DE1962267B2 - Photometrisches Analysengerät - Google Patents
Photometrisches AnalysengerätInfo
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Description
fen, mit welchem die Analyse einer großen Zahl von getrennten Proben kontinuierlich und gleichzeitig
durchgeführt werden kann und in welchem die Schritte der volumetrischen Messung, der Flüssigkeitsübertragung,
der Lösungsmischung, der Reakttion, der photometrischen Messung und der Datenreduzierung
mit einem einzigen System ausgeführt werden können.
Diese Aufgabe wird mit einem eingangs angegebenen photometrischen Analysengerät gelöst durch
einen motorgetriebenen Rotor, der eine Mehrzahl von kreisförmig angeordneten Probenanalysekammern
aufweist, wobei die genannten Probenanalysekammern zwischen einer Lichtquelle und den lichtuntersuchenden
Einrichtungen während der Umdrehung des Rotors durchlaufen, eine Mehrzahl von kreisförmig
in axialer Ausrichtung mit den Probenanalysekammern angeordneten Ladekairmern, die radial
zwischen den Probenanalysekammern und dem Rotationsmittelpunkt des Rotors angeordnet sind und
einen sich radial erstreckenden Durchgang, der den radial äußersten Teil jeder Ladekammer mit der entsprechenden
Probenanalyseküvette verbindet, wobei die Proben und Reagenzien von den genannten Ladekammern
die genannten Durchgänge zu den genannten Probeuanalyseküvetten bei Drehung des Rotors
infolge der Zentrifugalkraft durchqueren, sowie durch Einrichtungen zur Aufnahme des Ausgangssignals
von den genannten Lichtuntersuchungseinjichtungen 2ur kontinuierlichen und gleichzeitigen Anzeige des
Vorhandenseins einer gemeinsamen Substanz in jeder Probenanalysekammer.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform kann der Rotor den Probenanalysekammern benachbart
transparente Wände aufweisen.
Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.
An Hand der Zeichnungen soll unter Bezugnahme auf die nachfolgende Beschreibung ein Ausführungsbeispiel der Erfindung näher erläutert werden.
In den Zeichnungen zeigt
F i g. 1 eine schematische Darstellung eines photometrischen Systems gemäß der vorliegenden Erfindung;
F i g. 2 eine auseinandergezogene perspektivische Ansicht eines Schnittes des Rotors, der in einem
System gemäß Fig. 1 verwendet wird;
F i g. 3 ein Oszillogramm, welches mit dem System gemäß F i g. 1 erhalten wurde, wobei ein 660 ηψ Filter
und destilliertes Wasser in allen Kvvetten verwendet wurde;
F i g. 4 ein Oszillogramm, welches mit dem System gemäß Fi g. 1 erhalten wurde, wobei ein 660 ΐημ Filter
und eine einheitliche Lösung verwendet wurden, weiche Wasser, Ochseneiweißserum und Bromphenolblau enthielt, welches in die Küvetten der Nr. 2 bis 15
während der Umdrehung eingeführt wurde;
Fig. 5 ein Oszillogramm, welches mit dem System gemäß F i g. 1 erhalten wurde, wobei ein 550 ηΐμ Filter
und eine Reihe von gesteigerten Eichmaßen in den Küvetten mit der Nr. 3 bis 12 verwendet wurde;
F i g. 6 eine Auswertung der in F i g. 5 enthaltenen Daten;
Fig. 7 eine Auswertung der Aufnahmen gegenüber
der Proteinkonzentration, die bei der Verwendung des Systems von Fig. 1 erhalten wurden, bei
der Durchführung des im Beispiel II beschriebenen Experimentes.
Fig. 1 zeigt eine dachförmigeRotoranordnung,die
in der auseinandergezogenen Ansicht von Fig. 2 in vergrößertem Detail dargestellt ist. Sie besteht aus
einem Stahlrotorkörper 2 mit angeflanschten Bolzen, a Glasringen 3 und 4, einem mit Schützen versehenen
Küvettenring aus Polytetrafluorethylen, Halteringen 6 und 7 aus Polytetrafluoräthylen und einem Flanschring
8. Die Ringe 3, 4, S, 6 vnd 7 werden zwischen dem Rotorkörper 2 und dem Flanschring 8 zusam-
xo mengepreßt, um eine Mehrzahl von radial ausgerichteten
Küvetten 9 in dem mit Schützen versehenen Küvettenring S zu bilden. Im Abstand voneinander
angeordnete Bohrungen 10, die axial mit den Küvetten 9 ausgerichtet sind, sind im Rotorkörper 2, den
Halteringen 6 und 7 und dem Flanschring 8 vorgesehen, um axial sich erstreckende Durchgänge zu bilden,
die erlauben, daß der Lichtstrahl durch die Küvetten hindurchdringt. Eine zentral angeordnete
entfembare Ubertragungsscheibe 11 ist mit kleinen
ao radialen Vorsprüngen 12 versehen, welche im Abstand
voreinander auf dem Umfang angeordnet sind, um in die Küvetten im Ring 5 einzugreifen. Es ist
ferner ein Handgriff 3 vorgesehen, um das Entfernen der Übertragungsscheibe 11 aus der Rotoranordnung
zu erleichtern. Die Übertragungsscheibe 11 ist mit einer Reihe von Kammern 14 entsprechend jeder
Küvette 9 zur Aufnahme von Probeflüssigkeiten und Reagenzien bei Stillstand des Motors versehen. Die
Kammern 14 bestehen aus einer Mehrzahl von ge-
.30 neigten zylindrischen Bohrungen, welche an ihren oberen Enden miteinander verbunden und an ihren
unteren Enden durch Scheidewände 15 voneinander getrennt sind. Die Scheidewände 15 verhindern die
Mischung der Probe und der Reagenzflüssigkeiten,
wenn der Rotor still steht, während die Flüssigkeiten in die Küvetten 9 einfließen können, wenn der Rotor
umläuft. Ein Durchgang 16 erstreckt sich von der radial äußersten Bohrung jeder Kammer 14 zum
Rand des entsprechenden Vorsprunges 12, um einen
Durchtritt der Flüssigkeit von jeder Kammer zu der entsprechenden Küvette zu ermöglichen, wenn der
Rotor sich in Umdrehung befindet. Ein Antriebsmotor 17 trägt die Rotoranordnung und versetzt sie
in Umdrehung.
Es sind eine Lichtquelle und Projektionseinrichtungen vorgesehen, um einen Lichtstrahl von konstanter
Intensität, die Rotoranordnung 1 kreuzend, auf einen Punkt zu werfen, der den radialen Stellungen
der Küvetten 9 und der mit Zwischenraum angeordneten Bohrungen 10 entspricht. Der Lichtstrahl wird
so ausgerichtet, daß er durch jede Bohrung 10 hindurchdringt und jede Küvette 9 von dem Strahl durchquert
wird. Die photometrische Lichtquelle besteht aus einer Glühlampe 18 mit einem reflektierenden
Spiegel 19, der unterhalb der Rotoranordnung 1 angeordnet und ausgerichtet ist, um den Lichtstrahl
nach oben im wesentlichen senkrecht auf die Rotationsebene zu reflektieren.
Es ist eine elektronische Lichtdetektoreinrichtung 20 über der Rotoranordnung 1 vorgesehen und ausgerichtet,
um das durch die Küvetten hindurchdringende Licht während der Rotation aufzunehmen. Die
Lichtdetektoreinrichtung 20 liefert elektronisch einen Ausgang, welcher proportional der Intensität des von
der Lichtquelle 18 durch die Küvetten hindurchtretenden Lichtes ist. Der Lichtdetektor 20 besteht aus
einer Photomultiplierröhre, welche unmittelbar über dem Küvettenkreis angeordnet ist, um das gesamte
nach oben durch die axial ausgerichteten öffnungen austretende Licht zu empfangen.
Die restlichen elektronischen Bauteile, die in Fig. 1 schematisch dargestellt sind, bestehen aus
einem Proportionaltachometer 21, der ein Spannungssignal proportional der Rotorgeschwindigkeit an
einen Auflaufsignalgenerator 22 liefert, der ein Signal einem Impulsabtaster 23 zuführt. Ein Umdrehungsdetektor 24 synchronisiert die Auflaufsignalfrequenz
mit der Rotorgeschwindigkeit. Die Impulsabtasteinrichtung 23, welche durch die Frequenz des Auflaufsignals
vom Generator 22 synchronisierbar ist, spricht proportional auf die in der Photodetektoreinrichtung
20 entstehenden Impulse an und sortiert daraus die Impulse so wie sie entstanden sind. Eine Impulsspitzenanzeigeeinrichtung
25 zeigt kontinuierlich und gleichzeitig den Lichtdurchgang durch die flüssigen Inhalte in jeder Küvette an.
In Betrieb werden die Proben und Reagenzien zunächst in die Kammern 14 bei Stillstand des Rotors 1
eingeführt und danach zentrifugal bei Umdrehung des Rotors in die entsprechenden Küvetten 9 bewegt.
Da die Übertragung in die Küvetten 9 beim Beschleunigen des Motors während einer relativ kurzen Zeitdauer
geschieht, beginnen alle Reaktionen in den Küvetten im wesentlichen gleichzeitig und können
kontinuierlich an einem Oszilleskop oder anderen Ableseeinrichtungen 25 beobachtet werden. Bei der
Versehung von drei Höhlungen in jeder Kammer 14 in der Übertragungsscheibe 11 können bei Stillstand
des Rotors eine Probe und zwei Reagenzien ohne Mischung untergebracht werden und bei Umdrehung
des Rotors werden diese infolge der Zentrifugalkraft in die entsprechende Küvette abfließen und gemischt.
Die Verbindungen zu den Küvetten erfolgen durch kleine Durchgänge durch die Vorsprünge 12, wie in
den Fig. 1 und 2 gezeigt ist. Die Übertragungsscheibe 11 nimmt Übertragungsröhren oder kleine,
kommerziell verfügbare Mikroliter-Pipetten auf. Derartige Vorrichtungen erlauben eine einzige Reaktion
oder eine mehrfache Addition von Reaktionen oder Reaktionen, bei welchen die Reaktionszeit zwischen
zwei Hinzufügungen abläuft. Bei Reaktionen, bei welchen Niederschläge erzeugt werden, können sich
die suspendierten Feststoffe durch die Zentrifugalkraft aus dem optischen Weg bewegen, wodurch die
absorbierenden Mittel klar gemessen werden können.
Bei dem beschriebenen Rotor bewirkt die radiale Ausrichtung der Küvetten eine Differenz in der Tangentialgeschwindigkeit,
die zwischen dem radialinnersten und dem radialäußersten Ende bei jeder Küvette vorhanden ist. Eine schnelle Beschleunigung und Verzögerung
des Rotors während der Übertragung der Flüssigkeit in die Küvetten bewirkt einen kreisförmigen
Fluß der Flüssigkeit und steigert die Mischung. Eine derartige Mischung äst sehr wünschenswert, da
sie die Reaktion zwischen der Probe und dem Reagenz steigert und einheitlichere Ergebnisse liefert.
In der Praxis wird der Rotor schnell beschleunigt, um die Flüssigkeit in die Küvetten zu übertragen, schnell
verzögert, um die Mischung zu erleichtern und dann wieder auf die gewünschte Geschwindigkeit für die
Prüfung beschleunigt.
Um festzustellen, ob reproduzierbare Kurven mit Eichlösungen bei Verwendung des zuvor beschriebenen
Gerätes erhalten werden konnten, wurde eine Lösung, welche 1,5 g von kristallinem Ochseneiweißserum
(BSA) und 15 mgm Bromphenolblau (BPB) in 100 ml Wasser mit destilliertem Wasser verdünnt, um
eine Reihe von Lösungen, welche 10 % Zuwachs pro Stammlösung enthielt, zu erhalten. F i g. 3 stellt ein
5 Oszillogramm dar, welches ein typisches Beispiel zeigt, das unter Verwendung eines 660 πιμ Filters und
destilliertem Wasser in allen Küvetten beobachtet wurde. Das Oszillogramm wurde von einem Oszilloskop
erhalten, welches mit einer Impulsspitzenableseeinrichtung 25, die in bezug auf Fig. 1 beschrieben
wurde, versehen war. Das Oszillogramm von F i g. 4 wurde durch Einführung einer Lösung, welche Wasser
und BSA-BPB-Lösung im Volumenverhältnis 1:1 enthielt, in die Küvetten Nr. 2 bis 15 während der
Rotation erhalten. Die Unterschiede in den Spitzenhöhen, obgleich geringfügig, stimmten mit den durch
direkte Messungen beobachteten überein. Das Oszillogramm von F i g. 5 wurde erhalten durch eine vollständige
Reihe von gesteigerten Eichmaßen in den Küvetten Nr. 3 bis 12, mit einer Verdopplung der
Lösung, die in der Küvette 12 und auch in der Küvette 14 verwendet wurde. Die vier verbleibenden Küvetten
enthielten nur destilliertes Wasser. Die Messungen wurden aus photographischen Vergrößerungen
»5 der im Oszilloskop beobachteten Abbildungen gewonnen
und alle Spitzen wurden in 1/%T durch Division der ersten Leeren durch jede folgende Ablesung
umgewandelt. Der Logarithmus von l/T ist die Extinktion, welche nach der Subtraktion der Leercn
mit dem Küvettenfaktor multipliziert wurde, um die absorbierenden Substanzen für einen Zentimeter
Weglänge zu erhalten. Die auf diese Weise von dem Oszillogramm gemäß Fig. 5 erhaltenen Daten wurden
in Fig. 6 ausgewertet.
B ei sp i e 1 2
Ein weiteres Experiment wurde ausgeführt, um darzustellen, daß das System für folgende in den
Küvetten ablaufende Reaktionen verwendet werden kann. Die Biuret-Reaktion für Protein ist eine einzige
Ein-Reagenz-Analyse. welche von allgemeinem Tnteresse und geeignet ist, den Wirkungsgrad der Übertragungsscheibe,
der Mischung und der Leistungsfähigkeit des Systems, die absorbierenden Substanzen
frühzeitig beim Ablauf der Reaktionen zu messen, zu berechnen. Das Weichselbaum-Biuret-Reagenr kann
mit Protein-Lösungen im Bereich der verschiedener Verhältnisse von 0 bis 50% des Reagenzes in dei
endgültigen Mischung durchgeführt werden, wöbe: identische Lösungen verwendet werden, um eint
Eichkurve zu erhalten.
Ein Experiment wurde durchgeführt mit 200 Mikroliter eines Reagenzes und doppelten Proteinlösungen
von 200 Mikroliter, wobei die Lösungen 0,2, 0,4 0,6, 0,8 und 1 % Protein enthielten. Diese Lösunger
wurden in die geeigneten Kammern in der mittlerer Scheibe gebracht und beim Anlaufen des Rotors it
die Küvetten übertragen. Dreißig Sekunden späte wurde ein Oszillogramm in der gleichen Weise wi<
beim Experiment von Beispiel 1 erhalten und di<
Ergebnisse wurden in Fig. 7 ausgewertet, wöbe
Wasser als Bezugsmaß verwendet wurde.
Die experimentelle Ausführungsform des Gerätes welches in den oben beschriebenen Beispielen ver
wendet wurde, gestattet es, 15 Reaktionen gleächzeiti;
durchzuführen und die Substanzen der Proben inner halb von sehr kurzen Zeitdauern, nachdem die Reak
tionen begonnen haben, zu beobachten und zu mes sen. Line größere Anzahl von Reaktionen kann durc'
Verwendung eines größeren Rotors mit einer entsprechend größeren Zahl von Küvetten und eine kleinere
Zahl durch einfaches Verwenden nur eines Teils der verfügbaren Küvetten durchgeführt werden.
Anders als bei den Folgeanalysegeräten wurde
kein Hinüberziehen zwischen den Proben und der Oszilloskopspur beobachtet, welche zwischen jeder
Pmbcnablcsung auf 0% zurückging. Bei der Vorsehung von einem oder mehreren reinen Wasserproben
in jeder Reihe wurden bei Ablesungen der Proben 0 und 100% Übertragung während jeder Umdrehung
festgestellt. Bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 1200 rpm erfolgen 20 Umdrehungen pro
see, wodurch 20 Meßreihen ausgeführt werden können. Wenn eine Aussetzungszeit von einer Sekunde
gewählt wird, können im Ergebnis durchschnittlich 20 Ablesungen erhalten werden. Die Zeit zwischen
den Spitzen genügt, um bei der Computer-Mittelwertsbildung die Digitalisierung der Spitzenhöhen
vorzunehmen.
Wenn kleine Flüssigkeitsvolumina dem Rotor zu Beginn zugeführt werden, wird der Rotor vollständig
angehalten und die Proben-Reagenzienscheibe wird wieder eingesetzt. Auf diese Weise können Reaktionen
ausgeführt werden, die abhängig sind von zeitlich aufeinander folgenden Hinzufügungen. Die Zentrifugaleigenschaften
des Rotors können, wenn gewünscht, auch dazu verwendet werden, besondere Stoffe abzusetzen und zu gewährleisten, daß die
ίο Lösungen, während die Substanzen gemessen werden,
nicht trübe sind.
Die Rotoranordnung 1 kann mit mehr oder weniger Küvetten als gezeigt oder aus verschiedenen Materialien,
wie z. B. transparenten Kunststoffen, hergestellt werden. Die zentral angeordnete Übertragungsscheibe
kann ebenso mit mehr oder weniger Kammern zui Aufnahme der Proben und der Reagenzflüssigkeiten
versehen werden, wobei die genannten Kammern von der besonderen dargestellten Form abweichen kön-
ao nen.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
309546023
Claims (7)
1. Photoraetrisches Analysengerät zur Bestimmung der in einer Probe vorhandenen Substanz,
bei welcher ein Lichtstrahl die Probe durchdringt und durch lichtuntersuchende Einrichtungen gemessen
wird, welche ein Ausgangssignal abgeben, das proportional der Intensität des untersuchten
Lichtes ist, und mit welchen das Vorhandensein einer gemeinsamen !Jubstanz in einer Mehrzahl
von Proben gleichzeitig und kontinuierlich bestimmt werden kann, gekennzeichnet durch einen motorgetriebenen Rotor, der eine
Mehrzahl von kreisförmig angeordneten Probenanalysekammern aufweist, die zwischen einer
Lichtquelle und den lichtuntersuchenden Einrichtungen während der Umdrehung des Rotors
durchlaufen, eine Mehrzahl von kreisförmig in axialer Ausrichtung mit den Probenanalysekammern
angeordneten Ladekammern, die radial zwischen den Probenanalysekammern und dem
Rotationsmittelpunkt des Rotors angeordnet sind, und einen sich radial erstreckenden Durchgang,
der den radial äußersten Teil jeder Ladekammer mit der entsprechenden Probenanalyseküvette
verbindet, wobei die Proben und Reagenzien von den genannten Laiiekammern die genannten
Durchgänge zu den genannten Probenanalyseküvetten bei Drehung des Rotors infolge der Zentrifugalkraft
durchqueren, sowie durch Einrichtungen zur Aufnahme des Ausgangssignals von den genannten Lichiiuntersuchungseinrichtungen
zur kontinuierlichen und gleichzeitigen Anzeige des Vorhandenseins einer gemeinsamen Substanz
in jeder Probenanalysekammer.
2. Photometrisches Analysengerät nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten
Probenanalysekammern aus einer Mehrzahl von radialorientierten, längserstreckten
Bohrungen oder Höhlungen bestehen, welche in kreisförmiger Reihung über dem Rotationsmittelpunkt
der genannten Rotoranordnung vorgesehen sind.
3. Photometrisches Analysengerät nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Probenanalysekammern
durch Zwischenlegen eines geschlitzten Ringes zwischen zwei Schichten aus transparentem Material hergestellt sind.
4. Photometrisches Analysengerät nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der geschlitzte
Ring aus Polytetrafluoräthylen und die genannten Schichten aus einem transparenten
Material aus Glas hergestellt sind.
5. Photometrisches Analysengerät nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte
Rotor, benachbart den Probenanalysekammern, durchsichtige Wände aufweist.
6. Photometrisches Analysegerät nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß die genannten
Einrichtungen zur Untersuchung des Lichts aus einer Photomultiplierröhre bestehen.
7. Photometrisches Analysegerät nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten
Einrichtungen zur kontinuierlichen und simultanen Anzeige des Vorhandenseins einer
gemeinsamen Substanz in jeder Probenanalysekammer aus einem Oszilloskop bestehen.
Die Erfindung betrifft ein photometrisches Analysengerät zur Bestimmung der in einer Probe vorhandenen
Substanz, bei welcher ein Lichtstrahl die Probe durchdringt und durch lichtuntersuchende Einrichtungen
gemessen wird, welche ein Ausgangssignal abgeben, das proportional der Intensität des untersuchten
Lichtes ist, und mit welchen das Vorhandensein einer gemeinsamen Substanz in einer Mehrzahl
von Proben gleichzeitig und kontinuierlich bestimmt
ίο werden kann.
Die nachfolgend verwendete Bezeichnung »photometrisch« soll nicht in eingeschränktem Sinne aufgefaßt
werden, sondern sie soll allgemein für die Ausdrücke »kolorimetrisch«, »fluorimetrisch« und
is »spektrometrisch« gelten. Folgerichtig damit soll
auch die Bezeichnung »Photometer« in einem weiten Sinne für Vorrichtungen verwendet werden, die
manchmal als »Kolorimeter«, »Fluorometer« und »Spektrometer« bekannt wurden. Die weiterhin ver-
ao wendete Bezeichnung »Licht« umfaßt Strahlungsenergie
im sichtbaren und unsichtbaren Spektrum ebenso wie Strahlungsenergie, die auf spezielle Wellenlängen
beschränkt ist. Somit soll die Erfindung Systeme umfassen, welche verschiedene Arten von
as Strahlung verwenden, um die gewünschte Messung
auszuführen.
Das Bedürfnis nach einem photometrischen System, welches geeignet ist, eine große Zahl von getrennten
Proben gleichzeitig durchzuführen, existierte in den klinischen und analytischen Laboratorien
schon seit langem. Qualitative und quantitative Messungen von Stoffwechselprodukten, Hormonen, Vitaminen,
Enzymen, Mineralien, Körperabfallprodukten, Gallenbestandteilen und Mageninhalten werden täg-Hch
in großer Anzahl in derartigen Laboratorien bei Krankheitsdiagnosen wie auch zu Forschungszwecken
durchgeführt. Ein System, welches Messungen dieser Art schnell, genau und billig ausführen könnte, würde
auch eine große Arbeitskräfte- und Kostenersparnis, verbunden mit verbesserten Ergebnissen, bewirken.
Die nieisten vorbekannten Instrumente dieser Art waren eher geeignet, Analysen der Reihenfolge nach
als gleichzeitig durchzuführen. Die aufeinander folgenden Analysen beschränken nicht nur die Zahl der
Analysen, sondern im Falle der Analyse von sehr kleinen Proben werden die Resultate gewöhnlich unzuverlässig.
Ein anderer Nachteil der vorbekannten Analysegeräte für getrennte Proben ist das Erfordernis, daß
die Proben in viel Zeit erforderlichen Schritten und in getrennten Apparaten vorbereitet werden mußten.
Derartige Anordnungen begrenzen ebenfalls die Zahl der Analysen, da sie noch mehr Zeit verbrauchen
und kostspielig sind.
Eine andere Unzulänglichkeit der vorbekannteri photometrischen Instrumente ist die Tatsache, daß
Mengen von Proben, Enzymen oder anderen teuren Reagenzien, größer als wünschenswert, erforderlich
sind. Dieser Nachteil wirkt sich in einigen Fällen bei
kontinuierlich arbeitenden Durchflußüberwachungssystemen dahin aus, daß sie unbrauchbar werden,
wenn eine kleine Anzahl von Proben analysiert werden soll. Ein weiterer Nachteil ist die Unerwünschtheit
der einzelnen Behandlung von vielen kleinen, getrennten Volumen von Proben und Reagenzien und
die Mischung derselben in Zeitabständen.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein photometrisches System zu schaf-
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