DE1792736C3 - Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187 - Google Patents

Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187

Info

Publication number
DE1792736C3
DE1792736C3 DE1792736A DE1792736A DE1792736C3 DE 1792736 C3 DE1792736 C3 DE 1792736C3 DE 1792736 A DE1792736 A DE 1792736A DE 1792736 A DE1792736 A DE 1792736A DE 1792736 C3 DE1792736 C3 DE 1792736C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
zeolite
ion
zeolites
molecules
crystalline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1792736A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1792736B2 (de
DE1792736A1 (de
Inventor
Richard Maling London Barrer
Patrick John Birkenhead Cheshire Denny
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DE1792736A1 publication Critical patent/DE1792736A1/de
Publication of DE1792736B2 publication Critical patent/DE1792736B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1792736C3 publication Critical patent/DE1792736C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
    • C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
    • C01B33/2876—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures from a reacting mixture containing an amine or an organic cation, e.g. a quaternary onium cation-ammonium, phosphonium, stibonium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22

Description

stäben »X« der Typ der Zeolithstruktiir bezeichnet ist, die das alkylsubstituierte Ammoniumion oder dessen Derivate enthäl·:.
Wenn die Elcmentarzeüe den kleinsten, sich perio-Jiseh wiederholenden Baustein des Kristallgitters bildet, so ist der Maximalwert von .v für die stickstoffhaltigen Zeolithe durch die Begrenzung bestimmt, daß definitionsgemäß die Mindestzahl von Alkylammoniumionen pro Elementarzelle gleich 1 ist. An Hand dieser Begrenzung, der Zusammensetzung der EIementarzelle und der Kationendichte pro Elemcntarzelle des jeweiligen stickstoffhaltigen Zeoliths läßt sich der Maximalwert χ berechnen. Er beträgt für das stickstoffhaltige zeolithische Molekularsieb vom Typ X 0,99.
In der folgenden Tabelle ist das Röntgenbeugungsbild für den erfindungsgemäßen stickstoffhaltigen Zeolith N-X angegeben. Das Röntgenbeugungsbild wurde nach üblichen Methoden aufgenommen. Als Strahlenquelle diente das Kft-Doublette von Kupfer. Für das in der Tabelle aufgeführte Beugungsbild wurde ein Geigerzählerspektrometer mit Schreiber verwendet. Die Spitzenhöhe / wurde vom Registrierstreifen des Spektrometers abgelesen. Hieraus wurden die relativen Intensitäten, mit 100· I/Imax, wobei Imax die Intensität der stärksten Linie oder Spitze ist, und d(A), der Zwischenebenenabstand in A, bestimmt.
Die Herstellung des neuen, stickstoffhaltigen Zeoliths N-X kann nach dem Verfahren des deutschen Patents 1194 828 vorgenommen werden. Nach einer Ausführungsform dieses Verfahrens erhitzt man geeignete wäßrige Gemische der Komponenten auf Temperaturen zwischen 25 und 3CX)0C. Die wäßrigen Gemische enthalten zur Herstellung d«. \ Zeolithen N-X Tetramethyl-ammoniumhydroxyd neben dem entsprechenden Gemisch der Oxyde Al4O3 und SiO1. Dieses Gemisch wird auf Temperaturen zwischen 25 und 1500C erhitzt. Auch andere lösliche alkylsubstituierte oder teilweise substituierte Derivate des Ammoniumhydroxyds, wie Tetraäthylammoniumhydroxyd, können zur Einführung der jeweiligen Stickstoffkationen in das Reaktionsgemisch verwendet werden. Bei dem Zeolithen N-X ist durch die offene Struktur der Einbau von größeren alkylsubstituierten Derivaten des Ammoniumhydroxyds, wie Tetrapropylamnioniumhydroxyd und Tetrabutylammoniumhydroxyd während der Synthese möglich. Diese Synthese wird in einem geschlossenen Behälter aus Metall oder Glas unter Eigendruck durchgeführt. Zur Erzielung der besten Ergebnisse wird bei der Herstellung des stickstoffhaltigen Zeoliths N-X eine Temperatur von ungefähr 1000C eingehalten, wobei der Normaldruck oder zumindest der Druck angewendet wird, der dem Dampfdruck des mit dem Reaktionsteilnehmergemisch bei höherer Temperatur im Gleichgewicht befindlichen Wassers entspricht. Jede beliebige geeignete Heizvorrichtung, z. B. ein Ofen, Sandbad, ölbad oder ummantelter Autoklav, kann verwendet werden. Es wird so lange erhitzt, bis sich der gewünschte kristalline Zeolith gebildet hat. Die Zeolithkristalle werden von der Mutterlauge dann abfiiiiiert und gewaschen. Die Zeolithkristalle sind -vorzugsweise mit destilliertem Wasser so lange zu waschen, bis das ablaufende Waschwasser bei Erreichen des Gleichgewichts mit dem Produkt einen pH-Wert von 9 bis 11 hat. Auch andere Zeolithartcn können nach diesem Verfahren hergestellt werden.
Bei der Herstellung des Zeoliths N-X erfordern Kristallisationstemperauiren unter 251C äußerst lunge Kristallisationszeiten. Oberhalb von 1500C weiden neben dem gewünschten Zeolithen N-X oder an seiner Stelle andere kristalline Aluminosilicate in erheblichen Mengen gebildet. Die Reaktionsteilnehmer zur Herstellung von zeoiithischen stickstoffhaltigen Molekularsieben vom Typ Zeolith X, gemäß der Erfindung, werden in wäßrigen Gemischen vereinigt, deren Zusammensetzung, zweckmäßig in Molverhältnissen der ίο Oxyde ausgedrückt, innerhalb folgender Bereiche liegt:
RaO/AUO3 = 1,5 bis 4,2,
SiO,/Al2O3 = 2 bis 3,
H„O/Al2O3 ==120 bis 330.
Hierbei bedeutet R das Tetramethylammoniumion. Zeolith N-X wurde auch aus Reaktionsgemischen kristallisiert, in denen das Molverhältnis R2O/A1,O3 bis zu 6,3 betrug. Bevorzugt werden folgende Bereiche für die Zusammensetzung des eingesetzten Reaktionsgemisches:
R2O/AljO3 = etwa 4,
SiO2/AljO3 = etwa 3,
HjO/ΑΙ,Ο, = etwa 200.
Es wurde festgestellt, daß geringe Mengen von Alkaliionen im Reakfionsgemisch für die Herstellung von stickstoffhaltigen Zeolithen nach diesem Verfahren vorteilhaft sind, daß jedoch hierbei der Prozentsatz an Alkaliionen nicht hoch sein muß. Die Anwesenheit von Alkaliionen in geringen Mengen verkürzt stark die Zeit, die zur Bildung der erfindungsgemäßen kristallinen Zeolithe erforderlich ist.
Ein Zeolith mit einer vorbestimmten Menge an aus-
SS tauschbaren Kationen ist dazu geeignet, ein bestimmtes Kation in geregelter Menge in einen Produktstrom einzuführen.
Der Zeolith gemäß der Erfindung eignet sich für die verschiedensten Anwendungs/wecte·, z. B. zur Trennung eines bestimmten gasförmigen oder flüssigen Stoffs von einem Vielstoff gemisch durch bevorzugte Adsorption oder durch Adsorption nach der Molekülgröße eines bestimmten Stoffs. Um als Adsorbens brauchbar zu sein, muß der erfindungsgemäße Zeolith durch wenigstens teilweise Entwässerung aktiviert werden. Diese Aktivierung kann vorgenommen werden, indem beispielsweise der Zeolith bei Normaldruck oder vermindertem Druck auf Temperaturen von etwa 9O0C erhitzt oder bei Raumtemperatur unter Vakuum gehalten wird. Im Gegensatz zu gewöhnlichen Adsorbe.itien, wie Aktivkohle nud Silikagel, deren selektives Adsorptionsvermögen in erster Linie vom Siedepunkt oder der kritischen Temperatur des Adsorbats abhängt, zeigt der aktivierte Zeolith gemäß der Erfindung Selektivität auf Grund der Größe, Form, des Grades der NichtSättigung, der Polarität und Polarisicrbarkeit des Adsorbatmoleküls.
Es ist zu bemerken, daß die abweisenden Eigenschaften dieses Zeoliths ebenso wichtig sind wie die
So Adsorptionseigenschaften. Die zu den Hohlräumen dieses Zeoliths führenden Poren sind so beschaffen, daß an ihren engsten Stellen Moleküle, deren kritische Abmessungen größer sind als der Porendurch-· messer des Zeoliths, zurückgehalten werden. Der hier gebrauchte Ausdruck »kritische Abmessung« kann definiert werden als die größte Ausdehnung des kleinsten projizierten Querschnitts des Adsorbatmoleküls. Der Ausdruck kann auch definiert werden als Durch-
messer des kleinsten Zylinders, der ein unter Verwendung der besten verfiigharen Werte \on Uindungsabsuinden, Bindimgswinkeln und van-der-Waalssehen Radien angefertigtes Modelt des Adiorbatmoleküls aufnehmen kann. Molcl.iile, deren kritische Abmessungen uröHer sind al·, der Porendiirchmchher eines bestimmten Zeoliilis, weiden also durch diesen Zeolilh abgewiesen, wälirend solche mit kleineren kritischen Abmessungen adsorbiert werden.
Line weitere technisch vorteilhafte Eigenschaft dieses Zeolithe ist die Fähigkeit, verhältnismäßig große Adsorbatmengen entweder bei sehr niedrigen Adsorbatdrücken oder bei sehr niedrigen Adsorbat-
konzenirationen /u adsorbieren. Der neue Zeolith kann daher als selektives Adsorbens in zahlreichen Gas- oder Flüssigkeitstrennverfahren gebraucht werden, bei denen Adsorbenlien gewähnlich nicht vera wendet werden. Die Verwendung dieses Zeoliths ermöglicht ferner wirksameren und wirtschaftlicheren Betrieb zahlreicher anderer Verfahren, bei denen jetzt andere Adsorbenlien zum Einsatz kommen. Der Zeolilh kann beispielsweise zur Entfernung von adsorbierbaren Verunreinigungen aus Gas- und Flüssigkeitsgemischen oder zur Gewinnung von in geringfügigen Mengen vorhandenen Komponenten solcher Gemische verwendet werden.
Tabelle
Röntgenstrahlenbeugungswerte liir Tetramethylammoniurn-Zolith N-X
Ii k I Hl d, Ä lil ,„αχ-100
220 14,42 · 0,02 100
31 8,80 +■ 0,02 25
331 "7,51 -:■ 0,02 20
333,511 5,72 -L- 0,01 19
440 4,80 t 0,01 13
531 4,41 i- 0,01 8
620 4,22 ι 0,01 7
533 3,941 -i- 0,004 11
631 3,800 >- 0,003 32
642 3,679 ± 0,003 30
733 3,331 j_ 0,003 31
822,660 3,045 ± 0,002 9
751,555 2,937 -i- 0,002 12
840 2,877 ± 0,002 31
911,753 2,784-4 0,002 12
664 2,731 ± 0,002 6
844 2,658 ± 0,002 14
10,0,0,860 2,543 -·- 0,002 3
10,2,0,862 2,492 -t 0,002 4
10.2,2,666 2,442 -ι-- 0;002 1
10,4,0,864 2,398 4- 0,002 8
880 2,315 ±0,002 1
11,3,1,971,955 2,202 j- 0,001 4
11,3,3,973 2,176 i 0,001 3
12,0,0,884 2,115 ±0,001 2
11,5,1,777 2,076 4 0,001 1
10,8,2 2,056 j 0,001 2
13,1,1,11,7,1,11,5,5, 1,922 4- 0,001 2
993 1,906 ± 0,001 3
13,3,1,11,7,3,977
13,3,3,995 1,863 ± 0,001 1
888 1,822 ± 0,001 1
14,5,1,11,7,5 1,799 ze 0,001 1
1,2,0,10,10,0,10,8,6 1,784 ± 0,001 1
13,5,4,11,8,5 1,762 ± 0,001 3
o0 = 24,92 Ä 1,713 -1- 0,001 4

Claims (4)

1 792 /36
zeichnet. Neben der Molekülgröße und -form könne»
Patentansprüche: noch andere Faktoren die selektive Adsorption be
stimmter Moleküle durch Molekularsiebe beeinflussen.
!.Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Mo- Zu diesen Faktoren gehören die Polarisierbarkeit und lekularsieb vom Typ Zeolitli X, der in Maiverhält- 5 Polarität der Adsorbatmoleküle, der Grad, in dem nissen der Oxyde ausgedrückten Zusammenset- organische Adsorbate ungesättigt sind, die Größe und zung: das Polarisationsvermögen des in dem Hohlraum des
1,0 ±0,1 [(I -Jc)R1O + .vM„O]: AUO3: 2,5 Zeolithen befindlichen Kations die Anwesenheit
"+ O 5 SiO 'v H HO von Absorbatmolekulen in den Hohlräumen und der
' a ίο Hydratisierungsgrad des Zeoliths,
wobei R ein nicht austauschbares, alkylsubstituier- Es sind bereits eine Reihe synthetischer kristalliner
tes Ammoniumion, M ein austauschbares Alkali- Zeolithe hergestellt worden. Sie unterscheiden sich ion, χ eine Zahl von O bis 0,99 und y den Wert O voneinander und von natürlichen Zeolithen in ihrer bis 7 bedeutet, mit einem Röntgenstrahlenbeu- Zusammensetzung, Kristallstruktur, ihrem Adsorpgungsbild gemäß Tabelle. 15 tionsvermögen und in anderen Eigenschaften. Eine
2. Molekularsieb nach Anspruch 1, dadurch geeignete Methode zur Unterscheidung dieser einzelnen gekennzeichnet, daß M ein Natriumion ist. Typen von Zeolithen ist beispielsweise d;e Aus-
3. Molekularsieb nach Anspruch I oder 2, da- wertung ihrer Röntgenstrahlbeugungsbilder und der durch gekennzeichnet, daß .ν einen Wert von O bis Vergleich des Verhältnisses von Siliciumdioxyd zu 0,5 hat. ao Aluminiumoxyd innerhalb der Kristallstruktur. Das
4. Mi lekularsieb nach Anspruch 1 bis 3, da- Vorhandensein einer Reihe von Zeolithen mit ähndurch gekennzeichnet, daß das alkylsubstituierte liehen, aber unterscheidbaren Eigenschaf ten ermöglicht Ammoniumion ein Tetramethylammoniumion ist. in vorteilhafter Weise die Wahl eines bestimmten
Zeoliths mit optimalen Eigenschaften für einen be-
»5 stimmten Zweck.
Bisher wurde angenommen, daß der elektrovalente Ausgleichswert innerhalb des Gitterwerks von SiIi-
Die Erfindung betrifft ein synthetisches kristallines ciumdioxyd- und Aluminiumoxydtetraedern während stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeöliih X der Synthese von Zeolithen nur erreichbar sei, wenn und seine Derivate, die als Adsorptionsmittel brauch- 30 im Gemisch der Reaktionsteilnehmer eine wesentliche bar sind. Menge von Metallkationen, wie Natrium, anwesend
Mit dem Ausdruck »Zeolithe wird ganz allgemein sind. Wenn einmal das Metallkation in das Reaktionseine Gruppe von natürlich vorkommenden oder syn- teilnehmergemisch einbezogen und die Synthesereakthetischen hydratisierten Metallaluminiumsilikaten be- tion zum Abschluß gekommen war, konnten die zeichnet, deren kristalliner Aufbau aus einem offenen, 35 Metallionen, die die Kaiionenplätze des Kristalls dreidimensionalen Gitterwerk von SiO4- und AlO1- einnahmen, durch die verschiedensten anderen Metall-Tetraedern besteht. Diese Tetraeder sind über Sauer- kationen nur unter Anwendung von lonenaustauschstoffatome vernetzt, so daß das Verhältnis von Sauer- verfahren ersetzt werden. Der unmittelbare Einbau stoff atomen zur Summe der Aluminium- und Silicium- von anderen Kationen an Stelle von Metallkationen in atome gleich 2 ist, oder anders ausgedrückt, O: (Al 40 das Kristallgitter in hohen Konzentrationen während + Si) =- 2. Diese negative Elektrovalenz der Alumi- der Synthese war bisher noch nicht erreicht worden. nium enthaltenden Tetraeder ist normalerweise durch Ein Ersatz konnte in einigen Fällen erreicht werden. Einbeziehung von Alkali- oder Erdalkaliionen in dem indem das kristalline Produkt dem Ionenaustausch-Kristall im Verhältnis von 2 Al: (2 Na, 2 K, 2 Li, Ca, verfahren unterworfen wurde.
Ba, Sr usv/.) = 1 abgesättigt. Ferner wurde festge- 45 Gegenstand der Erfindung ist ein synthetisches stellt, daß bei einigen Zeolithen die Metallkationen kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ durch Ionenaustausch durch andere Metallkationen Zeolith X, der in Molverhältnissen der Oxyde ausgeersetzt werden können. Auf Grund dieser Eigen-. drückten Zusammensetzung:
schaft v/erden kristalline Zeolithe auch als Ionenaus- 1 η 1 η 1 r/-i \d r\ 1 \ä r»i αϊ η . -> s
tauscher verwendet. 50 1^ ± 0^ K1 ~ x)R'° + "1 nstn η η
Es ist ferner bekannt, daß die Kristallstruktur von ± U>D SI<J*- y "2^
Zeolithen Hohlräume von molekularen Abmessungen wobei R ein nicht austauschbares, alkylsubstituieri.es enthält. Diese Holhräume sind gewöhnlich durch Ammoniumion, M ein austauschbares Alkaliion, Wassenrioleküle besetzt. Unter entsprechenden Bed in- χ eine Zahl von O bis 0,99 und y den Wert O bis 7 begungen, nämlich nach wenigstens teilweiser Entwässe- 55 deutet, mit einem Röntgenstrahlenbeugungsbild gerung, können diese Zeolithe als wirksame Adsorbentien maß Tabelle.
verwendet werden, wobei Adsorbatmoleküle in den ■ Vorteilhaft enthält der erfindungsgemäße Zeolith Hohlräumen zurückgehalten werden. Den Zugang z\x als austauschbares Alkaliion M ein Natriumkation, diesen Hohlräumen bilden Poren oder Öffnungen in Weiterhin ist es günstig, wenn χ einen Wert von O bis der Kristallstruktur. Diese Öffnungen begrenzen die 60 0,5 hat. Als alkylsubstituiertes Ammoniumion soll Größe und Form der Moleküle, die adsorbiert wer- der erfindungsgemäße Zeolith vorzugsweise ein Tetraden können. Daher ist eine Trennung von Gemischen methylammoniumion enthalten,
verschiedener Molekülarten nach ihren Abmessungen Der einfachheithalber und zur Unterscheidung
möglich, wobei bestimmte Moleküle des Gemischs wird der synthetische Zeolith gemäß der Erfindung durch den aktivierten Zeolith adsorbiert werden, wäh- 65 nachstehend als Zeolith N-X bezeichnet, wobei der rend andere nicht in die Poren eindringen können. Buchstabe »N« ein alkylsubstituiertes Ammoniumion, Kristalline Zeolithe, die sich durch diese Eigen- z. P ein Tetramethylammoniumion oder niedere Deschaft auszeichnen, werden als »Molekularsiebe« be- rivate desselben bedeutet, während mit dem Buch-
DE1792736A 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187 Expired DE1792736C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US97474A US3306922A (en) 1961-03-22 1961-03-22 Molecular sieve adsorbents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1792736A1 DE1792736A1 (de) 1973-03-01
DE1792736B2 DE1792736B2 (de) 1973-08-09
DE1792736C3 true DE1792736C3 (de) 1974-03-14

Family

ID=22263559

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1792736A Expired DE1792736C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187
DE1792734A Expired DE1792734C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187
DE1792735A Expired DE1792735C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith Y. Ausscheidung aus: 1467187

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1792734A Expired DE1792734C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith B. Ausscheidung aus: 1467187
DE1792735A Expired DE1792735C3 (de) 1961-03-22 1962-03-21 Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith Y. Ausscheidung aus: 1467187

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3306922A (de)
BE (1) BE615311A (de)
CH (2) CH424739A (de)
DE (3) DE1792736C3 (de)
GB (2) GB1005950A (de)
SE (2) SE302295B (de)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3422033A (en) * 1965-05-25 1969-01-14 Sinclair Research Inc Method of crystallizing aluminosilicates
US3414602A (en) * 1965-07-01 1968-12-03 Union Carbide Corp Zeolite n and process for preparing same
US3923639A (en) * 1968-04-18 1975-12-02 Mobil Oil Corp Converting hydrocarbons with zeolite ZSM-4
US3642434A (en) * 1969-01-10 1972-02-15 Mobil Oil Corp Production of synthetic faujasite
US3699139A (en) * 1969-10-16 1972-10-17 Mobil Oil Corp Synthetic crystalline aluminosilicate
NL7018221A (de) * 1969-12-18 1971-06-22
US3709979A (en) * 1970-04-23 1973-01-09 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-11
CA933911A (en) * 1971-03-18 1973-09-18 Mobil Oil Corporation Method of preparation for crystalline aluminosilicate zeolites
US3832449A (en) * 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
USRE29857E (en) * 1972-05-18 1978-12-05 Mobil Oil Corporation Conversion with ZSM-5 family of crystalline aluminosilicate zeolites
CA1040187A (en) * 1973-09-07 1978-10-10 Mobil Oil Corporation Method of preparing a crystalline aluminosilicate zeolite
GB1436524A (en) * 1974-03-18 1976-05-19 British Petroleum Co Synthesis of zeolites
US3947482A (en) * 1974-03-20 1976-03-30 W. R. Grace & Co. Method for producing open framework zeolites
CA1046486A (en) * 1974-04-01 1979-01-16 Robert W. Grose Crystalline zeolite and process for preparing same
US3970544A (en) * 1974-05-06 1976-07-20 Mobil Oil Corporation Hydrocarbon conversion with ZSM-12
US4061717A (en) * 1974-10-03 1977-12-06 Mobil Oil Corporation Directed crystallization of synthetic aluminosilicates
CA1051855A (en) * 1974-10-07 1979-04-03 David E.W. Vaughan Zeolite vk-2
US4021331A (en) * 1974-11-25 1977-05-03 Mobil Oil Corporation Organic compound conversion by zeolite ZSM-20 catalysts
US3972983A (en) * 1974-11-25 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same
US4046859A (en) * 1974-11-29 1977-09-06 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite and method of preparing same
US4021447A (en) * 1975-04-30 1977-05-03 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-4
JPS52145399A (en) * 1975-10-03 1977-12-03 Ici Ltd Zeolite neww1 and process for preparing same
US4241036A (en) * 1975-10-23 1980-12-23 Union Carbide Corporation Synthetic crystalline zeolite and process for preparing same
DE2635357A1 (de) * 1976-08-06 1978-02-09 Degussa Verfahren zur herstellung eisenarmer zeolithischer aluminiumsilikate
FR2379585A1 (fr) * 1977-02-04 1978-09-01 Unibra Sa Nouveaux complexes d'intercalation de kaolin
US4146584A (en) * 1977-04-22 1979-03-27 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion with zsm-35
US4107195A (en) * 1977-04-22 1978-08-15 Mobil Oil Corporation Preparation of zeolite ZSM-35
DE2830787B2 (de) * 1978-07-13 1981-02-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur
US4285919A (en) * 1978-12-26 1981-08-25 Standard Oil Company (Indiana) Method of preparing a metal-cation-deficient crystalline borosilicate
US4205052A (en) * 1979-02-01 1980-05-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of synthetic mordenite
US4247416A (en) * 1979-02-28 1981-01-27 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-25
EP0018089B1 (de) * 1979-03-21 1982-10-27 Mobil Oil Corporation Verfahren zur Herstellung von Zeolith ZSM12 und nach diesem Verfahren hergestellter Zeolith
DE3021580A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zeolithen und verwendung derselben als katalysatoren
US4973781A (en) * 1982-11-17 1990-11-27 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-57 and catalysis therewith
US4554146A (en) * 1983-11-10 1985-11-19 Exxon Research And Engineering Co. Process for preparing a zeolite of the L type using organic templates
US4714601A (en) * 1984-05-04 1987-12-22 Exxon Research And Engineering Co. Process for preparing a high silica faujasite aluminosilicate, ECR-4
US4873067A (en) * 1984-08-21 1989-10-10 Mobil Oil Corporation Zeolite ZSM-57
US4689207A (en) * 1985-03-06 1987-08-25 Chevron Research Company Process for the preparation of crystalline microporous organosilicates using magadiite as a silica source
US4676958A (en) * 1985-03-06 1987-06-30 Chevron Research Company Preparation of crystalline zeolites using magadiite
CA1327562C (en) * 1987-11-19 1994-03-08 David Evan William Vaughan Process for preparing a high silica zeolite having the faujasite topology, ecr-32
FR2638444B1 (fr) * 1988-10-10 1991-05-10 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
FR2650582B1 (fr) * 1989-08-02 1991-10-04 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes a charpente gallosilicate appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse
FR2651767B1 (fr) * 1989-09-13 1991-11-08 Elf Aquitaine Procede de synthese de zeolithes a charpente aluminosilicate appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en absorption et catalyse.
FR2680774B1 (fr) * 1991-08-28 1993-10-29 Elf Aquitaine Ste Nale Procede de synthese de zeolithes a charpente aluminosilicique appartenant a la famille structurale de la faujasite, produits obtenus et leur application en adsorption et catalyse.
WO1996037435A1 (fr) * 1995-05-24 1996-11-28 Kubota Corporation Procede de production d'un corps cristallin microporeux
US6270743B1 (en) * 1995-05-24 2001-08-07 Kuboto Corporation Method of manufacturing crystalline microporous materials
IT1295267B1 (it) 1997-10-03 1999-05-04 Enichem Spa Processo per preparare zeoliti legate
US6613302B1 (en) * 2000-11-03 2003-09-02 Uop Llc UZM-5, UZM-5P and UZM-6: crystalline aluminosilicate zeolites and processes using the same
US6713041B1 (en) 2002-02-12 2004-03-30 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-9
US6821502B2 (en) * 2002-06-12 2004-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Method of making aluminum-containing zeolite with IFR structure
AU2003901594A0 (en) * 2003-04-04 2003-05-01 Nanochem Research Pty Ltd Aluminosilicates of zeolite n structure
US7968079B2 (en) * 2007-01-15 2011-06-28 Indian Oil Corporation Limited Ready-to-use seed composition and process thereof
US8409546B2 (en) * 2009-11-24 2013-04-02 Basf Se Process for the preparation of zeolites having B-CHA structure
EP2504097B1 (de) 2009-11-24 2018-05-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von zeolithen mit cha-struktur
US8852326B2 (en) * 2011-03-07 2014-10-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Aggregates of small particles of synthetic faujasite zeolite
US10016747B2 (en) 2014-11-03 2018-07-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Base stock production using a high activity catalyst
US10155665B2 (en) 2014-11-03 2018-12-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Zeolite synthesis with dominant and secondary templates
US9821297B2 (en) * 2015-03-10 2017-11-21 California Institute Of Technology Methods to produce molecular sieves with LTA topology and compositions derived therefrom
CN109422275B (zh) * 2017-08-30 2022-06-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种快速水热合成h-lta型分子筛及其制备方法及其应用
FR3128457A1 (fr) 2021-10-21 2023-04-28 IFP Energies Nouvelles Procédé de préparation de zéolithe FAU en présence d’un structurant hydroxyde de tétraéthylammonium TEAOH

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2882243A (en) * 1953-12-24 1959-04-14 Union Carbide Corp Molecular sieve adsorbents
DE1038015B (de) * 1955-06-20 1958-09-04 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung synthetischer zeolithischer Molekularsiebe
NL238953A (de) * 1958-05-08

Also Published As

Publication number Publication date
DE1792734A1 (de) 1973-03-01
DE1792735B2 (de) 1973-08-09
DE1792736B2 (de) 1973-08-09
US3306922A (en) 1967-02-28
BE615311A (fr) 1962-07-16
DE1792734C3 (de) 1974-05-02
DE1792736A1 (de) 1973-03-01
GB1005949A (en) 1965-09-29
DE1467187B2 (de) 1972-07-06
DE1467187A1 (de) 1969-01-23
SE302295B (de) 1968-07-15
DE1792734B2 (de) 1973-10-04
GB1005950A (en) 1965-09-29
DE1792735C3 (de) 1974-03-14
CH454803A (fr) 1968-04-30
SE306521B (de) 1968-12-02
CH424739A (fr) 1966-11-30
DE1792735A1 (de) 1973-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1792736C3 (de) Synthetisches kristallines stickstoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith X. Ausscheidung aus: 1467187
DE1100009B (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
DE2148606C2 (de) Verfahren zur Abtrennung von p-Xylol aus C&amp;darr;8&amp;darr;-Aromaten-Gemischen durch Adsorption an Y-Zeolithen
DE1098930B (de) Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe
DE1467129B1 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen kristallinen Zeolithen
DE1667530A1 (de) Verfahren zum Kationenaustausch in Zeolithen
DE1184743B (de) Verfahren zur Herstellung von dekationisierten zeolithischen Aluminosilicaten
DE2420304A1 (de) Verfahren zur herstellung eines festen adsorptionsmittels fuer die abtrennung von p-xylol aus einem gemisch von aromatischen c tief 8-kohlenwasserstoffen
DE1467187C (de) Synthetisches kristallines stick stoffhaltiges Molekularsieb vom Typ Zeolith A Ausscheidung aus 1194828
DE2146714A1 (de) Hochstabiler Zeolith A und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1667484A1 (de) Synthetische Zeolithe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2305993A1 (de) Zeolithe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE1194828B (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen stickstoffhaltigen kristallinen Zeolithen
DE1567544A1 (de) Verfahren zur Herstellung von kristallinen Zeolithen
DE1467053B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines als Krackkatalysator geeigneten Zeolith
DE2353921C2 (de) Kristalline Beryllo-Alumino-Silikate und Verfahren zu deren Herstellung
DE1095795B (de) Verfahren zur Herstellung von Natrium-Zeolith A
DE1467036C3 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kristallinen zeolithischen Natriumaluminosilikaten vom Typ Y
AT206873B (de) Verfahren zur adsorptiven Abtrennung von kleinen, polaren Molekülen aus Gasgemischen
AT218486B (de) Verfahren zur Herstellung neuer, kristalliner Zeolithe (Zeolithe E)
DE1567873C3 (de)
DE1295533B (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen y-Zeolithen
DE2734774A1 (de) Kristallines synthetisches natrium- aluminosilikat (zeolith hp), seine verwendung sowie verfahren zu seiner herstellung
DE2208215C3 (de) Verfahren zur adsorptiven Trennung von Gasgemischen
DE1099513B (de) Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Zeoliths (Zeolith E)

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee