DE1172000B - Process for the production of water-insoluble azo dyes - Google Patents
Process for the production of water-insoluble azo dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, die sich besonders zum Färben von künstlichen Textilfasern eignen.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes The invention relates to a process for the production of water-insoluble azo dyes, which are particularly suitable for dyeing artificial textile fibers.
Azofarbstoffe mit wenigstens einem Triazinkern, der wenigstens ein Halogenatom und ionische, löslichmachende Gruppen trägt, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, sind in der französischen Patentschrift 1 106 359 beschrieben; wenn diese zum Färben von Polyamidfasern, wie Polyhexamethylenadipamid, verwendet werden, färben sie zwar die Polyamidfasern in Ausfärbungen mit guter Echtheit gegenüber Naßbehandlungen, aber mit ungleichmäßiger Tiefe des Farbtones.Azo dyes with at least one triazine nucleus, the at least one Carries halogen atom and ionic, solubilizing groups, such as sulfonic acid or carboxylic acid groups, are described in French patent 1 106 359; if this is for coloring of polyamide fibers, such as polyhexamethylene adipamide, are used, they do dye the polyamide fibers in dyeings with good fastness to wet treatments, but with an uneven depth of hue.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Azofarbstoffe, die von ionischen löslichmachenden Gruppen frei sind und einen oder mehrere Triazinkerne mit nur einem Halogenatom enthalten, können als dispergierte Farbstoffe zum Färben von Polyamidfasern verwendet werden, wobei sie Ausfärbungen von hoher Echtheit gegenüber Naßbehandlungen ergeben, die außerdem auch eine zufriedenstellende Gleichmäßigkeit des Farbtones aufweisen.The azo dyes obtainable according to the process, which are derived from ionic Solubilizing groups are free and have one or more triazine cores with only one Containing halogen atom can be used as dispersed dyes for dyeing polyamide fibers can be used, whereby they are dyeings of high fastness to wet treatments result, which also have a satisfactory uniformity of the color tone exhibit.
Im Vergleich mit den Farbstoffen der USA.-Patentschrift 2 258 977, welche eine Monochlortriazinylaminogruppe, jedoch keine Hydroxygruppe in Orthostellung zur Azogruppe enthalten, sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe beim Färben von Polyamidtextilmaterialien farbstärker.Compared to the dyes of U.S. Patent 2,258,977, which has a monochlorotriazinylamino group, but no hydroxy group in the ortho position to the azo group are the dyes obtainable according to the process in dyeing of polyamide textile materials stronger in color.
Die verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffe entsprechen der folgenden Formel worin R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, X Halogen und Y Alkyl, Aryl, Hydroxyl, Amino oder einen ein Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthaltenden organischen Rest, durch welchen er mit dem Triazinring verbunden ist, bedeuten und die Benzolringe P und Q substituiert sein können, vorausgesetzt, daß P, Q, R und Y keine Sulfonsäure-, Schwefelsäure- und Carbonsäuregruppen enthalten. Als Beispiele für Kohlenwasserstoffreste, die in der obigen Formel durch R dargestellt werden, seien erwähnt: Alkyl, wie Methyl oder Äthyl, und Aryl, wie Phenyl. Als Beispiel für Substituenten, die in durch R oder Y dargestellten Alkylresten vorhanden sein können, seien genannt: Hydroxyl, Alkoxy, wie Methoxy, Cyan und Halogen, wie Fluor, und als Beispiele für Substituenten, die in den durch R oder Y dargestellten Arylresten vorhanden sein können, seien genannt: Alkyl, wie Methyl, Alkoxy, wie Methoxy, Halogen, wie Chlor oder Brom..The water-insoluble azo dyes obtainable according to the process correspond to the following formula wherein R is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical, X is halogen and Y is alkyl, aryl, hydroxyl, amino or an organic radical containing a nitrogen, oxygen or sulfur atom, through which it is connected to the triazine ring, and the benzene rings P and Q are substituted provided that P, Q, R and Y do not contain sulfonic acid, sulfuric acid and carboxylic acid groups. Examples of hydrocarbon radicals represented by R in the above formula are: alkyl, such as methyl or ethyl, and aryl, such as phenyl. Examples of substituents that may be present in the alkyl radicals represented by R or Y include: hydroxyl, alkoxy, such as methoxy, cyano and halogen, such as fluorine, and examples of substituents that are present in the aryl radicals represented by R or Y may be: alkyl, such as methyl, alkoxy, such as methoxy, halogen, such as chlorine or bromine ..
Als Beispiel für das durch X in der obigen Formel dargestellte Halogen seien Chlor und Brom genannt, und als Beispiel für die organischen Reste, die ein Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten und in der obigen Formel durch Y dargestellt werden: Alkoxy, wie Methoxy und Äthoxy, Aryloxy, wie Phenoxy, substituiertes Amino, wie ß-Hydroxyäthylamino, Methylamino, Dimethylamino, Phenylamino, Cyclohexylamino, N-Methylphenylamino, ß-Cyanäthylamino und ß-Carbäthoxyäthylamino und substituiertes Mercapto, wie Methylmercapto.As an example of the halogen represented by X in the above formula are chlorine and bromine, and as an example of the organic radicals that a Contain nitrogen, oxygen or sulfur atom and in the above formula by Y are represented: alkoxy, such as methoxy and ethoxy, aryloxy, such as phenoxy, substituted Amino, such as ß-hydroxyethylamino, methylamino, dimethylamino, phenylamino, cyclohexylamino, N-Methylphenylamino, ß-Cyanäthylamino and ß-Carbäthoxyäthylamino and substituted Mercapto, such as methyl mercapto.
Die wasserunlöslichen Azofarbstoffe der Formel I, worin Y ein Alkyl, Aryl, Amino oder einen organischen Rest bedeutet, der ein Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthält, durch welches er an den Triazinring gebunden ist, werden dadurch erhalten, daß man eine Hydroxyazoverbindung der Formel worin P, Q und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit der äquimolaren Menge eines Triazins der Formel worin X ein Halogenatom ist, umsetzt.The water-insoluble azo dyes of the formula I, in which Y denotes an alkyl, aryl, amino or an organic radical which contains a nitrogen, oxygen or sulfur atom through which it is bonded to the triazine ring, are obtained by adding a hydroxyazo compound of the formula wherein P, Q and R have the meanings given above, with the equimolar amount of a triazine of the formula wherein X is a halogen atom.
Als Beispiel für Triazine, die verfahrensgemäß verwendet werden, seien erwähnt: 2,4-Dichlor-6-phenoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Dichlor-6-methoxy-1,3,5-triazin, 2,4-Dichlor-6-dimethylamino-1,3,5-triazin, 2,4-Dichlor-6-phenylamino-1,3,5-triazin, 2,4-Dichlor-6-ßcyanoäthyla.mino-1,3,5-triazin, 2,4-Dichlor-6-phenyl-1,3,5-triazin und 2,4-Dichlor-6-methyl-1,3,5-triazin.As an example of triazines that are used according to the process, let mentioned: 2,4-dichloro-6-phenoxy-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-methoxy-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-dimethylamino-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-phenylamino-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-ßcyanoäthyla.mino-1,3,5-triazine, 2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine and 2,4-dichloro-6-methyl-1,3,5-triazine.
Als Beispiel für Hydroxyazoverbindungen, die verfahrensgemäß verwendet werden, seien erwähnt: Aminohydroxyazobenzolderivate, wie 4-Amino-2'-hydroxy-5'-inethylazobenzol, 4-Amino-2'-hydioxy-5'-phenylazobenzol, 4 - Amino - 2',4'- dihydroxyazobenzol, 4-Amino-2-methoxy-2'-hydroxy-5'-tert.amylazobenzol.As an example of hydroxyazo compounds used according to the method may be mentioned: Aminohydroxyazobenzene derivatives, such as 4-amino-2'-hydroxy-5'-ynethylazobenzene, 4-amino-2'-hydioxy-5'-phenylazobenzene, 4-amino-2 ', 4'-dihydroxyazobenzene, 4-amino-2-methoxy-2'-hydroxy-5'-tert.amylazobenzene.
Die Reaktion wird vorzugsweise in einem flüssigen Medium durchgeführt, z. B. in Aceton, welches sowohl für die Hydroxyazoverbindung als auch für das Triazin ein Lösungsmittel ist, oder in einer Mischung eines derartigen Lösungsmittels mit Wasser. Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer ziemlich niedrigen Temperatur ausgeführt, z. B. bei einer Temperatur zwischen 30 und 50°C, und in Gegenwart eines säurebindenden Stoffes, z. B. Natriumcarbonat oder Natriumbicarbonat. Die Produkte trennen sich gewöhnlich als unlösliche feste Masse von dem Reaktionsmedium ab, können aber, falls notwendig, durch Zusatz von Wasser zu dem Reaktionsmedium ausgefällt werden. Sie werden dann durch Filtration isoliert. Es wird vorgezogen, die Produkte bei einer relativ niedrigen Temperatur zu trocknen, z. B. zwischen 40 und 50°C.The reaction is preferably carried out in a liquid medium, z. B. in acetone, which both for the hydroxyazo compound and for the triazine is a solvent, or in a mixture of such a solvent with Water. The reaction is preferably carried out at a fairly low temperature, z. B. at a temperature between 30 and 50 ° C, and in the presence of an acid-binding agent Substance, e.g. B. sodium carbonate or sodium bicarbonate. The products separate usually as an insoluble solid from the reaction medium, but may if necessary to be precipitated by adding water to the reaction medium. she are then isolated by filtration. It is preferred to have the products at a relatively low temperature to dry, e.g. B. between 40 and 50 ° C.
Die als Ausgangsmaterialien in dem Verfahren verwendeten Hydroxyazoverbindungen werden durch Diazotieren eines primären aromatischen Amins erhalten, das eine sekundäre Aminogruppe oder einen Substituenten enthält, z. B. eine Nitrogruppe oder eine Acylaminogruppe, wie Acetylamino, die durch bekannte Methoden in eine primäre Aminogruppe übergeführt werden kann, Kuppeln der so erhaltenen Diazoniumverbindung mit einem in Orthostellung zur Hydroxygruppe kuppelnden substituierten oder unsubstituierten Phenol und Behandeln des Produktes, falls notwendig, um den genannten Substituenten in eine primäre Aminogruppe überzuführen, wobei die Reagenzien in beiden Fällen so gewählt werden, daß die Produkte frei von Sulfonsäure-, Schwefelsäure-oder Carbonsäuregruppen sind.The hydroxyazo compounds used as starting materials in the process are obtained by diazotizing a primary aromatic amine, which is a secondary Contains an amino group or a substituent, e.g. B. a nitro group or an acylamino group, such as acetylamino, which is converted into a primary amino group by known methods can be, coupling the thus obtained diazonium compound with one in the ortho position substituted or unsubstituted phenol coupling to the hydroxyl group and treating of the product, if necessary, to convert the substituent mentioned into a primary amino group transferred, the reagents being chosen in both cases so that the products are free from sulfonic acid, sulfuric acid or carboxylic acid groups.
Ein abgewandeltes Verfahren zur Herstellung solcher wasserunlöslichen Azofarbstoffe, die kein Alkyl oder Aryl an einem Kohlenstoffatom des Triazinringes gebunden enthalten, besteht darin, daß eine Verbindung der folgenden Formel mit einer Verbindung der Formel H - Z umgesetzt wird, worin P, Q, H und X die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z eine Hydroxylgruppe, eine Aminogruppe oder einen organischen Rest bezeichnet, der ein Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthält, durch welches er an das Wasserstoffatom gebunden ist.A modified process for the preparation of such water-insoluble azo dyes which do not contain any alkyl or aryl bonded to a carbon atom of the triazine ring is to use a compound of the following formula is reacted with a compound of the formula H - Z, in which P, Q, H and X have the meanings given above and Z denotes a hydroxyl group, an amino group or an organic radical which contains a nitrogen, oxygen or sulfur atom, by which it is bound to the hydrogen atom.
Die Verbindungen der Formel IV werden durch Umsetzung eines Cyanurhalogenids mit einer Azoverbindung erhalten, die eine Amino- oder monosubstituierte Aminogruppe enthält, jedoch frei ist von Sulfonsäure-, Schwefelsäure- oderCarbonsäuregruppen.The compounds of the formula IV are obtained by reacting a cyanuric halide obtained with an azo compound having an amino or monosubstituted amino group contains, but is free of sulfonic acid, sulfuric acid or carboxylic acid groups.
Beispiele von geeigneten Azoverbindungen, die auf diese Weise verwendet werden, um die Verbindungen der Formel IV zu erhalten, sind oben angegeben.Examples of suitable azo compounds used in this way to obtain the compounds of formula IV are given above.
Beispiele für organische Reste, die ein Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten und die durch Z dargestellt werden, sind bereits oben angegeben.Examples of organic radicals that are nitrogen, oxygen or Containing sulfur atom and which are represented by Z are already indicated above.
Die Reaktionsbedingungen für die Herstellung der wasserunlöslichen Azofarbstoffe nach dem abgewandelten Verfahren sind im wesentlichen die gleichen wie bei dem zuerst beschriebenen Verfahren, in welchem eine Azoverbindung, die eine Aminogruppe enthält, mit einem Triazin der Formel 111 umgesetzt wird.The reaction conditions for the preparation of the water-insoluble azo dyes by the modified method are essentially the same as in the first-described method in which an azo compound containing an amino group is reacted with a triazine of the formula III.
Für die Verwendung dieser wasserunlöslichen Azofarbstoffe werden diese nach bekannten Methoden in einem wäßrigen Medium dispergiert werden, z. B. durch Mahlen in einer Kiesmühle mit Hilfe von dispergierenden Mitteln, z. B. dem Natriumsalz dei Methylendinaphtholsulfonsäure, und, falls gewünscht, können Puffermittel den Dispersionen zugesetzt werden, um den pH-Wert zwischen 6 und 8 zu halten, damit die Entfernung von Chloratomen aus dem Triazinkern infolge Hydrolyse bei einem Minimum gehalten wird.For the use of these water-insoluble azo dyes, these be dispersed in an aqueous medium by known methods, e.g. B. by Grinding in a gravel mill with the help of dispersing agents, e.g. B. the sodium salt the methylenedinaphtholsulfonic acid, and, if desired, buffering agents can be used Dispersions are added to keep the pH between 6 and 8 so the removal of chlorine atoms from the triazine nucleus due to hydrolysis is at a minimum is held.
Die wasserunlöslichen Azofarbstoffe werden aus einer wäßrigen Dispersion entweder durch Druck- oder Färbeverfahren auf tierische Fasern, wie Wolle und Seide, und auf Celluloseester, wie Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, aufgetragen, und sie sind besonders von Nutzen zum Färben von synthetischen Fasern, z. B. Polyamidfasern, wie etwa Polyhexamethylenadipamid und das Polymer aus Caprolactam, und von Polyurethanfasern. Hierbei ergeben sich Ausfärbungen in gelben, roten oder blauen Tönen von ausgezeichneter Echtheit gegenüber Naß- und Waschbehandlungen. Wenn die Produkte der vorliegenden Erfindung diazotierbare primäre Aminogruppen enthalten, können sie auf eine der genannten Textilfasern aufgetragen und dann auf der Faser diazotisiert und mit einer geeigneten Azokomponente, z. B. 2-Hydroxy- 3-naphthoesäure, gekuppelt werden. Auf diese Weise werden wertvolle Töne, z. B. marineblaue und schwarze Töne, erhalten.The water-insoluble azo dyes are obtained from an aqueous dispersion either by printing or dyeing processes on animal fibers such as wool and silk, and applied to cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose triacetate, and they are particularly useful for dyeing synthetic fibers, e.g. B. polyamide fibers, such as polyhexamethylene adipamide and the polymer of caprolactam, and of polyurethane fibers. This results in colorations in yellow, red or blue tones of excellent Fastness to wet and washing treatments. If the products of the present Invention contain diazotizable primary amino groups, they can be on one of the called textile fibers applied and then diazotized on the fiber and with a suitable azo component, e.g. B. 2-hydroxy 3-naphthoic acid, coupled will. In this way valuable tones, e.g. B. navy blue and black tones, obtain.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen erläutert. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The invention is illustrated in the following examples. The parts and percentages relate to weight.
Beispiel 1 37,5 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4,6-dichlor-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol, das in der noch zu beschreibenden Weise erhalten wird, werden mit 450 Teilen Aceton verrührt, und 12,2 Teile Monoäthanolamin werden zugesetzt. Die Mischung wird 1 Stunde auf 40°C erwärmt, dann auf 20°C abgekühlt, und 450 Teile Wasser werden langsam zugesetzt. Das ausgefällte Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Example 1 37.5 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene, which is obtained in the manner still to be described, with 450 parts of acetone stirred, and 12.2 parts of monoethanolamine are added. The mixture is 1 hour heated to 40 ° C, then cooled to 20 ° C, and 450 parts of water are slowly added. The precipitated product is filtered off, washed with water and dried.
Wenn das aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-chlor-6-ß-hydroxyäthylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol bestehende Produkt in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, färbt es Celluloseacetatkunstseide und Polyamid in gelben Tönen, die eine gute Echtheit gegenüber Waschbehandlungen besitzen.If that from 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-ß-hydroxyethylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene If existing product is dispersed in an aqueous medium, it dyes cellulose acetate rayon and polyamide in yellow tones, which are fast to washing treatments own.
Das in dem obigen Beispiel als Ausgangsmaterial verwendete 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4,6-dichlor-1,3, 5-triazin-2-ylamino)-azobenzol kann wie folgt hergestellt werden Eine Lösung von 18,5 Teilen Cyanursäurechlorid in 300 Teilen Aceton wird unter Rühren tropfenweise zu 300 Teilen Wasser bei einer Temperatur unter 5°C zugesetzt. Zu dem Schlamm des so erhaltenen Cyanursäurechlorids werden gleichzeitig langsam eine Lösung von 22,7 Teilen 2-Hydroxy-5-methyl-4'-aminoazobenzol in 200 Teilen Aceton und eine Lösung von 5,3 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser zugesetzt, wobei die Mischung bei einer Temperatur unter 5°C gehalten wird. Die Mischung wird 3 Stunden unterhalb dieser Temperatur gerührt, und das unlösliche Produkt wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.The 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4,6-dichloro-1,3, 5-triazin-2-ylamino) -azobenzene can be prepared as follows: A solution of 18.5 parts of cyanuric acid chloride in 300 parts of acetone are added dropwise with stirring added to 300 parts of water at a temperature below 5 ° C. To the mud of the thus obtained cyanuric acid chloride are at the same time slowly a solution of 22.7 Parts of 2-hydroxy-5-methyl-4'-aminoazobenzene in 200 parts of acetone and a solution of 5.3 parts of anhydrous sodium carbonate in 200 parts of water added, with the mixture is kept at a temperature below 5 ° C. The mixture is 3 hours stirred below this temperature, and the insoluble product is then filtered off, washed with water and dried.
Beispiel 2 Wenn bei dem Verfahren des Beispiels 1 mit 21 Teilen Diäthanolamin an Stelle von Monoäthanolamin gearbeitet wird, so besteht das erhaltene Produkt aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-[4-chlor-6-di-(ß-hydroxyäthyl)-amino-1,3,5-triazin-2-ylamino]-azobenzol, welches Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen färbt, die eine gute Waschechtheit besitzen. Beispiel 3 Wenn bei dem Verfahren des Beispiels 1 mit 9 Teilen Dimethylamin an Stelle von Monoäthanolamin gearbeitet wird, so besteht das erhaltene Produkt aus 2- Hydroxy- 5 -methyl -4'- (4-chlor- 6- dimethylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol. Dieses Produkt färbt Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen, die eine gute Waschechtheit besitzen.Example 2 When using the procedure of Example 1 with 21 parts of diethanolamine is used instead of monoethanolamine, the product obtained exists from 2-hydroxy-5-methyl-4 '- [4-chloro-6-di- (ß-hydroxyethyl) -amino-1,3,5-triazin-2-ylamino] -azobenzene, which cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous dispersions dyes in yellow tones, which have good washfastness. Example 3 If at the procedure of Example 1 with 9 parts of dimethylamine instead of monoethanolamine is worked, the product obtained consists of 2-hydroxy-5-methyl -4'- (4-chloro-6-dimethylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene. This product stains Cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous dispersions in yellow tones that are easy to wash.
Beispiel 4 Wenn bei dem Verfahren des Beispiels 1 mit 9 Teilen Monoäthylamin an Stelle von Monoäthanolamin gearbeitet wird, so besteht das erhaltene Produkt aus 2-Hydroxy-5-metbyl-4'-(4-chlor-6-äthylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol. Dieses Produkt färbt Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen, welche eine gute Waschechtheit besitzen.Example 4 If in the procedure of Example 1 with 9 parts of monoethylamine is used instead of monoethanolamine, the product obtained exists from 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-ethylamino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene. This product dyes cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous Dispersions in yellow shades, which have good wash fastness.
Beispiels Wenn bei dem Verfahren des Beispiels 1 mit 18,6 Teilen Anilin an Stelle von Monoäthanolamin gearbeitet wird, so besteht das erhaltene Produkt aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-chlor-6-anilin-1, 3, 5-triazin-2-ylamino)-azobenzol. Dieses Produkt färbt Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen, welche eine gute Waschechtheit besitzen. Beispiel 6 37;5 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4,6-dichlor-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azoberizol werden mit 400 Teilen Aceton verrührt, und 38,6 Teile 5n-Ammoniumhydroxydlösung werden zugesetzt. Die Mischung wird auf 50°C erwärmt und bei dieser Temperatur 11/2 Stunden gehalten. Die Mischung wird dann auf 20°C abgekühlt, und 800 Teile Wasser werden langsam zugesetzt. Das ausgefällte Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Example When using the procedure of Example 1 with 18.6 parts of aniline is used instead of monoethanolamine, the product obtained exists from 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-aniline-1, 3, 5-triazin-2-ylamino) -azobenzene. This product dyes cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous Dispersions in yellow shades, which have good wash fastness. example 6 37; 5 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azoberizole are stirred with 400 parts of acetone and 38.6 parts of 5N ammonium hydroxide solution are added. The mixture is heated to 50 ° C. and at this temperature 11/2 Hours held. The mixture is then cooled to 20 ° C. and 800 parts of water are added slowly. The precipitated product is filtered off and washed with water and dried.
Das Produkt besteht aus 2-Hydroxy-5-methyl-4' - (4- chlor- 6-amino-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol. Dieses Produkt färbt Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen, welche eine gute Waschechtheit besitzen. Beispiel ? 37,5 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4,6-dichlor-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol werden mit 450 Teilen Wasser verrührt, und 216 Teile einer 7,5°/oigen wäßrigen Natriumhydroxydlösung werden zugesetzt. Die Mischung wird auf 70°C erwärmt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. Die Mischung wird dann abgekühlt und gegenüber Kongorotpapier durch Zusatz von Salzsäure schwach alkalisch gemacht. Das Produkt wird abfiltriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet.The product consists of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-amino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene. This product dyes cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous Dispersions in yellow shades, which have good wash fastness. example ? 37.5 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene are stirred with 450 parts of water, and 216 parts of a 7.5% aqueous sodium hydroxide solution are added. The mixture is heated to 70 ° C. and at this temperature 2 Hours held. The mixture is then cooled and opposed to Congo red paper made weakly alkaline by adding hydrochloric acid. The product is filtered off, washed acid-free with water and dried.
Das Produkt besteht im wesentlichen aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-chlor-6-hydroxy-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol. Dieses Produkt färbt Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen, die eine gute Waschechtheit besitzen.The product consists essentially of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-hydroxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene. This product dyes cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous Dispersions in yellow shades, which have good wash fastness.
Beispiel 8 37,5 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-(4,6-dichlor-1,3, 5-triazin-2-ylamino)-azobenzol werden mit 400 Teilen Wasser verrührt. Dann werden 9,4 Teile Phenol und 5,3 Teile wasserfreies Natriumcarbonat zugesetzt. Die Mischung wird auf 65°C erwärmt und bei dieser Temperatur 11/2 Stunden gerührt. Die Mischung wird dann abgekühlt, und das sich abscheidende Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.Example 8 37.5 parts of 2-hydroxy-5-methyl- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene are stirred with 400 parts of water. Then 9.4 parts of phenol and 5.3 parts anhydrous sodium carbonate added. The mixture is heated to 65 ° C and at stirred at this temperature for 11/2 hours. The mixture is then cooled, and that The product which separates out is filtered off, washed with water and dried.
Das erhaltene Produkt besteht aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-chlor-6-phenoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol. Dieses Produkt färbt Celluloseacetatkunstseide und Polyamid aus feinverteilten wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen mit guter Waschechtheit.The product obtained consists of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-phenoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene. This product dyes cellulose acetate rayon and polyamide from finely divided aqueous Dispersions in yellow shades with good wash fastness.
Beispiel 9 37,5 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4,6-dichlor-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol, 19,5 Teile N-Methyl -d-glucamin (6-Methylaminohexan-1,2,3,4,5-pentaol) und 8,4 Teile Natriumbicarbonat werden mit 650 Teilen Aceton und 200 Teilen Wasser verrührt. Die Mischung wird 21/2 Stunden auf eine Temperatur zwischen 45 und 50°C erwärmt und dann auf 20°C 5 abgekühlt. Das ausgefällte Produkt wird abfiltriert, mit kaltem Wasser gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Produkt besteht aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-chlor-6-N-methylglucamyl-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol, welches aus Dispersion in wäßrigem io Medium Polyamid in gelben Tönen von guter Waschechtheit färbt. Beispiel 10 31,75 Teile Cyanursäurebromid werden in 1000 Teilen 15 Dioxan durch Erwärmen auf 50°C aufgelöst. Die Lösung wird dann gerührt und auf 10°C abgekühlt. Dann wird tropfenweise unter Umrühren eine Lösung zugesetzt, welche durch Auflösen von 22,7 Teilen 2-Hydroxy-5-methyl-4'-aminoazobenzol in 250 Teilen 2o Dioxan erhalten wird. Die Mischung wird 1/2 Stunde lang bei 10°C gerührt, und dann werden tropfenweise 1000 Teile kaltes Wasser zugesetzt und schließlich eine ausreichende Menge wäßriger 2n wäßriger Natriumcarbonatlösung, um die freiwerdende Säure zu neu- 25 tralisieren. Nach 1/Zstündigem Rühren wird das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 40`C getrocknet. 46,4 Teile des so erhaltenen 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4,6-dibrom-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzols werden mit 575 Teilen Aceton verrührt und 3o 20,8 Teile Diäthanolamin werden zugesetzt. Die,Lösung wird dann 1 Stunde auf 40°C erwärmt und darauf auf 20` C abgekühlt. 700 Teile kaltes Wasser werden zugesetzt, und die Mischung wird 1/2 Stunde gerührt. Das Produkt wird abfiltriert, mit kaltem Wasser 35 gewaschen und getrocknet. Wenn die so erhaltene, aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-brom-6-N, N-di-(ß-hydroxyäthyl)-amino-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol bestehende Verbindung in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, so färbt sie Polyamid in gelben Tönen 40 mit guter Waschechtheit. Beispiel 11 22,7 Teile 4-Amino-2'-hydroxy-5'-methylazobenzol werden in 250 Teilen Aceton aufgelöst, und der Lösung werden dann zunächst 18 Teile 2,4-Dichlor-6-methoxy-1,3,5-triazin und schließlich 9,24 Teile Natriumbicarbonat zugesetzt. Die Mischung wird gerührt und auf 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur 30 Minuten gehalten. Die Reaktionsmischung wird dann auf 20°C abgekühlt, und 250 Teile kaltes Wasser werden tropfenweise zugesetzt. Die Mischung wird dann bei Raumtemperatur 30 Minuten gerührt, filtriert, und der Rückstand wird mit 250 Teilen einer 1 : ]-Mischung von Aceton und Wasser und dann mit Wasser gewaschen, bis die Waschflüssigkeit alkalifrei ist. Der Rückstand wird bei einer Temperatur zwischen 40 und 50°C getrocknet. Das so erhaltene 2-Hydroxy-5-metlhyl-4'-(4-chlor-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol färbt Polyamid aus einer feindispergierten wäßrigen Suspension und ergibt gelbe Töne von guter Waschechtheit.Example 9 37.5 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene, 19.5 parts of N-methyl-d-glucamine (6-methylaminohexane-1,2,3,4,5-pentaol) and 8.4 parts of sodium bicarbonate are stirred with 650 parts of acetone and 200 parts of water. The mixture is heated to a temperature between 45 and 50 ° C. for 21/2 hours and then cooled to 20 ° C. 5. The precipitated product is filtered off, washed with cold water and dried. The product thus obtained consists of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-N-methylglucamyl-1,3,5-triazin-2-ylamino) azobenzene, which is obtained from dispersion in an aqueous medium Polyamide dyes in yellow shades of good washing fastness. Example 10 31.75 parts of cyanuric acid bromide are dissolved in 1000 parts of 15-dioxane by heating to 50.degree. The solution is then stirred and cooled to 10 ° C. A solution obtained by dissolving 22.7 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4'-aminoazobenzene in 250 parts of 2o dioxane is then added dropwise with stirring. The mixture is stirred at 10 ° C for 1/2 hour, and then 1000 parts of cold water are added dropwise, and finally a sufficient amount of aqueous 2N aqueous sodium carbonate solution to the acid released to neutralize newly 25th After stirring for 1 / 2h, the product is filtered off, washed with water and dried at 40'C. 46.4 parts of the 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4,6-dibromo-1,3,5-triazin-2-ylamino) azobenzene thus obtained are stirred with 575 parts of acetone and 3o 20.8 parts Parts of diethanolamine are added. The solution is then heated to 40 ° C for 1 hour and then cooled to 20 ° C. 700 parts of cold water are added and the mixture is stirred for 1/2 hour. The product is filtered off, washed with cold water and dried. If the obtained from 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-bromo-6-N, N-di- (ß-hydroxyethyl) -amino-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene existing compound is dispersed in an aqueous medium, it dyes polyamide in yellow shades 40 with good wash fastness. Example 11 22.7 parts of 4-amino-2'-hydroxy-5'-methylazobenzene are dissolved in 250 parts of acetone, and 18 parts of 2,4-dichloro-6-methoxy-1,3,5- triazine and finally 9.24 parts sodium bicarbonate were added. The mixture is stirred and heated to 40 ° C. and held at this temperature for 30 minutes. The reaction mixture is then cooled to 20 ° C. and 250 parts of cold water are added dropwise. The mixture is then stirred at room temperature for 30 minutes, filtered, and the residue is washed with 250 parts of a 1:] mixture of acetone and water and then with water until the washing liquid is alkali-free. The residue is dried at a temperature between 40 and 50 ° C. The 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-ylamino) azobenzene thus obtained colors polyamide from a finely dispersed aqueous suspension and gives good yellow shades Washfastness.
Beispiel 12 22,7 Teile 2-Hydroxy-5-methyl-4'-aminoazobenzol, 22,6 Teile 2-Phenyl-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, 8.4 Teile Natriumbicarbonat und 325 Teile Aceton werden verrührt und 11/2 Stunden auf 50°C erwärmt. 800 Teile Wasser werden dann zugesetzt, und die Mischung wird 30 Minuten auf 50°C erwärmt. Die Mischung wird dann auf 40°C abgekühlt, das Produkt abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Produkt besteht aus 2-Hydroxy-5-methyl-4'-(4-chlor-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-ylamino)-azobenzol und färbt Polyamid aus wäßrigen Dispersionen in gelben Tönen von guter Waschechtheit.Example 12 22.7 parts of 2-hydroxy-5-methyl-4'-aminoazobenzene, 22.6 Parts of 2-phenyl-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, 8.4 parts of sodium bicarbonate and 325 parts Acetone is stirred and heated to 50 ° C. for 11/2 hours. 800 parts of water will be then added and the mixture heated to 50 ° C for 30 minutes. The mixture is then cooled to 40 ° C, the product is filtered off, washed with water and dried. The product thus obtained consists of 2-hydroxy-5-methyl-4 '- (4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-ylamino) -azobenzene and dyes polyamide from aqueous dispersions in yellow shades of good washfastness.
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| DE (1) | DE1172000B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2644442A1 (en) * | 1976-02-02 | 1977-08-04 | Inst Chimii Akademii Nauk Tads | PROCESS FOR THE PREPARATION OF A BACTERICIDAL ACTIVE MONOCHLORTRIAZINE DYE |
| US5542970A (en) * | 1982-10-27 | 1996-08-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Monoazo compound and recording liquid containing the same |
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| US2258977A (en) * | 1939-09-22 | 1941-10-14 | Eastman Kodak Co | Azo compounds and material colored therewith |
| FR1106359A (en) * | 1953-08-10 | 1955-12-19 | Ciba Geigy | New monoazo dyes, their preparation and use |
-
1957
- 1957-06-13 DE DEI13347A patent/DE1172000B/en active Pending
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