DE1178529B - Use of organic polycondensation products as electrical, especially light-electrical, semiconductor bodies - Google Patents
Use of organic polycondensation products as electrical, especially light-electrical, semiconductor bodiesInfo
- Publication number
- DE1178529B DE1178529B DEB71493A DEB0071493A DE1178529B DE 1178529 B DE1178529 B DE 1178529B DE B71493 A DEB71493 A DE B71493A DE B0071493 A DEB0071493 A DE B0071493A DE 1178529 B DE1178529 B DE 1178529B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- electrical
- compounds
- polymers
- specific conductivity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. KI.: H Ol 1Boarding school KI .: H Ol 1
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number:
Registration date:
Display day:
Deutsche KL: 21g-29/01 German KL: 21g -29/01
B 71493 VIII c/21g
11. April 1963
24. September 1964B 71493 VIII c / 21g
April 11, 1963
September 24, 1964
Es ist bekannt, organische Polymere, wie a) Chinazoniumpolymere, b) Polymischkondensate aus Phthalsäureanhydrid, Hydrochinon und Pyromellithsäuredianhydrid, c) Phthalsäureanhydrid und Hydrochinon, d) Phthalsäureanhydrid und Phenylendiamin oder e) substituierten Chinonen und aromatischen Diaminen, als Halbleiterkörper zu verwenden. Solche Polymere haben gegenüber Halbleiterkörpern anderer Art im allgemeinen den Vorteil, daß sie relativ leicht und ohne besondere Hilfsstoffe in die gewünschte Form gebracht werden können. Es ist indessen von gewissem Nachteil, daß die Polymere, insbesondere im Bereich von etwa 1O-10 bis 10~0r> Siemens/cm, im allgemeinen nicht in einfacher Weise nach Belieben mit einer gewünschten vorgegebenen spezifischen Leitfähigkeit hergestellt werden können.It is known to use organic polymers such as a) quinazonium polymers, b) mixed poly condensates of phthalic anhydride, hydroquinone and pyromellitic dianhydride, c) phthalic anhydride and hydroquinone, d) phthalic anhydride and phenylenediamine or e) substituted quinones and aromatic diamines as semiconductor bodies. Such polymers generally have the advantage over other types of semiconductor bodies that they can be brought into the desired shape relatively easily and without special auxiliaries. However, there is a certain disadvantage that the polymers, in particular in the range from about 10 -10 to 10 -10 0r> Siemens / cm, generally cannot be produced in a simple manner at will with a desired, predetermined specific conductivity.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung organischer Polykondensationsprodukte (im folgenden kurz »Polymere« genannt), die aus carbocyclischen und/oder heterocyclischen aromatischen Verbindungen durch Einwirkung von Friedel-Crafts-Katalysatoren sowie dehydrierend wirkenden Verbindungen bei Temperaturen etwa von 100 bis 800° C in Anwesenheit indifferenter Schutzgase und in Abwesenheit oder praktisch in Abwesenheit von Sauerstoff hergestellt worden sind und eine spezifische Leitfähigkeit von 10~10 bis 10~0·5 Siemens/cm haben, als elektrische, insbesondere lichtelektrische Halbleiterkörper.The present invention relates to the use of organic polycondensation products (hereinafter referred to as "polymers" for short), which are obtained from carbocyclic and / or heterocyclic aromatic compounds by the action of Friedel-Crafts catalysts and dehydrogenating compounds at temperatures from about 100 to 800 ° C in Presence of inert protective gases and in the absence or practically absence of oxygen and have a specific conductivity of 10 ~ 10 to 10 ~ 0 · 5 Siemens / cm, as electrical, in particular photoelectric semiconductor bodies.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß sie im Bereich von etwa ΙΟ"10 bis 10~0·5, insbesondere etwa 10~8 bis 10"1, Siemens/cm in einfacher Weise nach Belieben mit einer gewünschten vorgegebenen spezifischen Leitfähigkeit hergestellt werden können. Dieser Sachverhalt beruht darauf, daß ihre spezifische Leitfähigkeit um so größer ist, je höher die Temperatur bei der Herstellung der Polymere ist. Der absolute Wert der spezifischen Leitfähigkeit hängt zusätzlich auch von der Art der verwendeten aromatischen Verbindungen, der Friedel-Crafts-Katalysatoren und der dehydrierend wirkenden Verbindungen ab.The invention polymers to be used are in particular characterized in that they range from about ΙΟ "10-10 ~ 0 · 5, in particular about 10 -8 to 10" 1, Siemens / cm in a simple manner as desired with a desired predetermined specific Conductivity can be produced. This fact is based on the fact that their specific conductivity is greater, the higher the temperature during the production of the polymers. The absolute value of the specific conductivity also depends on the type of aromatic compounds used, the Friedel-Crafts catalysts and the dehydrogenating compounds.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere haben im allgemeinen weiterhin die für viele Anwendungsgebiete vorteilhafte Eigenschaft, daß sich ihre spezifische Leitfähigkeit beim Belichten in Abhängigkeit von der Lichtstärke ändert. Dieser Photoeffekt kann so groß sein, daß die spezifische Leitfähigkeit bei Belichtung gegenüber der spezifischen Leitfähigkeit im Dunkeln um ein Mehrfaches größer ist.The polymers to be used according to the invention generally also have those for many fields of application advantageous property that their specific conductivity depends on exposure of the light intensity changes. This photo effect can be so great that the specific conductivity when exposed to light is several times greater than the specific conductivity in the dark.
Zum Herstellen der Polymere geeignete armoma-Verwendung organischer Polykondensationsprodukte als elektrische, insbesondere lichtelektrische HalbleiterkörperOrganic polycondensation products suitable for the production of the polymers as electrical, in particular photoelectric, semiconductor bodies
Anmelder:Applicant:
Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Herbert Naarmann,Dr. Herbert Naarmann,
Dr. Fritz Beck, Ludwigshafen/Rhein,Dr. Fritz Beck, Ludwigshafen / Rhine,
Dr. Ernst-Günther Kastning, AssenheimDr. Ernst-Günther Kastning, Assenheim
tische Verbindungen sind insbesondere carbocyclische aromatische Verbindungen, wie vorzugsweise Benzol, sowie ferner Toluol, Xylol, Diphenyl, Terphenyl, Pyren, Perylen, Naphthalin, Anthracen und Phenanthren. Weiterhin eignen sich auch heterocyclische aromatische Verbindungen, wie Thiophen, Pyrrol, Indol und Carbazol. Gemische aus den bezeichneten Verbindungen sind ebenfalls geeignet.table compounds are in particular carbocyclic aromatic compounds, such as preferably benzene, and also toluene, xylene, diphenyl, terphenyl, pyrene, perylene, naphthalene, anthracene and phenanthrene. Furthermore, heterocyclic aromatic compounds such as thiophene, pyrrole, Indole and carbazole. Mixtures of the compounds mentioned are also suitable.
Als Friedel-Crafts-Katalysatoren eignen sich die üblichen, wie Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid, Bortrifluorid und seine Ätherate, Zinn(IV)-chlorid, Zink(II)-chlorid und Eisen(III)-chlorid, sowie Gemische solcher Verbindungen. Die Menge der Katalysatoren soll im allgemeinen zweckmäßigerweise etwa 1 bis 25, insbesondere etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent der umzusetzenden aromatischen Verbindungen betragen. Größere Mengen an Katalysatoren lassen sich zwar verwenden, sind im allgemeinen aber nicht erforderlich.Suitable Friedel-Crafts catalysts are the usual ones, such as aluminum chloride, aluminum bromide, Boron trifluoride and its etherate, tin (IV) chloride, zinc (II) chloride and iron (III) chloride, as well as mixtures such connections. The amount of the catalysts should generally be appropriate about 1 to 25, in particular about 5 to 20 percent by weight of the aromatic compounds to be reacted be. Although larger amounts of catalysts can be used, they are generally but not required.
Als dehydrierend wirkende Verbindungen eignen sich ebenfalls die üblichen, insbesondere die üblichen Metallverbindungen, wie Kupfer(II)-, Eisen(III)-, Kobalt(III)-, Cer(IV)-, Mangan(III)-, Quecksilber(II)- und Blei(IV)-salze, sowie Gemische solcher Verbindungen. Es lassen sich aber auch organische dehydrierend wirkende Verbindungen, wie Tetrachlorchinon, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen dehydrierend wirkenden Verbindungen, verwenden. Das Gewichtsverhältnis der dehydrierend wirkenden Verbindungen zu den Friedel-Crafts-Katalysatoren soll im allgemeinen zweckmäßigerweise etwa 0,1 bis 3, insbesondere etwa 0,5 bis 1,5 betragen. Größerere Mengen an dehydrierend wirkenden Verbindungen lassen sich zwar verwenden, sind aber im allgemeinen nicht erforderlich. Es ver-The usual, in particular the usual, compounds are also suitable as dehydrating compounds Metal compounds such as copper (II), iron (III), cobalt (III), cerium (IV), manganese (III), Mercury (II) and lead (IV) salts, as well as mixtures of such compounds. But it can also be organic dehydrating compounds, such as tetrachloroquinone, optionally in a mixture with other dehydrating compounds. The weight ratio of the dehydrating Acting compounds to the Friedel-Crafts catalysts should in general be expedient about 0.1 to 3, in particular about 0.5 to 1.5. Larger amounts of dehydrating agents Connections can be used but are generally not required. It ver
409 688/272409 688/272
steht sich von selbst, daß an Stelle von Gemischen aus Friedel-Crafts-Katalysatoren und dehydrierend wirkenden Verbindungen gegebenenfalls auch ein bzw. mehrere einheitliche Verbindungen, die sowohl Friedel-Crafts-Katalysatoren als auch dehydrierend wirkende Verbindungen sind, wie Eisen(III)-chlorid und Eisen(III)-bromid, allein verwendet werden können.it goes without saying that instead of mixtures of Friedel-Crafts catalysts and dehydrogenating agents Acting compounds optionally also one or more uniform compounds that both Friedel-Crafts catalysts as well as dehydrogenating compounds, such as iron (III) chloride and ferric bromide, can be used alone.
Zum Herstellen der erfindungsgemäß zu verwendenden organischen Polymere werden die oben be- ίο zeichneten Verbindungen bei Temperaturen etwa von 100 bis 800, insbesondere etwa von 150 bis 600c C in Anwesenheit indifferenter Gase, wie Stickstoff, Helium, Neon und Argon und in Abwesenheit oder praktisch in Abwesenheit von Sauerstoff, umgesetzt. Oft ist es zweckmäßig, hierbei unter erhöhtem Druck zu arbeiten. Arbeitet man auf bekannte Weise (P. Kovacic und A. Kyriakis, Tetrahedron Letters Nr. 11, S. 467 und 469, 1962) bei niedrigeren Temperaturen und/oder in Anwesenheit substantieller Mengen von Sauerstoff, werden Polymere erhalten, die für den erfindungsgemäßen Zweck unbrauchbar sind.For producing the inventive organic polymers to be used, the above loading ίο recorded compounds at temperatures of about from 100 to 800, in particular about 150 to 600 c C in the presence of inert gases such as nitrogen, helium, neon and argon and in the absence or substantially in the absence of oxygen. It is often advisable to work under increased pressure. If one works in a known manner (P. Kovacic and A. Kyriakis, Tetrahedron Letters No. 11, pp. 467 and 469, 1962) at lower temperatures and / or in the presence of substantial amounts of oxygen, polymers are obtained which are suitable for the purpose according to the invention are useless.
Die Umsetzung kann im allgemeinen zweckmäßigerweise in Substanz, wobei die aromatischen Verbindungen vorteilhafterweise als Flüssigkeiten vorliegen sollen, gewünschtenfalls aber auch in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Hexan, Oktan und Dekahydronaphthalin, erfolgen. Da sie bei den angegebenen Arbeitsbedingungen relativ schnell verläuft, ist es oft empfehlenswert, einen oder mehrere Reaktionspartner vorzulegen und den oder die anderen Reaktionspartner etwa in dem Maße, wie sie bei der Polymerbildung verbraucht werden, nach und nach zuzugeben. Weiterhin ist es oft vorteilhaft, die Umsetzung in Gegenwart geringer Mengen von Verbindungen mit Hydroxylgruppen, wie Wasser und Alkohole, durchzuführen. Diese Verbindungen sollen im allgemeinen zweckmäßigerweise in Mengen von etwa 0,001 bis 0,5, insbesondere von etwa 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Friedel-Crafts-Katalysatoren und der dehydrierend wirkenden Verbindungen anwesend sein. Bei der beschriebenen Arbeitsweise lassen sich Polymerausbeuten von 90% und mehr (bezogen auf die aromatischen Verbindungen) erreichen. Die erhaltenen Polymere sollen im allgemeinen zweckmäßigerweise durch Extrahieren mit geeigneten Mitteln, wie Wasser und Säuren, von Resten des Katalysators und der dehydrierend wirkenden Verbindungen befreit oder soweit wie möglich befreit werden. Sie können weiterhin durch Extrahieren mit geeigneten Lösungsmitteln, wie Chloroform und Trichloräthan, von niedermolekularen organischen Anteilen befreit oder weitgehend befreit werden. Durch Behandeln der Polymere in einer indifferenten Schutzgasatmosphäre bei Temperaturen von 100 bis 1000, insbesondere von 300 bis 800° C läßt sich ihre spezifische Leitfähigkeit in einer Reihe von Fällen noch erheblich erhöhen.In general, the reaction can advantageously be carried out in bulk, with the aromatic Compounds should advantageously be in the form of liquids, but if desired also in Presence of solvents such as hexane, octane and decahydronaphthalene. Since they are with the specified working conditions runs relatively quickly, it is often advisable to use one or more Submit the reaction partner and the other reaction partner approximately to the extent that they are consumed in the polymer formation, to be added gradually. Furthermore, it is often advantageous to use the Reaction in the presence of small amounts of compounds with hydroxyl groups, such as water and Alcohols. These compounds should generally be conveniently used in amounts of about 0.001 to 0.5, in particular from about 0.01 to 0.1 percent by weight, based on the total weight the Friedel-Crafts catalysts and the dehydrogenating compounds present be. In the procedure described, polymer yields of 90% and more (based on the aromatic compounds). The polymers obtained are generally said to be expedient by extracting with suitable agents, such as water and acids, residues of the catalyst and the compounds with a dehydrogenating effect exempted or exempted as far as possible. You can continue by extracting with suitable solvents, such as chloroform and trichloroethane, of low molecular weight organic components be exempted or largely exempted. By treating the polymers in an indifferent Protective gas atmosphere at temperatures from 100 to 1000, in particular from 300 to 800 ° C can in a number of cases still considerably increase their specific conductivity.
Die Polymere sind meist dunkelgefärbte, in vielen Fällen harte pulverförmige Stoffe; sie haben oft metallischen Glanz, sind zu einem erheblichen Anteil — oft über 50 % — kristallin und im allgemeinen in den üblichen Lösungsmitteln unlöslich oder praktisch unlöslich. Sofern die Polymere aus einer einheitlichen aromatischen Verbindung hergestellt sind, haben sie Erweichungsbereiche, die in der Regel zwischen 400 und 600° C, in einigen Fällen aber auch über 600° C liegen. Polymere aus Gemischen von aromatischen Verbindungen haben im allgemeinen Erweichungsbereiche, die niedriger liegen als die Erweichungsbereiche der entsprechenden einheitlichen Polymere. Dieser Effekt kann ausgenutzt werden, wenn Polymere erwünscht sind, die sich bei relativ niederen Temperaturen nach Art thermoplastischer Kunststoffe weiterverarbeiten lassen.The polymers are mostly dark-colored, in many cases hard, powdery substances; they often have metallic ones Gloss, are to a considerable extent - often over 50% - crystalline and generally in insoluble or practically insoluble in the usual solvents. Provided the polymers consist of a uniform aromatic compound, they have softening ranges that are usually between 400 and 600 ° C, but in some cases also above 600 ° C. Polymers from mixtures of aromatic Compounds generally have softening ranges that are lower than the softening ranges of the corresponding unitary polymers. This effect can be used when polymers are desired which are relatively low Allow temperatures to be processed in the manner of thermoplastic plastics.
Erfindungsgemäß werden die Polymere als elektrische Halbleiterkörper verwendet. Hierzu können sie für einige Zwecke ohne weitere Behandlung als Pulver verwendet werden, wie sie bei der Herstellung anfallen, z. B. in Mikrofonen. Oft ist es jedoch erforderlich, den Polymeren eine andere zweckdienliche Gestalt als oder für elektrische Ausrüstungsgegenstände zu geben. Dies kann nach üblichen Methoden erfolgen, etwa durch Spritzgießen oder Verpressen sowie, insbesondere bei Polymeren mit hohen Erweichungsbereichen, durch Preßsintern. Dabei lassen sich, falls gewünscht, im gleichen Arbeitsgang andere Teile, wie metallische Anschlußstücke, mit den Polymeren verbinden. Auf diese Weise lassen sich Halbleiterkörper für die üblichen Anwendungsgebiete, etwa Photozellen, herstellen.According to the invention, the polymers are used as electrical semiconductor bodies. You can do this they can be used as a powder for some purposes without further treatment, such as those used in manufacture incurred, e.g. B. in microphones. Often, however, it is necessary to use another suitable polymer To give shape as or for electrical equipment. This can be done according to usual Methods take place, for example by injection molding or compression molding and, in particular with polymers high softening areas, by press sintering. If desired, you can do the same Work step connect other parts, such as metal fittings, with the polymers. To this Semiconductor bodies for the usual fields of application, such as photocells, can be manufactured.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht; die spezifischen Leitfähigkeiten sind bei 25° C gemessen und in Siemens/cm angegeben.The parts and percentages given in the examples are based on weight; the specific Conductivities are measured at 25 ° C and given in Siemens / cm.
In einem Druckgefäß werden 50 Teile frisch destilliertes, 0,0001% Wasser enthaltendes Benzol, 5 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid und 5 Teile wasserfreies Kupfer(II)-chlorid unter Stickstoff 5 Stunden bei 150° C gehalten. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser gewaschen und anschließend dreimal mit verdünnter Essigsäure ausgekocht. Nach dem Trocknen erhält man 31 Teile eines festen, sehr dunklen Polymers, das sich bei 450° C nicht zersetzt, in den üblichen Lösungsmitteln unlöslich ist und bei der Extraktion mit Benzol und Chloroform nicht mehr als 1% extrahierbare Anteile aufweist. Der kristalline Anteil des Polymers beträgt etwa 50%. Das Produkt zeigt im IR-Spektrum lineare Verknüpfung. Beim Verpressen bei 300° C unter 300 atü in Gegenwart von Stickstoff als Schutzgas werden Formteile erhalten, die als Halbleiterkörper geeignet sind. Ihre spezifische Leitfähigkeit beträgt 5,8 · 10~8.In a pressure vessel, 50 parts of freshly distilled benzene containing 0.0001% water, 5 parts of anhydrous aluminum chloride and 5 parts of anhydrous copper (II) chloride are kept at 150 ° C. under nitrogen for 5 hours. The reaction product is washed with water and then boiled three times with dilute acetic acid. After drying, 31 parts of a solid, very dark polymer are obtained which does not decompose at 450 ° C., is insoluble in the usual solvents and has no more than 1% extractable content on extraction with benzene and chloroform. The crystalline proportion of the polymer is about 50%. The product shows a linear link in the IR spectrum. Pressing at 300 ° C. below 300 atmospheres in the presence of nitrogen as protective gas gives molded parts which are suitable as semiconductor bodies. Their specific conductivity is 5.8 · 10 ~ 8 .
Setzt man das Benzol nicht bei 150° C, sondern bei 180, 200, 300 bzw. 400c C um und arbeitet sonst wie oben angegeben, erhält man Formteile mit einer spezifischen Leitfähigkeit von 3,1 · 10~7, 7,3 · 10~5, 4,8 ■ ΙΟ"4 bzw. 1,5 · ΙΟ"3. Der Sauerstoffgehalt dieser Polymere liegt unter 0,5 %.If the benzene is not converted at 150 ° C, but at 180, 200, 300 or 400 c C and otherwise as indicated above, molded parts are obtained with a specific conductivity of 3.1 · 10 ~ 7 , 7.3 · 10 ~ 5 , 4.8 ■ ΙΟ " 4 or 1.5 · ΙΟ" 3 . The oxygen content of these polymers is below 0.5%.
Werden 30 Teile des bei 150° C hergestellten ungereinigten Polymers unter Stickstoff 3 Stunden bei ~800° C geglüht und dann mit Wasser und Essigsäure behandelt, werden nach dem Trocknen 25 Teile eines tiefschwarzen Produktes erhalten. Die daraus hergestellten Formteile haben eine spezifische Leitfähigkeit von 5,7 · 10"1.If 30 parts of the unpurified polymer produced at 150 ° C. are calcined under nitrogen for 3 hours at ~ 800 ° C. and then treated with water and acetic acid, 25 parts of a deep black product are obtained after drying. The moldings produced therefrom have a specific conductivity of 5.7 × 10 ". 1
In einem Druckgefäß werden 50 Teile reines Benzol, 50 Teile reines Anthracen, 7 Teile wasserfreies Aluminiumbromid und 8 Teile wasserfreiesIn a pressure vessel, 50 parts of pure benzene, 50 parts of pure anthracene, 7 parts of anhydrous Aluminum bromide and 8 parts anhydrous
Kupfer(II)-chlorid unter Helium 10 Stunden bei 180° C gehalten. Nach Behandeln mit Wasser und Essigsäure sowie Trocknen werden 72 Teile eines schwarzen Polymers mit einer spezifischen Leitfähigkeit von 4,9 · 10~5 erhalten; es ist bei 300° C und 300 atü Druck zu Formteilen verpreßbar.Copper (II) chloride kept under helium at 180 ° C. for 10 hours. After treating with water and acetic acid and drying, 72 parts of a black polymer are obtained with a specific conductivity of 4.9 x 10 -5; it can be pressed into molded parts at 300 ° C and 300 atmospheric pressure.
Arbeitet man wie oben angegeben, ersetzt jedoch das Benzol durch die gleiche Menge Thiophen, werden 81 Teile eines schwarzen Polymers erhalten, dessen spezifische Leitfähigkeit 9,6 · 10~6 beträgt.When the procedure is as above, however, the benzene is replaced by the same amount of thiophene, 81 parts are obtained of a black polymer whose specific conductivity of 9.6 x 10 -6 weight.
In einem Druckgefäß werden 50 Teile Carbazol, 0,001 Teile Methanol, 5 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid und 5 Teile wasserfreies Eisen(III)-chlorid unter Stickstoff 10 Stunden bei 250° C gehalten. Nach Behandeln mit Wasser und Essigsäure sowie Trocknen werden 38 Teile eines braunschwarzen Polymers mit einem Zersetzungsbereich oberhalb 350° C erhalten. Die beim Vorpressen bei 300° C und 300 atü Druck erhaltenen Formteile haben eine spezifische Leitfähigkeit von 3,7 · 10~5.In a pressure vessel, 50 parts of carbazole, 0.001 part of methanol, 5 parts of anhydrous aluminum chloride and 5 parts of anhydrous iron (III) chloride are kept at 250 ° C. under nitrogen for 10 hours. After treatment with water and acetic acid and drying, 38 parts of a brown-black polymer with a decomposition range above 350 ° C. are obtained. The moldings obtained in the pre-pressing at 300 ° C and 300 atmospheres pressure have a specific conductivity of 3.7 x 10 ~. 5
Arbeitet man wie oben angegeben, ersetzt jedoch das Carbazol durch die gleiche Menge Pyren, werden 41 Gewichtsteile eines tiefschwarzen Polymers erhalten; die daraus hergestellten Formteile haben eine spezifische Leitfähigkeit von 4,1 · 10"*.If you work as indicated above, but the carbazole is replaced by the same amount of pyrene 41 parts by weight of a deep black polymer obtained; the molded parts made from it have a specific conductivity of 4.1 x 10 6 "*.
In einem Druckgefäß werden 50 Teile Pyrrol mit 10 Teilen Toluol vermischt, unter Stickstoff bei 0° C mit 5 Teilen wasserfreiem Titantetrachlorid sowie 9 Teilen wasserfreiem Eisen(III)-chlorid versetzt und dann 10 Stunden bei 250° C gehalten. Nach Behandeln mit Wasser und Essigsäure sowie Trocknen werden 43 Teile eines tiefschwarzen Polymers erhalten, dessen Zersetzungsbereich bei 280° C liegt und das beim Vorpressen bei 250° C und 100 atü Druck Formteile mit einer spezifischen Leitfähigkeit von 1,9 · 10-3 liefert.50 parts of pyrrole are mixed with 10 parts of toluene in a pressure vessel, under nitrogen at 0 ° C 5 parts of anhydrous titanium tetrachloride and 9 parts of anhydrous iron (III) chloride are added and then held at 250 ° C for 10 hours. After treatment with water and acetic acid and drying 43 parts of a deep black polymer are obtained, the decomposition range of which is 280 ° C And that when pre-pressing molded parts with a specific conductivity at 250 ° C and 100 atmospheric pressure yields of 1.9 · 10-3.
Arbeitet man wie oben angegeben, ersetzt jedoch das Titantetrachlorid und Eisen(III)-chlorid durch 5 Teile Aluminiumchlorid und 9 Teile Tetrachlorchinon, werden 48,5 Teile eines braunschwarzen Polymers erhalten, das nach Behandeln mit Wasser und Essigsäure, Trocknen, Extrahieren mit Äther und erneutem Trocknen eine spezifische Leitfähigkeit von 7,8 · IO-3 hat.If you work as stated above, but replace the titanium tetrachloride and iron (III) chloride with 5 parts of aluminum chloride and 9 parts of tetrachloroquinone, 48.5 parts of a brown-black polymer are obtained which, after treatment with water and acetic acid, drying, extraction with ether and drying again has a specific conductivity of 7.8 · IO- 3 .
In einem Druckgefäß werden 50 Teile Benzol, 50 Teile Naphthalin, 10 Teile wasserfreies Aluminiumchlorid und 10 Teile wasserfreies Eisen(III)-chlorid unter Stickstoff 10 Stunden bei 600° C gehalten. Nach Behandeln mit Wasser und Essigsäure sowie Trocknen werden 96 Teile eines tiefschwarzen hochkristallinen Polymers mit einer spezifischen Leitfähigkeit von 1,2 · ΙΟ"1 erhalten.50 parts of benzene, 50 parts of naphthalene, 10 parts of anhydrous aluminum chloride and 10 parts of anhydrous iron (III) chloride are kept at 600 ° C. for 10 hours under nitrogen in a pressure vessel. After treatment with water and acetic acid and drying, 96 parts of a deep black, highly crystalline polymer with a specific conductivity of 1.2 · " 1 are obtained.
Claims (1)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB71493A DE1178529B (en) | 1963-04-11 | 1963-04-11 | Use of organic polycondensation products as electrical, especially light-electrical, semiconductor bodies |
| CH304164A CH444314A (en) | 1963-04-11 | 1964-03-10 | Use of organic polymers as electrical semiconductors |
| NL6403752A NL6403752A (en) | 1963-04-11 | 1964-04-08 | |
| GB14641/64A GB1000679A (en) | 1963-04-11 | 1964-04-09 | Organic polymers for use as electrical semi-conductors |
| BE646441D BE646441A (en) | 1963-04-11 | 1964-04-10 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB71493A DE1178529B (en) | 1963-04-11 | 1963-04-11 | Use of organic polycondensation products as electrical, especially light-electrical, semiconductor bodies |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1178529B true DE1178529B (en) | 1964-09-24 |
Family
ID=6977058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB71493A Pending DE1178529B (en) | 1963-04-11 | 1963-04-11 | Use of organic polycondensation products as electrical, especially light-electrical, semiconductor bodies |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE646441A (en) |
| CH (1) | CH444314A (en) |
| DE (1) | DE1178529B (en) |
| GB (1) | GB1000679A (en) |
| NL (1) | NL6403752A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3480568A (en) * | 1965-02-24 | 1969-11-25 | Union Oil Co | Polymerization of benzene in the presence of oxygen and cupric and aluminum chloride |
| EP0034273A2 (en) * | 1980-02-13 | 1981-08-26 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive polyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0034274A2 (en) * | 1980-02-13 | 1981-08-26 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive polyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0035713A2 (en) * | 1980-03-12 | 1981-09-16 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive heteropolyphenylenes and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0035715A2 (en) * | 1980-03-12 | 1981-09-16 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive heteropolyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0039829A1 (en) * | 1980-05-14 | 1981-11-18 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electroconductive soluble heteropolyphenylenes and their use in electrotechnics and for the antistatic equipment of synthetic materials |
| US5204423A (en) * | 1988-06-13 | 1993-04-20 | Solvay & Cie | Process for the preparation of polythiophenes by use of ferric salts and alkyl halides |
| US5221786A (en) * | 1989-06-12 | 1993-06-22 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
| US5254648A (en) * | 1989-06-12 | 1993-10-19 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3494877A (en) * | 1968-02-28 | 1970-02-10 | Dow Chemical Co | Polymerizing aromatic hydrocarbons by regenerative oxidation coupling |
| EP0016305B1 (en) * | 1979-03-20 | 1984-09-12 | Allied Corporation | Electrically conducting compositions derived from poly(phenylene), and shaped article comprising such a composition |
| DE2929367A1 (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-12 | Basf Ag | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYPHENYLENES AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS |
| DE2929366A1 (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-12 | Basf Ag | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYPHENYLENES AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS |
| DE3000379A1 (en) * | 1980-01-07 | 1981-07-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYAROMATS AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS |
| DE3025771A1 (en) * | 1980-07-08 | 1982-02-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE SOLUBLE HETEROPOLYPHENYLENE AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS |
| DE3026328A1 (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMERIC SYSTEMS AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS |
| FR2527618A1 (en) * | 1982-05-25 | 1983-12-02 | Thomson Csf | POLYMERS CONTAINING HETEROCYCLES AND AROMATIC CORES AND CONDUCTIVE ORGANIC MATERIALS FORMED THEREFROM |
| US4462929A (en) * | 1982-09-30 | 1984-07-31 | Allied Corporation | Solution of a chalcogen-containing polymer in acids and process of forming polymer articles therefrom |
| BE1004725A3 (en) * | 1991-04-16 | 1993-01-19 | Solvay | PROCESS FOR THE PREPARATION OF polyindoles, COMPOSITIONS AND DEVICES CONTAINING ELECTRICALLY AND USES OF polyindoles. |
| AU2003226630A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-25 | Council Of Scientific And Industrial Research | Copolymer of benzine and substituted benzene |
| US7186793B2 (en) | 2003-03-31 | 2007-03-06 | Council Of Scientific And Industrial Research | Recording/playback apparatus, recording/playback method, program, and storage medium |
-
1963
- 1963-04-11 DE DEB71493A patent/DE1178529B/en active Pending
-
1964
- 1964-03-10 CH CH304164A patent/CH444314A/en unknown
- 1964-04-08 NL NL6403752A patent/NL6403752A/xx unknown
- 1964-04-09 GB GB14641/64A patent/GB1000679A/en not_active Expired
- 1964-04-10 BE BE646441D patent/BE646441A/xx unknown
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3480568A (en) * | 1965-02-24 | 1969-11-25 | Union Oil Co | Polymerization of benzene in the presence of oxygen and cupric and aluminum chloride |
| EP0034274A3 (en) * | 1980-02-13 | 1981-11-25 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive polyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0034274A2 (en) * | 1980-02-13 | 1981-08-26 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive polyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0034273A3 (en) * | 1980-02-13 | 1981-11-18 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive polyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0034273A2 (en) * | 1980-02-13 | 1981-08-26 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive polyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0035713A2 (en) * | 1980-03-12 | 1981-09-16 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive heteropolyphenylenes and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0035715A2 (en) * | 1980-03-12 | 1981-09-16 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive heteropolyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0035713A3 (en) * | 1980-03-12 | 1981-11-11 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive heteropolyphenylenes and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0035715A3 (en) * | 1980-03-12 | 1981-11-18 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing electrically conductive heteropolyaromatic substances and their use in electrotechnics and in the antistatic equipment of synthetics |
| EP0039829A1 (en) * | 1980-05-14 | 1981-11-18 | BASF Aktiengesellschaft | Process for preparing electroconductive soluble heteropolyphenylenes and their use in electrotechnics and for the antistatic equipment of synthetic materials |
| US5204423A (en) * | 1988-06-13 | 1993-04-20 | Solvay & Cie | Process for the preparation of polythiophenes by use of ferric salts and alkyl halides |
| US5221786A (en) * | 1989-06-12 | 1993-06-22 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
| US5254648A (en) * | 1989-06-12 | 1993-10-19 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Process for the preparation of polythiophenes and electrically conducting devices containing them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6403752A (en) | 1964-10-12 |
| BE646441A (en) | 1964-10-12 |
| GB1000679A (en) | 1965-08-11 |
| CH444314A (en) | 1967-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1178529B (en) | Use of organic polycondensation products as electrical, especially light-electrical, semiconductor bodies | |
| EP1891180B1 (en) | Organic semiconductor solutions | |
| CH618203A5 (en) | ||
| DE1946925A1 (en) | New polymers, methods of making them and articles made from them | |
| DE2206020B2 (en) | Flame retardant composition | |
| DE2248339A1 (en) | AROMATIC DIIMIDE DERIVATIVES OF 3,5DIALKYL-4-HYDROXYPHENYL SUBSTITUTED AMINES AND THEIR USE AS STABILIZERS FOR ORGANIC POLYMER MATERIALS | |
| DE2062438A1 (en) | Heterocyclized polydiinylenes and processes for their preparation | |
| DE1195497B (en) | Process for the preparation of homo- or copolymers of olefinically unsaturated cyclic hydrocarbons | |
| Dickson et al. | Reactions of some conjugated diynes with cobalt carbonyl compounds | |
| US3380982A (en) | Method for formation of three-dimensional structures in saturated carbon chain polymers | |
| DE1793192C3 (en) | Process for the production of bisphenol oligomers and their use as antioxidants for stabilizing polymers or polymer mixtures | |
| DE2626271A1 (en) | CHINOLINE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE | |
| DE1081461C2 (en) | Process for the production of polymerizable cyclic compounds | |
| DE3048445A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMERIC SYSTEMS AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS | |
| DE2036405A1 (en) | New polymers | |
| DE2638528A1 (en) | CHINOLINE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE | |
| DE1669672A1 (en) | Polypropylene molding compounds | |
| DE1909226C3 (en) | Process for the preparation of Cycloolefinpolymeri seeds | |
| DE1298710B (en) | Process for the production of modified copolymers | |
| EP0357059A2 (en) | Electrically conductive polymer mixtures | |
| DE1214402B (en) | Process for the production of thermally stable, largely flavored, high molecular weight compounds | |
| DE2929367A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYPHENYLENES AND THEIR USE IN ELECTROTECHNICS AND FOR THE ANTISTATIC EQUIPMENT OF PLASTICS | |
| DE1913268A1 (en) | Polymeric 2,5,6-tricarboxyphenylene oxide | |
| DE1593525A1 (en) | Bicyclo [2.2.0] hexane-2.3.5.6-tetracarboxylic dianhydride and process for its preparation | |
| CH657862A5 (en) | Electroconductive polymers |