DE1769495B2

DE1769495B2 - Wasserlösliche Überzugsmassen

Info

Publication number: DE1769495B2
Application number: DE1769495A
Authority: DE
Inventors: Ryuzo Mizuguchi; Nobuyoshi Nagata
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1967-06-02
Filing date: 1968-05-31
Publication date: 1974-07-25
Also published as: JPS4833015B1; US3969300A; GB1237903A; US4113682A; FR1567653A; DE1769495A1; DE1769495C3

Description

gruppen und tertiäre aliphatische Gruppen.

Der erhaltene Überzugsfilm besitzt zudem ein hervorragendes Aussehen, hervorragende Biegsamkeit, Wetterfestigkeit und Dauerhaftigkeit, welche auf das Vorhandensein der tertiären aliphatischen Gruppe zurückzuführen ist.

Es werden die folgenden Verfahren zum Einführen einer tertiären aliphatischen Gruppe in die Mischpolymeren angewandt:

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines gehärteten Uberzugsfilms mit ausgezeichneter Wasserbeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit, thermischer Stabilität und Härte. Dieser Film wird aus den erfindungsgemäßen Überzugsmassen durch Erwärmen hergestellt. Diese Überzugsmassen enthalten als Bindemittel ein Aminoharz und ein wasserlösliches Aminsalz eines Mischpolymerisats; das Mischpolymerisat besitzt Hydroxyl-

— COOH + CH₂ CH-CH₂-O —C-R

O OO O

I! !I i: Il

> -C-O-CH₂-CH-CH₂-O-C-R oder -C-O-CH-CH₂-O-C-R

OH CH₂OH (1)

worin R eine tertiäre aliphatische Alkylgruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder

— C — O — CH₂- CH —^ CH₂ + HOOC — R

-> -C-O-CH₂-CH-CH₂-O-C-R oder -C-O-CH₂-CH-O-C-R

OH

worin R eine tertiäre aliphatische Alkylgruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Die tertiäre aliphatische Gruppe wird also entweder durch Additionsreaktion der Carboxylgruppe einer polymerisierbaren *,/?-äthylenischen ungesättigten Carbonsäure an die Epoxygruppe eines Glycidylesters einer tertiären aliphatischen Carbonsäure oder durch Additionsreaktion der Epoxygruppe eines Glycidyl-CH₂OH

esters einer polymerisierbaren α,β-äthylenisch unge sättigter Carbonsäure mit einer tertiären aliphatischen Carbonsäure eingeführt. Die Additionsreaktion wird sowohl für das Verfahren (1) als auch für das Verfahren (2) vor der Mischpolymerisation ausgeführt. Durch diese Additionsreaktion wird auch eine Hydroxylgruppe zusammen mit der tertiären aliphatischen Gruppe in das Mischpolymere eingeführt

Man erhält den gehärteten Überzugsfilm, indem man Filmen vorteilhafte Eigenschaften im Hinblick auf eine Kondensation zwischen dieser Hydroxylgruppe Härte, Wetterfestigkeit, Dauerhaftigkeit, Farbbestän- und einem Aminoharz in der Wärme ausführt. Falls digkeit und Farbechtheit, befriedigen aber nicht ausmehr Hydroxylgruppen erforderlich sind, als auf die reichend im Hinblick auf die Verträglichkeit mit obige Weise in das Mischpolymere eingeführt wurden, 5 Aminoharzen oder anderen Harzen, Haftvermögen kann man zusätzlich ein Monomeres mit einer Hy- mit gleichen oder anderen Überzugsmassen, Aussehen droxylgruppe, wie 2-Hydroxyäthylmetharcylat oder des erhaltenen Überzugs, insbesondere eines »volumi-Allylalkohol, anwenden. _nösen Aussehens«, Oberflächeneigenschaften und Die Erfindung betrifft daher eine Überzugsmasse, Glanz. Diese Nachteile der bekannten polymeren bestehend aus Wasser, einem wasserlöslichen Lösungs- io Überzugsmassen beruhen hauptsächlich auf einem mittel und einem wasserlöslichen Bindemittel, welche Gehalt "an typisch linearen hochmolekularen Verdadurch gekennzeichnet ist, daß das Bindemittel aus bindungen mit relativ kurzer Seitenkette. Erfindungseinem Gemisch von gemäß wurden diese Nachteile behoben, ohne daß

die oben beschriebenen Vorteile der Überzugsmassen

A. 100 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen Salzes aus 15 verschlechtert wurden. Dies wurde erfindungsgemäß einem Polymerisat, erhalten durch Mischpoly- durch Einführen einer tertiären aliphatischen Alkylmerisation von gruppe in die Seitenkette erreicht, weiche voluminös

(1) 5 bis 30 Gewichtsteilen einer α,/3-äthylenisch ^{ist und eine Affinität} gegenüber Öl sowie eine große ungesättigten Carbonsäure, ' Beständigkeit gegenüber Chemikalien, Licht und Oxy-

' ²⁰ dation aufweist. Zu diesem Zweck muß der Bestand-

(2) 5 bis 50 Gewichtsteilen eines äthylenisch unge- _teil A (2) in einer Menge von wenigstens 5 Gewichtssattigten Additionsprodukts, welches eine ter- _teji_erii vorzugsweise bis zu 50 Gewichtsteilen, in das tiare aliphatische Gruppe mit 4 bis 26 Kohlen- Mischpolymere eingeführt werden.

Stoffatomen und eine Hydroxylgruppe aufweist, Brauchbare polymerisierbare Monomere für A (3)

(3) 40 bis 90 Gewichtsteilen eines hydroxylgruppen- ²5 sind Acrylate oder Methacrylate von Alkanolen mit freien, polymerisierbaren, ungesättigten Mono- 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, Styrol, Vinyltoluol und meren und Vinylacetat sowie weitere Styrolderivate, wie »-Me-

mnwmr -,,.·, . , ... thylstyrol, m-Äihylstyrol und p-Äthylstyrol, Vinyl-

(4) 0 bis 20 Cjcwichtsteilen eines polymensierbaren i · „■ 1 · . ,,· H. * j \,- <

■■„■ . ., " J""""^aitluaic". ester, wie Viny propionat, Vinylbutyrat und Vinyl-

Ξ? S^enfh°Tn7^nm,^eineL ^y °^Xyl;3ocaor;at, ungesättigte DicarboLure, wie Maleingruppe und 0 5 bis 2,0 Äquivalent, bezogen auf _{υώ Fu}'_marsaure) fester _von Alkanolen mit 1 bis die Carboxylgruppe in dem Mischpolymeren 4 _{Kon!eriStoffatomen sowie} Acrylnitril, Methacryleines Amins, und .. .. * , , , ,,. , ' .. . ..

nitnl, Äthylen und Vinylester von Neosauren mit

B. 4 bis 50 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen 4 bis 26 Kohlenstoffatomen (z. B. ein Vinylester von Aminoharzes besteht. 35 Neodecancarbonsäure). Zur Ausführung der Erfindung werden diese Monomeren häufig, je nach den

Geeignete Λ,/9-äthylenisch ungesättigte Carbon- gewünschten speziellen Eigenschaften des Uberzugs-

säuren gemäß A (1) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, materials, gemeinsam angewendet.

Crotonsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Maleinsäure- Als polymerisierbare, ungesättigte Monomere gemäß

anhydrid, Fumarsäure und Monoester von Alkanolen 40 A (4) mit einer Hydroxylgruppe, die als Hilfsbestand-

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die Anwendung einer teil verwendet werden kann, eignen sich beispielsweise

Λ,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure in einer 2-HydroxyäthyImethacrylat, Allylalkohol, Methallyl-

Menge von weniger als 5 Gewichtsteilen führt nicht alkohol, 2-Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacry-

zu dem gewünschten wasserlöslichen Salz des Misch- lat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxypropylmethacrylat,

polymeren; andererseits führt die Anwendung von 45 Hydroxybutylmethacrylat, N-Methylolacrylamid und

Mengen über 30 Gewichtsteilen zu keinem speziellen N-Methylolmethacrylat.

Vorteil, wenngleich auch hiermit kein Nachteil ver- Die Mischpolymerisate können in an sich bekannter

bunden ist. Weise, z. B. durch Massepolymerisation, Emulsions-

Der Bestandteil A (2) wird gemäß den im voran- polymerisation oder Lösungspolymerisation herge-

gegangenen unter (1) und (2) beschriebenen Verfahren 50 stellt werden. Vorzugsweise wird die Polymerisation

in das Mischpolymerisat eingeführt. Im Fall des Ver- in einem Lösungsmittelgemisch aus Wasser, Alkoholen,

fahrens (1) kann jede beliebige, für A (1) angewendete wie Methanol, Äthanol und Butanol und Glykolderi-

α,/3-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure verwendet vaten, wie Äthylenglykolmonoäthyläther und Di-

werden. Als Glycidylester einer tertiären aliphatischen äthylenglykolmonoäthyläther, in einer größeren Menge

Carbonsäure kann man beispielsweise einen Glycidyl- 55 als der Wassermenge entspricht, bei einer Temperatur

ester eines Gemisches von Neosäuren mit 9 bis zwischen 40 und 16O⁰C in Gegenwart einer Azo-

11 Kohlenstoffatomen anwenden. Im Fall des Ver- verbindung, eines Peroxids oder eines anderen PoIy-

fahrens (2) kann Glycidylacrylat als Glycidylester merisationsinitiators angewandt,

einer Λ,/9-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure an- Zu dem so erhaltenen Mischpolymeren werden dann

gewendet werden. Brauchbare tertiäre aliphatische 60 0,5 bis 2,0 Äquivalent Amine, bezogen auf die Carb-

Carbonsäuren sind ein Gemisch von Neosäuren mit oxylgruppe, in dem Mischpolymeren zugegeben, wo-

9 bis 11 Kohlenstoffatomen und Neopentansäure, durch dieses wasserlöslich wird. Als Amine eignen sich

Neoheptansäure und Neotridecansäure. beispielsweise Ammoniak, Methylamin, Dimethyl-

Gegenwärtig werden eine große Zahl wasserlöslicher amin, Trimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Tripolymerer harzartiger Uberzugsmaterialien angewen- 65 äthylamin, Äthanolamin, Diäthanolamin und Mordet, die hauptsächlich aus Acrylsäure oder Methacryl- pholin, die normalerweise zu wasserlöslichen, eine säure und deren Estern bestehen. Diese polymeren Carboxylgruppe aufweisenden Harzen zugegeben werharzartigen Überzugsmassen ergeben zwar bei ihren den, um diese wasserlöslich zu machen. Die Anwen-

5 f 6

dung zu großer Mengen Amine bringt keinen speziellen reaktion zwischen der Hydroxylgruppe in dem Misch-Vorteil. polymeren und dem Aminoharz ein. Eiue derartige Als Aminoharze zur Erzielung eines vernetzten, Kondensationsreaktion wirkt sich jedoch nicht nachgehärteten Überzugsfilms beim Erwärmen werden teilig auf die Eigenschaften der mit den erfindungsstickstoffhaltige Verbindungen angewendet, die mit 5 gemäßen Überzugsmassen erhaltenen Filme aus. Aldehyden kondensierbar sind. Kondensate mit nicht Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Übersehr großem Kondensationsgrad werden bevorzugt zugsmassen können wasserlösliche Harze, wie wasserverwendet. Besonders brauchbare Aminoharze im lösliche Alkydharze und wasserlöslich modifizierte Rahmen der Erfindung sind beispielsweise solche, die Phenolharze, in einer Menge bis zu 40 Gewichtsteilen mit Harnstoff, Melamin, Benzoguanamin oder Di- io pro 100 Gewichtsteile Harzfestsubstanz zugesetzt wercyandiamid oder Derivaten dieser Verbindung als den, ohne daß die Vorteile der Erfindung beeinträchstickstoffhaltige Verbindung hergestellt werden. Solche tigt werden.

Verbindungen, bei denen die Methylolgruppen teil- Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen werden in weise oder vollkommen mit Alkohol veräthert sind, erster Linie auf Metalle, wie Eisen und Eisenlegielassen sich ausgezeichnet mit den Mischpolymeren 15 rungen, sowie Aluminium und Aluminiumlegierungen mischen und sind nach dem Vennischen während des aufgebracht, es können aber auch andere Materialien Lagerns bei Zimmertemperatur außerordentlich stabil. mit diesen Überzugsmassen überzogen werden. Die Aminoharze werden in einer Menge von 4 bis Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden 5G Gewichtsteilen wasserlösliches Salz pro 100 Ge- Beispiele weiter erläutert, wobei sich alle Teilangaben wichtsteile Mischpolymeres angewandt. Eine geringere 20 auf das Gewicht beziehen, falls nichts anderes ange-Menge führt zu einer ungenügenden Lösungsmittel- geben ist. beständigkeit des Überzugsfilms, und eine größere
Menge führt allgemein zu einem brüchigen Überzugsfilm und zunehmender Unausgeglichenheit der physi- Beispiel 1 kaiischen Eigenschaften dieses Films. 25

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können

durch Aufsprühen, Aufbürsten, Eintauchen, Auf- Die folgenden Substanzen wurden in den folgenden walzen oder auf elektrischem Weg aufgebracht werden. Mengenverhältnissen in einen Reaktor eingebracht: Pigmente und Zusätze, die gewöhnlich in wasserlöslichen Farben verwendet werden, werden in nor- 30 ^TeiIe malen Mengen angewendet. Die Pigmente können in 1 a) Ein Glycidylester eines Gemisches von bekannter Weise dispergiert werden. Praktisch Neosäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffschwankt die Menge eines erfindungsgemäß verwen- atomen 875,0

deten Pigments beträchtlich mit der Art des Pigments Methacrylsäure 344,0

und liegt vorzugsweise in der Größenordnung von 35 Athylenglykolmonoäthyläther 305,0

0 bis 300 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile festem Hydrochinon 0,2

Harzbestandteil. Die beim Herstellen und Aufbringen

der erfindungsgemäßen Überzugsmassen angewen- Äthylenglykol wurde zugegeben, um ein unnötiges deten Mengen an Wasser und wasserlöslichen orga- Steigen ujr Temperatur des Reaktionssystems infolge nischen Lösungsmitteln werden vorzugsweise so be- 40 plötzlichen Auftretens der Umsetzung zu vermeiden, messen, daß das Verhältnis dieser Bestandteile zum Hydrochinon wurde zugegeben, um die Polymerisation festen Harz etwa 95:5 bis etwa 30:70 beträgt. in dieser Verfahrensstufe zu verhindern. Die Um-Manchmal wird eine beträchtlich; Menge an wasser- Setzung wurde unter Rühren bei 140 bis 150⁰C auslöslichem organischem Lösungsmittel bei der Her- geführt. Die Additionsreaktion zwischen der Epoxystellung des Mischpolymeren-Bestandteils angewandt. 45 gruppe und der Carboxylgruppe wurde durch Messung Die Anwendung von Wasser allein ist jedoch nur dann der in dem System verbleibenden Menge an Carboxylausreichend, wenn das Überzugsmaterial hiermit gruppen verfolgt. Die Additionsreaktion des Epoxywährend der Herstellung und des Aufbringens auf harzes war in etwa 40 Minuten vollständig, eine geeignete Viskosität verdünnt werden kann. Dann wurden die folgenden Substanzen in den fol-Brauchbare wasserlösliche organische Lösungsmittel 50 genden Mengenverhältnissen in einen Reaktor einzum Herstellen des Mischpolymeren-Bestandteils und gebracht:
zum Herstellen und Aufbringen der erfindungsgemäßen Überzugsmasse sind beispeilsweise Alkohole, ^Te'^le wie Methanol, Äthanol und Propanol; Glykolderivate, 1 b) Lösung des Produkts der oben be-

wie Äthylengiykolmonomethyläther, Äthylenglykol- 55 schriebenen Additionsreaktion 25,0

monoäthyläther, Äthylenglykolmonobutyläther, Di- Methacrylsäure 15,0

äthylengiykolmonomethyläther, Diäthylenglykolmono- 2-Hydroxyäthylmethacrylat 10,0

äthyläther und Diäthylenglykolmonobutyläthcr; Styrol 7,0

Äther, wie Dioxan; ferner Ketone, wie Aceton und Athylacrylat 48,0

Diacetonalkohol. 60 Athylenglykolmonoäthyläther 40,0

Die mit den erfindungsgemäßen Überzugsmassen Laurylmercaptan 1,5

erhaltenen Filme werden 1 bis 50 Minuten bei 90 bis

200°C, vorzugsweise 20 bis 40 Minuten bei 120 bis Laurylmercaptan als Kettenübertragungsmittel 160°C gebrannt und getrocknet; hierbei erhält man wurde zugesetzt, um die Lösung des erhaltenen Mischausgezeichnete Überzugsfilme. Während des Brennens 65 polymeren auf eine für das gewünschte Überzugsund Trocknens tritt manchmal eine Kondensation material geeignete Viskosität einzustellen. Das Reakzwischen der Carboxylgruppe des Mischpolymeren tionsgemisch wurde unter Rühren zum Rückfluß er- und des Aminoharzes zusätzlich zu der Kondensations- hitzt, und gleichzeitig wurde eine Initiatorlösung aus

Teile Teile

Azobisisobutyrnitril 1,0 3 b) Lösung des Produkts der oben beÄthanol 20,0 schriebenen Additionsreaktion 11,0

Methacrylsäure 13,0

im Verlauf von 2 Stunden zugetropft und so die Poly- 5 2-Hydroxyäthylacrylat 10,0

merisation ausgeführt. Nach Beendigung des Zu- Methylmethacrylat 25,0

tropfens wurde das Reaktionsgemisch noch weitere n-Butylacrylat 42,0

2 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Dann Äthylenglykolmonoäthyläther 40,0

wurde die Temperatur auf 6O⁰C gesenkt und ein Isobutanol 19,0

Gemisch aus io Laurylmercaptan 2,0

Teile

28%igem wäßrigem Ammoniak 13,0 Ferner wurden in den Reaktor eine Lösung eines

Wasser 25,0 Polymerisationsinitiators der folgenden Zusammen

setzung auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 b) zu-

im Verlauf von 10 Minuten zugetropft. Dabei wurde 15 gegeben und so die Polymerisation ausgeführt:
eine wasserlösliche Harzlösung erhalten, die 51% _Tei]e

nichtflüchtige Bestandteile enthielt und eine Viskosität Azobisisobutyrnitril 1,0

von Z₂, gemessen mit einem uardner-Holdt-Viskosi- Dioxan 30 0

meter, aufwies.

20
Beispiel 2 Ferner wurden

In einen Reaktor wurden die folgenden Substanzen ₂8 %iges wäßriges Ammoniak 13,0

eingebracht:

Teile »5
Lösung eines Additionsreaktionspro- zugegeben. Es wurde eine wasserlösliche Harzlösung

dukts gemäß Beispiel 1 a) 50,0 mit einem Gehalt von 50% an nichtflüchtigen Be-

Methacrylsäure 15,0 standteilen und einer Viskosität von Z₂ erhalten.

Styrol 5,0 Die gemäß den vorhergehenden Beispielen erhal-

Äthylacrylat 30,0 30 tenen wasserlöslichen Mischpolymerenharzlösungen

n-Butylacrylat 10,0 wurden zur Herstellung von Überzugsmassen ver-

Äthylenglykolmonoäthyläther 50,0 wendet. Die Eigenschaften der Überzugsfilme werden

Laurylmercaptan 2,0 im folgenden kurz beschrieben. Das bei diesem Beispiel

verwendete Aminoharz bestand aus einem wasser-

Ferner wurde eine Polymerisationsinitiatorlösung 35 löslichen Aminoharz auf der Basis von Hexamethoxyder folgenden Zusammensetzung auf gleiche Weise methylmelamin. Die Zusammensetzungen der jeweils wie im Beispiel 1 b) zur Ausführung der Polymeri- erhaltenen Überzugsmassen und die Eigenschaften sationsreaktion zugegeben: dieser Massen sind in der Tabelle aufgeführt. Pigmente

Teile wurden in dem Überzugsmaterial mit Hilfe einer

Azobisisobutyrnitril 1,0 40 gewöhnlichen Kugelmühle dispergiert. Die Überzugs-Äthanol 30,0 massen wurden durch Eintauchen aufgebracht; zum

Einstellen der Viskosität der Überzugsmassen während

Ferner wurden der Herstellung und Aufbringung wurde Wasser als

Teile Verdünnungsmittel angewendet. Die Überzugsfilme

28 %iges wäßriges Ammoniak 14,0 45 wurden 30 Minuten bei 140° C gebrannt, und die Stärke

Wasser 10,0 der gebrannten Filme betrug etwa 20 μ. Die Härte

der Filme wurde als Bleistifthärte gemessen und sind

zugegeben, wobei eine wasserlösliche Harzlösung er- durch den höchsten Grad einer spurlosen Bleistifthalten wurde, die 50% nichtflüchtige Bestandteile markierung nach herkömmlichem Verfahren angeenthielt und eine Viskosität von Z₃ aufwies. 50 geben. Der angegebene Glanz der Filme entspricht

. . den mit einer Murakami Glanzflächen-Meßvorrich-

Beispiel 3 _tung J_{n e}j_nem winkel von 60° gemessenen Werten.

Die folgenden Substanzen wurden in einen Reaktor Die Schlagzähigkeit wurde mit einer Du-Pont-Schlageingebracht und unter Rühren auf 120°C erhitzt: zähigkeitsmeßvorrichtung unter Verwendung eines

Teile ₅₅ 500-g-Gewichts auf einem Block von einem Durch-

3 a) Neoheptansäure 130,0 messer von 1,27 cm (¹I₂ inch) bestimmt. Die Erichsen-

Glycidylmethacrylat 213,0 Werte wurden mit einer Erichsen-Prüfvorrichtung in

Äthylenglykolmonoäthyläther 38,5 bekannter Weise erhalten. Die Hafteigenschaften der

Hydrochinon 0,2 Filme wurden untersucht, indem man den Film mit

60 einer Nadel in 100 quadratfönnige Einzelteilchen von

Die Additionsreaktion an der Carboxylgruppe 1 mm Breite zerschnitt, ein Klebband aufklebte und wurde durch Bestimmung der Menge der restlichen dieses, abzog. Filme, bei denen keine quadratischen Carboxylgruppen verfolgt. Im Verlauf von 7 Stunden Stückchen bei dieser Prüfung abgerissen wurden, wurden 94 % oder mehr an eingesetzter Neoheptan- wurden als befriedigend bezeichnet. Die Warmwassersäure umgesetzt. 65 bestäiadigkeit wurde durch 240stündiges Eintauchen Dann wurden die folgenden Substanzen in den fol- der Filme in Leitungswasser von 40° C geprüft. Die genden Mengenverhältnissen in einen Reaktor ein- Salzwasserbeständigkeit der Filme wurde durch 96stüngebracht: diges Eintauchen in 3%iges Salzwasser geprüft.

(ο

9	Ib)	10	Beispiel 2 b)	3 b)
	200,0 Teile 20,0 Teile 20,0 Teile 50,0 Teile 40,0 Teile 40,0 Teile	200,0 Teile 30,0 Teile 80,0 Teile	200,0 Teile 10,0 Teile
Zusammensetzung des Überzugs materials Jn dem Beispiel hergestellte Harzlösung	3 H	3H
Hexamethoxymethylmelamin ... Titandioxid vom Rutil-Typ Basisches Bleichromat Calciumcarbonat	nicht gemessen 40 2,0 befriedigend befriedigend befriedigend	88 30 3,5 befriedigend befriedigend befriedigend	2H
Rotes Eisenoxid		92
Eigenschaften des Uberzugsfilms Bleistifthärte	40 4,0 befriedigend befriedigend befriedigend
Glanz
Schlagzähigkeit, cm Erichsen-Wert, mm Haftfähigkeit
Warmwasserbeständigkeit Salzwasserbeständigkeit

Beispiel 4

Ein Reaktor wurde mit 49,0 Gewichtsteilen Athylenglykolmonobutyläther beschickt und unter Rühren auf 130⁰C gehalten; unter diesen Bedingungen wurde eine Lösung von 4,2 Gewichtsteilen Azobisisobutyrnitril in einem Gemisch aus 56,0 Gewichtsteilen einer Additionsreaktionsproduktlösung gemäß Beispiel 1 a), 36,0 Gewichtsteilen Methylacrylsäure, 6,0 Gewichtsteilen 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 45,0 Gewichtsteilen Styrol und 78,0 Gewichtsteilen n-Butylacrylat im Verlauf von 2 Stunden zugetropft. Die Reaktionstemperatur wurde auf etwa 13O⁰C gehalten. Nach beendeter Zugabe der Lösung wurde ferner eine Lösung von 0,3 Gewichtsteilen Azobisisobutyrnitril in 15,0 Gewichtsteilen Athylenglykolmonobutyläther im Verlauf von 30 Minuten zugetropft. Die erhaltene Harzlösung (87,5 Gewichtsteile) wurde mit 12,4 Gewichtsteilen Triäthylamin, 30,0 Teilen Hexamethoxymethylmelamin, 70,0 Gewichtsteilen Wasser und 30,0 Gewichtsteilen Titanoxid vom Rutil-Typ »R-820« vermischt. Die auf diese Weise erhaltene Farbe wurde entsprechend mit Wasser verdünnt und dann auf elektrischem Weg niedergeschlagen. Der erhaltene Film wurde 30 Minuten bei 140° C gebrannt, wobei ein gehärteter Film mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde:

Stärke des Films 20 Mikron

Bleistifthärte 2H

Glanz (60°) 80

Schlagfestigkeit 50 cm

Erichsen-Wert 5,0 mm

Haftfähigkeit befriedigend

Warmwasserbeständigkeit befriedigend

Salzwasserbeständigkeit befriedigend

liäs0

Claims

Patentanspruch:

Überzugsmasse, bestehend aus Wasser, einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel und einem wasserlöslichen Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem Gemisch von

IO

A. 100 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen Salzes aus einem Polymerisat, erhalten durch Mischpolymerisation von

(1) 5 bis 30 Gewichtsteilen einer Ä,/S-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure,

(2) 5 bis 50 Gewichtsteilen eines äthylenisch ungesättigten Additionsprodukts, welches eine tertiäre aliphatische Gruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen und eine Hydroxylgruppe aufweist,

(3)40 bis 90 Gewichtsteilen eines hydroxylgruppenfreien, polymerisierbaren, ungesättigten Monomeren und

(4) 0 bis 20 Gewichtsteilen eines polymerisierbaren, ungesättigten Monomeren mit einer Hydroxylgruppe, mit 0,5 bis 2,0 Äquivalent, bezogen auf die Carboxylgruppe in dem Mischpolymeren, eines Amins, und
B. 4 bis 50 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen Aminoharzes besteht.