DE1078426B

DE1078426B - Process for the production of sized papers

Info

Publication number: DE1078426B
Application number: DEW17271A
Authority: DE
Inventors: Tyrell Hawley Werner; William Hynes Marra; Warren Bertrand Gilman
Original assignee: Warren SD Co
Current assignee: Warren SD Co
Priority date: 1954-08-11
Filing date: 1955-08-09
Publication date: 1960-03-24
Also published as: BE540485A; NL107598C; DE1067296B; GB810828A; FR1139589A; US2949397A; CH349155A; NL113100C; FR1139590A; DK88232C; GB778791A; CH349881A; BE540486A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Papier oder ähnlichen Erzeugnissen, welche ganz oder zum Teil aus Zellstoffasern unter Zusatz von leimenden Mitteln und mineralischen Füllstoffen bestehen. Sie betrifft insbesondere eine neues Leimungsverfahren durch Vorbehandlung des Füllstoffes von seiner Zugabe zu der Zellstoffaseraufschlämmung. The invention relates to a process for the production of paper or similar products, which are wholly or partly made of cellulose fibers with the addition of sizing agents and mineral fillers exist. In particular, it relates to a new sizing process by pretreating the filler of its addition to the pulp fiber slurry.

Bekanntlich besteht das klassische Verfahren zum Leimen von Papier darin, daß einer wässerigen Aufschlämmung von Zellstoffasern und Füllstoffen eine Suspension eines Harzleimes, z. B. Kolophonium, zugesetzt und dieser Leim durch Aluminiumsulfat ausgefällt wird. Dieses Verfahren hat einerseits den Nachteil, daß durch den Gehalt von Aluminiumsulfat eine saure Reaktion hervorgerufen wird und daher säureempfindliche Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, vermieden werden müssen. Andererseits haftet, der ausgefällte Harzleim vorwiegend an den Zellstoffasern und nicht an den Füllstoffteilchen, so daß ein großer Teil des Füllmaterials bei der Blattbildung auf der Papiermaschine mit dem Abwasser weggeschwemmt wird.As is well known, the classic method of sizing paper is that of an aqueous slurry of pulp fibers and fillers, a suspension of a resin glue, e.g. B. rosin, added and this glue is precipitated by aluminum sulfate. On the one hand, this method has the Disadvantage that an acidic reaction is caused by the content of aluminum sulfate and therefore acid-sensitive fillers such as calcium carbonate must be avoided. On the other hand, who is liable precipitated resin glue mainly on the pulp fibers and not on the filler particles, so that a large Part of the filler material was washed away with the wastewater during sheet formation on the paper machine will.

Es wurden daher schon zahlreiche Versuche gemacht, die Haftfestigkeit der Füllstoffteilchen zu verbessern. So ist es beispielsweise seit langem bekannt, Füllstoffe mit den üblichen kolloidalen Papierleimen vorzuleimen und dann erst dem Papierstoff zuzusetzen unter anschließender Einstellung des gewünschten pp-Wertes mit Aluminiumsulfat. Dadurch wird zwar eine höhere Ausbeute erreicht, man erhält aber neben den Nachteilen, die auf die Verwendung von Aluminiumsulfat zurückzuführen sind, ein nur unvollständig geleimtes Papier, welches nicht wasserabstoßend ist und nicht sauber mit Feder und Tinte beschrieben werden kann.Numerous attempts have therefore already been made to improve the adhesive strength of the filler particles. For example, it has long been known to use fillers with the usual colloidal paper sizes to be pre-glued and only then to be added to the paper stock with subsequent setting of the desired pp value with aluminum sulfate. Although this achieves a higher yield, one obtains in addition to the disadvantages which can be attributed to the use of aluminum sulphate are only incomplete Glued paper, which is not water-repellent and not written on properly with pen and ink can be.

Eine Verbesserung der Haftfestigkeit des Füllstoffes kann auf bekannte Art durch den Zusatz einer wässerigen Dispersion von Karayagummi in Verbindung mit alkalisch reagierenden Salzen erreicht werden. Diese alkalischen Zusatzstoffe verändern jedoch den p_H-Wert des Stoffes und verursachen die Ausfällung von Niederschlägen. Beides wirkt sich aber bei der Papierherstellung ungünstig auf das Endprodukt aus.The adhesive strength of the filler can be improved in a known manner by adding an aqueous dispersion of karaya gum in conjunction with alkaline salts. However, these alkaline additives change the _pH value of the substance and cause the precipitation of precipitates. However, both have an unfavorable effect on the end product in papermaking.

Es ist auch schon bekannt, Mannogalactanschleim zur Leimung von Papier zu verwenden. Hierbei wurde dieser Schleim der Papiermasse in feiner Verteilung zugesetzt.It is also already known to use mannogalactan glue to glue paper. Here was this slime is added in finely divided form to the paper pulp.

Es ist weiterhin bekannt, einer Fasermasse Füllstoffe zuzusetzen, die vorher mit thermoplastischen Bindemitteln, wie Asphalt, Teer, natürlichen Harzen, z. B. Kolophonium, Schellack oder Kunststoffen, z. B. Formaldehydkondensaten, Polyestern, überzogen wur-Verfahren zur Herstellung
von geleimten PapierenIt is also known to add fillers to a fiber mass that have previously been treated with thermoplastic binders such as asphalt, tar, natural resins, e.g. B. rosin, shellac or plastics, e.g. B. formaldehyde condensates, polyesters, coated WUR process for production
of glued papers

Anmelder:Applicant:

S. D. Warren Company,
Boston, Mass. (V. St. A.)SD Warren Company,
Boston, Mass. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. rer. nat. F. Vollmer, Patentanwalt,
Hamburg-Wandsbek, Schloßstr. 2/6Representative: Dr. rer. nat. F. Vollmer, patent attorney,
Hamburg-Wandsbek, Schloßstr. 2/6

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 11. August 1964Claimed priority:
V. St. v. America 11 August 1964

Tyrell Hawley Werner, Westbrook, Me.,Tyrell Hawley Werner, Westbrook, Me.,

William Hynes Marra, Portland, Me.,William Hynes Marra, Portland, Me.,

und Warren Bertrand Gilman, Gorham, Me. (V. St. A.),and Warren Bertrand Gilman, Gorham, Me. (V. St. A.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

den. Dabei wird jedoch ein verhältnismäßig hoher Bindemittelanteil von 40 bis 50%, bezogen auf das Trockengewicht, verwendet. Dadurch tritt eine weitgehende Beeinträchtigung des Endproduktes, z. B. Verfärbung, ein, so daß es für höhere Ansprüche nicht geeignet ist. Außerdem muß das Überziehen der Füllstoffteilchen oberhalb des Erweichungspunktes des Bindemittels durchgeführt werden.the. However, a relatively high proportion of binder of 40 to 50%, based on the Dry weight, used. This results in a significant impairment of the end product, e.g. B. Discoloration, so that it is not suitable for higher demands. In addition, the covering of the Filler particles are carried out above the softening point of the binder.

Nach, einem anderen bekannten A⁷Cr fahren wird ein pulverförmiges Füllmaterial hergestellt, dessen einzelne Teilchen mit einem Formaldehydkondensationsprodukt überzogen sind. Dabei wird beispielsweise Ton unter Zusatz von Harnstoff-, Phenol- oder Melamin-Formaldehyd-Harz in Wasser angeschlämmt und erwärmt und anschließend der Sprühtrocknung unterworfen. Die Zugabe eines so vorbehandelten Füllstoffes gibt an sich schon zufriedenstellende Ergebnisse in bezug auf die Haftfestigkeit des Füllmittels, liefert aber ein Papier, welches unvollständig geleimt ist und nicht sauber und scharf begrenzt mit Feder und Tinte beschrieben werden kann. Es ist ferner ein Verfahren bekannt, nach dem zwecks Leimung geringe Mengen von Dinieren höherer aliphatischer Ketene in Form einer wässerigen Suspension auf die Oberfläche einer an sich fertigen Papierbahn aufgebracht werden. Abgesehen davon, daß bei diesem Verfahren die fertige Papierbahn nachträglich geleimt wird, ist zu berücksichtigen, daß der Leimüberzug nur auf die Oberfläche aufgetragen wird.According to another known A ⁷ Cr, a powdery filler material is produced, the individual particles of which are coated with a formaldehyde condensation product. For example, clay with the addition of urea, phenol or melamine-formaldehyde resin is suspended in water and heated and then subjected to spray drying. The addition of a filler pretreated in this way already gives satisfactory results in terms of the adhesive strength of the filler, but provides a paper which is incompletely sized and cannot be written on cleanly and sharply with pen and ink. A method is also known according to which, for the purpose of sizing, small amounts of diners of higher aliphatic ketenes are applied in the form of an aqueous suspension to the surface of a paper web that is actually finished. Apart from the fact that in this process the finished paper web is subsequently glued, it must be taken into account that the glue coating is only applied to the surface.

909 767/235909 767/235

Derartig behandelte Papiere sind jedoch nicht für alle in Betracht kommenden Verwendungszwecke ausreichend. Papers treated in this way, however, are not sufficient for all possible uses.

Gibt man nun die vorgeschlagene wässerige Suspension der Ketendimere der wässerigen Suspension des Faserbreies nebst Füllstoffen zu, dann fließt bei der Blattbildung vom Sieb der Papiermaschine mit dem Abwasser auch ein erheblicher Teil der Ketendimere mit ab. Um bei einem so abgewandelten Verfahren eine ausreichende Leimung zu erzielen, wäre die Zugabe einer so großen Menge an Dimeren erforderlich, daß das Verfahren wirtschaftlich zu kostspielig wird.Now gives the proposed aqueous suspension of the ketene dimers of the aqueous suspension of the Fiber pulp and fillers then flow from the wire of the paper machine with the during sheet formation A significant part of the ketene dimers also descends in wastewater. To with such a modified procedure To achieve sufficient sizing, the addition of such a large amount of dimers would be necessary that the process becomes too costly economically.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man alle diese Nachteile vermeidet, wenn man nach der Erfindung zunächst die feinverteilten Mineralfüllstoffteilchen mit einer wässerigen Emulsion eines dimeren aliphatischen Ketens, welches eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe von vorzugsweise 6 bis 20 C-Atomen besitzt, überzieht und erst anschließend die so vorbehandelten und feinverteilten Mineralfüllstoffteilchen mit der wässerigen Suspension der Zellstoffasern innig vermischt.It has now surprisingly been found that all of these disadvantages can be avoided by following of the invention first the finely divided mineral filler particles with an aqueous emulsion of a dimeric aliphatic ketene, which is an aliphatic hydrocarbon group of preferably Has 6 to 20 carbon atoms, and only then coats the pretreated and finely divided Mineral filler particles intimately mixed with the aqueous suspension of the pulp fibers.

Es wurde ferner gefunden, daß man die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens zusätzlich in vorteilhafter Weise verbessern kann, wenn man die feinverteilten mit dem Dimer überzogenen Mineralfüllstoffteilchen vor dem Mischen mit der wässerigen Suspension der Zellstoffasern noch mit einem zweiten, äußeren Überzug aus einer wässerigen Dispersion eines Mannogalactans versieht.It has also been found that the effect of the method according to the invention is also more advantageous Way can improve if the finely divided mineral filler particles coated with the dimer before mixing with the aqueous suspension of the pulp fibers with a second, provides an outer coating of an aqueous dispersion of a mannogalactan.

Die so vorbehandelten, vollständig oder teilweise überzogenen Füllstoffteilchen können direkt als Leimmittel verwendet werden. Hierbei erreicht man in vorteilhafter Weise, daß die Mineralteilchen eine doppelte Wirkung ausüben: Sie bringen einerseits das Dimer mit der Zellstoffaser in Kontakt und wirken andererseits als Füllmittel. Wenn es sich, wie im ersten Fall, nur darum handelt, für eine gewünschte Leimwirkung einen ausreichenden Dimeranteil an die Zellstoffaser zu bringen, so kann der Anteil an Füllstoff gering sein. Gewünschtenfalls kann zusätzlich noch unüberzogener Füllstoff zugegeben werden, der dann nur als Füllstoff wirkt.The completely or partially coated filler particles pretreated in this way can be used directly as a glue agent be used. In this way, it is achieved in an advantageous manner that the mineral particles are doubled Have an effect: On the one hand, they bring the dimer into contact with the cellulose fiber and, on the other hand, they work as a filler. If, as in the first case, it is only about a desired glue effect To bring a sufficient proportion of dimer to the pulp fiber, the proportion of filler can be low be. If desired, uncoated filler can also be added, which is then only used as Filler works.

Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ist die Anwendung von Aluminiumsulfat oder eines anderen sauren Mittels nicht erforderlich, um den Leimstoff auszufällen oder niederzuschlagen. Um die vorher erwähnten Nachteile des Aluminiumsulfats zu vermeiden, wird nach der Erfindung bevorzugt ohne diesen Zusatz gearbeitet. Das Fehlen des Aluminiumsulfats ist jedoch nicht unbedingt für ein erfolgreiches Leimen gemäß der Erfindung erforderlich. Es ergeben sich jedoch bei der Verwendung dieses Zusatzes weniger gute Ergebnisse, als wenn dieser Stoff nicht benutzt wird.According to the method according to the invention is the use of aluminum sulphate or another acidic agent is not required to precipitate or knock down the glue. To the previously mentioned Avoiding disadvantages of aluminum sulfate is preferred according to the invention without it Worked addition. However, the absence of aluminum sulfate is not essential for successful gluing required according to the invention. However, there are results when using this additive less good results than if this substance is not used.

Die Erfindung ergibt gleich gute Resultate, wenn ein inertes Füllmittel, wie Ton, oder ein alkalisches Füllmittel, wie Calciumcarbonat, benutzt wird. Wie schon vorher dargelegt, ist bisher noch kein befriedigendes Verfahren zur Herstellung eines weißen und geleimten, Calciumcarbonat enthaltenden Papiers bekannt, bei dem die Leimung vor der Herstellung der Papierbahn durch einen in einer sauren wässerigen Suspension von Zellstoffasern befindlichen Leimstoff durchgeführt wurde. Nach der Erfindung erhält man jedoch ein ausgezeichnet geleimtes Papier, welches als Füllmittel Calciumcarbonat enthält. Vorzugsweise wird nach der Erfindung eine alkalische wässerige Suspension von Zellstoffasern für die Papierherstellung auf dem Sieb einer Papiermaschine verwendet, während als Füllmittel Calciumcarbonat oder ein alkalisches Füllmittel oder ein inertes Füllmittel, wie Ton, verwendet werden kann.The invention gives equally good results when using an inert filler such as clay or an alkaline one Filler such as calcium carbonate is used. As stated earlier, it is not yet a satisfactory one Process for producing a white and sized paper containing calcium carbonate is known, in which the sizing before the production of the paper web by an acidic aqueous Suspension of pulp fibers located glue was carried out. According to the invention, one obtains however, an excellently sized paper which contains calcium carbonate as a filler. Preferably According to the invention, an alkaline aqueous suspension of pulp fibers for paper manufacture used on the wire of a paper machine while calcium carbonate or a filler alkaline filler or an inert filler such as clay can be used.

Die anfängliche Papierbahn und das fertige Papier enthalten Teilchen des mineralischen Füllmittels, die den Leimstoff adsorbiert oder absorbiert haben. Ein Teil des Leimstoffes wandert zu den Zellstoffasern, während ein anderer Teil an den Teilchen des mineralischen Füllstoffes verbleibt. Es kann daher auch einThe initial paper web and the finished paper contain particles of the mineral filler that have adsorbed or absorbed the glue. Part of the glue migrates to the pulp fibers, while another part remains on the particles of the mineral filler. It can therefore also be a

ίο in ausreichendem Maße geleimtes Papier hergestellt werden, selbst wenn es einen großen Anteil eines mineralischen Füllmittels enthält. Darin liegt ein sehr erheblicher Unterschied gegenüber den bekannten Verfahren, bei denen die Leimwirkung in der wässerigen Suspension der Zellstoffasern abnimmt, wenn der Anteil an mineralischem Füllmittel steigt.ίο made of adequately sized paper even if it contains a large amount of a mineral filler. There is a very much in that Significant difference compared to the known methods, in which the glue effect in the aqueous The suspension of pulp fibers decreases when the proportion of mineral filler increases.

Die bevorzugten Leimstoffe werden aus der Klasse der Dimere der aliphatischen Ketene genommen, in denen die Originalketene KohlenwasserstoffgruppenThe preferred sizes are taken from the class of dimers of the aliphatic ketenes, in which the original ketenes hydrocarbon groups

ao aufweisen, die 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten. Die Ketene sind Verbindungen der allgemeinen Formelao having 6 to 20 carbon atoms. The ketenes are compounds of the general formula

:c=co: c = co

R'R '

in der mindestens ein R für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe und das andere R für eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder Wasserstoff steht. Sind beide R Kohlenwasserstoffgruppen, können diese Kohlenwasserstoffgruppen identisch oder verschieden voneinander sein. Die aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder -gruppen können geradkettig oder verzweigtkettig oder gesättigt oder ungesättigt sein. Andererseits können die Ketene entweder Keto- oder Aldo-Alkyl- oder Alkylenketene sein. Die Ketene, deren Dimere als Leimstoff gemäß der Erfindung verwendet werden, enthalten Kohlenwasserstoffgruppen, die 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen.in which at least one R is an aliphatic hydrocarbon group and the other R is an aliphatic hydrocarbon group or hydrogen. If both R are hydrocarbon groups, these hydrocarbon groups can be identical or different be from each other. The aliphatic hydrocarbon group or groups can be straight chain or branched chain or be saturated or unsaturated. On the other hand, the ketenes can either be keto or Be aldo-alkyl or alkylene ketenes. The ketene, the dimers of which are used as glue according to the invention contain hydrocarbon groups, which have 6 to 20 carbon atoms.

Die Ketene und ihre Dimere sind an sich bekannt. Sie sind z. B. beschrieben in Thorpe's »Dictionary of Applied Chemistry«, Vol. VII (veröffentlicht 1946), S. 102 bis 106, oder im »Journal of the American Chemical Society«, Vol. 69 (veröffentlicht 1947), S. 2444 bis 2448. Die Ketene sind auch in Gilman's »Organic Chemistry«, A⁷Ol. 1, zweite Ausgabe (veröffentlicht 1943), S. 662 bis 665, beschrieben.The ketenes and their dimers are known per se. You are e.g. B. described in Thorpe's "Dictionary of Applied Chemistry", Vol. VII (published 1946), pp. 102 to 106, or in the "Journal of the American Chemical Society", Vol. 69 (published 1947), pp. 2444 to 2448 The ketenes are also described in Gilman's "Organic Chemistry", A ⁷ Ol.1, second edition (published 1943), pp. 662 to 665.

Die obenerwähnten Ketene, welche 6 bis 20 Kohlen-Stoffatome in ihren Kohlenwasserstoffgruppen haben, werden für die vorliegenden Zwecke als höhere aliphatische Ketene bezeichnet. So können z. B. die Ketene von der Ölsäure abgeleitet sein, deren FormelThe above-mentioned ketenes, which have 6 to 20 carbon atoms in their hydrocarbon groups, are referred to as higher aliphatic ketenes for the present purposes. So z. B. the ketenes be derived from oleic acid, its formula

CH₈(CHj)₇CHrCH(CHg)₇COOHCH ₈ (CHj) ₇ CHrCH (CHg) ₇ COOH

lautet. Das Symbol R in der Ketenformel würde dannreads. The symbol R in the ketene formula would then

CH₃ (CH₂)₇CH:CH (CH₂)₆ CH ₃ (CH ₂ ) ₇ CH: CH (CH ₂ ) ₆

sein. Diese Ketene und ihre Dimere können nach der vorstehend zitierten technischen Literatur hergestellt und erfindungsgemäß verwendet werden.be. These ketenes and their dimers can be prepared according to the technical literature cited above and can be used in accordance with the invention.

Die anderen ungesättigten Säuren der ölsäurereihen sind ebenfalls gut bekannt. Sie haben die allgemeine FormelThe other oleic series unsaturated acids are also well known. You have the general formula

C_1nH₂^₁COOH.C _1n H ₂ ^ ₁ COOH.

Die von den ungesättigten Säuren abgeleiteten Ketene können dimerisiert und gemäß der Erfindung verwendet werden.The ketenes derived from the unsaturated acids can be dimerized and according to the invention be used.

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Bei den üblichen Raumtemperaturen von 20 bis 30° C reicht die Konsistenz der bevorzugten Diniere von ölflüssiger bis zur festen und wachsähnlichen Beschaffenheit. Diese physikalischen Eigenschaften hängen von der Zahl der ungesättigten C-Bindungen der Fettsäuren ab, welche zur Herstellung der Ketene verwendet werden.At the usual room temperatures of 20 to 30 ° C, the consistency of the preferred dishes is sufficient from oily to solid and wax-like Nature. These physical properties depend on the number of unsaturated carbon bonds of the fatty acids that are used to make the ketenes.

Beispiele von Ketenen, die gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen enthalten, deren Dimere gemäß der Erfindung verwendbar sind, sind Hexyl-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Eikosanylketene. Es sind dies nur einige Beispiele aus der vorstehend beschriebenen Gruppe.Examples of ketenes containing saturated hydrocarbon groups, their dimers according to the invention are usable are hexyl, decyl, tetradecyl, Hexadecyl and eicosanyl ketenes. These are just a few examples from the one described above Group.

Die Anwendung von Emulsionen, welche die höheren aliphatischen Ketendimere enthalten, ergibt sich aus der USA.-Patentschrift 2 627 477, die sich auf die Herstellung von Emulsionen aus den Dimeren in Wasser mit Hilfe von Seife, synthetischen Reinigungsmitteln und anderen Mitteln bezieht. Viele Originalketene dieser Klasse sind in der britischen Patentschrift 522 204 erwähnt.The use of emulsions containing the higher aliphatic ketene dimers arises from U.S. Patent 2,627,477, which relates to the preparation of emulsions from the dimers in Obtains water with the help of soap, synthetic detergents and other means. Lots of original ketenes of this class are mentioned in British Patent No. 522,204.

Die feinen Teilchen des mineralischen Füllmittels werden in eine wässerige Dispersion oder Emulsion des Dimers eingetaucht. Sie absorbieren oder adsorbieren dabei das Dimer, so daß diese einen Überzug auf der gesamten Oberfläche jedes Teilchens des mineralischen Füllmittels oder an einer oder mehreren Stellen derselben bildet. Damit diese Adsorption oder Absorption stattfinden kann, sollen die Teilchen frei von jedem Überzug sein, der das Dimer abstößt.The fine particles of the mineral filler are made into an aqueous dispersion or emulsion immersed in the dimer. You absorb or adsorb the dimer, so that this is a coating on the entire surface of each particle of the mineral filler or on one or more Places the same forms. In order for this adsorption or absorption to take place, the particles should be free be of any coating that will repel the dimer.

Nach dieser Behandlung wird das vorbehandelte Füllmittel in Form feiner Teilchen mit der wässerigen Suspension der Zellstoffasern vermischt und die wässerige Mischung dann zwecks Herstellung der Papierbahn einer Langsieb-Papiermaschine oder einer anderen Papiermaschine zugeführt. Die Papierbahn wird getrocknet und in üblicher Weise behandelt. Das fertige Papier ist geleimt und mit einem Füllstoff versehen. Die Teilchen des mineralischen Füllmittels halten die Überzüge aus dem Dimer im fertigen Papier zurück und sichern so eine teilweise Abwanderung des Dimers zu den im trockenen und fertigen Papier enthaltenen Zellstoffasern.After this treatment, the pretreated filler is in the form of fine particles with the aqueous Suspension of the pulp fibers mixed and then the aqueous mixture for the purpose of producing the Paper web fed to a Fourdrinier paper machine or another paper machine. The paper web is dried and treated in the usual way. The finished paper is sized and filled with a filler Mistake. The particles of the mineral filler keep the coatings from the dimer in place Paper back and thus ensure a partial migration of the dimer to the dry and finished ones Pulp fibers contained in paper.

Beispielsweise kann eine wässerige Emulsion eines Dimers wie folgt hergestellt werden:For example, an aqueous emulsion of a dimer can be prepared as follows:

Im folgenden bezieht sich die Bezeichnung Einheit auf irgendeine Gewichtseinheit, wie z. B. Pfund, Kilogramm od. dgl.In the following, the term unit refers to any unit of weight, such as e.g. B. pounds, kilograms or the like

60 Einheiten des Dimers von Monohexadecylketen und 12 Einheiten eines Emulgiermittels werden miteinander gemischt und auf eine Temperatur von 55° C erwärmt. Dieser Vorgang wird, ebenso wie alle übrigen hier erwähnten, bei normalem atmosphärischem Druck ausgeführt. Im vorliegenden Beispiel wurde als Emulgiermittel Polyoxyäthylen-Sorbitan-Trioleat angewendet, das im Handel unter der Bezeichnung »Tween 85« erhältlich ist.60 units of the dimer of monohexadecyl ketene and 12 units of an emulsifier become each other mixed and heated to a temperature of 55 ° C. This process will, as well as all the rest mentioned here, carried out at normal atmospheric pressure. In this example, the Emulsifier polyoxyethylene sorbitan trioleate applied, which is commercially available under the name »Tween 85« is available.

Das Emulgiermittel ist eine bei 25° C ölige Flüssigkeit mit einem spezifischen Gewicht von 1 bis 1,05, die in destilliertem Wasser dispergierbar ist. »Tween 85« ist im »Handbook of Material Trade Names«, herausgegeben von Zimmerman & Lavine (veröffentlicht 1953) durch »Industrial Research Service« auf S. 587 genau beschrieben.The emulsifier is an oily liquid at 25 ° C with a specific gravity of 1 to 1.05, which is dispersible in distilled water. "Tween 85" is in the "Handbook of Material Trade Names" published by Zimmerman & Lavine (published 1953) described in detail by "Industrial Research Service" on p. 587.

Zu der obenerwähnten Mischung werden bei einer Temperatur von 55 bis 6O⁰C langsam 128 Einheiten destilliertes oder Leitungswasser hinzugegeben. Die entstehende Emulsion zeigt zunächst eine gelbe Farbe und ist eine Wasser-in-öl-Emulsion. Ist etwa die Hälfte des Wassers hinzugegeben, dann wird die Emulsion eine Öl-in-Wasser-Emulsion, und die ursprüngliche gelbe Farbe geht in Weiß über. Diese Emulsion kann für die Zweoke der Erfindung verwendet werden. Andere im Sinne der Erfindung brauchbare Emulsionen sind in der USA.-Patentschrift 2 627 477 beschrieben.Slowly 128 units are added to distilled water or tap water to the aforementioned mixture at a temperature from 55 to 6O ⁰ C. The resulting emulsion initially shows a yellow color and is a water-in-oil emulsion. When about half the water is added, the emulsion becomes an oil-in-water emulsion and the original yellow color changes to white. This emulsion can be used for the purposes of the invention. Other emulsions which can be used for the purposes of the invention are described in US Pat. No. 2,627,477.

In diesem Beispiel sind 60 Dimereinheiten in einer Emulsion, deren Gesamtgewicht 200 Einheiten beträgt. Daher ist das Dimergewicht 30% des Gesamtgewichts der Emulsion. Dies ist eine ausreichende Konzentration des Dimers in der Emulsion. Dieses Verhältnis ist aber kein scharfes Kriterium.In this example there are 60 dimer units in an emulsion, the total weight of which is 200 units. Therefore the dimer weight is 30% of the total weight of the emulsion. This is a sufficient one Concentration of the dimer in the emulsion. However, this ratio is not a strict criterion.

Gemäß der Erfindung genügen nun als wirksame Papierleimungsmittel sehr geringe Mengen von Dimeren. Das ist wahrscheinlich teilweise auf eine physikalische oder chemische Reaktion zwischen den auf den Teilchen des mineralischen Füllmittels befindlichen Dimerüberzügen mit den Zellstoffasern zurückzuführen, nach der die Dimere in einem gewissen Ausmaße von den Teilchen des mineralischen Füllmittels zu den Zellstoffasern wandern, und zwar in der Zeit, in welcher die Faserbahn trocknet, oder in der folgenden, einige Tage dauernden Periode, während der die getrocknete Papierbahn altert.According to the invention, very small amounts of dimers are now sufficient as effective paper sizing agents. That is likely in part due to a physical or chemical reaction between them located on the particles of the mineral filler Dimer coatings are attributed to the pulp fibers, after which the dimers in a certain amount Dimensions migrate from the particles of the mineral filler to the pulp fibers, in the time in which the fibrous web is drying or in the following period lasting a few days that ages the dried paper web.

Der Grad der Leimung kann gewünschtenfalls variiert werden, indem man den Anteil an Dimeren ändert. Im allgemeinen ist 1 % Dimer, bezogen auf die Lufttrockengewichte des Dimers und der Zellstoffasern des fertigen Papiers, mehr als ausreichend zum Leimen von Papier, das bedruckt werden soll. In den meisten Fällen kann man sogar mit befriedigenden Ergebnissen den Anteil an Dimer niedriger bemessen, z.B. bis 0,1%, im allgemeinen aber auf ein Minimum von 0,25%. Wird das Dimer eines ungesättigten AMcylketens verwendet, dann kann man schon mit 0,05% gute Leimwirkungen erzielen.The degree of sizing can, if desired, be varied by changing the proportion of dimers changes. Generally 1% is dimer based on the dry air weights of the dimer and the pulp fibers of the finished paper, more than sufficient for gluing paper to be printed on. In In most cases, the proportion of dimer can even be reduced with satisfactory results, e.g. to 0.1%, but generally to a minimum of 0.25%. Becomes the dimer of an unsaturated one AMcylketens is used, then you can achieve good glue effects with 0.05%.

Beispielsweise soll ein geleimtes Papier erzeugt werden, welches etwa 5 Gewichtsprozent eines mineralischen Füllmittels, bezogen auf das Lufttrockengewicht des Füllmittels und des fertigen Papiers, enthält. Der mineralische Füllstoff kann Calciumcarbonat sein. In einem solchen Fall wird auf beliebige Weise eine wässerige Emulsion von dem ausgewählten Dimer hergestellt, beispielsweise wie vorstehend erwähnt. Es ist beabsichtigt, daß das Lufttrockengewicht des Dimers 0,50% desjenigen des Papiers beträgt.For example, a sized paper is to be produced, which about 5 percent by weight of a mineral Contains filler based on the dry air weight of the filler and the finished paper. The mineral filler can be calcium carbonate. In such a case, it will be in any way an aqueous emulsion prepared from the selected dimer, for example as mentioned above. It is intended that the air dry weight of the dimer be 0.50% of that of the paper.

600 Einheiten von feinzerkleinertem Calciumcarbonat oder eines anderen mineralischen Füllmittels werden in 2400 Einheiten Wasser, z. B. destilliertem Wasser, suspendiert. Die angegebene Emulsion wird mit dieser Suspension so vermischt, daß 1 Einheit von Dimeren auf 100 Einheiten Calciumcarbonat kommt. Die Mischung erfolgt bei einer Temperatur von 20 bis 30° C und höher.600 units of finely ground calcium carbonate or other mineral filler are in 2400 units of water, e.g. B. distilled water suspended. The specified emulsion is mixed with this suspension so that 1 unit of dimers per 100 units of calcium carbonate comes. Mixing takes place at a temperature of 20 to 30 ° C and higher.

Die feinen Teilchen des Füllmittels sind in feinverteilter und gleichförmiger Suspension in dieser Mischung enthalten. Diese ist nicht stabil, kann aber durch leichtes Rühren gleichmäßig bleiben oder durch Rühren der abgesetzten Teilchen gleichmäßig gehalten werden. Die fertige Mischung zeigt bei 25° C einen p_H-Wert von 7 und eine Viskosität von 4,5 Centipoise (cP).The fine particles of the filler are contained in this mixture in finely divided and uniform suspension. This is not stable, but can remain constant by stirring gently or can be kept constant by stirring the settled particles. The final mixture shows a _pH value of 7 and a viscosity of 4.5 centipoise (cP) at 25 ° C.

Die wässerige Suspension des Füllmittels und die Emulsion des Dimers werden bei 20 bis 30° C 5 Minuten oder noch länger mit Hilfe eines gewöhnlichen Propellerrührers durcheinandergerührt und der wässerigen Suspension der Zellstoffasern bei einer Temperatur von z. B. 20 bis 30⁰C zugegeben.The aqueous suspension of the filler and the emulsion of the dimer are stirred at 20 to 30 ° C for 5 minutes or even longer with the help of a common propeller stirrer and the aqueous suspension of the pulp fibers at a temperature of z. B. 20 to 30 ⁰ C added.

Als Mischer kann beispielsweise ein an sich bekannter Holländer oder irgendeine andere bekannteA Dutchman known per se or any other known mixer can be used as the mixer

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Mischvorrichtung verwendet werden, welche keine ferner Produkte erzeugt werden, die, wenn sie redi-Mixing device are used, which no further products are produced which, if they are redi-

Mahlwirkung hat. Nach dem Mischen wird am besten spergierbar sind, als Füllmittel für Papier und andereHas grinding effect. After mixing, it is best to use as a filler for paper and others

eine längere oder kräftige Bewegung vermieden. Materialien, wie z. B. Gummi, geeignet sind. Der-Avoid prolonged or vigorous exercise. Materials such as B. rubber, are suitable. Of the-

Der p_H-Wert der wässerigen Suspension der Zeil- artige Produkte bestehen hauptsächlich entweder nurThe _pH value of the aqueous suspension of the Zeil- like products are mainly either

stoffasern, zu der die fertige Mischung hinzugegeben 5 aus einem mit Dimer überzogenen oder aber einemfabric fibers, to which the finished mixture is added 5 from a coated with dimer or a

wird, kann über oder unter dem neutralen Wert von 7 mit einem Überzug aus Dimer und Mannogalactanmay be above or below the neutral value of 7 with a coating of dimer and mannogalactan

liegen. Ein p_H-Wert von über 7 wird bevorzugt. versehenen Pigment.lie. A _pH value of about 7 is preferred. provided pigment.

Die Konzentration des vorbehandelten Füllstoffes Vorzugsweise werden die vorbehandelten oder mitThe concentration of the pretreated filler is preferably the pretreated or with

wird so gewählt, daß ein fertiges Papier erhalten Dimeren überzogenen Teilchen des mineralischenis chosen so that a finished paper will receive dimer-coated particles of the mineral

wird, welches über 5 Gewichtsprozent Füllstoff ent- io Füllmittels mit der wässerigen Suspension der ZeIl-which contains over 5 percent by weight of filler ent- io filler with the aqueous suspension of the cell

hält, bezogen auf die Lufttrockengewichte der un- stoffasern gemischt, nachdem die Fasern in derholds, based on the dry air weights of the non-fabric fibers mixed after the fibers in the

überzogenen Füllstoffteilchen und des Papiers. Ge- Suspension vollständig mechanisch bearbeitet wordencoated filler particles and the paper. Ge suspension has been completely machined

wisse Überschüsse müssen angewendet werden, weil sind, sei es durch Schlagen oder auf andere Weise,certain surpluses must be applied because, be it by hitting or otherwise,

einige der vorher überzogenen Teilchen des minera- damit sie vollständig hydratisiert und aufgequollensome of the previously coated particles of the mineral- so that they are completely hydrated and swollen

tischen Füllmittels durch die öffnungen des Siebes 15 sind und auf ihren Oberflächen feine Fäserchen be-table filler through the openings of the sieve 15 and fine fibers on their surfaces.

der Papiermaschine entweichen. Durch Vergrößerung sitzen, bevor die mit dem Dimer überzogenen Teilchenescape the paper machine. By magnification sit in front of the particles coated with the dimer

des Anteils an vorbehandeltem oder vorher überzöge- des Füllmittels mit der wässerigen Suspension ver-the proportion of pretreated or previously coated filler with the aqueous suspension

nem Füllmittel wird eine größere Leimwirkung erzielt. mischt werden.A greater glue effect is achieved with a filler. be mixed.

Die flüssige Mischung, aus der die Faserbahn ge- Es muß nicht das gesamte Füllmittel auf diese bildet wird, kann nur aus Wasser, Zellstoffasern und 20 Weise mit einem höheraliphatischen Ketendimer voraus vorher überzogenen Teilchen bestehen. Der Zeil- behandelt werden, denn es kann auch nur ein Teil des stoff kann beliebiger Art sein. Es kann entweder un- zugegebenen mineralischen Füllstoffes mit dem ausgegekochter oder gekochter Zellstoff oder eine Mischung wählten Dimer oder einem Gemisch von Dimeren vorvon gekochten Fasern oder eine Mischung von un- behandelt sein. Der Rest kann in unüberzogener Form gekochten und gekochten Zellstoffasern verwendet 25 der wässerigen Suspension der Zellstoffasern zugewerden. " geben werden. Gewöhnlich genügen 0,25 bis 0,50%The liquid mixture from which the fibrous web is made does not have to have all of the filler on it can only be made from water, cellulose fibers and 20 ways with a higher aliphatic ketene dimer previously coated particles exist. The Zeil- can be treated, because it can only be a part of the fabric can be of any type. It can either be un-added mineral filler with the boiled out or cooked pulp or a mixture selected from dimer or a mixture of dimers cooked fibers or a mixture of untreated. The rest can be in uncoated form Boiled and cooked pulp fibers are used to become the aqueous suspension of the pulp fibers. ". Usually 0.25 to 0.50% is sufficient

Es ist bekannt, daß ein Teil des mineralischen Füll- an Dimeren, bezogen auf das Lufttrockengewicht derIt is known that part of the mineral filler of dimers, based on the dry air weight of the

stoffes zusammen mit dem Abwasser aus der Papier- Zellstoffaser und des Dimers, wenn der Prozentsatzpulp together with the waste water from the paper pulp fiber and the dimer if the percentage

maschine abfließt. Es ist auch bekannt, zusätzlich an Dimeren in Form eines Überzuges auf die Teilchenmachine drains. It is also known to add dimers in the form of a coating on the particles

einen weiteren Bestandteil zu der wässerigen Mischung 30 des mineralischen Füllstoffes gebracht wird. Soll dieadding another ingredient to the aqueous mixture 30 of the mineral filler. Should the

zuzugeben, um das Zurückhalten des Füllmittels in Leimung intensiver sein, dann ist ein größerer Anteilto add to the retention of the filler in sizing be more intense, then a larger proportion

der Faserbahn und in dem fertigen Papier zu fördern. an Dimeren in Form eines vorher hergestellten Über-to promote the fiber web and in the finished paper. of dimers in the form of a previously prepared over-

Zu diesem Zweck können — wie schon erwähnt — zuges erforderlich.For this purpose - as already mentioned - trains may be required.

Aluminiumsulfat zu der wässerigen Suspension der Wenn das fertige Papier einen sehr hohen Ge-Zellstoffasern und auch gewisse organische Kolloide, 35 wichtsprozentsatz an Füllmittel enthält, dann wird wie z. B. tierischer Leim, Karayagummi, Stärke u. dgl., auch der Prozentsatz an Dimerüberzug erhöht, weil zugegeben werden. Diese kolloidalen Mittel können der Füllstoff selbst in einigen Fällen so viel an abder wässerigen Suspension der Zellstoffasern beliebig sorbiertem oder adsorbiertem Dimerüberzug zurückzugesetzt werden. In einem solchen Fall wird der hält, daß nur eine unzureichende Menge für das Aufmineralische Füllstoff mit der wässerigen Emulsion 40 ziehen und Leimen der Zellstoffasern zur Verfugung des Dimers vorbehandelt, bevor der Füllstoff mit dem steht. In den üblichen Fällen ergeben sich jedoch ausorganischen, kolloidalen Zusatzmittel in Berührung gezeichnete Resultate, wenn der auf dem mineralischen kommt. Durch diese Vorbehandlung mit dem Dimer Füllstoff angebrachte Überzug einen Dimergehalt von erhält man eine bessere Adsorption oder Absorption 0,1 bis 0,50% hat, bezogen auf das Lufttrockendes kolloidalen Zusatzmittels durch die feinen Teil- 45 gewicht der Zellstoffaser im fertigen Papier und demchen des Füllstoffes. jenigen des Dimers. Die Menge des überzogenen mine-Aluminum sulfate to the aqueous suspension of the If the finished paper has a very high Ge pulp fiber and also certain organic colloids, containing 35 percent by weight of filler, then will such as B. animal glue, karaya gum, starch and the like. Also the percentage of dimer coating increases because be admitted. These colloidal agents can abder the filler itself as much in some cases Any sorbed or adsorbed dimer coating is added back to an aqueous suspension of the pulp fibers will. In such a case it is considered that only an insufficient amount for the on-mineral Draw filler with the aqueous emulsion 40 and glue the pulp fibers available of the dimer before the filler stands with the. In the usual cases, however, there are inorganic, colloidal additive in contact drawn results when the one on the mineral comes. The coating applied by this pretreatment with the dimer filler has a dimer content of you get a better adsorption or absorption 0.1 to 0.50%, based on the air drying colloidal additive due to the fine weight of the cellulose fibers in the finished paper and paper of the filler. those of the dimer. The amount of coated mine

Um die besten Ergebnisse zu erreichen, ist es jedoch rauschen Füllstoffes, der in dem fertigen Papier entzweckmäßig, auf jede Verwendung von Aluminium- halten ist, liegt im Bereich von etwa 1 bis etwa 50%. sulfat in der wässerigen Suspension der Zellulose- Wie schon vorher erwähnt, ist die Erfindung befasern und in der wässerigen Mischung zu verzichten. 50 sonders bei solchen Papieren anwendbar, deren Füll-However, to achieve the best results, it is undesirable to use noisy filler in the finished paper, on any use of aluminum hold is in the range of about 1 to about 50%. sulphate in the aqueous suspension of cellulose- As mentioned earlier, the invention is fiber and to dispense with the aqueous mixture. 50 especially applicable to papers whose filling

Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, mittel aus Calciumcarbonat oder einem anderen alka-A preferred embodiment consists in using calcium carbonate or another alkali

daß die Teilchen des Füllstoffes zuerst mit dem dime- Iischen Stoff besteht, ohne Begrenzung auf solchethat the particles of the filler consist first with the dimen- Iischen substance, without limitation to such

ren Material überzogen werden. Es erfolgt dann ein Füllmittel, wie Ton, Titandioxyd usw. Die Erfindungren material are coated. A filler such as clay, titanium dioxide, etc. is then applied. The invention

zweiter Überzug aus Mannogalactanpflanzenschleim ermöglicht tatsächlich erstmalig ein ausreichendesThe second coating of mannogalactan plant slime actually enables a sufficient one for the first time

oder einem anderen Überzug, der neben anderen Stof- 55 Leimen von Papier, das einen alkalischen Füllstoffor another coating, which, among other substances, contains sizes of paper and contains an alkaline filler

fen Pflanzenschleim enthält. enthält, und zwar auf andere Weise als nach den Ver-fen contains plant mucilage. contains, and in a different way than according to the

Falls erwünscht, kann die Suspension des mit Dimer fahren, nach denen die Papierbahn nur durch eine überzogenen mineralischen Füllstoffes entweder vor Oberflächenleimung geleimt wird.
oder nach der anschließenden Behandlung mit Man- Somit kann gemäß der Erfindung Papier erzeugt nogalacian durch Filtration, Sedimentation oder Ver- 60 werden, das einen erheblichen Anteil von Calciumdasnpfung zu Lagerungs- oder Versandzwecken kon- carbonat hat, gut geleimt und sehr weiß ist. Wenn zentriert werden. Diese Konzentration kann so weit ein derartiges Papier mit Hilfe der üblichen Punktgetrieben werden, daß eine Paste entsteht, die nur prüfung untersucht wird, dann zeigt es einen Obereinen geringen Prozentsatz von etwa 30 Gewichts- flächen-p_H-Wert von über 7. Säurefreies Papier, desprozent Wasser enthält, ohne daß dadurch die Fähig- 65 sen p_H-Wert 7 oder mehr beträgt, ist aber nach dem keit des Füllmittels beeinträchtigt wird, "im Wasser Altern besser als säurehaltiges Papier,
zu einer Verdünnung redispergierbar zu sein, die als Statt Aluminiumsulfat und anderer saurer Mittel, Zugabe zu der Zellstoffasersuspension geeignet ist. die gemäß der Erfindung fehlen können, kann ein lös-Durch Trocknen der überzogenen Pigmente auf dem Hches Alkali, wie z. B. Soda, in der wässerigen Wege des bekannten Sprühtrockenverfahrens können 70 Suspension der Zellstoffasern gelöst werden. DadurchIf desired, the suspension can run with dimer, according to which the paper web is only sized by a coated mineral filler either before surface sizing.
or after the subsequent treatment with man- Thus, according to the invention, paper can be produced by filtration, sedimentation or carbonate, which has a considerable proportion of calcium carbonate for storage or shipping purposes, is well sized and very white. When to be centered. This concentration can so far be such paper with the aid of the usual point transmissions, that a paste is obtained, which is examined only test, it shows a top a small percentage of about 30 weight surface-p _H value of greater than 7. An acid-free paper contains desprozent water, without thereby affecting the abilities 65 sen _pH value 7 or more, but is affected by the ness of the bulking agent, "in the water aging better than acid paper,
to be redispersible to a dilution suitable as an addition to the pulp fiber suspension instead of aluminum sulfate and other acidic agents. which may be absent according to the invention, a solution by drying the coated pigments on the Hches alkali, such as. B. soda, in the aqueous route of the known spray drying process, 70 suspensions of the pulp fibers can be dissolved. Through this

wird das Papier alkalisch, so daß seine Alterungseigenschaften verbessert werden. Ein derartig geleimtes Papier kann Ton oder einen anderen gegen Säuren inerten Füllstoff enthalten. Ein derartiges Papier hat ebenfalls einen Oberflächen-pjj-Wert von über 7, wenn es durch einen üblichen Punkttest geprüft wird.the paper becomes alkaline, so that its aging properties are improved. Such a glued one Paper can contain clay or some other filler inert to acids. Such a paper also has a surface pjj of above 7 when checked by a standard point test.

Durch das Fehlen von Aluminiumsulfat und säurehaltigen Mitteln kann die wässerige Suspension der Zellstoffasern unter alkalischen Bedingungen geschlagen oder auf eine andere Weise mechanisch bearbeitet werden. Dadurch ergeben sich alle aus dem unter alkalischen Bedingungen erfolgenden Schlagen oder Bearbeiten bekannten Vorteile, ohne daß dieselben durch die anschließende Zugabe von sauren Mitteln zu der wässerigen Suspension vermindert werden.Due to the lack of aluminum sulphate and acidic agents, the aqueous suspension of the Pulp fibers beaten under alkaline conditions or otherwise mechanically processed will. This all results from whipping or whipping under alkaline conditions Edit known benefits without the same by the subsequent addition of acidic agents to the aqueous suspension.

Aus der auf diese Weise hergestellten trockenen Papierbahn kann ein nicht überzogenes oder aber ein teureres und besser überzogenes Druckpapier hergestellt werden. In jedem Fall ist die trockene Papierbahn nach der Erfindung im wesentlichen überall gleichförmig geleimt, wobei sowohl die Fasern als auch die Teilchen des mineralischen Füllstoffes in enger Verbindung mit dem höheren Alkylketendimer stehen, das über die gesamte Dicke des Papiers gleichmäßig verteilt an die Zellstoffasern gewandert ist und sich mit diesen gut verbunden hat. Eine wesentliche Verbesserung nach der Erfindung besteht somit darin, daß es gelingt, dem Leim gleichförmig oder im wesentlichen gleichförmig über die ganze Papierdicke unter dichter Verbindung mit den Zellstoffasern durch Absorption, Adsorption oder Reaktion zu verteilen.From the dry paper web produced in this way, an uncoated or a more expensive and better coated printing paper can be produced. Either way, the paper web is dry according to the invention substantially uniformly sized everywhere, both the fibers as also the particles of the mineral filler in close association with the higher alkyl ketene dimer stand, which has migrated evenly distributed over the entire thickness of the paper to the pulp fibers and has connected well with them. A significant improvement according to the invention is thus that the glue succeeds in uniformly or substantially uniformly over the entire thickness of the paper under close connection with the pulp fibers by absorption, adsorption or reaction to distribute.

Die bekanntesten gewöhnlichen Mannogalactane, wie sie nach dieser Ausführungsform verwendet werden können, sind enthalten in oder abgeleitet von den folgenden Gummiarten oder hieraus gewonnene umgewandelte Erzeugnisse von:The best known common mannogalactans as used in this embodiment can, are contained in or derived from the following types of rubber or converted from them Products from:

a) Gummi aus unechter Akazie (Ceratonia siliqua L), der auch als Johannisbrotfruchtgummi oder einfach Johannisbrotgummi bezeichnet wird. Das Produkt enthält etwa 83 Gewichtsprozent Mannogalactan und wurde bisher in der Papierindustrie für die verschiedensten Zwecke, wie z. B. zum Leimen, als Binder und zur endgültigen Fertigstellung, benutzt. Es ist aber niemals für die Zwecke gemäß der Erfindung verwendet worden. Dieses Erzeugnis ist ein im wesentlichen wasserfreies Pulver. Das Überzugsmittel kann auch eine Mischung aus Mannogalactanpfianzenschleim und Stärke sein.a) Gum made from false acacia (Ceratonia siliqua L), also called carob gum or simply Locust bean gum is called. The product contains about 83 weight percent mannogalactan and has been used in the paper industry for a wide variety of purposes, such as B. for gluing, as a binder and used for final completion. But it is never for the purposes according to the invention been used. This product is an essentially anhydrous powder. The coating agent can also be a mixture of mannogalactan plant slime and starch.

b) Guargummi." Dieser stammt von einer Pflanze (Cyamposispsoralioides oder Cyamposis tetragonaloba) und wird zur Zeit unter dem Namen Guargummi in Form eines im wesentlichen wasserfreien Pulvers vertrieben. .b) Guar gum. "This comes from a plant (Cyamposispsoralioides or Cyamposis tetragonaloba) and is currently sold under the name of guar gum in the form of an essentially anhydrous powder expelled. .

Andere Pflanzenschleime, welche gegenwärtig weniger Bedeutung für den Handel haben, mindestens 50 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Mannogalactane enthalten und ebenfalls gemäß der Erfindung verwendbar sind, können aus den Samen der folgenden Pflanzen gewonnen werden:Other mucilages, which are currently less important for the trade, at least Containing 50 percent by weight of one or more mannogalactans and also according to the invention can be obtained from the seeds of the following plants:

c) Feuerbaum (Nutysia floribunda, Familie der Loranthaceae), der Huisache-Strauch (Vachellia farnesiana), der Kentucky-Kaffeebaum (Gymnocladus dioica), der Mezquit-Strauch (Proscopia juliflora), PaIo verde (Torreyanum Cercidium torreyanum und Cercidium floridum).c) fire tree (Nutysia floribunda, family of the Loranthaceae), the Huisache shrub (Vachellia farnesiana), the Kentucky coffee tree (Gymnocladus dioica), the mezquit shrub (Proscopia juliflora), PaIo verde (Torreyanum Cercidium torreyanum and Cercidium floridum).

Jede in den folgenden Angaben erwähnte Einheit bezieht sich auf eine Gewichtseinheit, wie z. B. Kilogramm, Pfund usw.Each unit mentioned in the following information refers to a unit of weight, such as. B. Kilograms, Pounds, etc.

Als Beispiel . für die Anwendung der Pflanzenschleime wird eine Einheit von Johannisbrotgummi mit 100 Einheiten Wasser gemischt, diese Mischung unter Rühren bei 91° C erhitzt und unter weiterem Rühren während 5 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird die Mischung beliebig auf 20 bis 30⁰C abgekühlt. Alle diese Handlungen werden bei normalem atmosphärischem Druck und das Erhitzen und Mischen bei geringem oder gar keinem Wasserverlust ausgeführt. Alle Messungen der Ph"Werte und der Viskosität erfolgen bei 25° C. Das resultierende Produkt hat einen p_H-Wert von 6 und eine Viskosität von 2950 cP. Wird der Anteil von Johannisbrotgummi auf 1,5 Einheiten erhöht, dann besitzt die kolloidale Dispersion einen p_H-Wert von 6,0 und eine Viskosität von 17 600 cP. Der p_H-Wert der kolloidalen Dispersion ist jedoch nicht auf 6,0 oder darüber beschränkt.As an an example . For the application of the plant mucilage, one unit of locust bean gum is mixed with 100 units of water, this mixture is heated to 91 ° C. with stirring and kept at this temperature for 5 minutes with further stirring. The mixture is then cooled ^{to 20 to 30 ° C. as desired.} All of these actions are carried out at normal atmospheric pressure and the heating and mixing are carried out with little or no water loss. All measurements of Ph "values and the viscosity carried out at 25 ° C. The resulting product has a _pH value of 6 and a viscosity of 2950 cps. If the proportion of locust bean gum increased to 1.5 units, then has the colloidal dispersion a _pH value of 6.0 and a viscosity of 17,600 cP. the _pH value of the colloidal dispersion is not limited to 6.0 or above.

Es kann ferner eine kolloidale Dispersion eines Produktes verwendet werden, die im Handel unter dem Namen »Stargum No. 709« vertrieben wird und aus einer Mischung von Johannisbrotgummi und wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer Stärke besteht. Wenn eine Einheit »Stargum« in 100 Einheiten Wasser kolloidal dispergiert wird, dann ergibt sich eine Dispersion, die einen p_H-Wert von 9 und eine Viskosität von 1600 cP hat. Diese Werte sind ausreichend, damit die überzogenen Teilchen elektrostatisch von den in wässeriger Suspension befindlichen Zellstoffasern angezogen werden.It is also possible to use a colloidal dispersion of a product which is commercially available under the name »Stargum No. 709 "and consists of a mixture of locust bean gum and water-soluble or water-dispersible starch. When a unit "Stargum" in 100 units of water is colloidally dispersed, then a dispersion results which has a _pH value of 9 and a viscosity of 1600 cP. These values are sufficient for the coated particles to be electrostatically attracted to the pulp fibers which are in aqueous suspension.

Die Zellstoffasern sind ebenso wie die mineralischen Füllstoffe in wässeriger Suspension negativ geladen. Durch das vorherige Überziehen werden die Teilchen des mineralischen Füllstoffes in der wässerigen Suspension positiv geladen oder wenigstens die negative Ladung der unüberzogenen Teilchen so weit herabgesetzt, daß die vorher überzogenen Teilchen von den in wässeriger Suspension befindlichen Zellstoffasern angezogen und festgehalten werden.The pulp fibers, like the mineral fillers, are negative in aqueous suspension loaded. As a result of the previous coating, the particles of the mineral filler are in the watery Suspension positively charged or at least the negative charge of the uncoated particles so far Reduced that the previously coated particles from the pulp fibers located in aqueous suspension to be attracted and held.

Das gequollene und kolloidal di.spergierte Überzugsmittel muß eine ausreichende Konzentration des organischen, kolloidalen Materials besitzen, damit das kolloidale Material die Teilchen des mineralischen Füllstoffes überziehen kann. Das Gewicht des Überzugs beträgt jedoch nur einen geringen Gewichtsprozentsatz des unüberzogenen 'mineralischen Füllstoffes. Wenn der Pflanzenschleimüberzug aus gequollenem und kolloidal dispergiertem Mannogalactan besteht und das Überzugsmittel eine ausreichend hohe Konzentration eines derartigen Mannogalactane im Wasser aufweist, dann ergibt sich eine wesentliche Verbesserung der Zurückhaltung an Füllmittel, wenn das Lufttrockengewicht des gequollenen und kolloidal dispergierten Mannogalactans in dem Überzugsmittel aus Wasser, Kolloid und mineralischem Füllstoff 1 Einheit Mannogalactan auf 2000 Einheiten Füllstoffteilchen enthält. Wichtig Ist das Fehlen von Zellstoffasern in dem Überzugsmittel, welche das Mannogalactan anziehen würden, bevor dieses den mineralischen Füllstoff überzieht.The swollen and colloidally dispersed coating agent must have a sufficient concentration of the organic, colloidal material so that the colloidal material can coat the particles of the mineral filler. The weight of the coating however, is only a small percentage by weight of the uncoated mineral filler. If the plant slime coating from swollen and colloidally dispersed mannogalactan and the coating agent is sufficiently high Has a concentration of such a mannogalactane in the water, then there is a substantial one Improve retention of fillers when the dry air weight of the swollen and colloidal dispersed mannogalactan in the coating agent composed of water, colloid and mineral filler Contains 1 unit of mannogalactan for 2000 units of filler particles. What is important is the lack of pulp fibers in the coating agent, which the mannogalactan would attract before this the mineral Filler coats.

Das bevorzugte Mischungsverhältnis beträgt 1 bis 100 Einheiten Mannogalactan auf 2000 Einheiten Füllstoff, bezogen auf" das Lufttrockengewicht der Einheiten. Bei einem solchen Verhältnis wird der vorbehandelte oder vorher überzogene mineralische Füllstoff sowohl in der sich bildenden Faserbahn als auch in dem fertigen Papier in zufriedenstellender Weise zurückgehalten.The preferred mixing ratio is 1 to 100 units of mannogalactan per 2000 units Filler based on "the dry air weight of the units. At such a ratio, the pretreated or previously coated mineral filler in both the forming fibrous web and retained in the finished paper in a satisfactory manner.

In den meisten Fällen genügen 10 Einheiten Mannogalactan auf 2000 Einheiten mineralischen Füll-In most cases 10 units of mannogalactan will suffice to 2000 units of mineral filling

909 767/235909 767/235

11 1211 12

stoff. Wie vorstehend erwähnt, bezieht sich das Ge- lieh 90° C in der vorstehend erwähnten Weise diisper-material. As mentioned above, the 90 ° C loan refers to diisper-

wicht des Mannogalactans und des Füllstoffes auf das giert.weight of mannogalactan and filler on the yeast.

Lufttrockengewicht. Das Verhältnis von Mannoga- Die wässerige Suspension von Calciutncarbonat lactan zu Füllstoff hängt in einem gewissen Ausmaße wird zunächst mit der wässerigen Emulsion des von dem Zellstoffmaterial und dem Grad des Schla- 5 Dimers bei 20 bis 30° C während 5 Minuten oder noch gens desselben ab. Beide Faktoren sind für das Zu- länger gemischt, um die Teilchen des Füllstoffes mit rückbehalten des Füllstoffes von Bedeutung. Durch- dem Dimer zu überziehen. Dieses Gemisch wird dann schnittlich kann jedoch das Lufttrockengewicht des bei 20 bis 30⁰C mit der wässerigen kolloidalen Mannogalactans ¹Zz % desjenigen des mineralischen Dispersion des gequollenen Johannisbrotgummis geFüllstoffes betragen. Wenn mehr Mannogalactan zu- io mischt, indem man die Dispersion des Johannisbrotgegeben wird, als für ein gutes Zurückhalten auf dem gummis zu dem zuerst hergestellten Gemisch zugibt, Füllstoff erforderlich ist, dann wird durch die über- damit ein zweiter Überzug von Johannisbrotgummi schüssige Menge hauptsächlich die Festigkeit des Pa- gebildet wird.Air dry weight. The ratio of mannoga- The aqueous suspension of calcium carbonate lactan to filler depends to a certain extent, initially with the aqueous emulsion of the pulp material and the degree of sleep- 5 dimer at 20 to 30 ° C for 5 minutes or more . Both factors are mixed for the length of time, around the particles of the filler with retention of the filler of importance. Covered by the dimer. This mixture is then, however, the air-average dry weight of 20 to 30 ⁰ C with the aqueous colloidal Mannogalactans Zz ^1% of the mineral dispersion of the swollen locust bean gum geFüllstoffes of that amount. If more mannogalactan is added by adding the carob dispersion than what filler is required for good retention on the gum in the mixture first prepared, then the excess amount of carob gum over it becomes mainly the strength of the Pa- is formed.

piers erhöht. An sich ist es alt und gut bekannt, Die wässerige Suspension der Zellstoffasern ent-Mannogalactane zur Vergrößerung der Festigkeit des 15 hält 1000 Einheiten vorbearbeiteter Zellstoffasern, bePapiers zu verwenden, insbesondere wenn das fertige zogen auf deren Lufttrockengewicht. Die Zellstoff-Papier mit Wasser befeuchtet wird. Die angegebenen fasern werden vorher in der wässerigen Suspension Verhältnisse beziehen sich auf die Verwendung von vollständig gequollen, hydratisiert und fibrilliert. Johannisbrotgummi als Mannogalactan. Diese wässerige Suspension der Zellstoffasern enthältpiers increased. In itself it is old and well known, The aqueous suspension of pulp fibers ent-mannogalactans to increase the strength of the 15 holds 1000 units of preprocessed pulp fibers, bePapiers to use, especially if the finished ones moved on to their air dry weight. The pulp paper is moistened with water. The specified fibers are previously in the aqueous suspension Ratios refer to the use of fully swollen, hydrated and fibrillated. Locust bean gum as mannogalactan. This aqueous suspension contains the pulp fibers

Es werden ein Beispiel für die Herstellung eines 20 95⁰Zo Wasser. Zwecks Erreichung eines p_H-WertesIt will be an example of the production of a 20 95 ⁰ Zo water. For the purpose of achieving a p _H -value

Überzuges aus dimeren Ketenen sowie einige Bei- von 10 bis 12,5 werden entsprechende Mengen roherCoating of dimeric ketenes as well as a few quantities from 10 to 12.5 are corresponding amounts more crude

spiele der gemeinsamen und nacheinanderfolgenden Soda oder kalzinierter Soda in dem Wasser gelöst.play the common and successive soda or calcined soda dissolved in the water.

Verwendung von Dimeren und Mannogalactanen auf- Diese Zutaten werden bei 20 bis 30° C zugegeben,Use of dimers and mannogalactans on- These ingredients are added at 20 to 30 ° C,

geführt. - Die erhaltene wässerige Mischung oder Masse wirdguided. - The aqueous mixture or mass obtained is

. 25 auf der Papiermaschine zu einer Faserbahn ver-. 25 on the paper machine to a fiber web

B ei spiel 1 arbeitet, gepreßt und getrocknet. Die fertige Bahn hat B y game 1 works, pressed and dried. The finished web has

10 Einheiten des Dimers von Monodecylketen wer- auf beiden Seiten eine ausgezeichnete Leimung. Sie den in etwa 33 Einheiten Wasser zusammen mit einem enthält im wesentlichen 9 Gewichtsprozent Calciumgeeigneten Emulgierungsmittel emulgiert. Diese Emul- carbonatfüllstoff, bezogen auf das Lufttrockengewicht sion wird bei 20 bis 30° C mit einer wässerigen 30 der Bahn. Das vom Sieb ablaufende Wasser wird zuSuspension vermischt, die aus 100 Einheiten Calcium- rückgeführt,
carbonat feiner Teilchengröße und etwa 109 Einheiten Beispiel 3
Wasser besteht, um die Teilchen des Calciumcarbonats
mit einem Überzug zu versehen. 100 Einheiten feinzerkleinerter Ton werden in10 units of the dimer of monodecylketene will be an excellent sizing on both sides. They emulsify the approximately 33 units of water along with an emulsifying agent suitable for containing essentially 9 percent by weight calcium. This emul- carbonate filler, based on the dry air weight, is sion at 20 to 30 ° C with an aqueous 30 of the web. The water running off the sieve is mixed to a suspension, which is made up of 100 units of calcium,
fine particle size carbonate and about 109 units Example 3
Water is made up of the particles of calcium carbonate
to be provided with a coating. 100 units of finely ground clay are in

Eine Mischung aus gebleichten, langen und kurzen 35 125 Einheiten Wasser suspendiert. Dann wird eine Holzfasern, die nach dem Sulfat- oder Natron- wässerige Emulsion aus einer Mischung der höheren verfahren gewonnen wurden, wurde in Wasser bei Ketendimere, die von Stearin- und Ölsäuren abgeleitet einer Konzentration von etwa 5¹⁰Zo geschlagen. Diese sind, in der oben beschriebenen Weise gesondert für Suspension geschlagener Fasern wird etwas verdünnt sich hergestellt. Diese wässerige Emulsion enthält und durch eine Jordanmaschine geschickt. Sie wird 40 10 Einheiten der Mischung an Dimeren und etwa dann weiterverdünnt und auf das Sieb einer Papier- 33 Einheiten Wasser sowie genügend Emulgierungsmaschine aufgebracht. Während der Strom des ver- mittel. Es wird ferner eine kolloidale Dispersion aus dünnten, geschlagenen und raffinierten Breies zu der einer Einheit Johannisbrotgummi und etwa 100 EinPapiermaschine fließt, wird er mit einem Strom der heiten Wasser in der vorstehend beschriebenen Weise Suspension des mit Dimer überzogenen Calcium- 45 gesondert für sich hergestellt. Diese wässerige Dimercarbonats vermischt. Die dadurch gebildete Mischung emulsion wird mit der wässerigen Tonsuspension bei läßt man auf das Sieb der Papiermaschine fließen. 20 bis 30⁰C gemischt. Die kolloidale Dispersion des Ein großer Anteil des behandelten Füllstoffes ent- Johannisbrotgummis wird dann bei 20 bis 30⁰C in weicht mit dem abfließenden Abwasser. Er wird aber der Mischung verrührt. Dadurch ergibt sich eine gesammelt und mit dem Wasser, das zur endgültigen 50 Mischung, welche 100 Einheiten feinverteilten Ton Verdünnung des der Papiermaschine zuzuleitenden als Füllstoff, 10 Einheiten der gemischten höheren Stoffes dient, zurückbefördert. Das der Maschine zu- Alkylketendimere, 1 Einheit Johannisbrotgummi und geführte Material enthielt 25 Teile Calciumcarbonat- 258 Einheiten Wasser enthält. Ein erheblicher Teil füllstoff auf 100 Teile Fasern, bezogen auf das Luft- des Johannisbrotgummis ist auf den vorher mit den trockengewicht. Die gebildete lufttrockene Papierbahn 55 höheren aliphatischen Ketendimeren überzogenen Teilenthielt 7⁰Zo Calciumcarbonatfüllstoff und war auf chen adsorbiert. Auf diese Weise wird der Tonfüllbeiden Seiten gut geleimt. stoff vorher sowohl mit den Dimeren als auch mitA mixture of bleached, long and short 35 125 units of water is suspended. Then a wood fiber, which was obtained from a mixture of the higher processes according to the sulphate or soda-aqueous emulsion, was ^{beaten in water with ketene dimers, which are derived from stearic and oleic acids at a concentration of about 5 10} Zo. These are prepared separately in the manner described above for suspension of whipped fibers, which is somewhat thinned. This aqueous emulsion contains and is sent through a Jordan machine. It is 40 to 10 units of the mixture of dimers and about then further diluted and applied to the sieve of a paper 33 units of water and enough emulsifying machine. While the stream of medi. There is also a colloidal dispersion of thin, whipped and refined pulps to which a unit of locust bean gum and about 100 a paper machine flows, it is prepared separately with a stream of pure water in the manner described above, suspension of the dimer-coated calcium 45 for itself. This aqueous dimer carbonate is mixed. The resulting mixture emulsion is mixed with the aqueous clay suspension and allowed to flow onto the wire of the paper machine. 20 to 30 ⁰ C mixed. The colloidal dispersion of the A large proportion of the treated filler ent- locust bean gum is then at 20 to 30 ⁰ C in soft with the draining wastewater. But it is stirred into the mixture. This results in a collected and with the water, which is returned to the final 50 mixture, which 100 units of finely divided clay dilution of the paper machine to be fed to the paper machine serves as filler, 10 units of the mixed higher material. The material fed to the machine - alkyl ketene dimers, 1 unit of locust bean gum and fed contained 25 parts calcium carbonate - contains 258 units of water. A significant part of filler per 100 parts of fibers, based on the air of the locust bean gum, is based on the previously dry weight. The air-dry formed paper web 55 higher aliphatic ketene dimer coated Teilenthielt 7 ⁰ Zo and calcium carbonate filler was adsorbed on surfaces. In this way the clay fill is glued well on both sides. fabric beforehand both with the dimers and with

. · λ η dem Johannisbrotgummi überzogen.. · Λ η coated with the locust bean gum.

Beispiel I Diese Mischung wird unter Rühren bei einer Tem-Example I This mixture is stirred at a temperature

In 300 Einheiten Wasser werden 100 Einheiten 60 peratur von 20 bis 30° C zu der wässerigen SuspensionIn 300 units of water, 100 units of 60 temperature from 20 to 30 ° C. become the aqueous suspension

feinzerkleinertes Calciumcarbonat suspendiert. Diese der vorher geschlagenen Zellstoffasern hinzugegeben.finely ground calcium carbonate suspended. This is added to the previously beaten pulp fibers.

Suspension wird mit einer wässerigen Emulsion des Diese wässerige Suspension der vorher geschlagenenSuspension is mixed with an aqueous emulsion of this aqueous suspension of the previously whipped

Dimers von Monohexadecylketen gemischt. Diese Zellstoffasern enthält 1000 Einheiten der geschlagenenDimers of monohexadecylketene mixed. This pulp fiber contains 1000 units of whipped

Emulsion hat 6 Einheiten dieses Dimers, 1,2 Ein- Fasern, bezogen auf deren Lufttrockengewicht. DieseEmulsion has 6 units of this dimer, 1.2 one fibers on a dry air weight basis. These

heiten des erwähnten »Tween 85« und 12,8 Einheiten 65 wässerige Suspension der vorher geschlagenen oderunits of the aforementioned "Tween 85" and 12.8 units of 65 aqueous suspension of the previously whipped or

Wasser und wird wie vorstehend beschrieben her- bearbeiteten Fasern enthält etwa 5⁰Zo lufttrockeneWater and processed as described above manufacturing fibers contains about 5 ⁰ Zo air-dry

gestellt. Diese Bestandteile werden bei 20 bis 30° C Faser und enthält so viel gelöste, rohe Soda, daß sichposed. These ingredients are fiber at 20 to 30 ° C and contain so much dissolved, raw soda that it can

gemischt. 0,7 Einheiten Johannisbrotgummi, bezogen ein p_H-Wert von 10 ergibt. Die Zellstoffasern wurdenmixed. 0.7 units locust bean gum, based a _pH value of 10 is obtained. The pulp fibers were

auf das Lufttrockengewicht, werden kolloidal in etwa vorher in Wasser geschlagen, welches den gleichenon the dry air weight, are colloidally beaten beforehand in water, which is the same

66,7 Einheiten destilliertem Wasser von durchschnitt- 70 p_H-Wert von 10 besaß.66.7 units of distilled water of 70 average _pH value of 10 had.

Die gesamte erhaltene wässerige Mischung wird wie oben der Papiermaschine zugeführt. Das fertige Papier ist auf beiden Seiten gut geleimt.All of the aqueous mixture obtained is fed to the paper machine as above. The finished one Paper is well sized on both sides.

Example 4

10 Einheiten des Dimers von Monohexadecylketen werden in etwa 33 Einheiten Wasser zusammen mit einem geeigneten Emulgiermittel emulgiert. Diese Emulsion wird mit 100 Teilen eines Titandioxydfüllmittels, das in feinverteilter Form in 200 Einheiten Wasser suspendiert ist, gemischt.10 units of the dimer of monohexadecylketene are combined with about 33 units of water emulsified with a suitable emulsifying agent. This emulsion is made with 100 parts of a titanium dioxide filler, which is suspended in finely divided form in 200 units of water, mixed.

Dann wird getrennt davon eine kolloidale Dispersion hergestellt, welche aus 0,8 Einheiten Johannisbrotgummi, 1,5 Einheiten modifizierter Kartoffelstärke und 200 Einheiten Wasser besteht.Then a colloidal dispersion is prepared separately, which consists of 0.8 units of locust bean gum, 1.5 units of modified potato starch and 200 units of water.

Die Emulsion des Dimers wird mit der Suspension des Titandioxyds bei 20 bis 3O⁰C gemischt. Die Mischung wird hei dieser Temperatur 5 Minuten oder noch länger gerührt, damit die Titandioxydteilchen das Dimer adsorbieren oder absorbieren. Anschließend wird die kolloidale Dispersion aus Johannisbrotgummi und Kartoffelstärke zu der vorher gebildeten Mischung bei 20 bis 30° C zugegeben und bei dieser Temperatur 5 Minuten oder länger gerührt.The emulsion of the dimer is mixed with the suspension of the titanium dioxide at 20 to 3O ⁰ C. The mixture is stirred at this temperature for 5 minutes or more to cause the titanium dioxide particles to adsorb or absorb the dimer. Then the colloidal dispersion of locust bean gum and potato starch is added to the previously formed mixture at 20 to 30 ° C and stirred at this temperature for 5 minutes or more.

Die fertige Mischung enthält 10 Einheiten des Dimers, 100 Einheiten feinverteiltes Titandioxyd, 0,8 Einheiten Johannisbrotgummi, 1,5 Einheiten modifizierte Stärke und etwa 433 Einheiten Wasser.The finished mixture contains 10 units of the dimer, 100 units of finely divided titanium dioxide, 0.8 units of locust bean gum, 1.5 units of modified starch and approximately 433 units of water.

Hierbei sind die Teilchen aus Titandioxyd zuerst mit dem Dimer und anschließend mit der kolloidalen Dispersion aus Johannisbrotgummi und der modifizierten Kartoffelstärke überzogen worden.Here, the particles of titanium dioxide are first with the dimer and then with the colloidal Dispersion of locust bean gum and the modified potato starch has been coated.

Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird bei 20 bis 30⁰C in die wässerige Suspension der vorher geschlagenen Zellstoffasern eingerührt, deren Wasser einen p_H-Wert von 8,2 hat. Diese Suspension besteht aus etwa 1000 Einheiten vorher geschlagener Fasern und etwa 20 000 Einheiten Wasser.The mixture prepared in this way is stirred at 20 to 30 ⁰ C in the aqueous suspension of previously beaten pulp, the water has a _pH value of 8.2. This suspension consists of about 1,000 units of pre-beaten fibers and about 20,000 units of water.

Die fertige wässerige Mischung oder Masse wird auf das Sieb der Papiermaschine gebracht. Die gebildete Faserbahn und das fertige Papier enthalten Gewichtsprozent Titandioxydfüllstoff. Das fertige Papier ist auf beiden Seiten gut geleimt.The finished aqueous mixture or mass is placed on the wire of the paper machine. The educated The fibrous web and the finished paper contain weight percent titanium dioxide filler. The finished one Paper is well sized on both sides.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Process for the production of papers without the addition of sizing agents and minerals Filler for aqueous paper stock and subsequent sheet formation on the paper machine, characterized in that the finely divided mineral filler initially with an aqueous emulsion of a dimeric aliphatic ketene containing an aliphatic hydrocarbon group with 6 to 20 carbon atoms, and then coated the finely divided mineral filler particles pretreated with the water

so serigen suspension of the pulp fibers are intimately mixed.

2. The method according to claim 1, characterized in that the finely divided, with the dimer coated mineral filler particles before

s5 mixing with the aqueous suspension of pulp fibers also with a second, outer coating of an aqueous dispersion of a mannogalactan be provided.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized jo in that as a mineral filler in itself known way calcium carbonate is used.

Considered publications:

British Patent No. 386,991;

U.S. Patents Nos. 2,322,185, 2,553,485,
627,477, 2,674,587;

Fritz Arledter: "50 years of paper sizing", Biberach an der Riss, 1939, pp. 42, 43.