DE10258227A1 - Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie - Google Patents

Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie Download PDF

Info

Publication number
DE10258227A1
DE10258227A1 DE2002158227 DE10258227A DE10258227A1 DE 10258227 A1 DE10258227 A1 DE 10258227A1 DE 2002158227 DE2002158227 DE 2002158227 DE 10258227 A DE10258227 A DE 10258227A DE 10258227 A1 DE10258227 A1 DE 10258227A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
layer
polyester
film according
starch blend
starch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2002158227
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Prof. Dr. Berger
Frits Pieter Eduard De Jong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Biop Biopolymer Technologies AG
Original Assignee
Biop Biopolymer Technologies AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Biop Biopolymer Technologies AG filed Critical Biop Biopolymer Technologies AG
Priority to DE2002158227 priority Critical patent/DE10258227A1/de
Priority to PT03812564T priority patent/PT1581388E/pt
Priority to CA2543306A priority patent/CA2543306C/en
Priority to EP03812564A priority patent/EP1581388B1/de
Priority to AT03812564T priority patent/ATE549158T1/de
Priority to EP11174359A priority patent/EP2399738A1/de
Priority to ES03812564T priority patent/ES2385020T3/es
Priority to JP2004557811A priority patent/JP4619127B2/ja
Priority to PCT/DE2003/004157 priority patent/WO2004052646A1/de
Priority to US10/538,020 priority patent/US20070042207A1/en
Priority to CNA2003801054920A priority patent/CN1723123A/zh
Priority to AU2003296535A priority patent/AU2003296535A1/en
Publication of DE10258227A1 publication Critical patent/DE10258227A1/de
Priority to NO20052785A priority patent/NO20052785L/no
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/02Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/002Methods
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B32B9/04Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B9/045Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466Bio- or photodegradable packaging materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2003/00Use of starch or derivatives as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/04Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids
    • B29K2067/046PLA, i.e. polylactic acid or polylactide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037Other properties
    • B29K2995/0059Degradable
    • B29K2995/006Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54Yield strength; Tensile strength
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/716Degradable
    • B32B2307/7163Biodegradable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00Animal or vegetable based
    • B32B2317/20Starch
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Abstract

Die Erfindung betrifft eine biologisch abbaubare Mehrschichtfolie mit einer einstellbaren Barriere-Wirkung gegenüber Sauerstoff, Stickstoff, Kohlendioxid und Wasserdampf zur Anwendung im Verpackungsbereich, insbesondere für Lebensmittel, oder in der Landwirtschaft, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. DOLLAR A Dazu wird eine Mehrschichtfolie angegeben, die durch Coextrusion erhältlich ist und aus mindestens je einer Stärkeblendschicht aus einem modifizierten thermoplastischen Stärkeblend, welches über 1% bis 10% Wasser enthält, und einer Polyesterschicht, bestehend aus einem biologisch abbaubaren Polyester aufgebaut ist.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine biologisch abbaubare Mehrschichtfolie mit einer einstellbaren Barriere-Wirkung gegenüber Sauerstoff (O2) , Stickstoff (N2), Kohlendioxid (CO2) und Wasserdampf zur Anwendung im Verpackungsbereich, insbesondere für Lebensmittel, oder in der Landwirtschaft, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
  • An Verpackungsmaterialien, speziell für Lebensmittel, werden in der Regel folgende Anforderungen gestellt:
    • – geringe Sauerstoffpermeabilität (Sauerstoffdurchlässigkeit),
    • – geringe Wasserdampfdurchlässigkeit,
    • – gute mechanische Eigenschaften,
    • – Siegelfähigkeit,
    • – Reckfähigkeit,
    • – Gute Verarbeitungsfähigkeit in der Konfektionierung,
    • – Preiswerte Herstellung,
    • – Lebensmittelneutralität,
    • – Preiswerte und umweltfreundliche Entsorgung.
  • Verpackungsmaterialien für Obst und Gemüse müssen dabei auch den natürlichen Atmungs- und Reifungsvorgang dieser Produkte mit einer kontrollierten Sauerstoff- und Wasserdampfpermeation Rechnung tragen.
  • Um die Anforderung der geringen Permeabilität für Gase wie O2 , N2 und CO2 zu erreichen, wurden in den letzten Jahren Mono- und Mehrschichtfolien auf Basis synthetischer Polymere entwickelt.
  • Meist werden, um die vielseitigen Anforderungen zu erfüllen, in einer Folie verschiedene Materialien und deren unterschiedlichen Eigenschaften kombiniert:
    Die Kombination verschiedener Materialien erfolgt dabei entweder durch:
    • – Laminieren: Nachträgliches Aufbringen einer Laminatschicht auf eine Basisschicht.
    • – Coextrusion: Gleichzeitiges Herstellen mehrerer Schichten in einem Arbeitsgang.
    • – Blendherstellung: Vermischen der Materialien und Extrusion zu einer Schicht.
  • Vorraussetzungen für gute Gebrauchseigenschaften der Folie sind vergleichbare Schmelzpunkte und Viskositäten der Komponenten bei der Extrusion oder Coextrusion. Diese Parameter sollten möglichst nahe bei einander liegen oder können durch Zusatzstoffe wie Phasen- oder Haftvermittler, bzw. andere Additive, aneinander angenähert werden.
  • Bei der Herstellung von laminierten Folien durch Schmelzbeschichtung sind die Anforderungen an diese Parameter nicht so hoch, wie bei den anderen genannten Methoden. Die Laminierung durch Lösungsmittelauftrag ist sehr aufwendig und kostenintensiv. Auch die Haftung der Laminatschicht auf der Basisschicht ist meist nicht ausreichend.
  • Für Verpackungsfolien im Lebensmittelbereich werden heutzutage meist noch Folien aus synthetischen Materialien eingesetzt. Diese bestehen häufig aus Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid. Seit einigen Jahren werden auch Mehrschichtfolien aus alternativen, chlorfreien Materialien, wie z. B. Polyamid, Polyethylen, Polyvinylalkohol verwendet. Um das Kriterium der geringen Gaspermeabilität zu erreichen, werden diese zum Teil auch mit Aluminium oder Siliziumverbindungen beschichtet.
  • Nachteilig ist, dass diese Folien auf Basis synthetischer Polymere nicht biologisch abbaubar sind. Bedingt durch die mangelnde Umweltneutralität und die hohen Entsorgungskosten wird daher in den letzten Jahren versucht, diese durch biologisch abbaubare Materialien auf Basis nachwachsender Rohstoffe zu ersetzen.
  • Materialien auf Basis biologisch abbaubarer Polymere und nachwachsenden Rohstoffen sind überblicksmäßig in folgenden Publikationen beschrieben:
    • – J. Schröter, Biologisch abbaubare Werkstoffe (BAW) Kunststoffe 89 (1999) 4, Seite 101–104;
    • – F. Reckert, Biologisch abbaubare Kunststoffe, Kunststoffe 92 (2002) 1 Seite 78–79.
  • Diese nachwachsenden, biologischen Rohstoffe sind erheblich schwieriger zu verarbeiten als synthetische Polymere. Eine Ursache für die schwierigere Verarbeitbarkeit liegt z. B. bei der Stärke darin, dass sie keinen definierten Schmelzbereich und eine geringe Schmelzefestigkeit hat. Um ausreichende Schmelzeigenschaften zu erlangen und somit verarbeitbar zu werden, muss die Stärke erst vorbehandelt werden.
  • Thermoplastische Stärke (TPS) erhält man beispielsweise durch Verarbeitung mit Glycerin und Wasser (WO9005161).
  • Um thermoplastisch Stärke als verarbeitungs- und gebrauchsfähige Werkstoffe einzusetzen, muss sie als ein Blend mit anderen Materialien vermischt werden ( DE 199 38 672 und DE 100 62 848 ).
  • Bekannt sind Methoden zur Vernetzung der Stärkeoberfläche, die zu einer Verbesserung der Wasserresistenz und des Permeationsverhaltens führen ( US 6,242,102 ).
  • Bekannt sind aus WO 9001043 aliphatische Polyester (Polyhydroxycarbonsäuren), die in Lösung auf vorgefertigte Folien aus hydrophilen Polymeren, wie z.B. Stärke, laminiert werden können. Dabei werden die Lösungsmittel nach dem Beschichtungsprozess verdampft.
  • EP 0616569 B1 beschreibt eine laminierte Folie auf Stärkebasis, bei der die Laminatschicht aus natürlichen oder synthetischen Wachsen oder aus einem Gemisch von Wachsen besteht.
  • EP 1195401 A1 beschreibt ebenfalls eine laminierte Folie, bei der die Laminatschicht als selektiv permeable für CO2 beschrieben wird und auf Poly (4-methylpenten-1) basiert.
  • EP 0495950 beschreibt die Herstellung von laminierten Folien, bei der ein hydrophobes Polymer auf eine hydrophile Stärkefolie aufgedampft wird.
  • Für diese Laminate gelten wie bei Laminat-Folien aus synthetischen Materialien, die Nachteile der aufwendigen, teuren Herstellung und der mangelnden Haftung der Laminatschicht auf der Basisfolie.
  • Eine hohe selektive Permeabilität für CO2 und gute Barrierewirkung gegenüber Wasserdampf wird nach DE 19613484 A1 auch durch Einschichtfolien aus Blends von Stärkeacetat und aliphatischen geradkettigen oder verzweigten Polycarbonaten erreicht.
  • Nachteilig muss hierzu erst aufwendig Stärkeacetat hergestellt werden.
  • In WO 9116375 beschreibt Tomka die Herstellung einer Mehrschichtfolie durch Coextrusion, bestehend aus thermoplastisch-verarbeitbarer Stärke mit einer Polyethylen- oder Polypropylenschicht und einem Haftvermittler zur Verbesserung der Haftung zwischen den Schichten.
  • In DE 4116404 A1 wird eine Polymermischung beschrieben und auf die Möglichkeit hingewiesen, diese zur Herstellung einer wasserbeständigen Dreischichtfolie durch Coextrusion zu verwenden. Vorgeschlagen wird für die Außenschichten dieser Folie ein Blend aus thermoplastischer Stärke (TPS), Polyolefin und einem Polyethylen-Acrylat-MSA Copolymeren und für die mittige Schicht eine thermoplastische Stärke. Durch Zusatz von Borax, Magnesiumsulfat und Calciumcarbonat kann die Wasserbeständigkeit noch weiter verbessert werden.
  • In EP 0537657 B1 wird ein Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtfolien aus TPS oder einem Blend mit TPS und Polyolefinen (Polyethylen, Polypropylen) der Einsatz von Phasen- oder Haftvermittlern in Form eines Blockcopolymeren beschrieben.
  • EP 0479964 und US 6.242.102 beschreiben je eine Mehrschichtfolie bestehend aus thermoplastisch-verarbeitbarer Stärke, die mindestens 20 Gew. % eines Zuschlagstoffes enthält und einer weiteren Schicht aus einem Polyolefin oder einem Polymerblend aus Stärke und Polyolefin. Als Beschichtungsvarianten werden auch die Siliciummonooxydbeschichtung und das Auftragen von Alkylsiloxanen angeführt.
  • Das Grundmaterial dieser zuletzt genannten Mehrschichtfolien besteht zwar aus biologisch abbaubarer Stärke, nachteilig enthalten alle diese Folien aber Polyolefine, wie z. B. Polyethylen oder Polypropylen, oder andere nicht biologisch abbaubare Stoffe.
  • Die für Kunststofffolien bekannte Technik des Reckens ist nicht ohne weiteres auf Folien aus Stärke übertragbar, da meist bedingt durch den Reckvorgang eine Phasenentmischung zwischen Stärke und der anderen Polymerphase stattfindet, was zu unbrauchbaren Folien führt.
  • EP 0537657 B1 führt diese schlechten Reckeigenschaften auf den hohen Wassergehalt der bekannten Stärkeblends zurück und schlägt ein Verfahren vor, bei dem der für die Coextrusion zulässige Wasseranteil im eingesetzten Stärkeblend kleiner als 1 % sein muss.
  • Um diesen niedrigen Wasseranteil zu erreichen, muss die eingesetzte TPS von einem Wasseranteil von ca. 18 % auf unter 1 % heruntergetrocknet werden. Nachteilig ergibt sich durch dieses Trocknen eine starke Belastung des Materials.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Mehrschichtfolie zum Einsatz für Verpackungen, die
    • – vollständig biologisch abbaubar ist,
    • – eine geringe Sauerstoffdurchlässigkeit aufweist,
    • – reckfähig ist und
    • – eine definierte Barrierewirkung gegenüber N2 , CO2 und Wasserdampf aufweist.
  • Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch eine Mehrschichtfolie, erhältlich durch Coextrusion, gelöst, die aus mindestens je
    • a.) einer Stärkeblendschicht bestehend aus einem modifizierten thermoplastischen Stärkeblend und
    • b.) einer Polyesterschicht bestehend aus einem biologisch abbaubaren Polyester,

    aufgebaut ist.
  • Die Folie besteht aus mindestens zwei Schichten. Vorzugsweise besteht sie aus einer Innenschicht, die von zwei Außenschichten umgeben ist.
  • Durch den Herstellungsprozess, bei dem die Materialien für alle Schichten aufgeschmolzen und die Schichten gleichzeitig durch Coextrusion gebildet werden, sind die Schichten über die komplette Interaktionsfläche verschmolzen und physikalisch untrennbar miteinander verbunden.
  • Die Materialien der einzelnen Schichten sind so gewählt, bzw. durch Zusatzstoffe aneinander angepasst, dass sie vergleichbare Viskositäts- und Schmelzeigenschaften haben.
  • Das modifizierte thermoplastische Stärkeblend besteht vorzugsweise aus den folgenden Komponenten:
    • – 40 bis 75 % Stärke,
    • – 2–10 % Wasser,
    • – 15 bis 40 % biologisch abbaubarer Polyester,
    • – 5 bis 20 % Verträglichkeitsvermittler,
    • – bis zu 10 % Weichmacher und
    • – bis 3 % Verarbeitungshilfsmittel.
  • Um die Fließfähigkeit zu erhöhen, werden der Mischung bis zu 10 Weichmacher, vorzugsweise Glycerin, beigemischt. Der Wasseranteil wirkt als zusätzlicher Weichmacher.
  • Das modifizierte Stärkeblend ist hauptverantwortlich für die Sauerstoff-Barrierewirkung, durch Variation der Dicke dieser Schicht und des Stärkeanteils kann die Gaspermeabilität eingestellt werden.
  • Der Polyester im modifizierten Stärkeblend, sowie der für die Außenschicht verwendete, ist vorzugsweise aus Dihydroxyverbindungen und Dicarbonsäuren als Monomeren aufgebaut.
  • Besonders vorzugsweise ist der Polyester ein statistisch aliphatisch-aromatischer Copolyester, der aus den Monomeren Butandiol, Adipinsäure und Terephthalsäure oder ein rein-aliphatischer Polyester, der aus den Monomeren Butandiol, Bernsteinsäure und Adipinsäure besteht.
  • Der Anteil der Terephthalsäure darf 30% nicht überschreiten, um die biologische Abbaubarkeit zu gewährleisten.
  • Alternativ ist ein solcher Polyester auch beispielsweise ein Polylactid oder ein Blend aus einem Polylactid und einem anderen Polyester oder ein Polyvinylacetat (PVAc).
  • Die beiden Außenschichten und der Polyesteranteil im Stärkeblend können aus demselben oder unterschiedlichen oder jeweils einer Mischung aus Polyestermaterialien gebildet sein.
  • Der die Außenschichten bildende Polyester ist dabei hauptverantwortlich für die Barrierewirkung gegen Wasserdampf. Durch Variation der Dicke der Außenschichten kann somit die Wasserdampfpermeabilität eingestellt werden.
  • Als Verträglichkeitsvermittler bzw. Phasenvermittler werden vorzugsweise polymere Komponenten eingesetzt, die jeweils blockweise angeordnete hydrophile und hydrophobe Gruppen enthalten. Besonders vorzugsweise enthält der Verträglichkeitsvermittler ein blockartig verseiftes Polyvinylacetat ( DE 19750846 ). Alternativ können auch andere Verträglichkeitsvermittler, wie „Lotader", CDT-Chemie, „Novatec", Mitsubishi Chemicals, Japan, „Surleyn", DuPont, USA, oder „Lonly", MitsuiToatsu, Japan, eingesetzt werden.
  • Als Verträglichkeitsvermittler, können auch Polymere mit reaktiven Gruppen, wie Epoxy- oder Säureanhydridgruppen, die während des Verarbeitungsschritt mit der Stärke reagieren, verwendet werden ( EP 0596437 B2 ).
  • Überraschend wurde gefunden, dass der Einfluss des Verträglichkeitsvermittlers nicht nur für die Blendstabilität von Bedeutung ist, sondern auch für die Festigkeit der Adhäsionsschicht zwischen der Innen- und den Außenschichten der Mehrschichtfolie. Dies beruht vermutlich darauf, dass die hydrophilen und hydrophoben Blocksegmente des Verträglichkeitsvermittlers in die Phasengrenzschicht migrieren und somit die Haftung vergrößern.
  • Als Verarbeitungshilfsmittel können unter anderem Erucasäureamid (z. B. Loxamid E der Firma Cognis), Stearinsäure (Edenor L2SM der Firma Cognis), Glyzerinmonostearat (Edenor GMS 50/2 der Firma Cognis) verwendet werden.
  • Vorzugsweise beträgt die gesamte Dicke der Folie 10 μm bis 300 μm. Eine Außenschicht ist dabei vorzugsweise zwischen 1 μm bis 100 μm dick. Die Dicke der Innenschicht beträgt vorzugsweise zwischen 5 μm und 250 μm.
  • Vorzugsweise ist die Innenschicht 2 mal bis zu 10 mal dicker als eine Außenschicht.
  • Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich durch die folgenden vorteilhaften Eigenschaften aus:
    • – gute Reißfestigkeit,
    • – gute Dehnungseigenschaften,
    • – Reckfähigkeit (bis zu einem Faktor von 1:5)
    • – gute Siegelfähigkeit,
    • – vollständige biologische Abbaubarkeit,
    • – Lebensmittelneutralität.
  • Erfindungsgemäß wird die Mehrschichtfolie hergestellt durch ein Verfahren der Coextrusion bei dem mindestens je eine
    • a.) Schicht bestehend aus einem modifizierten thermoplastischen Stärkeblend und
    • b.) Schicht bestehend aus einem biologisch abbaubaren Polyester,

    gleichzeitig gebildet wird.
  • Das Verfahren der Coextrusion mit den Varianten der Blascoextrusion und der Breitschlitzextrusion sind an sich bekannt. Beide Varianten können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren alternativ angewandt werden. Zur Anwendung kommt vorzugsweise die Blascoextrusion.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass für den Aufbau der Schichten Materialien mit besonders aufeinander abgestimmten Schmelz- und Viskositätseigenschaften gewählt werden und dass die Stärkeblendschicht über 1 % bis 10 % Wasser enthält.
  • Vorzugsweise haben die Materialien eine Viskosität mit einem MFI-Wert zwischen 4 g bis 10 g pro 10 min bei 130 °C und 10 kg Belastung oder 5 g bis 40 g pro 10 min bei 160 °C und 10 kg Belastung.
  • Das modifizierte thermoplastische Stärkeblend wird dabei über eine Barriereschnecke mit einem Kreuzlochmischteil und Schmelzefilter geleitet.
  • Die Temperatur des Stärkeblends darf 160°C nicht überschreiten, da ansonsten gebundenes Wasser verdampft, ein Abbau der Stärke erfolgt und die Phasenstabilität des Blend gestört wird.
  • Im Extruder wird vorzugsweise ein Stufengradient gefahren, so dass für die Stärkeblendkomponente eine Temperatur zwischen 100 °C und 130 °C gehalten wird. Besonders vorzugsweise wird der Stärkeblend zuerst bei um die 110 °C aufgeschmolzen, dann auf 130 °C erhitzt, auf 125 °C abgekühlt und wiederum zur Extrusion wieder auf 135 °C erhitzt.
  • Für die Herstellung der Polyesterschicht wird vorzugsweise die Temperatur im Extruder zwischen 120 °C und 140 °C gehalten. Besonders vorzugsweise wird der Polyester zuerst bei um die 120 °C aufgeschmolzen, dann auf 150 °C erhitzt, auf 140 °C abgekühlt und bis zur Extrusion bei dieser Temperatur gehalten.
  • Bei Verwendung von Polylactiden für die Polyesterschicht sind Temperaturen von 150 °C bis 190 °C notwendig.
  • Überraschenderweise kann das modifizierte Stärkeblend bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bis zu 8 % bis 10 % Wasser enthalten, ohne dass das Wasser bei der Verarbeitung verdampft und Blasen entstehen.
  • Vorteilhaft müssen die Materialien, aus denen die Schichten aufgebaut werden, vor der Bearbeitung nicht getrocknet werden.
  • Bei der Extrusion wird die Folie vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:3 bis 1:5 aufgeblasen. Das Aufblasverhältnis bezieht sich dabei auf das Verhältnis des Durchmessers der Düse im Blaskopf und der Folienbreite am Ende des Prozesses.
  • Überraschend tritt bei einem Aufblasverhältnis von 1:5 noch keine Phasenseparation bzw. Schichtentrennung auf.
  • Folgende Parameter sind für die Morphologieausprägung häufig eng miteinander verknüpft und können nicht unabhängig voneinander variiert werden:
    • – Art, Größe des Extruders
    • – Gewichtsverhältnisse der Komponenten im Stärkeblend
    • – Schneckengeometrie
    • – Temperatur, Verweilzeit
    • – Schergeschwindigkeit
    • – Viskositätsverhältnis der Komponenten unter den Scherbedingungen
    • – Zeitdauer der Scherbelastung
    • – Grenzflächenenergie
  • Völlig unerwartet wurde gefunden, dass die bei der Herstellung des Verträglichkeitsvermittlers verbleibenden Na-Acetat Restanteile von ca. 1,5–3,0 Gew. % als Wasserbinder im Blend wirken und damit die Coextrusion nicht stören.
  • Besonders überraschend zeichnet sich die Folie trotz des hohen Wassergehalts des Stärkematerials durch eine gute Reckfähigkeit aus.
  • Die Folien lassen sich bei einem Verhältnis von 1:3 bis 1:5 monoaxial oder biaxial recken. Dabei tritt keine Phasenseparation zwischen Stärkeblend und Polyesterkomponenten der Schichten auf.
  • Vorzugsweise werden die Folien in einem Verhältnis bis 1:4 gereckt.
  • Ein Recken kann in einem Temperaturbereich von 30°C bis 70°C erfolgen. Vorzugsweise geschieht das Recken bei einer Temperatur zwischen 40 bis 60°C.
  • Vorteilhaft erhöht sich durch das Recken die Zugfestigkeit und reduziert sich die Dehnbarkeit der Folie.
  • Zu der Erfindung gehört auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie für Verpackungen, insbesondere für Lebensmittel.
  • Anhand der folgenden Ausführungsbeispiele wird die Erfindung näher erläutert:
  • Ausführungsbeispiel 1:
  • In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen werden folgende Produkte zum Aufbau der Polyester bzw. Stärkeblendschicht verwandt:
    Ecoflex FBX 7011, BASF, Ludwigshafen, ist ein statistisch aliphatisch-aromatischer Copolyester aus den Monomeren Butandiol, Adipinsäure und Terephthalsäure. Der Anteil der Terephthalsäure beträgt unter 30 %.
  • PLA 4042 D, Cargill Dow LLC, USA, ist ein Polylactid.
  • BIOPar® 9345, BIOP Biopolymer Technologies AG, Dresden, ist ein Stärkeblend, bestehend aus Stärke, Verträglichkeitsvermittlern, Glycerin, Verarbeitungshilfsmittel und einem variablen Anteil an einem Polyester.
  • BIOPar® 9345/15 enthält:
    ca. 42 bis 50 % Stärke,
    15% bis 20 % Verträglichkeitsvermittler,
    1 % bis 3 % Verarbeitungshilfsmittel,
    20 % bis 40 % EcoFlex FBX 7011 (MFI 10)
    10 % Glycerin.
  • Die folgenden Stärkeblends sind analog aufgebaut, enthalten aber unterschiedliche Polyesteranteile:
    BIOPar® 9345/30 enthält 40% EcoFlex FBX 7011 (MFI 10).
    BIOPar® 9712/23 enthält 30% EcoFlex FBX 7011 (MFI 10).
    BIOPar® 9713/24 enthält 20% EcoFlex FBX 7011 (MFI 10).
  • In der nachfolgenden Tabelle werden die Viskositäten und Schmelztemperaturen der für den Schichtaufbau der Mehrschichtfolien eingesetzten Komponenten verglichen:
    Figure 00130001
  • Ausführungsbeispiel 2:
  • sBeschrieben wird die Herstellung einer Dreischichtfolie vom Typ ABA, wobei die äußere und innere Schicht (A) aus dem biologisch abbaubaren Polyester Ecoflex FBX 7011 und die mittige Schicht (B) aus dem Stärkeblend BIOPar® 9345-30 oder BIOPar® 9345-15 aufgebaut wird.
  • Die Herstellung erfolgt mit einer Coex-3 Schichtblasfolienanlage der Firma Windmöller & Hölscher vom Typ Varex® Optifil Plus; Filmatic-K Doppelwickler.
  • Diese Anlage ist mit folgenden Komponenten bestückt:
    • – Extruder A, Varex® 60.30 D für die Außenschicht Ecoflex FBX 7011,
    • – Extruder B, Varex® 90.30 D für die mittige Schicht BIOPar® 9345-30 mit einer LTS-Schnecke 37021001,
    • – Extruder C, Varex® 60.30 D für die Innenschicht Ecoflex FBX 7011,
    • – Dosiereinrichtungen für die Granulate und Förderschnecken mit speziellen Misch- und Homogenierzonen und Siebwechslern
    • – einem Folienblaskopf für Dreischichtfolien mit einem Düsendurchmesser 280 mm, einer Spaltbreite von 0,8 mm bestückt.
  • Eine Folienbreite von 1.530 mm und Foliendicke von 40 μm wird bei folgenden Parametern erreicht:
    • – Gesamtmaterialdurchsatz 169,6 kg/h,
    • – Druck: außen 280 bar, mitte 247 bar, innen 250 bar und
    • – Temperaturen: Zylinder-Filter außen – 120 – 140 – 150 – 140 – 140 – 140 °C, Zylinder-Filter mitte – 100 – 120 – 130 – 130 – 130 – 125 – 125 – 130 °C, Zylinder-Filter innen – 120 – 140 – 150 – 140 – 140 – 140 °C, Blaskopftemperatur: 130 °C,
    • – Abzugsgeschwindigkeit 17,7 m/min,
    • – Aufblasverhältnis: 1:3,5 bis 1:5.
  • Ausführungsbeispiel 3:
  • Beschrieben wird die Herstellung einer Dreischichtfolie vom Typ ABA mit einer Schichtzusammensetzung analog Ausführungsbeispiel 2, mit dem Unterschied, dass die Herstellung auf einer Schichtblasfolienanlage der Firma Kuhne, Maschinen-Nr. 2002-140312-0100; KFB 45-70-1.600 BC erfolgt.
  • Diese Anlage ist mit folgenden Komponenten bestückt:
    • – einem Außenextruder K 45-24 D C für die Außenschicht aus Ecoflex FBX 7011,
    • – einem Hauptextruder K 70-30 D-B mit Barriere-Schnecke für die mittige Schicht aus BIOPar® 9345-30,
    • – einem Innenextruder K 45-24 D C für die Innenschicht aus Ecoflex FBX 7011,
    • – Dosiereinrichtungen für die Granulate und
    • – einem Folienblaskopf für Dreischichtfolien, Düsendurchmesser 220 mm, Düsenspalt 1,0 mm und
    • – entsprechenden Abzugssystemen.
  • Eine Folienbreite von 880 mm bis 1000 mm und Foliendicke von 30 μm wird bei folgenden Parametern erreicht:
    • – Gesamtmaterialdurchsatz: 125 kg/h bei
    • – Druck: außen 135 bar, mitte 260 bar, innen 195 bar und
    • – Temperaturen: Zylinder-Filter außen – 120 – 140 – 150 – 140 – 140 – 140 °C, Zylinder-Filter mitte – 100 – 120 – 130 – 130 – 130 – 125 – 125 – 130 °C, Zylinder-Filter innen – 120 – 140 – 150 – 140 – 140 – 140 °C, Blaskopftemperatur: 130 °C,
    • – Aufblasverhältnis beträgt 1:2 bis 1:4,
    • – Abzugsgeschwindigkeit 20 m/min,
  • Ausführungsbeispiel 4:
  • Beschrieben wird die Herstellung einer Dreischichtfolie vom Typ ABA mit einer Schichtzusammensetzung analog Ausführungsbeispiel 2, mit dem Unterschied, dass die Herstellung auf einer Forschungsanlage der Firma BFA Plastic GmbH, Rossdorf, erfolgt.
  • Diese Anlage ist mit folgenden Komponenten bestückt:
    • – einem Außenextruder BFA 30-25, LD 1:25, PE-Schnecke mit Mischkopf für die Außenschicht aus Ecoflex FBX 7011,
    • – einem Hauptextruder des Battenfeld-Typs Uni-Ex 1-45-25 B, LD 1:25, mit Barriere-Schnecke, Schneckendurchmesser 45 mm, PE-Schnecke und Madddock-Element für die mittige Schicht aus BIOPar® 9345-30,
    • – einem Innenextruder BFA 30-25, LD 1:25, PE-Schnecke mit Mischkopf für die Innenschicht aus Ecoflex FBX 7011,
    • – Dosiereinrichtungen für die Granulate, basierend auf ConPro Gravimetric Feedhoppers Type KTW G3 und
    • – einem Folienblaskopf für Mono- oder 3-5 Schichtfolien, Düsendurchmesser 80 mm, Düsenspalt 1,0 mm und

    entsprechenden Abzugssystemen.
  • Eine Folienbreite von 450mm bis 800 mm und Foliendicke von 30 μm bis 50 μm wird bei folgenden Parametern erreicht:
    • – Gesamtmaterialdurchsatz: 20 kg/h bei
    • – Druck: außen 220 bar, mitte 380 bar, innen 220 bar und
    • – Temperaturen: Zylinder-Filter außen – 140 – 151 – 155 – 145 – 142 °C, Zylinder-Filter mitte – 110 – 140 – 140 – 135 – 135 °C, Zylinder-Filter innen – 140 – 151 – 155 – 145 – 142 °C, Blaskopftemperatur: 130°C,
    • – Aufblasverhältnis beträgt 1:3,2
    • – Abzugsgeschwindigkeit: 8m/min.
  • Ausführungsbeispiel 5:
  • In der nachfolgenden Tabelle werden die mechanischen Eigenschaften von Dreischichtfolien des Typs ABA, die analog Ausführungsbeispiel 4 hergestellt sind, in Abhängigkeit der Zusammensetzung des für die mittige Schicht B verwendeten Stärkeblends (Variation Polyesteranteil) verglichen.
  • Für die äußere und innere Schichten A wurden jeweils der biologisch abbaubaren Polyester Ecoflex (3/10) verwendet.
  • Die Folien haben jeweils ein Masseverhältnis zwischen den Schichten A : B : A von 10 : 80 : 10 und eine Gesamtdicke von 50 μm.
  • Sie wurden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 8 m pro Minute und einem Aufblasverhältnis von 1:3.2 bis 1:3.3 hergestellt.
  • Figure 00170001
  • Produktzusammensetzungen siehe Ausführungsbeispiel 1.
  • Bei Variation der Zusammensetzung der mittigen Schicht B können zum Beispiel durch den Polyesteranteil im Stärkeblend die mechanischen Eigenschaften wesentlich beeinflusst werden.
  • Ausführungsbeispiel 6:
  • In der nachfolgenden Tabelle werden die mechanischen Eigenschaften von Dreischichtfolien des Typs ABA, die analog Ausführungsbeispiel 4 hergestellt sind, in Abhängigkeit der Zusammensetzung des für die innere und äußere Schichten A verwendeten biologisch abbaubare Polyester verglichen. Für diese Schichten wurde ein Polyester verwendet, der aus den Komponenten Ecoflex (3/10) und dem Polylactid PLA 4042 D besteht. Die 1. Spalte gibt den Massenanteil der PLA 4042 D Komponente an. Der Rest des Polyesters ist jeweils aus Ecoflex (3/10) aufgebaut.
  • Für die mittige Schicht wurde jeweils das Stärkeblend Biopar 9345/30 verwendet.
  • Die Folien haben jeweils ein Masseverhältnis zwischen den Schichten A : B : A von 15 : 70 : 15 und eine Gesamtdicke von 50 μm.
  • Sie wurden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 8 m pro Minute und einem Aufblasverhältnis von 1:3,5 hergestellt.
  • Figure 00180001
  • Durch Variation der Zusammensetzung der Polyesteranteile in den, das Stärkeblend umgebenden, Schichten können die mechanischen Eigenschaften wesentlich verbessert werden.
  • Ausführungsbeispiel 7:
  • In der nachfolgenden Tabelle werden die Permeationsraten für die Gase O2, N2, CO2 nach DIN 53380 und Wasserdampf nach DIN 53122 (von 1992) von Dreischichtfolien des Typs ABA, die analog Ausführungsbeispiel 2 hergestellt sind, in Abhängigkeit von
    • – der Zusammensetzung des für die mittige Schicht B verwendeten Stärkeblends (Zeilen 2., 3. und 5.) ,
    • – der Reckung (Zeilen 6. und 7.),
    • – der Luftfeuchte (Zeile 8.)

    verglichen.
  • Figure 00190001
  • Zum Vergleich mit den Mehrschichtfolien sind in der 1. bzw. 2. und 3. Zeile Daten für Monoschichtfolien aus dem Polyester Ecoflex FBX 7011 bzw. der Stärkeblends BIOPar® 37.7 (30 % Polyester) und BIOPar® 9345/15 (40 % Polyester) aufgeführt.
  • Die in der 4. bis 9. Zeile aufgeführten Dreischichtfolien des Typs ABA bestehen aus je einer inneren und äußeren Schicht A Ecoflex (3/10)*. Die Zusammensetzung des für die mittige Schicht B verwendeten Stärkeblends ist in der Tabelle angegeben (Nähere Informationen zu den Produktzusammensetzungen siehe Ausführungsbeispiel 1).
  • Die Dreischichtfolien haben jeweils ein Masseverhältnis zwischen den Schichten A: B: A von 10:80:10.
  • Die in 5. Zeile aufgeführte Folie enthält in der Stärkeblendschicht 4% Kronus.-Farbstoff, das Stärkeblend ist sonst identisch mit dem aus Zeile 3. und 4.
  • Die in der 6. Zeile aufgeführte Folie ist wie die aus Zeile 4 aufgebaut mit einer höheren Dicke.
  • Die Zusammensetzung und die Herstellung der Folie in Zeile 7 entspricht der aus Zeile 6. mit dem Unterschied, dass die Folie bei 60 °C in einem Verhältnis 1:3 gereckt wurde.
  • Vergleicht man die Monoschichtfolien in Zeile 1 und 3 so bewirkt die Erhöhung des Polyesteranteils eine starke Reduzierung der O2-Permeation.
  • Der Farbstoffanteil von 4% erhöht nur die O2-Permeationswerte und beeinflusst nicht die anderen gemessenen Parameter.
  • Eine monoaxiale Reckung erhöht die O2-Permeationswerte.
  • Signifikant ist bei allen Folien die Erhöhung der Permeationswerte von O2- und Wasserdampf bei 85 % relativer Luftfeuchte gegenüber den bei 40 % gemessen Werten. Aus Zeile 8 geht hervor das mit zunehmender Luftfeuchte die Permeationswerte sich generell erhöhen, auch für N2 und CO2.
  • Ausführungsbeispiel 8:
  • In der nachfolgenden Tabelle werden die mechanischen Eigenschaften von Dreischichtfolien des Typs ABA, die analog Ausführungsbeispiel 4 hergestellt sind, in Abhängigkeit des Verhältnis der Schichtdicken zwischen innerer, mittiger und äußerer Schicht verglichen.
  • Für die äußere und innere Schicht A wurde jeweils der biologisch abbaubare Polyester Ecoflex (3/10) verwendet.
  • Für die mittige Schicht wurde jeweils das Stärkeblend Biopar 9345/30 verwendet.
  • Die Folien haben jeweils eine Gesamtdicke von 50 μm.
  • Sie wurden mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 8 m pro Minute und einem Aufblasverhältnis von 1:3,5 hergestellt.
  • In Spalte 1 ist das Masseverhältnis zwischen den Schichten A: B: A als Masse für das Verhältnis der Schichtdicken angegeben.
  • Figure 00210001
  • Bei der Variation der Masseverhältnisse der Schichten werden die Zugfestigkeit und die Weiterreißfestigkeit wesentlich verbessert, während die Reißdehnung überraschend konstant bleibt.
  • Ausführungsbeispiel 9:
  • In der nachfolgenden Tabelle werden die mechanischen Eigenschaften von Dreischichtfolien des Typs ABA, die analog Ausführungsbeispiel 2 (Zeile 1. und 2.) bzw. analog Ausführungsbeispiel 3 (Zeile 3. und 4.) hergestellt sind, in Abhängigkeit des Düsenspalts und der Abzugsgeschwindigkeit verglichen.
  • Für die äußere und innere Schicht A wurde jeweils der biologisch abbaubare Polyester Ecoflex (3/10) verwendet.
  • Für die mittige Schicht wurde das Stärkeblend Biopar 9345/15 (Zeile 1. und 2.) oder Biopar 9345/30 (Zeile 3. und 4.) verwendet.
  • Die Folien haben jeweils ein Masseverhältnis zwischen den Schichten A : B : A von 11 : 78 : 11 (Zeile 1. und 2.) bzw. von 10 : 80 : 10 (Zeile 3. und 4.).
  • Ein wichtiger Parameter, in dem sich die in Ausführungsbeispiel 2 (Zeile 1. und 2.) und die in Ausführungsbeispiel 3 (Zeile 3. und 4.) verwendeten Anlagen unterscheiden, ist der Düsenspalt des Blaskopfs:
    Ausführungsbeispiel 2 (Zeile 1. und 2.): 0,8 mm
    Ausführungsbeispiel 3 (Zeile 3. und 4.): 1,0 mm
    Figure 00220001
  • Die Ergebnisse zeigen deutlich, das man bei einem Düsenspalt von 0, 8 mm (Zeile 1. und 2.) im Vergleich zu 1 mm (Zeile 3. und 4.) wesentlich bessere mechanische Eigenschaften erhält. Eine weitere Verbesserung dieser Eigenschaften erfolgt durch erhöhte Abzugsgeschwindigkeiten.
  • Ausführungsbeispiel 10:
  • In der nachfolgenden Tabelle wird die Reckfähigkeit einer Dreischichtfolie des Typs ABA, die analog Ausführungsbeispiel 2 hergestellt ist, und der Einfluss einer nachfolgenden Reckung der Folie auf die mechanischen Eigenschaften der Folie dargestellt.
  • Für die äußere und innere Schicht A wurde jeweils der biologisch abbaubare Polyester Ecoflex (3/10) und für die mittige Schicht jeweils das Stärkeblend Biopar 9345/15 verwendet.
  • Die Ausgangsfolie wurde mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 11,3 m pro Minute und einem Aufblasverhältnis von 1:3,4 hergestellt.
  • Die Reckung erfolgte monoaxial bei 60°C und mit einem Reckverhältnis von 1:3.
  • Figure 00230001
  • Durch eine nachfolgende Reckung wird die Zugfestigkeit der Folie signifikant verbessert.
  • Ausführungsbeispiel 11:
  • Beschrieben wird die Herstellung einer Zweischichtfolie vom Typ AB, wobei die äußere Schicht (A) aus dem biologisch abbaubaren Polyester Ecoflex FBX 7011 und die innere Schicht (B) aus dem Stärkeblend BIOPar® 9345-30 aufgebaut wird.
  • Die Herstellung erfolgt analog Ausführungsbeispiel 4 mit dem Unterschied, dass die Anlage nur mit 2 Extrudern bestückt ist.
  • Ausführungsbeispiel 12:
  • Beschrieben wird die Herstellung einer Dreischichtfolie vom Typ ABC, wobei die äußere Schicht (A) aus dem biologisch abbaubaren Polyester Ecoflex FBX 7011, die mittige Schicht (B) aus dem Stärkeblend BIOPar® 9345-30 und die innere Schicht aus dem Polylactid PLA 4042 D aufgebaut wird.
  • Die Herstellung erfolgt analog Ausführungsbeispiel 4 mit dem Unterschied, dass der mit dem Polylactid C bestückte Extruder C bei ca. 150 °C bis 190 °C betrieben wird.

Claims (23)

  1. Mehrschichtfolie erhältlich durch Coextrusion, aufgebaut aus mindestens je a.) einer Stärkeblendschicht aus einem modifizierten thermoplastischen Stärkeblend, welches über 1 % bis 10 % Wasser enthält, und b.) einer Polyesterschicht bestehend aus einem biologisch abbaubaren Polyester.
  2. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Stärkeblendschicht von zwei Polyesterschichten umgeben ist.
  3. Mehrschichtfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das modifizierte thermoplastische Stärkeblend aus den folgenden Komponenten besteht: – 40 % bis 75 % Stärke, – 2 % bis 10 % Wasser, – 15 % bis 40 % biologisch abbaubarer Polyester, – 5 % bis 20 % Verträglichkeitsvermittler, – bis zu 10 % Weichmacher und – bis zu 3 % Verarbeitungshilfsmittel.
  4. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der biologisch abbaubare Polyester aus Dihydroxyverbindungen und Dicarbonsäuren als Monomeren aufgebaut ist.
  5. Mehrschichtfolie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Monomere Butandiol, Adipinsäure und Terephthalsäure oder Butandiol, Bernsteinsäure und Adipinsäure sind.
  6. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyesterschicht ein Polylactid oder ein Blend aus Polylactid und einem anderen Polyester oder ein Polyvinylacetat enthält.
  7. Mehrschichtfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Verträglichkeitsvermittler eine polymere Komponente mit jeweils blockweise angeordnete hydrophile und hydrophobe Gruppen enthält.
  8. Mehrschichtfolie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Verträglichkeitsvermittler ein blockartig verseiftes hydrolysiertes Polyvinylacetat enthält.
  9. Mehrschichtfolie nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher Glycerin ist.
  10. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die gesamte Dicke der Folie im Bereich zwischen 10 μm bis 300 μm liegt.
  11. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke einer Polyesterschicht zwischen 1 μm bis 100 μm beträgt.
  12. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke einer Stärkeblendschicht zwischen 5 und 250 μm beträgt.
  13. Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass eine Stärkeblendschicht 2 mal bis zu 10 mal dicker ist als eine Polyesterschicht.
  14. Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtfolie durch Coextrusion, vorzugsweise Blascoextrusion, bei dem mindestens je eine a.) Schicht aus einem modifizierten thermoplastischen Stärkeblend, und b.) Schicht aus einem biologisch abbaubaren Polyester, aufgebaut wird, wobei die Materialien der Stärkeblendschicht und der Polyesterschicht bei der Coextrusion vergleichbare Schmelz- und Viskositätseigenschaften aufweisen und die Stärkeblendschicht über 1 % bis 10 % Wasser enthält.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Materialien der Innenschicht und der Außenschicht bei 130 °C eine Viskosität mit einem MFI-Wert zwischen 4 g bis 10 g pro 10 min bei 130°C und 10 kg Belastung oder einem MFI-Wert zwischen 5 g bis 40 g pro 10 min bei 160 °C und 10 kg Belastung aufweisen.
  16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Stärkeblends zwischen 90 °C bis 140 °C gehalten wird.
  17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur des Polyesters zwischen 110 °C bis 150°C oder bei der Verwendung von Polylactiden für die Polyesterschicht zwischen 150 °C und 190 °C gehalten wird.
  18. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, gekennzeichnet durch ein Aufblasverhältnis von 1:2 bis 1:5 und Abzugsgeschwindigkeiten von 8 m bis 30 m pro min.
  19. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie nach der Extrusion gereckt wird.
  20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie bei einer Temperatur zwischen 40°C und 80°C gereckt wird.
  21. Verfahren nach Anspruch 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet dass die Folie in einem Verhältnis von bis zu 1:4 gereckt wird.
  22. Verwendung einer Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Verpackungsmaterial.
  23. Verwendung einer Mehrschichtfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 13 als Verpackungsmaterial für Lebensmittel.
DE2002158227 2002-12-09 2002-12-09 Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie Withdrawn DE10258227A1 (de)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002158227 DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2002-12-09 Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
JP2004557811A JP4619127B2 (ja) 2002-12-09 2003-12-09 生分解性多層フィルム
PCT/DE2003/004157 WO2004052646A1 (de) 2002-12-09 2003-12-09 Biologisch abbaubare mehrschichtfolie
EP03812564A EP1581388B1 (de) 2002-12-09 2003-12-09 Biologisch abbaubare mehrschichtfolie
AT03812564T ATE549158T1 (de) 2002-12-09 2003-12-09 Biologisch abbaubare mehrschichtfolie
EP11174359A EP2399738A1 (de) 2002-12-09 2003-12-09 Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
ES03812564T ES2385020T3 (es) 2002-12-09 2003-12-09 Película de capas múltiples biodegradable
PT03812564T PT1581388E (pt) 2002-12-09 2003-12-09 Película multicamada biodegradável
CA2543306A CA2543306C (en) 2002-12-09 2003-12-09 Biodegradable multi-layer film
US10/538,020 US20070042207A1 (en) 2002-12-09 2003-12-09 Biodegradable multi-layer film
CNA2003801054920A CN1723123A (zh) 2002-12-09 2003-12-09 生物可降解的多层薄膜
AU2003296535A AU2003296535A1 (en) 2002-12-09 2003-12-09 Biodegradable multi-layer film
NO20052785A NO20052785L (no) 2002-12-09 2005-06-09 Bionedbrytbar flersjiktsfilm

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002158227 DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2002-12-09 Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10258227A1 true DE10258227A1 (de) 2004-07-15

Family

ID=32477605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2002158227 Withdrawn DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2002-12-09 Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20070042207A1 (de)
EP (2) EP1581388B1 (de)
JP (1) JP4619127B2 (de)
CN (1) CN1723123A (de)
AT (1) ATE549158T1 (de)
AU (1) AU2003296535A1 (de)
CA (1) CA2543306C (de)
DE (1) DE10258227A1 (de)
ES (1) ES2385020T3 (de)
NO (1) NO20052785L (de)
PT (1) PT1581388E (de)
WO (1) WO2004052646A1 (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007017321A1 (de) * 2006-04-14 2007-10-25 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co.Kg Mehrschichtfolie und Verfahren zu deren Herstellung
FR2903042A1 (fr) * 2006-07-03 2008-01-04 Ulice Sa Film biodegradable heterogene
DE102007015554A1 (de) * 2007-03-29 2008-10-02 Hans Adler Ohg Mehrschichtige Folie und Verpackung aus dieser Folie
EP2176323A1 (de) * 2007-07-23 2010-04-21 SKC Co., Ltd. Biologisch abbaubare biaxial orientierte verbundfolie
EP3632937A1 (de) 2018-10-04 2020-04-08 Amelotec Ltd. Hydraulisches bindemittel für polymere und verfahren zu seiner herstellung
EP3699143A1 (de) 2019-02-25 2020-08-26 United Biopolymers, S.A. Alkalisches wasserbindendes kompatibilisierungsmittel auf basis von poly(vinylalkohol) und verfahren zu dessen herstellung und dessen benutzung

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7854994B2 (en) 2004-10-18 2010-12-21 Plantic Technologies Ltd. Barrier film
FR2881985B1 (fr) * 2005-02-11 2009-05-08 A P C A Assemblee Permanente D Materiau multicouches au moins partiellement biodegradable et procede de fabrication correspondant
ES2420830T3 (es) * 2005-11-23 2013-08-27 Treofan Germany Gmbh & Co. Kg Lámina de ácido poliláctico (PLA) con buenas propiedades antiestáticas
CN100572433C (zh) * 2006-05-16 2009-12-23 广东上九生物降解塑料有限公司 一种可完全生物降解塑料树脂及其薄膜类制品的生产方法
GB0708327D0 (en) * 2006-12-11 2007-06-06 Twist Cyril Polymeric films
FR2916203B1 (fr) 2007-05-14 2012-07-20 Arkema Liants de coextrusion sur base renouvelable/biodegradable
US8513144B2 (en) * 2007-06-15 2013-08-20 Honeywell International Inc Property films from renewable polymers
DE102007038473C5 (de) * 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
WO2009049667A1 (de) * 2007-10-15 2009-04-23 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Mehrschichtfolie und verfahren zu deren herstellung
DE102007050770A1 (de) * 2007-10-22 2009-04-23 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Polymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2285901B1 (de) 2008-05-06 2020-07-22 CJ CheilJedang Corporation Biologisch abbaubare polyestermischungen
JP5667063B2 (ja) 2008-10-10 2015-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 紙系基材のための多層塗膜
US20110135912A1 (en) * 2009-06-16 2011-06-09 Meadwestvaco Corporation Biodegradable packaging materials with enhanced oxygen barrier performance
PT104846A (pt) * 2009-11-26 2011-05-26 Cabopol Ind De Compostos S A Misturas polim?ricas biocompost?veis
CA2792699A1 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Basf Se Process for film production
WO2011117265A1 (de) * 2010-03-24 2011-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von clingfolien
IL243356A0 (en) 2015-12-27 2016-04-21 Elbit Systems Ltd Biodegradable polymer sheet
JP5411902B2 (ja) * 2011-09-26 2014-02-12 Krh株式会社 ストレッチフィルム製品
US9327438B2 (en) 2011-12-20 2016-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
US9718258B2 (en) 2011-12-20 2017-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multi-layered film containing a biopolymer
KR20190021476A (ko) 2011-12-22 2019-03-05 플랜틱 테크놀로지스 리미티드 다층 필름
WO2013178746A1 (en) 2012-05-31 2013-12-05 Saudi Basic Industries Corporation Bi-axially stretched article
US9475930B2 (en) 2012-08-17 2016-10-25 Metabolix, Inc. Biobased rubber modifiers for polymer blends
AU2013202416C1 (en) * 2012-09-21 2015-01-29 Plantic Technologies Ltd Food package
GB201217207D0 (en) * 2012-09-26 2012-11-07 Biome Bioplastics Ltd Bio-resins
US10669417B2 (en) 2013-05-30 2020-06-02 Cj Cheiljedang Corporation Recyclate blends
US10457023B2 (en) 2013-11-14 2019-10-29 Saudi Basic Industries Corporation Bi-axially stretched article and silage film
WO2015149029A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Metabolix, Inc. Highly filled polymer systems
US20170021594A1 (en) * 2014-04-09 2017-01-26 Saudi Basic Indutries Corporation Silage film
CN106003943B (zh) * 2016-05-18 2018-06-29 深圳市虹彩新材料科技有限公司 三层共挤生物降解地膜的制备方法及三层共挤生物降解地膜
ITUA20164319A1 (it) * 2016-06-13 2017-12-13 Novamont Spa Film biodegradabile multistrato.
WO2019075001A1 (en) * 2017-10-10 2019-04-18 A. Schulman, Inc. POLYMER PRODUCTS HAVING LAYER TYPE MORPHOLOGY FORMED FROM MASTER MIXTURES
FR3082143B1 (fr) * 2018-06-11 2023-03-24 Carbiolice Film multicouche transparent
FR3083544B1 (fr) 2018-07-06 2020-09-11 Carbiolice Matiere plastique à haute teneur en pla comprenant des oligomeres d’acide lactique
FR3083543B1 (fr) 2018-07-06 2021-03-05 Carbiolice Matiere plastique à haute teneur en pla comprenant un ester de citrate
CN111100310A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种全生物可降解的高阻水薄膜及制备方法和应用
FR3094268B1 (fr) 2019-03-28 2021-03-19 Carbiolice Article multicouche enzymé
EP3947182A1 (de) 2019-04-05 2022-02-09 SiO2 Medical Products, Inc. Biologisch abbaubare und kompostierbare behälter wie z. b. kaffeekapseln, die mit pecvd-beschichtungen oder -schichten beschichtet sind
CN110016215A (zh) * 2019-04-12 2019-07-16 南昌航空大学 一种淀粉/聚乳酸复合材料制备的方法
FR3098519B1 (fr) 2019-07-10 2021-07-23 Carbiolice Matiere plastique à haute teneur en pla comprenant du ppgdge
JPWO2021049637A1 (de) * 2019-09-13 2021-03-18
FR3106591B1 (fr) 2020-01-24 2022-08-05 Carbiolice Utilisation d’un melange enzyme pour ameliorer les proprietes mecaniques d’un article comprenant le melange enzyme et un polymere biodegradable
CN112011096B (zh) * 2020-09-02 2022-03-18 山东农业大学 一种酸解淀粉复合膜及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990001043A1 (de) * 1988-07-20 1990-02-08 Ivan Tomka Hydrophiles polymer mit gegenüber hydrophilen lösungsmitteln erhöhter beständigkeit
DE19513237A1 (de) * 1995-04-07 1996-12-05 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung
DE69212557T2 (de) * 1991-10-04 1997-01-02 Agency Ind Science Techn Verfahren zur Herstellung eines stärkehaltigen biologisch abbaubaren Kunststoffmaterials
DE69317423T2 (de) * 1992-06-26 1998-07-09 Procter & Gamble Biologisch abbaubare, flüssigkeitsundurchlässige mehrschichtfolienzusammensetzung
WO2002059198A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Novamont S.P.A. A ternary mixture of biodegradable polyesters and products obtained therefrom
WO2003035753A1 (en) * 2001-10-19 2003-05-01 The Procter & Gamble Company Polyhydroxyalkanoate copolymer/starch compositions for laminates and films

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE66735B1 (en) 1988-11-03 1996-02-07 Biotec Biolog Naturverpack Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof
CH680590A5 (de) * 1990-04-26 1992-09-30 Biotec Biolog Naturverpack
IT1242722B (it) 1990-08-09 1994-05-17 Butterfly Srl Film stratificato a matrice amidacea e di bassa permeabilita' e procedimento per la sua produzione.
US5412005A (en) * 1991-05-03 1995-05-02 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers
DE4116404A1 (de) 1991-05-18 1992-11-19 Tomka Ivan Polymermischung fuer die herstellung von folien
BR9206215A (pt) * 1991-06-26 1995-05-02 Procter & Gamble Película impermeável a líquidos, biodegradável
DE4134190A1 (de) * 1991-10-16 1993-04-22 Tomka Ivan Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien
IT1250901B (it) * 1991-12-12 1995-04-21 Novamont Spa Articoli biodegradabili a base di amido.
US6242102B1 (en) 1991-12-26 2001-06-05 Biotec Biologische Natuverpackungen Gmbh & Co., Kg Single or multilayer foil having a layer containing thermoplastically processable starch
DE4237535C2 (de) 1992-11-06 2000-05-25 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung, ein Verfahren und eine Folie
US5500465A (en) * 1994-03-10 1996-03-19 Board Of Trustees Operating Michigan State University Biodegradable multi-component polymeric materials based on unmodified starch-like polysaccharides
JPH07285192A (ja) * 1994-04-19 1995-10-31 Dainippon Printing Co Ltd 樹脂積層体
IT1272871B (it) * 1995-01-10 1997-07-01 Novamont Spa Composizioni termoplastiche compredenti amido ed altre componenti di origine naturale
JP3055001B2 (ja) * 1995-07-14 2000-06-19 日本コーンスターチ株式会社 ポリエステルグラフト重合澱粉アロイ
JP2742892B2 (ja) * 1995-03-03 1998-04-22 日本コーンスターチ株式会社 エステル化ポリエステルグラフト化澱粉
ATE242295T1 (de) * 1995-04-07 2003-06-15 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare polymermischung
US5756194A (en) * 1996-01-25 1998-05-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Enhanced water resistance of starch-based materials
DE19613484A1 (de) 1996-04-04 1997-10-09 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Formmassen zur Herstellung von Gastrennmembranen
DE19624641A1 (de) * 1996-06-20 1998-01-08 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubarer Werkstoff, bestehend im wesentlichen aus oder auf Basis thermoplastischer Stärke
EP0950690B1 (de) * 1996-11-05 2005-01-26 NOVAMONT S.p.A. Biologisch abbaubare Polymerzusammensetzungen, die Stärke und ein thermoplastisches Polymer enthalten
FI110413B (fi) * 1997-06-19 2003-01-31 Upm Kymmene Oy Pakkauslaminaatti
DE19750846C1 (de) 1997-11-17 2000-01-27 Biop Biopolymer Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Komponente für die Herstellung von Polymermischungen auf der Basis von Stärke
JP2000327873A (ja) 1999-05-18 2000-11-28 Kureha Chem Ind Co Ltd 炭酸ガス選択透過性組成物、それからなる成形物、フィルム及び積層フィルム
DE19938672C2 (de) * 1999-08-06 2001-11-22 Biop Biopolymer Gmbh Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Polymermischung auf Stärkebasis durch reaktive Extrusion
AU2001276597A1 (en) * 2000-08-11 2002-02-25 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh And Co.Kg Biodegradable polymeric blend
US6573340B1 (en) * 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
DE10062848C1 (de) 2000-12-11 2002-04-04 Biop Biopolymer Gmbh Wasserformbeständiges, thermoplastisches Stärkematerial, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US6821538B2 (en) * 2002-07-09 2004-11-23 T.F.H. Publications, Inc. Blends of starch and aliphatic-aromatic based polyester resins

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990001043A1 (de) * 1988-07-20 1990-02-08 Ivan Tomka Hydrophiles polymer mit gegenüber hydrophilen lösungsmitteln erhöhter beständigkeit
DE69212557T2 (de) * 1991-10-04 1997-01-02 Agency Ind Science Techn Verfahren zur Herstellung eines stärkehaltigen biologisch abbaubaren Kunststoffmaterials
DE69317423T2 (de) * 1992-06-26 1998-07-09 Procter & Gamble Biologisch abbaubare, flüssigkeitsundurchlässige mehrschichtfolienzusammensetzung
DE19513237A1 (de) * 1995-04-07 1996-12-05 Biotec Biolog Naturverpack Biologisch abbaubare Polymermischung
WO2002059198A1 (en) * 2001-01-25 2002-08-01 Novamont S.P.A. A ternary mixture of biodegradable polyesters and products obtained therefrom
WO2003035753A1 (en) * 2001-10-19 2003-05-01 The Procter & Gamble Company Polyhydroxyalkanoate copolymer/starch compositions for laminates and films

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007017321A1 (de) * 2006-04-14 2007-10-25 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co.Kg Mehrschichtfolie und Verfahren zu deren Herstellung
DE102007017321B4 (de) 2006-04-14 2022-12-08 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co.Kg Mehrschichtfolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verpackung für Lebensmittel
FR2903042A1 (fr) * 2006-07-03 2008-01-04 Ulice Sa Film biodegradable heterogene
WO2008003671A2 (fr) * 2006-07-03 2008-01-10 Ulice Film biodegradable
WO2008003671A3 (fr) * 2006-07-03 2008-11-06 Ulice Film biodegradable
DE102007015554A1 (de) * 2007-03-29 2008-10-02 Hans Adler Ohg Mehrschichtige Folie und Verpackung aus dieser Folie
EP2176323A1 (de) * 2007-07-23 2010-04-21 SKC Co., Ltd. Biologisch abbaubare biaxial orientierte verbundfolie
EP2176323A4 (de) * 2007-07-23 2011-11-30 Skc Co Ltd Biologisch abbaubare biaxial orientierte verbundfolie
EP3632937A1 (de) 2018-10-04 2020-04-08 Amelotec Ltd. Hydraulisches bindemittel für polymere und verfahren zu seiner herstellung
EP3699143A1 (de) 2019-02-25 2020-08-26 United Biopolymers, S.A. Alkalisches wasserbindendes kompatibilisierungsmittel auf basis von poly(vinylalkohol) und verfahren zu dessen herstellung und dessen benutzung

Also Published As

Publication number Publication date
ATE549158T1 (de) 2012-03-15
CA2543306C (en) 2013-07-23
PT1581388E (pt) 2012-06-18
ES2385020T3 (es) 2012-07-17
NO20052785L (no) 2005-09-05
EP2399738A1 (de) 2011-12-28
CA2543306A1 (en) 2004-06-24
US20070042207A1 (en) 2007-02-22
JP2006508830A (ja) 2006-03-16
NO20052785D0 (no) 2005-06-09
JP4619127B2 (ja) 2011-01-26
EP1581388A1 (de) 2005-10-05
EP1581388B1 (de) 2012-03-14
CN1723123A (zh) 2006-01-18
WO2004052646A1 (de) 2004-06-24
AU2003296535A1 (en) 2004-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1581388B1 (de) Biologisch abbaubare mehrschichtfolie
EP1885558B1 (de) Coextrudierte mehrschichtige barrierefolie mit wenigstens einer folienlage aus ethylen-vinylalkohol-copolymerisat (evoh), verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE602005002198T2 (de) Biaxial gestreckte Polymilchsäure-Mehrschichtfolie und ihre Verwendung
DE69735206T2 (de) Gasundurchlässige Verbundfolien
EP2010380B1 (de) Mehrschichtfolie und verfahren zu deren herstellung
DE60305002T2 (de) Polyesterfolien
EP2004402B1 (de) Peelfähige, siegelbare pla-folie
DE4134190A1 (de) Verfahren zur verbesserung der mechanischen eigenschaften von ein- oder mehrschichtfolien
WO2002087851A1 (de) Verfahren zur herstellung von biologisch abbaubaren verpackungen aus biaxial verstreckten folien
DE102004031794A1 (de) Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten Folien auf Basis von kristallisierbaren Thermoplasten unter Verwendung von aufkondensiertem Regenerat
DE69905567T2 (de) Verfahren zur herstellung einer biaxial verstreckten folie aus evoh und polyester
DE2164461B2 (de) Verbundfolie
CH680590A5 (de)
DE60223473T2 (de) Biologisch abbbaubare biaxial gereckte Polyesterfolie und Verbundfolie
DE2537491C3 (de) Mehrschichtbehalter
EP1421142B1 (de) Biologisch abbaubare biaxial verstreckte folie mit kontrolliertem weiterreissverhalten
EP2081982B1 (de) Simultan verstreckte folie aus pla mit verbesserten mechanischen eigenschaften
DE10104829A1 (de) Mehrschichtige Polymerfolie
CH712508A2 (de) Eine biologisch abbaubare und kompostierbare Mehrschichtfolie.
EP1068072A1 (de) Mindestens zweischichtige, thermoplastische folien aus polyesteramid mit verbessertem siegelverhalten, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
EP1862299A1 (de) Deckelverbundfolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung bei einer Verpackungseinheit
DE19935965A1 (de) Biologisch abbaubare Verbundfolien
WO2010078610A1 (de) Verfahren zur herstellung eines synthetischen papiers und damit hergestelltes papier

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
R119 Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee

Effective date: 20130702