DE1745906B2

DE1745906B2 - Pyrazolderivate und mittel zur foerderung der fruchtreife und des fruchtansatzes sowie zur selektiven unkrautbekaempfung

Info

Publication number: DE1745906B2
Application number: DE19631745906
Authority: DE
Inventors: Tomoyoshi Kyoto Ochiai Michihiko Suita Hagimoto Hiroshi Tamura Hiroshi Kyoto Kamikado Toshiya Suita Toyosato, (Japan)
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1962-07-04
Filing date: 1963-07-03
Publication date: 1973-08-30
Also published as: MY6900146A; DE1745906A1; US3326662A; DE1745906C3; US3328420A; GB1022655A

Description

R,

-R₁

N
H

N
/

+O=C-A-O

Die Erfindung betrifft neue Pyrazolderivate der (ü) allgemeinen Formel

(D

35

in welcher R₁ Methyl oder Phenyl, R₂ Wasserstoff oder Chlor, R₃ Methyl oder Phenyl, A Methylen. Äthylen oder Propylen, X Chlor. Methyl oder Formyl und η 1 bis 3 bedeutet.

Die Pyrazolderivate der vorstehend angeführten allgemeinen Formel I bewirken eine Regulierung des Pflanzenwachstums und durch eine geeignete Wahl der Konzentration der Pyrazolderivate bei der Anwendung auf die Pflanzen und bei geeigneter Behandlung ist es möglich, mit Hilfe dieser Verbindungen verschiedene Wachstumsphänomene verschiedener Pflanzen zu regeln, beispielsweise Hie Blattgröße, die Sprossengroße, die Wurzelbildung, den Fruchtansatz, die Fruchtreifung, die Blütenentwicklung, die Schmarotzerbildung oder sonstige Unkrautbildung.

Es wurden bereits verschiedene Arten von Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums beschrieben, davon werden jedoch nur wenige tatsächlich für landwirtschaftliche Zwecke eingesetzt, da die meisten davon nicht angewendet werden können, weil sonst eine erhebliche Schädigung von Kulturpflanzen erfolgt, oder aber die Mittel wirken nur bei nicht gesunden Pflanzen, beispielsweise auf Stengelabschnitte, Blattscheiben oder Gewebewucherungen. Bei manchen Mitteln sind auch sehr große Mengen für den gewünschten Zweck erforderlich oder aber sie lassen sich nur vor Regen oder im Regen anwenden. Zwar wurden bereits zahlreiche Versuche unternommen, die Mängel oder andere Nachteile zu überwinden.

i C—C R₁

I I
B OR₄

NH₂

+ HN

I
CO—A—O

In der vorstehend angeführten Formel bedeutet Y Halogen (z. B. Chlor oder Brom), R₄ Wasserstoff oder einen Alkylrest (z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl), B Acetyl- oder Benzoylrest, und R₁, R₂, R₃, X, η und A haben jeweils die gleiche Bedeutung wie in Formel I.

Die Umsetzung (i) kann in Gegenwart oder Abwesenheit von geeigneten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Unter den geeigneten Lösungsmitteln sind organische Basen wie Pyridin, Triäthylamin, Dimethylanilin oder solche organischen Lösungsmittel, wie sie allgemein zur Anwendung gelangen, wie Aceton, Methylethylketon oder Dimethylformamid. Die Umsetzung wird im allgemeinen bei Raumtemperatur durchgeführt und kann, wenn erforderlich, durch Erwärmen oder Kühlen geregelt werden.

Die Umsetzung (ii) kann in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Wasser, Methanol, Äthanol, Essigsäure, Benzol u. dgl. oder Mischungen von zwei oder mehreren dieser Lösungsmittel. Die Umsetzung kann durch Zugabe von geringen Säuremengen zum Reaktionssystem gefördert werden. Die Umsetzung wird bei Raumtemperatur durchgeführt und kann, wenn erforderlieh, ebenfalls durch Erwärmen oder Kühlen geregelt werden.

In der nachstehenden Tabelle sind verschiedene Pyrazolderivate angeführt, die gemäß der Erfindung geeignete Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums in Zusammensetzungen sind.

(1)1 -(ZAo-TrichlorphenoxyacetylXJ.S-dimethyl-

pyrazol,
(2) 1 -(2,3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-

5-phenylpyrazol,

(3) l-(2.3.6-Trichlorphennx%iicetylι-?.5-tlimetInI-pyra/ol.

(4) l-(2-Formyl-4-chlorphenox\ acetyl)-3.5-dimethylpyra/ol.

(5) l-t2-Form\ l-4-chlorphenox\ acetyl I-3,5-dimcthyl-4-chlorpyra7ol.

(6| I-(2-Formyl-4-chlorphcnox\acetyl)-3-metInI-5-phenyipyrazol.

(7) I-(2.3.6-Trichlorphenoxyacetyl)-3.5-dimcthy 1-4-chlorpyra/ol.

(8) I-(2.3.6-Trichlorphenoxy acetyl i-3-mcihyl-5-phcnylpyrazol.

|9| l-(2-Chlurphenoxyaceiyll-3.5-dimethylpyra/iil.

In der Praxis werden die erlindungsge.mal.krn Mittel /ur Regelung des Pflanzen Wachstums in Form son Zusammensetzungen als Staubemulsion. Suspension oder Lösuna angewendet. Derartige Behandlungsmittel enthalten im wesentlichen ein Pyrazol der allgemeinen Formel 1 als Wirkstoff zusammen mil einem geeigneten Träger (z. B. einem Füllstoff oder einem Konditionierungsmittel), wie sie allgemein als Trägerstoffe bei bekannten Mitteln zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums üblich sind.

Derartige Zusammensetzungen lassen sich leicht aus den Ausgangsstoffen herstellen oder sie liegen in Form von Konzentraten vor. die den aktiven Wirkstoff zusammen mit nur geringen Mengen von Hilfsstoffen z. B. oberflächenaktiven Mitteln, enthalten. Derartige Konzentrate sind mit Bezug auf Transport. Lagerung u.dgl. sehr wirtschaftlich und können vor der Anwendung leicht mit weiteren Hilfsstoffen gemischt werden, um die gewünschte Konzentration des Aktivatoffes bei der Anwendung zu erreichen. Der Hilfsstoff kann in Abhängigkeit von den zu behandelnden Pflanzen, den Eigenschaften des Aktivsloffes und mitverwendeten Hilfsstoffen sowie den Anwendungsbedingungen ausgewählt werden. Wenn sowohl der Aktivstoff als auch die Hilfsstoffe wasserlöslich sind, kann die Zusammensetzung in Form eines wäßrigen Sprühmittels angewendet werden. Wenn dagegen beispielsweise ein wasserunlöslicher Hilfsstoff verwendet wird, d. h. wenn die Zusammensetzung einen wasserunlöslichen Hilfsstoff enthält, kann die Zusammensetzung in Form einer wäßrigen Dispension angewendet werden. Es ist auch möglich, den Aktivstoff in Pulverform lediglich mit einem pulverförmigen Hilfsstoff zu mischen und die Mischung anzuwenden (Pulver). Die pulverförmige Mischung kann auch in Wasser oder ölen wie Benzin, Kohlenwasserstoffen oder Leichtöl suspendiert werden, die nach der Mischung mit Wasser z. B. eine öl-in-Wasserümulsion bilden, die den Aktivstoff enthält. Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Pulver angewendet werden, kann der Hilfssloff bzw. das Verdünnungsmittel z. B. Talk, Tonerde, Diatomeenerde, Kalk, Calciumsulfat, Kaolin od. dgl. sein.

Wenn die Zusammensetzungen in Form von Flüssigkeiten angewendet werden, ist der Hilfsstoff (Verdünnungsmittel) z. B. Wasser, ein wäßriges Lösungsmittel, ein flüssiges oder nichtflüssiges organisches Lösungsmittel, beispielsweise Alkohole wie Methanol oder Äthanol oder Ketone wie Aceton und Methyläthylketon, Äther wie Dioxan oder Tetrahydrofuran, aromatische Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol oder Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Ester, wie Äthylacetat oder öle u.dgl., wobei die Zusammensetzung, wie vorstehend bereits ausgeführt, in Form einer Lösung. Emulsion oder Suspension vorliegt, in Abhängigkeit von den verwendeten Stoffen.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsmitiel s können weiter Netzmittel, Dispergierungsmiilel und Emulgatoren wie geeignete oberflächenaktive Mittel. ζ. B. Polyoxyäthyienglycoläther. Polyoxyäthylenglycolester. Polyoxyäthylenderivate von Scbiian-monolaurat iMonoeleat. Monostearat). Polyoxyäthylenalkylaryläther. Alkylsulfonat, Alkylarylsulfonat. Alkylsulfosuccinat usw. enthalten. Sie können weitere Haft- oder Klebmitiel und andere landwirtschaftliche Chemikalien, z. B. Pestizide, Fungizide. Düngesalze oder Düngemittel. Pflanzenwachstumsmittel. Pflan-

is zenhormone u. dgl. enthalten, die im Sinne dieser Beschreibung alle als Hilfsmittel bezeichnet werden.

Gegenstand der Erfindung ist eine zur Anwendung in der Landwirt schaft geeignete Zusammensetzung, die durch einen Gehalt an den Verbindungen der Formel I als Wirkstoff gekennzeichnet sind.

Nachstehend wird im allgemeinen beschrieben, welche Mengen des Wirkstoffes innerhalb eines solchen Pflanzenwachstumsmittels befriedigend wirken:
Puder oder ölige Zusammensetzung, die direkt auf die Pflanzen angewendet werden, können zwischen 0,00001 und 10 Gewichtsprozent oder darüber der Aktivstoffe enthalten. Wenn die Zusammensetzung in Form eines Konzentrats hergestellt wird, das bei der Anwendung als Sprühmittel oder stärker verdünnter Puder eingesetzt wird, schwankt der Gehalt der Aktivstoffe zwischen 0,01 und 0.1 Gewichtsprozent, wobei der Ausgleich in der Zusammensetzung durch die vorstehend angegebenen Verdünnungs- oder oberflächenaktiven Mittel gebildet wird, die vorstehend genannt wurden.

Der Gehalt der Aktivstoffe in einer wäßrigen Dispersion kann in ähnlicher Weise von sehr niedrigen Prozentanteilen, beispielsweise 1 Gewichtsprozent, wenn die Dispersion direkt auf die Pflanzen angewendet wird, bis zu relativ hohen Prozentanteilen, beispielsweise 90 Gewichtsprozent, wenn die Dispersion in Form eines Konzentrats angewendet wird, schwanken, wobei auch in diesem Fall der Ausgleich immer durch Hilfsstoffe gebildet wird.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsmittel fördern die Blattvergrößerung, die Triebentwicklung, die Wurzelbildung, den Fruchtansatz, die Fruchtausbildung, die f ruchtreifung, die Blütenentwicklung und die Aufbrechzeit von Knospen und Samen. Sie beeinflussen auch die Pflanzenteilung, verhindern eine Ausbildung von unerwünschten Schichten bereits bei sehr geringen Konzentrationen und verringern das Wachstum von Unkraut oder töten dieses sogar bei sehr hohen Konzentrationen ab. Es wird auch ein früher Fruchtabfall verhindert und eine Stimulierung der Fruchtausbildung und Fruchtreifung bewirkt Die unkrautbeseitigende Kraft ist sehr erheblich.

Bisher hat man p-Chlorphenoxyessigsäure β - Naphthoxyessigsäure, 2,4 - Dichlorphenoxyessigsäure, 2,4,5-Trichlorphenoxypropionsäure, α-Naphthalinessigsäure oder Mischungen von zwei oder dre dieser Verbindungen als Mittel zur Verringerung de: Fruchtabfalls oder zur Stimulierung der Reifung dei Früchte unter Berücksichtigung ihrer sogenannter Hormonwirkung verwendet. Diese bekannten Ver bindungen weisen jedoch den Mangel auf, daß sie ii sehr großer Menge angewendet werden müssen ode aber durch die Hormonwirkung schädigend auf di

I 745

damit behandelten Pflanzen wirken. Die erfindungsgemäßen Pnanzenwachstumsmittel üben dagegen einen stärkeren Hormoneffekt auf die behandelten Pflanzen aus. auch wenn sie im Vergleich zu den vorstehend angeführten Verbindungen oder deren Mischungen in weitaus geringeren Mengen angewendet werden.

Die erfindungsgtmaßen Pflanzenwachstumsmittel können auf Samen. Wurzeln. Sprossen. Stengel. Blätter. Blüten. Blütentrauben. Früchte u. dgl. in Abhängigkeit von dem gewünschten Zweck in geeigneten Konzentrationen angewendet oder aufgesprüht werden.

Um das Wachstum von Pflanzen oder Unkraut zu verhindern, können sie vor dem Wachsen oder Pflanzen oder danach in geeigneter Konzentration auf dem Boden angewendet werden.

bei der Behandlung von Rasenunkraul oder Unkraut auf Plätzen und Anlagen kann das Pflanzenwachstumsregelungsmittel direkt auf die Pflanzen oder auf den Rasen, auf dem die Pflanzen wachsen, angewendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel können durch. Berührung oder durch Hormonvergiftung das Pflanzenwachstum oder die Entwicklung von Unkraut beeinflussen, und darüber hinaus wirken die erfindungsgemäßen Mittel selektiv mit Bezug auf grasartige Pflanzen.

Versuch I

Die wachstumsfördernde und verhindernde Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde nach den avena-Kettenwachstumsverfahren geprüft. Zehn Stücke von 5 mm Länge eines subapicalen Schnitts von avena-coleoptiles werden 24 Stunden bei 25" C in der Lösung eingeweicht und ihre Länge unter dem beweglichen Mikroskop gemessen. In der Tabelle sind die Verbindungen durch die nachstehend angegebenen Zahlen bezeichnet.

l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3.5-dimethyIpyrazol I

l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-

pyrazol II

l-(2,3,6-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-di-

methyl-4-chlorpyrazol III

l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-

5-phenylpyrazol IV

l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyipyrazol V

l-[a-(2,4-Dichlorphenoxy)propionyl]-

3,5-dimethylpyrazol VI

Mittelwert von zehn Schnitten

SthnillLinuc (Millimeterι

Geprüfte Verbindung	Kon/enlnition	ΓρΜ'ι	\|(ΚΙ
	, (I I (U . 1	ill	5.0"
I		5.S6 j	5.V-2
II		5.70 j	5.0X
IH	5.87 I 6.83 ! 7.42	5.Sl i	5.7.x
IV	\ 6.74 ■ 7.3S	6.01 j	5.96
V	6.82 ; 7.40	6.13 !	6.14
Vl	6.51 6.9 S	6.23
	6.04 6.27
! 5.94 6.0S
TpM = Konzentrationen in Teilen ie Million



Versuch II
Wachstumsförderung

1. Bedingungen

20 Testpflanze:

Tomate (Lycopersicon esculentum Mill).

Topfflächej

35

•ίο

45

Testbereich:

20 Töpfe 1 Flecken (

1 Pflanze je Topf, 2mal.

Verfahren:

Wäßrige Lösungen der folgenden sechs Verbindungen in verschiedenen Konzentrationen werden mit einer Bürste auf die Blüten aufgebracht und bis zur Reifung bzw. Fruchtansatz und Fruchtentwicklung gewartet.

2. Ergebnis

In den folgenden Tabellen werden dk Verbindungen durch die angegebenen Zahlen bezeichnet:

1 -(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazo! I

1 -(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5· dimethyl-

pyrazol II

1 -(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyI-4-chlorpyrazol III

l-(2-FormyI~4-chIorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol IV

l-(2-Formyl-4-chlorphenoxyacetyI)-

3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol V

l-(2-Forrnyl-4-chlorphenoxyacetyl)-

3-methyl-5-phenyipyrazol VI

Tabelle I

	Konzen tration TpM»\|	% Frucht ansatz	Fruchtausbildung (Millimeter)	Durchmesser Mittelwert d-r Früchte bei der Ernte
Verbin dungen	0	48,3	Durchmesser Mittelwert der Früchte nach 14 Tagen nach Behandlung	54 · 43
Blindprobe (Wasser)	I	77,2	27-27	58-48
I	IO	96,1	31 -31	67-51
	10	87.7	39· 36	65-51
	40	85,4	35-35	64-51
		37-31

Durchschnitts gewicht der Früchte bei der Ernte	Tage bis zur Reife
(g)
128,2	40,3
137,4 145,6 140,9 140,2	36,5 323 33,1 33,4

·) TpM = Konzentration in Teilen Der Million.

Verbin	Konzen	% Frucht
dungen	tration	ansatz
	ΤρΜ·)
U	1	53,7
	10	57.6
	20	59,3
	40	60,1
HI	1	51.6
	10	57,4
	20	58.7
	40	63,5

Fruchtausbildung (Millimeter)

Durchmesser Mittelwert der

Früchte nach 14 Tagen nach

Behandlung

27-27 30-28 32-31 33 ·

28-27 29-27 30 · 32-31

Durchmesser Mittelwert der Früchte bei der Ernte

54-43 54-45 54 · 46 56 · 49

54-46 56-47 56-47 58-48

Durchschnittsgewicht der Früchte bei der Ernte

(g)

127,7 129.1 128,9 132,5

128,3 128,0 129,2 132,6

Tage bis zur Reife

39,2 37,1 37,1 35,9

39,2 38,7 37,1 35,8

*) TpM = Konzentration in Teilen per Million.

Tabcllcll

Verbindungen

Blindprobe (Wasser)
IV

Vl

Konzentration

TpM ·) 0

10 40 100

IO 20 40 100

IO 20 40 100 *) TpM = Konzentration in Teilen per Million.

Versuch III
Förderung des Fruchtansatzes

1. Bedingungen

ι estpuflnzie ι
Eierpflanze (Solanum melongena).

Testbeieich: Pflanze je Topf, Töpfe 1 Fleck. 2mal.

Verfahren:

Lösungen folgender drei Verbindungen werden auf die Blüten gebracht und mit einer Bürste verteilt.

2. Ergebnis

In der folgenden Tabelle entsprechen die Verbinungen den für sie angegebenen Zahlen:

H2,4-DkIiloTphenoxyaa5tyl)-3,5-dimethylpyrazol I

-<4-Chlorphejroxyacety1H>dimethyl· pyrazol II

	Fruchtbildung	Tage bis zur Reifung
rruchtansatz	Durchschnittsgewicht
	der Früchte bei Ernte
	(g)	40,3
47,2	126.0	37,5
51,2	128,6	32,3
75.3	137.1	33,4
86.4	145,2	35,6
80.3	139,0	37,3
67.2	129,1	36,3
80,3	139.6	35.2
84,1	141,3	37,0
70,3	132.6	38,5
51.6	130,1	38,0
55,4	132,5	36,5
60.3	135,3	37,8
57,2	136,4

l-(2.4,5-Trichlorpheuoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol III

55

Verbindungen	Konzentration	% Fruchts
	TpMM
I	to	{00
	20	too
	30	too
	40	100
II	10	100
	20	95
	30	100
	40	100
III	to	90
	20	95
	30	95
	40	95
Blindprobe (Wasser)

*) TpM = Konzentration in Teilen je Mflüon.

10

Versuch IV Wachstumsverringerung bei jungen Ackerpflanzen

1. Bedingungen

Tes; pflanze:

Reis (Oryza sativa L.), Gurke (Cucumis sativus L.) und Hühnerfutter (Panicum crusgalli L).

Teslbereich:

10 Samen je Fleck 3mal.

Verfahren:

Keimende Samen im gleichen Zustand vverdei in eine Petrischale mit einem Durchmesser voi cm eingebracht, auf die Filterpapier gelegt um ecm der Suspensionen der folgenden Ver bindungen gegossen werden. Sie werden danacl im Dunkeln bei 25°C bebrütet.

2. Ergebnis

Tage nach der Behandlung wurden jeweils Wur zellänge und Stengellänge gemessen, um die Pro/.en Wachstumsvcrringerung zu bestimmen.

_n/ ,, . /. Lange behandelte Wurzel Stengel _<ηΛ

% Verringerung = 11- ν..- · , , , ■---.- ,—-,;> —-.-,ο w ' ¹⁰⁰J

\ Lange nichtbchandcllc Wurzel Stengel /

Pflanze
"/„ Verringerung

-(4-Chlorphcnoxyacelyl)-3.5-dimcthylpyrazol

I TpM*)

10 TpM*)

K)OTpM*)

l-(2.4-Dichlorpheno.xyacctyI)-3.5-dimclhylpyrazol

!TpM*)

10TpM*)

KX)TpM*)

*) TpM = Konzentration in Teilen je Million. Versuch V

Wachstumsverzögerung und Dörrversuch durch Besprühen nach Auftreten

Reis lOryza saliva Ll

Wurzclliinge

95 95 93

100 100 100

Slcngellängc

Gurke (Cucumis sulivii* L)

W.irzcllängc

90 100 100

100 97.0 100

Stcngcllänj!c

0 20 38

57,9 0 0

Hühncrfuller (Panicum crusgiilli 1.1	Slengcl- liingc
Wiirzcl- liingc	62
90	91
93	93
93	49,6
84,5	6 !.4
84_;7	66,3
88,5

1. Bedingungen Testpflanzen:

Reis. Sojabohne (Glycine max Merrill). Buchweizen (Fagopyrum esculentum Moench) und Tomate (Lycopersicon esculentum Mill).

40 Verfahren:

ecm Emulsion der folgenden drei Verbindungen werden auf drei bis vier Blattstufen gesprüht

2. Feststellung

14 Tage nach der Behandlung wurden die Ergebnisse untersucht und die Wachstumsverringerung in Prozent und der Vertrocknungsgrad in Prozent be-Testbereich: 45 stimmt.

I Topf 1 Fleck (1/50000 Wagners Topf, etwa 10 Pflanzen zu je 1 Fleck, 2mal.

„ ,, / Frischgewicht der behandelten Stelle _1ΛΛ ,„, Λ

% Verringerung = ( — -— -—_; -? ^r , --r—-j-, a—π~ ' '00 (%))

⁶⁶V Frischaewicht der nichtbehandelten Ste le ^v J

Vertrocknungsgrad in % =

Frischgewicht der nichtbehandelten Stelle Zahl der vollständig vertrockneten Pflanzen

Zahl der Testpflanzen

100 (%)

3. Ergebnis

In der folgenden Tabelle werden die verwendeten Verbindungen durch die nachstehend angeführten Zahlen bezeichnet:

-(2,4-DichIorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol I

I-^-Formyl-^-chlorphenoxyacetyl)- S.S-dimethyl-'t-chlorpyrazoI II

Pflar/cn

Verbindung

Konzentration

0.03 0,05

0,03 0,05

Reis

Verringerung <°/ol

0
10

3
14

vertrocknet l'.l

0 0

Sojabohne

Verrmgerung

l%l

20

78

34 82

vertrocknet Cl

Tomate

Verringerung l".|

43 100

68 100

vertrocknet l%>

10 100

20 100

Buchweizen	vertrocknet (%)
Ver- ringeiung *J%)*	0 100
34 100	12 100
45 100

12

Die Konzentrationen bei diesem Versuch sind in Gewichtsprozent angegeben.

Versuch VI

Untersuchung der Wachstumsverringerung und der Vertrocknung durch Vorbehandlung des Bodens mit folgenden Verbindungen:

1. Bedingungen
Testpflanzen:

Reis, Sojabohne, Buchweizen und Tomate.

Tcslbereich:

!Topf 1 Fleck (1/50000Wagners Topf) etwa 10 Pflanzen je Topf, 2mal.

Verfahren:

K) ecm der Lösungen der folgenden Verbindungen je I Fleck werden auf dem Boden vor dem Keimen angewendet.

2. Ergebnis

Monat nach der Behandlung wird das Ergebnis geprüft, um die Verringerung in Prozent und die

• Trocknung in Prozent zu berechnen. Die Prozentanteile der Wachstumsverringerung und Trocknung haben die gleiche Bedeutung wie im Beispiel 5 beschrieben.

In der nachfolgenden Tabelle werden die Verbindungen durch die nachstehend angeführten Zahlen bezeichnet.

l-(4-Chlor-2-methylphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol 1

l-(2,4,5-Trichlorphcnoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol II

l-i/l-ChlorphenoxyacetyO^S-dimcthyl-

4-chlorpyrazol III

-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol IV

l-(2,4,5-Trichiorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethy1-4-chlorpyrazol V

-(4-Chlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol VIII

-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-

3,5-dimethylpyrazol IX

Pflanzen	Kon	Reis	Ver	vertrocknet 1%)	Sojabohne	vertrocknet 1%)	Tomale	Ver	vertrocknet	Buch«
	zentration	ringerung	0	Ver	0	ringerung	0	Ver
Ver bindung	0,05	7,1	0	ringerung	33.4	23,1	Tc η	ringerung
I	0,i	36,4	0	44.5	100	*cn -i* J /, /	100	39,3
	0.5	36,4	0	73,8	66,7	100	0	100
	0,05	0	0	100	66,7	11,6	0	87,5
II	0,1	0	0	80,9	100	46.2	58.0	25,0
	• 0,5	9,1	0	83,9	100	77,0	0	0
	0.05	27,3	0	100	66,7	0	0	26,8
III	0,1	27,3	0	100	100	11,6	25,0	0
	0,5	0	0	74,8	100	53.9	50,0	0
	0,05	18,2	0	100	100	73,1	100	10.8
IV	0.1	0	0	100	100	100	100	39,3
	0,5	0	0	100	100	100	75,0	12,5
	0,05	27,3	0	100	100	88,8	100	100
V	0,1	18,2	0	100	100	100	100	51,8
	0.5	27,3	0	100	100	100	100	87,5
	0.1	0	0	100	i00	100	100	100
VIII	0,5	0	0	100	100	100	100	76,0
	1,0	40	15	100	100	100	100	86,8
	2,0	80	100	100	100
		100		100

Die Konzentrationen sind in Gewichtsprozent angegeben. Versuch VII

1. Bedingungen Test pflanze: Apfel (Malus pumile Mill var dulcissima Koidz).

Verfahren:

1T äsung mit einem Gehalt von 100 mg 1 -(2,4 Di- Behandelt chlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethvlpyrazol wird auf die Früchte und die Fruchtstengel etwa 1 Monat vor der Erntezeit aufgebracht und der

Unterschied in der Anzahl der abgefallenen Früchte zwischen den behandelten Bäumen fest- Nicht

gestellt. behandelt

2. Ergebnis

Konzentration

(Teile \e Million)

4,9

9,7

19,4

38,8

Zahl der behandelten Früchte

30

30
30
30
30

Zahl der abgefallenen Flüchte

vcrlnicknct

0 inn

75

25,0

25.0

0 0 0

25.0 0 100

25.0 75.0 100

60

60 100 100

% Frucht abtall

11

30 10 23 27 37

IO

Die Erfindung wird weiter in den nachfolgenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Eine Emulsion aus 0,1 Teil l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol, 0,3 Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonoiaurat, 50 Teilen Aceton und 49,6 Teilen Benzol.

Beispiel 2

Eine Lösung aus 0,2 Teilen l-(2,4-Dichlorphcnoxyacetyl)-3,5-dimcthylpyrazol, 0,8 Teilen Polyoxyäthylenalkylaryläther und 99 Teilen Aceton.

Beispiel 3

Eine Emulsion aus 0,5 Teilen l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol, 1,5 Teilen Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat und 98 Teilen Methylnaphthalin.

Beispiel 4

5 Teilen Wasser werden 2 Teile 4-Chlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,3 Teile 10%ige Salzsäure gegeben und die Mischung 2 Stunden am Rückflußkühler behandelt Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält M4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazo! in Form von farblosen Schuppen, die bei 112 bis 113"C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Analyse:

Berechnet gefunden .

C 58,98, H 4^95, C 59,14, H 4,82,

Be tspiel 10

N 10,58; N 1032.

kristallisiert, und man erhält l-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 132 bis 134⁰C schmelzen. Ausbeute: 2,5 Teile.

Analyse:

Berechnet ... C 52,19, H 4,04, N 9,36;
gefunden .... C 52,40, H 4,25, N 9,29.

Eine Tablette aus 0,1 Teil l-(2,4-DichlorphenoxyacctyO-S.S-dimcthylpyrazol in 97 Teilen Lactose, 10 Teilen Polyäthylenglycol (5%ige Mcthanollösung), 1,2 Teilen Stärke und 1,2 Teilen Talk.

Beispiel 5

Eine Tablette aus 0,2 Teilen l-(2,4,5-TrichIorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in 96,9 Teilen Lactose. 10 Teilen Polyäthylenglycol (5%ige Methanollösung), 1.2 Teilen Stärke und 1,2 Teilen Talk.

Beispiel 6

Ein Pulver aus 2 Teilen l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol und 98 Teilen Talk.

Beispiel 7

Ein zu befeuchtendes Pulver aus 20 Teilen 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol, 4 Teilen Natriumligninsulfonat, 4 Teilen Polyoxyäthylenalkylaryläther und 72 Teilen Tonerde.

Beispiel 8

Ein Granulat aus 2 Teilen 1 -(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol und 98 Teilen Bentonit.

Beispiel 9
Zu einer Mischung aus 20 Teilen Äthanol mit

Zu 30 Teilen Äthanol werden 23 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 03 Teile I0%ige Salzsäure gegeben und die Mischung 1,5 Stunden am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Kühlen v/erden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol um-

Beispiel Il

Zu einer Mischung von 20 Teilen Äthanol und 10 Teilen Wasser werden 2 Teile 2-Chlorphenoxyacethydrazid, 1 Teil Acetylaceton und 0,3 Teile IO%iger Salzsäure gegeben und die Mischung bei 50C 6 Stunden reagieren gelassen Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert zu I -(2-Chlorphcnoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei 124 bis l26ⁿC schmelzen. Ausbeule: 1,5Teile.

Analyse:

Berechnet ... C 58,98,
gefunden C 59,05,

H 4,95, N 10,58;
H 4,99. N 10,48.

B e i s ρ i e I 12

Zu einer Mischung von 30 Teilen Äthanol und 10 Gewichtsteilen Wasser werden 2,3 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacethydrazid, 1,6 Teile Benzoylaceton und 0,3 Teile 10%ige Salzsäure gegeben und die Mischung bei 60°C 10 Stunden reagieren gelassen. Nach dem Kühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält 1 - (2,4 - Dichlorphenoxyacetyl) - 3 - methyl - 5 - phenylpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 118 bis 119' C schmelzen. Ausbeule: 1,6Teile.

Analyse:

Berechnet
gefunden .

C 59,86. H 3,90, N 7,75;
C 60,01, H 3,77, N 7,26.

Beispiel 13

Zu einer Mischung von 30 Teilen Äthanol mit 5 Teilen Wasser und 0,2 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,1 Teile 4-Chlor-2-methylphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben. Die Mischung wird 3 Stunden auf 6O⁰C erwärmt. Nach dem KuU. · 1 werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol umso kristallisiert, und man erhält l-(2-Methyl-4-chlorphenoriyacetyl)-3,5-diinethylpyrazol in Form von farblosen Prismen, die bei 137,5 bis 138,5⁰C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Analyse:

Berechnet gefunden .

C 6032, H 5,42, C 6033, H 5.53,

Beispiel 14

N 10,05; N 1032.

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol, 5 Teilen Wasser und 03 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,7 Teile ^,S-Trichlorphenoxyacethydrazid und 1 Teil Acetylaceton gegeben und die Mischung 13 Stunden 6s am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Kohlen werden die abgeschiedenen Kristalle in Äthanol umkristallisiert, und man erhält M2A5-Trichlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen

7397

Nadeln, die bei
1.9 Teile.

Analyse:

Berechnet ...
gefunden

177 bis !7X C schmelzen. Ausbeute:

C 46.76. H 3.32. N 8.39:
C 46.74. H 3.35. N 8.37.

Beispiel 15

Zu einer Mischung aus 35 Teilen Äthanol. 5 Teilen Wasser und 0,3 Teilen 10°Oiaer Salzsäure werden 2 Teile 4-Chlorphenoxyacethydrazid und 1.3 Teile 3-Chlor-n-petan-2,4-dion gegeben und die Mischung i.5 Stunden am 60°C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhalt l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethyl-4-chlorpyniz.oi in Form von farblosen Plättchen, die bei 151 bis 153 C schmelzen. Ausbeute: 1,3 Teile.

Analyse:

Berechnet ... C52,19. H4,04, N9,36; gefunden C 51,69. H 3,85, N 8,84.

Beispiel 16

Zu einer Mischung aus 40 Teilen Äthanol, 10 Teilen Wasser und 0,5 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,3 Teile 2,4-Dichlorphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 3-Chlor-n-pentan-2,4-dion gegeben und die Mischung 1 Stunde am Rückflußkühler behandelt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält 1-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethyl - 4 - chlorpyrazol in Form von farblosen Nadeln, die bei 127 bis 128°C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Analyse:

Berechnet gefunden .

C 46,76, H 3,32, N 8,39; C 46,88, H 3,37, N 8,16.

17

Analv»

25

30

Beispiel

Zu einer Mischung von 35 Teilen Äthanol mit 15 Teilen Wasser und 0,7 Teilen 10%iger Salzsäure werden 2,7 Teile 2,4,5-Trichlorphenoxyacethydrazid und 1,3 Teile 3-Chlor-n-pentan-2,4-dion gegeben. Die Mischung wird 2Stunden auf 6C°C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden die abgeschiedenen Kristalle aus Äthanol umkristallisiert, und man erhält 1 - (2,4,5 - Trichlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethyl-4-chlorpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 136,5 bis 138°C schmelzen. Ausbeute: 2 Teile.

Berechnet .
»efunden . .

C 42.42. H 2.74. N 7.61:
C 42.28. H 2.84. N 7.64.

Beispiel 18

Zu einer Lösung von 1,5 Teilen 3.5-Dimeihylp>ra/.ol in 5 Teilen Pyridin wird tropfenweise 2.4-Dichlorphenoxyaceiylchlorid gegeben. Die Mischung wird I Stunde gerührt und danach 40 Teile Wasser zugegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton-Wasser umkristallisiert. und man erhält I -iZ^-DichlorphenoxyacetylK^-dimethylpyrazol in Form \on farblosen Nadein, die bei 132 bis 134 C schmelzen. Ausbeute: 2.4 Teile.

Analyse:

Berechnet .
gefunden ..

C 52,19, H4.Ü4. N 9,3; C 52,06, H 4,01, N 9,63.

Beispiel 19

Eine Mischung von 1,5 Teilen 3,5-Dimethylpyrazol mit 3 Teilen 4-Chlorphenoxyacety!chlorid wird 2 Stunden auf 100' C erwärmt. Nach dem Abkühlen werden 40 Teile Wasser zu der Reaktionsmischung gegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton— Wasser umkristallisiert, und man erhält l-(4-Chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 112 bis 113° C schmelzen. Ausbeute: 2,8 Teile.

Analyse:

Berechnet gefunden .

35 C 58,98, H 4,95, N 10,58; C 59,14, H 4,82, N 10,32.

Beispiel 20

Zu einer Lösung von 1,6 Teilen 3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol in 5 Teilen Pyridin wird tropfenweise eine Lösung von 3 Teilen 2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl chlorid in 5 Teilen Aceton gegeben. Nach einer Stunde Rühren werden der Reaktionsmischung 100 Teile Wasser zugegeben. Die abgeschiedenen Kristalle werden aus Aceton umkristallisiert, und man erhält 1 - (2,4,5 - Trichlorphenoxyacetyl) - 3,5 - dimethyl- 4-chlorpyrazol in Form von farblosen Schuppen, die bei 136,5 bis 138°C schmelzen. Ausbeute: 3,2Teile.

Analyse:

Berechnet ... gefunden ....

C 42,42, H 2,74, N 7,61; C 42,28, H 2,84, N 7,74.

Tabelle

O=C—A—O— Lösungsmittel der Rekristallisation = DMF = Dimethylformamid

Ri	R₂	R₃	A	x.	Schmelzpunkt (⁰C)	Lösungsmittel bei Rekristallisation	Aussehen dec Kristalle
CH₃- CH₃- CH₃-	H Cl H	QH₅ QH₅- CH3 ~	-CH₂- CH2	2-Cl 2-Cl 3-Cl	138—138,5 185—186 100—101	Aceton DMF Aceton	farblose Prismen desgl. desgl.

k>

	R,	R₁	Λ	3-Cl	108—109	R^Xi'n'	Aussehen der Kristalle
CH,-	Cl	CH,-	— CH,—	3-Cl	114- 115	Aceton	farblose Prismen
CH,-	H	QH₅ -	-CH₂-	3-Cl	108—109	Aceton	desgl.
CH,-	Cl	C₁₁H₅ —	— CH,—	2-CH₃-4-Cl	i 13- -114	Aceton	desgl.
CH, -	Cl	CH,-	-CH, —	2-CH,-4-Cl	125—125.5	Ace te;]	desgl.
CH, —	TI	QH₅ -	-CH₂-	2-CH₃-4-Cl	126—!28	Aceton	desgl.
CH,-	Cl		— CH--	2.4-di-CI	!09—110	Aceton	desgl.
CH, -	Cl	QH, —	— CH₂ —	2.4-di-CI	100—101	Aceton	farblose Nadeln
(H,-	Cl	QH₅ -	— CH,—	2.4-di-C!	109—110	Aceton	desgl.
CH, —	H	C₁₁H₅ —	-CH₂-	2.4-di-CI	129■-]30	Aceton	desgl.
CH,-	Cl	Q₁H₅ -	— CH,-	2,5-di-Cl	112—113	Aceton	desgl.
	H	CH₃-	-CH₂-	2,5-di-CI	150—151	Aceton	farblose Prismen
CH₃-	Cl	CH₃-	-CH₂-	2.5-di-CI	120—121	Aceton	desgl.
CH₃-	H	C₆H₅-	-CH₂-	2,5-di-Cl	116—117	Aceton	desgl.
CH₃-	CI	C₆H₅-	-CH₂-	2,6-di-Cl	145	Aceton	desgl.
CH₃-	H	CH₃-	-CH₂-	2,6-di-CI	148—149	Aceton	desgl.
CH₃-	CI	CH₃-	-CH₂-	2,6-di-Cl	133—134	DMF' + Aceton	desgl.
CH₃-	H	C₆H₅ -	CH₂	2,6-di-Cl	160—161	Aceton	farblose Kristalle
CH₃-	Cl	C₆H₅-	-CH₂-	-2,4,5-tri-Cl	131—J 33	Aceton	farblose Nadeln
CH₃-	H	C₆H₅-	-CH₁-	-2,4,5-tri-Cl	159,5—160,5	Aceton	desgl.
CH₃-	CI	C₆H₅-	— CH₂ —		Aceton	farblose Prismen

Versuche zum Vergleich der hormonalen Wirkung der erfindungsg^mäßen Pyrazolderivate mit der hormonalen Wirkung von 2-FormyI-4-chlorphenoxyessigsäure

1. Wachstumsfördernde Wirkung

Bei diesem Versuch wurde die wachstumsfordernde Wirkung der beiden Verbindungsarten nach der Avena-Schnittwachstumsmethode ermittelt. Zehn 5 mm lange Spitzenstücke von avena coleoptiles wurden 24 Stunden bei 25° C im Dunkeln in die Lösung gelegt. Die Länge der Stücke wurde unter einem beweglichen Mikroskop gemessen.

In der Tabelle sind die Verbindungen mit den folgenden Nummern bezeichnet:

(1) 1 -H-Chlorphenoxyacetyl^S-dimethyipyrazol,

(2) 1 -^-Chlorphenoxyacetyli-S-methyl-S-phenylpyrazol,

(3) l-^-DichlorphenoxyacetjlJO.S-dimethylpyrazol,

(4) 1 -(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol,

(5) 1 -P^-Dichlorphenoxyacetyl^S-dimethyl-4-chlorpyrazol,

(6) 1 -(2-Methyl-4-chlorphenoxyacetyl)-3,5-dimethylpyrazol,

(7) 1 -(l-Methyl-^chlorphenoxyacetyl^-methyl-5-phenyIpyrazol,

(8) 1 -P-Formyl-^chlorphenoxyacetyO-S.S-dimethylpyrazol,

(9) 1 -ßAS-Trichlorphenoxyacetyö-a.S-dimethylpyrazol,

(10) l-(2,4,5-Trichlorphenoxyacetyl)-3-methyl-5-phenylpyrazol,

(11) l-P.S.o-TrichlorphenoxyacetyO-S.S-dimethylpyrazol,

(12)1 -[a-(2,4-Dichlorphenoxy)butyryl]-3,5-dimethylpyra„Ol,

(13) 1 -^-ChlorphenoxyacetylH-phenyl-S-methylpyrazol.

Kontrollverbindung: 2 - Formyl-4-chlorphenoxyessigsäure.

	Schnittlänge in mm	0,1	in Teilen pro Million	10	100
Verbindung	Konzentration		I	—	—
	0		—
Unbehandelt	5,69	5,68		6,30	6,67
Kontroll		6,74	6,01	5,70	5,00
verbindung	—	6,67	7,21	5,69	5,01
1	—	7,35	7,20	5,75	5,01
2	—	7,28	7,40	5,80	5,11
3	—	6,94	7,33	5,95	5,24
4	—	6,96	7,20	5,87	5,33
.5	—	6,93	7,05	5,95	5,40
6	—	6,04	7,03	6,27	6,41
7	—	6,00	6,11	6,23	5,87
8	—	6,02	6,10	6,10	5,88
9	—	5,95	6,57	5,84	5,57
10	—	7,30	6,44	5,79	5,05
11	—	6,74	7,24	5,91	5,43
12	—		7,29
13

Aus den Werten in der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate trotzt der Anwendung geringerer Mengen eine stärkere »hormonale Wirkung« auf Pflanzen haben als die Vergleichsverbindung 2-h essigsäure.

19

2. Fruchtansatz und Fruchientwieklung 1. Bedingungen

Testpflanze:

Tomate (Lycopersiocon esculentum Mill).

Versuchsmaßstab:

Töpfe (1/2000 Ar. Wagnerscher Topf) pro Versuchsflächeneinheit. auf die jeweils die Testverbindungen einer bestimmten Konzentration angewandt werden.

Methode:

Wäßrige Lösungen der jeweiligen in der Tabelle genannten Verbindungen werden mit einem Pinsel auf die Blüten aufgetragen. Die zur Reife erforderlichen Tage und die Merkmale des Fruchtansatzes und der Fruchtentwicklung werden festgestellt.

2. Ergebnisse

(Die Nummern der Verbindungen in der folgenden Tabelle sind die gleichen wie beim Versuch 1.)

Testverbindung	Kon/, ppm
Unbehandelt	0
Kontroll	10
verbindung	50
	100
1	10
	50
	100
2	10
	50
	100
3	10
	50
	100
6	10
	50
	100

Fruchtansatz

33,5

-32,4 43,7 60,8 50,6 62,3 79,2

55,4 71,5 83,0

95,1

73,2 51,0

77,3 81,2 55,3

Durchschnittliches Gewicht der Frucht bei der Ernte

125,6

121,3 130,4 147,5 130,4 141,5 155,6

134,0 157,4 150,2

147,3 132,1 148,2

151,3 132,4 124,0

Bis zur Reife

erforderliche

Zeit

43,2

43,1 42,0 40,2 37,6 35,3 31,4

38,1 36,4 32,3

32,4 30,2 30,4

36,4 35,1 33,0

	\ rucht-	Durch	Bi·- /ur Reife
i L- j ^; Kon/ itvcrhinduni: ■		schnittlichem	- erforderliche
' : ppm		Gew ichi der	/eil
		; Frucht bei
	der F.rnle	; Taue

12

13

10

50

100

10
50

iOO
10
50

100

10

50

100

10

50

100

35.4
54.7
70.3

50.7
70.4
39.4

47.0
55.7
63,6

56,3
77,1
60,2

69,2
84,7
95,5

! 37.3 149.6 132.2

146.2 139.1 124.5

124.5 140.: 142,5

127,4 145,2 136.3

142,1 156,9 164,8

42.4 38.0 35.2

38.1 35.5 40.3

44.1 39.2 37,6

38,9 35,6 37,5

32,5 31,7 30,1

Diese Ergebnisse lassen erkennen, daß die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate den Fruchtansatz, die Fruchtentwicklung und die Fruchtreife wesentlich stärker fördern als die als Vergleichsverbindung erprobte 2-Formel-4-chlorphenoxyessigsäure.

II. Vergleich der erfindungsgemäßen Pyrazolderivate und 3',4'-Dichlorpropionanilid hinsichtlich der herbiziden Wirkung

1. Wachstumshemmung durch Besprühen nach dem

Austritt aus dem Boden 40

Die gleiche Testmethode wurde angewendet, wie sie als Versuch V bereits beschrieben wurde. Die Zahlen in der folgenden Tabelle bezeichnen die gleichen Verbindungen wie in den vorstehend beschriebenen Versuchen. Als Vergleichsverbindung wurde 3',4'-Dichlorpropionanilid verwendet.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Versuchsergebnisse, d. h., »die Wachstumshemmung in Prozent«, wurden in der gleichen Weise berechnet wie unter »Versuch V« beschrieben.

Testverbindung	Konz. (%)	Oryza sativa L.	Panicum Crusgalli L.	Testpfl Digitaris ciliaris Pers.	anzen Artemisia vulgaris L.	Polygonum persicaria L.	Portulacea cleracea L.
Kontroll verbindung	0,01 0,02	0 0	10,2 51,3	13,2 42,1	44,5 79,2	40,2 69,8	59,4 80,3
1	0,01 0,02	0 0	24,6 53,4	24,0 65,3	45,4 77,2	35,4 72,3	31,5 63,2
2	0,01 0,02	0 0	20,3 49,7	19,4 62,1	42,4 79,4	22,4 69,4	20,6 52,6
3	0,01 0,02	0 0	78,2 100	80,5 100	100 100	100 100	100 100
5	0,01 0,02	0 0	81,0 100	89,3 100	100 100	100 100	100 100

	7	Kon/	On/a	PaniL'um	Tes	tptlan/en	j Pol>goniim	PortulaiX
Testverbinduni! j "" j		l"nl	saliva I	Crusiialli L	iJiml.iri·.	! Anemisia	! perMcaria I..	clorace.i
I	9 ^:	0.01	0	83.5	ciliaris Pers	! '. ulgaris I..	: 100	100
	0.02	0	100 j	70.6	100	100	100
	0.01	0	71.2 '	100	¹ 100	67.2	54.2
0.02	0	100	63.4	87.0	^: 94.0	83.2
		91.2	100

Die Konzentrationen sind in Gewichtsprozent angegeben.

2. Wachstumshemmung durch Anwendung auf den Boden vor dem Aufgehen der Saat

Die Versuchsmethode ist die gleiche, wie sie bereits als »Versuch VI« beschrieben wurde. Die Zahlen in der folgenden Tabelle bezeichnen die gleichen Verbindungen wie in den Versuchen unter 1. Als Vergleichsverbindung diente 3'.4'-Dichlorpropionanilid.

Die Ergebnisse dieses Versuches sind in der folgenden Ta belle als »Wachstumshemmung in Prozent" angegeben. Die Berechnung erfolgte in der gleichen Weise wie unier »Versuch V« beschrieben.

Testverbindung	Kon/ Gewichtsprozent	Oryza sativa L.	Panicum Crusgalli L.	Testpfl Digitaria ciliaris Pers.	an /en Artemisia vuluaria L.	Polygonum persicaria L.	Portulacea cleracea L.
Kontroll verbindung	0,01 0,05	0 13,2	0 7,8	0 13.5	0 24,2	0 19,3	0 20,8
3	0,01 0,05	5,7 30,2	87,3 100	97,2 100	100 100	100 100	100 100
4	0,01 0,05	0 25,3	79,6 100	86,4 100	100 100	100 100	100 100
6	0,01 0,05	3,4 27,3	88,3 100	90,3 100	100 100	100 100	100 100
10	0,01 0,05	0 15,3	63,2 100	76,5 97,8	93,4 100	86,3 100	63,1 93,2
U	0,01 0,05	0 7,5	54,7 98,2	36,2 75,4	74,5 100	72,0 94,2	24,3 72,1
12	0,01 0,05	0 7,7	81,5 100	100 100	100 100	100 100	59,4 91,0
13	0,01 0,05	0 10,2	72,3 100	60,7 82,2	83,4 100	62,8 100	57,0 100

Die Ergebnisse der vorstehenden beiden Versuche zeigen, daß die herbicide Wirkung der erfindungsgemäßen Pyrazolderivate derjenigen der Vergleichsverbindung stark überlegen ist. Insbesondere sind die Pyrazolderivate vor dem Aufgehen der Pflanzen wirksamer als die Vergleichsverbindung (3',4'-Dichlorpropionanilid).

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindung der allgemeinen Formel

CO-A — O—·

in welcher R₁ Methyl oder Phenyl. R-, Wasserstoff ode'r Chlor. R, Methyl oder Phenyl. A Methylen. Äthylen oder Propylen. X Chlor, \icth\l oder Formyl und η 1 bis 3 bedeutet.
2. Mittel zur Förderung der Fruchueife und des Fruchtansatzes sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Verbindung gemäß Anspruch 1 sowie üblichen Trägersubstanzen oder Verdünnungsmitteln besteht.

Ein \ollsiändiger Erfolg wurde jedoch in der Pr.xis noch nicht erreicht.

Es wurde nun überraschend festgestellt, daß die Reihe von neuen P\razolderivaten der allgemeinen Formel I eine erhebliche Aktivität mit Bezug auf eine Regulierung des Pfian/enwachslums bei Anwendung von nur geringen Mengen der Verbindungen ausüben und dabei keine Aktivitätsverzögerung festzustellen ist. sogar wenn es unmittelbar nach der Behandlung der Pflanzen regnet.

Die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate können in Form von Zusammensetzungen angewendet werden. in denen sie enthalten sind.

Man erhält die erfindungsgemäßen Pyrazolderivate der allgemeinen Forme! I durch Umsetzungen, die in den nachstehend angeführten Formelbildern dargestellt sind.