt werden. Die jeweiligen Mengen des Komplexierungsmittels werden entsprechend dem Komplexierungsvermögen des Mittels und entsprechend der gewünschten Abspülgeschwindigkeit gewählt.The inventive agent may contain from 0 to 5% by weight of complexing agent which is resistant to water hardness and be used for complex formation with heavy metal ions. The respective amounts of the complexing agent are correspondingly the complexing ability the agent and according to the desired Abspülgeschwindigkeit selected.

Um zu gewährleisten, dass das erfindungsgemäße Mittel eine definierte Standzeit aufweist, und daß pro Spülvorgang jeweils die gleichen Mengen von dem stückförmigen Mittel abgespült werden, können Abspülregulatoren eingesetzt werden. Hierfür eignen sich insbesondere die Salze aromatischer Sulfonsäuren, beispielsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumtoluolsulfonat. Zu dem gleichen Zweck kann auch Dipropylenglykol eingesetzt werden. Wird die zuletzt genannte Verbindung eingesetzt, kann ihr Anteil an dem Reinigungsblock sogar äußerst gering gehalten werden. In aller Regel ist dann ein Anteil von bis zu 5 Gew.% ausreichend. Im Bereich der Salze der aromatischen Sulfonsäuren beträgt der Anteil bis zu 20 Gew.%, bezogen auf das fertige Mittel.Around to ensure, that the inventive agent has a defined service life, and that each flushing process in each case the same Quantities of the piece-shaped agent rinsed can, can Abspülregulatoren be used. Therefor The salts of aromatic sulfonic acids, for example, are particularly suitable Sodium cumenesulfonate or sodium toluenesulfonate. To the same Purpose can also be used dipropylene glycol. Will be the last used compound mentioned, their share of the cleaning block even extremely low being held. As a rule, then is a share of up to 5 % By weight is sufficient. In the range of salts of aromatic sulfonic acids, the proportion up to 20% by weight, based on the finished product.

Kalk und Urinstein lösende Säuren können dem Mittel zugesetzt werden, um zu verhindern, dass sich Kalksteinablagerungen in Toilettenschüsseln bilden oder um bereits vorhandene Ablagerungen wieder zu lösen. Hierfür eignen sich Säuren, wie Amidosulfonsäure und Zitronensäure sowie andere feste organische und anorganische Säuren. Sie können bis zu einem Anteil von 40 Gew.% in dem fertigen Mittel enthalten sein.Lime and urine-solubilizing acids can be added to the composition to prevent limestone deposits from forming in toilet bowls or to redissolve existing deposits. For this purpose, acids such as sulfamic acid and citric acid and other solid organic and are inorganic acids. They may be included in the finished composition up to a level of 40% by weight.

Des weiteren kann das erfindungsgemäße Mittel Extrusionshilfsmittel enthalten. Diese dienen dazu, die Rohmasse des Mittels in der entsprechenden Zusammensetzung formen zu können. Geeignete Extrusionshilfsmittel sind beispielsweise Polyethylenglykol. In der Regel ist es ausreichend, bis zu 20 Gew.% Extrusionshilfsmittel einzusetzen. Da aber auch andere Bestandteile des Reinigungsblockes eine bessere Formbarkeit der Reinigungsmasse ermöglichen, kann der Anteil an zugesetztem Extrusionshilfsmittel sehr viel geringer als 20 Gew.% sein oder es kann ganz auf den Zusatz eines solchen Mittels verzichtet werden. Zu den weiteren Bestandteilen der Reinigungsbiockmasse, die auch die Formbarkeit erleichtern, gehört u. a. das als Abspülregulator fakultativ verwendbare Dipropylenglykol. Auch fakultativ einsetzbare Parfümöle oder flüssige Säuren dienen diesem Zweck.Of further, the inventive agent Extrusion aids included. These serve to the raw mass form the agent in the appropriate composition. suitable Extrusion aids are, for example, polyethylene glycol. In usually it is sufficient, up to 20 wt.% Extrusion aids use. But there are other components of the cleaning block allow a better moldability of the cleaning mass, the proportion of added extrusion aid much less than 20 wt.% or it can be completely dispensed with the addition of such an agent become. To the other components of the cleaning base, which also facilitate the formability, u. a. as a flushing regulator optionally usable dipropylene glycol. Also optional Perfume oils or liquid Serve acids this purpose.

Das erfindungsgemäße Mittel kann neben den bisher genannten Bestandteilen weitere an sich übliche Zusätze bis zu einem Anteil von 5 Gew.% enthalten.The inventive agent can in addition to the previously mentioned ingredients further conventional additives until contained in a proportion of 5 wt.%.

Zu solchen weiteren Zusätzen gehören beispielsweise Enzyme, wie Savinase, Cellulase, Protease und Lipase sowie Konservierungsmittel.To such other additives belong for example, enzymes such as savinase, cellulase, protease and lipase as well as preservatives.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Mittels, bei dem eine Masse entsprechend geeigneter Zusammensetzung mittels des Strangpreßverfahrens hergestellt wird. Dabei wird die vorgemischte Masse mittels eines Extruders zu einem endlosen Strang geformt und dieser dann in Stücke oder Blöcke geeigneter Größe geschnitten. Die Größe der Stücke ist variabel und kann entsprechend dem Einsatzzweck gewählt werden. In der Regel werden die Stücke so geschnitten, dass sie nach dem Schneiden Blöcke mit einem Gewicht von in etwa 20 bis 100g, vorzugsweise 20 bis 50g, ergeben.The Invention also relates to a process for the preparation of a composition according to the invention, in which a mass of suitable composition means of the extrusion process will be produced. In this case, the premixed mass by means of a Extruders formed into an endless strand and then this in pieces or blocks cut to a suitable size. The size of the pieces is variable and can be selected according to the purpose. In general, the pieces are cut so that they weigh in after cutting blocks from about 20 to 100 g, preferably from 20 to 50 g.

Wenn auch das erfindungsgemäße Mittel durch den Zusatz hydrophoben Kunststoffpulvers bzw. -granulates und die Erhöhung der Parfumkonzentration insgesamt einen hydrophoben Charakter aufweist, was zu einer deutlichen Verlängerung der Lebensdauer und einer geringeren Auflösung des Mittels pro Spülung führen müßte, so wird bei dem erfindungsgemäßen Mittel erstaunlicherweise dennoch nur eine geringfügige Verlängerung der Lebensdauer erhalten, was voraussichtlich daraus zurückzuführen ist, dass durch das Herausbrechen der Kunststoffteilchen von der Oberfläche beim Spülen die Oberfläche vergrößert wird und hierdurch ein wirksameres Auflösen an der Oberfläche erfolgen kann. Die mit den erfindungsgemäßen Mittel erzielten Lebensdauern liegen in den gewünschten Bereichen von 240 bis 500 bezogen auf ein Stück von 50g, in dem pro Spülzyklus die zum Reinigen und Beduften erforderliche Menge freigesetzt wird, sich das Mittel jedoch nicht unnötig schnell auflöst.If also the agent according to the invention by the addition of hydrophobic plastic powder or granules and the increase the perfume concentration has a hydrophobic character overall, what a significant extension the life and a lower resolution of the agent per flush should result, so is in the inventive agent surprisingly still receive only a slight extension of life, which is probably due to that by the breaking out of the plastic particles from the surface do the washing up the surface is enlarged and thereby more effective dissolution on the surface can. With the means of the invention Lifetimes achieved are in the desired ranges of 240 to 500 in one piece of 50g, in the per rinse cycle the amount required for cleaning and scenting is released However, the remedy is not unnecessary quickly dissolves.

Die Erfindung wird nun anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben: The Invention will now be described in more detail with reference to exemplary embodiments:

1. Rezeptur für einen In-Tank-Blau-Block

1. Recipe for an in-tank blue block

Der Vergleich der Eigenschaften der nach der erfindungsgemäßen Rezeptur und der nach der Vergleichsrezeptur erhaltenen In-Tank-Blocks zeigt, dass durch den Zusatz von 4 Gew.% Polyurethan Schaumpulver ein fester harter und nicht klebriger In-Tank-Block mit einem Parfumgehalt von 12 Gew.% Parfumöl erhalten werden kann.Of the Comparison of the properties of the formulation according to the invention and the in-tank block obtained after the comparative formulation shows that by the addition of 4 wt.% Polyurethane foam powder a solid hard and non-sticky in-tank block with a perfume content of 12% by weight of perfume oil can be obtained.

2. Rezeptur für Rim-Block auf Alkylbenzolsulfonat-Basis

2. Formulation for Alkylbenzenesulfonate based Rim Block

Der Vergleich der Eigenschaften der nach der erfindungsgemäßen Rezeptur und der nach der Vergleichsrezeptur erhaltenen Rimblocks zeigt, dass durch den Zusatz von 3 Gew.% Polyurethan Schaumpulver ein fester harter und nicht klebriger Rimblock mit einem Parfumgehalt von 10 Gew.% Parfumöl erhalten werden kann.Of the Comparison of the properties of the formulation according to the invention and the Rimblocks obtained after the comparison formulation shows, that by the addition of 3 wt.% Polyurethane foam powder a solid hard and not sticky rim block with a perfume content of 10 % By weight of perfume oil can be obtained.

3. Rezeptur für Rimblock auf Fettalkohol-Basis

3. Recipe for Rimblock on a fatty alcohol basis

Der Vergleich der Eigenschaften der nach der erfindungsgemäßen Rezeptur und der nach der Vergleichsrezeptur erhaltenen Rimblocks zeigt, dass durch den Zusatz von 2 Gew.% Polyurethan Schaumpulver ein fester harter und nicht klebriger Rimblock mit einem Parfumgehalt von 8 Gew.% Parfumöl erhalten werden kann.Of the Comparison of the properties of the formulation according to the invention and the Rimblocks obtained after the comparison formulation shows, that by the addition of 2 wt.% Polyurethane foam powder a solid hard and non sticky Rimblock with a perfume content of 8 % By weight of perfume oil can be obtained.

4. Spülzahlen4. Rinse rates

Die erfindungsgemäßen Rezepturen gemäß 1, 2 und 3 wären wie folgt:

The formulations according to the invention according to FIGS. 1, 2 and 3 would be as follows:

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden auch die Spülzahlen ermittelt. Hierbei ging man wie folgt vor:
Definiert über einen Tag verteilt wurde 19 mal die Spülung der Toilette betätigt, wobei das Wasser eine Temperatur von 16 °C aufwies. Pro Spülung wurden 8l Wasser verbraucht, die Raumtemperatur betrug 18 °C. Die Öffnungszeit des Ventils des Wasserkastens betrug 15 Sekunden.In the context of the present invention, the flushing numbers were also determined. The procedure was as follows:
Defined over a day distributed was flushed the toilet 19 times, the water had a temperature of 16 ° C. Per flush, 8 liters of water were consumed, room temperature was 18 ° C. The opening time of the water box valve was 15 seconds.

Das betreffende Toilettenreinigungs- und -beduftungsmittel, dessen Spülzahl zu bestimmen war, wurde in einem Behältnis am Rand des Toilettenbeckens eingehängt.The relevant toilet cleaning and -uftuftungsmittel whose purging to was determined in a container on the edge of the toilet bowl hooked.

Claims

Piece-shaped agent for the Toilet area, which includes means between 2 and 80 % By weight of surfactants, between 1 and 20% by weight of perfume oil and between 0.1 and 15 wt.% Solid oleophilic or lipophilic plastic granules or powder whose solubility in Water less than 20 g / l at 20 ° C contributes and the opposite the perfume oils in essence are stable.

Means according to claim 1, characterized in that the solubility of plastic granulate or powder in water is less than 10 g / l, preferably less than 1 g / l at 20 ° C.

Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the density of the plastic granules or powder is less than 1 g / cm ³ .

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the mean grain size of the plastic granules or powder less than 2 mm, preferably less than 1 mm and more preferably less than 0.5 mm.

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the plastic granules or powder from the Granules or powders of polymerization such. B. from Polyurethanes, polyethersulfone, polysulfone and / or the polyalkylenes such as polypropylene, polyethylene are selected.

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the plastic granules or powder at temperatures of at least 80 ° C, preferably at least 100 ° C and more preferably of at least 120 ° C are resistant.

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the granules or powder of foamed plastics are.

Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the agent contains between 2 and 10% by weight of perfume oil and especially preferably comprises between 4 and 8% by weight of perfume oil.

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the weight ratio between perfume oil and surfactant between 0.16: 1 and 0.70: 1, preferably between 0.20: 1 and 0.60: 1 and more preferably between 0.24: 1 and 0.40: 1.

Agent according to one of the preceding claims, characterized in that the surfactants are anionic, nonionic, amphoteric and / or cationic surfactants and the anionic surfactants in particular from the group of alkyl sulfates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates and / or alkylbenzenesulfonates and nonionic Surfactants ethylene oxide addition products to alophatic compounds, in particular from 3 to 80 moles of ethylene oxide to 1 mole of an aliphatic Are compounds with essentially 8 to 20 carbon atoms, wherein the aliphatic compound is an alcohol or a fatty acid and / or an alkylaromatic compound and the total surfactant concentration preferably between 15 and 50% by weight. is.

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the weight ratio between perfume oil and plastic granules / powder between 1: 1 and 20: 1, preferably between 3: 1 and 10: 1.

Agent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the agent additionally contains between 20 and 80% by weight, in particular between 40 and 75% by weight of inorganic salts from the Group of alkali and / or alkaline earth salts of sulfuric acid, phosphoric acids, nitrogen acids, carbonic acid or hydrochloric acid or mixtures thereof.

Process for the preparation of an agent according to of the preceding claims by extrusion of the premixed constituents Mass and subsequent Cutting the endless strand into pieces.