DE1792734C3 - Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187 - Google Patents

Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187

Info

Publication number
DE1792734C3
DE1792734C3 DE1792734A DE1792734A DE1792734C3 DE 1792734 C3 DE1792734 C3 DE 1792734C3 DE 1792734 A DE1792734 A DE 1792734A DE 1792734 A DE1792734 A DE 1792734A DE 1792734 C3 DE1792734 C3 DE 1792734C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
zeolite
molecular sieve
zeolites
ion
type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1792734A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1792734A1 (de
DE1792734B2 (de
Inventor
Richard Maling London Barrer
Patrick John Birkenhead Cheshire Denny
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DE1792734A1 publication Critical patent/DE1792734A1/de
Publication of DE1792734B2 publication Critical patent/DE1792734B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1792734C3 publication Critical patent/DE1792734C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2876—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures from a reacting mixture containing an amine or an organic cation, e.g. a quaternary onium cation-ammonium, phosphonium, stibonium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22

Description

Die Erfindung betrifft ein synthrtisckrs kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B und ceine Derivate, die als Adsorptionsmittel brauchbar sind.
Mit dem Ausdruck »Zeolith« wird ganz allgemein eine Gruppe von natürlich vorkoniinenden oder syn- :hetischen hydratisieren Metallaluminiumsilikaten bezeichnet, deren kristalliner Aufbau aus einem offenen, dreidimensionalen Gitterwerk von SiO4- und AlO.,-Tetraedern besteht. Diese Tetraeder sind über Sauerstoffatome vernetzt, so daß das Verhältnis von Sauerstoffatomen zur Summe der Aluminium- und Siliciumatome gleich 2 ist, oder anders ausgedrückt, O : (Al-I-Si) =2. Die negative Elektrovalenz der Aluminium enthaltenden Tetraeder ist normalerweise duich Einbeziehung von Alkali- oder Erdalkaliionen in dem Kristall im Verhältnis von 2 Al: (2 Na, 2 K, 2 Li, Ca, Ba, Sr, usw.) = 1 abgesättirf Ferner wurde festgestellt, daß bei einigen Zeolithen die Metallkationen durch lonentausch du-ch andere Meluükationen ersetzt werden können. Auf Grund dieser Eigenschaft werden kristalline Zeolithe auch als Ionenaustauscher verwendet.
Es ist ferner bekannt, daß die Kristallstruktur von Zeolithen Hohlräume von molekularen Abmessungen enthält. Diese Hohlräume sind gewöhnlich durch Wassermoleküle besetzt. Unter entsprechenden Bedingungen, nämlich nach wenigstens teilweiser Entwässerung, können diese Zeolithe als wirksame Adsorbcntien verwendet werden, wobei Adsorbatmoleküle in den Hohlräumen zurückgehalten werden. Den Zugang zu diesen Hohlräumen bilden Poren oder öffnungen in der Kristallstruktur. Diese öffnungen begrenzen die Größe und Form der Moleküle, die adsorbiert werden können. Daher ist eine Trennung von Gemischen verschiedener Moleküfartcn nach ihren Abmessungen möglich, wobei bestimmte Moleküle des Gemischs durch den aktivierten Zeolith adsorbiert werden, während andere nicht in die Poren eindringen können. Kristalline Zeolithe, die sich durch diese Eigenschaft auszeichnen, werden als »Molekularsiebe« bezeichnet. Neben der Molekülgröße und -form können noch andere Faktoren die selektive Adsorption bestimmter Moleküle durch Molekularsiebe beeinflussen. Zj diesen Faktoren gehören dh Polarisierbarkeit und Polarität der Adsorbatmoleküle, der Grad, in dem organische Adsorbate ungesättigt sind, die Größe und das Polarisationsvermögen des in dem Hohlraum des Zeolithen befindlichen Kations, die Anwesenheit von Adsorbatmolekülen in den Hohlräumen und der Hydratisierungsgrad des Zeoliths.
Es sind bereits eine Reihe synthetischer kristalliner Zeolithe hergestellt worden. Sie unterscheiden s'ch aneinander und von natürlichen Zeolithen in ihrer Zusammensetzung. Kristallstruktur, ihrem Adsortionsvermögen und in anderen Eigenschaften. Ein.; geeignete Methode zur Unterscheidung dieser ein:\.-:ien Typen von Zeolithen ist beispielsweise die Auswertung ihrer Röiiteenstrahlbeugungsbilder und der Vergleich des Verhäiinisses von Siliciunidioxyd zu Aluminiumoxyd innerhalb der Kristallstruktur. Das Vorhandensein einer Reihe von Zeolithen mit ähnlichen, aber unterscheidbaren Eigenschaften ermöglicht in vorteilhafter Weise die Wahl eines bestimmten Zeoliths mit optimalen Eigenschaften für einen bestimmten Zweck.
Bisiier wurde angenommen, daß der elektrovalente AusgL.Jiswert innerhalb d:s Gitterwerks von Siliciumdioxyd- und Alumir.iumoxydtc*"iedern während der Synthese von Zeolithen nur erreichbar sei, wenn im Gemisch der Reaktionsteilnehmer eine wesentliche Menge von Metallkationen, wie Natrium, anwesend ist. Wenn einmal das Metallkation in das Reaktionsteiinehmergemisch einbezogen und die Synthesereaktion zum Abschluß gekommen war, konnten die Metallionen, die die Kationer.plätze des Kristalls einnahmen, durch die verschiedensten anderen Metallkaiionen nur unter Anwendung von Ionenaustauschvcrfahren ersetzt werden Der unmittelbare Einbau von anderen Kationen an Stelle von Metallkationen in das Kristallgitter in hohen Konzentrationen während der Synthese war bisher noch nicht erreicht worden. Ein Ersatz konnte in einigen Fällen erreicht werden, indem das kristalline Produkt dem lonenaustauschverfahren unteiworfen wurde.
Gegenstand der Erfindung ist ein synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B, der in Molverhältnissen der Oxyde ausgedrückten Zusammensetzung:
1,0 +_ 0,2[(1-Jr)R1(HJcM1O] : AI2O3 : 3,5
L 1,5SiO2 : yU2O
wobei R ein nicht austauschbares, alkylsubstituiertes Ammoniumion, M ein austauschbares Alkaliion, ν eine Zahl von O bis Ο,δ und y eine Zahl von O bis 7 bedeuten, mit einem Rcntgenstrahlenbeugungsbild gemäß Tabelle A.
Vorteilhaft enthalten die erfindungsgemä Ilen Zeolithe als austauschbares Alkaliion M ein Natriumion. Weiterhin ist es günstig, wenn in den letztgenannten Zeolithen χ einen Wert von O bis 0,5 hat. Als alkylsubstituiertes Ammoniumion sollen die erfin ungsger"äßen Zeolithe vorzugsweise ein Tetramethylammonium enthalten.
Der einfachheithalber und zur Unterscheidung wurden die synthetischen Zeolithe gemäß der Erfindung nachstehend als Zeolith N-B bezeichnet, wobei der Buchstabe »N« ein alkylsubstituiertes Ammoniumion, z. B. ein Tetramethylammonium oder niedere Derivate
Bereich 1 Bereich 2 5
R2OZAl2O3 ^ etwa !, 5 etwa 1,: 6
SiO,/AI2O3 — etwa 6 2 bis 460
H2O/AI2O3 ---- 120 bis 460 120 bis
de.vclben beatutet, während mit dem Buchstaben »Β«
der Typ der Zeolithstruktur bezeichnet ist, die das
alkylsubstituierte Ammoniumion oder dessen Derivatenthält.
Wenn die Elementarzelle den kleinsten, sich perio- 5
disch wiederholenden Baustein des Kristallgitters
bildet, so ist der Maximalwert von .v für die stickstoff- Hierbei bedeutet R das Trimethylammoniumion für
haltigen Zeolithe durch die Begrenzung bestimmt, daß den Bereich 1 und das Dimethylammoniumiön für
cehnitionsgemäß die Mindestzahl von Alkylammo- den Bereich 2. Beim bevorzugten Verfahren zur Her-
niumionen pro Elementarzelle gleich 1 ist. Xn Hand io stellung von Zeolith N-B ist R das Dimethylammo-
dieser Begrenzung, der Zusammensetzung der Elemen- niumion. Das Röntgenstrahlenbeugungsbild ist in
tarzclle und der Kationendichte pro Elementarzelle Tabelle A dargestellt.
und der Kationer.dichte pro Elementarzelle des je- Es wurde festgestellt, daß geringe Mengen von
weiligen stickstoffhaltigen Zeoliths läßt sich der Alkaliionen im Reaktionsgemisch für die Herstellung
Maximalwert von χ berechnen. Er beträgt für das 15 von stickstoffhaltigen Zeolithen nach diesem Verfahren
stickstoffhaltige zeolithische Molekularsieb vom Typ B vorteilhaft sind, daß jedoch hierbei der Prozentsatz
"■k- an Alkaliionen nicht hoch sein muß. Die Anwesenheit
In der folgenden Tabelle A ist das Röntgenbeu- von Alkaliionen in geringen Mengen verkürzt stark gungsbild für den erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen die Zeit, die zur Bildung der erfindungsgemäßen Zeolith N-B angegeben. Das Röntgenbeugungsbild 20 kristallinen Zeolithe erforderlich ist.
wurde mit einer Röntgenstrahlen-Filmkamera auf- Ein Zeolith mit einer vorbestimmten Menge an ausgenommen. Die Filmtechnik mißt sowohl die Ab- tauschbaren Kationen ist dazu geeignet, ein bestimmtes stände«/ als auch die Intensitäten von Natur aus Kation in geregelter Menge in einen Produktstrom etwas weniger genau als die Geigerzähler-Spektro- einzuführen.
metermethode. Die jeweils angewendete Aufnahme- as Die Zeolithe gemäß der Erfindung eignen sich für
methode und/oder Apparatur, die Feuchtigkeit, die die verschiedensten Anwendungszwecke, z. B. zur
Temperatur, die Orientierung der Pulverkristalle und Trennung eines bestimmten gasförmigen oder flüssigen
ihre Größe sowie andere Variablen, die dem Fach- Stoffs von einem Vielstoffgemisch durch bevorzugte
mann auf dem Gebiet der Röntgenstrahlenkristallo- Adsorption oder durch Adsorption nach der Molekül-
graphie oder -beugung bekannt sind, könn-n gewisse, 30 größe eines bestimmten Stoffs. Um als Adsorbentien
geringfügige Schwankungen in den Intensitäten und brauchbar zu sein, müssen die erfindungsgemäßen
Positionen der Linien hervorrufen. Zeolithe durch wenigstens teilweise Entwässerung
Die Herstellung der neuen, stickstoffhaltigen Zeo- aktiviert werden. Diese Aktivierung kann vorgenom-
lithe kann nach dem Verfahren des deutschen Patents men werden, indem beispielsweise der Zeolith bei
1 194 828 vorgenommen werden. Nach einer Aus- 35 Normaldruck oder vermindertem Druck auf Tempe-
führungsform dieses Verfahrens erhitzt man geeignete raturen von etwa 9O0C erhitzt oder bei Raumtempe-
wäßrige Gemische der Komponenten auf Tempe- ratur unter Vakuum gehalten wird. Im Gegensatz zu
raturen zwischen 25 und 3000C. Die wäßrigen Ge- gewöhnlichen Adsorbentien, wie Aktivkohle und
mische enthalten zur Herstellung von Zeolith N-B, Silikagel, deren selektives Adsorptionsvermögen in
Tetramethylammonium- oder andere alkylsubsti- 4° erster Linie vom Siedepunkt oder der kritischen
tuierte Ammoniumhydroxyde, z. B. NH3(CH3)OH, Temperatur des Adsorbats abhängt, zeigen die akti-
NH2(CH1J2OH und NH(CHJjOH neben den ent- vierten Zeolithe gemäß der Erfindung Selektivität auf
sprechenden Gemischen der ^yde AI2O3 und SiO2. Grund der Größe, Form, des Grades der Nichtsätti-
Diese Gemische werden auf Temperaturen zwischen gung, der Polarität und Polarisierbarkeit des Adsorbat-
200 und 3000C erhitzt. Auch andere lösliche alkyl- 45 moleküls.
substituierte und teilweise substituierte Derivate <>s Es ist zu bemerken, daß die abweisenden Eigen-
Ammoniumhydroxyds, wie Tetraäthylammoniumhy- schäften dieser Zeolithe ebenso wichtig sind wie die
droxyd, können zur Einführung der jeweiligen Stick- Adsorptionseigenschaften. Die zu den Hohlräumen
stoffkationen in das Reaktionsgemisch verwendet dieser Zeolithe führenden Poren sind so beschaffen,
werden. Die Synthese wird in einem geschlossenen 5o daß an ihren engsten Stellen Moleküle, deren kritische
Behälter aus Metall oder Glas unter Eigendruck Abmessungen größer sind als der Porendurchmesser
durchgeführt. Jede beliebige, geeignete Heizvorrich- des Zeoliths, zurückgehalten werden. Der hier ge-
tung, z. B. ein Ofen, Sandbad, Ölbad oder um- brauchte Ausdruck »kritische Abmessung« kann de-
mantelter Autoklav kann verwendet werden. Es wird finiert werden als die größte Ausdehnung des kleinsten
so lange erhitzt, bis sich der gewünschte kristalline 55 projizierten Querschnitts des Adsorbatmoleküls. Der
Zeolith gebildet hat. Die Zeolithkristalle werden von Ausdruck kann auch definiert werden als Durchmesser
der Mutterlauge dann abfiltrierl und gewaschen. Die des kleinsten Zylinders, der ein unter Verwendung der
Zeolithkristalle sind vorzugsweise mit destilliertem besten verfügbaren Werte von Bindungsabständen,
Wasser so lange zu waschen, bis das ablaufende Bindungswinkeln und van der Waals'schen Radien
Waschwasser bei Erreichen des Gleichgewichts mit 6° angefertigtes Modell des Adsorbatmoleküls aufnehmen
dem Produkt einen pH-Wert von 9 bis 11 hat. Auch kann. Moleküle, deren kritische Abmessungen größer
andere Zeolitharten können nach diesem Verfahren sind als der Porendurchtnesser eines bestimmten
hergestellt werden. Zeoliths, werden also durch diesen Zeolith abgewiesen,
Bei der Herstellung von Alkylammoniumzcolith N-B während solche mit kleineren kritischen Abmessungen
können Reaktionsgemische verwendet werden, deren 65 ad&Dibiert werden.
in Molverhältnissen der Oxyde ausgedrückte Zu- Eine weitere technisch vorteilhafte Eigenschaft dieser
sanimensetzung innerhalb der folgenden Bereiche Zeolithe ist die Fähigke'', verhältnismäßig große
liegt: Adsorbalmengen entweder bei sehr niedrigen Adsorbat-
drücken oder bei sehr niedrigen Adsorbatkonzentrationen zu adsorbieren. Die neuen Zeolithe können daher als selektive Adsorbentien in zahlreichen Gasoder F'üssigkeitstrennverfahren gebraucht werden, bei denen Adsorbentien gewöhnlich nicht verwendet werden. Die Verwendung dieser Zeolithe ermöglicht ferner wirksameren und wirtschaftlicheren Betrieb zahlreicher anderer Verfahren, bei denen jetzt andere Adsorbentien zum Einsatz kommen. Die Zeolithe können beispielsweise zur Entfernung von adsorbierbaren Verunreinigungen aus Gas- und Flüssigkeitsgemischen oder zur Gewinnung von in geringfügigen Mengen vorhandenen Komponenten solcher Gemische verwendet werden.
In den nachstehenden Beugungsbildern der Röntgenanalyse haben die Intensitätsangaben folgend? Bedeutung: SH = sehr hoch, H = hoch, MH = mittelhoch, M = mittel, MS = mittelschwach, S = schwach.
Tabelle A Röntgenstrahlenbeugungswerie für Zeolith N-B
hkl rf, A Relative
Intensität
110 7,09 ±0,02 SH
200 5,00 ± 0,01 MH
112 4,09 -4- 0,01 SH
120 3,54 ±0,01 S
221 3 34 -4- 0,01 SS
JlO 3,17 ±0,01 SH
321 2,677 + 0,002 K
400 2,511 ± 0,002 S
204 2,238 ± 0,002 SS
2,136 ± 0,002 S
2.047 ± 0.001 SS
1,962 ± 0.001 M
1,929 + 0,001 SS
1,772 ± 0.Ü01 MS
1,717 ± 0,001 M
1,669 ± 0,001 MS
1,624 ± 0.001 S
1,479 ± 0,001 MS
1,390 ± 0,001 S
1,363 ± 0,001 MS
1,313 ±0,001 SS
1,271 -4- 0,001 MS

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Synthetisches, krVtallines, stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B, der in Mol-Verhältnissen der Oxyde ausgedrückten Zusammensetzung:
1,0 4- 0.2[(l-.v)R.O-f .vM.O]: Al,Oa: 3,5
±1,5 SiO,:>H..O "
in der R ein nicht austauschbares alkylsubstituiertes Ammoniumion, M ein austauschbares Alkaliion, .v eine Zahl von 0 bis 0,8 und ν eine Zahl von 0 bis 7 bedeutet, mit einem Röntgenstrahlenbeugungsbild gemäß Tabelle A.
2. Molekularsieb nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß M ein Natriumion ist.
3. Molekularsieb nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß .v einen Wert von 0 bis 0,5 hat.
4. Molekularsieb nach Anspruch 1 bis 3, dadurch geken^eichnc*. daß das alkylsubstituiertc Ammoniumion ein Tetramethylammoniumion ist.
DE1792734A 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187 Expired DE1792734C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US97474A US3306922A (en) 1961-03-22 1961-03-22 Molecular sieve adsorbents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1792734A1 DE1792734A1 (de) 1973-03-01
DE1792734B2 DE1792734B2 (de) 1973-10-04
DE1792734C3 true DE1792734C3 (de) 1974-05-02

Family

ID=22263559

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1792734A Expired DE1792734C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187
DE1792736A Expired DE1792736C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187
DE1792735A Expired DE1792735C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith Y. Ausscheidung aus: 1467187

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1792736A Expired DE1792736C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187
DE1792735A Expired DE1792735C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith Y. Ausscheidung aus: 1467187

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3306922A (de)
BE (1) BE615311A (de)
CH (2) CH454803A (de)
DE (3) DE1792734C3 (de)
GB (2) GB1005950A (de)
SE (2) SE302295B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2212810A1 (de) * 1971-03-18 1972-11-02 Mobil Oil Corp Verfahren zur synthetischen Herstellung kristalliner Aluminosilikatzeolithe

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3422033A (en) * 1965-05-25 1969-01-14 Sinclair Research Inc Method of crystallizing aluminosilicates
US3414602A (en) * 1965-07-01 1968-12-03 Union Carbide Corp Zeolite n and process for preparing same
US3923639A (en) * 1968-04-18 1975-12-02 Mobil Oil Corp Converting hydrocarbons with zeolite ZSM-4
US3642434A (en) * 1969-01-10 1972-02-15 Mobil Oil Corp Production of synthetic faujasite
US3699139A (en) * 1969-10-16 1972-10-17 Mobil Oil Corp Synthetic crystalline aluminosilicate
NL7018221A (de) * 1969-12-18 1971-06-22
US3709979A (en) * 1970-04-23 1973-01-09 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-11
US3832449A (en) * 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
USRE29857E (en) * 1972-05-18 1978-12-05 Mobil Oil Corporation Conversion with ZSM-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites
CA1040187A (en) * 1973-09-07 1978-10-10 Mobil Oil Corporation Method of preparing a crystalline aluminosilicate zeolite
GB1436524A (en) * 1974-03-18 1976-05-19 British Petroleum Co Synthesis of zeolites
US3947482A (en) * 1974-03-20 1976-03-30 W. R. Grace & Co. Method for producing open framework zeolites
CA1046486A (en) * 1974-04-01 1979-01-16 Robert W. Grose Crystalline zeolite and process for preparing same
US3970544A (en) * 1974-05-06 1976-07-20 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion with ZSM-12
US4061717A (en) * 1974-10-03 1977-12-06 Mobil Oil Corporation Directed crystallization of synthetic aluminosilicates
CA1051855A (en) * 1974-10-07 1979-04-03 David E.W. Vaughan Zeolite vk-2
US4021331A (en) * 1974-11-25 1977-05-03 Mobil Oil Corporation Organic compound conversion by zeolite ZSM-20 catalysts
US3972983A (en) * 1974-11-25 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same
US4046859A (en) * 1974-11-29 1977-09-06 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite and method of preparing same
US4021447A (en) * 1975-04-30 1977-05-03 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-4
NL7610766A (nl) * 1975-10-03 1977-04-05 Ici Ltd Werkwijze ter bereiding van zeolieten.
US4241036A (en) * 1975-10-23 1980-12-23 Union Carbide Corporation Synthetic crystalline zeolite and process for preparing same
DE2635357A1 (de) * 1976-08-06 1978-02-09 Degussa Verfahren zur herstellung eisenarmer zeolithischer aluminiumsilikate
FR2379585A1 (fr) * 1977-02-04 1978-09-01 Unibra Sa Nouveaux complexes d'intercalation de kaolin
US4146584A (en) * 1977-04-22 1979-03-27 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion with zsm-35
US4107195A (en) * 1977-04-22 1978-08-15 Mobil Oil Corporation Preparation of zeolite ZSM-35
DE2830787B2 (de) * 1978-07-13 1981-02-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur
US4285919A (en) * 1978-12-26 1981-08-25 Standard Oil Company (Indiana) Method of preparing a metal-cation-deficient crystalline borosilicate
US4205052A (en) * 1979-02-01 1980-05-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of synthetic mordenite
US4247416A (en) * 1979-02-28 1981-01-27 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-25
CA1139734A (en) * 1979-03-21 1983-01-18 Pochen Chu Method of preparing zsm-12
DE3021580A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zeolithen und verwendung derselben als katalysatoren
US4973781A (en) * 1982-11-17 1990-11-27 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-57 and catalysis therewith
US4554146A (en) * 1983-11-10 1985-11-19 Exxon Research And Engineering Co. Process for preparing a zeolite of the L type using organic templates
US4714601A (en) * 1984-05-04 1987-12-22 Exxon Research And Engineering Co. Process for preparing a high silica faujasite aluminosilicate, ECR-4
US4873067A (en) * 1984-08-21 1989-10-10 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-57
US4689207A (en) * 1985-03-06 1987-08-25 Chevron Research Company Process for the preparation of crystalline microporous organosilicates using magadiite as a silica source
US4676958A (en) * 1985-03-06 1987-06-30 Chevron Research Company Preparation of crystalline zeolites using magadiite
CA1327562C (en) * 1987-11-19 1994-03-08 David Evan William Vaughan Process for preparing a high silica zeolite having the faujasite topology, ecr-32
FR2638444B1 (fr) * 1988-10-10 1991-05-10 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
FR2650582B1 (fr) * 1989-08-02 1991-10-04 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes a charpente gallosilicate appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
FR2651767B1 (fr) * 1989-09-13 1991-11-08 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes a charpente aluminosilicate appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en absorption et catalyse.
FR2680774B1 (fr) * 1991-08-28 1993-10-29 Elf Aquitaine Ste Nale Procede de synthese de zeolithes a charpente aluminosilicique appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse.
US6270743B1 (en) * 1995-05-24 2001-08-07 Kuboto Corporation Method of manufacturing crystalline microporous materials
KR100260714B1 (ko) * 1995-05-24 2000-07-01 사또 다께오 결정성 미소다공체의 제조방법
IT1295267B1 (it) 1997-10-03 1999-05-04 Enichem Spa Processo per preparare zeoliti legate
US6613302B1 (en) * 2000-11-03 2003-09-02 Uop Llc UZM-5, UZM-5P and UZM-6: crystalline aluminosilicate zeolites and processes using the same
US6713041B1 (en) 2002-02-12 2004-03-30 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-9
US6821502B2 (en) * 2002-06-12 2004-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Method of making aluminum-containing zeolite with IFR structure
AU2003901594A0 (en) * 2003-04-04 2003-05-01 Nanochem Research Pty Ltd Aluminosilicates of zeolite n structure
US7968079B2 (en) * 2007-01-15 2011-06-28 Indian Oil Corporation Limited Ready-to-use seed composition and process thereof
ES2680671T3 (es) 2009-11-24 2018-09-10 Basf Se Procedimiento de preparación de zeolitas que tienen estructura de CHA
US8409546B2 (en) 2009-11-24 2013-04-02 Basf Se Process for the preparation of zeolites having B-CHA structure
US8852326B2 (en) * 2011-03-07 2014-10-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Aggregates of small particles of synthetic faujasite zeolite
EP3215267B1 (de) 2014-11-03 2020-01-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Grundstoffherstellung unter verwendung eines hochaktiven katalysators
WO2016073182A1 (en) * 2014-11-03 2016-05-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Zeolite synthesis with dominant and secondary templates
US9821297B2 (en) * 2015-03-10 2017-11-21 California Institute Of Technology Methods to produce molecular sieves with LTA topology and compositions derived therefrom
CN109422275B (zh) * 2017-08-30 2022-06-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种快速水热合成h-lta型分子筛及其制备方法及其应用
FR3128457A1 (fr) 2021-10-21 2023-04-28 IFP Energies Nouvelles Procédé de préparation de zéolithe FAU en présence d’un structurant hydroxyde de tétraéthylammonium TEAOH

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2882243A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
DE1038015B (de) * 1955-06-20 1958-09-04 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung synthetischer zeolithischer Molekularsiebe
NL238953A (de) * 1958-05-08

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2212810A1 (de) * 1971-03-18 1972-11-02 Mobil Oil Corp Verfahren zur synthetischen Herstellung kristalliner Aluminosilikatzeolithe

Also Published As

Publication number Publication date
GB1005949A (en) 1965-09-29
SE306521B (de) 1968-12-02
DE1792736B2 (de) 1973-08-09
DE1792734A1 (de) 1973-03-01
DE1467187A1 (de) 1969-01-23
DE1792736C3 (de) 1974-03-14
DE1467187B2 (de) 1972-07-06
DE1792735C3 (de) 1974-03-14
SE302295B (de) 1968-07-15
DE1792736A1 (de) 1973-03-01
CH424739A (fr) 1966-11-30
CH454803A (fr) 1968-04-30
BE615311A (fr) 1962-07-16
US3306922A (en) 1967-02-28
DE1792734B2 (de) 1973-10-04
DE1792735A1 (de) 1973-03-01
DE1792735B2 (de) 1973-08-09
GB1005950A (en) 1965-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1792734C3 (de) Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187
DE1100009B (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
DE1467129B1 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen kristallinen Zeolithen
DE1278675B (de) Zur Entfernung von Schwefeldioxyd aus Abgasen geeigneter Akzeptor
DE2130983A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Gasgemischen,die als Verunreinigungen insbesondere Kohlenmonoxyd enthalten
DE3702036A1 (de) Feststoff zur herstellung hexagonaler ferrite
DE1038016B (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
DE1544152C3 (de) Verfahren zur adsorptiven Abtrennung von Stickstoff aus Luft
DE1911670A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Gasen
DE2918172C2 (de)
DE1467187C (de) Synthetisches kristallines stick stoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith A Ausscheidung aus 1194828
DE1194828B (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen stickstoffhaltigen kristallinen Zeolithen
DE2252305A1 (de) Verfahren zur herstellung von gereinigten n-paraffinen
DE3337335A1 (de) Jodpraeparat und verfahren zum adsorbieren von jod
DE2208215C3 (de) Verfahren zur adsorptiven Trennung von Gasgemischen
DE1211134B (de) Verfahren zur Herstellung von Natriumzeolith A mit verringerter scheinbarer Porengroesse
AT218486B (de) Verfahren zur Herstellung neuer, kristalliner Zeolithe (Zeolithe E)
AT206873B (de) Verfahren zur adsorptiven Abtrennung von kleinen, polaren Molekülen aus Gasgemischen
DE1467179A1 (de) Aktivierter synthetischer kristalliner Zeolith
DE1099513B (de) Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeoliths (Zeolith E)
DE1470529C (de) Verfahren zur hydrierenden Entschwefelung von Kohlenwasserstoffen
DE1001682B (de) Verfahren zum Trennen von Gemischen aus polaren und nichtpolaren organischen Verbindungen
DE1667775A1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Stickstoffoxiden
DE535763C (de) Verfahren zur Reinigung von Krackgasen
DE1099512B (de) Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeoliths (Zeolith H)

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee