DE1036823B - Method and device for performing electrochemical processes - Google Patents

Method and device for performing electrochemical processes

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DE1036823B
DE1036823B DESCH15224A DESC015224A DE1036823B DE 1036823 B DE1036823 B DE 1036823B DE SCH15224 A DESCH15224 A DE SCH15224A DE SC015224 A DESC015224 A DE SC015224A DE 1036823 B DE1036823 B DE 1036823B
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Dipl-Phys Herbert Schmidt
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Description

Verfahren und Vorrichtung zur Durchführung elektrochemischer Prozesse Zur Durchführung elektrochemischer Prozesse, insbesondere von Oydationen an unlöslichen Anoden, z. B. der Herstellung von Perverbindungen aus Schwefelsäure, Sulfaten, Carbonaten, Boraten od. dgl., sind verschiedene Verfahren bekannt. Sie haben jedoch den Nachteil, daß gute Stromausbeuten nur in Bädern mit Diaphragma, also mit erheblichen appa.rativen Aufwendungen, erreichbar sind, besondere Kühleinrichtungen angewandt werden müssen und die Anwendung froher Stromkonzentrationen schwierig ist.Method and device for carrying out electrochemical processes For carrying out electrochemical processes, in particular of oxidations on insoluble ones Anodes, e.g. B. the production of per compounds from sulfuric acid, sulfates, carbonates, Borates or the like, various methods are known. However, they have the disadvantage that good current yields only in baths with a diaphragm, so with considerable appa.rativen Expenses that are achievable, special cooling equipment must be applied and the application of happy current concentrations is difficult.

Es ist bekannt, zur Durchführung elektrochemischer Prozesse besondere Anoden bzw. Kathoden zu verwenden, auf die ein Diaphragma unmittelbar aufgebracht ist, und die Elektrolysenprodukte unmittelbar über die Elektrode durch das Diaphragma zuzuleiten bzw. zu entfernen. Dieses Vorgehen ist aber immer an die Anwendung eines Diaphragmas gebunden. Es wurde auch schon vorgeschlagen, poröse Elektroden anzuwenden. Diese arbeiten aber nicht nur auf der äußeren Oberfläche, sondern auch in den Porengängen und im Innern. Es besteht eine lange Verweilzeit des Elektrolyten in der Elektrode und an den elektrochemisch wirksamen Flächen, so daß besonders bei Oxydationsprozessen die Ausbeuten beeinträchtigt werden. Es ist nicht möglich, hohe Stromkonzentrationen, wie sie für manche Prozesse iiöti sind, anzuwenden. Ebenso kann man nicht mit hohen Elektrodenpotentialen arbeiten, wie sie Edelmetallelektroden liefern, weil deren Ausbildung als poröse Elektrode schwierig und teuer ist.It is known to carry out special electrochemical processes To use anodes or cathodes to which a diaphragm is applied directly is, and the electrolysis products directly over the electrode through the diaphragm forward or remove. However, this procedure is always based on the application of a Diaphragms tied. It has also been proposed to use porous electrodes. These work not only on the outer surface, but also in the pore passages and inside. The electrolyte remains in the electrode for a long time and on the electrochemically active surfaces, so that especially during oxidation processes the yields are adversely affected. It is not possible to use high current concentrations, as they are necessary for some processes. Likewise, one cannot go with high Electrode potentials work as they do precious metal electrodes, because of their Training as a porous electrode is difficult and expensive.

Das Vorgehen nach der Erfindung vermeidet diese Nachteile. Erfindungsgemäß erfolgt die Durchführung elektrochemischer Prozesse, insbesondere Oyxda.tionen an unlöslichen Anoden, derart, daß der Elektrolyt an elektrolytdurchlässigeir Elektroden, z. B. Platinnetzen, denen grobporöse Körper nachgeordnet sind, oxydiert und unmittelbar durch den hinter der Elektrode liegenden grobporösen Körper abgeführt wird. Der Transport des Elektrolyten durch die Elektrode und anschließend den porösen Tragkörper kann durch hydrostatischen Druck des Elektrolyten oder durch Vakuum auf der Rückseite des porösen Trägers erfolgen. Die Anode wird zweckmäßig als Rohr ausgebildet, aber auch jede andere Formgebung ist möglich. Jeder Elektrolyseur kann je nach Wunsch oder Erfordernis mit mehreren derartigen Elektroden ausgestattet sein. Sie sind z. B. im Elektrolyseur vertikal auf Bodenablaufstutzen eines Zwischenbodens angeordnet, der mit dein Boden des Bades einen geschlossenen Ablaufraum bildet. Jede Anode ist im genügenden Abstand von einer zweckmäßig ebenfalls zylindrischen, perforierten Kathode umgeben. Zur Abschirmung der Anode gegen die durch den an der Kathode entwickelten Wasserstoff entstehende Elektrolythewegung ist zwischen Anode und Kathode eine nicht als Diaphragma wir-1,_eirde, grobporöse oder perforierte `Fand aus inertem :Material, z. B. Polvviny lchlorid, angeordnet, die dein Elektrolyten freien Durchgang gestattet.The procedure according to the invention avoids these disadvantages. According to the invention electrochemical processes are carried out, in particular Oyxda.tionen insoluble anodes, in such a way that the electrolyte is exposed to electrolyte-permeable electrodes, z. B. platinum nets, which are subordinate to coarse-pored bodies, oxidized and immediately is discharged through the coarse-pored body behind the electrode. Of the Transport of the electrolyte through the electrode and then the porous support body can by hydrostatic pressure of the electrolyte or by vacuum on the back of the porous carrier. The anode is expediently designed as a tube, but any other shape is also possible. Any electrolyser can do as they wish or if required, be equipped with several such electrodes. they are z. B. arranged vertically in the electrolyser on the floor drain socket of an intermediate floor, which forms a closed drainage space with the bottom of the bathroom. Every anode is at a sufficient distance from an expediently likewise cylindrical, perforated one Surrounding cathode. To shield the anode from those developed by the cathode Electrolyte flow between the anode and the cathode is not created by hydrogen as a diaphragm we-1, _eirde, coarsely porous or perforated `found from inert: material, z. B. Polviny chloride arranged, which allows your electrolyte free passage.

Es war nicht vorauszusehen, daß es gelingen würde, Oxydationsprozesse erfindungsgemäß ohne den Schutz eines Diaphragmas im Stromweg durchzuführen und dabei Verluste durch Abwanderung der erzeugten Onvdationsprodukte zur Kathode mit Sicherheit auszuschließen, um so mehr als die Elektrolyse an der Kathode mit sehr starker, an der Anode ebenfalls mit Elektrolytbewegung durch Gasrührung verbunden ist. Der den Anoden gemeinsame Ablaufraum kann über einen barometrischen Ablauf, der auf den günstigsten Betriebsdruck eingestellt wird, ein Hilfsvakuum erhalten. Man kann aber auch einen auf die Anode und deren im Elektrolytweg nachgeordneten grobporösen Tragkörper wirkenden hydrostatischen Druck der Badfüllung allein zum Elektrolyttransport durch den porösen Tragkörper benutzen, wobei durch Ausprobieren die zur Strombelastung passende Porosität bzw. Durchlässigkeit ermittelt werden kann.It could not be foreseen that oxidation processes would succeed perform according to the invention without the protection of a diaphragm in the current path and at the same time, losses due to migration of the generated onvdation products to the cathode Rule out security, more so than the electrolysis at the cathode with very stronger, also connected to the movement of electrolyte at the anode by gas stirring is. The drain space common to the anodes can be controlled by a barometric drain, which is set to the most favorable operating pressure, an auxiliary vacuum is obtained. But you can also place one on the anode and its downstream in the electrolyte path coarse-pored carrier body acting hydrostatic pressure of the bath filling alone Use electrolyte transport through the porous support body, whereby by trial and error the porosity or permeability suitable for the current load can be determined can.

Beim Vorgehen nach der Erfindung erfolgt die Elektrolyse an den Anoden im strömenden Elektrolyten. Sofort nach dem Passieren der Elektrode wird der Elektrolyt mit den Oxydationsprodukten durch den grobporösen Tragkörper abgesogen. Damit sind Nebenreaktionen an den Elektroden und die damit verbundenen Verluste ausgeschlossen. Es ist ferner möglich, mit sehr hohen Stromkonzentrationen zu arbeiten, da sich das Stromvolumen nur aus der Elektrodenoberfläche und der Strömungsgeschwindigkeit des Elektrolyten bestimmt. Überraschend ist es, daß es gelingt, trotz hoher Stromkonzentrationen die gesamte Anodenleistung durch die einmalige Elektrolytbewegung in der Zeiteinheit in hohen Konzentrationen abzuführen. Da ohne Diaphragma und nicht mit getrennten Anoden- und Kathodenräumen gearbeitet wird, genügt für die Abführung der Badwärme die an sich bekannte einfache Kühlung der Kathode. Der Wegfall des Diaphragmas bedeutet eine erhebliche Spannungseinsparung. Der für die elektrolytische Herstellung von Persalzen sonst notwendige zweite Kreislauf kommt ebenfalls in Wegfall. Auch eine Kaskadenaufstellung der Elektrolyseure ist nicht mehr nötig. Ein Elektrolyseur kann als gemeinsamer Kathodenraum zahlreiche Anoden nach der Erfindung aufnehmen. Die Elektrolyseure können nebeneinanderstehen und einen gemeinsamen Elektrolytzufluß haben. Es ist also möglich, große elektrische Leistungen auf kleinstem Raum unterzubringen. Dabei kann jeder Elektrolyseur oben geschlossen sein. Die entstehenden Gase können dann mit Luft gemischt oder direkt abgesaugt werden.When proceeding according to the invention, the electrolysis takes place at the anodes in the flowing electrolyte. Immediately after passing the electrode the electrolyte becomes with the oxidation products sucked through the coarse-pored carrier body. So are Side reactions on the electrodes and the associated losses are excluded. It is also possible to work with very high current concentrations, since the current volume only from the electrode surface and the flow velocity of the electrolyte determined. It is surprising that it succeeds despite high current concentrations the total anode output due to the single movement of the electrolyte in the unit of time to be discharged in high concentrations. Since without a diaphragm and not with separate anode and cathode compartments are used, is sufficient for the discharge the bath heat is the known simple cooling of the cathode. The elimination of the Diaphragms mean considerable voltage savings. The one for the electrolytic The production of persalts, which is otherwise necessary, is also eliminated. A cascade installation of the electrolysers is also no longer necessary. An electrolyzer can accommodate numerous anodes according to the invention as a common cathode compartment. The electrolysers can stand next to one another and have a common electrolyte flow to have. It is therefore possible to accommodate large electrical outputs in the smallest of spaces. Each electrolyzer can be closed at the top. The resulting gases can then mixed with air or sucked off directly.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Durchführung elektrochemischer Prozesse, insbesondere von Oxydationen an unlöslichen Anoden, z. B. der Herstellung von Perverbindungen aus Schwefelsäure, Sulfaten, Carbonaten, Boraten u. dgl., dadurch gekennzeichnet, daß elektrolytdurchlässige Elektroden verwendet werden, die auf grobporöse Tragkörper, die nicht als Diaphragmen wirken, aufgebracht sind und der Elektrolyt durch die Elektrode und anschließend, zusammen mit den Elektrolyseprodukten der Elektrode, durch den grobporösen Tragkörper hindurch abgeführt wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for carrying out electrochemical processes, in particular oxidations on insoluble anodes, e.g. B. the production of per compounds from sulfuric acid, sulfates, carbonates, borates and the like., Characterized in that electrolyte-permeable electrodes are used which are applied to coarse-pored support bodies that do not act as diaphragms and the electrolyte through the electrode and then, together with the electrolysis products of the electrode, is discharged through the coarse-pored support body. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bewegung des Elektrolyten durch die Elektrode und anschließend deren grobporösen Tragkörper durch hydrostatischen Druck des Elektrolyten oder durch Unterdruck an der Rückseite des porösen Tragkörpers erfolgt. 2. Procedure according to claim 1, characterized in that the movement of the electrolyte by the electrode and then its coarse-pored support body by hydrostatic Pressure of the electrolyte or by negative pressure on the back of the porous support body he follows. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Anode gegen die durch den an der Kathode entwickelten Wasserstoff entstehende Elektrolytbewegung durch eine grobporöse oder perforierte Wand zwischen Anode und Kathode abgeschirmt ist. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the anode against the electrolyte movement created by the hydrogen developed at the cathode shielded by a coarsely porous or perforated wall between anode and cathode is. 4. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Netz-, Draht- oder perforierte Folienanoden auf zweckmäßig als Rohre oder Scheiben ausgebildete, grobporöse Tragkörper aufgebracht sind, die gemeinsam in einem den Elektrolyseur bildenden Behälter vertikal auf Bodenablaufstutzen eines Zwischenbodens angeordnet sind, der mit dem Elektrolyseurboden einen geschlossenen, mit Ablauf versehenen Ablaufraum bildet. 4. Device for performing the method according to claims 1 to 3, characterized in that mesh, wire or perforated foil anodes are expedient formed as tubes or disks, coarse-pore support bodies are applied, which together in a container forming the electrolyser vertically on the floor drain connection an intermediate floor are arranged, which with the electrolyzer floor a closed, forms a drainage space provided with a drain. 5. Vorrichtung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß jeder Anode in genügendem Abstand eine Kathode gegenüber angeordnet und zwischen beiden zur Abschirmung der Anode gegen die kathodische Elektrolytbewegung eine grobporöse oder perforierte Wand aus inertem Material angeordnet ist. 5. Apparatus according to claim 4, characterized characterized in that a cathode is arranged opposite each anode at a sufficient distance and between the two to shield the anode from cathodic electrolyte movement a coarsely porous or perforated wall made of inert material is arranged. 6. Vorrichtung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Ablaufraum jedes Elektrolyseurs mit einem regelbaren barometrischen Ablauf versehen ist. 6. Device according to claim 4 or 5, characterized in that the drain space of each electrolyzer is provided with an adjustable barometric process. 7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß jeder Elektrolyseur oben geschlossen ist und die entstehenden Gase mit Luft gemischt oder direkt abgesaugt werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 659 923, 85 154; österreichische Patentschrift Nr. 166 704; britische Patentschrift Nr. 665 780; USA.-1'ateiitschrifteii Nr. 2 358 419, 2 273 799.7. Device according to one of claims 4 to 6, characterized in that each electrolyzer is closed at the top and the resulting gases are mixed with air or extracted directly. In Documents considered: German Patent Specifications Nos. 659 923, 85 154; Austrian Patent No. 166 704; British Patent No. 665,780; USA.-1'File Bulletin No. 2 358 419, 2 273 799.
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