DE19519578A1 - Transparent coloured amorphous sheet with good optical properties etc. - Google Patents

Transparent coloured amorphous sheet with good optical properties etc.

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Abstract

Transparent coloured amorphous sheet (I) with a thickness of 1-20 mm, contg. a crystallisable thermoplastic (II) as the main component, together with dye(s) (III) which is/are soluble in (II). Also claimed is a process for the prodn. of (I), by (a) melting (II) with (III) in an extruder, (b) extruding the melt through a die, (c) calibrating, smoothing and cooling on a glazing mill with at least two rollers, the first of which is at a temp. of 50-80 deg C, and (d) cutting to size.

Description

Die Erfindung betrifft eine amorphe, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplast, deren Dicke im Bereich von 1 bis 20 mm liegt. Die Platte enthält mindestens einen im Polymeren löslichen Farbstoff und zeichnet sich durch sehr gute optische und mechanische Eigenschaften aus. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Platte und ihre Verwendung.The invention relates to an amorphous, transparent colored plate from one crystallizable thermoplastic, the thickness of which is in the range from 1 to 20 mm. The plate contains at least one polymer-soluble dye and is characterized by very good optical and mechanical properties. The The invention further relates to a method for producing this plate and its Use.

Amorphe, transparent eingefärbte Platten mit einer Dicke zwischen 1 und 20 mm sind hinreichend bekannt. Diese flächigen Gebilde bestehen aus amorphen, nicht kristallisierbaren Thermoplasten. Typische Beispiele für derartige Thermoplaste, die zu Platten verarbeitet werden, sind z. B. Polyvinylchlorid (PVC), Polycarbonat (PC) und Polymethylmethacrylat (PMMA). Diese Halbzeuge werden auf sogenannten Extrusionsstraßen hergestellt (vgl. Polymer Werkstoffe, Band II, Technologie 1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1984). Das Aufschmelzen des pulver- oder granulatförmigen Rohstoffes erfolgt in einem Extruder. Die amorphen Thermoplaste sind nach der Extrusion infolge der mit abnehmender Temperatur stetig steigenden Viskosität des amorphen Thermoplasten leicht über Glättwerke oder andere Ausformwerkzeuge umzuformen. Amorphe Thermoplaste besitzen dann nach der Ausformung eine hinreichende Stabilität, d. h. eine hohe Viskosität, um im Kalibrierwerkzeug "von selbst zu stehen". Sie sind aber noch weich genug um sich vom Werkzeug formen zu lassen. Die Schmelzviskosität und Eigensteife von amorphen Thermoplasten ist im Kalibrierwerkzeug so hoch, daß das Halbzeug nicht vor dem Abkühlen im Kalibrierwerkzeug zusammenfällt. Bei leicht zersetzbaren Werkstoffen wie z. B. PVC sind bei der Extrusion besondere Verarbeitungshilfen, wie z. B. Verarbeitungsstabilisatoren gegen Zersetzung und Gleitmittel gegen zu hohe innere Reibung und damit unkontrollierbare Erwärmung notwendig. Äußere Gleitmittel sind erforderlich um das Hängenbleiben an Wänden und Walzen zu verhindern.Amorphous, transparent colored plates with a thickness between 1 and 20 mm are well known. These flat structures consist of amorphous, non-crystallizable thermoplastics. Typical examples of such thermoplastics, which are processed into sheets, are, for. B. Polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA). These semi-finished products are manufactured on so-called extrusion lines (cf. Polymer Materials, Volume II, Technology 1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1984). The powdered or granular raw material is melted in an extruder. The amorphous thermoplastics are the result of extrusion the steadily increasing viscosity of the amorphous with decreasing temperature Thermoplastics easily over smoothing units or other shaping tools to reshape. Amorphous thermoplastics then have one after molding sufficient stability, d. H. a high viscosity in order to "in the calibration tool to stand ". But they are still soft enough to get away from the tool to be shaped. The melt viscosity and inherent stiffness of amorphous Thermoplastic is so high in the calibration tool that the semi-finished product is not in front cooling coincides in the calibration tool. With easily decomposable Materials such as B. PVC are special processing aids in extrusion,  such as B. processing stabilizers against decomposition and lubricants against high internal friction and therefore uncontrollable heating necessary. Outer Lubricants are required to keep walls and rollers from getting stuck prevent.

Bei der Verarbeitung von PMMA wird z. B. zwecks Feuchtigkeitsentzug ein Entgasungsextruder eingesetzt.When processing PMMA z. B. for the purpose of dehumidification Degassing extruder used.

Bei der Herstellung von transparent eingefärbten Platten aus amorphen Thermoplasten sind z. T. kostenintensive Additive erforderlich, die teilweise migrieren und zu Produktionsproblemen infolge von Ausdampfungen und zu Oberflächenbelägen auf dem Halbzeug führen können. PVC-Platten sind schwer oder nur mit speziellen Neutralisations- bzw. Elektrolyseverfahren recyklierbar. PC- und PMMA-Platten sind ebenfalls schlecht und nur unter Verlust oder extremer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften recyklierbar.In the production of transparently colored sheets made of amorphous Thermoplastics are e.g. T. costly additives required, some of them migrate and to production problems due to evaporation and to Can lead surface coverings on the semi-finished product. PVC sheets are heavy or can only be recycled using special neutralization or electrolysis processes. PC and PMMA disks are also bad and only at loss or extreme deterioration of the mechanical properties recyclable.

Neben diesen Nachteilen besitzen PMMA-Platten auch eine extrem schlechte Schlagzähigkeit und zersplittern bei Bruch oder mechanischer Belastung. Daneben sind PMMA-Platten wie Holz brennbar, so daß sie beispielsweise für Innenanwendungen und im Messebau nicht eingesetzt werden dürfen.In addition to these disadvantages, PMMA sheets also have an extremely poor one Impact resistance and fragmentation in the event of breakage or mechanical stress. In addition, PMMA boards are combustible like wood, so that they can be used for Indoor applications and in exhibition stand construction may not be used.

PMMA- und PC-Platten sind außerdem nicht kaltformbar. Beim Kaltformen zerbrechen PMMA-Platten in gefährliche Splitter. Beim Kaltformen von PC- Platten treten Haarrisse und Weißbruch auf.PMMA and PC sheets are also not cold-formable. Cold forming break PMMA sheets into dangerous fragments. When cold forming PC Panels appear hairline cracks and whitening.

In der EP-A-0 471 528 wird ein Verfahren zum Formen eines Gegenstandes aus einer Polyethylenterephthalat (PET)-Platte beschrieben. Die PET-Platte wird in einer Tiefziehform beidseitig in einem Temperaturbereich zwischen der Glasübergangstemperatur und der Schmelztemperatur wärmebehandelt. Die geformte PET-Platte wird aus der Form herausgenommen, wenn das Ausmaß der Kristallisation der geformten PET-Platte im Bereich von 25 bis 50% liegt. Die in der EP-A-0 471 528 offenbarten PET-Platten haben eine Dicke von 1 bis 10 mm. Da der aus dieser PET-Platte hergestellte, tiefgezogene Formkörper teilkristallin und damit nicht mehr transparent ist und die Oberflächeneigenschaften des Formkörpers durch das Tiefziehverfahren, die dabei gegebenen Temperaturen und Formen bestimmt werden, ist es unwesentlich, welche optischen Eigenschaften (z. B. Glanz, Trübung und Lichttransmission) die eingesetzten PET-Platten besitzen. In der Regel sind die optischen Eigenschaften dieser Platten schlecht und optimierungsbedürftig.EP-A-0 471 528 describes a method for molding an article a polyethylene terephthalate (PET) plate. The PET plate is in a deep-drawing mold on both sides in a temperature range between Glass transition temperature and the melting temperature heat treated. The molded PET sheet is removed from the mold when the size the crystallization of the molded PET sheet is in the range of 25 to 50%. The PET sheets disclosed in EP-A-0 471 528 have a thickness of 1 to  10 mm. Because the thermoformed molded article made from this PET sheet is partially crystalline and therefore no longer transparent and the Surface properties of the molded body by the deep-drawing process, the given temperatures and shapes, it is irrelevant which optical properties (e.g. gloss, cloudiness and Light transmission) have the PET plates used. As a rule, they are optical properties of these plates poor and in need of optimization.

In der US-A-3,496,143 wird das Vakuum-Tiefziehen einer 3 mm dicken PET- Platte, deren Kristallisation im Bereich von 5 bis 25% liegen sollte, beschrieben. Die Kristallinität des tiefgezogenen Formkörpers ist größer als 25%. Auch an diese PET-Platten werden keine Anforderungen hinsichtlich der optischen Eigenschaften gestellt. Da die Kristallinität der eingesetzten Platten bereits zwischen 5 und 25% liegt, sind diese Platten trüb und undurchsichtig.In US-A-3,496,143 the vacuum deep drawing of a 3 mm thick PET Plate whose crystallization should be in the range of 5 to 25%. The crystallinity of the deep-drawn molded body is greater than 25%. Also on these PET sheets have no optical requirements Properties provided. Because the crystallinity of the plates already used is between 5 and 25%, these plates are cloudy and opaque.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine amorphe, transparent eingefärbte Platte mit einer Dicke von 1 bis 20 mm bereitzustellen, die sowohl gute mechanische als auch optische Eigenschaften aufweist.The object of the present invention is to make an amorphous, transparent provide colored plate with a thickness of 1 to 20 mm, which both has good mechanical and optical properties.

Zu den guten optischen Eigenschaften zählt beispielsweise eine hohe Lichttransmission, ein hoher Oberflächenglanz, eine extrem niedrige Trübung sowie eine hohe Bildschärfe (Clarity).Good optical properties include, for example, high ones Light transmission, high surface gloss, extremely low haze as well as high clarity.

Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählt unter anderem eine hohe Schlagzähigkeit sowie eine hohe Bruchfestigkeit.The good mechanical properties include a high one Impact strength and high breaking strength.

Darüber hinaus sollte die erfindungsgemäße Platte recyklierbar sein, insbesondere ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften, sowie schwer brennbar, damit sie beispielsweise auch für Innenanwendungen und im Messebau eingesetzt werden kann.In addition, the plate according to the invention should be recyclable, especially without loss of mechanical properties, as well as heavy flammable, so that they can also be used for indoor applications and Exhibition stand construction can be used.

Gelöst wird die Aufgabe durch eine amorphe, transparent eingefärbte Platte mit einer Dicke im Bereich von 1 bis 20 mm, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten und einen löslichen Farbstoff enthält. Die Konzentration des löslichen Farbstoffes liegt vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kristallisierbaren Thermoplasten.The task is solved with an amorphous, transparently colored plate  a thickness in the range of 1 to 20 mm, which is characterized in that they as a main component a crystallizable thermoplastic and one contains soluble dye. The concentration of the soluble dye is preferably in the range from 0.001 to 20% by weight, based on the weight of the crystallizable thermoplastic.

Unter löslichen Farbstoffen versteht man Substanzen, die im Polymeren molekular gelöst sind (DIN 55949).Soluble dyes are substances in the polymer are molecularly solved (DIN 55949).

Die farbliche Veränderung als Folge der Einfärbung der amorphen Platte beruht auf der wellenlängenabhängigen Absorption und/oder Streuung des Lichts. Farbstoffe können Licht nur absorbieren, nicht streuen, da die physikalische Voraussetzung für Streuung eine bestimmte Teilchenmindestgröße ist.The color change as a result of the coloring of the amorphous plate is due on the wavelength-dependent absorption and / or scattering of light. Dyes can only absorb light, not scatter it, because the physical A certain minimum particle size is required for scattering.

Bei der Einfärbung mit Farbstoffen handelt es sich um einen Lösungsprozeß. Als Ergebnis dieses Lösungsprozesses ist der Farbstoff molekular beispielsweise in dem PET-Polymeren gelöst. Derartige Einfärbungen werden als transparent oder durchscheinend oder transluzent oder opal bezeichnet.Coloring with dyes is a solution process. As The result of this solution process is the dye, for example in solved the PET polymer. Such coloring is transparent or translucent or translucent or opal.

Von den verschiedenen Klassen der löslichen Farbstoffe werden besonders die fett- und aromatenlöslichen Farbstoffe bevorzugt. Dabei handelt es sich beispielsweise um Azo- und Anthrachinonfarbstoffe. Sie eignen sich insbesondere zur Einfärbung von PET, da aufgrund der hohen Glasübergangstemperatur von PET, die Migration des Farbstoffes eingeschränkt ist.Of the different classes of soluble dyes, especially those fat and aromatic soluble dyes preferred. It is about for example azo and anthraquinone dyes. They are suitable especially for coloring PET, because of the high Glass transition temperature of PET, the migration of the dye is restricted is.

(Literatur J. Koerner: Lösliche Farbstoffe in der Kunststoffindustrie in VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik: Einfärben von Kunststoffen, VDI-Verlag, Düsseldorf 1975).(Literature J. Koerner: Soluble dyes in the plastics industry in VDI-Gesellschaft Kunststofftechnik: Coloring plastics, VDI-Verlag, Düsseldorf 1975).

Geeignete lösliche Farbstoffe sind beispielsweise: Solventgelb 93 ein Pyrazolonderivat, Solventgelb 16 ein fettlöslicher Azo-Farbstoff, Fluorolgrüngold ein fluoreszierender polycyclischer Farbstoff, Solventrot 1 ein Azofarbstoff, Azofarbstoffe wie Thermoplastrot BS, Sudanrot BB, Solventrot 138 ein Anthrachinonderivat, fluoreszierende Benzopyranfarbstoffe wie Fluorolrot GK und Fluorolorange GK, Solventblau 35 ein Anthrachinonfarbstoff, Solventblau ein Phthalocyaninfarbstoff und viele andere.Suitable soluble dyes are, for example: Solvent yellow 93 a Pyrazolone derivative, solvent yellow 16 a fat-soluble azo dye, fluorol green gold a fluorescent polycyclic dye, solvent red 1 an azo dye,  Azo dyes such as Thermoplastrot BS, Sudanrot BB, Solventrot 138 Anthraquinone derivative, fluorescent benzopyran dyes such as fluorol red GK and fluorine orange GK, solvent blue 35 an anthraquinone dye, solvent blue a phthalocyanine dye and many others.

Geeignet sind auch Mischungen von zwei oder mehreren dieser löslichen Farbstoffe.Mixtures of two or more of these soluble are also suitable Dyes.

Erfindungsgemäß kann der lösliche Farbstoff in der gewünschten Konzentration bereits beim Rohstoffhersteller zudosiert werden oder bei der Plattenherstellung in den Extruder dosiert werden.According to the invention, the soluble dye can be used in the desired concentration already metered in at the raw material manufacturer or during plate production be metered into the extruder.

Besonders bevorzugt wird aber die Zugabe des Farbadditives über die Masterbatchtechnologie. Der lösliche Farbstoff wird in einem festen Trägermaterial voll dispergiert und/oder gelöst. Als Trägermaterial kommen gewisse Harze, das Polyethylenterephthalat-Polymere selbst oder auch andere Polymere, die mit dem Polyethylenterephthalat-Polymeren ausreichend verträglich sind, in Frage.However, the addition of the color additive via the Master batch technology. The soluble dye is in a solid Carrier material fully dispersed and / or dissolved. Come as a backing certain resins, the polyethylene terephthalate polymer itself or others Polymers sufficient with the polyethylene terephthalate polymer are tolerated, in question.

Wichtig ist, daß die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des kristallisierbaren Thermoplasten sind, so daß eine homogene Verteilung und damit eine homogene, transparente Einfärbung erfolgen kann.It is important that the grain size and the bulk weight of the masterbatch similar to the grain size and bulk density of the crystallizable Thermoplastics are, so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous, transparent coloring can take place.

Der Oberflächenglanz der erfindungsgemäßen Platte, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) ist größer als 100, vorzugsweise größer als 110, die Lichttransmission, gemessen nach ASTM D 1003, liegt im Bereich von 5 bis 80%, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 70% und die Trübung der Platte, gemessen nach ASTM D 1003, liegt im Bereich von 2 bis 40, vorzugsweise im Bereich von 3 bis 35%.The surface gloss of the plate according to the invention, measured in accordance with DIN 67530 (Measuring angle 20 °) is greater than 100, preferably greater than 110, the Light transmission, measured according to ASTM D 1003, is in the range from 5 to 80%, preferably in the range from 10 to 70% and the cloudiness of the plate, measured according to ASTM D 1003, is in the range from 2 to 40, preferably in Range from 3 to 35%.

Die amorphe, transparent eingefärbte Platte enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplaste sind beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Cycloolefin- und Cycloolefincopolymere, wobei Polyethylenterephthalat bevorzugt ist.The main component of the amorphous, transparent colored plate is one crystallizable thermoplastics. Suitable crystallizable or partially crystalline  Thermoplastics are, for example, polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, cycloolefin and cycloolefin copolymers, wherein Polyethylene terephthalate is preferred.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße, transparente amorphe Platte als Hauptbestandteil kristallisierbares Polyethylenterephthalat.In a particularly preferred embodiment, the inventive transparent amorphous plate as the main component crystallizable Polyethylene terephthalate.

Im Fall von Polyethylenterephthalat tritt bei der Messung der Schlagzähigkeit an nach Charpy (gemessen nach ISO 179/1D) an der Platte vorzugsweise kein Bruch auf. Darüber hinaus liegt die Kerbschlagfestigkeit ak nach Izod (gemessen nach ISO 180/1A) der Platte vorzugsweise im Bereich von 3,0 bis 8,0 kJ/m², besonders bevorzugt im Bereich von 4,0 bis 6,0 kJ/m².In the case of polyethylene terephthalate in the measurement of impact strength a n occurs Charpy (measured according to ISO 179 / 1D) on the board preferably no fracture. In addition, the notched impact strength a k according to Izod (measured according to ISO 180 / 1A) of the plate is preferably in the range from 3.0 to 8.0 kJ / m², particularly preferably in the range from 4.0 to 6.0 kJ / m².

Die Bildschärfe der Platte, die auch Clarity genannt wird, und unter einem Winkel kleiner als 2,5 ermittelt wird, (ASTM D 1003) liegt vorzugsweise über 93% und besonders bevorzugt über 94%.The sharpness of the plate, also called Clarity, and under one Angle less than 2.5 is determined, (ASTM D 1003) is preferably above 93% and particularly preferably over 94%.

Polyethylenterephthalatpolymere mit einem Kristallitschmelzpunkt Tm, gemessen mit DSC (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min, von 240°C bis 280°C, vorzugsweise von 250°C bis 270 °C, mit einem Kristallisationstemperaturbereich Tc zwischen 75°C und 280°C, einer Glasübergangstemperatur Tg zwischen 65°C und 90°C und mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479, von 1,30 bis 1,45 g/cm³ und einer Kristallinität zwischen 25% und 65% stellen als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Platte bevorzugte Polymere dar.Polyethylene terephthalate polymers with a crystallite melting point T m , measured with DSC (differential scanning calorimetry) with a heating rate of 10 ° C / min, from 240 ° C to 280 ° C, preferably from 250 ° C to 270 ° C, with a crystallization temperature range T c between 75 ° C and 280 ° C, a glass transition temperature T g between 65 ° C and 90 ° C and with a density, measured according to DIN 53479, of 1.30 to 1.45 g / cm³ and a crystallinity between 25% and 65% are preferred polymers as starting materials for the production of the plate.

Die Standardviskosität des Polyethylenterephthalats SV (DCE), gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 800 und 1400, vorzugsweise zwischen 950 und 1250, insbesondere zwischen 1000 und 1200. The standard viscosity of the polyethylene terephthalate SV (DCE), measured in Dichloroacetic acid according to DIN 53728, is between 800 and 1400, preferably between 950 and 1250, especially between 1000 and 1200.  

Die intrinsische Viskosität IV (DCE) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität:The intrinsic viscosity IV (DCE) is calculated as follows from the Standard viscosity:

IV (DCE) = 6,67 · 10-4 SV (DCE) + 0,118.IV (DCE) = 6.67 x 10 -4 SV (DCE) + 0.118.

Das Schüttgewicht, gemessen nach DIN 53466, liegt vorzugsweise zwischen 0,75 kg/dm³ und 1 ,0 kg/dm³ und besonders bevorzugt zwischen 0,80 kg/dm³ und 0,90 kg/dm³.The bulk density, measured according to DIN 53466, is preferably between 0.75 kg / dm³ and 1.0 kg / dm³ and particularly preferably between 0.80 kg / dm³ and 0.90 kg / dm³.

Die Polydispersität des Polyethylenterephthalats Mw/Mn gemessen mittels GPC liegt vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,0 und besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 3,5.The polydispersity of the polyethylene terephthalate M w / M n measured by GPC is preferably between 1.5 and 4.0 and particularly preferably between 2.0 and 3.5.

Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbarem PolyethylenterephthalatAccording to the invention, crystallizable polyethylene terephthalate is understood

  • - kristallisierbare Polyethylenterephthalat-Homopolymere,crystallizable polyethylene terephthalate homopolymers,
  • - kristallisierbare Polyethylenterephthalat-Copolymere,crystallizable polyethylene terephthalate copolymers,
  • - kristallisierbare Polyethylenterephthalat-Compounds,crystallizable polyethylene terephthalate compounds,
  • - kristallisierbares Polyethylenterephthalat-Recyklat und- Crystallizable recycled polyethylene terephthalate and
  • - andere Variationen von kristallisierbarem Polyethylenterephthalat.- other variations of crystallizable polyethylene terephthalate.

Unter amorpher Platte werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Platten verstanden, die, obwohl der kristallisierbare Thermoplast eine Kristallinität zwischen 25% und 65% besitzt, nicht kristallin sind. Nicht kristallin, d. h. im wesentlichen amorph bedeutet, daß der Kristallinitätsgrad im allgemeinen unter 5%, vorzugsweise unter 2% liegt und besonders bevorzugt 0% beträgt.For the purposes of the present invention, amorphous plates are such Sheets understood that, although the crystallizable thermoplastic is a Has crystallinity between 25% and 65%, are not crystalline. Not crystalline, d. H. essentially amorphous means that the degree of crystallinity in generally less than 5%, preferably less than 2% and particularly preferred Is 0%.

Daneben wurde völlig unerwartet eine gute Kaltformbarkeit ohne Bruch, ohne Haarrisse und/oder ohne Weißbruch festgestellt, so daß die erfindungsgemäße Platte ohne Temperatureinwirkung verformt und gebogen werden kann.In addition, good cold-formability without breaking became unexpected Hairline cracks and / or found without whitening, so that the invention Plate can be deformed and bent without the influence of temperature.

Darüber hinaus ergaben Messungen, daß die erfindungsgemäße PET-Platte schwer brennbar und schwer entflammbar ist, so daß sich die erfindungsgemäße Platte für Innenanwendung und im Messebau eignet.In addition, measurements showed that the PET plate according to the invention flame retardant and flame retardant, so that the  plate according to the invention is suitable for indoor use and in exhibition stand construction.

Desweiteren ist die erfindungsgemäße Platte ohne Umweltbelastung und ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos recyklierbar, wodurch sie sich insbesondere für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder oder anderer Werbeartikel eignet. Da der Farbstoff im Polymeren löslich ist, treten beim Wiedereinsatz des Recyklats keinerlei Agglomerate auf, die die optischen Eigenschaften negativ beeinflussen würden.Furthermore, the plate according to the invention is without environmental pollution and without Loss of mechanical properties easily recyclable, which makes them are particularly suitable for use as short-lived advertising signs or others Promotional items are suitable. Since the dye is soluble in the polymer, Reuse of the recyclate no agglomerates on the optical Would negatively affect properties.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen, transparent eingefärbten, transluzenten, amorphen Platten kann nach einem Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.The production of the transparently colored, translucent, amorphous plates can be extruded in one Extrusion line take place.

Eine derartige Extrusionsstraße ist in Fig. 1 schematisch dargestellt. Sie umfaßt im wesentlichenSuch an extrusion line is shown schematically in FIG. 1. It essentially comprises

  • - einen Extruder als Plastifizierungsanlage,an extruder as a plasticizing system,
  • - eine Breitschlitzdüse als Werkzeug zum Ausformen,- a slot die as a tool for shaping,
  • - ein Glättwerk/Kalander als Kalibrierwerkzeug,- a calender / calender as a calibration tool,
  • - ein Kühlbett und/oder eine Rollenbahn zur Nachkühlung,- a cooling bed and / or a roller conveyor for after-cooling,
  • - einen Walzenabzug,- a roller take-off,
  • - eine Trennsäge,- a saw,
  • - eine Seitenschneideinrichtung, und gegebenenfalls- A side cutter, and if necessary
  • - eine Stapelvorrichtung.- a stacking device.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Platte wird im folgenden für Polyethylenterephthalat ausführlich beschrieben.The process for producing the plate of the invention is as follows described in detail for polyethylene terephthalate.

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyethylenterephthalat gegebenenfalls trocknet, dann im Extruder aufschmilzt, die Schmelze durch eine Düse ausformt und anschließend im Glättwerk kalibriert, glättet und kühlt, bevor man die Platte auf Maß bringt. The process is characterized in that the polyethylene terephthalate if necessary dries, then melts in the extruder, the melt through a Molds the nozzle and then calibrates, smoothes and cools in the calender before the plate is made to measure.  

Die Trocknung des Polyethylenterephthalates vor der Extrusion erfolgt vorzugsweise für 4 bis 6 Stunden bei 160 bis 180°C.The polyethylene terephthalate is dried before extrusion preferably for 4 to 6 hours at 160 to 180 ° C.

Das Polyethylenterephthalat wird im Extruder aufgeschmolzen. Vorzugsweise liegt die Temperatur der PET-Schmelze im Bereich von 250 bis 320°C, wobei die Temperatur der Schmelze im wesentlichen sowohl durch die Temperatur des Extruders, als auch die Verweilzeit der Schmelze im Extruder eingestellt werden kann.The polyethylene terephthalate is melted in the extruder. Preferably the temperature of the PET melt is in the range from 250 to 320 ° C, whereby the temperature of the melt essentially by both the temperature of the Extruder, as well as the residence time of the melt in the extruder can.

Die Schmelze verläßt den Extruder dann durch eine Düse. Diese Düse ist vorzugsweise eine Breitschlitzdüse.The melt then leaves the extruder through a nozzle. This nozzle is preferably a slot die.

Das vom Extruder aufgeschmolzene und von einer Breitschlitzdüse ausgeformte PET wird von Glättkalanderwalzen kalibriert, d. h. intensiv gekühlt und geglättet. Die Kalanderwalzen können beispielsweise in einer I-, F-, L- oder S-Form angeordnet sein (siehe Fig. 2).The PET melted by the extruder and shaped by a slot die is calibrated by smoothing calender rolls, ie intensively cooled and smoothed. The calender rolls can, for example, be arranged in an I, F, L or S shape (see FIG. 2).

Das PET-Material kann dann anschließend auf einer Rollenbahn nachgekühlt, seitlich auf Maß geschnitten, abgelängt und schließlich gestapelt werden.The PET material can then be cooled on a roller conveyor, cut to the side, cut to length and finally stacked.

Die Dicke der PET-Platte wird im wesentlichen vom Abzug, der am Ende der Kühlzone angeordnet ist, den mit ihm geschwindigkeitsmäßig gekoppelten Kühl- (Glätt-)Walzen und der Fördergeschwindigkeit des Extruders einerseits und dem Abstand der Walzen andererseits bestimmt.The thickness of the PET plate is essentially the deduction that is made at the end of the Cooling zone is arranged, the cooling coupled with it (Smoothing) rollers and the conveying speed of the extruder on the one hand and the Distance of the rollers on the other hand determined.

Als Extruder können sowohl Einschnecken- als auch Zweischneckenextruder eingesetzt werden.Both single-screw and twin-screw extruders can be used as extruders be used.

Die Breitschlitzdüse besteht vorzugsweise aus dem zerlegbaren Werkzeugkörper, den Lippen und dem Staubalken zur Fließregulierung über die Breite. Dazu kann der Steuerbalken durch Zug- und Druckschrauben verbogen werden. Die Dickeneinstellung erfolgt durch Verstellen der Lippen. Wichtig ist es auf eine gleichmäßige Temperatur des PET und der Lippe zu achten, da sonst die PET- Schmelze durch die unterschiedlichen Fließwege verschieden dick ausfließt.The slot die preferably consists of the separable tool body, the lips and the dust bar for flow regulation across the width. This can the control bar can be bent by tension and pressure screws. The The thickness is adjusted by adjusting the lips. It is important on one  ensure that the temperature of the PET and the lip is even, otherwise the PET Melt flows out through the different flow paths to different thicknesses.

Das Kalibrierwerkzeug, d. h. der Glättkalander gibt der PET-Schmelze die Form und die Abmessungen. Dies geschieht durch Einfrieren unterhalb der Glasübergangstemperatur mittels Abkühlung und Glätten. Verformt werden sollte in diesem Zustand nicht mehr, da sonst in diesem abgekühlten Zustand Oberflächenfehler entstehen würden. Aus diesem Grund werden die Kalanderwalzen vorzugsweise gemeinsam angetrieben. Die Temperatur der Kalanderwalzen muß zwecks Vermeidung des Anklebens der PET-Schmelze kleiner als die Kristallitschmelztemperatur sein. Die PET-Schmelze verläßt mit einer Temperatur von 240 bis 300°C die Breitschlitzdüse. Die erste Glätt-Kühl- Walze hat je nach Ausstoß und Plattendicke eine Temperatur zwischen 50°C und 80°C. Die zweite etwas kühlere Walze kühlt die zweite oder andere Oberfläche ab.The calibration tool, d. H. the smoothing calender gives shape to the PET melt and the dimensions. This is done by freezing below the Glass transition temperature by cooling and smoothing. Be deformed should no longer be in this state, otherwise in this cooled state Surface defects would arise. For this reason, the Calender rolls preferably driven together. The temperature of the Calender rolls must be used to avoid sticking of the PET melt be less than the crystallite melting temperature. The PET melt leaves with the slot die at a temperature of 240 to 300 ° C. The first smooth cooling Depending on the output and plate thickness, the roller has a temperature between 50 ° C and 80 ° C. The second, somewhat cooler roller cools the second or the other Surface.

Während die Kalibriereinrichtung die PET-Oberflächen möglichst glatt zum Einfrieren bringt und das Profil so weit abkühlt, daß es formsteif ist, senkt die Nachkühleinrichtung die Temperatur der PET-Platte auf nahezu Raumtemperatur ab. Die Nachkühlung kann auf einem Rollenbrett erfolgen.While the calibration device smoothes the PET surfaces as smoothly as possible Freezing brings and cools the profile so far that it is dimensionally stable, lowers the After-cooling device the temperature of the PET plate to almost room temperature from. After-cooling can be done on a roller board.

Die Geschwindigkeit des Abzugs sollte mit der Geschwindigkeit der Kalanderwalzen genau abgestimmt sein, um Defekte und Dickenschwankungen zu vermeiden.The speed of the trigger should match the speed of the Calender rolls are precisely matched to defects and thickness fluctuations to avoid.

Als Zusatzeinrichtungen kann sich in der Extrusionsstraße zur Herstellung von PET-Platten eine Trennsäge als Ablängeinrichtung, die Seitenbeschneidung, die Stapelanlage und eine Kontrollstelle befinden. Die Seiten- oder Randbeschneidung ist vorteilhaft, da die Dicke im Randbereich unter Umständen ungleichmäßig sein kann. An der Kontrollstelle werden Dicke und Optik der Platte gemessen. Additional equipment can be used in the extrusion line for the production of PET plates a cutting saw as a cutting device, the side trimming, the Stacking facility and a control point. The side or Edge trimming is advantageous because the thickness in the edge area may be can be uneven. At the control point, the thickness and appearance of the Plate measured.  

Durch die überraschende Vielzahl ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die erfindungsgemäße, transparent eingefärbte, amorphe PET-Platte hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Verwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidung, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasung von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, als Menükartenständer und als Basketball-Zielbretter.Due to the surprising number of excellent properties, the outstandingly transparent, colored, amorphous PET plate according to the invention for a variety of different uses, for example for Interior cladding, for stand construction and articles, as displays, for Signs, for protective glazing of machines and vehicles, in Lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items, as Menu card stand and as basketball goal boards.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, ohne dadurch beschränkt zu werden.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments explained without being restricted thereby.

Die Messung der einzelnen Eigenschaften erfolgt dabei gemäß der folgenden Normen bzw. Methoden:The individual properties are measured in accordance with the following Norms and methods:

OberflächenglanzSurface gloss

Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20 nach DIN 67530 gemessen.The surface gloss is at a measuring angle of 20 according to DIN 67530 measured.

LichttransmissionLight transmission

Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Under the light transmission is the ratio of the total let through To understand light to the incident amount of light.

Die Lichttransmission wird mit dem Meßgerät "Hazegard plus" nach ASTM 1003 gemessen.The light transmission is carried out with the "Hazegard plus" measuring device according to ASTM 1003 measured.

Trübung und ClarityTurbidity and Clarity

Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner als 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of light that passes through the radiated light beam deviates by more than 2.5 ° on average. The Sharpness is determined at an angle of less than 2.5 °.

Die Trübung und die Clarity werden mit dem Meßgerät "Hazegard plus" nach ASTM 1003 gemessen. The haze and clarity are measured using the "Hazegard plus" measuring device ASTM 1003 measured.  

OberflächendefekteSurface defects

Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.The surface defects are determined visually.

Schlagzähigkeit an nach CharpyCharpy impact strength a n

Diese Größe wird nach ISO 179/1D ermittelt.This size is determined according to ISO 179 / 1D.

Kerbschlagzähigkeit ak nach IzodNotched impact strength a k according to Izod

Die Kerbschlagzähigkeit bzw. -festigkeit ak nach Izod wird nach ISO 180/1A gemessen.The notched impact strength or strength a k according to Izod is measured according to ISO 180 / 1A.

Dichtedensity

Die Dichte wird nach DIN 53479 bestimmt.The density is determined according to DIN 53479.

SV (DCE), IV (DCE)SV (DCE), IV (DCE)

Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen.The standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53726 in Dichloroacetic acid measured.

Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)The intrinsic viscosity (IV) is calculated as follows from the Standard viscosity (SV)

IV (DCE) = 6,67 · 10-4 SV (DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67 x 10 -4 SV (DCE) + 0.118

Thermische EigenschaftenThermal properties

Die thermischen Eigenschaften wie Kristallitschmelzpunkt Tm, Kristallisationstemperaturbereich Tc, Nach-(Kalt-)Kristallisationstemperatur TCN und Glasübergangstemperatur Tg werden mittels Differential Scanning Calorimetrie (DSC) bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min gemessen.The thermal properties such as crystallite melting point T m , crystallization temperature range T c , post- (cold) crystallization temperature T CN and glass transition temperature T g are measured by differential scanning calorimetry (DSC) at a heating rate of 10 ° C / min.

Molekulargewicht, PolydispersitätMolecular weight, polydispersity

Die Molekulargewichte Mw und Mn und die resultierende Polydispersität Mw/Mn werden mittels Gelpermeationschromatographie gemessen. The molecular weights M w and M n and the resulting polydispersity M w / Mn are measured by means of gel permeation chromatography.

In den nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen handelt es sich jeweils um einschichtige Platten unterschiedlicher Dicke, die auf der beschriebenen Extrusionsstraße hergestellt werden.The following are examples and comparative examples in each case around single-layer panels of different thickness, which on the extrusion line described are produced.

Beispiel 1Example 1

Es wird eine 2 mm dicke, transparent eingefärbte, amorphe Platte hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat und 2 Gew.-% des löslichen Farbstoffes Solventrot 138, ein Anthrachinonderivat der Fa. BASF (®Thermoplast G) enthält.A 2 mm thick, transparently colored, amorphous plate is produced, the main ingredient is polyethylene terephthalate and 2% by weight of the soluble Dye Solventrot 138, an anthraquinone derivative from BASF (®Thermoplast G) contains.

Das Polyethylenterephthalat, aus dem die transparent eingefärbte, amorphe Platte hergestellt wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 1010, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,79 dl/g entspricht. Der Feuchtigkeitsgehalt liegt bei < 0,2% und die Dichte (DIN 53479) bei 1,41 g/cm³. Die Kristallinität beträgt 59%, wobei der Kristallitschmelzpunkt nach DSC-Messungen bei 258°C liegt. Der Kristallisationstemperaturbereich Tc liegt zwischen 83°C und 258°C, wobei die Nachkristallisationstemperatur (auch Kaltkristallisationstemperatur) TCN bei 144°C liegt. Die Polydispersität Mw/Mn des Polyethylenterephthalat-Polymeren beträgt 2,14.
Die Glasübergangstemperatur liegt bei 83°C.
The polyethylene terephthalate from which the transparent colored, amorphous plate is made has a standard viscosity SV (DCE) of 1010, which corresponds to an intrinsic viscosity IV (DCE) of 0.79 dl / g. The moisture content is <0.2% and the density (DIN 53479) is 1.41 g / cm³. The crystallinity is 59%, the crystallite melting point according to DSC measurements being 258 ° C. The crystallization temperature range T c is between 83 ° C and 258 ° C, the post-crystallization temperature (also cold crystallization temperature) T CN at 144 ° C. The polydispersity M w / M n of the polyethylene terephthalate polymer is 2.14.
The glass transition temperature is 83 ° C.

Der lösliche Farbstoff Solventrot 138 wird in Form eines Masterbatches zugegeben. Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew.-% des Farbstoffes Solventrot 138 als Wirkstoffkomponente und 80 Gew.-% des oben beschriebenen Polyethylenterephthalat-Polymeren als Trägermaterial zusammen.The soluble dye Solventrot 138 is in the form of a masterbatch admitted. The masterbatch consists of 20% by weight of the dye Solventrot 138 as active ingredient and 80 wt .-% of the above described polyethylene terephthalate polymers together as a carrier material.

Vor der Extrusion werden 90 Gew.-% des Polyethylenterephthalat-Polymeren und 10 Gew.-% des Masterbatches 5 Stunden bei 170°C in einem Trockner getrocknet und dann in einem Einschneckenextruder bei einer Extrusionstemperatur von 286°C durch eine Breitschlitzdüse auf einen Glättkalander, dessen Walzen S-förmig angeordnet sind, extrudiert und zu einer 2 mm dicken Platte geglättet. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur von 73°C und die nachfolgenden Walzen haben jeweils eine Temperatur von 67°C. Die Geschwindigkeit des Abzuges und der Kalanderwalzen liegt bei 6,5 m/min.Before the extrusion 90% by weight of the polyethylene terephthalate polymer and 10% by weight of the masterbatch in a dryer at 170 ° C. for 5 hours dried and then in a single screw extruder at a Extrusion temperature of 286 ° C through a slot die on one Smoothing calender, the rollers of which are arranged in an S-shape, extruded and into one 2 mm thick plate smoothed. The first calender roll has a temperature of  73 ° C and the following rollers each have a temperature of 67 ° C. The speed of the take-off and the calender rolls is included 6.5 m / min.

Im Anschluß an die Nachkühlung wird die transparent eingefärbte 2 mm dicke PET-Platte mit Trennsägen an den Rändern gesäumt, abgelängt und gestapelt.After cooling, the transparent colored 2 mm thick PET board lined with cutting saws on the edges, cut to length and stacked.

Die hergestellte rot-transparent eingefärbte PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The red-transparent colored PET sheet produced has the following Property profile:

  • - Dicke: 2 mm- Thickness: 2 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 130- Surface gloss 1st side: 130
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 127- (measuring angle 20 °) 2nd side: 127
  • - Lichttransmission: 35,8%- Light transmission: 35.8%
  • - Clarity (Klarheit): 99,1%- Clarity: 99.1%
  • - Trübung: 3,5%- turbidity: 3.5%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 4,2 kJ/m²- Notched impact strength a k acc. To Izod: 4.2 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0%- Crystallinity: 0%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Beispiel 2Example 2

Analog Beispiel 1 wird eine transparent eingefärbte Platte hergestellt, wobei ein Polyethylenterephthalat eingesetzt wird, das folgende Eigenschaften aufweist:Analogously to Example 1, a transparent colored plate is produced, with a Polyethylene terephthalate is used, which has the following properties:

SV (DCE): 1100
IV (DCE): 0,85 dl/g
Dichte: 1,38 g/cm³
Kristallinität: 44%
Kristallitschmelzpunkt Tm: 245°C
Kristallisationstemperaturbereich Tc: 82°C bis 245°C
Nach-(Kalt-)Kristallisationstemperatur TCN: 152°C
Polydispersität Mw/Mn: 2,02
Glasübergangstemperatur: 82°C
SV (DCE): 1100
IV (DCE): 0.85 dl / g
Density: 1.38 g / cm³
Crystallinity: 44%
Crystallite melting point T m : 245 ° C
Crystallization temperature range T c : 82 ° C to 245 ° C
Post (cold) crystallization temperature T CN : 152 ° C
Polydispersity M w / M n : 2.02
Glass transition temperature: 82 ° C

Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew.-% des Farbstoffes Solventrot 138 und 80 Gew.-% des Polyethylenterephthtalat-Polymeren dieses Beispiels (SV 1100) zusammen.The masterbatch consists of 20% by weight of the dye Solventrot 138 and 80% by weight of the polyethylene terephthalate polymer of this example (SV 1100) together.

Die Extrusionstemperatur liegt bei 280°C. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur von 66°C und die nachfolgenden Walzen haben eine Temperatur von 60°C. Die Geschwindigkeit des Abzuges und der Kalanderwalze liegt bei 2,9 m/min.The extrusion temperature is 280 ° C. The first calender roll has one Temperature of 66 ° C and the subsequent rollers have a temperature of 60 ° C. The speed of the take-off and the calender roll is included 2.9 m / min.

Die hergestellte rot-transparent eingefärbte PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The red-transparent colored PET sheet produced has the following Property profile:

  • - Dicke: 6 mm- Thickness: 6 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 122- Surface gloss 1st page: 122
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 120- (measuring angle 20 °) 2nd side: 120
  • - Lichttransmission: 28,1%- Light transmission: 28.1%
  • - Clarity (Klarheit): 98,9%- Clarity: 98.9%
  • - Trübung: 9,6%- turbidity: 9.6%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 4,8 kJ/m²- Notched impact strength a k acc. To Izod: 4.8 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0%- Crystallinity: 0%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Beispiel 3Example 3

Analog Beispiel 1 wird eine transparent eingefärbte, transluzente Platte hergestellt. Die 2 mm dicke, transparent eingefärbte Platte enthält 4 Gew.-% des löslichen Farbstoffes Solventblau 35, ein fettlöslicher Anthrachinonfarbstoff der Fa. BASF (®Sudanblau 2).Analogously to Example 1, a transparent, translucent plate is colored manufactured. The 2 mm thick, transparent colored plate contains 4% by weight of the soluble dye solvent blue 35, a fat-soluble anthraquinone dye from BASF (®Sudan Blue 2).

Die 4 Gew.- % des Farbstoffes Solventblau 35 werden ebenfalls in Form eines Masterbatches zugegeben, wobei sich das Masterbatch aus 20 Gew.-% des Farbstoffes Solventblau 35 und 80% des Polyethylenterephthalat-Polymeren aus Beispiel 1 zusammensetzt. 80 Gew.-% des Polyethylenterephthalat- Polymeren aus Beispiel 1 werden mit 20 Gew.-% des Masterbatches eingesetzt.The 4% by weight of the dye solvent blue 35 are also in the form of a Masterbatches added, the masterbatch from 20 wt .-% of Dye solvent blue 35 and 80% of the polyethylene terephthalate polymer composed of Example 1. 80% by weight of the polyethylene terephthalate Polymers from Example 1 are used with 20% by weight of the masterbatch.

Die hergestellte blau-transparent eingefärbte Platte hat folgendes
Eigenschaftsprofil:
The blue-transparent colored plate produced has the following
Property profile:

  • - Dicke: 2 mm- Thickness: 2 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 128- Surface gloss 1st page: 128
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 126- (measuring angle 20 °) 2nd side: 126
  • - Lichttransmission: 30,6%- Light transmission: 30.6%
  • - Clarity (Klarheit): 99,0%- Clarity: 99.0%
  • - Trübung: 5,7%- turbidity: 5.7%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 4,3 kJ/m²- Notched impact strength a k according to Izod: 4.3 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0%- Crystallinity: 0%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Beispiel 4Example 4

Analog Beispiel 2 wird eine transparent eingefärbte Platte hergestellt. Die 6 mm dicke, transparent eingefärbte Platte enthält wie in Beispiel 3 4 Gew.-% des löslichen Farbstoffes Solventblau 35 (®Sudanblau 2 der Fa. BASF). Wie in Beispiel 3 werden die 4 Gew.-% des Farbstoffes Solventblau 35 in Form eines Masterbatches zugegeben, wobei sich das Masterbatch aus 20 Gew.-% des Farbstoffes Solventblau 35 und 80% des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 2 zusammensetzt.Analogously to Example 2, a transparent colored plate is produced. The 6 mm thick, transparent colored plate contains, as in Example 3, 4% by weight of the soluble dye solvent blue 35 (®Sudan blue 2 from BASF). As in  Example 3 shows the 4% by weight of the dye solvent blue 35 in the form of a Masterbatches added, the masterbatch from 20 wt .-% of Dye solvent blue 35 and 80% of the polyethylene terephthalate from Example 2 composed.

Die hergestellte blau-transparent eingefärbte Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The blue-transparent colored plate produced has the following Property profile:

  • - Dicke: 6 mm- Thickness: 6 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 124- Surface gloss 1st page: 124
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 123- (measuring angle 20 °) 2nd side: 123
  • - Lichttransmission: 20,2%- Light transmission: 20.2%
  • - Clarity (Klarheit): 98,4%- Clarity: 98.4%
  • - Trübung: 13,8%- turbidity: 13.8%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 5,0 kJ/m²- Notched impact strength a k acc. To Izod: 5.0 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0%- Crystallinity: 0%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Beispiel 5Example 5

Analog Beispiel 2 wird eine transparent eingefärbte Platte hergestellt. Die Extrusionstemperatur liegt bei 275°C. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur von 57°C und die nachfolgenden Walzen haben eine Temperatur von 50°C. Die Geschwindigkeit des Abzuges und der Kalanderwalze liegt bei 1,7 m/min. Analogously to Example 2, a transparent colored plate is produced. The Extrusion temperature is 275 ° C. The first calender roll has one Temperature of 57 ° C and the subsequent rollers have a temperature of 50 ° C. The speed of the take-off and the calender roll is included 1.7 m / min.  

Die hergestellte PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The PET sheet produced has the following property profile:

  • - Dicke: 10 mm- Thickness: 10 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 120- Surface gloss 1st side: 120
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 118- (measuring angle 20 °) 2nd side: 118
  • - Lichttransmission: 21,5%- Light transmission: 21.5%
  • - Clarity (Klarheit): 98,4%- Clarity: 98.4%
  • - Trübung: 12,2%- turbidity: 12.2%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 5,3 kJ/m²- Notched impact strength a k according to Izod: 5.3 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0,1%- Crystallinity: 0.1%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Beispiel 6Example 6

Analog Beispiel 5 wird eine transparent eingefärbte Platte hergestellt, wobei ein Polyethylenterephthalat eingesetzt wird, das folgende Eigenschaften aufweist:Analogously to Example 5, a transparent colored plate is produced, with a Polyethylene terephthalate is used, which has the following properties:

SV (DCE): 1200
IV (DCE): 0,91 dl/g
Dichte: 1,37 g/cm³
Kristallinität: 36%
Kristallitschmelzpunkt Tm: 242°C
Kristallisationstemperaturbereich Tc: 82°C bis 242°C
Nach-(Kalt-)Kristallisationstemperatur TCN: 157°C
Polydispersität Mw/Mn: 2,2
Glasübergangstemperatur : 82°C
SV (DCE): 1200
IV (DCE): 0.91 dl / g
Density: 1.37 g / cm³
Crystallinity: 36%
Crystallite melting point T m : 242 ° C
Crystallization temperature range T c : 82 ° C to 242 ° C
Post (cold) crystallization temperature T CN : 157 ° C
Polydispersity M w / M n : 2.2
Glass transition temperature: 82 ° C

Die Extrusionstemperatur liegt bei 274°C. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur von 50°C und die nachfolgenden Walzen haben eine Temperatur von 45°C. Die Geschwindigkeit des Abzuges und der Kalanderwalzen liegt bei 1,2 m/min.The extrusion temperature is 274 ° C. The first calender roll has one Temperature of 50 ° C and the subsequent rollers have a temperature  of 45 ° C. The speed of the take-off and the calender rolls is included 1.2 m / min.

Die hergestellte transparent eingefärbte PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The transparent colored PET sheet produced has the following Property profile:

  • - Dicke: 15 mm- Thickness: 15 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 114- Surface gloss 1st page: 114
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 112- (measuring angle 20 °) 2nd side: 112
  • - Lichttransmission: 18,8%- Light transmission: 18.8%
  • - Clarity (Klarheit): 95,4%- Clarity: 95.4%
  • - Trübung: 21,8%- Turbidity: 21.8%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 5,9 kJ/m²- Notched impact strength a k acc. To Izod: 5.9 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0,5%- Crystallinity: 0.5%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Beispiel 7Example 7

Analog Beispiel 2 wird eine transparent eingefärbte Platte hergestellt. 60% Polyethylenterephthalat aus Beispiel 2 werden mit 30% Recyklat aus diesem Polyethylenterephthalat und 10% des Masterbatches abgemischt.Analogously to Example 2, a transparent colored plate is produced. 60% Polyethylene terephthalate from Example 2 with 30% recyclate from this Polyethylene terephthalate and 10% of the masterbatch mixed.

Die hergestellte transparent eingefärbte Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The transparent colored panel produced has the following property profile:

  • - Dicke: 6 mm- Thickness: 6 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 118- Surface gloss 1st page: 118
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 117- (measuring angle 20 °) 2nd side: 117
  • - Lichttransmission: 28,2%- Light transmission: 28.2%
  • - Clarity (Klarheit): 98,9% - Clarity: 98.9%  
  • - Trübung: 9,9%- Turbidity: 9.9%
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): keine- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): none
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 4,9 kJ/m²- Notched impact strength a k according to Izod: 4.9 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut, keine Defekte- Cold formability: good, no defects
  • - Kristallinität: 0%- Crystallinity: 0%
  • - Dichte: 1,33 g/cm³- Density: 1.33 g / cm³
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Analog Beispiel 1 wird eine transparent eingefärbte Platte hergestellt. Das eingesetzte Polyethylenterephthalat hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 760, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,62 dl/g entspricht. Die übrigen Eigenschaften sind im Rahmen der Meßgenauigkeit mit den Eigenschaften des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 1 identisch. Das eingesetzte Masterbatch ist mit dem Masterbatch aus Beispiel 1 identisch. Die Verfahrensparameter und die Temperatur wurden wie in Beispiel 1 gewählt. Infolge der niedrigen Viskosität ist keine Plattenherstellung möglich. Die Schmelzstabilität ist ungenügend, so daß die Schmelze vor dem Abkühlen auf den Kalanderwalzen zusammenfällt.Analogously to example 1, a transparent colored plate is produced. The Polyethylene terephthalate used has a standard viscosity SV (DCE) of 760, which corresponds to an intrinsic viscosity IV (DCE) of 0.62 dl / g. The other properties are within the measurement accuracy with the Properties of the polyethylene terephthalate from Example 1 identical. The The masterbatch used is identical to the masterbatch from example 1. The Process parameters and the temperature were chosen as in Example 1. Due to the low viscosity, plate production is not possible. The Melting stability is insufficient, so that the melt is on before cooling the calender rolls coincides.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Analog Beispiel 2 wird eine transparent eingefärbte, transluzente Platte hergestellt, wobei auch Polyethylenterephthalat und Masterbatch aus Beispiel 2 eingesetzt werden. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur von 83°C und die nachfolgenden Walzen haben jeweils eine Temperatur von 77°C.Analogously to example 2, a transparent, translucent plate is colored prepared, including polyethylene terephthalate and masterbatch from Example 2 be used. The first calender roll has a temperature of 83 ° C and the following rollers each have a temperature of 77 ° C.

Die hergestellte Platte ist extrem rot-trüb und fast undurchsichtig. Die Lichttransmission, die Clarity und der Glanz sind deutlich reduziert. Die Platte zeigt Oberflächendefekte und Strukturen. Die Optik ist für eine transparente eingefärbte Anwendung unakzeptabel. The plate produced is extremely cloudy and almost opaque. The Light transmission, clarity and gloss are significantly reduced. The plate shows surface defects and structures. The optics are for a transparent colored application unacceptable.  

Die hergestellte Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:The plate produced has the following property profile:

  • - Dicke: 6 mm- Thickness: 6 mm
  • - Oberflächenglanz 1. Seite: 86- Surface gloss 1st page: 86
  • - (Meßwinkel 20°) 2. Seite: 88- (measuring angle 20 °) 2nd side: 88
  • - Lichttransmission: 8%- Light transmission: 8%
  • - Clarity (Klarheit): nicht meßbar- Clarity: not measurable
  • - Trübung: nicht meßbar- Turbidity: not measurable
  • - Oberflächendefekte pro m² (Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.): Blasen, Orangenhaut- Surface defects per m² (Specks, orange peel, blisters, etc.): blisters, orange peel
  • - Schlagzähigkeit an nach Charpy: kein Bruch- impact strength a n Charpy no break
  • - Kerbschlagzähigkeit ak nach Izod: 5,0 kJ/m²- Notched impact strength a k acc. To Izod: 5.0 kJ / m²
  • - Kaltformbarkeit: gut- Cold formability: good
  • - Kristallinität: ca. 8%- Crystallinity: approx. 8%
  • - Dichte: 1,34 g/cm³- Density: 1.34 g / cm³

Claims (23)

1. Transparent eingefärbte, amorphe Platte, mit einer Dicke im Bereich von 1 bis 20 mm, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten und mindestens einen im Thermoplasten löslichen Farbstoff enthält.1. Transparent colored, amorphous plate, with a thickness in the range of 1 to 20 mm, characterized in that it contains a crystallizable thermoplastic and at least one dye that is soluble in the thermoplastic as the main component. 2. Platte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des löslichen Farbstoffes im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt.2. Plate according to claim 1, characterized in that the concentration of the soluble dye in the range of 0.001 to 20 wt .-%, based on the weight of the crystallizable thermoplastic. 3. Platte gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der lösliche Farbstoff ein fett- und aromatenlöslicher Azo- und Anthrachinonfarbstoff ist.3. Plate according to claim 1 or 2, characterized in that the soluble dye a fat and aromatic soluble azo and Anthraquinone dye is. 4. Platte gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) größer als 100 ist.4. Plate according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the surface gloss, measured according to DIN 67530 (Measuring angle 20 °) is greater than 100. 5. Platte gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Lichttransmission, gemessen nach ASTM D 1003, im Bereich von 5 bis 80% liegt.5. Plate according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the light transmission, measured according to ASTM D 1003, is in the range of 5 to 80%. 6. Platte gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Trübung, gemessen nach ASTM D 1003, im Bereich von 2 bis 40% liegt.6. Plate according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that the turbidity, measured according to ASTM D 1003, in Range is from 2 to 40%. 7. Platte gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als kristallisierbarer Thermoplast Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, ein Cycloolefin­ und/oder ein Cycloolefincopolymer verwendet wird. 7. Plate according to at least one of the preceding claims, characterized characterized in that as a crystallizable thermoplastic Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, a cycloolefin and / or a cycloolefin copolymer is used.   8. Platte gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als kristallisierbarer Thermoplast Polyethylenterephthalat verwendet wird.8. Plate according to claim 7, characterized in that as Crystallizable thermoplastic polyethylene terephthalate is used. 9. Platte gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenterephthalat, Polyethylenterephthalat-Recyklat enthält.9. Plate according to claim 8, characterized in that the Contains polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate recyclate. 10. Platte gemäß Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Messung der Schlagzähigkeit an nach Charpy, gemessen nach ISO 179/1D kein Bruch auftritt.10. Plate claim 8 or 9, characterized in that in the measurement of impact strength a n Charpy, measured according to ISO 179 / 1D, no breakage occurs in accordance with. 11. Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kerbschlagfestigkeit ak nach Izod, gemessen nach ISO 180/1A im Bereich von 3,0 bis 8,0 kJ/m² liegt.11. Plate according to at least one of claims 8 to 10, characterized in that the notched impact strength a k according to Izod, measured according to ISO 180 / 1A, is in the range from 3.0 to 8.0 kJ / m². 12. Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildschärfe, gemessen nach ASTM D 1003 unter einem Winkel kleiner als 2,5°, über 93% liegt.12. Plate according to at least one of claims 8 to 11, characterized characterized in that the image sharpness, measured according to ASTM D 1003 under an angle less than 2.5 °, is over 93%. 13. Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenterephthalat vorzugsweise einen Kristallitschmelzpunkt, gemessen durch DSC mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min., im Bereich von 240 bis 280°C aufweist.13. Plate according to at least one of claims 8 to 12, characterized characterized in that the polyethylene terephthalate is preferably a Crystallite melting point, measured by DSC with a Heating rate of 10 ° C / min., In the range of 240 to 280 ° C. 14. Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyethylenterephthalat vorzugsweise eine Kristallisationstemperatur, gemessen durch DSC mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min., im Bereich von 75 bis 280°C aufweist. 14. Plate according to at least one of claims 8 to 13, characterized characterized in that the polyethylene terephthalate is preferably a Crystallization temperature, measured by DSC with a Heating rate of 10 ° C / min., In the range of 75 to 280 ° C having.   15. Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Polyethylenterephthalat eine Kristallinität aufweist, die im Bereich von 25 bis 65% liegt.15. Plate according to at least one of claims 8 to 14, characterized characterized in that the polyethylene terephthalate used a Has crystallinity that is in the range of 25 to 65%. 16. Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 8 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Polyethylenterephthalat eine Standardviskosität SV (DCE), gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, aufweist, die im Bereich von 800 bis 1400 liegt.16. Plate according to at least one of claims 8 to 15, characterized characterized in that the polyethylene terephthalate used a Standard viscosity SV (DCE), measured in dichloroacetic acid according to DIN 53728, which ranges from 800 to 1400. 17. Verfahren zur Herstellung einer transparent eingefärbten, transluzenten, amorphen Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man den kristallisierbaren Thermoplast gegebenenfalls trocknet, dann im Extruder aufschmilzt, die Schmelze durch eine Düse ausformt und anschließend im Glättwerk mit mindestens zwei Walzen kalibriert, glättet und kühlt, bevor man die Platte auf Maß bringt.17. Process for the production of a transparently colored, translucent, amorphous plate according to at least one of claims 1 to 16, characterized in that the crystallizable thermoplastic if necessary dries, then melts in the extruder, the melt formed by a nozzle and then in the smoothing unit with at least Two rollers calibrated, smoothed and cooled before taking the plate to size brings. 18. Verfahren gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der kristallisierbare Thermoplast Polyethylenterephthalat ist.18. The method according to claim 17, characterized in that the Crystallizable thermoplastic is polyethylene terephthalate. 19. Verfahren gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyethylenterephthalat vor der Extrusion für 4 bis 6 Stunden bei 160 bis 180°C trocknet.19. The method according to claim 18, characterized in that one Polyethylene terephthalate before extrusion for 4 to 6 hours at 160 to Dries 180 ° C. 20. Verfahren gemäß Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der PET-Schmelze im Bereich von 250 bis 320°C liegt.20. The method according to claim 18 or 19, characterized in that the The temperature of the PET melt is in the range from 250 to 320 ° C. 21. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe des Farbstoffes über die Masterbatchtechnologie durchgeführt wird. 21. The method according to at least one of claims 18 to 20, characterized characterized in that the addition of the dye over the Masterbatch technology is carried out.   22. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 18 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Walze des Glättwerkes eine Temperatur aufweist, die im Bereich von 50 bis 80°C liegt.22. The method according to at least one of claims 18 to 21, characterized characterized in that the first roller of the calender has a temperature has, which is in the range of 50 to 80 ° C. 23. Verwendung einer transparent eingefärbten amorphen Platte gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16 für Innenanwendungen und im Messebau.23. Use of a transparent colored amorphous plate according to at least one of claims 1 to 16 for indoor applications and Exhibition stand construction.
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