DE1447956A1 - Process for the production of a printing form presensitized with a diazonium salt - Google Patents
Process for the production of a printing form presensitized with a diazonium saltInfo
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Description
K 1518 SP-Dr.P.se 5.Okt.1964 K 1518 SP-Dr.P.se October 5, 1964
Beschreibung
zur Anmeldung von
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrichdescription
to register
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrich
für ein Patent auffor a patent
Verfahren zur Herstellung einer mit einem Diazoniumsalz vorsensibilisierten DruckformProcess for the production of a printing form presensitized with a diazonium salt
Gegenstand des deutschen Patentes 1 134 093 ist eine vorsensibilisierte Flachdruckform mit guter Haftung zwischen Kopierschicht, bei der als Trägermaterial für die Kopierschicht solches aus Aluminium Verwendung findet, das mit einem dünnen Ueberzug aus einer oder mehreren Phosphonsäuren oder deren Derivaten versehen ist. Gemäss einer Zusatzanmeldung zu diesem Patent, die in DAS 1 160 733 beschrieben ist, enthält die auf der Schicht aus Phosphonsäure oder einem Derivat davon haftende Kopierschicht als lichtempfindliche Substanz ein metallsalzfreies, in saurem Medium hergestelltes Kondensationsprodukt einesThe subject of German patent 1 134 093 is a presensitized one Flat printing form with good adhesion between the copying layer, in which aluminum is used as the carrier material for the copying layer finds, which is provided with a thin coating of one or more phosphonic acids or their derivatives. According to an additional registration of this patent, which is described in DAS 1 160 733, contains that on the layer of phosphonic acid or a derivative thereof adhesive copier layer as a photosensitive substance a metal salt-free, produced in an acidic medium condensation product of a
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Salzes einer Diphenylamin-4-diazoniumverbindung mit Formaldehyd.Salt of a diphenylamine-4-diazonium compound with formaldehyde.
In der belgischen Patentschrift 629 055 ist die Verwendung von PoIyvinylphosphonsäure für die Herstellung von vorsensibilisierten Druckformen beschrieben, nämlich dass man eine lichtempfindliche Lösung auf die Trägerfolie aufbringt, welche ausser einer Diazoverbindung geringe Mengen Polyvinyl-Phosphonsäure enthält. Das in dieser belgischen Patentschrift beschriebene Verfahren hat den Vorzug, dass die als Kopierträger dienende Druckfolie nur mit einer Lösung beschichtet zu werden braucht. Dieses bekannte Verfahren ermöglicht jedoch, wegen der nur beschränkten Verträglichkeit von Diazoniumverbindungen und Polyvinyl phosphonsäure miteinander in der Lösung, das Auftragen nur solcher Lösungen, deren Gehalt an Polyvinylphosphonsäure massig ist. Folglich führt dieses Verfahren in manchen Fällen dazu, dass die mit der Anwesenheit der Polyvinylphosphonsäure in der Beschichtungslösung beabsichtigte Verbesserung der Brauchbarkeit der Druckform nur in massigem Umfang erreicht wird. Die bei dem bekannten Verfahren verwendete Beschichtungslösung ist ausserdem sehr empfindlich gegen verhältnismässig geringfügige Aenderungen des Milieus, beispielsweise kommt es bei Temperaturerniedrigung oder bei nachträglicher Korrektur der Beschichtungslösung durch Vermehrung des einen oder anderen ihrer gelösten Bestandteile leicht zu einer Trübung oderIn the Belgian patent 629 055 the use of polyvinylphosphonic acid is for the production of presensitized printing forms described, namely that one is a light-sensitive solution applies to the carrier film, which apart from a diazo compound Contains small amounts of polyvinyl phosphonic acid. The method described in this Belgian patent has the advantage that as a copy carrier The printing film used only needs to be coated with a solution. However, this known method allows, because of the only limited compatibility of diazonium compounds and polyvinyl phosphonic acid with each other in the solution, the application of only those solutions with a moderate amount of polyvinylphosphonic acid. Consequently this method leads in some cases to the problem with the presence of the polyvinylphosphonic acid in the coating solution intended improvement of the usability of the printing form is only achieved to a moderate extent. The one used in the known method The coating solution is also very sensitive to relatively minor changes in the milieu, for example it occurs when the temperature is lowered or when the coating solution is subsequently corrected by increasing one or other of their solutes easily become cloudy or
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Fällung in der Lösung. Trübungen oder Fällungen in der Lösung ergeben jedoch oftmals minderwertige Druckfolien, so dass man bei auftretenden Trübungen oder Fällungen eine Klärung der Lösung, meist durch Filtration, für erforderlich hält und durchfühlt.Precipitation in solution. Result in cloudiness or precipitation in the solution however, often inferior printing foils, so that if clouding or precipitation occurs, the solution can be clarified, usually by filtration, considers necessary and feels.
Wie nun gefunden wurde, verfährt man zur Vermeidung der vorstehend geschilderten Nachteile bei dem Herstellen einer vorsensibilisierten ™As has now been found, the procedure is to avoid the disadvantages described above in the production of a presensitized ™
Druckform, welches durch Auftragen einer Lösung, die ein lichtempfindliches Diazoniumsalz und eine organische Säure als Verankerungsmittel enthält, auf einen metallischen Schichtträger und Trocknen der aufgebrachten Schicht erfolgt, mit grossem Vorteil in der Weise, dass man eine Lösung aufträgt, in welcher neben dem Diazoniumsalz als verankernde organische Säure mindestens eine Säure aus der Reihe der Phosphonsäuren, Phosphinsäuren und Arsonsäuren enthalten ist, wobei Polyvinylphosphonsäuren ausgenommen sind. (Printing form, which is made by applying a solution that is a light-sensitive Containing diazonium salt and an organic acid as an anchoring agent, on a metallic substrate and drying the applied Layer takes place, with great advantage in such a way that one applies a solution in which in addition to the diazonium salt as anchoring organic acid contains at least one acid from the series of phosphonic acids, phosphinic acids and arsonic acids, with Polyvinylphosphonic acids are excluded. (
Man vermeidet durch den Gebrauch der Beschichtungslösungen, die erfindungsgemäss neben Diazoniumsalz eine andere Phosphonsäure als Polyvinylphosphonsäure, vorzugsweise eine Phosphonsäure mit niederem Molekulargewicht, oder Phosphinsäure oder Arsonsäure enthalten, die Nachteile, denen die Verwendung von Polyvinylphosphonsäure auf Grund der in den Beschichtungslösungen auftretenden Trübungen und Fällungen unterliegt. Es hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäss zu verwendenden organischen Säuren entweder mitThe use of the coating solutions avoids the use of a phosphonic acid other than the diazonium salt according to the invention as polyvinylphosphonic acid, preferably a low molecular weight phosphonic acid, or phosphinic acid or arsonic acid contain the disadvantages faced by the use of polyvinylphosphonic acid due to the occurring in the coating solutions Subject to cloudiness and precipitation. It has been shown that the organic acids to be used according to the invention either with
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Wasser oder organischem Lösungsmittel oder einem Gemisch beider klare Streichlösungen liefern, die ohne weiteres zur BeschichtungWater or organic solvent or a mixture of both provide clear coating solutions that are readily used for coating
verwendet werden können. Eine Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, dass man «z.B. die wässrige Lösung eines Diazoniumsalzes mit einer solchen Phosphonsäure (bei weitem nicht alle im Rahmen dieser Erfindung wirksamen Phosphonsäuren geben Fällungen !) versetzt, welche aus der wässrigen Lösung das Diazoniumsalz ausfällt, das sich abscheidende Diazoniumsalz der Phosphonsäure abtrennt und dieses, aufgelöst in einem organischem Lösungsmittel, zur Beschich-• tung verwendet.can be used. One embodiment of the method exists in that one «e.g. the aqueous solution of a diazonium salt with such a phosphonic acid (by far not all within the scope of this Invention effective phosphonic acids give precipitates!) Added, which precipitates the diazonium salt from the aqueous solution, the separating the diazonium salt of the phosphonic acid and this, dissolved in an organic solvent, for coating • used.
Man kann, -s- den Kopierschiehten die genannten Phosphonsäuren, Phosphinsäuren und/oder Arsonsäuren einverleibt, werden^auch unter Verwendung von niedermolekularen Diazoverbindungen, deren Ausbelichtung sprodukte ohne Zusätze nicht oder nur sehr schlecht auf dem Schichtträger haften, Druckformen erhalten, welche in vielen Fällen die Herstellung einer hohen Zahl einwandfreier Drucke zulassen. Die Entwicklung des in üblicher Weise unter einem transparenten Negativ belichteten erfindungsgemäss hergestellten vorsensibilisierten Kopiermaterials kann, abhängig von der jeweils verwendeten Phosphon- oder Arsonsäure, mit Wasser, wässrigen Lösungen der Phosphorsäure oder wässrigen Lösungen von Alkalisalzen der Phosphorsäure erfolgen. Man erhält positive Druckformen.One can, -s the copier the above-mentioned phosphonic acids, phosphinic acids and / or arsonic acids incorporated, are ^ also using low molecular weight diazo compounds, the exposure of which products do not adhere or only very poorly on the substrate without additives, which in many cases allow a large number of good prints to be made. The presensitized copy material produced according to the invention, exposed in the usual way under a transparent negative, can be developed with water, aqueous solutions of phosphoric acid or aqueous solutions of alkali salts of phosphoric acid , depending on the phosphonic or arsonic acid used in each case. Positive printing forms are obtained.
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Die erfindungsgemäss hergestellten Flachdruckplatten haben den Vorteil, dass der Schichtträger ohne chemische Vorbehandlung mit den Beschichtungslösungen, die erfindungsgemäss verwendet werden, sensibilisiert werden kann, während bei den bekannten Flachdruckformen vor dem Auftragen der lichtempfindlichen Beschichtungslösung eine chemische Vorbehandlung des Schichtträgers in einem getrennten Arbeitsgang erfolgen muss. Als ä The planographic printing plates produced according to the invention have the advantage that the substrate can be sensitized without chemical pretreatment with the coating solutions that are used according to the invention, while in the known planographic printing plates a chemical pretreatment of the substrate must be carried out in a separate operation before the photosensitive coating solution is applied. As Ä
Schichtträger für das erfindungsgemässe Verfahren ist Aluminium gut geeignet. Vorzugsweise finden Aluminiumfolien Verwendung, deren Oberfläche durch Metallbürsten fein aufgerauht worden ist. Es können aber auch chemisch vorbehandelte, eloxierte oder mit einer Böhmitschicht überzogene Aluminiumfolien eingesetzt werden. Es bedarf einer derartigen Vorbehandlung bei der Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens jedoch nicht. Es kann aber vorteilhaft sein, die zu verwendende Al-Folie vor der Sensibilisierung zu reinigen, beispielsweise durch Behandeln mit Alkaliphosphatlösung und anschliessende Wäsche mit Salpetersäure und Wasser.Aluminum is good for the process according to the invention suitable. Aluminum foils are preferably used, the surface of which has been finely roughened by metal brushes. It can but also chemically pretreated, anodized or coated with a boehmite layer aluminum foils can be used. Such a thing is needed Pretreatment when using the method according to the invention However not. However, it can be advantageous to use the Al foil To be cleaned before sensitization, for example by treating with alkali phosphate solution and then washing with Nitric acid and water.
Als Diazoverbindungen im Rahmen dieser Erfindung sind besonders diejenigen Diazoniumsalze geeignet, welche zumindest 2 Phenylkerne enthalten, die direkt oder über Zwischenglieder, z.B. R OHAs diazo compounds in the context of this invention are particularly those Diazonium salts which contain at least 2 phenyl nuclei which are directly or via intermediate members, e.g. R OH
- O -; - N -; - S -; - CH- N -; - C - N - (R = H, Alkyl, Aryl, Aralkyl,- O -; - N -; - S -; - CH- N -; - C - N - (R = H, alkyl, aryl, aralkyl,
Acyl),Acyl),
miteinander verbunden sein können. Die Phenylkerne können nach Substituenten tragen. Die Verbindungen können auch in Form der Kondensatecan be connected to each other. The phenyl nuclei can be used for substituents wear. The compounds can also be in the form of condensates
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mit Aldehyden oder Ketonen Verwendung finden.find use with aldehydes or ketones.
Es können aber auch andere Diazoverbindungen, beispielsweise solche, die sich vom p-Phenylendiamin ableiten, jedoch nur einen Phenylkern enthalten, Verwendung finden. Als Beispiel sei die sich vom 4-Amino-2,5-dibutoxy-phenyl-morpholin ableitende Diazoverbindung genannt. Eine Reihe von für das erfindungsgemässe Verfahren geeigneten Diazoverbindungen findet sich in den amerikanischen Patentschriften 3 062 und 3 061 429 zusammgestellt. Die Anwendung der Verbindungen wird nach dem dort geschützten Verfahren zusammen mit Polyacrylsäure oder einer ähnlich aufgebauten Poly carbon säure vorgenommen. Ein Nachteil dieses Kopiermaterials gegenüber dem in vorliegender Anmeldung beschriebenen ist die sehr geringe Säureresistenz der aus dem ersteren hergestellten Druckformen. Da es aber üblich ist, zum Tonen neigende Off setplatten mit verdünnter Phosphorsäure zu überwischen, um sie wieder wasserführend zu machen, ist es sehr wünschenswert, säurefestere Druckformen zu besitzen. Die nach dem Verfahren dieser Anmeldung gefertigten Druckformen besitzen diese erhöhte Säurebeständigkeit, wie aus der Anwendung starker Phosphorsäure als Entwickler in vielen Fällen ersichtlich ist.However, other diazo compounds can also be used, for example those which are derived from p-phenylenediamine, but only one phenyl nucleus contain, find use. An example is that of 4-amino-2,5-dibutoxy-phenyl-morpholine called derivative diazo compound. A number of diazo compounds suitable for the process according to the invention can be found in American patents 3,062 and 3,061,429. The application of the connections will be carried out after the Process protected there together with polyacrylic acid or a similar one built up polycarbonic acid. A disadvantage of this copy material compared to that described in the present application is that very low acid resistance of the printing plates made from the former. Since it is common, however, to use offset plates with a tendency to scumming To wipe over dilute phosphoric acid in order to make it water-bearing again, it is very desirable to use more acid-resistant printing forms own. The printing forms produced according to the process of this application have this increased acid resistance, as can be seen in many cases from the use of strong phosphoric acid as a developer.
Die Diazoverbindungen können in Form von Salzen anorganischer Säuren vorliegen sowie in Form von Doppelsalzen von Metallhalogeniden beispielsweise mit Zinkchlorid. Besonders günstig ist es, die Diazoniumsalze in Form der Chloride zu verwenden.The diazo compounds can be in the form of salts of inorganic acids and in the form of double salts of metal halides, for example with zinc chloride. It is particularly favorable to use the diazonium salts to be used in the form of chlorides.
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Die Konzentration der Diazoverbindung in der Beschichtungslösung liegt im allgemeinen zwischen 0,01 Gew.-% und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%. Als Lösungsmittel sind z.B. die Methyl- und die Aethylather des Aethylenglykols, Dioxan, Dimethylformamid, Diacetonalkohol, niedere aliphatische Alkohole oder Ketone, Wasser sowie Mischungen organischer Lösungsmittel mit Wasser geeignet.The concentration of the diazo compound in the coating solution is generally between 0.01% by weight and 10% by weight, preferably between 0.2 and 5% by weight. As a solvent, for example, the methyl and the ethyl ethers of ethylene glycol, dioxane, dimethylformamide, Diacetone alcohol, lower aliphatic alcohols or ketones, water as well as mixtures of organic solvents with water are suitable.
Für das erfindungsgemässe Verfahren sind sehr verschiedene Gruppen von Phosphonsäuren Phosphinsäuren und Arsonsäuren wie z.B. aliphatische, aromatische und heterocyclische Phosphonsäuren geeignet. Als Beispiele seien genannt:There are very different groups for the process according to the invention of phosphonic acids phosphinic acids and arsonic acids such as aliphatic, aromatic and heterocyclic phosphonic acids are suitable. Examples are:
Chlormethanphosphonsäure
Ar s one s s ig s äure
Butan-1-arsonsäure
Benzolphosphonsäure
Benzolars on s äure
BenzylarsonsäureChloromethane phosphonic acid
Ar s one ss ig acid
Butane-1-arsonic acid
Benzenephosphonic acid
Benzolars on acid
Benzylarsonic acid
4 -Hydroxy-phenylar s on s äure
4-Nitrophenylar s on säure
4-Hydroxy-3-nitro-phenylarsonsäure Phenoxymethylpho sphon s äure
4-Methyl-phenoxymethylphosphonsäure 3-Methylphenoxymethylphosphonsäure
4-Chlorphenoxymethylphosphonsäure Naphthalin-2-phosphonsäure
Naphthalin-1-Arsonsäure4-hydroxy-phenylar s on acid
4-Nitrophenylar s on acid
4-Hydroxy-3-nitro-phenylarsonic acid, phenoxymethylphosphonic acid
4-methylphenoxymethylphosphonic acid 3-methylphenoxymethylphosphonic acid 4-chlorophenoxymethylphosphonic acid naphthalene-2-phosphonic acid
Naphthalene-1-arsonic acid
5 -Nitronaphthalin-1 -pho sphons äure Diphenylpho sphin s äure5 -nitronaphthalene-1 -pho sphonic acid Diphenylpho sphinic acid
4-Dimethylaminophenylazo-benzol-4'-arsonsäure 809809/0784 4-dimethylaminophenylazo-benzene-4'-arsonic acid 809809/0784
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Die Phosphon-, Phosphin- oder Arsonsäuren werden der Kopierschicht in einer Menge von 0,05 bis 3 Mol, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Mol pro Mol Diazogruppe einverleibt. Dabei wird unter 1 Mol der Säure die Menge verstanden, die 1 Grammatom Phosphor oder Arsen gebunden enthält.The phosphonic, phosphinic or arsonic acids are the copy layer incorporated in an amount of 0.05 to 3 moles, preferably 0.2 to 1.5 moles per mole of diazo group. The amount is less than 1 mole of the acid understood, which contains 1 gram atom of phosphorus or arsenic bound.
Zur Durchführung des Verfahrens löst man mindestens ein Diazoniumsalz und mindestens eine Phosphon-, Phosphin- oder Arsonsäure in einem Lösungsmittel. Diesen Lösungen können noch Farbstoffe, Netzmittel, Harze und andere in Diazo schichten bewährte Hilfsstoffe zugesetzt werden. Die Beschichtung des Trägers mit der die Diazo- und Phosphonsäure- bzw. Arsonsäure enthaltenden Beschichtungslösung kann in üblicher Weise, z.B. durch Tamponieren von Hand, durch Tauchen, Aufbringen auf das rotierende Trägermaterial oder durch Antragen mittels Walzen erfolgen. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise in einem massig warmen Luftstrom.To carry out the process, at least one diazonium salt is dissolved and at least one phosphonic, phosphinic or arsonic acid in a solvent. Dyes, wetting agents, Resins and other auxiliaries that have been tried and tested in diazo layers can be added. The coating of the carrier with which the diazo and phosphonic acid or arsonic acid-containing coating solution can be applied in the usual way, for example by hand tamping, by dipping be carried out on the rotating carrier material or by applying by means of rollers. The drying is preferably carried out in a moderately warm Airflow.
Die Entwicklung der unter einem Negativ belichteten Platte kann meist " .durch tiberwischen mit verdünnter wässriger Phosphorsäure erfolgen. Man erhält positive Druckformen. In vielen Fällen kann man mit dem gleichen, noch säurefeuchten Tampon einfärben, ohne dass die Bildschablone . leidet. Es kann angebracht sein, die Druckform nach dem Einfärben nochmals durch "Uberwischen mit verdünnter Phosphorsäure zu reinigen. Wenn zwischen Beschichtung und Verarbeitung des Kopiermaterials längere Zeit verstrichen ist, kann es erforderlich sein, die Säurekonzentration im Entwickler zu erhöhen oder die Entwicklungsdauer zu verlängern. Einzelheiten über die zu benutzenden Entwickler und über die Entwicklungsmethoden sind in den Beispielen angegeben, die das Verfahren näher erläutern.The development of the plate exposed under a negative can usually " by wiping over with dilute aqueous phosphoric acid. Man receives positive printing forms. In many cases, the same, still acid-dampened tampon can be colored without using the stencil. suffers. It may be advisable to clean the printing form again after it has been inked by wiping it over with dilute phosphoric acid. If a long time has passed between coating and processing of the copy material, it may be necessary to adjust the acid concentration in the Increase developer or extend the development time. details About the developers to be used and about the development methods are given in the examples, which describe the process in more detail explain.
In den Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumteilen wie g zu ecm. Prozentangaben sind als Gewichtsprozente zu verstehen.In the examples, parts by weight are related to parts by volume as g to ecm. Percentages are to be understood as percentages by weight.
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1. Ein durch Bürsten aufgerauhter Aluminiumträger wird mit einer1. An aluminum carrier roughened by brushing is covered with a
Lösung, die 1 Gewichtsteil Diphenylamin-4-diazoniumchlorid (93,3%ig) und 0,05 Gewichtsteile 4-Methyl-phenoxymethylphosphonsäure in 100Solution containing 1 part by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride (93.3%) and 0.05 part by weight of 4-methyl-phenoxymethylphosphonic acid in 100
Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther enthält, auf der Platten- \ Parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether, on the plate \
schleuder beschichtet und in einem warmen Luftstrom nachgetrocknet.spin-coated and post-dried in a stream of warm air.
Bei der Herstellung der Druckform wird nach der Belichtung unter einer negativen Vorlage durch Ueberwischen mit einer wässrigen 10%igen Phosphorsäure entwickelt und mit Schutzfarbe eingefärbt. Man erhält eine positive Druckform, die mit ca. 2%iger wässriger Phosphorsäure gereinigt und dann gummiert wird. Die Druckform gestattet die Herstellung zahlreicher einwandfreier Drucke auf den üblichen Offsetmaschinen. IDuring the production of the printing form, after exposure, a negative template is wiped over with an aqueous one 10% phosphoric acid developed and colored with protective paint. Man receives a positive printing form that is made with approx. 2% aqueous phosphoric acid cleaned and then gummed. The printing form allows the production of numerous flawless prints on the usual offset machines. I.
Wüddie Herstellung der lichtempfindlichen Platte mit der obigen Lösung, jedoch unter Weglassendes Phos phonsäure Zusatzes, vorgenommen, so erhält man ein Material, dessen Kopierschicht nach dem Ausbelichten nur schlecht auf dem Schichtträger haftet, so dass sie schon durch Ueberwischen mit Wasser geschädigt, durch Behandeln mit l,4%iger wässriger Phosphorsäure sogar völlig abgelöst wird.The production of the photosensitive plate with the above solution, but omitting the phosphonic acid additive, a material is obtained whose copying layer is after After exposure, it adheres poorly to the substrate, so that it is already damaged by wiping it over with water, as a result of treatment is even completely removed with 1.4% aqueous phosphoric acid.
Dieser Unterschied zwischen phos phonsäure freier und phosphonsäurehaltiger Kopierschicht bleibt auch erhalten, wenn die oben beschrie-This difference between phosphonic acid free and phosphonic acid containing The copy layer is retained even if the above-described
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benen Streichlösungen auf das fünffache mit Aethylenglykolmonomethyläther verdünnt zu den Beschichtungen Verwendung gefunden haben. Die phosphonsäurehaltige Platte ist in diesem Fall z.B. durch kurzes TJeberwischen mit l,4%iger wässriger Phosphorsäure entwickelbar·/ die Ausbelichtungsprodukte nehmen nach anschliessendem Abbrausen mit Wasser gut fette Farbe an. Die in analoger Weise, jedoch ohne Gehalt an Phosphonsäure in der Beschichtungslösung hergestellte Platte wird bei gleicher Arbeitsweise stark geschädigt.benen coating solutions to five times with ethylene glycol monomethyl ether diluted have found use for the coatings. In this case, the plate containing phosphonic acid can be removed, e.g. by wiping it over briefly Developable with 1.4% aqueous phosphoric acid / the exposure products take after rinsing with water good bold color. The plate produced in an analogous manner, but without phosphonic acid content in the coating solution, is used in severely damaged in the same way of working.
2. Eine durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie wird durch Tamponieren mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil Diphenylamin-4-diazoniumchlorid und 0?5 Gewichtsteilen 3-Methyl-phenoxymethylphosphonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther beschichtet und in einem warmen Luftstrom getrocknet.2. An aluminum foil roughened by brushing is tamped with a solution of 1 part by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride and 0 ? 5 parts by weight of 3-methylphenoxymethylphosphonic acid coated in 100 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether and dried in a stream of warm air.
Bei der Verarbeitung zur Druckplatte wird wie in Beispiel 1 verfahren.The procedure for processing into a printing plate is as in Example 1.
3. Ein durch Bürsten aufgerauhter Aluminiumträger wird mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil Diphenylamin-4-diazoniumchlorid (93,3XIg) und Q,5 Gewichtsteilen Phenylphos phonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther beschichtet und die Platte wird in einem warmen Luftstrom getrocknet.3. An aluminum carrier roughened by brushing is covered with a Solution of 1 part by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride (93.3XIg) and Q, 5 parts by weight of phenylphosphonic acid in 100 parts by volume Ethylene glycol monomethyl ether coated and the plate is dried in a stream of warm air.
Das erhaltene Kopiermaterial wird nach Belichtung unter einemThe copy material obtained is after exposure under a
Negativ mit 10- bis 20%iger wässriger Phosphorsäure entwickelt undDeveloped negatively with 10-20% aqueous phosphoric acid and
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und anschliessend mit dem gleichen Tampon eingefärbt. Danach wird die Platte mit Wasser gewaschen und gummiert. Die mit der so hergestellten Druckform erzielte Druckauflage ist gut.and then colored with the same tampon. The plate is then washed with water and gummed. The one with the so produced The number of copies produced is good.
4. Mit einer Lösung, die 1 Gewichtsteil Diphenylamin-4-diazoniumchlorid (93,3%ig) und 0;412 Gewichtsteile Chlormethylphosphonsäure in 100 Volumteilen Aethy Ie ng lykolmonome thy lather enthält, wird ein durch Bürsten aufgerauhter Aluminiumträger beschichtet und anschliessend in einem warmen Luftstrom getrocknet.4. Use of a solution containing 1 part by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride (93.3%) and 0; 412 parts by weight of chloromethylphosphonic acid in 100 parts by volume of Ethy Ie ng lykolmonome thy lather, an aluminum support roughened by brushing is coated and then dried in a stream of warm air.
Man belichtet die so hergestellte vors ens ibilisierte Druckform unter einer negativen Vorlage, entwickelt mit 1,4%iger wässriger Phosphorsäure , und färbt nach Abwaschen der Platte mit Wasser in üblicher Weise mit Schutzfarbe ein.The presensitized printing form produced in this way is exposed under a negative original, developed with 1.4% strength aqueous phosphoric acid , and, after the plate has been washed off with water, colored in the usual way with protective ink.
Man erhält eine positive Druckform.A positive printing form is obtained.
5. Ein durch Bürsten aufgerauhter Aluminiumträger wird durch Tamponieren mit einer Streichlösung beschichtet, die 0^5 Gewichtsteile 4-Methoxy-diphenylamin-4'-diazoniumchlorid und 0f 5 Gewichtsteile einer in ihrer Herstellung nachstehend beschriebenen mehrfunktionellen Phosphonsäure in einem Gemisch aus 50 Volumteilen Dimethylformamid und 50 Volumteilen Wasser enthält. Die Platte wird in einem warmen Luftstrom getrocknet.5. An aluminum support roughened by brushing is coated by tamponing with a coating solution containing 0 ^ 5 parts by weight of 4-methoxy-diphenylamine-4'-diazonium chloride and 0 f 5 parts by weight of a multifunctional phosphonic acid described below in its preparation in a mixture of 50 parts by volume of dimethylformamide and contains 50 parts by volume of water. The plate is dried in a stream of warm air.
Die Entwicklung der unter einer negativen Vorlage belichtetenThe development of the exposed under a negative original
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Platte kann durch Ueberwischen mit 20%iger wässriger Phosphorsäure mittels eines Tampons erfolgen, und die Druckform kann anschliessend mit dem gleichen Tampon eingefärbt und erforderlichenfalls zur Säuberung mit dem Entwickler überwischt werden.Plate can be wiped over with 20% aqueous phosphoric acid by means of a tampon, and the printing form can then with the colored in the same tampon and, if necessary, for cleaning with the Developers are wiped out.
Man erhält eine positive Druckform.A positive printing form is obtained.
Wird aus der Sensibilisierungslösung die Phosphonsäure herausgelassen, aber sonst wie vorstehend verfahren, dann haften bei dem so erhaltenen Material die Ausbelichtungsprodukte nicht ausreichend auf dem Träger; sie werden schon beim Ueberwischen mit l%iger wässriger Phosphorsäure und dem anschliessenden Anfärben zum grossen Teil vom Träger abgelöst. % If the phosphonic acid is left out of the sensitizing solution, but otherwise proceeded as above, the exposure products in the material obtained in this way do not adhere sufficiently to the support; they are for the most part detached from the carrier when they are wiped over with 1% aqueous phosphoric acid and then stained. %
Die benötigte Phosphonsäure wird wie folgt hergestellt: 3,8 Gewichtsteile Phenoxymethylphos phonsäure werden in 6 Volumteilen Wasser gelöst. Man setzt 2,5 Gewichtsteile 3,0%ige wässrige Formaldehydlösung zu und kocht 20 min,- unter Rückfluss. Anschliessend wird der Rückflusskühler entfernt und das Gemisch wird 1 STunde auf 110 C erwärmt. Es hinterbleibt eine zähflüssige, beim Abkühlen glasig erstarrende Masse, die in Wasser klar löslich ist.Dieses Produkt ist die in obigem Beispiel verwendete mehrfunktionelle Phosphonsäure. The required phosphonic acid is prepared as follows: 3.8 parts by weight of phenoxymethylphonic acid are dissolved in 6 parts by volume of water. 2.5 parts by weight of 3.0% strength aqueous formaldehyde solution are added and the mixture is refluxed for 20 minutes. The reflux condenser is then removed and the mixture is heated to 110 ° C. for 1 hour. What remains is a viscous mass that solidifies glassy on cooling and is clearly soluble in water. This product is the multifunctional phosphonic acid used in the above example.
6. Ein durch Bürsten aufgerauhter Aluminiumträger wird mit einer6. An aluminum carrier roughened by brushing is covered with a
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(90.5%ig) des in der deutschen Patentschrift 1.138.399 (K 1244) in Beispiel 5 beschriebenen, durch Kondensation in 85%iger Phosphorsäure erhaltenen Kondensationsproduktes aus 3-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid und Formaldehyd, 0,264 Gewichtsteilen Naphthalin-2-phosphonsäure, 8 Volumteilen Wasser und 92 Volumteilen eines Gemisches aus 60 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther und 40 Volumteilen Dimethylformamid besteht.(90.5%) of that in German patent specification 1.138.399 (K 1244) described in Example 5, by condensation in 85% phosphoric acid obtained condensation product from 3-methoxydiphenylamine-4-diazonium chloride and formaldehyde, 0.264 parts by weight of naphthalene-2-phosphonic acid, 8 parts by volume of water and 92 parts by volume of a mixture of 60 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether and 40 Parts by volume of dimethylformamide consists.
Die Verarbeitung der so erhaltenen vorsensibilisierten Druckform zur Druckplatte wird wie in Beispiel 5 vorgenommen.The processing of the presensitized printing form obtained in this way into a printing plate is carried out as in Example 5.
7. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium7. An aluminum substrate that has been roughened by brushing
wird mit einer Lösung von 1,05 Gewichtsteilen N-Aethyl-benzylaminobenzol-4-diazoniumchlorid-chlorzinksalz (95%ig) und 0^46 Gewichtsteilen Benzolphos phonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther beschichtet und in einem warmen Luftstrom getrocknet.is with a solution of 1.05 parts by weight of N-ethyl-benzylaminobenzene-4-diazonium chloride-chlorozinc salt (95%) and 0 ^ 46 parts by weight of Benzolphos phonic acid in 100 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether coated and dried in a stream of warm air.
Die Entwicklung der unter einer Vorlage belichteten Platte wird mit 7%iger wässriger Gummiarabicum-Lösung vorgenommen. Anschliessend wird die Druckform mit fetter Druckfarbe eingefärbt.The plate exposed under an original is developed with 7% aqueous gum arabic solution. The printing form is then colored with bold printing ink.
Vor dem Einfärben kann die Druckform mit einer Lacklösung verstärkt werden. Geeignet für die Lackverstärkung ist z.B. die in der belgischen Patentschrift 623 787 in Beispiel 1 angegebene Lacklösung.Before inking, the printing form can be reinforced with a lacquer solution. For example, the one in the Belgian patent specification 623 787 in Example 1 specified paint solution.
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AH-AH-
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Wird die oben genannte Diazoniumsalz-Lösung ohne den Phosphonsäurezusatz verwendet und auf einen gleichen Schichtträger aufgebracht, so wird schon bei der Entwicklung der belichteten Platte mit Wasser und dem anschliessenden Einfärben mit Schutzfarbe das Bild völlig zerstört.If the above diazonium salt solution is used without the Phosphonic acid additive is used and applied to the same layer support, as is already the case during the development of the exposed plate with water and the subsequent coloring with protective paint, the picture is completely destroyed.
8. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium wird mit einer Lösung beschichtet, die 1 Gewichtsteil Diphenylamin-4-diazoniumchlorid (93,3%ig) und 0-5 Gewichtsteile 4-Hydroxyphenylarsonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglycolmonomethyläther enthält, und durch Stehenlassen an der Luft getrocknet. Zur Vervollständigung der Trocknung wird 2 min. bei 100 C im Trockenschrank nachgetrocknet.8. An aluminum substrate, roughened by brushing, is coated with a solution containing 1 part by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride (93.3%) and 0-5 parts by weight of 4-hydroxyphenylarsonic acid contains ethylene glycol monomethyl ether in 100 parts by volume, and air-dried. To complete After drying, it is post-dried for 2 minutes at 100 ° C. in a drying cabinet.
Die Entwicklung der so erhaltenen vorsensibilisierten Druckform erfolgt nach dem Belichten unter einer Vorlage mit Wasser oder l%iger Phosphorsäure.The development of the presensitized printing form obtained in this way takes place after exposure under a template with water or 1% phosphoric acid.
9. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium9. An aluminum substrate that has been roughened by brushing
wird mit einer Lösung, die 0f48 Gewichtsteile 2,5,4I-Triäthoxy-is with a solution containing 0 f 48 parts by weight of 2.5.4 I -Triäthoxy-
oum0/
diphenyl^-diäzoniumbromid und 0;155 Gewichtsteile 5-Nitronaphthalin-1-phosphonsäure
in 50 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther gelöst enthält, auf der ΡΙαίΐβηεσηΙβμαβΓ beschichtet und in einem wannen Luftstrom
getrocknet.oum0 /
diphenyl ^ diazonium bromide and 0 ; 155 parts by weight of 5-nitronaphthalene-1-phosphonic acid dissolved in 50 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether, coated on the ΡΙαίΐβηεσηΙβμαβΓ and dried in a stream of air.
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Nach der Belichtung des so erhaltenen lichtempfindlichen Materials unter einer negativen Vorlage erhält man durch Entwickeln mit 10- bis 20%iger wässriger Phosphorsäure und Einfärben in die vom Entwickler noch feuchte Oberfläche eine positive Druckform.After the light-sensitive material thus obtained has been exposed to light under a negative original, it is obtained by developing with 10 to 20% aqueous phosphoric acid and coloring into the surface, which is still damp from the developer, a positive printing form.
Wird ein gleicher Schichtträger in gleicher Weise, jedoch unter Weglas sung des Phosphonsäurezusatzes, sensibilisiert, so erhält man ein Kopiermaterial, dessen Ausbelichtungsprodukte schon bei der Entwicklung mit 0,2%iger wässriger Phosphorsäure völlig vom Träger abgelöst werden.Will be an identical substrate in the same way, however with the omission of the phosphonic acid addition, sensitized, so obtained one is a copy material whose exposure products already completely when developing with 0.2% aqueous phosphoric acid be replaced by the carrier.
10. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium10. An aluminum substrate that has been roughened by brushing
wird mit einer Streichlösung beschichtet, die 1 Gewichtsteil des unten näher beschriebenen Diazoniumsalz-Rohkondensates und 0,39 Gewichtsteile 1-Nitro-benzol—4-arsonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther enthält, und anschliessend mit warmer Luft getrocknet.is coated with a coating solution containing 1 part by weight of the Diazonium salt crude condensate described in more detail below and 0.39 part by weight of 1-nitro-benzene-4-arsonic acid in 100 parts by volume Contains ethylene glycol monomethyl ether, and then dried with warm air.
Die Entwicklung des so erhaltenen vorsensibilisierten Kopiermaterials nach seiner Belichtung unter einer negativen Vorlage zu einer positiven Druckform kann durch Ueberwischen mit 10- bis 20%-iger Wässriger Phosphorsäure erfolgen. Ein in gleicher Weise, aber ohne den Arsonsaurezusatr zur Beschichtungslösung hergestelltes Kopiermaterial liefert Druckformen, die bei Einwirkung verdünnter wässriger Phosphor-' säure erheblich rascher erblinden. The development of the presensitized copier material obtained in this way after its exposure under a negative original to a positive printing form can be carried out by wiping over with 10 to 20% aqueous phosphoric acid. A copier material produced in the same way, but without the addition of arsonic acid to the coating solution, provides printing forms which go blind considerably more quickly when exposed to dilute aqueous phosphoric acid.
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Zur Herstellung des Diazoniumsalz-Rohkondensates trägt man ein Gemisch aus 24,9 Gewichtsteilen Diphenylamin-4-diazoniumchlorid (93,3%ig) und 3 Gewichtsteilen Para formaldehyd in 29,6 Gewichtsteile 36,5%ige wässrige Salzsäure ein und kondensiert 7 Stunden lang bei 50 C.To prepare the crude diazonium salt condensate, a mixture of 24.9 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride is carried (93.3%) and 3 parts by weight of para formaldehyde in 29.6 parts by weight 36.5% aqueous hydrochloric acid and condenses for 7 hours at 50 C.
11. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium wird mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil 4-Methoxy-diphenylamin-4'~ diazoniumchlorid und 0,2 Gewichtsteilen Naphthalin-1-arsonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther beschichtet, und an-11. A layer substrate made of aluminum, roughened by brushing, is treated with a solution of 1 part by weight of 4-methoxydiphenylamine-4 '~ diazonium chloride and 0.2 part by weight of naphthalene-1-arsonic acid in 100 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether coated, and
, schliessend in einem warmen Luftstrom getrocknet., then dried in a stream of warm air.
Zur Herstellung einer Druckform wird das so erhaltene Kopiermaterial unter einer Vorlage belichtet, durch Ueberwischen mit einer verdünnten wässrigen Phosphorsäure (1-2 Gewichtsprozent) entwickelt, und kann dann nach dem Einfärben mit fetter Farbe als Druckform benutzt werden.The copying material thus obtained is used to produce a printing form exposed under an original by wiping over with a diluted aqueous phosphoric acid (1-2 percent by weight) developed, and can then be used as a printing form after inking with bold paint.
TJeber die Eigenschaften einer Platte, die in entsprechender Weise mit einer arsons äure freie η Lösung des gleichen Diazoniumsalzes lichtempfindlich gemacht wurde, orientiert Beispiel 5.TJeber the properties of a plate, which in a corresponding manner with an arsonic acid-free η solution of the same diazonium salt was made photosensitive, oriented Example 5.
12. Eine durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil Carbazol-3-diazoniumchlorid und 0,33 Gewichtsteilen Benzolphos phonsäure in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther beschichtet, und die aufgetragene Lösung wird in einem12. An aluminum foil roughened by brushing is treated with a solution of 1 part by weight of carbazole-3-diazonium chloride and 0.33 Parts by weight of Benzolphos phonic acid in 100 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether coated, and the applied solution is in one
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warmen Luftstrom ausgetrocknet. Die unter einer Vorlage belichtete Druckplatte kann durch Ueberwischen mit einer etwa 10%igeη wässrigen Phosphorsäure zur Druckform entwickelt werden.warm airflow dried out. The exposed under an original Printing plate can be wiped over with an approximately 10% aqueous Phosphoric acid can be developed for printing form.
Eine unter Verwendung der gleichen Diazoverbindung, Jedoch ohne Zusatz von Phosphonsäuren bei sonst gleicher Arbeitsweise hergestellte Druckform weist eine schlechtere Resistenz gegen Phosphorsäure auf.One using the same diazo compound, however produced without the addition of phosphonic acids with otherwise the same procedure The printing form has a poorer resistance to phosphoric acid.
13. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium wird mit einer Lösung beschichtet/ die 3 Gewichtsteile der Diazoniumverbindung, die sich vom 4-Amino-2/5-dimethoxy-4l-methyldiphenylsulfid ableitet (Chlorid als Chlorzinkdoppelsalz} t und 0,52 Gewichtsteile Naphthalin-2-phosphonsäure in 100 Volumteilen Dimethylformamid enthält. Getrocknet wird in einem warmen Luftstrom. Die unter einer Vorlage belichtete Folie kann durch Ueberwischen mit 5- bis 10%iger wässriger Phosphorsäure zur Druckform entwickelt werden.13. An aluminum substrate roughened by brushing is coated with a solution / the 3 parts by weight of the diazonium compound, which is derived from 4-amino-2 / 5-dimethoxy-4 l -methyldiphenylsulfide (chloride as zinc chloride double salt} t and 0.52 parts by weight It contains naphthalene-2-phosphonic acid in 100 parts by volume of dimethylformamide. It is dried in a stream of warm air. The film exposed under an original can be developed into a printing form by wiping over with 5-10% aqueous phosphoric acid.
Die Ausbelichtungsprodukte einer Kopiers chicht, die in gleicher Weise, aber ohne Zusatz der Phosphonsäure hergestellt wurde, werden schon beim Ueberwischen mit Wasser oder 1- bis 2%iger Phosphorsäure abgelöst.The exposure products of a copier layer, which in the same Way, but without the addition of phosphonic acid even when wiping over with water or 1 to 2% phosphoric acid replaced.
14. Man verfährt wie in Beispiel 13, als Schichtträger wird jedoch eine elektrolytisch aufgerauhte Aluminiumfolie verwendet. Die Entwicklung kann wieder mit 2- bis 10%iger Phosphorsäure erfolgen.14. The procedure is as in Example 13, but the layer support is an electrolytically roughened aluminum foil is used. Development can take place again with 2 to 10% phosphoric acid.
8 η g α η q / η 7 a /.8 η g α η q / η 7 a /.
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15. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium wird durch Tamponieren mit einer Lösung beschichtet, die 1 Gewichtsteil 1,4-Dibutoxy-2-morpholino-benzol-5-diazoniumchlorid (Chlorzink doppelsalz} und 0^5 Gewichtsteile 5-Nitronaphthalin-l-phosphonsäure in einem Gemisch von 25 Volumteilen Dimethylformamid und 12,5' Volumteilen Wasser enthält.15. An aluminum substrate that has been roughened by brushing is coated with a solution containing 1 part by weight of 1,4-dibutoxy-2-morpholino-benzene-5-diazonium chloride (chlorzinc double salt) by tamponing. and 0 ^ 5 parts by weight of 5-nitronaphthalene-1-phosphonic acid in a mixture of 25 parts by volume of dimethylformamide and 12.5 parts by volume of water.
Die Entwicklung der unter einer Vorlage belichteten Folie zur Druckform kann durch Ueberwischen mit 10%iger wässriger "'"" ' * Phosphorsäure erfolgen.The development of the film exposed under an original to the printing form can be achieved by wiping over with 10% aqueous "'" "' * Phosphoric acid.
Wird der gleiche Träger mit obiger Lösung, jedoch uiiter Herauslassung der Phosphonsäure lichtempfindlich gemacht, so erhält man ein Kopiermaterial, dessen Ausbelichtungsprodukte durch Wasser oder 1- bis 2%ige Phosphorsäure weitgehend vom Träger abgelöst werden.If the same support is made photosensitive with the above solution, but with the removal of the phosphonic acid, one obtains a copy material, whose exposure products by water or 1- to 2% phosphoric acid are largely detached from the carrier.
16. Eine durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer Lösung von 1 Gewichtsteile 4-Methoxy-diphenylamin-4l-diazoniümchlorid und 0,8 Gewichtsteilen Diphenylphosphin)(C.H1-I0POOH,in 100 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther beschichtet. Getrocknet wird in einem warmen Luftstrom. '16. An aluminum foil roughened by brushing is coated with a solution of 1 part by weight of 4- methoxydiphenylamine-4 l -diazonium chloride and 0.8 part by weight of diphenylphosphine) (CH 1 -I 0 POOH, in 100 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether Airflow. '
lieber die Eigenschaften des phos ph ins Sure freien Kopiermaterials orientiert Beispiel 5.prefer the properties of the phos ph in acid free copy material oriented example 5.
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AlAl
__ UnsereZeldien Tag Matt__ Our Zeldien Tag Matt
K 1518 SP-Dr. P. -jg 5.10.64 *θ K 1518 SP-Dr. P. -jg 5.10.64 * θ
17. Ein durch Bürsten aufgerauhter Schichtträger aus Aluminium wird mit einer Lösung nachstehender Zusammensetzung beschichtet und in einem warmen Luftstrom getrocknet.17. A layer substrate made of aluminum, roughened by brushing, is coated with a solution of the following composition and dried in a stream of warm air.
Die Lösung enthält; 0.5 Gewichtsteile l,4-Diäthoxy-2-The solution contains; 0.5 parts by weight 1,4-diethoxy-2-
benzoylamino-benzol-5-diazoniumchlorid (Chlorzinkdoppelsalz)benzoylamino-benzene-5-diazonium chloride (chlorzinc double salt)
(R)(R)
(97,59SIg), 0,2 Gewichtsteile Mowital ' B 30 T (ein von den Farbwerken Hoechst A.G. in den Handpl gebrachtes Polyvinylbutyral), 0,2 Gewichtsteile Benzylarsonsäure, 4 Volumteile ATasser und 46 Volumteile eines Gemisches aus 60 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther und 40 Volumteilen Dimethylformamid.(97.59 SIg), 0.2 parts by weight Mowital 'B 30 T (one of the inking units Hoechst A.G. polyvinyl butyral brought into the hand), 0.2 part by weight of benzylarsonic acid, 4 parts by volume of ATasser and 46 Parts by volume of a mixture of 60 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether and 40 parts by volume of dimethylformamide.
Die Entwicklung der unter einer negativen Vorlage belichteten Platte kann mit 10- bis 20%iger Phosphorsäure erfolgen. Anschliessend kann die Druckform mit Wasser gewaschen, eingefärbt, und erforderlichenfalls mit verdünnter Phosphorsäure gereinigt werden.The development of the exposed under a negative original Plate can be done with 10-20% phosphoric acid. Afterward the printing form can be washed with water, colored and, if necessary, cleaned with diluted phosphoric acid.
Ein in gleicher Weise, jedoch ohne Zusatz der Arsonsäure hergestelltes Kopiermaterial liefert Ausbelichtungsprodukte, die schon durch Wasser, besonders aber beim Einfärben mit fetter Farbe stark geschädigt werden. Noch empfindlicher ist die Bildschablone gegen verdünnte Phosphorsäure. Selbst wenn diese stark verdünnt ist, wird die Bildschablone durch sie rasch zerstört.A copy material produced in the same way, but without the addition of arsonic acid, provides exposure products that do by water, but especially strong when coloring with bold paint be harmed. The image template is even more sensitive to diluted phosphoric acid. Even if this is heavily diluted, it will it quickly destroys the image template.
18. Man fällt das durch Kondensieren von 3-Methoxydiphenylamin-' 4-diazoniumchlorid und Formaldehyd in 85%iger Phosphorsäure herge-18. One precipitates by condensing 3-methoxydiphenylamine- ' 4-diazonium chloride and formaldehyde in 85% phosphoric acid.
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3,03.0
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stellte Kondensations produkt aus seiner wässrigen Lösung mittels Naphthalin-2-phosphonsäure und löst 0,5 Gewichtsteile des Fällungsproduktes in einem Gemisch aus 20 Volumteilen Dimethylformamid und 80 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther. Eine durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit dieser Lösung beschichtet und nach dem Eindunsten des Auftrages zwei Minuten bei 100 C nachgetrocknet. In diesem Zustand kann die Platte Monate gelagert werden, ohne dass sie unbrauchbar wird.provided condensation product from its aqueous solution by means of naphthalene-2-phosphonic acid and dissolves 0.5 parts by weight of the precipitation product in a mixture of 20 parts by volume of dimethylformamide and 80 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether. An aluminum foil roughened by brushing is coated with this solution and after the application has evaporated, post-dried for two minutes at 100.degree. In this condition, the plate can be stored for months without it becoming unusable.
Zur Herstellung der Druckform wird das Kopiermaterial unter einer negativen Vorlage belichtet und durch Ueberwischen mit 10%iger wässriger Phosphorsäure entwickelt. Beim Einfärben mit einem mit 10%iger Phosphorsäure durchfeuchteten Tampon erhält man eine leistungsfähige positive Druckform.To produce the printing form, the copy material is exposed under a negative original and wiped over with 10% strength aqueous phosphoric acid. When coloring with a tampon moistened with 10% phosphoric acid, a powerful tampon is obtained positive printing form.
Zur Herstellung des Fällungsproduktes löst man 10 Gewichtsteile Naphthalin-2-phosphonsäure in der äquivalenten Menge wässriger Natriumbicarbonatlösung (700 Volumteile Lösung) und giesst diese Lösung in eine Auflösung von 2.8,1 Gewichtsteilen des oben angegebenen Dtazo-Kondensates (angewendet als -Rohkondensat, d.h. unter Einschluss der als Kondensationsmedium verwendeten Phosphors Sure) in 200 Volumteilen Wasser, der man vorher 200 Volumteile gesättigte ,wässrige -Natriumaeetatlösung zugesetzt hat. Es resultiert eine klare Lösung/ die durch Zugabe verdünnter wässriger Salzsäure auf ein pHTo prepare the precipitate, 10 parts by weight are dissolved Naphthalene-2-phosphonic acid in the equivalent amount of aqueous Sodium bicarbonate solution (700 parts by volume of solution) and pour this solution into a solution of 2.8.1 parts by weight of the above Dtazo condensate (used as raw condensate, i.e. under Inclusion of the phosphoric acid used as a condensation medium) in 200 parts by volume of water to which 200 parts by volume of saturated aqueous sodium acetate solution has been added. The result is a clear one Solution / which by adding dilute aqueous hydrochloric acid to pH
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von 3 angesäuert wird. Hierbei scheidet sich das Fällungsprodukt als zähe Masse aus. Nach etwa eintägigem Stehen wird die Mutterlauge abgegossen, das immer noch zähe Fällungsprodukt mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Nach mehrtägigem Stehen an der Luft erstarrt das Produkt und kann gepulvert werden. Nach der Analyse enthält das Fällungsprodukt pro Diazogruppe Ix5 Moleküle der Naphthalin-2-phosphonsäure. Aehnlich gute Resultate erhält man, wenn zur Herstellung des Kopiermaterials ein gleicher Aluminiumträger durch Tamponieren mit einer 2%igen Lösung (in Dimethylformamid) eines Fällungsproduktes beschichtet wird, das in analoger Weise aus der gleichen Diazoverbindung und 4-Nitro- naphthalin-1-phosphonsäure hergestellt ist.is acidified by 3. The precipitate separates out as a viscous mass. After standing for about a day, the mother liquor is poured off, the still viscous precipitate is washed with water and air-dried. After standing in the air for several days, the product solidifies and can be powdered. According to the analysis, the precipitate contains I x 5 molecules of naphthalene-2-phosphonic acid per diazo group. Similar good results are obtained if the same aluminum carrier is coated by tamponing with a 2% solution (in dimethylformamide) of a precipitate made in an analogous manner from the same diazo compound and 4-nitro-naphthalene-1-phosphonic acid to produce the copying material is.
19. Einer durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer19. An aluminum foil that has been roughened by brushing is covered with a
Streichlösung beschichtet, die 0,2 Gewichtsteile eines im folgenden beschriebenen Fällungs Produktes in einem Gemisch von 4 Volumteilen Wasser und 96 Volumteilen Aethylenglykolmonomethyläther enthält. Die so beschichtete Folie wird mit einem warmen Luftstrom getrocknet. Sie kann unter einer Vorlage in üblicher Weise belichtet und in eine Druckform verwandelt werden, z.B. durch Entwickeln mit 10- bis 20%iger wässriger Phosphorsäure und Einfärben mit fetter Farbe.Coated coating solution containing 0.2 parts by weight of one below contains described precipitation product in a mixture of 4 parts by volume of water and 96 parts by volume of ethylene glycol monomethyl ether. The film coated in this way is dried with a stream of warm air. It can be exposed under an original in the usual way and converted into a printing form, e.g. by developing with 10- bis 20% aqueous phosphoric acid and coloring with bold paint.
Zur Herstellung des Fällungs Produktes löst man 2,48 Gewichtsteile Diphenylamin-4-diazoniumchlorid (93%ig) in 30 Volumteilen To prepare the precipitation product, 2.48 parts by weight of diphenylamine-4-diazonium chloride (93%) are dissolved in 30 parts by volume
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Wasser und fügt eine warme Lösung von 2,02 Gewichtsteilen 4-Methylphenoxymethylphosphonsäure in 40 Volumteilen Wasser zu. Es scheidet sich sofort eine ölige Fällung ab, die nach kurzer Zeit durchkristallisiert. Nach dem Abkühlen wird diese abgesaugt, mit Eiswasser und anschliessend mit Aether gewaschen und getrocknet. Das Fällungsprodukt ist chlorfrei und enthält nach Analyse pro Diazogruppe eine Phosphonsäuregruppe gebunden.Water and add a warm solution of 2.02 parts by weight of 4-methylphenoxymethylphosphonic acid in 40 parts by volume of water. An oily precipitate separates out immediately and crystallizes through after a short time. After cooling, this is suctioned off, with ice water and then washed with ether and dried. The precipitate is chlorine-free and, according to analysis, contains one phosphonic acid group per diazo group bound.
20. Eine durch Bürsten aufgerauhte Aluminiumfolie wird mit einer20. An aluminum foil roughened by brushing is covered with a
Lösung beschichtet, welche man wie folgt herstellt: Man löst 0,26 Gewichtsteile des Chlorides eines durch Kondensation in78%iger Schwefelsäure aus 4-Methyldiphenylamin-4l-diazoniumsulfat und Formaldehyd hergestellten Kondensations Produktes, das man nach der in Beispiel 4 des DBP 1.138.400 gegebenen Arbeitsweise als Chlorid erhalten hat, in 10 Volumteilen Wasser und fügt eine Lösung von 0,224 Gewichtsteilen 4-Chlorphenoxymethylphos phonsäure in 15 Volumteilen Wasser hinzu. Es entsteht sofort ein zähflüssiger Niederschlag, der sich an den Gefässwänden abscheidet. Sobald sich alles abgesetzt hat, giesst man die wässrige Phase ab, wäscht mit etwas Wasser nach,Coated solution, which is prepared as follows: Dissolve 0.26 parts by weight of the chloride of a condensation product prepared by condensation in 78% sulfuric acid from 4-methyldiphenylamine-4 l -diazonium sulfate and formaldehyde, which is obtained according to the in Example 4 of DBP 1.138. 400 given procedure has received as chloride, in 10 parts by volume of water and adds a solution of 0.224 parts by weight of 4-chlorophenoxymethylphonic acid in 15 parts by volume of water. A viscous precipitate is formed immediately, which is deposited on the walls of the vessel. As soon as everything has settled, the aqueous phase is poured off, washed with a little water,
^* und löst die Fällung in einem Gemisch aus 40 Volumteilen Aethylenglykol-ο monomethyläther und 10 Volumteilen Butylacetat.^ * and dissolves the precipitation in a mixture of 40 parts by volume of ethylene glycol-ο monomethyl ether and 10 parts by volume of butyl acetate.
^ Die gebürstete Aluminiumfolie wird mit dieser Lösung z.B. auf der^ The brushed aluminum foil is applied with this solution e.g. on the
** Plattenschleuder beschichtet und anschliessend mit einem warmen Luft-** Plate spinner coated and then with a warm air
Strom getrocknet. Nach dem Belichten unter einer transparenten negativen Vorlage entwickelt man durch ausgiebiges Ueberwischen mitElectricity dried. After exposure under a transparent negative The template is developed by wiping over extensively
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9,39.3
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20%iger wässriger Phosphorsäure und färbt mit fetter Farbe ein. Man erhält eine positive Druckform.20% aqueous phosphoric acid and stains with a greasy color. A positive printing form is obtained.
8098ÖS/07848098ÖS / 0784
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