DE1547935A1

DE1547935A1 - Verfahren zum Fixieren eines bildmaessig belichteten Aufzeichnungsmaterials

Info

Publication number: DE1547935A1
Application number: DE19621547935
Authority: DE
Inventors: Shirey John E; Eugene Wainer
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1961-10-18
Filing date: 1962-09-21
Publication date: 1970-02-19
Also published as: US3140949A; DE1263504B; US3140948A; GB1015018A

Description

(Ausscheidungsanmeldung aus H 46 963 IXa/57b)

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Fixieren belichteter Aufzeichnungsmaterialien, die auf lichtempfindlichen Präparaten aus Leuco Crystal Violet oder Leuco Opal Blue oder ähnlichen Leucobasen von Triphenylmethanfarbstoffeh basieren, und die zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit gegenüber sichtbarem Licht noch bestimmte organische Säuren und Säureanhydride enthalten»

Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein derartig belichtetes Aufzeichnungsmaterial in besonderer Weise zu fixieren und damit eine besondere Stabilisierung zu erreichen.

Die erfindungsgemäß zu behandelnden Aufzeichnungsmaterialien bestehen aus a) einer Leucoverbindung eines Triphenylmethan-

- 2 ORIGINAL INSPECTED

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• färbst of fs, Id) einem organischen Säureanhydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) einer "beim Erhitzen

. Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, d) gegebenenfalls einem Bindemittel und e) gegebenenfalls einem Schichtträger. Die Aufzeichnungsmaterialien können auch andere übliche Bestandteile, Z₀B. Weichmacher, enthalten, wenn diese keine nachteilige Wirkung ausüben. Das erfindungsgemäße Fixieren erfolgt in diesem Fall durch das Erhitzen des Aufzeichnungsmaterials O

In einer anderen Ausführungsform besteht das Aufzeichnungsmaterial aus a) einer Leucoverbindung eines Triphenylmethanfarbstoffs,' b) einem organischen Säureannydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) gegebenenfalls einem Bindemittel und d) gegebenenfalls einem Schichtträger«, In. diesem lall erfolgt das Fixieren durch Inberührungbringen mit Ammoniak, einem organischen Amin, vorzugsweise einem Alkylamin oder einer alkalischen Lösung,

1. Leucobase.

Die im erfindungsgemäß zu fixierenden Aufzeichnungsmaterial verwendeten lichtempfindlichen Materialien umfassen die Leucov basen der Triphenylmethanfarbstoffe, wie z»B. Leuco Crystal

— ι. —·

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.; Violet. Es können, auch die Leucobasen anderer Iriphenylmethan--' farbstoffe verwendet werden, einschließlich der Leucobasen der allgemeinen Formel:

^R2

in welchej? R₁, R₂1 R? und-R. für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe stehen und gleich oder verschieden sein können, und R₅ für einen einwertigen Rest -H

oder -N^ »in welchem R₁ und R₉ die obige Bedeutung haben, steht. ²

Geeignete Leucobasen sind z.B. Leuco Opal Blue, Leuco Crystal Violet, Leuco LIalachite Green, Leuco Brilliant Green, Leuco Victoria Blue, Leuco Methyl Violet und ähnliche Leucobasen.

2. Aktivator oder Sensibilisator.

Es können Anhydride von Monoearbon— als auch Polycarbonsäuren verwendet werden. Als Säuren können halogensubstituierte Essigsäuren oder Phenoxyessigsäuren verwendet werden.

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3, Schichtträger.

Die Leucobase und der Aktivator werden vorzugsweise gelöst, um ein gegenseitiges luischen zu erleichtern und um sie gegebenenfalls auf einen inerten Schichtträger,, wie z.B. Papier, Kunststoff oder ein anderes Material, aufzubringen. Auf diese Weise wird dann ein dünner Überzug erhalten. Anstelle oder zusätzlich zu einem Schichtträger ist es oft zweckmäßig, in der Lösung aus Leucobase und Aktivator einen filmbildenden Kunststoff als Bindemittel mitzuverwenden, insbesondere, wenn ein nicht absorbierender Schichtträger, wie z.B. Glas oder ein nicht mit einer Haftschicht versehener Kunststoff, als Schichtträger für das lichtempfindliche Präparat dienen soll. Selbstverständlich kann ein solches Bindemittel weggelassen werden,

wenn die Lösung aus Leucqbaee und Aktivator auf einen absorbierenden Schichtträger, wie z.B. Filterpapier, aufgebracht ,wird. Sowohl der feste Schichtträger als auch das Bindemittel werden aus Materialien gewählt, die gegenüber den übrigen Bestandteilen des lichtempfindlichen Präparates chemisch inert sind.

Als Bindemittel wird Polystyrol bevorzugt) anstelle von Polystyrol können jedoch auch andere Polymerisate aus Vinyl- oder Vinylidenmonomeren und filmbildende Cellulosederivate verwendet werden.

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4« Amine, alkalische Verbindungen.

Als Amine, mit denen die Stabilisierung erfolgt, können erfindungsgemäß Verbindungen der allgemeinen Formel

E₂

verwendet werden, in welcher R, R. und Rp für ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe, wie Z₀B. -eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butylgruppe usw. stehen. Die

in Stabilisierung kann auch erfolgen, indem man/das licht»· empfindliche Aufzeichnungsmaterial eine neutrale Verbindung einverleibt, die durch Erhitzen nach der das Bild liefernden Belichtung Ammoniak oder ein Amin liefert} eine solche Verbindung kann auch in einer getrennten, über der lichtempfindlichen Schicht aufgebrachten Schicht angewendet werden.

5« Verhältnisse.

Die relativen Verhältnisse von Aktivator zu Leucobase hängen in gewissem Maß von den besonderen Materialien ab. Im allgemeinen schienen etwa 8 Teile Säure oder Anhydrid zu 1 Teil Leucobase eine optimale Aktivierung (Bildintensivierung) zu liefern. Etwa 4 bis 24 G-ew.-Teile Aktivator pro 1 Gew.-Teil. Leucobase stellen einen geeigneten Arbeitsbereich für Belichtungszeiten zwischen 2 bis 30 Sekunden mit sichtbarer Strahlung dar.

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Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1 :

Es wurde folgendes lichtempfindliches Präparat hergestellt:

(a) Leuco Opal Blue . 0,5 g

(b) 2,4-Dichlorphenoxyessigsaure 0,4 g

(c) 10 folge Lösung aus Polystyrol in Benzol 10,0 ecm

(d) Aceton 5»0 com

Die Verbindungen (a) und (b) wurden in einer Mischung aus (c) und (d) gelöst und die Lösung mit einer Bird-Applicator-Walze mit 0,031 mm nasser Dicke auf einen Bogen 500-D Mylar (Terephthalatpolyester), der nicht mit einer Haftschicht versehen war, aufgebracht. Der Überzug wurde mindestens 15 Minuten luftgetrocknet.

Die überzogene Mylar-Folie wurde unter einem Negativ in einem üblichen Druckrahmen mit drei Sonnenlampen der General Electric bei einer Entfernung von 30 cm vom Boden der Lampe zum Glas im Druckrahmen belichtet. Es wurde ein Ventilator verwendet, um das Glas im Druckrahmen zu kühlen.

Die obige Belichtung unter einer EASIÄN-Stufentafel ("step table¹¹) für die Dauer von 5 Minuten lieferte eine maximale Dichte von 1,3 bei 10 Stufen» Nach der Belichtung wurde ein

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deutlich blaues Bild in den "belichteten Gebieten sichtbar, während die unbelichteten Flächen klar blieben.

Die Kopie wurde durch Verwendung der folgenden Mischung stabilisiert:

28 fo Ammoniuiiiliydroxyd , 200 ecm

Aceton '100 ecm

Die Kopie wurde #iuf einer Glasplatte befestigt, die in einer Entfernung von etwa 3,8 cm über einen Behälter der stabilisierenden Lösung gelegt wurde. So wurde die Kopie 15 Minuten in den Dämpfen gehalten, die die sensibilisierende Säure-

komponente deaktivierten und gleichzeitig das Bild bleichten. 3 "bis 5 Hinuten nach Entfernung aus dem alkalischen Dampf erhielt die Bildfarbe ihre volle maxi «ale Dichte in der nunmehr stabilisierten Kopie zurück.

Eine zweite Möglichkeit zur Stabilisierung bestand darin, daß die Kopie 60 Sekunden in eine stabilisierende Lösung aus Ammoniumhydroxyd und Aceton eingetaucht, mit Wasser gewaschen und trocken getupft wurde, Eine etwa vorhandene leichte Rotfärbung konnte durch eine kurze Wärmebehandlung bei 100° in einem Konvektionsofen entfernt werden.

009808/1387 BAD OR.G.NAU

■Beispiel 2 :

Gemäß Beispiel 1 wurden lichtempfindliche Überzüge hergestellt und belichtet. Nach der Belichtung wurde das Bild stabilisiert_f. indem es 3 Hinuten dem Dampf der folgenden Amine ausgesetzt wurde:

.CH-NH₂
(CH₃)₂NH

Mit A'thylamin, Methylamin und Dimethylarnin wurde eine zufriedenstellende Stabilisierung erzielt. Diäthylarain war etwas weniger wirksam.

Beispiel 3 ?

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung von Leuco Crystal Violet anstelle von Leuco Opal Blue überzüge hergestellt, ähnlich belichtet und das belichtete Aufzeichnungsmaterial

fixiert, indem es 15 LIi nut en über Ammoniakdampf gehalten wurde. Eine erneute Belichtung des fixierten Überzuges mit einer Sonnenlampe für die Dauer von 60 Minuten lieferte nur eine Spur von Schleier, was eine zufriedenstellende Stabilisierung anzeigt»

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Beispiel 4 t

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung von Leuco Methyl Violet anstelle von Leuco Opal Blue Überzüge hergestellt und belichtet. Die belichteten Überzüge wurden mit "einer Mischung ·- aus NH₄OH und Aceton nach dem zweiten Verfahren gemäß Beispiel 1 •stabilisiert. Das fixierte Material war gegenüber einer 60 see langen erneuten Belichtung mit einer Sonnenlampe stabil·.

Beispiel 5 t

Gemäß Beispiel 1 wurde eine Überzugsmischung hergestellt, wobei jedoch der Mischung 1,0 g Harnstoff zugefügt und die als Lösungsmittel verwendete Acetonmenge auf 15 ecm erhöht wurde. Die auf Mylar aufgebrachte und in .üblicher Weise belichtete Mischung zeigte durch die Anwesenheit von Harnstoff keinen Verlust ihrer Sensibilität. Nach der Belichtung wurde der Film zwecks Freisetzung von Ammoniak im Überzug durch Zersetzung des Harnstoffs 3 Minuten auf 150° erhitzt und so stabilisiert. Eine, zufriedenstellende Stabilisierung wurde angezeigt, indem sich nach erneuter 60 Sekunden langer Belichtung mit der Sonnenlampe nur ein leichter Schleier bildete. - -

Beispiel 6 ;

Gemäß Beispiel 1 überzogene Streifen wurden unter einem Strichnegativ 5 Minuten belichtet, nach dem zweiten Verfahren

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von Beispiel 1 stabilisiert und bei der. Herstellung von Diazoabzügen als Musterkopie verwendet. Durch 20 Sekunden lange Belichtung mit drei Sonnenlampen der General Electric bei einem Abstand von 30 cm und anschließende Ammoniakentwicklung wurden gute Diazoabzüge erhalten. Sin Teil der Musterkopie wurde erneut 60 Minuten mit drei Sonnenlampen belichtet, wodurch sich ein merklicher Hintergrundschleier bildete. Von dieser schleierigen Musterkopie konnte jedoch bei nur 30 Sekunden langer Belichtung ein zufriedenstellender Diazoabzug gemacht werden. Diese erneute, 60 Minuten dauernde Belichtung würde der Herstellung von mindestens 120 Diazoabzügen entsprechen.

- Patentansprüche -

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Claims

Patentansprüche.

.1. Verfahren zum Fixieren eines bildmäßig belichteten Aufzeichnungsmaterials aus a) einer Leucoverbindung eines Triphenylmethanfarbstoffs, b) einem organischen Säureanhydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) einer beim* Erhitzen Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, d) gegebenenfalls einem Bindemittel und e) gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial erhitzt wird.
2. Verfahren zum Fixieren eines bildmäßig belichteten Aufzeichnungsmaterials aus a) einer 1 > overbindung eines iriphenyltnethanfarbstoffs, b) einem organischen Säureanhydrid, einer halogensubstituierten Essigsäure oder einer halogensubstituierten Phenoxyessigsäure als Sensibilisator, c) gegebenenfalls einem" Bindemittel und d) gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial mit Ammoniak, einem organischen Amin, vorzugsweise einem Alkylamin oder einer alkaliechen Lösung in Berührung gebracht wird»

Der Patentanwalt;

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