DE19540086A1 - Use of polymeric aminodicarboxylic acids in detergents - Google Patents

Use of polymeric aminodicarboxylic acids in detergents

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Abstract

The use of polymer aminodicarboxylic acids in bleaching detergents, bleaching auxiliary agents and bleaching lyes facilitates effective stabilisation of the peroxo bleaches present. The conventional stabilizers can thus be largely or completely replaced and greater levels of stability of the peroxo compounds achieved than was hitherto possible.

Description

Der Gegenstand der vorliegenden Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von polymeren Aminodicarbonsäuren sowie von deren Natriumsalzen und Vor­ läufern in bleichenden Textilwaschmitteln, Bleichhilfsmitteln und Wasch- und Bleichlaugen für Textilien, wie sie im Haushalt und im Gewerbe einge­ setzt werden.The subject of the present invention relates to the use of polymeric aminodicarboxylic acids and of their sodium salts and pre runners in bleaching textile detergents, bleaching aids and washing and bleaching liquors for textiles, such as those used in the home and in commerce be set.

Die heute üblichen bleichenden Textilwaschmittel enthalten als wesentliche Komponenten Buildersubstanzen, Tenside und Bleichmittel. Während die Ten­ side im allgemeinen die Aufgabe haben, die zu waschenden Textilien zu be­ netzen und fettige Anschmutzungen abzulösen und zu dispergieren, liegen die Hauptaufgaben der Buildersubstanzen darin, die negativen Wirkungen der Wasserhärte, die sich als Inkrustationen auf dem Gewebe, als Ablagerungen auf den Heizstäben der Waschmaschine und in der Beeinträchtigung der all­ gemeinen Waschleistung äußern, zu verhindern. Während früher als Builder­ substanzen lösliche Silikate, Borate und vor allem polymere Phosphate ver­ wendet wurden, werden in jüngerer Zeit in erster Linie wasserunlösliche Zeolithe und polymere Polycarbonsäuren bzw. deren Salze als Buildersub­ stanzen in Waschmitteln eingesetzt. Besonders häufig ist die gemeinsame Verwendung von Zeolithen mit Co-Buildern, beispielsweise polymeren Poly­ carbonsäuren, die die Wirksamkeit der Zeolithe verbessern. In jüngerer Zeit ist vorgeschlagen worden, als Buildersubstanzen oder Co-Buildersub­ stanzen polymere Aminodicarbonsäuren und deren Salze oder auch Vorläufer­ substanzen dieser Polymeren, die erst in Wasser zu den polymeren Amino­ dicarbonsäuren hydrolysieren, in Textilwaschmitteln einzusetzen. Hier sei beispielsweise nur auf die Patentanmeldungen WO 93/06202, WO 94/10282, EP 612 842 und EP 592 265 und auf die in diesen Druckschriften zitierte Li­ teratur hingewiesen. Der Wirkungsschwerpunkt dieser Substanzen wird bei der Dispergierwirkung gegenüber Pigmenten (primäre Waschwirkung) und in der Verhinderung von Ablagerungen (sekundäre Waschwirkung) gesehen.The bleaching detergents commonly used today contain essential ones Components builder substances, surfactants and bleach. While the Ten side generally have the task of washing the textiles to be washed wetting and loosening and dispersing greasy soiling the main tasks of the builder in it, the negative effects of Water hardness, which can be seen as incrustations on the tissue, as deposits on the heating elements of the washing machine and in the impairment of all express common washing performance to prevent. While formerly a builder substances soluble silicates, borates and especially polymeric phosphates have been used, have recently become primarily water-insoluble Zeolites and polymeric polycarboxylic acids or their salts as buildersub punch used in detergents. The common one is particularly common Use of zeolites with co-builders, for example polymeric poly carboxylic acids that improve the effectiveness of the zeolites. Younger Time has been suggested as a builder or co-builder punch polymeric aminodicarboxylic acids and their salts or precursors Substances of these polymers that only in water to the polymeric amino Hydrolyze dicarboxylic acids to use in laundry detergents. Be here for example only to the patent applications WO 93/06202, WO 94/10282, EP 612 842 and EP 592 265 and to the Li cited in these publications term pointed out. The main focus of these substances is at the dispersing effect on pigments (primary washing action) and in  the prevention of deposits (secondary washing effect).

Als Bleichmittel werden in den Textilwaschmitteln überwiegend Sauerstoff­ bleichmittel eingesetzt, in erster Linie anorganische Peroxoverbindungen, wie Natriumperborat oder Natriumpercarbonat, doch sind für diesen Zweck auch organische Peroxoverbindungen, beispielsweise Peroxocarbonsäuren vor­ geschlagen worden. Die anorganischen Peroxoverbindungen, die in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen, werden oft zusammen mit Aktivatoren ver­ wendet, die die Wirksamkeit des Wasserstoffperoxids bei niedrigen Tempe­ raturen erhöhen. Um einen vorzeitigen Zerfall der Peroxoverbindungen bei der Lagerung des Waschmittels und in der Waschlauge zu verhindern, enthal­ ten bleichende Waschmittel und Bleichhilfsmittel zusätzlich Stabilisatoren für die Peroxoverbindungen. Es handelt sich dabei in erster Linie um Schwermetallkomplexbildner, wie Ethylendiamintetraessigsäure, Ethylendia­ mintetramethylenphosphonsäure und andere Polyphosphonsäuren bzw. die Salze dieser Säuren. Die Verwendung dieser Komplexbildner erfordert jedoch häu­ fig Kompromisse bei anderen Eigenschaften der Waschmittel, so daß für die­ se Komplexbildner nach Austauschsubstanzen, die diese Nachteile nicht auf­ weisen, gesucht wird.Oxygen is predominantly used as a bleach in laundry detergents bleaching agents used, primarily inorganic peroxo compounds, like sodium perborate or sodium percarbonate, but are for this purpose also organic peroxo compounds, for example peroxocarboxylic acids been beaten. The inorganic peroxo compounds in water Release hydrogen peroxide are often used together with activators applies the effectiveness of hydrogen peroxide at low temp increase ratures. To prematurely break down the peroxo compounds to prevent storage of the detergent and in the wash liquor bleaching detergents and bleaching aids additionally stabilizers for the peroxo compounds. It is primarily about Heavy metal complexing agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenedia mintetramethylenephosphonic acid and other polyphosphonic acids or the salts of these acids. However, the use of these complexing agents often requires fig compromise on other properties of the detergent, so that for the se complexing agents for exchange substances that do not have these disadvantages point, is searched.

Eine der Aufgaben auch der vorliegenden Erfindung war es, Verbesserungen bei der Stabilisierung der Bleichmittel im Textilwaschprozeß zu finden.One of the objects of the present invention was to make improvements to find in the stabilization of bleach in the textile washing process.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß polymere Aminodi­ carbonsäuren, deren Salze oder deren zu polymerer Aminodicarbonsäure hy­ drolysierbare Vorläufer zur Stabilisierung von Peroxoverbindungen in blei­ chenden Textilwaschmitteln, Bleichmitteln oder Bleich- oder Waschlaugen für die Textilbehandlung verwendet werden. Diese Verwendung besteht darin, den bleichenden Waschmitteln, den Bleichhilfsmitteln oder den Laugen die polymeren Aminodicarbonsäuren oder deren Salze oder Vorläufer in einer für den Zweck der Stabilisierung der Peroxoverbindung ausreichenden Menge zur Stabilisierung zuzusetzen.This object is achieved in that polymeric aminodi carboxylic acids, their salts or their polymeric aminodicarboxylic acid hy drolyzable precursors for the stabilization of peroxo compounds in lead Textile detergents, bleaches or bleach or wash liquors can be used for textile treatment. This use is bleaching detergents, bleaching aids or alkalis polymeric aminodicarboxylic acids or their salts or precursors in one for sufficient to stabilize the peroxo compound Add stabilization.

Der Vorteil der neuen Verwendung liegt darin, daß auf die Verwendung der bisher üblichen Peroxidstabilisatoren weitgehend bis vollständig verzich­ tet werden kann, so daß die mit diesen Verbindungen verbundenen Nachteile vermieden werden. Überraschenderweise kann durch Verwendung der polymeren Aminodicarbonsäuren sogar eine höhere Stabilisierung erreicht werden, als mit bekannten Stabilisatoren.The advantage of the new use is that the use of the Peroxide stabilizers customary up to now have largely been dispensed with  can be tet, so that the disadvantages associated with these compounds be avoided. Surprisingly, by using the polymer Aminodicarboxylic acids can even achieve higher stabilization than with known stabilizers.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten polymeren Aminodicarbonsäuren handelt es sich formal um Polykondensationsprodukte von Aminodicarbonsäuren, wie beispielsweise Asparaginsäure und Glutaminsäure, entweder allein oder zu­ sammen mit anderen polykondensierbaren Monomereinheiten, wie etwa Amino­ carbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Diaminen und Diolen. Darüber hinaus können die polymeren Aminodicarbonsäuren an den funktionellen Gruppen sub­ stituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxy­ alkylgruppen. Erfindungsgemäß brauchbar sind vorzugsweise solche polymeren Aminodicarbonsäuren, die wenigstens 50 Mol %, insbesondere wenigstens 80 Mol % an gegebenenfalls substituierten Aminodicarbonsäureneinheiten im Molekül enthalten. Besonders bevorzugt werden wiederum solche polymeren Aminodicarbonsäuren, die als Aminodicarbonsäureeinheiten Asparaginsäure­ gruppen, die gegebenenfalls auch substituiert sein können, enthalten. In gleicher Weise können die löslichen Salze dieser Polymeren oder aber Vor­ läufer dieser Polymeren, die erst mit Wasser zu den polymeren Aminodicar­ bonsäuren oder deren Salzen hydrolisieren, verwendet werden.The polymeric aminodicarboxylic acids used according to the invention are it is formally polycondensation products of aminodicarboxylic acids, such as for example aspartic acid and glutamic acid, either alone or too together with other polycondensable monomer units, such as amino carboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, diamines and diols. Furthermore the polymeric aminodicarboxylic acids on the functional groups sub be substituted, for example by alkyl, hydroxyalkyl or alkoxy alkyl groups. Such polymers are preferably usable according to the invention Aminodicarboxylic acids which are at least 50 mol%, in particular at least 80 Mol% of optionally substituted aminodicarboxylic acid units in Contain molecule. Such polymers are again particularly preferred Aminodicarboxylic acids, as aminodicarboxylic acid units, aspartic acid groups, which may also be substituted. In in the same way, the soluble salts of these polymers or else pre Runner of these polymers, which only with water to the polymeric aminodicar hydrolize bonic acids or their salts.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten polymeren Aminodicarbon­ säuren ist in zahlreichen Literaturstellen beschrieben worden, so daß es an dieser Stelle genügt, beispielhaft auf die in den obengenannten Patent­ anmeldungen sowie in der europäischen Patentanmeldung EP 256 366 und in der Arbeit von J. Kovacs et al (Journal Organische Chemie 26, 1084-1091 (1961)) genannten Herstellverfahren hinzuweisen.The preparation of the polymeric aminodicarbon used according to the invention Acids have been described in numerous references, so that it at this point it suffices, for example to those in the above-mentioned patent applications as well as in European patent application EP 256 366 and in the work of J. Kovacs et al (Journal Organische Chemie 26, 1084-1091 (1961)) mentioned manufacturing processes.

Besondere Bedeutung besitzen dabei die Herstellung durch thermische Poly­ kondensation von Aminodicarbonsäuren, gewünschtenfalls unter Zusatz von Säuren, Polyolen und/oder Polyaminen mit nachfolgender Hydrolyse cycli­ scher Teilstrukturen und gegebenenfalls Neutralisation, sowie die Her­ stellung durch Polykondensation von Maleinsäuremonoammoniumsalz gegebe­ nenfalls unter Zusatz von Säure und mit nachfolgender Hydrolyse und Neu­ tralisation.Production by thermal poly is particularly important condensation of aminodicarboxylic acids, if desired with the addition of Acids, polyols and / or polyamines with subsequent hydrolysis cycli shear substructures and, if necessary, neutralization, and the Her position by polycondensation of maleic acid monoammonium salt  if necessary with the addition of acid and with subsequent hydrolysis and new tralization.

Besonders bevorzugt werden für die erfindungsgemäße Verwendung Polyaspa­ raginsäuren, die dementsprechend durch Polykondensation von D-, L- oder D,L-Asparaginsäure unter Zusatz von Säure oder aber durch Polykondensation von Maleinsäuremonoammoniumsalz gegebenenfalls unter Säurezusatz und je­ weils anschließende Hydrolyse und gegebenenfalls Neutralisation des inter­ mediär gebildeten Polysuccinimids hergestellt werden.Polyaspa are particularly preferred for the use according to the invention ragic acids, which are accordingly by polycondensation of D, L or D, L-aspartic acid with the addition of acid or by polycondensation of maleic acid monoammonium salt optionally with the addition of acid and each because subsequent hydrolysis and optionally neutralization of the inter medially educated polysuccinimides are produced.

In der Polyasparaginsäure bzw. deren Salzen können die Monomereinheiten je nach Verknüpfungsart als α- oder β-Form vorliegen, wobei sich folgender prinzipieller Aufbau mit gegebenenfalls unterschiedlichem α/β-Verhältnis ergibt:In the polyaspartic acid or its salts, the monomer units can each exist as α- or β-form, depending on the type of linkage, the following basic structure with possibly different α / β ratio results in:

M = H, AlkalimetallM = H, alkali metal

Die Molekulargewichte der erfindungsgemäß verwendeten polymeren Aminodi­ carbonsäuren können in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise werden Poly­ mere mit Molekulargewichten zwischen etwa 1000 und etwa 30 000 g/Mol, ins­ besondere solche mit Molekulargewichten zwischen etwa 2000 g/Mol und etwa 20 000 g/Mol, jeweils bezogen auf die sauren formen, verwendet. Die Mole­ kulargewichte lassen sich durch entsprechende Führung der Polykondensati­ onsreaktion einstellen. The molecular weights of the polymeric aminodi used according to the invention carboxylic acids can fluctuate within wide limits. Poly mers with molecular weights between about 1000 and about 30,000 g / mol, ins especially those with molecular weights between about 2000 g / mol and about 20,000 g / mol, based in each case on the acidic forms used. The mole Specular weights can be adjusted by guiding the polycondensation set on reaction.  

Die stabilisierende Wirkung der polymeren Aminodicarbonsäuren ist weitge­ hend unabhängig von der Zusammensetzung der Waschmittel oder Waschlaugen, in denen sie verwendet werden. So können in den Waschmitteln die Inhalts­ stoffe verwendet werden, die auch sonst in diesen Waschmitteln üblich sind. Andererseits kann die Wahl bestimmter Inhaltsstoffe vorteilhaft sein, wenn sich ein synergistisches Zusammenwirken mit bestimmten Inhalts­ stoffen der Waschmittel ergibt. Dieses synergistische Zusammenwirken muß nicht auf die erfindungsgemäße Wirkung beschränkt sein.The stabilizing effect of the polymeric aminodicarboxylic acids is extensive regardless of the composition of the detergent or wash liquor, in which they are used. So the content in the detergents substances are used that are also common in these detergents are. On the other hand, the choice of certain ingredients can be beneficial be when there is a synergistic interaction with certain content detergent. This synergistic interaction must not be limited to the effect according to the invention.

Zur erfindungsgemäßen Verwendung der polymeren Aminodicarbonsäuren werden den Wasch- oder Bleichmitteln oder den Laugen vorzugsweise etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% an diesen Polymeren bezogen auf das Gesamtgewicht des fertigen Mittels bzw. auf die in der fertigen Lauge insgesamt enthaltenen Wirkstoffe zugesetzt. Insbesondere beträgt die zugesetzte Menge an diesen Polymeren 2 Gew.-% bis 7 Gew.-%.For the use according to the invention of the polymeric aminodicarboxylic acids the detergents or bleaches or the bases preferably about 1% by weight up to about 10 wt .-% of these polymers based on the total weight of the finished agent or on the total contained in the finished lye Active ingredients added. In particular, the amount added to them is Polymers 2% by weight to 7% by weight.

Bei den Bleichwirkstoffen, auf die sich die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten polymeren Aminodicarbonsäuren bezieht, handelt es sich um Bleichmittel, die aktiven Sauerstoff enthalten. Besondere Be­ deutung kommt dabei den anorganischen Bleichmitteln zu, die den aktiven Sauerstoff derart gebunden enthalten, daß beim Auflösen dieser Wirkstoffe in Wasser Wasserstoffperoxid freigesetzt wird. Wichtigste Vertreter dieser Substanzklasse sind die Perborate, insbesondere Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat, sowie das als Natriumpercarbonat bezeich­ nete Peroxohydrat des Natriumcarbonats. Andere derartige Bleichmittel sind die Peroxohydrate der verschiedenen Phosphate sowie das Peroxohydrat des Harnstoffs. Als weitere geeignete Sauerstoffbleichmittel sind Peroxohydra­ te von organischen Salzen, beispielsweise Natriumcitrat-Peroxohydrat, und die Peroxycarbonsäuren zu nennen, insbesondere die festen, weitgehend was­ serunlöslichen Peroxycarbonsäuren vom Typ der Diperoxy-alpha, omega-alkan­ dicarbonsäuren sowie N-substituierte Omega-Aminoalkanperoxycarbonsäuren. Vorzugsweise werden die polymeren Aminodicarbonsäuren zur Stabilisierung von Natriumperboraten oder von Natriumpercarbonat verwendet.With the bleaching agents on which the stabilizing effect of polymeric aminodicarboxylic acids used according to the invention are bleaches that contain active oxygen. Special Be The inorganic bleaching agents, which are active Contain oxygen bound in such a way that when these active ingredients dissolve hydrogen peroxide is released in water. Most important representative of this Perborates, in particular sodium perborate tetrahydrate, are substance classes and sodium perborate monohydrate, and which is referred to as sodium percarbonate nete peroxohydrate of sodium carbonate. Other such bleaches are the peroxohydrates of the various phosphates and the peroxohydrate of Urea. Peroxohydra are further suitable oxygen bleaching agents te of organic salts, for example sodium citrate peroxohydrate, and to name the peroxycarboxylic acids, especially the solid, largely what serine-insoluble peroxycarboxylic acids of the diperoxy-alpha, omega-alkane type dicarboxylic acids and N-substituted omega-aminoalkane peroxycarboxylic acids. The polymeric aminodicarboxylic acids are preferably used for stabilization  of sodium perborates or sodium percarbonate.

Der Gehalt an Bleichmitteln liegt in bleichenden Waschmitteln vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 30 Gew.-%, insbesondere zwischen etwa 10 und etwa 25 Gew.-%. In reinen Bleichmitteln, die auch als Zusatzmittel zu Wasch­ flotten gebraucht werden, liegt der Gehalt üblicherweise höher, vorzugs­ weise zwischen etwa 40 und etwa 90 Gew.-%.The bleach content in bleaching detergents is preferred between about 5 and about 30% by weight, in particular between about 10 and about 25% by weight. In pure bleaching agents, which are also used as additives for washing used briskly, the salary is usually higher, preferably between about 40 and about 90% by weight.

Neben Peroxoverbindungen, die beim Auflösen in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen, können die bleichenden Waschmittel, Bleichhilfsmittel und bleichenden Waschlaugen, in denen die polymeren Aminodicarbonsäuren erfin­ dungsgemäß verwendet werden, sogenannte Bleichaktivatoren enthalten. Es handelt sich dabei vor allem um N-Acyl- und O-Acylverbindungen, die in der Lage sind, in der Bleichlauge mit Wasserstoffperoxid zu stärker bleich­ wirksamen Peroxycarbonsäuren zu reagieren. Die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Polymeren erstreckt sich auch auf diese so gebildeten Persäuren, ohne daß es auf die Verwendung bestimmter Aktiva­ toren ankäme. Geeignete Aktivatoren sind in großer Zahl in der Literatur beschrieben worden und umfassen Aktivatoren mit kurzkettigen Acylresten wie Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglykoluril und Pentaacetylglucose ebenso wie Aktivatoren mit langkettigen Acylresten wie Isononanoyloxyben­ zolsulfonat. Der Aktivatorgehalt wird im allgemeinen so gewählt, daß er ausreicht, etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% des freigesetzten Wasserstoffper­ oxids in der Waschlauge zu aktivieren.In addition to peroxo compounds, the hydrogen peroxide when dissolved in water can release the bleaching detergents, bleaching aids and bleaching wash liquors in which the polymeric aminodicarboxylic acids are invented be used according to the invention, contain so-called bleach activators. It these are mainly N-acyl and O-acyl compounds, which in the Are able to bleach more strongly in the bleach with hydrogen peroxide to react effective peroxycarboxylic acids. The stabilizing effect of Polymers used according to the invention also extend to these formed peracids without relying on the use of certain assets gates would arrive. Suitable activators are in large numbers in the literature and include activators with short chain acyl residues such as tetraacetylethylenediamine, tetraacetylglycoluril and pentaacetylglucose as well as activators with long-chain acyl residues such as isononanoyloxyben benzenesulfonate. The activator content is generally chosen so that it sufficient, about 10 to about 50 wt .-% of the released hydrogen per to activate oxides in the wash liquor.

Üblicherweise enthalten bleichende Waschmittel und Waschlaugen, in denen die erfindungsgemäße Verwendung stattfindet, als weitere Wirkstoffe Buil­ dersubstanzen, Tenside und gegebenenfalls weitere Wirk- und Hilfsstoffe. Doch können auch reine Bleichhilfsmittel weitere Substanzen außer dem Bleichmittel und dem Stabilisator enthalten. Als weitere Inhaltsstoffe sind insbesondere Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren, optische Auf­ heller, textilweichmachende Stoffe, Neutralsalze, Enzyme, Duftstoffe und Farbstoffe zu erwähnen. Weitere Hilfsmittel, beispielsweise für flüs­ sige Waschmittel, sind Hydrotrope und organische Lösungsmittel.Usually contain bleaching detergents and wash liquors in which the use according to the invention takes place as further active ingredients Buil dersubstanzen, surfactants and optionally other active ingredients and auxiliary substances. However, pure bleaching aids can also contain other substances Bleach and stabilizer included. As further ingredients are in particular graying inhibitors, foam regulators, optical up lighter, fabric softening substances, neutral salts, enzymes, fragrances  and to mention dyes. Other tools, for example for rivers detergents are hydrotropes and organic solvents.

Unter Buildersubstanzen, auch als Gerüstsubstanzen bezeichnet, versteht man heute im engeren Sinne schwach sauer, neutral oder alkalisch reagie­ rende lösliche und/oder unlösliche Verbindungen, die die Eigenschaft ha­ ben, Calcium- und gegebenenfalls Magnesiumionen auszufällen oder komplex zu binden. Bevorzugt werden hier, wie auch bei den Tensiden, die ökolo­ gisch unbedenklichen Verbindungen.Under builder substances, also referred to as framework substances you react weakly acidic, neutral or alkaline in the narrower sense today soluble and / or insoluble compounds that have the property ben, calcium and possibly magnesium ions to precipitate or complex to tie. As with tensides, the ecological ones are preferred gisch harmless connections.

Als Builder finden sich heute in Waschmitteln in erster Linie die fein­ kristallinen synthetischen wasserhaltigen Zeolithe, insbesondere die Zeo­ lithe der Typen A, X und P, die in der Lage sind, Calcium und Magnesium­ ionen durch Ionenaustausch zu binden und die Waschwirkung der Tenside zu unterstützen. Geeignet sind ebenfalls amorphe Alumosilikate sowie andere amorphe oder kristalline Silikate mit Austauschkapazität.As a builder, detergents are primarily found today in the fine crystalline synthetic water-containing zeolites, especially the Zeo lithe types A, X and P, which are capable of calcium and magnesium bind ions by ion exchange and the washing effect of the surfactants support. Amorphous aluminosilicates and others are also suitable amorphous or crystalline silicates with exchange capacity.

Als weitere Builderbestandteile, die insbesondere zusammen mit den Zeo­ lithen eingesetzt werden können, kommen (co-)polymere Polycarboxylate in Betracht, wie Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure, vorzugsweise solche mit 50% bis 10% Ma­ leinsäure. Das Molekulargewicht der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100 000, das der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50 000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist ein Moleku­ largewicht von 50 000 bis 100 000 auf. Besonders bevorzugt werden auch Terpolymere, die aus Acrylsäure, Maleinsäure und Vinylacetat mit nachfol­ gender Verseifung erhältlich sind. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacryl­ säure mit Vinylethern, wie Vinylmethylether, in denen der Anteil der Säure mindestens 50% beträgt. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 4,144,226 und 4,146,495 be­ schrieben sind, sowie polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Disproportionierung mittels Alkalien erhalten werden und aus Acrylsäureeinheiten und Vinylalkoholeinheiten bzw. Acro­ leinheiten aufgebaut sind.As additional builder components, in particular together with the Zeo lithen can be used, come in (co) polymeric polycarboxylates Consider, such as polyacrylates, polymethacrylates and especially copolymers from acrylic acid and maleic acid, preferably those with 50% to 10% Ma linseic acid. The molecular weight of the homopolymers is generally between 1,000 and 100,000, that of the copolymers between 2,000 and 200,000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid. On particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has one molecule lar weight from 50,000 to 100,000. Are also particularly preferred Terpolymers, which consist of acrylic acid, maleic acid and vinyl acetate gender saponification are available. Suitable, albeit less preferred Compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ether, in which the proportion of acid is at least 50%. Polyacetal carboxylic acids such as see, for example, U.S. Patents 4,144,226 and 4,146,495 are written, as well as polymeric acids, which by polymerization of  Obtain acrolein and subsequent disproportionation using alkalis and from acrylic acid units and vinyl alcohol units or acro Oil units are built up.

Brauchbare niedermolekulare organische Gerüstsubstanzen sind beispiels­ weise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbon­ säuren, wie Citronensäure und Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein der­ artiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist.Usable low molecular weight organic builders are examples as the polycarbonate preferably used in the form of their sodium salts acids, such as citric acid and nitrilotriacetic acid (NTA), if one of the good use for ecological reasons is not objectionable.

In Fällen, in denen ein Phosphatgehalt toleriert wird, werden auch Phos­ phate als Buildersubstanzen verwendet, insbesondere Pentanatriumtriphos­ phat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Ortophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Wasserhärte wirken.In cases where a phosphate content is tolerated, Phos phate used as builder substances, in particular pentasodium triphos phat, possibly also pyrophosphates and ortophosphates, the first Line act as a precipitant for water hardness.

Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Buildersalze sind die auch als "Waschalkalien" bezeichneten Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Sili­ kate der Alkalien. Von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsi­ likate mit einem Verhältnis Na₂O : SiO₂ wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 sowie die kristallinen Natriumdisilikate mit Schichtstruktur zu erwähnen.Suitable inorganic, non-complexing builder salts are also bicarbonates, carbonates, borates or sili designated as "washing alkalis" kate of alkalis. Of the alkali silicates, especially the sodium silicates Likate with a ratio of Na₂O: SiO₂ such as 1: 1 to 1: 3.5 and the Mention crystalline sodium disilicates with a layer structure.

Soweit die erfindungsgemäß wirksamen polymeren Aminodicarbonsäuren neben ihrer peroxidstabilisierenden Wirkung auch Builder- oder Cobuilderwirkung aufweisen, kann auch ein Teil der in den Waschmitteln ansonsten nötigen Buildersubstanzen entfallen. Der Gehalt an Buildersubstanzen liegt bei bleichenden Textilwaschmitteln üblicherweise zwischen etwa 10 und etwa 50 Gew.-%, insbesondere zwischen etwa 15 und etwa 40 Gew.-%, kann aber in Sonderfällen auch über oder unter diesen Werten liegen und gegebenenfalls, etwa bei flüssigen Waschmitteln oder bei Bleichhilfsmitteln, gänzlich feh­ len.As far as the polymeric aminodicarboxylic acids effective in addition to their peroxide stabilizing effect also builder or cobuilder effect can also have a part of the otherwise necessary in the detergents Builder substances are eliminated. The builder content is included bleaching laundry detergents usually between about 10 and about 50 % By weight, in particular between about 15 and about 40% by weight, can, however, in Special cases are also above or below these values and, if necessary, such as liquid detergents or bleaching aids len.

Als Tenside kommen ebenfalls alle in Wasch- oder Reinigungsmitteln übli­ chen Tenside in Betracht, d. h. anionische, nichtionische, zwitterionische und kationische Tenside. Bevorzugt werden allerdings anionische und nicht­ ionische Tenside und Gemische aus Tensiden dieser beiden Klassen einge­ setzt. Die Art des Tensids und der Tensidgehalt hängen in erster Linie vom Einsatzbereich der Mittel ab. Während Bleichhilfsmittel vielfach ganz ohne Tensid auskommen, ist der Tensidgehalt in Textilwaschmitteln höher und schließt im allgemeinen nichtionische und anionische Tenside ein. In Bezug auf das gesamte Waschmittel liegt der Anteil der Tenside üblicherweise zwischen etwa 4 Gew.-% und etwa 30 Gew.-%, insbesondere zwischen etwa 6 Gew.-% und etwa 25 Gew.-%, wobei aber auch Werte oberhalb und unterhalb dieser Grenzen möglich sind.All surfactants are also common in detergents or cleaning agents tensides, d. H. anionic, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants. However, anionic and not preferred  ionic surfactants and mixtures of surfactants of these two classes puts. The type of surfactant and the surfactant content depend primarily on Area of application of the funds. While bleaching aids often without Get along with surfactant, the surfactant content in textile detergents is higher and generally includes nonionic and anionic surfactants. In relation the proportion of surfactants is usually on the total detergent between approximately 4% by weight and approximately 30% by weight, in particular between approximately 6 % By weight and about 25% by weight, but also values above and below of these limits are possible.

Als anionische Tenside eignen sich beispielsweise solche vom Typ der Sul­ fonate und Sulfate. Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfona­ te (C₉-C₁₅-Alkyl) und Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydro­ xyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂- C₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfo­ nieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, sowie die Sulfobern­ steinsäureester und die sulfonierten Glycerinester gesättigter Fettsäuren.Suitable anionic surfactants are, for example, those of the Sul type fonate and sulfate. Alkylbenzenesulfonas come as sulfonate type surfactants te (C₉-C₁₅ alkyl) and olefin sulfonates, d. H. Mixtures of alkene and hydro xyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained from C₁₂- C₁₈ monoolefins with terminal or internal double bond through sulfo kidneys with gaseous sulfur trioxide followed by alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Suitable are also alkanesulfonates, which from C₁₂-C₁₈ alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or are available by bisulfite addition to olefins, and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester the hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, as well as the sulfons succinic acid esters and the sulfonated glycerol esters of saturated fatty acids.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus pri­ mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d. h. aus Fettal­ koholen, z. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lau­ ryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C₁₀-C₂₀-Oxoalko­ holen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten lang­ kettigen primären und sekundären Alkohole (Ethersulfate) sind geeignet. Ebenso eignen sich sulfatierte Fettsäuremonoglyceride. Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from pri mär alcohols of natural and synthetic origin, d. H. from Fettal alcohols, e.g. B. coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lau ryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C₁₀-C₂₀ oxoalko pick, and those secondary alcohols of that chain length. Also the Sulfuric acid monoesters of the long ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide chain primary and secondary alcohols (ether sulfates) are suitable. Sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.  

Ferner sind z. B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren brauchbar. Geeignet sind insbesondere aus natür­ lichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren abgeleitete Seifengemische. Bevorzugt sind solche, die zu 50 bis 100% aus gesättigten C₁₂-C₁₈-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind.Furthermore, for. B. natural or synthetic soaps, preferably saturated fatty acids. Natural ones are particularly suitable Lichen fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids derived Soap mixtures. Preferred are those which are 50 to 100% saturated C₁₂-C₁₈ fatty acid soaps and composed of 0 to 50% oleic acid soap are.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammo­ niumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Vorzugsweise werden die Natriumsalze eingesetzt.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammo nium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine are present. The sodium salts are preferably used.

Als nichtionische Tenside sind vor allem die Anlagerungsprodukte von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer langkettigen ali­ phatischen Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Carbonsäuren, Fettamine, Carbonsäureamide oder Alkansulfonamide für die erfindungsgemäßen Waschmittel brauchbar. Beson­ ders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8 bis 20 Mol Ethylenoxid an primäre Alkohole, wie z. B. an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalko­ hol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Brauchbar sind auch die entsprechenden Alkoxylierungs­ produkte, die neben Ethylenoxid auch Propylenoxid angelagert enthalten.The addition products from 1 to are especially suitable as nonionic surfactants 40, preferably 2 to 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of a long-chain ali phatic compound with essentially 10 to 20 carbon atoms the group of alcohols, carboxylic acids, fatty amines, carboxamides or Alkanesulfonamides can be used for the detergents according to the invention. Especially addition products of 8 to 20 moles of ethylene oxide are also important primary alcohols, such as. B. on coconut or tallow fatty alcohols, on oleyl alcohol hol, on oxo alcohols, or on secondary alcohols with 8 to 18, preferably 12 to 18 carbon atoms. The corresponding alkoxylation can also be used products that also contain propylene oxide in addition to ethylene oxide.

Neben den wasserlöslichen nichtionischen Tensiden sind auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 7 Ethylengly­ koletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen, nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.In addition to the water-soluble nonionic surfactants, not completely water-soluble polyglycol ethers with 2 to 7 ethylene glycol kolether residues in the molecule of interest, especially when put together used with water-soluble, non-ionic or anionic surfactants will.

Als nichtionische Tenside können auch Alkylglykoside der allgemeinen For­ mel R-O-(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugs­ weise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glyko­ se-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt. Besonders bevorzugt werden dabei die sogenannten Alkylglucoside, bei denen G eine Glucoseeinheit darstellt, insbesondere diejenigen, bei denen x Werte zwischen 1 und 3 aufweist.As nonionic surfactants it is also possible to use alkyl glycosides of the general formula RO- (G) x , in which R is a primary straight-chain or aliphatic radical which is methyl-branched in the 2-position and has 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms Is symbol, which stands for a Glyko se unit with 5 or 6 carbon atoms, and the degree of oligomerization x is between 1 and 10. The so-called alkyl glucosides in which G represents a glucose unit are particularly preferred, in particular those in which x has values between 1 and 3.

Ferner eignen sich als nichtionische Tenside langkettige Aminoxide und Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie durch reduktive Aminierung von Mono­ sacchariden mit Ammoniak oder niederen Alkylaminen und nachfolgende Acy­ lierung mit Fettsäureestern erhältlich sind.Long-chain amine oxides and are also suitable as nonionic surfactants Polyhydroxy fatty acid amides, such as those obtained by reductive amination of mono saccharides with ammonia or lower alkylamines and subsequent acy lation with fatty acid esters are available.

Als Vergrauungsinhibitoren eignen sich für bleichende Waschmittel vorzugs­ weise Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und Gemische dieser Verbindungen. Brauchbar sind beispielsweise auch Poly­ mere des Vinylpyrrolidons und hydrophile Polyamide und Polyester.Preferred as graying inhibitors for bleaching detergents wise carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose and mixtures of these compounds. Poly can also be used, for example mers of vinyl pyrrolidone and hydrophilic polyamides and polyesters.

Als Schaumregulatoren werden in bleichenden Waschmitteln vorzugsweise Sei­ fen mit einem hohen Anteil an C₁₈-C₂₄-Fettsäuren, Organopolysiloxane, Pa­ raffine und langkettige amidische Verbindungen verwendet, wobei es vor­ teilhaft ist, Gemische verschiedener Regulatoren einzusetzen.In bleaching detergents, preference is given to foam regulators fen with a high proportion of C₁₈-C₂₄ fatty acids, organopolysiloxanes, Pa raffine and long chain amidic compounds are used, being pre it is advantageous to use mixtures of different regulators.

Bei den optischen Aufhellern handelt es sich meist um Derivate der Diami­ nostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze, sowie um substitu­ ierte 4,4′-Distyryl-diphenyle.The optical brighteners are mostly derivatives of diami nostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts, and by substit ized 4,4′-distyryl diphenyls.

Als Enzyme kommen solche aus den Klassen der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cutinasen und Cellulasen und deren Gemische in Betracht. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.Enzymes come from the classes of proteases, lipases, amylases, Cutinases and cellulases and mixtures thereof. The enzymes can adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.

Da sich die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten poly­ meren Aminodicarbonsäuren sowohl in festen als auch in flüssigen, blei­ chenden Waschmitteln oder Bleichmitteln als auch in den zur Anwendung auf das Textil vorgesehenen Laugen entfaltet, werden die Polymeren üblicherweise bereits den vorkonfektionierten bleichenden Waschmitteln oder Bleichmitteln zugesetzt. Die Waschlaugen entstehen dann durch Auf­ lösung der bleichenden Waschmittel in der nötigen Konzentration in Wasser oder durch Zusatz von Bleichhilfsmitteln zu Lösungen von bleichmittel­ freien Waschmitteln in Wasser. Besonders im gewerblichen Bereich ist es aber auch üblich, die Wasch- und Bleichlaugen durch getrennte Dosierung einzelner Bestandteile herzustellen oder aufzufrischen. In diesen-fällen kann auch die Zugabe der erfindungsgemäß verwendeten Polymeren getrennt, entweder in fester Form oder in Form von Stammlösungen erfolgen. In jedem Falle ist die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Polymeren in der Lauge nicht an besondere Bedingungen, wie etwa besondere Temperaturen oder pH-Werte gebunden.Since the stabilizing effect of the poly used according to the invention aminodicarboxylic acids in both solid and liquid lead detergents or bleaches as well as in the application  the polymers are unfolded on the textile provided usually the pre-made bleaching detergents or bleach added. The wash liquors then arise through Auf solution of the bleaching detergent in the necessary concentration in water or by adding bleaching aids to solutions of bleaching agents free detergents in water. It is particularly in the commercial sector but also common, the washing and bleaching lye by separate dosing manufacture or refresh individual components. In these cases can also separately add the polymers used according to the invention, either in solid form or in the form of stock solutions. In each The effect of the polymers used according to the invention is in the trap Do not leach to special conditions, such as special temperatures or pH values bound.

BeispieleExamples

Die peroxidstabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten poly­ meren Aminodicarbonsäuren wurde in der Lösung eines Bleichhilfsmittels in Wasser von 17° deutscher Härte geprüft, der zur Auslösung der Peroxidzer­ setzung Kupferionen in einer Menge von 0,64 ppm in Form einer Kupfersul­ fatlösung zugesetzt wurden. Zum Vergleich wurden anstelle von Polyaspara­ ginsäure polymere Polycarbonsäuren oder Polyphosphonsäuren verwenden. Die Gehalte in den untersuchten Lösungen ergeben sich aus der folgenden Ta­ belle 1. The peroxide stabilizing effect of the poly used according to the invention mer aminodicarboxylic acids in the solution of a bleaching aid in Water of 17 ° German hardness tested to trigger the peroxidizer Settlement of copper ions in an amount of 0.64 ppm in the form of a copper sulfate fat solution were added. For comparison, instead of Polyaspara Use ginsäure polymeric polycarboxylic acids or polyphosphonic acids. The Levels in the examined solutions result from the following Ta belle 1.  

Tabelle 1 Table 1

500 ml der Bleichlösung wurden nach Zusatz der Kupferlösung in einem 2-l- Glaskolben unter Rühren auf 60°C erwärmt und bei dieser Temperatur 30 Minuten gehalten. Während des Aufheizens und bei 60°C wurden wiederholt Proben gezogen und iodometrisch auf ihren Gehalt an Aktivsauerstoff ge­ prüft. Die folgende Tabelle 2 enthält die gefundenen Aktivsauerstoffge­ halte als Relativwerte, bezogen auf die Werte bei 20°C als 100%. Aus den Untersuchungsergebnissen wird die stabilisierende Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten polymeren Aminodicarbonsäuren unmittelbar deutlich.500 ml of the bleaching solution were added to the copper solution in a 2 l Glass flask heated to 60 ° C with stirring and 30 at this temperature Minutes. During the heating and at 60 ° C were repeated Samples are taken and measured iodometrically for their content of active oxygen checks. The following Table 2 contains the active oxygen found  hold as relative values, based on the values at 20 ° C as 100%. The stabilizing effect becomes from the test results the polymeric aminodicarboxylic acids used according to the invention directly clear.

Tabelle 2 Table 2

Claims (7)

1. Verwendung von polymerer Aminodicarbonsäure oder deren Salz oder Vor­ läufer in bleichenden Waschmitteln, Bleichmitteln oder Bleich- oder Waschlaugen für die Textilbehandlung zur Stabilisierung enthaltener Peroxobleichmittel.1. Use of polymeric aminodicarboxylic acid or its salt or pre runners in bleaching detergents, bleaches or bleach or Wash liquors for textile treatment to stabilize contained Peroxo bleach. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der polymeren Aminodicarbonsäure oder deren Salz oder Vorläufer um ein Polymeres handelt, daß zu einem wesentlichen Teil aus Asparaginsäure oder Glutaminsäureeinheiten oder deren Vorläufereinheiten besteht.2. Use according to claim 1, characterized in that it is the polymeric aminodicarboxylic acid or its salt or precursor Polymer acts that to a large extent from aspartic acid or glutamic acid units or their precursor units. 3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polymer zu mehr als 50 Mol %, vorzugsweise zu mehr als 80 Mol % aus Einheiten der Asparaginsäure besteht.3. Use according to one of claims 1 or 2, characterized in that that the polymer used to more than 50 mol%, preferably more than 80 mol% consists of units of aspartic acid. 4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polymer durch Polykondensation von Asparaginsäure und anschließende Hydrolyse des gebildeten Polysuccinimids sowie gegebenenfalls Neutra­ lisation hergestellt worden ist.4. Use according to claim 3, characterized in that the used Polymer by polycondensation of aspartic acid and subsequent Hydrolysis of the polysuccinimide formed and possibly neutra lisation has been produced. 5. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polymer durch Polykondensation von Maleinsäuremonoammoniumsalz und anschließende Hydrolyse des gebildeten Polysuccinimids sowie gegebe­ nenfalls Neutralisation hergestellt worden ist.5. Use according to claim 3, characterized in that the used Polymer by polycondensation of maleic acid monoammonium salt and subsequent hydrolysis of the polysuccinimide formed and given if necessary, neutralization has been established. 6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß dem bleichenden Textilwaschmittel, dem Bleichmittel bzw. der Lauge 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels bzw. des Gesamtgewichts der enthaltenen Wirkstoffe, an polymerer Aminodicarbonsäure oder deren Salzen oder Vorläufern zugesetzt wird. 6. Use according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the bleaching detergent, the bleach or the alkali 1% by weight to 10% by weight, preferably 2% by weight to 7% by weight, each based on the total weight of the agent or the total weight of the contained active ingredients, on polymeric aminodicarboxylic acid or their Salt or precursors is added.   7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der stabilisierten Perverbindung um Natriumperborat­ tetrahydrat, Natriumperboratmonohydrat, Natriumpercarbonat, Wasser­ stoffperoxid oder Gemische dieser Perverbindungen handelt.7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the stabilized per compound is sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate, sodium percarbonate, water peroxide or mixtures of these per compounds.
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