DE1619396B2

DE1619396B2 - Verfahren zum faerben und bedrucken von polymerisaten oder mischpolymerisaten aus acrylnitril oder asymmetrischem dicyanaethylen

Info

Publication number: DE1619396B2
Application number: DE19671619396
Authority: DE
Inventors: Gert Dr. Basel Hegar (Schweiz); Uly, Hugo, Dr., Toms River, NJ. (V.St.A.)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-05-11
Filing date: 1967-05-03
Publication date: 1976-08-05
Also published as: US3529921A; ES340356A1; IL27804A; CH688266A4; DE1619396A1; CH467382A; SE329590B; GB1174193A; BE698154A; NL6706551A

Description

O₂N

N=N

Z₁ v

R,

^CH₂-CH₂-

X^s

verwendet, worin Yi ein Halogenatom oder Cyan, Zi Wasserstoff oder ein Halogenatom, V Wasserstoff oder Methyl, Ri Methyl oder Äthyl und Χ^θ ein Anion ist.

Die Erfindung betrifft ein Färbe- und Druckverfahren für Gebilde in Form von Fasern, Filmen, Fäden oder Bändern, die aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des asymmetrischen Dicyanäthylens oder des Acrylnitril bestehen. Mit dem Ausdruck »Färben« wird im folgenden auch das lokale Färben verstanden, wie es im Zeugdruck ausgeübt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der Formel

N=N

O₂N

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können beispielsweise aus den entsprechenden Komponenten durch Kupplung erhalten werden.

Als Kupplungskomponenten, die als Ausgangsstoffe in Frage kommen, seien erwähnt:

C₂H₅-N-CH₂CH₂-

Cl®

C₂H₅-N-CH₂CH₂-]

Br^e

C₂H₅-N—CH₇CH,-

Cl⁰

H₃C-N—CH₂CH₂-

₂CH₂

Cl^e

CH₇ CH

■-O

_Xe

Als Beispiele von Diazokomponenten seien erwähnt:

1 -Amino^-cyan^-nitrobenzol,
1 - Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
1 - Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die Kupplungskomponenten erhält man durch Kondensation der entsprechenden, jedoch an Stelle des Pyridiniumrestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Verbindung mit Pyridin.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe können auch durch Kondensation einer dem Azofarbstoff der obigen Formel entsprechenden, jedoch an Stelle des Pyridiniumrestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Azoverbindung mit Pyridin erhalten werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe können, soweit sie als Salze starker anorganischer oder organischer Säuren vorliegen, die mehr oder weniger neutrale wäßrige Lösungen bilden, aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bad gefärbt werden. Vorteilhaft wird in saurem Bade gefärbt, indem man entweder die nötige Säure, beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Weinsäure, Naphthalinsulfonsäure, Alkalibisulfat, Schwefelsäure, saure Alkaliphosphate oder Phosphorsäure, dem Färbebad zum vornherein zusetzt, oder indem man dem Färbebad Stoffe beifügt, welche während des Färbevorganges Säure erzeugen. Als Säure erzeugende Stoffe kommen beispielsweise Salze flüchtiger Basen mit starken nichtflüchtigen Säuren in Betracht, wie bei-

spielsweise Ammoniumsulfat, oder wasserlösliche Ester organischer Säuren, die während des Färbens verseift werden, wie beispielsweise die Methyl- oder Äthylester der aliphatischen Oxysäuren, beispielsweise Milch-, Äpfel- oder Weinsäure. Soweit mineralsaure Lösungen erfindungsgemäß verwendbarer Farbstoffe zum Färben benutzt werden, kann man die Mineralsäure auch während des Färbeprozesses durch allmähliche Zugabe von Alkalisalzen schwächerer Säuren abstumpfen, beispielsweise mit Natriumacetat Die Färbungen werden in der Hitze bei offenem Sieden der Flotte oder in geschlossenen Gefäßen unter Druck bei Temperaturen von über 100⁰C durchgeführt Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Polyacrylnitrilfaserstoffen oder von Polyvinylidencyanidfasern. Unter Polyacrylnitrilfasern versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80%, z. B. 80 bis 95% Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie 5 bis 20% Vinylacetat Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester etc.

Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander gefärbt werden können, erhält man mit den erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe haben u. a. auch eine gute Stabilität in einem größeren pH-Bereich, eine gute Affinität z. B. in wäßrigen Lösungen von verschiedenen pH-Werten. Außerdem zeigen sie im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern.

Die erfindungsgemäß verwendeten quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolytempfindlich und zeigen z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäß unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.

Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung. Ferner sind sie wegen ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturverfahren und für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdikkungsmitteln enthält.

Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten von Acrylnitril, wie auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten Massen, in licht- und waschechten Nuancen. Gegenüber dem in der DT-PS 6 52 215 in der ersten Abwandlung von Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff zeichnet sich der nächstvergleichbare erfindungsgemäß verwendete Farbstoff

is durch bessere Aufbau- und Ziehvermögen aus sowie durch bessere Kombinierbarkeit für Trichromiefärbungen.

Gegenüber den aus der FR-PS 14 03 996, Bsp. 25, und aus der FR-PS 14 21 912, Bsp. 77, bekannten Farbstoffen zeichnen sich die nächstvergleichbaren erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe durch bessere Lichtechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

30

35

Beispiel 1

1 Teil des Farbstoffes der Formel
Cl

.C₂H₅

®
CH₂CH₂-N

Cl©

wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40%iger Essigsäure gelöst In dieses Färbebad geht man bei 60° mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit sehr guter Licht-, Sublimier- und Waschechtheit

In der nachfolgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, die Polyacrylnitrilfasern nach obigem Färbeverfahren in der angegebenen Nuance färben.

Farbstoff

Nuance

O₂N

N=N

CN
Cl

/2H₅ C₂H₄-^ Λ

Cl^e

bordeaux

O₂N-ZV-N=N-/ V- N

Cl C₂H₄-N

gelbbraun

Fortsetzung

Farbstoff

Ο,Ν

C₂H₅

N=N

Cl CH, ^**^{4 N}

Cl⁶

Nuance

rot

Ο,Ν

Cl

N=N

Cl

C1®

braun

O₂N

CN

CH, ^⁴

C1®

bordeaux

Ο,Ν

N=N

Cl

CH₃

C1®

rot

O₂N-

Cl

N=N

Cl

CH,

C₂H₄-N

C1©

gelbbraun

CN

N=N

CH,

C1®

bordeaux

Beispiel 2 (Druck) Man bereitet eine Druckpaste aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

O₂N

Cl

CH,

C₂H₄-I

ei©

50 Teilen 40%iger Essigsäure, 20 Teilen Thiodiäthylen- 30 Minuten gedämpft. Anschließend wird ausgewaschen

glykol und 600 Teilen einer 5O°/oigen Gummiarabicum- und getrocknet. Man erhält einen lichtechten roten

Verdickung und stellt mit Wasser auf 1000 Teile. Mit 65 Druck.

dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe In gleicher Weise lassen sich auch die in Beispiel 1

bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit aufgeführten Farbstoffe verwenden.

gesättigtem Wasserdampf bei 0 bis 0,75 atü während

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril oder asymmetrischem Dicyanäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazo-, farbstoffe der Formel