DE19529264A1

DE19529264A1 - Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige und Verfahren zum Herstellen magnetischer Anzeigefolien unter Verwendung solcher Mikrokapseln

Info

Publication number: DE19529264A1
Application number: DE19529264A
Authority: DE
Inventors: Takashi Iwasaki; Sadatoshi Igaue; Atushi Ogura
Original assignee: Chemitech Inc
Current assignee: Chemitech Inc
Priority date: 1994-08-10
Filing date: 1995-08-09
Publication date: 1996-02-22
Anticipated expiration: 2015-08-10
Also published as: US5972493A; CN1088533C; CN1140262A; DE19529264B4; GB9516173D0; HK1013923A1; GB2292119A; HK1013973A1; GB2292119B; FR2723659A1; FR2723659B1

Description

Hintergrund der Erfindung Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige, in denen Dispersionsmedium, magnetisches Pulver und nichtmagnetisches Pulver eingeschlos sen sind.

Beschreibung des Standes der Technik

Viele Verfahren für die magnetische Anzeige sind bis heute wohlbekannt, so ist beispielsweise ein magnetisches Anzei geverfahren, bei dem kleine Räume zwischen zwei Platten gebildet werden, kugelförmiges magnetisches Pulver und Wolframoxidpartikel in Flüssigkeit in den kleinen Räumen eingeschlossen und die Anzeige bewirkt wird, indem das magnetische Pulver durch magnetische Kraft zur Oberfläche bewegt wird (unten als Bewegungstyp bezeichnet) in der japanischen Patentveröffentlichung Kokoku S51-10 959 ver öffentlicht. Weiterhin haben Erfindungen, die in den japani schen Patentveröffentlichungen Kokoku S57-27 463, S59-31 710, S59-47 676 und S62-53 359 veröffentlicht sind, eine Verbes serung bei dem Dispersionsmedium vorgenommen, um eine gute Dispersion des magnetischen Pulvers und der Wolframoxid teilchen zu erreichen. Unter ihnen gibt es eine Erfindung über ein magnetisches Anzeigesystem das praktisch verwendet wird, das kleine Räume mit einer Größe von 4 mm³, die Bienenwaben musterform haben, auf einer Trägerplatte benutzt, wobei Flüssigkeit mit Schreibpigment und mit magnetischem Pulver darin in die Waben eingespritzt wird und eine transparente Folie auflaminiert und abgedichtet wird, um es zu vervollstän digen. Gemäß diesem Anzeigesystem kann eine Anzeige werden, indem ein Magnet auf der rückwärtigen Fläche der magnetischen Anzeigeplatte von einer Seite zu der gegenüberliegenden geführt wird, um so das magnetische Pulver in den Waben zur rückwärtigen Fläche anzuziehen und die Oberfläche weiß zu machen. Indem ein Kontakt mit einem permanentmagnetischen Stift mit der Oberfläche der magnetischen Anzeige hergestellt wird, bewegt sich das magnetische Pulver in dem Kontaktteil zu der Oberfläche, und ein Bild erscheint.

Andererseits wird in der Veröffentlichung der japanischen Patentpublikation Kokoku S54-29 895 ein magnetisches Aufzeich nungsmedium beschrieben, das hergestellt wird, indem Mikrokap seln mit sensitiven Flocken darin überzogen werden, wobei diese eine Ansprechbarkeit auf ein magnetisches Feld haben und in einer Flüssigkeit auf einer Basisplatte fließen. Gemäß dieser Erfindung, wenn das magnetische Aufzeichnungsmedium einem magnetischen Feld ausgesetzt wird, werden die sensitiven Flocken in den Mikrokapseln in die senkrechte Richtung ausgerichtet, wobei nur ein Teil der sensitiven Flocken dem magnetischen Feld unterliegt, sich in Längsrichtung bewegt, sich horizontal zu dem magnetischen Aufzeichnungsmedium ausrichtet und das Bild zeigt (unten als Ablenkungstyp bezeichnet). Dasselbe magnetische Anzeigeverfahren durch die magnetischen Flocken ist auch in der Veröffentlichung der japanischen offengelegten Patentanmeldung S63-153 197, S64-19 384 und H1-145 637 offenbart. Die beiden Typen des Bewegungs typs und des Ablenkungstyps sich auch in der Publikation der japanischen Patentveröffentlichung Kokoku S55-29 880 veröf fentlicht. Bei dem magnetischen Anzeigesystem, das kugelförmi ges magnetisches Pulver verwendet, ist eine Erfindung, gemäß der eine bessere Anzeige erreicht werden kann, indem die Größe der Mikrokapseln festgelegt wird und zwei Arten von Mikrokap seln mit unterschiedlichen Größen vermischt werden, in der japanischen Patentveröffentlichung Kokoku H4-233 581 beschrieben.

Es gibt einige Probleme bei den Erfindungen, die bis jetzt veröffentlicht worden sind, insbesondere bei der japanischen Patentveröffentlichung Kokoku H4-233 581. Das magnetische Anzeigeverfahren, bei dem Mikrokapseln verwendet werden, die aus dem kugelförmigen magnetischen Pulver darin bestehen, kann nicht zur praktischen Verwendung geführt werden, da, obwohl eine gute Anzeige erreicht werden kann, das Bild nicht deutlich ist und die Aufzeichnungsgeschwindigkeit und Löschge schwindigkeit gering sind, wenn die magnetische Kraft schwach ist.

Weiterhin können die Mikrokapselteilchen nach und nach zerstört werden, wenn wiederholt mit einem magnetischen Stift geschrieben wird, so daß die Deutlichkeit auf der Anzeigefolie nachläßt. Die Haltbarkeit der Anzeigefolie muß verbessert werden.

Daher haben die Erfinder der Erfindung viele Forschungen durchgeführt und entdeckt, daß die Haltbarkeit der magneti schen Anzeigefolien mit Mikrokapseln von der Dicke und Härte des transparenten Films und der Anordnung von Polsterelementen druckfester Film) angrenzend an das Mikrokapsel-Dispersoid abhängt und die Zerstörung der Mikrokapseln, durch Druck verursacht, durch die Dicke und Härte des transparenten Film verringert wird. Die Erfindungen sind basierend auf den oben genannten Entdeckungen durchgeführt worden.

Zusammenfassung der Erfindung

Entsprechend den obigen Umständen ist es eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung, gelatinierte Mikrokapseln für die magnetische Anzeige zur Verfügung zu stellen, die Wörter oder Bilder in hoher Deutlichkeit und mit hoher Aufzeichnungsge schwindigkeit bei einer schwachen magnetischen Kraft geringer als 1100 Gauss aufzeichnen kann.

Eine zweite Aufgabe der Erfindung ist es, magnetische Anzeige folien mit Mikrokapseln zur Verfügung zu stellen, die beständig sind und deutlich darstellen, und ein Verfahren dafür.

Die gelatinierten Mikrokapseln für die magnetische Anzeige der Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersions medium in den Mikrokapseln aus Lösemittel mit niedrigem Siedpunkt besteht und die Größe der Mikrokapseln im Mittel 200 µm bis 800 µm beträgt. Die Mikrokapseln der Erfindung haben die Vorteile, daß die Anzeigegeschwindigkeit und Löschgeschwindigkeit schnell ist, während Wörter und Bilder, die durch sie aufgezeichnet werden, sehr klar sind, wenn sie verwendet werden.

Weiterhin werden Mikrokapseln mit Teilchendurchmesser größer als dem mittleren Durchmesser daraus entfernt. Wenn somit eine Farbe erzeugt wird, indem die Mikrokapseln mit Bindemitteln vermischt werden, und diese auf eine Basisplatte in der Dicke von 800 µm aufgetragen wird, verschwindet eine Unsauberheit, die durch große Mikrokapseln verursacht ist. Und es sei klargestellt, daß, wenn die Mikrokapseln im wesentlichen in der Größe von 400 µm ± x µm bis 800 µm ± x µm (x = 10 ∼ 20) gebildet werden, deutlichere Wörter oder Bilder aufgezeichnet werden können. Der Dispersion des Lösemittels mit niedrigem Siegepunkt aus dem Kapselfilm kann vorgebeugt werden, indem Lösemittel mit einem Siedepunkt höher als 175°C in das Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt eingemischt werden. Zusatz und Dispersion von Dispergiermitteln im Dispersionsmedium macht das magnetische Pulver und das nichtmagnetische Pulver gleichförmig und langzeitstabil. Da das magnetische Pulver in diesem Zustand über eine lange Zeit in Stabilität gehalten wird, indem eine Suspension zu dem Dispersionsmedium hin zugefügt wird, können die gebildeten Wörter oder Bilder entsprechend für eine lange Zeit gehalten werden. Weiterhin können das magnetische und nichtmagnetische Pulver unter einer schwachen magnetischen Kraft bewegt werden, da sie affini tätsbehandelt sind.

Nachdem Gummiarabicum zu der eingekapselten Mischung gegeben wird, werden gute Mikrokapseln gebildet, indem der pH-Wert auf sauer reduziert wird und sie auf unter 20°C gekühlt wird, um die Gelatine/Gummiarabicum-Membran zu bilden.

Das Austreiben von Wasser aus den vorbereiteten Mikrokapseln, um kondensierte Flüssigkeit, die Mikrokapselschlamm enthält, zu bilden und Kondensation zu 40% bis 70% ist wünschenswert. Die kondensierten Mikrokapseln werden dann in wäßrigen transparenten Klebmitteln dispergiert, um Tinte zu bilden, und dann wird ein transparenter Basisfilm mit der Tinte beschich tet. Das Mikrokapsel-Dispersoid oder der druckfeste Film kann gefärbt werden. Pigment kann auch zu den Mikrokapseln oder der Membran hinzugefügt werden, wenn es nötig ist.

Bei der Erfindung können, da die Teilchen größer als das Mittel entfernt werden, Undeutlichkeiten, die durch die Zerstörung der großen Teilchen verursacht wird, nicht auftre ten. Die Mikrokapseln, von denen die großen Teilchen entfernt sind, werden in wäßrigen transparenten Klebmitteln disper giert. Teilchen mit einer Größe von 200 µm ± x µm bis 800 µm ± x µm (x = 10 ∼ 20) sind wünschenswert.

Es ist wünschenswert, daß die Viskosität des Mikrokapsel- Dispersoides für den Überzug des Basisfilms geeignet ist. Die Viskosität wird abhängig von der Jahreszeit unterschiedlich sein. Nachdem sie auf 15 000 cp bis 35 000 cp eingestellt ist, wird auf dem Basisfilm beschichtet und dann getrocknet, um die Mikrokapsel-Überzugsschicht zu bilden.

Die magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln hat eine Anordnung eines druckfesten Films, Mikrokapsel-Dispersoids und transparenten Films. Da das Mikrokapsel-Dispersoid von dem druckfesten Film getragen wird, wird der Zerstörung der Mikrokapseln in dem Mikrokapsel-Dispersoid, hervorgerufen durch den Schreibstift vorgebeugt, und aufgezeichnete Wörter oder Bilder werden über eine lange Zeit in guter Deutlichkeit gehalten.

Das Verfahren zum Herstellen von magnetischen Anzeigefolien mit Mikrokapseln besteht aus den Prozessen des Aufschichtens von Mikrokapsel-Dispersoiden, die magnetisches Pulver und nichtmagnetisches Pulver und Dispersionsmedium enthalten, auf einen transparenten Film, des Trocknens, um eine Mikrokapsel- Dispersoidschicht zu bilden, des Aufklebens eines druckfesten Films mit einer Klebschicht darauf zu der Oberfläche der Dispersoid-Schicht. So wird der druckfeste Film in seinen konkaven Teilen der ungleichmäßigen Oberfläche der Disper soidschicht dicht gefüllt, ohne Lücken (Dampfblasen), um einen Kleberteil zu bilden.

Beispiele für Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt, die bei den gelatinierten Mikrokapseln für die magnetische Anzeige benutzt werden können, sind: Benzen, Ethylbenzen, Toluen, o- Xylen, m-Xylen, p-Xylen, Mesitylen, Cumen, Methylcyclohexan, Ethylcyclohexan, Dibutylether, 2-Pentanon, 3-Pentanon, 2- Hexanon, Methylisobutylketon, Heptan, Oktan, Nonan, 4-Hepta non, 1-Pentanol, Butylacetat, Isobutylacetat, Isopentylacetat usw. Unter ihnen sind Toluen, o-Xylen, m-Xylen, p-Xylen, Methylcyclohexan, Ethylcyclohexan, Butolacetat, Isobutylace tat, Isopentylacetat usw. am nützlichsten bei der Erfindung. Eine Art oder eine Mischung zweier Arten davon ist zweckmäßig.

Beispiele von Lösemitteln mit hohem Siedepunkt, die einen Siedpunkt höher als 175°C haben und die bei der vorliegenden Erfindung benutzt werden können, sind: 1-Pentanol-1-Octanol, 2-Octanol, 2-Ethyl-1-Hexanol, 1-Nonanol, 3,5,5,-Trimethyl-1- Hexanol, Benzylalkohol, 1,2-Propandiol, 1,3-Butandiol usw. 1- Octanol, 2-Ethyl-1-Hexanol, 3,5,5-Trimethyl-1-Hexanol, Benzylakohol sind die zweckmäßigsten. Wenn das Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt mit den Lösemitteln mit Siedepunkt höher als 175°C entsprechend der Erfindung vermischt werden, sind Toluen und 1-Octanol, Toluen und 2-Ethyl-1-Hexanol, Toluen und 3,5,5-Trimethyl-1-Hexanol, Toluen und Benzylakohol, Xylen (o- Xylen, m-Xylen, p-Xylen) und i-Octanol, Xylen und 2-Ethyl-1- Hexanol, Xylen und 3,5,5-Trimethyl-1-Hexanol, Xylen und Benzylalkohol die gewünschten Mischungen. Wenn der Siedepunkt der Lösemittel mit hohem Siedepunkt geringer ist als 175°C, kann ein schlechter Einfluß auf die Wirkungen des magnetischen Pulvers eintreten. Die Gründe dafür können dahin erläutert werden, daß, wenn der Siedepunkt der Lösemittel mit hohem Siedepunkt ähnlich dem der Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt ist, die Viskosität und Flüchtigkeit des Dispersionsmediums nicht unterdrückt werden kann. Bei dieser Erfindung werden Mischungen von Lösemitteln mit niedrigem Siedepunkt und Lösemitteln mit hohem Siedepunkt als das Dispersionsmedium verwendet, und Mischungen von Lösemitteln mit Toluen oder Xylen, weiter Mischungen von Alkoholverbindungen mit Toluen oder Xylen sind wünschenswert.

Polyoxyethylen-Laurylether, Polyoxyethylen-Cetylether, Polyoxyethylen-Stearylether, Polyoxyethylen-Oleilether, Anion-Fettgruppen-Estermischungen und Amin-Polykarbonate können als Dispergiermittel hervorgehoben werden, die bei der Erfindung verwendet werden, um das magnetische Pulver zu dispergieren. Die Menge des verwendeten Dispergiermittels ist dieselbe, wie sie herkömmlich verwendet wird, von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, wobei die geeignetste 1,0 Gew.-% bis 3 Gew.-% ist. Wenn die Menge an Dispergiermittel weniger als 0,5 Gew.-% beträgt, kann keine gute Wirkung erreicht werden, und wenn sie größer ist als 10 Gew.-%, wird die Viskosität des Dispergier mittels so hoch, daß die Charakteristiken des Dispergiermit tels zerstört werden können.

Bei der Erfindung, in dem Fall von Lösemitteln mit einem Siedepunkt niedriger als 175°C, kann ein schlechter Einfluß auf die Wirkung des magnetischen Pulvers auftreten. Der Grund dafür kann darin gesehen werden, daß der Siedepunkt so nahe dem von den Lösemitteln mit niedrigem Siedepunkt ist, daß die Viskosität und Flüchtigkeit nicht wie gewünscht eingestellt werden.

Wenn Mischungen von Lösemitteln mit niedrigem Siedepunkt und solchen mit einem Siedepunkt höher als 175°C bei der Erfindung verwendet werden, ist es wünschenswert, daß die Menge an Lösemitteln mit hohem Siedepunkt 20% bis 250% der Menge an Lösemitteln mit niedrigem Siedepunkt beträgt, bezogen auf das Gewicht, und 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% sind am meisten wün schenswert. Wenn der Mengenanteil der Lösemittel mit hohem Siedepunkt zu dem mit Lösemitteln mit niedrigem Siedepunkt weniger als 20% beträgt, kann der Dispersion des Lösemittels mit niedrigem Siedepunkt nicht vorgebeugt werden, und wenn er mehr als 250 Gew.-% beträgt, wird die Wirkung des magnetischen Pulvers schlechter werden. Absolute Kieselsäure, wasserhaltige Kieselsäure, Natriumsilikat, Silikate allgemein (Natrium silikat, Kaliumsilikat, Aluminiumsilikat, Calciumsilikat usw.), Aluminiumoxid-Feinpulver, Siliciumoxidpulver, Kiesel säureerde, Kalierde, harter Ton, weicher Ton, Bentinit, Calciumkarbonat-Feinpulver, aktivierte Kaliumkarbonat-Feinpul ver, Calciumhydrogenkarbonat, wasserhaltige Calcium-Alkali- Magnesiumkarbonate, Bariumsulfat, Benzidingelb können als niederschlagverhindernde Mittel hervorgehoben werden. Eine Art oder Mischungen zweier Arten davon sind zweckmäßig. Die Zusatzmenge der Suspension zu dem Dispersionsmedium ist unterschiedlich, abhängig von dem Dispersionsmedium, wobei 0,2% bis 5% des Dispersionsmediums, bezogen auf das Gewicht, die allgemeine Angabe ist, 0,4 Gew.-% bis 2 Gew.-% ist die am meisten wünschenswerte. Wenn die Menge der Suspension weniger als 0,2% beträgt, können keine guten die Ausfällung ver hindernden Wirkungen erreicht werden, und wenn die Menge mehr als 5 Gew.-% beträgt, kann die Suspension ein Hindernis für die Vorgänge beim magnetischen Pulver sein.

Die magnetischen Pulver, die bei der Erfindung verwendet werden, sind diejenigen, die herkömmlich wohlbekannt auf dem technischen Gebiet sind, beispielsweise Schwarzeisenoxid, Manganoxid enthaltendes Eisenoxid, Chromdioxid, Ferrit, Eisen oder Nickel, als Feinpulver, Eisen-Nickel-Legierung usw. Eines oder eine Mischung zweier Arten davon kann verwendet werden. Um die magnetischen Pulver mit anderen Elementen leicht zu mischen, werden die magnetischen Pulver, die im Handel vertrieben werden, affinitätsbehandelt. Das Magnetit von TODA INDUSTRY INC., Warenzeichen TODACARA-KN-320, und TAROKKUSU BL- 220, Warenzeichen, ein Komposit-Eisenoxid, hergestellt von CHITAN INDUSTRY INC., können das Beispiel bilden. Es ist wünschenswert, daß der Teilchendurchmesser des magnetischen Pulvers geringer ist als 10 µm, 0,01 µm bis 5 µm kann wün schenswerter sein, und 0,1 µm bis 0,3 µm ist das beste. Gemäß der Erfindung werden, wenn der Teilchendurchmesser des magnetischen Pulvers über 10 µm liegt, solche Probleme, daß die Deutlichkeit von Wörtern schlechter wird und die Anzeige und Löschgeschwindigkeitsabsprechbarkeit gering ist, auftre ten. Und wenn der Teilchendurchmesser kleiner als 0,1 µm ist, wird das magnetische Pulver kondensieren und nicht disper gieren. Titandioxid und Rutilpigmente können als die nichtmag netischen Pulver genannt werden, die bei der Erfindung verwendet werden. Es besteht keine Begrenzung für den Teil chendurchmesser der nichtmagnetischen Pulver, solange sie ausreichend dispergiert werden können. 0,1 µm bis 1 µm können gut sein, und große Teilchen sind nicht wünschenswert, da die Lichtschattierung abnimmt.

Farbgebende Mittel können zu dem Dispersionsmedium der Mikrokapseln oder der Gelantine-Membran der Erfindung hin zugefügt werden, so daß die magnetische Anzeigefolie gefärbt wird. Übliche Pigmente und Farbstoffe, insbesondere wäßrige Pigmente, können als die farbgebenden Stoffe verwendet werden. Solche Farbstoffe wie Methylenblau, Kongorot, Benzogelb und solche Pigmente wie Ölblau, Ölgrün, Ölgelb, Benzidingelb, neues Lactisum (hergestellt bei DAINISEI CHEMISTRY INC.) sind wünschenswert.

Bei dieser Erfindung ist es zweckmäßig, daß die magnetischen und nichtmagnetischen Pulver affinitätsbehandelt sind. Silicium kann ein besseres Affinitätsbehandlungsmittel sein. Die Affinitätsbehandlung bewirkt, daß sie sich leicht bewegen. Die Oberflächen der magnetischen und nichtmagnetischen Pulver werden mit wassertragenden Metalloxiden behandelt, damit sie eine Affinität haben. Aluminium, Silicium, Titan, Zink, Zirkon usw. können als die Metalle genannt werden, aus denen die wassertragenden metallischen Oxide hergestellt werden können. Beispielsweise ist die Mischung aus Al₂O₃·nH₂O und SiO₂·nH₂O ein wassertragendes Metalloxid, bei dem Al₂O₃ lipophil ist und SiO₂ die Hydrophilität bewirkt. Indem der Gehalt an Al₂O₃ und SiO₂ geändert wird, kann die Lipophilität in Hydrophilität geändert werden, falls notwendig, und daher können die magnetischen und nichtmagnetischen Pulver durch eine schwache magnetische Kraft bewegt werden. Die Menge an wassertragenden metallischen Oxiden, die verwendet wird, kann 1% bis 16% des magnetischen oder nichtmagnetischen Pulvers betragen, bezogen auf das Gewicht, und 3% bis 10% können besser sein. Der Teilchendurchmesser der gelatinierten Mikrokapseln für die magnetische Anzeige der Erfindung kann im Mittel 200 µm bis 800 µm sein und 400 µm bis 800 µm können besser sein. Wenn Teilchen größer als das Mittel verwendet werden, hat die magnetische Anzeigefolie keine Beständigkeit, da die Mikrokap seln selbst nicht fest sind. Und wenn Mikrokapseln, die große Teilchen enthalten, auf einen Basisfilm aufgetragen werden, ist die Auftragefläche nicht glatt, und große Teilchen werden gegebenenfalls zerstört, beispielsweise wenn eine Beschich tungsdichte 800 µm beträgt, werden Teilchen größer als 800 µm zerstört, so daß ein klares Bild nicht erhalten werden kann. So ist es wünschenswert, die großen Teilchen auszusondern. Ein Filter oder ein feines Gitter, durch das nur kleine Teilchen laufen können, kann benutzt werden, um die großen Teilchen zu entfernen. Weiterhin kann eine dünne magnetische Anzeigefolie gebildet werden und deutliche Wörter oder Bilder können erzeugt werden, wenn die Mikrokapseln einen Durchmesser von 400 µm ± x µm bis 800 µm ± x µm (x = 10 ∼ 20) haben.

Die gelatinierten Mikrokapseln für die magnetische Anzeige bei der Erfindung können gefärbt sein. Herkömmliche Pigmente und Farbstoffe können als die farbgebenden Mittel verwendet werden. Wasserlösliche Pigmente sind wünschenswert. Die gelatinierten Mikrokapseln für die magnetische Anzeige bei der Erfindung zeigen Wörter oder Bilder bei einer magnetischen Kraft, nachdem sie in Bindemittel dispergiert sind und auf einen Basisfilm aufgetragen sind, um so eine magnetische Anzeigefolie zu bilden. Irgendein herkömmliches Verfahren zum Anzeigen der Wörter oder Bilder, das auf dem Gebiet wohlbe kannt ist, kann verwendet werden. Gemäß der Erfindung ist, wenn ein Magnet mit mehr als 1100 Gauss zum Aufzeichnen oder Löschen benutzt wird, die Anzeige- und Löschgeschwindigkeit schnell, und aufgezeichnete Wörter oder Bilder sind klar, und keine Änderungen treten auf, selbst wenn ein Magnet mit weniger als 1100 Gauss verwendet wird. Im allgemeinen können Magnete mit 1100 bis 700 Gauss zum Aufzeichnen von Wörtern oder Bildern verwendet werden, 1000 bis 800 Gauss können besser sein, und es gibt keine Schwierigkeiten wenn ein schwächerer Magnet verwendet wird. Ein Magnet mit 200 bis 300 Gauss kann auch verwendet werden, um die aufgezeichneten Wörter oder Bilder mit hoher Geschwindigkeit zu löschen. Daher sind gelatinierte Mikrokapseln für die magnetische Anzeige gemäß der Erfindung ökonomischer und zeigen mehr Technik. Übliche Beschichtungsverfahren, zum Beispiel Pinselauftragen, Walzenauftragen, Siebdrucken, das Luftsprühverfahren, Über ziehen durch Eintauchen usw. können verwendet werden, um die Mikrokapseln auf den Basisfilm aufzubringen.

Das druckentlastende Element für die magnetische Aufzeich nungsfolie, das bei der Erfindung verwendet wird, besteht aus einem flexiblem Polster mit einer Dicke von 50 µm bis 500 µm, wobei 200 µm bis 400 µm bevorzugt sind. Ungewobenes Gespinst, synthetischer Kunstharzfilm, elastische Materialien, zum Beispiel Gummimaterialien, Schaummaterialien usw. können verwendet werden, wobei ein Kunstharzfilm mit Haftmittel schicht oder ungewebtes Gespinst mit der Haftmittelschicht wünschenswerter sind. Das ungewebte Gespinst mit der Haftmit telschicht kann durch einen synthetischen Film auf seiner Rückfläche geschützt werden. Vom Gesichtspunkt des Löschens her ist es wünschenswert, daß die Dicke des ungewebten Gespinstes nicht zu groß ist, wobei 250 µm bis 500 µm als gut erkannt wurden. Die Haftmittelschicht des ungewebten Gespin stes beträgt 30 µm bis 130 µm. Viele Arten von Haftmittel können verwendet werden. Zum Beispiel können sie hergestellt werden, indem Haftmittel, Weichmacher, Alterungsverhinderungs mittel und Dichtmaterialien, Elastomeren aus natürlichem Gummi, Isoprengummi, Styren, Butadiengummi, Styrol-Butadien- Copolymer, Styrol-Isopren-Blockcopolymer, Tutylgummi, Polyiso butyren, Silikongummi, Polyvinyl-Isobutyl-Ether, Chloropren gummi, Nitrilgummi, Pfropfgummi, wiederverwertetem Gummi usw. zugesetzt werden. Das natürliche Gummi, die Styrol-Butadien- Reihe, Acryl-Reihe und Silikon sind zweckmäßig.

Solche natürlichen Fasern wie Seidengewebe, Leinen, Jute, Wolle, Seide, Zellulosefaser sowie Rayon, Acetat, Polyamid faser wie Nylon, chlorinierte Kohlenwasserstoffaser wie Vinyliden und synthetische Faser wie Acrylfaser, Polyurethan faser, Polypropylenfaser können als das ungewebte Gespinst verwendet werden. Das ungewebte Gespinst kann aus den oben genannten Fasern durch ein herkömmliches Verfahren hergestellt werden. Wenn ungewebtes Gespinst verwendet wird, ist es besser, daß die Vorderfläche, nämlich die Oberfläche, die Mikrokapsel-Dispersoide darauf hat, und die Rückfläche mit Filmen beschichtet sind. Polyethylen-Terephthalat (unten als PET bezeichnet), Polyethylenfilm, Polypropylenfilm, Chlorovi nylfilm, Polyesterfilm oder Polykarbonatfilm können als die Filme verwendet werden. Der Film kann durch Klebmittel angeklebt werden, und ihre Dicke beträgt 50 µm bis 200 µm.

Wenn der Kunstharzfilm mit Klebmittelschicht als das druck entlastende Element bei der Erfindung verwendet wird, spielt die Klebmittelschicht eine sehr wichtige Rolle, nämlich beim Anhaften des synthetischen Films mit der Klebmittelschicht daran an die Mikrokapsel-Dispersoidschicht. Es ist wünschens wert, daß die Klebmittel an der Oberfläche der Mikrokapseln anhaften und keine Lücken zwischen ihnen vorliegen, so daß die Flexibilität der magnetischen Anzeigefolie (Biegefestigkeit) verbessert werden kann. Vom Gesichtspunkt des Schützens der Mikrokapseln und des einfachen Löschens aufgezeichneter Wörter her ist es nicht wünschenswert, daß die Dicke der Klebmit telschicht zu groß ist, 30 µm bis 130 µm ist ein allgemeiner Wert. Wenn die Dicke der Haftmittelschicht dünner als 30 µm ist, können die Mikrokapseln nicht genug geschützt werden und werden möglicherweise durch den Druck des Stiftes zerstört. Wenn sie dicker als 130 µm ist, können zwar die Mikrokapseln geschützt werden, jedoch können die aufgezeichneten Wörter nicht gut genug gelöscht werden. Es ist nicht ökonomisch, einen starken Magneten für das Löschen zu verwenden.

Gemäß der Erfindung beträgt die Dicke des synthetischen Films 50 µm bis 200 µm. Vom selben Gesichtspunkt her wie oben erwähnt, ist 100 µm bis 180 µm wünschenswert. Auf das natürli che Gummi, die Styrol-Butadienreihe, die Polychloroprenreihe, die Polyisoprenreihe, die Polyurethanreihe, die Acrylreihe und Silikon kann als Klebmittel hingewiesen werden. Polyethylen- Terephthalat, Polyethylenfilm, Polypropylenfilm, Chlorovinyl film, Polyesterfilm, Polykarbonatfilm sind die Beispiele des synthetischen Films, die auch bei der Rückfläche des ungeweb ten Gespinstes verwendet werden.

Nach dem Herstellen der Mikrokapseln, die magnetisches Pulver, nichtmagnetisches Pulver und Dispersionsmedium enthalten, werden sie in wäßrige Emulsionshaftmittel dispergiert. Das vorbereitete Mikrokapsel-Dispersoid wird auf einen transparen ten Basisfilm aufgetragen und dann getrocknet, um die Mikro kapsel-Dispersoid-Auftragschicht zu bilden. Der transparente Film spielt die Rolle als eine Druckentlastung für die Mikrokapseln, um sie vor der Zerstörung zu schützen. Die Druckentlastung für die Mikrokapseln bedeutet, daß der transparente Film nicht verbogen oder verletzt wird und seine Flexibilität nicht unter dem Schreibdruck zerstört wird. Die Härte des transparenten Films hängt von seiner Dicke ab.

Polyethylen-Terephthalat, Polyethylen-Transparentfilm können verwendet werden, dies ist jedoch nicht abschließend. Die Dicke des Films kann 30 µm bis 250 µm betragen, und 50 µm bis 150 µm ist bevorzugt. Die Verfahren zum Auftragen der Mikro kapsel-Dispersoide auf den Film sind herkömmlich, zum Beispiel Pinselauftrag, Walzenauftrag, Siebdruckauftrag, Luftstromauf trag, Tauchauftrag. Nach dem Auftragungsprozeß folgt der Trockenprozeß, und dann wird der druckfeste Film auf die Oberfläche des Dispersoids auflaminiert.

Die magnetische Anzeigefolie wird durch das wie folgt beschriebene Verfahren hergestellt. Es werden nämlich gelati nierte Mikrokapseln für die magnetische Anzeige durch die Prozesse (I) bis (III) hergestellt, dann werden die magneti schen Anzeigefolien durch die Prozesse (a) bis (e) herge stellt.

(I) Ein Prozeß des Hinzufügens von magnetischem und nicht magnetischem Pulver und Dispersionsmedium zu der wäßrigen Gelantinelösung bei einer Temperatur von 20°C bis 60°C und Verrühren.
Es ist wünschenswert, daß durch den Prozeß Koazervation erhalten wird. Die Reihenfolge, in der das magnetische und das nichtmagnetische Pulver und das Dispersions medium hinzugefügt werden, ist beliebig, die Reihenfolge magnetisches Pulver, nichtmagnetisches Pulver, dann Dispersionsmedium, ist gut, die Reihenfolge nichtmag netisches Pulver, magnetisches Pulver, dann Disper sionsmedium, die Reihenfolge Dispersionsmedium, mag netisches Pulver, dann nichtmagnetisches Pulver oder Dispersionsmedium, nichtmagnetisches Pulver, dann magnetisches Pulver sind alle kein Problem. Jedoch ist die Reihenfolge des Einmischens von magnetischem Pulver und nichtmagnetisches Pulver in das Dispersionsmedium und dann das Hinzufügen zu der wäßrigen Gelantinelösung die zweckmäßigste.
(II) Ein Prozeß des Bildens einer Gelantine/Gummiarabicum- Polymermembran durch Hinzufügen von wäßriger Gummi arabicum-Lösung in die oben erhaltene Mischung, des Reduzierens des pH-Wert in den sauren Bereich, niedriger als pH 4, und dann des Abkühlens auf eine Temperatur geringer als 20°C.
(III) Ein Prozeß des Bildens der gelatinierten Mikrokapsel durch Härten der Gelantine/Gummiarabicum-Polymermembran.
- (a) Ein Prozeß des Entfernens der Teilchen, die einen größeren als den mittleren Durchmesser haben, und dann das Austreiben des Wassers aus den oben hergestellten gelatinierten Mikrokapseln.
- Es ist wünschenswert, das Wasser aus dem vorbereiteten Mikrokapsel-Schlamm auszutreiben, um die Mischung bei geeigneter Viskosität zu halten, wenn eine Mischung der gelatinierten Mikrokapseln und Bindemitteln gebildet wird. Bei diesem Prozeß werden die Mikrokapseln nach mittlerem Durchmesser geordnet, oder Mikrokapseln mit mittlerem Durchmesser werden verwendet, und Teilchen, die größer als diese sind, werden entfernt. Um die Teilchen mit größerem als dem mittleren Durchmesser zu entfernen, kann ein Sieb verwendet werden. Indem die Teilchen entfernt werden, die einen größeren als den mittleren Durchmesser haben, und nur die Mikrokapseln, die durch das Sieb laufen, verwendet werden, kann eine Auftragungsschicht in einer guten Dicke erhalten werden, aus der nicht geeignete Mikrokapseln entfernt sind, so daß eine deutliche Aufzeichnung auf der Anzeigefolie erhalten werden kann. Der Entfernprozeß kann auch mit dem Beschichtungsprozeß durchgeführt werden. Zum Beispiel kann eine Spalt zwischen der Oberfläche und der Walze eingestellt werden, und nur die unzerbrochenen Teilchen, die durch den Spalt gelaufen sind, werden auf die Oberfläche aufgetragen.
- (b) Ein Prozeß des Herstellens von Mikrokapsel-Dispersoiden durch Dispergieren von oben erhaltenen Mikrokapseln in wäßrigen transparenten Klebmitteln.
- Da es wünschenswert ist, daß die Dispersoide eine gute Viskosität zum Beschichten haben, muß die Viskosität der Dispersoide auf 15 000 cp bis 35 000 cp bei diesem Prozeß eingestellt werden. Natriumalginat, Polyvinylal kohol, modifiziertes Natriumpolyacrylat, modifizierte Polyacrylsäureemulsion und modifiziertes Polyacrylsäure sulfat usw. können als die Viskositätsregulatoren genannt werden, und das Natriumalginat und Polyvinylal kohol sind zweckmäßiger. Der Anteil der Viskositätsregu latoren hängt von den Temperaturen der Jahreszeit und dem Zustand der Dispersoide ab, und 0,5% bis 3% der Dispersoide, bezogen auf das Gewicht, ist ein allgemei ner Wert. Wenn die Viskosität der Dispersoide geringer ist als 15 000 cp, können Brüche beim aufgetragenen Film auftreten, und die Aufzeichnungen sind nicht deutlich. Und wenn die Viskosität der Dispersoide höher ist als 35 000 cp, ist der aufgetragene Film nicht gleichförmig und uneben.
- (c) Ein Prozeß des Beschichtens eines transparenten Basis films mit den Dispersoiden.
- Polyethylen-Terephthalat, Polyethylen-Transparentfilm können die Beispiele sein, die als Basisfilm verwendet werden, die ist jedoch nicht abschließend. Die Dicke der Filme beträgt 100 µm bis 250 µm und 150 µm bis 200 µm sind wünschenswert. Als Verfahren zum Beschichten der obengenannten Filme mit den Mikrokapsel-Dispersoiden können Pinselauftrag, Walzenauftrag, Siebdruckauftrag, das Luftstromverfahren, Eintauchauftrag usw. verwendet werden. Nach dem Beschichten folgt der Trocknungsprozeß. Die Trocknungstemperatur kann im bekannten Bereich liegen, beispielsweise zwischen 40°C und 120°C, wobei 50°C bis 90°C wünschenswert sind. Die Trocknungszeit beträgt üblicherweise 30 Minuten bis 50 Minuten. Warmwindtrocknen oder Konvektionstrocknen sind als Trocknungsverfahren wünschenswert. Es ist zweckmäßig, wenn die Dicke der Mikrokapsel-Dispersoide nach dem Trocknen 400 µm bis 600 µm beträgt.
- (d) Ein Prozeß des Laminierens eines druckfesten Films auf die aufgetragene Dispersoidschicht.
- Der druckfeste Film ist nicht eingeschränkt, und Polyethylen-Terephthalat (PET) kann gut sein. Es ist wünschenswert, daß die Dicke des Polyethylen-Tereph thalats 100 µm bis 250 µm beträgt.

Die magnetische Anzeigefolie oder das magnetische Anzeige medium, die gemäß des Verfahrens nach der Erfindung herge stellt sind, können Wörter oder Bilder mit einem Magneten aufzeichnen. Verfahren zum Aufzeichnen von Wörtern oder Bildern auf der magnetischen Anzeigefolie oder dem Medium sind auf dem technischen Gebiet wohlbekannt. Irgendeines von ihnen kann verwendet werden. Und die magnetische Anzeigefolie oder das Medium der Erfindung können in einem weiten Anwendungs bereich eingesetzt werden, beispielsweise für Bilderbücher und Spielzeuge für Kinder, Worttrainer, Spieltafeln, Memo-Tafeln, Tafeln für Konferenzen, Memo-Tafeln für Reinigungsräume, photoelektrische Notiztafeln usw.

Gemäß der Erfindung ist, da ein Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt in dem Dispersionsmedium verwendet wird, das in den Mikrokapseln eingekapselt ist, die Anzeigegeschwindigkeit schnell, selbst wenn ein schwacher Magnet verwendet wird. Und es können Wörter oder Bilder deutlicher aufgezeichnet werden, da nur die Mikrokapseln in dem Bereich von 200 µm bis 800 µm verwendet werden, indem die Teilchen, die größer als das Mittel sind, entfernt werden, werden Undeutlichkeiten, die durch Zerstörung der großen Teilchen an der Beschichtung verursacht werden, verhindert. Da im wesentlichen Mikrokapseln in dem Bereich von 400 µm ± x µm bis 800 µm ± x µm (x = 10 ∼ 20) gebildet werden, können deutlichere Worte oder Bilder aufgezeichnet werden. Und wenn Lösemittel mit einem Siede punkt höher als 175°C in das Lösemittel mit niedrigem Siede punkt eingemischt werden, kann der Dispersion des Lösemittels mit niedrigem Siedepunkt vorgebeugt werden. Und indem Emul sionshilfen hinzugesetzt und in dem Dispersionsmedium disper giert werden, werden magnetische und nichtmagnetische Pulver gleichförmig dispergiert und über eine lange Zeit im stabilen Zustand gehalten. Weiterhin, indem Suspension in das Disper sionsmedium eingeführt wird, kann das magnetische Pulver für eine lange Zeit im anzeigenden Zustand gehalten werden, und daher sind die aufgezeichneten Wörter oder Bilder sehr stabil. Durch eine Lipophilitätsbehandlung der magnetischen und nichtmagnetischen Pulver können sie durch eine schwache magnetische Kraft bewegt werden.

Die Mikrokapsel-Dispersionsschicht der magnetischen Anzeige folie, die durch Verwenden der oben beschriebenen Mikrokapseln erzeugt wird, wird durch die druckfesten Filme getragen. Daher ist die Anzeigefolie stark gegen den Schreibdruck, und somit wird der Zerstörung der Mikrokapseln, hervorgerufen durch den Schreibdruck, vorgebeugt. Die Folie hat eine gute Haltbarkeit, und so können Wörter, die von der Folie angezeigt werden, mit hoher Deutlichkeit über eine lange Zeit gehalten werden.

Da die Mikrokapsel-Anzeigefolie gemäß der Erfindung hauptsäch lich aus ungewebtem Gespinst als ihrem Basisfilm, um das Mikrokapsel-Dispersoid zu tragen, besteht, wird der Zerstörung der Mikrokapseln in den Mikrokapsel-Dispersoiden durch die Flexibilität und das Polster des ungewebten Gespinstes vorgebeugt. So hat die Folie gemäß der Erfindung eine gute Beständigkeit und kann wiederholt über eine lange Zeit benutzt werden, wobei die Deutlichkeit der gebildeten Bilder erhalten bleibt.

Gemäß der Mikrokapsel-Anzeigefolie nach der Erfindung ist, da Klebmittel mit einer festen Dicke fest an der ungleichmäßigen Oberfläche des Mikrokapsel-Dispersoids haften, wobei keine Lücke dazwischen verbleibt, weil ein synthetischer Film mit einer Haftmittelschicht darauf als der Basisfilm verwendet wird, der die Mikrokapsel-Dispersoide trägt, die Flexibilität der magnetischen Anzeigefolie gut, und der Zerstörung der Mikrokapseln in den Dispersoiden wird durch die Dicke und Flexibilität der Haftmittelschicht vorgebeugt. Daher hat die magnetische Anzeigefolie ebenso wie das ungewebte Gespinst eine gute Haltbarkeit und kann wiederholt über eine lange Zeit verwendet werden.

Der druckfeste Film haftet fest auf der Oberfläche der Mikrokapsel-Dispersoide, die eine Haftmittelschicht haben, ohne eine Lücke zwischen ihnen, wie es nach der Erfindung vorgesehen ist.

Andererseits kann durch das Herstellen der magnetischen Anzeigefolie eine klare Aufzeichnung ohne Risse auf dem aufgetragenen Film und ohne Ungleichmäßigkeit erhalten werden, indem die Viskosität der Mikrokapsel-Dispersoide eingestellt wird. Weiterhin kann der Zerstörung der Mikrokapseln vor gebeugt werden, indem ein druckfester Film auflaminiert wird. Wäßrige Pigmente können in wenigstens eine der Komponenten der Anzeigefolie nach der Erfindung eingeführt werden, um sie zu färben.

Kurzbeschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist eine Querschnittsansicht einer gelatinierten Mikrokapsel für die magnetische Anzeige der Erfindung;

Fig. 2 ist ein Prozeßdiagramm zum Herstellen eines Disper soides mit gelatinierten Mikrokapseln;

Fig. 3A bis 3C sind Querschnittsansichten der Beschich tungsgeräte zum Herstellen der magnetischen Anzeige, wobei 3A den Beschichtungsprozeß zeigt, Fig. 3B den Trocknungsprozeß zeigt und Fig. 3C den Laminierungsprozeß zeigt;

Fig. 4 ist eine Querschnittsansicht der magnetischen Anzeige folie, die gemäß der Erfindung erhalten wird;

Fig. 5A bis 5C sind Querschnittsansichten für das Schreiben von Wörtern auf der magnetischen Anzeigefolie der Erfindung, wobei Fig. 5A ein magnetisches Abtasten auf der Rückfläche der magnetischen Anzeigefolie zeigt und Fig. 5B einen magnetischen Stift zeigt, der ein Wort auf der Fläche der magnetischen Anzeigefolie schreibt;

Fig. 6 ist eine Querschnittsansicht einer magnetischen Anzeigefolie gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfin dung;

Fig. 7 ist eine Querschnittsansicht eines Beispiels eines druckfesten Films der magnetischen Anzeigefolie;

Fig. 8 ist eine Querschnittsansicht eines weiteren druck festen Films der magnetischen Anzeigefolie und

Fig. 9 ist eine Querschnittsansicht einer magnetischen Anzeigefolie gemäß noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung;

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen

Die Erfindung kann in weiteren Einzelheiten wie folgt beschrieben werden, jedoch werden die Beispiele hier nur zum Beschreiben der Erfindung verwendet und bilden keine Beschränkung für die Erfindung.

Beispiel 1

Die gelatinierten Mikrokapseln für die magnetische Anzeige, die bei der Erfindung verwendet werden, sind in Fig. 1 veranschaulicht, einer modellartigen Querschnittsansicht der Erfindung, und werden durch das Verfahren hergestellt, das unten beschrieben ist. In Fig. 1 schließen Mikrokapseln 1 magnetisches Pulver 3 und nichtmagnetisches Pulver 4 ein, die in Dispersionsmedium 5 in einer Kapselmembran 2 dispergiert sind, die durch Gelatine in den Mikrokapseln 1 gebildet wird, wobei das magnetische Pulver 3 Ferritpulver mit 2 Gew.-% ist (TAROKUSU BL-220, hergestellt von CHITAN INC.), mit einem Durchmesser von 0,3 µm im Mittel, und ihre Oberflächen sind auch mit Silikonöl behandelt. Zum Herstellen der Mikrokapseln werden das magnetische Pulver und das nichtmagnetische Pulver in eine Lösemittelmischung von 85 Gew.-% aus Toluen und 2- Ethyl-1-Hexanol im Mischverhältnis 5 : 3 eingebracht, PERENOLE E1 (Silikon hergestellt von SANOPOKO INC.) wird als Entschau mungsmittel mit 0,2 Gew.-% hinzugefügt, weiterhin Kieselsäure pulver (AEROJIRU 972, hergestellt von Japan AERJIRU INC.) in 0,5 Gew.-% als Suspension, und dann wird Ammoniumpolykarbonat (RAKIKUERU963, hergestellt von SANOBUE INC.) mit 0,7 Gew.-% als Grenzflächenmittel hinzugesetzt, und diese werden disper giert.

Dann wird wäßrige Gummiarabicumlösung in einer Konzentration von 1,8% in wäßrige Gelatinelösung mit einer Konzentration von 1,8% eingebracht, wobei so eingestellt wird, daß sie einen pH-Wert von 6 hat, um eine wäßrige Lösung für die Mikrokapselmembran herzustellen, sie wird auf 50°C erwärmt, der pH-Wert wird auf 5 eingestellt, und das Dispersionsmedium mit dem magnetischen Pulver 3 und dem nichtmagnetischen Pulver, die oben hergestellt sind, werden eingegossen, und es wird gerührt, bis die Tropfen des Dispersionsmediums 600 µm groß werden. Nachdem das gewünschte Dispersionsmedium erhalten ist, wird viermal so viel Wasser wie Gelatine vorliegt hin zugefügt, langsam abgekühlt und dann auf 10°C gekühlt, wobei sich gelatinierte Polymermembranen aus Gelatine/Gummiarabicum auf der Trennfläche abscheiden. Dann wird wäßrige Glutar- Aldehyd-Lösung mit einer Konzentration von 25% hinzugesetzt, die Polymermembranen werden ausgehärtet, und dann sind die gelatinierten Mikrokapseln 1 fertiggestellt. Wenn Teilchen, die größer als 600 µm sind, aus den gelatinierten Mikrokapseln 1 ausgesondert werden, die durch das oben beschriebene Verfahren hergestellt sind, werden Teilchen, die kleiner als 600 µm sind erhalten. Die oben hergestellten Mikrokapseln, die zwischen 400 µm und 600 µm groß sind, haben einen Anteil von 85%.

Fig. 2 ist ein Prozeßdiagramm des Herstellens der Dispersoide der gelatinierten Mikrokapseln 1 der vorliegenden Erfindung. Gemäß dem Prozeßdiagramm werden die obengenannten Komponenten in einem bezüglich der Temperatur regelbaren Behälter 6 mit einem Rührer 7 eingegeben, es wird gerührt, die Temperatur und der pH-Wert werden eingestellt, wie es oben ausgeführt ist, um die Mikrokapseln herzustellen. Der hergestellte Mikrokapsel- Schlamm 71 wird in ein Filtergerät 8 eingeführt, wobei Teilchen größer als 600 µm 85 und Wasser durch den Filter 81 entfernt werden, und nur die Teilchen kleiner als 600 µm auf dem Filter 82 verbleiben. Wasser fließt aus den Strahlrohren 9a, 9b und 9c. Es gibt Löcher 83, durch die grobe Partikel nicht laufen können, und es gibt Löcher 84 in dem Filter 82, durch die nur die feinen Partikel 87 laufen können. Dann, um Beschichtungstinte 72 herzustellen, werden die vorbereiteten Mikrokapseln 86 in einen Behälter 10 mit einem Rührer ein geführt, und wäßriges Urethanharz wird hinzugefügt und gerührt, welches als wäßriges Bindemittel 73 dient. Die vorbereitete Beschichtungstinte 72 wird durch ein Beschich tungsgerät aufgetragen, wie es in Fig. 3 gezeigt ist. Die Viskosität der Beschichtungstinte 72 ist 28 000 cp.

Fig. 3 ist eine Querschnittsansicht des Beschichtungsgerätes zum Herstellen der magnetischen Anzeigefolie. Fig. 3A zeigt den Beschichtungsprozeß. In Fig. 3A dreht sich das Beschich tungsgerät entlang dem Pfeil durch den Bandförderer 17 und die Walzen 15 und 16. Das Anzugselement 28, das sich nach oben und nach unten in bezug auf die Filmzufuhrvorrichtung 29 bewegt, zieht den transparenten Film 21 an sich und transportiert ihn zu dem Bandförderer 17. Der Film wird zu einem transportierten Film 21 und stapelt sich im Kopfteil. Die Beschichtungstinte 18, hergestellt aus Mikrokapsel-Dispersoiden in dem Behälter 19, wird auf den Film mittels der Walze 14 aufgetragen. Die mit Mikrokapseln 20 beschichte Folie 23 wird in einem Gestell 22 gesammelt und als 23a, 23b, . . . 23h abgelegt. Fig. 3B zeigt den Trocknungsprozeß. Das Gestell 22 wird in einen Trocknungsraum 25 gebracht und mit Warmluft 40 Minuten lang getrocknet. Fig. 3C zeigt den Laminierungsprozeß, bei dem ein PET-Film 24 als druckfester Film auf die Oberfläche der beschichteten Folie 23 mittels Klebmittel mit Hilfe der Walzen 26, 27 auflaminiert wird, und dann ist die magnetische Anzeigefolie fertiggestellt.

Fig. 4 ist eine Querschnittsansicht einer magnetischen Anzeigefolie I, die durch das Verfahren gemäß der Erfindung und mittels gelatinierter Mikrokapseln hergestellt ist. In Fig. 4 werden, nachdem die oben hergestellten Mikrokapseln 31, 32, 33, 35 in Bindemitteln dispergiert sind, sie auf einen PET-Film 21 aufgetragen, um eine Mikrokapsel-Auftragsschicht 20 zu bilden, und dann wird ein PET-Film 24 als ein druck fester Film auf die Auftragsschicht durch Klebmittel aufge klebt. Die Mikrokapseln werden zweckmäßig in der magnetischen Anzeigefolie I angeordnet. Statt des PET-Films 21 können Filme aus Glasfaser, Glas, Papier, andere harte Folien oder weiche flexible Filme, die Festigkeit genug haben, um die Mikrokap seln 20 zu schützen, verwendet werden.

Ein Verfahren zum Anzeigen von Wörtern auf der magnetischen Anzeigefolie I, hergestellt mit gelatinierten Mikrokapseln gemäß der Erfindung, wird in Einzelheiten wie folgt be schrieben. Fig. 5 ist eine Querschnittsansicht zum Beschrei ben des Verfahrens bei der magnetischen Anzeigefolie I. Fig. 5A zeigt, daß ein Magnet 810 auf der Rückfläche der magneti schen Anzeigefolie 21 entlangfährt und Fig. 5B zeigt, daß ein magnetischer Stift 90 den großen Buchstaben E auf der Ober fläche der Folie schreibt. Zuerst wird eine schwache Magnet folie 810 (200 Gauss) zum Abfahren entlang des Pfeiles auf dem druckfesten Film 21 der magnetischen Anzeigefolie I verwendet, wie es in Fig. 4 gezeigt ist, um das magnetische Pulver 3 in den Mikrokapseln 31 zu dem druckfesten Film 21 zu bewegen (Löschoperation). Da das magnetische Pulver 3 in den Mikro kapseln nur nahe dem druckfesten Film 21 der Anzeigefolie I vorliegt und nicht bei dem Aufzeichnungsfilm 24 und dort nur das nichtmagnetische Pulver vorliegt, ist die Oberfläche der Anzeigefolie I so weiß, wie es das magnetische Pulver ist. Dann, wie es in Fig. 5B gezeigt ist, wenn Wörter auf der Oberfläche der Anzeigefolie mit einem magnetischen Stab 90 geschrieben werden, erscheint ein deutlicher Buchstabe E.

Im Vergleich der Anzeigeplatte I der Erfindung mit einer Anzeigefolie (im Handel verkauft) unter denselben Bedingungen, wenn Linien langsam auf beiden gezogen werden, sind die Linien auf der Folie, die im Handel erhältlich sind, nicht deutlich, jedoch sind die Linien auf der Folie I der Erfindung sehr deutlich. Wenn Linien schnell auf beiden geschrieben werden, erscheinen die Linien bei der Folie, die im Handel erhältlich ist, nicht, aber die Linien auf der Folie I gemäß der Erfin dung erscheinen deutlich. Wenn die Wörter gelöscht werden, die auf beiden geschrieben sind, im Fall des langsamen Abtastens mit einer Magnetfolie von 200 Gauss reagiert, im Gegensatz zu der Anzeigefolie, die im Handel erhältlich ist, bei der das magnetische Pulver nicht auf den Magneten reagiert und die geschriebenen Wörter nicht vollständig gelöscht werden, das magnetische Pulver der Anzeigefolie I gemäß der Erfindung schnell auf den Magneten, so daß die geschriebenen Wörter vollständig und schnell verschwinden.

Beispiel 2

Gemäß dem Beispiel 1 sind Mikrokapseln von etwa 400 µm hergestellt worden, und Mikrokapseln größer als 400 µm sind entfernt worden. Mikrokapseln von etwa 500 µm werden entspre chend hergestellt und Teilchen größer als 500 µm entfernt, ebenso werden Mikrokapseln von etwa 700 µm hergestellt und Teilchen größer als 700 µm entfernt, Mikrokapseln von etwa 800 µm werden hergestellt und Teilchen größer als 800 µm werden entfernt. Magnetische Anzeigefolien, die diese jeweils verwenden, werden auch hergestellt, und die Beziehungen zwischen Abtastgeschwindigkeit und Löschsauberkeit und Schreibgeschwindigkeit und Wortdeutlichkeit werden untersucht. Alle magnetischen Anzeigefolien, die mit den gelatinierten Mikrokapseln der Erfindung hergestellt worden sind, zeigen gute Wirkung. Im Gegensatz zu der Erfindung zeigen magnetische Anzeigefolien, die mit Mikrokapseln hergestellt worden sind, von denen die Teilchen größer als das Mittel nicht entfernt worden sind, Undeutlichkeit der geschriebenen Wörter.

Beispiel 3

Eine magnetische Anzeigefolie, hergestellt mit Mikrokapseln von 500 µm, wird durch dasselbe Verfahren wie bei Beispiel 1 hergestellt. Wenn man auf der Oberfläche mit einem magneti schen Stab schreibt, erscheinen deutliche Wörter oder Bilder.

Beispiel 4

Eine magnetische Anzeigefolie wird nach demselben Verfahren wie bei Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die in Beispiel 1 hergestellten Mikrokapseln in transparentem Bindemittel aus Urethanharz dispergiert werden und wäßrige Pigmente zugesetzt werden (hergestellt bei DAINISEI CHEMISTRY INDUSTRY INC.). Die magnetische Anzeigefolie kann gefärbt werden, indem Pigment zugesetzt wird. Viele Arten von Farben können möglich sein.

Beispiel 5

Die magnetische Anzeigefolie I mit Mikrokapseln, wie sie in Fig. 6, einer Querschnittsansicht, gezeigt ist, besteht aus dem druckfesten Film 60, einer Mikrokapsel-Dispersoidschicht 20 darauf und dann dem transparenten Film 24. Der druckfeste Film 60 und der transparente Film 24 sind jeweils durch Klebstoffe 62 angeklebt. Die gelatinierten Mikrokapseln 1, 34, 35, die bei der Erfindung verwendet werden, sind durch ein herkömmliches Verfahren hergestellt. Die Mikrokapseln bestehen aus magnetischem Pulver 3 mit 2 Gew.-%, die Ferrite mit einem Durchmesser von 0,3 µm im Mittel sind und deren Oberfläche mit Silikonöl (TAROKKUSU BL-220 als Warenzeichen, hergestellt von CHITAN KOUGYOU INC.) behandelt ist, aus nichtmagnetischem Pulver 4 mit 11,6 Gew.-%, die weiße Titanpulver mit einem Durchmesser von 0,3 µm im Mittel sind, und deren Oberfläche mit Silikonöl (KRONOS KR-330, hergestellt von CHITAN KOUGYOU INC.) behandelt ist, und Dispersionsmedium, das in den Mikrokapseln eingekapselt ist. Der Anteil von Teilchen mit 400 µm bis 600 µm beträgt 85% darin.

Die magnetische Anzeigefolie I mit Mikrokapseln ist durch den Prozeß des Auftragens von Tinte von Mikrokapsel-Dispersoiden auf einem transparenten Film 24 mit einer Dicke von 120 µm hergestellt, der aus einem Polyethylen-Terephthalat besteht, wobei getrocknet wird, um eine Mikrokapsel-Dispersoidschicht 20 mit einer Dicke von 600 µm zu bilden, und dann ungewebtes Gespinst 63 mit einer Dicke von 500 µm als Druckentla stungselement 60 auf die Oberfläche der Dispersoidschicht geklebt wird. Da die Klebmittel auf den Mikrokapsel-Disper soiden nicht gleichmäßig sind, bilden sich konkave Teile 61, 62a als Kontaktteile zwischen den Mikrokapseln selbst, und die Klebmittel 62 füllen diese auf, um sie fest zu verkleben. Die Mikrokapsel-Anzeigefolie I, die gemäß dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist, zeigt eine gute Flexibili tät. Wenn Wörter auf die Oberfläche der magnetischen An zeigefolie I geschrieben werden, sind die geschriebenen Wörter nicht nur klar, es werden auch keine zerstörten Mikrokapseln nach wiederholter Verwendung entdeckt.

Beispiel 6

Die magnetische Anzeigefolie II, die in Fig. 7 gezeigt ist, ist ebenso wie in Beispiel 1 hergestellt. Die Folie II ist durch den Prozeß hergestellt, bei dem eine Mikrokapsel- Dispersoidschicht 20 mit einer Dicke von 600 µm gebildet wird und ungewebtes Gespinst 63 (mit 500 µm Dicke) als das Druck entlastungselement 60 angeklebt wird, das eine Verkleidung 65 aus Polyethylenfilm mit einer Dicke von 100 µm hat. Die Oberfläche der Mikrokapsel-Dispersoidschicht 20 ist wegen der Mikrokapseln ungleichmäßig ausgebildet. Das Druckentla stungselement 60 ist in Fig. 8 gezeigt. Fig. 8 ist eine Querschnittsansicht des Druckentlastungselementes. Ein synthetischer Film 65 aus Polyethylen auf der Rückfläche des ungewebten Gespinstes 63 des Druckentlastungselementes 60 wird mittels Klebstoff 64 angeklebt. Die Vorderfläche des ungeweb ten Gespinstes 63 wird durch Klebstoffe 62 und dann einen abziehbaren Film 66 abgedeckt. Wenn das Druckentlastungsele ment 67 auf die unebene Fläche der Mikrokapsel-Dispersoid schicht 20 aufgeklebt wird, wird der Film 66 abgezogen. Die hier erhaltene Folie II hat eine gute Festigkeit, da die Klebstoffe 62 die konkaven Teile 62a der Mikrokapsel-Disper soidschicht 20 ausfüllen und sie ohne Lücken fest verkleben. Auf der Oberfläche der Mikrokapsel-Anzeigefolie, die in dem Beispiel 2 erhalten worden ist, ebenso wie bei Beispiel 1 beschrieben wird, wird deutlich gemacht, daß die Folie eine gute Beständigkeit hat, ohne zerstörte Teilchen, und die Verkleidung 65 aus Polyethylenfilm hat einen Einfluß auf die Löschoperation.

Beispiel 7

Eine magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln wird nach demselben Prozeß wie bei Beispiel 6 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein wäßriges Färbemittel (Warenzeichen NEW LACTISUM, hergestellt von DAINISEI CHEMISTRY INC.) in das wäßrige Klebmittel 2 der Mikrokapsel-Dispersoidschicht der Mikrokapsel-Anzeigefolie II eingeführt wird. Indem Färbemittel in das Element eingeführt werden, kann die Folie auf vielerlei Art gefärbt werden.

Beispiel 8

Wie es in Fig. 9 gezeigt ist, wird anstelle des Druckentla stungselementes 60 der Mikrokapsel-Anzeigefolie I, die in Beispiel 1 hergestellt ist, Polyethylen-Terephthalat 67 mit einer Dicke von 150 µm durch Acryl-Emulsionsklebstoffe angeklebt, um die Klebmittelschicht 62 zu bilden und um die Mikrokapsel-Anzeigefolie III zu bilden. Wenn auf die Ober fläche der Mikrokapsel-Anzeigefolie III in derselben Weise wie bei Beispiel 1 geschrieben wird, wird deutlich, daß die Folie eine gute Haltbarkeit hat, ohne zerstörte Teilchen, und die Verkleidung 67 aus Polyethylenfilm beeinflußt die Löschopera tion nicht.

Beispiel 9

Es wird Siliciumoxid (Silika) in die Klebstoffe eingeführt, um ein druckentlastendes Element zu bilden, dann wird das Polyethylen-Terephthalat durch Klebstoffe angeklebt, um eine Klebschicht zu bilden, um die Mikrokapsel-Anzeigefolie III in derselben Weise wie bei Beispiel 8 zu bilden. Die Dicke der Klebschicht beträgt etwa 50 µm. Wenn auf die Oberfläche der Mikrokapsel-Anzeigefolie III in derselben Weise wie bei Beispiel 5 geschrieben wird, wird deutlich, daß die Folie eine gute Haltbarkeit hat, ohne zerstörte Teilchen, und die Verkleidung 32 aus Polyethylenfilm hat keinen Einfluß auf die Löschoperation.

Beispiel 10

Eine Mikrokapsel-Anzeigefolie I wird durch denselben Prozeß wie bei Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Dicke des transparenten Films 50 µm, 80 µm, 100 µm bzw. 180 µm beträgt. Die Mikrokapsel-Anzeigefolie I mit einer Dicke des transparenten Films von 50 µm ist für den Anschluß an einen Computer geeignet, und die mit der Dicke von 180 µm des transparenten Films ist zweckmäßig für kleine Kinder ver wendbar. Die Mikrokapsel-Anzeigefolie II, die in Beispiel 6 beschreiben ist, wird auch hergestellt, und die Wirkungen sind dieselben.

Beispiel 11

Eine Mikrokapsel-Anzeigefolie I wird durch denselben Prozeß wie bei Beispiel 5 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Dicke des ungewebten Gespinstes 50 µm, 120 µm, 150 µ, 180 µm, 200 µm, 250 µm, 300 µm, 340 µm bzw. 420 µm beträgt. Die Mikrokapsel-Anzeigefolie mit einer Dicke des ungewebten Gespinstes von 50 µm ist für den Anschluß an einen Computer geeignet, und die mit 400 µm Dicke des ungewebten Gespinstes ist zweckmäßigerweise für kleine Kinder verwendbar. Die Mikrokapsel-Anzeigefolie II, die in Beispiel 1 beschrieben wird, wird auch hergestellt, und die Wirkungen sind dieselben.

Beispiel 12

Eine Mikrokapsel-Anzeigefolie III wird durch denselben Prozeß wie in Beispiel 8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Dicke des synthetischen Films 50 µm, 80 µm, 100 µm, 125 µm, 180 µm bzw. 200 µm beträgt. Die Mikrokapsel-Anzeigefolie mit 50 µm Dicke des synthetischen Films ist für den Anschluß an einen Computer geeignet, und die mit 200 µm Dicke des synthetischen Films wird zweckmäßigerweise für kleine Kinder benutzt.

Beispiel 13

Eine Mikrokapsel-Anzeigefolie III wird durch denselben Prozeß wie bei Beispiel 8 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Dicke des synthetischen Films 150 µm und die Dicke der Klebmittelschicht 30 µm bzw. 80 µm ist. Die Mikrokapsel- Anzeigefolie mit einer Dicke der Klebmittelschicht von 30 µm ist für den Anschluß an einen Computer geeignet und die mit 200 µm Dicke des ungewebten Gespinstes bzw. 80 µm Dicke an Klebmittel wird zweckmäßigerweise für kleine Kinder verwendet.

Die in der vorstehenden Beschreibung, in der Zeichnung sowie in den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung wesentlich sein.

Bezugszeichenliste

1 Mikrokapsel
2 Kapselmembran
3 Magnetisches Pulver
4 Nichtmagnetisches Pulver
5 Dispersionsmedium
6 Behälter
7 Rührer
8 Filtergerät
9a, 9b, 9c Strahlrohre
10 Behälter
14 Walze
15 Walze
16 Walze
17 Bandförderer
18 Beschichtungstinte
19 Behälter
20 Mikrokapseln
21 Film; transparenter Film
22 Gestell
23 Beschichtete Folie
24 PET-Film; druckfester Film; transparenter Film
25 Trocknungsraum
26 Walze
27 Walze
28 Anzugselement
29 Filmzufuhrrichtung
31 Mikrokapseln
32 Mikrokapseln
33 Mikrokapseln
34 Mikrokapseln
35 Mikrokapseln
60 Druckentlastungselement druckfester Film
61 Raum zwischen den Mikrokapseln
62 Klebstoff, Klebmittel
63 Ungewebtes Gespinst
64 Klebstoff
65 Synthetischer Film
66 Abziehbarer Film
67 Verkleidung
71 Mikrokapsel-Schlamm
72 Beschichtungstinte
73 Wäßriges Bindemittel
81 Filter
82 Filter
83 Löcher
84 Löcher
85 Teilchen größer als 600 µm
86 Mikrokapseln
87 Feine Partikel
90 Magnetischer Stab
810 Magnet

Claims

1. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige, in denen Dispersionsmedium, magnetisches Pulver und nichtmag netisches Pulver eingeschlossen sind, dadurch gekennzeich net, daß das Dispersionsmedium in den Mikrokapseln wenigstens ein Lösemittel mit niedrigem Siedpunkt aufweist und daß der mittlere Teilchendurchmesser der Mikrokapseln in einem Bereich von 200 µm bis 800 µm liegt.

2. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Disper sionsmedium ein Lösemittel mit hohem Siedepunkt enthält, das einen Siedepunkt höher als 175°C hat.

3. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersionsmedium ein Dispergiermittel enthält.

4. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Dispersionsmedium eine Suspension enthalten ist.

5. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersionsmedium eine Mischung aus einer auf Alkohol basierenden Verbindung mit hohem Siedepunkt und einem Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt ist.

6. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das magnetische Pulver affinitätsbehandelt ist.

7. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtmagnetische Pulver affinitätsbehandelt ist.

8. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß aus den Mikrokapseln diejenige mit einem Teilchen durchmesser größer als dem mittleren Teilchendurchmesser ausgesondert sind.

9. Gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen im wesentlichen eine Größe von 400 µm ± x µm bis 800 µm ± x µm haben, wobei x = 10 bis 20.

10. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie, dadurch gekennzeichnet, daß gelatinierte Mikrokapseln für eine magnetische Anzeige durch die folgenden Schritte (I) bis (III) hergestellt werden und die folgenden Schritte (a) bis (d) durchgeführt werden:

(I) Hinzufügen von magnetischem Pulver, nichtmagne tischem Pulver und Dispersionsmittel zu einer wäßrigen Gelatinelösung mit einer Temperatur von 20°C bis 60°C und Rühren;
(II) Bilden einer Gelantine/Gummiarabicum-Polymer membran durch Hinzufügen von wäßriger Gummi arabicumlösung zu der Mischung, die in dem Schritt (I) erhalten worden ist, Reduzieren des pH-Wertes in den sauren Bereich und dann Abkühlen auf eine Temperatur niedriger als 20°C;
(III) Bilden der gelatinierten Mikrokapseln durch Aushärten der Gelantine/Gummiarabicum-Polymer membran;
(a) Aussondern der gelatinierten Mikrokapseln, die einen Teilchendurchmesser haben, der größer ist als der mittlere Teilchendurchmesser der gesamten Mikrokapseln, um die obere Grenze des Teilchen durchmessers gleichförmig zu machen, und dann Austreiben von Feuchtigkeit;
(b) Herstellen von Mikrokapsel-Dispersoiden durch Dispergieren der Mikrokapseln in wäßrige transpa rente Klebemittel;
(c) Beschichten eines transparenten Basisfilms mit den Dispersoiden;
(d) Trocknen des transparenten Basisfilms, um eine Mikrokapsel-Dispersuid-Überzugsschicht zu bilden; und
(e) Auflaminieren eines druckentlastenden Films auf eine Fläche der Mikrokapsel-Dispersuid-Über zugsschicht.

11. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Disper sionsmedium ein Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt ist.

12. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie nach einem der Ansprüche 10 oder 11, dadurch gekennzeich net, daß das Dispersionsmedium Lösemittel mit einem Siedepunkt höher als 175°C enthält.

13. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeich net, daß in dem Dispersionsmedium ein Dispergiermittel enthalten ist.

14. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeich net, daß ein Suspensionsmittel in dem Dispersionsmedium enthalten ist.

15. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeich net, daß das Dispersionsmedium eine Mischung aus einer auf Alkohol basierenden Verbindung mit hohem Siedepunkt und einem Lösemittel mit niedrigem Siedepunkt ist.

16. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeich net, daß das magnetische Pulver affinitätsbehandelt ist.

17. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeich net, daß das nichtmagnetische Pulver affinitätsbehandelt ist.

18. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Schritt (a) die wäßrige Gelatinelösung auf 40% bis 70% kondensiert wird.

19. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Schritt (b) das wäßrige transparente Klebemittel aus der Gruppe der wäßrigen Urethanharze, der wäßrigen aromati schen Polyester und der wäßrigen dispergierbaren Urethan harze ausgewählt ist.

20. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Basis film eine Hartfolie oder ein weicher flexibler Film ist, so wie ein Kunststoffilm, Glasfaser, Glas, Papier.

21. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der druck feste Film ein transparenter Kunststoffilm oder ein weicher flexibler Film ist.

22. Verfahren zum Erzeugen einer magnetischen Anzeigefolie nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Schritt (e) wäßriges Pigment in den Mikrokapseln, der Mikrokapselmembran, dem transparenten Basisfilm, der Mikrokapsel-Überzugsschicht und/oder dem druckfesten Film enthalten ist.

23. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der druckfeste Film eine Haftmittelschicht umfaßt, wobei die Haftmittelschicht sequentiell darauf mit einer Mikrokapsel-Dispersuid schicht, die magnetisches Pulver, nichtmagnetisches Pulver und Dispersionsmedium enthält, und transparentem Film versehen wird.

24. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der druckfeste Film ungewebtes Gespinst ist.

25. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der druckfeste Film eine Filmschicht auf seiner Oberfläche hat.

26. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der druckfeste Film ein Kunstharzfilm ist.

27. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunstharzfilm ein Polyethylen-Terephthalatfilm oder Polyethylenfilm ist.

28. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke des ungewebten Gespinstes in dem Bereich von 250 µm bis 500 µm liegt.

29. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke des Kunstharz filmes in dem Bereich von 50 µm bis 200 µm liegt.

30. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 23 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Klebmittelschicht in dem Bereich von 30 µm bis 130 µm liegt.

31. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 23 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bindemittel der Mikrokapsel-Dispersuidschicht ein wäßri ger transparenter Klebstoff ist.

32. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 23 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß der transparente Film ein Polyethylen-Terephthalatfilm, Polyethylenfilm, Polypropylenfilm, Chloroethylenfilm, Polyesterfilm und/oder Polykarbonatfilm ist.

33. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 23 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß eine Dicke des transparenten Films in dem Bereich von 50 µm bis 180 µm liegt.

34. Magnetische Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 23 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß ein wäßriges Färbemittel wenigstens in dem Dispersionsmedium in dem Mikrokapseln, der Mikrokapselmembran, der transpa renten Schicht, den transparenten wäßrigen Klebstoffen in den Mikrokapseln-Dispersoiden oder dem druckfesten Film enthalten ist.

35. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 10, mit den Schritten:
Beschichten eines transparenten Films mit Mikrokapsel- Dispersoiden, die magnetisches und nichtmagnetisches Pulver und Dispersionsmedium enthalten;
Trocken desselben, um eine Mikrokapsel-Dispersuidschicht zu bilden; und
Aufkleben eines druckfesten Films, der eine Folie mit einer Klebmittelschicht aufweist, auf die Oberfläche der Mikrokapsel-Dispersuidschicht.

36. Verfahren zum Herstellen einer magnetischen Anzeigefolie mit Mikrokapseln nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß der druckfeste Film aus einer Folie mit einer Klebmit telschicht besteht und auf seiner rückwärtigen Fläche mit einem Kunstharzfilm versehen ist.