DE19511696A1 - Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen - Google Patents

Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen

Info

Publication number
DE19511696A1
DE19511696A1 DE19511696A DE19511696A DE19511696A1 DE 19511696 A1 DE19511696 A1 DE 19511696A1 DE 19511696 A DE19511696 A DE 19511696A DE 19511696 A DE19511696 A DE 19511696A DE 19511696 A1 DE19511696 A1 DE 19511696A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pigments
titanium dioxide
gloss
color
titanium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19511696A
Other languages
English (en)
Inventor
Raimund Dr Schmidt
Claus Dr Kaliba
Norbert Dr Mronga
Werner Dr Ostertag
Helmut Schmidt
Gomez Juan Antonio Dr Gonzalez
Hermann Bidlingmaier
Raymond Ellinghoven
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19511696A priority Critical patent/DE19511696A1/de
Priority to ES96104562T priority patent/ES2154751T3/es
Priority to DE59606447T priority patent/DE59606447D1/de
Priority to EP96104562A priority patent/EP0735114B1/de
Priority to JP07495596A priority patent/JP3557306B2/ja
Priority to US08/623,785 priority patent/US5733658A/en
Publication of DE19511696A1 publication Critical patent/DE19511696A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/04—Opacifiers, e.g. fluorides or phosphates; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B33/00—Clay-wares
    • C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
    • C04B33/13—Compounding ingredients
    • C04B33/14—Colouring matters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/621—Coated by inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/65—Chroma (C*)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/20—Interference pigments comprising a layer with a concentration gradient or a gradient of the refractive index
    • C09C2200/202—Interference pigments comprising a layer with a concentration gradient or a gradient of the refractive index of sub-stoichiometric inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Glanzpigmente, erhältlich durch Behandlung titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen mit einem Gasgemisch, das eine verdampfte organische Verbindung und Ammoniak enthält, bei 400 bis 900°C.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Glanzpigmente sowie ihre Verwendung zum Einfärben von Lacken, Druckfarben, Tinten, Kunststoffen, Gläsern, keramischen Produkten und Zubereitungen der dekorativen Kosmetik.
Reduzierte titandioxidbeschichtete Glimmerpigmente, deren TiO₂-Be­ schichtung reduzierte Titanspezies (Oxidationszahl des Titans < 4 bis 2) enthält oder gänzlich in diese reduzierten Spezies umge­ wandelt ist, sind schon länger als "dunkle Perlglanzpigmente" für den blauen bis schwarzen Farbtonbereich bekannt und zeichnen sich durch gutes Deckvermögen, Farbstärke und Glanz aus.
Die dunklen Perlglanzpigmente lassen sich bekanntermaßen durch Behandlung von titandioxidbeschichteten Glimmerpigmenten mit re­ duzierenden Gasen bei Temperaturen von 600 bis 900°C herstellen.
Als reduzierende Gase werden dabei vorwiegend Ammoniak und Ammo­ niak/Stickstoff-Gemische eingesetzt. Die erhaltenen Produkte wer­ den als blau, blauschwarz oder schwarz und die reduzierten Spe­ zies als niedere Titanoxide wie Ti₃O₅, Ti₂O₃ bis zu TiO, Titanoxy­ nitride sowie Titannitrid beschrieben (JP-A-164 653/1983, JP-A-126 468/1984, JP-A-184 570/1985, DE-A-34 33 657 und EP-A-332 071).
In der JP-A-192 749/1985 werden auch Wasserstoff und Propan als reduzierende Gase verwendet, wobei im Fall der Reduktion mit Pro­ pan schwarze, durch den Gehalt an Kohlenstoff schwach elektrisch leitende Pigmente entstehen.
Weiterhin wird in der EP-A-525 526 die Umsetzung von titandioxid­ belegten Glimmerpigmenten mit Propan bei 850°C beschrieben, wobei neben der Abscheidung von Kohlenstoff auch das Titan reduziert werden soll.
Auch aus der US-A-3 087 827 ist die Belegung von titandioxidbe­ schichteten Glimmerpigmenten mit Kohlenstoff durch Pyrolyse von gasförmigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart der Glimmerpigmente oder, bei Verwendung von bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwas­ serstoffen, Bilden einer Pigment/Kohlenwasserstoff-Paste und an­ schließende Pyrolyse bei 700 bis 950°C bekannt.
Schließlich werden kohlenstoffhaltige Glimmerpigmente auch in den DE-A-25 57 796 und 41 41 049 beschrieben.
In der DE-A-25 57 796 werden zur Belegung titandioxidbeschichte­ ter Glimmer mit einer weiteren, rußhaltigen Titandioxidschicht Glimmerpigment und Ruß in wäßriger Phase dispergiert, durch Hy­ drolyse von Titantetrachlorid wird eine rußhaltige Titanhydroxid­ schicht aufgefüllt, dann wird das Pigment getrocknet.
Aus der DE-A-41 41 049 ist die Beschichtung von titandioxidbeleg­ tem Glimmer mit Kohlenstoff durch Aufbringen eines wäßrigen Zuc­ kerfilms und anschließende Thermolyse bei 400 bis 500°C bekannt.
Auch diese mit Kohlenstoffschichten oder kohlenstoffhaltigen Schichten belegten Glimmerpigmente zeigen gutes Deckvermögen, Farbstärke und Glanz.
Die bekannten Pigmente können jedoch in mehrfacher Hinsicht nicht befriedigen. Je nach Herstellungsart liegen koloristische und/ oder anwendungstechnische Mängel vor.
So erhält man bei der Reduktion Interferenzfarben zeigender ti­ tandioxidbeschichteter Glimmerpigmente mit Ammoniak, Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffen nur dann farbintensive Produkte, wenn die Interferenzfarbe des Glimmersubstrats mit der Absorptions­ farbe der Reduktionsprodukte übereinstimmt.
Da die reduzierten Titanspezies wie Ti₂O₃ blau gefärbt sind, re­ sultieren nur bei Verwendung von TiO₂-Glimmerpigmenten mit blauer Interferenzfarbe farbintensive (blaue) Glanzpigmente.
Reduziert man dagegen z. B. ein rot reflektierendes Interferenz­ pigment, so entsteht durch die Mischung von Interferenz- und Ab­ sorptionsfarbe ein unattraktives Pigment mit brauner Körperfarbe. Allgemein werden bei Reduktion nicht blau reflektierender TiO₂-Glimmerpigmente stets unreine Farbtöne erhalten.
Außerdem zeigen insbesondere die mit Ammoniak oder Wasserstoff reduzierten titandioxidbeschichteten Glimmerpigmente in der Regel in Lacken mangelnde Schwitzwasserbeständigkeit, d. h. unter dem Einfluß von Wasserdampf treten irreversible Entfärbungen (Ver­ weißlichungen) auf.
Kohlenstoffbeschichtete TiO₂-Glimmerpigmente, wie sie z. B. in der US-A-3 087 827 beschrieben sind, wiesen zwar nicht die oben be­ schriebenen koloristischen Mängel auf, da üblicherweise im ge­ samten Farbtonbereich intensiv farbige Pigmente erhalten werden können, jedoch genügen diese Pigmente den heutigen Echtheitsan­ forderungen bei weitem nicht.
Glanzpigmente, bei denen Rußpigmente in die TiO₂-Schicht eingebaut sind, leiden häufig an mangelnder Abriebfestigkeit der Rußteil­ chen, die sich in einem Ausbluten des Rußes beim Dispergieren der Glanzpigmente in Lacken äußert. Außerdem zeigen diese Pigmente durch die Anwesenheit freier, nicht eingebauter Rußpartikel, die nur durch aufwendige Sedimentationsverfahren zu entfernen sind, oft Glanzverluste beim Einarbeiten in Lacken.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Pigmente bereit zu­ stellen, welche die genannten Mängel nicht aufweisen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Glanzpigmente gefunden.
Außerdem wurde ein Verfahren zur Herstellung dieser Glanzpigmente gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man titandi­ oxidbeschichtete silikatische Plättchen mit einem Gasgemisch, das eine verdampfte organische Verbindung und Ammoniak enthält, bei 400 bis 900°C behandelt.
Weiterhin wurde die Verwendung dieser Glanzpigmente zur Einfär­ bung von Lacken, Druckfarben, Tinten, Kunststoffen, Gläsern, ke­ ramischen Produkten und Zubereitungen der dekorativen Kosmetik gefunden.
Für die erfindungsgemäßen Glanzpigmente geeignete plättchenför­ mige silikatische Substrate sind insbesondere helle oder weiße Glimmer, wobei Schuppen von vorzugsweise naß vermahlenem Muskovit besonders bevorzugt sind. Selbstverständlich sind auch andere na­ türliche Glimmer, wie Phlogopit oder Biotit, künstliche Glimmer, Talk- und Glasschuppen geeignet.
Die Substratteilchen sind mit einer im wesentlichen aus Titandi­ oxid bestehenden Schicht belegt, die als untergeordnete Bestand­ teile (im allgemeinen < 5 Gew.-%) weitere, vorzugsweise farblose, Metalloxide wie Zirkondioxid, Zinndioxid, Aluminiumoxid und Sili­ ciumdioxid enthalten kann.
Derartige Pigmente sind allgemein bekannt und beispielsweise in den DE-A-14 67 468, DE-A-32 37 264 oder DE-A-20 09 566 beschrie­ ben. Titandioxidbeschichtete Glimmerplättchen sind auch unter dem Namen Iriodin® (E. Merck, Darmstadt), Flonac® (Kemira Oy, Pori, Finnland) oder Mearlin® (Mearl Corporation, Ossining, New York) im Handel.
Die Größe der Substratteilchen ist an sich nicht kritisch und kann auf den jeweiligen Anwendungszweck abgestimmt werden. In der Regel haben die plättchenförmigen Teilchen mittlere größte Durch­ messer von etwa 1 bis 200 µm, insbesondere etwa 5 bis 100 µm, und Dicken von etwa 0,1 bis 1 µm, insbesondere um etwa 0,5 µm. Ihre spezifische freie Oberfläche (BET) liegt üblicherweise bei 1 bis 15 m²/g, insbesondere 3 bis 12 m²/g.
Die Dicke der TiO₂-Schicht bestimmt den Farbton und beträgt je nach der gewünschten Interferenzfarbe in der Regel 40 bis 300 nm, vorzugsweise 50 bis 200 nm (geometrische Schichtdicke).
Die erfindungsgemäßen Glanzpigmente können vorteilhaft nach dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren durch Behandlung mit ei­ nem Gasgemisch, das eine verdampfte organische Verbindung und Am­ moniak enthält, bei 400 bis 900°C erhalten werden.
Als organische Verbindung eignen sich sowohl gasförmige Verbin­ dungen als auch solche, die bei Raumtemperatur flüssig oder auch fest sind und verdampft werden können.
Bevorzugt sind dabei Kohlenwasserstoffe, besonders gesättigte aliphatische C₁-C₈-Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Isopentan, Neo­ pentan, Hexan, Heptan und Octan sowie deren verzweigte Isomere und ganz besonders Methan, Ethan, Propan und Butan und deren Iso­ mere, auch ungesättigte aliphatische C₂-C₄-Kohlenwasserstoffe wie Ethen, Propen, Buten und deren Isomere und aromatische Kohlenwas­ serstoffe wie Benzol und Toluol.
Selbstverständlich können auch Gemische dieser Kohlenwasser­ stoffe, wie sie zum Beispiel im Erdgas vorliegen, eingesetzt wer­ den.
Es können auch solche organischen Verbindungen zum Einsatz kom­ men, die nicht nur Kohlenstoff und Wasserstoff, sondern auch Sau­ erstoff und/oder Stickstoff enthalten, wobei jedoch je Kohlen­ stoffatom nicht mehr als ein Sauerstoff- und/oder Stickstoffatom im Molekül vorliegen sollte.
Beispiele für geeignete Verbindungen dieser Art sind C₁-C₅-Alko­ hole wie Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol, C₃-C₇-Ketone wie Aceton, Di-C₁-C₂-alkylether wie Dimethyl- und Diethylether und cyclische Ether wie Tetrahydrofuran sowie Mono-C₁-C₅-alkylamine und Monoarylamine wie Methylamin, Ethylamin, Propylamin und Ani­ lin, die auch allein, ohne Ammoniak eingesetzt werden können, wenn das Kohlenstoff/Stickstoff-Verhältnis der gewünschten Zusam­ mensetzung des reduzierenden Gasgemisches entspricht. In der Re­ gel sind die Amine jedoch schwerer zu handhaben.
Das in dem reduzierenden Gasgemisch vorliegende Volumenverhältnis der bevorzugten Komponenten Kohlenwasserstoff und Ammoniak kann stark variiert werden (prinzipiell im Bereich von 80 : 20 bis 1 : 99) und ist im Einzelfall an die gewünschten Produkteigenschaften an­ zupassen, die auch durch die Reaktionsdauer und die Reaktionstem­ peratur beeinflußt werden.
Kohlenstoffreichere und damit dunklere Glanzpigmente entstehen bevorzugt bei höheren Kohlenwasserstoffanteilen (in der Regel < 50 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der reduzierenden Gase), jedoch auch bei Verwendung höherer Alkane (z. B. Propan an­ stelle von Methan), bei längeren Reaktionszeiten (etwa 5 bis 10 h) und nicht zu hohen Reaktionstemperaturen (etwa 400 bis 800°C).
Kohlenstoffärmere, hellere Glanzpigmente werden umgekehrt insbe­ sondere bei niedrigeren Kohlenwasserstoffanteilen (in der Regel < 50 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der reduzierenden Gase) sowie bei Verwendung niederer Alkane (insbesondere Methan oder Ethan), kürzeren Reaktionszeiten (etwa 1 bis 2 h) und höhe­ ren Reaktionstemperaturen (etwa 750 bis 900°C) erhalten.
Üblicherweise beträgt der Kohlenstoffgehalt der erfindungsgemäßen Glanzpigmente 0,1 bis 50 Gew.-%. Zur Herstellung farbiger Glanz­ pigmente ist ein Kohlenstoffgehalt von 0,2 bis 10 Gew.-%, bevor­ zugt 0,2 bis 5 Gew.-%, besonders geeignet. Bei Kohlenstoffgehal­ ten < 10 Gew.-% ergeben sich in der Regel dunkle Glanzpigmente mit schwachem Farbschimmer und bei besonders hohen Kohlenstoffge­ halten (< 25 Gew.-%) schwarze Glanzpigmente.
Bei den besonders geeigneten Kohlenwasserstoffen Methan, Ethan und Propan beträgt das Volumenverhältnis Ammoniak : Kohlenwasser­ stoff bevorzugt 4 : 1 bis 1 : 4, besonders bevorzugt 3 : 2 bis 2 : 3.
Zweckmäßigerweise wird das reduzierende Gasgemisch durch ein in­ ertes Gas wie Stickstoff verdünnt. Dies empfiehlt sich insbeson­ dere dann, wenn die organische Verbindung erst verdampft werden muß und mit Hilfe des inerten Gasstromes vorteilhaft in den Reak­ tionsraum überführt wird. Besonders günstig ist ein Stickstoffge­ halt von 10 bis 60 Vol.-%, bezogen auf die gesamte Gasmenge. Man kann jedoch auch mit einem nur aus Kohlenwasserstoff und Ammoniak bestehenden Gasgemisch arbeiten.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in der Regel bei 400 bis 900°C, bevorzugt 600 bis 800°C, besonders bevorzugt 650 bis 750°C, durchgeführt.
Insbesondere bei Temperaturen 800°C werden besonders schwitzwas­ serbeständige (Note 4, Grauskala nach DIN 54001; Cleveland Hu­ midity Test) und wetterechte (Note 4, Grauskala nach DIN 54001; Kurzbewitterungstest), damit auch lichtechte, Glanzpigmente er­ halten, die gleichzeitig sehr farbintensiv und für den gesamten Farbbereich farbtonrein sind.
Durch die Einwirkung der organische Verbindung (besonders Kohlen­ wasserstoff) und. Ammoniak enthaltenden Gasgemische wird auch bei den erfindungsgemäßen Glanzpigmenten (zumindest) teilweise die TiO₂-Schicht reduziert, wobei die eingangs beschriebenen reduzier­ ten Spezies entstehen. Der Reduktionsgrad wird mit zunehmender Reaktionstemperatur und zunehmender Reaktionszeit größer, paral­ lel dazu steigt auch der Stickstoffgehalt der Glanzpigmente, d. h. der Anteil an nitridischen Titanverbindungen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann sowohl kontinuierlich, z. B. in einem beheizten, inertisierten Drehrohrofen, in den das Glim­ merpigment eingetragen und die reduzierenden Gase im Gemisch mit einem Inertgas eingeleitet werden, als auch diskontinuierlich, z. B. in einer beheizten, inertisierten Drehtrommel mit Gaszu- und -ableitung oder einem beheizten, inertisierten Wirbelbettreaktor, durchgeführt werden, wobei zweckmäßigerweise für eine allseitige Umspülung der Glimmerplättchen mit dem Reduktionsgas gesorgt wird, was im Drehrohrofen oder in der Drehtrommel vorzugsweise durch Stolperleisten ermöglicht wird.
Nach Beendigung der Reduktion, die im allgemeinen 1 bis 10 h, be­ sonders 2 bis 7 h, dauert, wird das Glanzpigment vorzugsweise un­ ter Inertgas abgekühlt. Gewünschtenfalls kann ein Desagglomerie­ rungsschritt, beispielsweise in einem mit Schlagmessern ausgerü­ steten Mischer, angeschlossen werden.
Die erfindungsgemäßen Glanzpigmente eignen sich vorteilhaft für viele Zwecke, wie zur Einfärbung von Kunststoffen, Gläsern, kera­ mischen Produkten, Zubereitungen der dekorativen Kosmetik und insbesondere von Lacken, Tinten und Druckfarben, vor allem Si­ cherheitsdruckfarben (vgl. WO-A-94/13489, in der Glanzpigmente gezielt mit Farbpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften eingesetzt werden). Bei der Applikation im Druck sind alle industrieüblichen Druckverfahren, z. B. Siebdruck, Tief­ druck, Bronzierdruck, Flexodruck und Offsetdruck, geeignet.
Für diese Anwendungszwecke lassen sich die erfindungsgemäßen Glanzpigmente auch vorteilhaft in Abmischung mit transparenten und deckenden Weiß-, Bunt- und Schwarzpigmenten sowie auch her­ kömmlichen Glanzpigmenten verwenden.
Als Beispiele für geeignete Glanzpigmente seien ein- oder mehr­ fach metalloxidbeschichtete Glimmer- und Metallpigmente, unbe­ schichtete Metallpigmente auf Aluminiumbasis, schwarze Glanzpig­ mente, wie plättchenförmige Graphit- und Magnetitpigmente, und plättchenförmige Metalloxidpigmente, z. B. auf Basis von Ei­ sen(III)oxid und Bismutoxychlorid, genannt.
Geeignete anorganische Pigmente sind z. B. Titanoxide, dotierte Titanoxide wie Nickeltitangelb, Eisenoxide, Bismutvanadate, far­ bige Spinelle, Chromat- und Cadmiumpigmente.
Als organische Pigmente eignen sich beispielsweise Monoazopig­ mente (z. B. Produkte, die sich von Acetessigarylidderivaten oder von β-Naphtholderivaten ableiten), verlackte Monoazofarbstoffe wie verlackte β-Hydroxynaphthoesäurefarbstoffe, Disazopigmente, kon­ densierte Disazopigmente, Isoindolinderivate, Derivate der Naphthalindicarbonsäure, Derivate der Perylentetracarbonsäure, Anthrachinonpigmente, Thioindigoderivate, Azomethinderivate, Chi­ nacridone, Dioxazine, Pyrazolochinazolone, Indanthron- und Phtha­ locyaninpigmente.
Beispiele Herstellung und Beurteilung von erfindungsgemäßen Glanzpigmenten
Die Herstellung der Glanzpigmente erfolgte in einem über einen Motor drehbaren und von einem zweischaligen Klappofen beheizten Einhalsrundkolben aus Quarzglas mit einer Gaszu- und -ableitung in der Drehachse.
Anwendung im Lack
Zur Beurteilung der Koloristik der Pigmente im Lack wurden je 4 g der Pigmentproben in 96 g eines Polyester-Mischlackes mit 21 Gew.-% Festkörper eingerührt und 15 min unter 1500 Upm mit ei­ nem Propellerrührer dispergiert. Danach wurde der Basislackansatz auf eine Spritzviskosität von 18 sec im DIN-Becher 4 (DIN 53 211) eingestellt und auf ein nicht grundiertes Aluminiumblech ge­ spritzt. Nach einer kurzen Ablüftzeit wurde naß in naß mit einem Einkomponenten-Klarlack auf Basis Acrylat/Melaminharz (47 Gew.-% Festkörper, eingestellt auf 23 Sec-DIN 4) überlackiert. Nach 30 minütigem Ablüften bei Raumtemperatur wurde 30 min bei 130°C eingebrannt.
Die Messung der CIELAB-Werte erfolgte anschließend mit einem Go­ nio-Spektralphotometer Multiflash M45 der Fa. Optronik (Berlin) bei einer Winkeldifferenz von 20°, 45° bzw. 75° zum Glanzwinkel. Die in der Tabelle angegebenen Farbwerte (L, a*, b*, HGD, C*) be­ ziehen sich auf die Normlichtart D65. Dabei entspricht L der Hel­ ligkeit, a* dem Rot- bzw. Grünanteil und b* dem Blau- bzw. Gelban­ teil. HGD ist der Farbwinkel [°] und C* das Chroma.
Prüfung auf Schwitzwasserbeständigkeit
Die Beurteilung des Schwitzwasserverhaltens der Pigmente im Lack erfolgte nach dem sog. Cleveland Rumidity Test. Die mit dem pig­ mentierten Basislack lackierten Bleche (jeweils sowohl ein nicht grundiertes Aluminiumblech als auch ein Karosserieblech mit fol­ gendem Lackaufbau: Bonderblech (zinkphosphatiertes Stahlblech)/ kathodische Tauchlackierung/Grundierung auf Polyester/Acetobu­ tyratbasis) wurden in einem Cleveland Condensing Humidity Cabinet (Condensation Tester Q·C·T der Fa. The Q-Panel Company; Cleveland, Ohio, USA) plaziert. Das mit vollentsalztem Wasser gefüllte Bad wurde auf 70°C Wasserbadtemperatur eingestellt, und die Bleche wurden 24 h lang bei 100% relativer Luft feuchte kontinuierlich betaut.
Nach Abschluß der Schwitzwasserbelastung wurden die Bleche abge­ trocknet und unverzüglich bezüglich einer Farbänderung nach der Grauskala gemäß DIN 54 001 (entspricht ISO 105) beurteilt. Nach dieser Skala werden farblich unveränderte Lackierungen mit 5 und vollständig weiß angelaufene Lackierungen mit 1 bewertet.
Prüfung der Wetterechtheit
Zur Beurteilung der Wetterechtheit wurden die lackierten Bleche (nicht grundiertes Aluminiumblech) bis zu 80 d lang in einem Xe­ notest 1200 - Gerät der Fa. Heraeus (Hanau) gemäß DIN 53387-1-B-X ("Künstliches Bewittern oder Bestrahlen in Geräten - Beanspru­ chung durch gefilterte Xenonbogenstrahlung", April 1989) bela­ stet.
Als Strahler werden dabei 3 Xenonstrahler NXe 4500 mit einer Be­ strahlungsstärke von 65 bis 75 W/m² (Fa. Heraeus) benutzt. Der Strahlerwechsel erfolgt im Rotationsverfahren alle 500 Betriebs­ stunden, wobei im Endeffekt jeder Strahler nach 1500 Betriebs­ stunden ausgetauscht wird.
Die Expositionsbedingungen sind wie folgt festgelegt: Wendelauf­ betrieb durch Besprühen mit VE-Wasser; Beregnungszyklus: 18 min naß/102 min trocken; relative Luftfeuchte in der Naßphase ca. 95% und in der Trockenphase 60 bis 70%; Schwarztafeltemperatur: 63 bis 67°C.
Die bewitterten Bleche wurden anschließend wie oben nach der Grauskala gemäß DIN 54 001 (ISO 105) beurteilt.
Beispiel 1
75 g eines titandioxidbeschichteten Glimmerpigmentes mit roter Reflexionsfarbe (Iriodin® 221 Rutil Feinrot; E. Merck, Darmstadt) wurden in der oben beschriebenen Apparatur durch einstündiges Überleiten von 15 l/h Stickstoff inertisiert. Nach Erhitzen auf 700°C wurde 2 h ein Gemisch aus 5 l/h Ammoniak, 5 l/h Propan und 5 l/h Stickstoff durch die Apparatur geleitet. Das anschließende Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte unter 15 l/h Stickstoff.
Es wurde ein intensiv rot gefärbtes Pigment (Kohlenstoffgehalt von 2,1 Gew.-%, Stickstoffgehalt < 0,2 Gew.-%) mit sehr guter Schwitzwasserbeständigkeit (Bewertung 4-5) und sehr guter Wet­ terechtheit (80 d Bewitterung, Bewertung 5) erhalten.
Vergleichsbeispiel V1
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, jedoch erfolgte keine Propanzufuhr.
Das Pigment verfärbte sich kaum und behielt seine weiße Körper­ farbe (Stickstoffgehalt < 0,2 Gew.-%).
Schwitzwasserbeständigkeit und Lichtechtheit wurden aufgrund der mangelhaften Koloristik nicht geprüft.
Vergleichsbeispiel V2
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen, jedoch erfolgte keine Am­ moniakzufuhr.
Das erhaltene Pigment war intensiv rot gefärbt (Kohlenstoffgehalt 1,1 Gew.-%), war jedoch weder schwitzwasserbeständig (Bewer­ tung 2) noch wetterecht (20 d Bewitterung, Bewertung 1-2).
Vergleichsbeispiel V3
75 g des Glimmerpigments aus Beispiel 1 wurden 2 h bei 850°C mit 75 l/h Ammoniak reduziert.
Das Pigment verfärbte sich von weiß nach schmutzig braun. Die rote Interferenzfarbe ist nicht mehr zu beobachten (Stickstoffge­ halt 1,7 Gew.-%).
Schwitzwasserbeständigkeit und Wetterechtheit wurden aufgrund der mangelhaften Koloristik nicht geprüft.
Tabelle
Koloristische Daten

Claims (5)

1. Glanzpigmente, erhältlich durch Behandlung titandioxidbe­ schichteter silikatischer Plättchen mit einem Gasgemisch, das eine verdampfte organische Verbindung und Ammoniak enthält, bei 400 bis 900°C.
2. Glanzpigmente nach Anspruch 1, bei denen als organische Ver­ bindung Methan, Ethan, Propan, n-Butan und/oder iso-Butan eingesetzt werden.
3. Glanzpigmente nach Anspruch 1 oder 2, bei denen die silikati­ schen Plättchen Glimmerplättchen sind.
4. Verfahren zur Herstellung von Glanzpigmenten gemäß den An­ sprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man titandi­ oxidbeschichtete silikatische Plättchen mit einem Gasgemisch, das eine verdampfte organische Verbindung und Ammoniak ent­ hält, bei 600 bis 900°C behandelt.
5. Verwendung von Glanzpigmenten gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 zur Einfärbung von Lacken, Druckfarben, Tinten, Kunststoffen, Gläsern, keramischen Produkten und Zubereitungen der dekora­ tiven Kosmetik.
DE19511696A 1995-03-30 1995-03-30 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen Withdrawn DE19511696A1 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19511696A DE19511696A1 (de) 1995-03-30 1995-03-30 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
ES96104562T ES2154751T3 (es) 1995-03-30 1996-03-22 Pigmentos brillantes a base de plaquetas de silicato revestidas con dioxido de titanio reducidas.
DE59606447T DE59606447D1 (de) 1995-03-30 1996-03-22 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
EP96104562A EP0735114B1 (de) 1995-03-30 1996-03-22 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
JP07495596A JP3557306B2 (ja) 1995-03-30 1996-03-28 光沢顔料
US08/623,785 US5733658A (en) 1995-03-30 1996-03-29 Luster pigments based on reduced titania-coated silicate-based platelets

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19511696A DE19511696A1 (de) 1995-03-30 1995-03-30 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19511696A1 true DE19511696A1 (de) 1996-10-02

Family

ID=7758169

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19511696A Withdrawn DE19511696A1 (de) 1995-03-30 1995-03-30 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
DE59606447T Expired - Lifetime DE59606447D1 (de) 1995-03-30 1996-03-22 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59606447T Expired - Lifetime DE59606447D1 (de) 1995-03-30 1996-03-22 Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5733658A (de)
EP (1) EP0735114B1 (de)
JP (1) JP3557306B2 (de)
DE (2) DE19511696A1 (de)
ES (1) ES2154751T3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958125A (en) * 1996-07-05 1999-09-28 Schmid; Raimund Goniochromatic luster pigments based on transparent, nonmetallic, platelet-shaped substrates

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596447B2 (en) 2001-08-16 2003-07-22 Eastman Kodak Company Photographic element with nacreous overcoat
US6497998B1 (en) 2001-08-16 2002-12-24 Eastman Kodak Company Oriented polyolefin imaging element with nacreous pigment
US6599669B2 (en) 2001-08-16 2003-07-29 Eastman Kodak Company Imaging element with nacreous pigment
US6569593B2 (en) 2001-08-16 2003-05-27 Eastman Kodak Company Oriented polyester imaging element with nacreous pigment
US6544713B2 (en) 2001-08-16 2003-04-08 Eastman Kodak Company Imaging element with polymer nacreous layer
US6544714B1 (en) 2001-08-16 2003-04-08 Eastman Kodak Company Nacreous photographic packaging materials
US6497986B1 (en) 2001-08-16 2002-12-24 Eastman Kodak Company Nacreous satin imaging element
US6596451B2 (en) 2001-08-16 2003-07-22 Eastman Kodak Company Nacreous imaging element containing a voided polymer layer
US7189454B2 (en) * 2003-05-19 2007-03-13 Engelhard Corporation Carbon coated high luster materials
DE102004032799A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-17 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit einheitlicher Form und Grösse
ATE501222T1 (de) 2004-08-23 2011-03-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pigmenten basierend auf aluminium und sioz (z=0.7-2.0)
US8323396B2 (en) * 2006-11-09 2012-12-04 Sun Chemical Corp. Orange pearlescent pigments
US8349067B2 (en) 2006-11-09 2013-01-08 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8211224B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-03 Sun Chemical Corp. Multi-colored lustrous pearlescent pigments and process for making
US8221536B2 (en) * 2006-11-09 2012-07-17 Sun Chemical Corp. Cosmetic comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US8906154B2 (en) * 2006-11-09 2014-12-09 Sun Chemical Corporation Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments
US7850775B2 (en) 2006-11-09 2010-12-14 Sun Chemical Corporation Multi-colored lustrous pearlescent pigments
JP2010532808A (ja) 2007-07-12 2010-10-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア パーライトフレークを基礎とする干渉顔料
US7449287B1 (en) 2008-01-30 2008-11-11 Eastman Kodak Company Pearlescent textured imaging supports
WO2011051122A1 (en) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Pigments with improved sparkling effect
CN102741358B (zh) 2010-02-04 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进闪光效应的颜料组合物
BR112013001258B1 (pt) 2010-07-28 2020-11-17 Basf Se processo para fornecer uma pátina simulada, ou aparência antiga a um substrato, e, arranjo de 2 revestimentos em um substrato
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US8585818B1 (en) * 2013-03-14 2013-11-19 Basf Se Coated perlite flakes
WO2015065469A1 (en) * 2013-11-01 2015-05-07 Hewlett-Packard Development Company, L.P. High opacity white inks containing mica-based minerals with titania
DE102014018275A1 (de) * 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Nichtmetallische Pigmente mit metallischen Eigenschaften
DE102014018276A1 (de) * 2014-12-12 2016-06-16 Merck Patent Gmbh Elektrisch leitfähige, farbige Interferenzpigmente
JP2021519846A (ja) 2018-04-04 2021-08-12 アルタナ アーゲー 着色されたヘクトライトを基礎とするエフェクト顔料および被覆された着色されたヘクトライトならびにそれらの製造
CN116478560A (zh) * 2023-03-24 2023-07-25 瑞彩科技股份有限公司 一种黑色珠光颜料及其制备方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1165182B (de) * 1961-06-28 1964-03-12 Du Pont Pigment auf der Basis von durchscheinenden glimmerartigen Schuppen und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2557796C2 (de) * 1975-12-22 1985-05-02 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Rußhaltige Pigmente
US4076555A (en) * 1976-05-17 1978-02-28 Westinghouse Electric Corporation Irradiation for rapid turn-off reverse blocking diode thyristor
US4192691A (en) * 1978-10-26 1980-03-11 The Mearl Corporation Metal oxide platelets as nacreous pigments
DE3151343A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS59126468A (ja) * 1983-01-11 1984-07-21 Shiseido Co Ltd 雲母チタン系顔料
JPS59212422A (ja) * 1983-05-19 1984-12-01 Shiseido Co Ltd 化粧料
US4623396A (en) * 1983-09-14 1986-11-18 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
JPH0781093B2 (ja) * 1984-03-05 1995-08-30 株式会社資生堂 チタン化合物で被覆された雲母
JPS61392A (ja) * 1984-06-12 1986-01-06 株式会社三協精機製作所 洗濯機のタイマ−装置
JPS61192749A (ja) * 1985-02-21 1986-08-27 Hinode Kagaku Kogyo Kk 導電性雲母粉末およびその製造法
FI78924C (fi) * 1988-01-22 1989-10-10 Kemira Oy Faergaemnes- eller faergpigmenthaltigt paerlemopigment och ett foerfarande foer dess framstaellning.
US5116664A (en) * 1988-02-09 1992-05-26 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
DE3808070A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von besonders blaustichigen perlglanzpigmenten
US5156889A (en) * 1990-03-12 1992-10-20 The Mearl Corporation Process for stabilizing metal oxide-coated mica pigments against light and moisture
AT400427B (de) * 1990-12-18 1995-12-27 Gunacker Richard Stationäre anlage zum schmieren von schienen
DE4125134A1 (de) * 1991-07-30 1993-02-04 Merck Patent Gmbh Kohlenstoffhaltige metalloxidpigmente
US5246780A (en) * 1991-08-29 1993-09-21 L'oreal Coated particle for use in cosmetic preparations and method
DE4241753A1 (de) * 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
EP0641842B1 (de) * 1993-09-02 1998-05-06 MERCK PATENT GmbH Oberflächenmodifizierte Pigmente und deren Verwendung zur Vergilbungsinhibierung von pigmentierten Kunststoffen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5958125A (en) * 1996-07-05 1999-09-28 Schmid; Raimund Goniochromatic luster pigments based on transparent, nonmetallic, platelet-shaped substrates

Also Published As

Publication number Publication date
JP3557306B2 (ja) 2004-08-25
ES2154751T3 (es) 2001-04-16
EP0735114B1 (de) 2001-02-21
DE59606447D1 (de) 2001-03-29
US5733658A (en) 1998-03-31
JPH08269358A (ja) 1996-10-15
EP0735114A1 (de) 1996-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0735114B1 (de) Glanzpigmente auf Basis reduzierter titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
EP0735115B1 (de) Verfahren zur Herstellung von blaustichigen Glanzpigmenten
EP0562329B1 (de) Als Glanzpigmente geeignete Mischungen
EP1230309B1 (de) Goniochromatische glanzpigmente auf basis in einer reduzierenden atmosphäre erhitzter, titandioxidbeschichteter silikatischer plättchen
EP0959109B1 (de) Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis in einer reduzierenden Atmosphäre erhitzter, titandioxidbeschichteter silikatischer Plättchen
EP1682621B1 (de) Glanzpigmente mit ausgeprägtem glitzereffekt
EP0571836B1 (de) Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
EP0708154B1 (de) Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
US5522923A (en) Red pigment and manufacturing method thereof
DE10320455A1 (de) Interferenzpigment mit hohem Deckvermögen
WO1999061529A1 (de) Pigmentmischung
DE3903023A1 (de) Metalloxidbeschichtete glanzpigmente
DE19516181A1 (de) Goniochromatische Glanzpigmente mit Aluminiumbeschichtung
EP1230310A1 (de) Farbstarke interferenzpigmente
EP0690105B1 (de) Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
EP0940451B1 (de) Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis mehrfach beschichteter Eisenoxidplättchen
JPS642633B2 (de)
EP0832943B1 (de) Schwitzwasserbeständige blaustichige Glanzpigmente
WO1997039065A1 (de) Glanzpigmente auf basis reduzierter titandioxidbeschichteter siliciumdioxidplättchen
AT405838B (de) Verwendung von plättchenförmigen luftspaltinterferenzpigmenten

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal