DE19703132A1

DE19703132A1 - Polymer with high inducible birefringence undergoing very rapid permanent change on intensive irradiation

Info

Publication number: DE19703132A1
Application number: DE1997103132
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl Chem Dr Berneth; Uwe Dipl Chem Dr Claussen; Serguei Dipl Chem D Kostromine; Ralf Dipl Phys Dr Neigl; Hans-Joachim Dipl Phys Vedder
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1997-01-29
Filing date: 1997-01-29
Publication date: 1998-07-30

Abstract

Polymers (I) are claimed, in which birefringence can be induced by pre-treatment and can be varied by exposure to light for 10<-3> to 10<-15> seconds. Also claimed are (I) films; substrates coated with (I) films; and the use of films of photo-addressable polymers (II) with a birefringence DELTA n of 0.001-0.95 for storing optical data by partial variation of the birefringence.

Description

Die Erfindung betrifft photoadressierbare Seitengruppenpolymere in denen sich durch Bestrahlung eine hohe Doppelbrechung induzieren läßt, so daß sie sich zur Herstel lung von Bauelementen für die Speicherung optisch angebotener Information oder als optisch schaltbare Komponenten eignen.The invention relates to photoaddressable side group polymers in which Irradiation can induce a high birefringence, so that it can be manufactured development of components for the storage of optically offered information or as optically switchable components.

Aus der Literatur sind verschiedene Polymere mit photochromen Gruppen bekannt; ihre besondere Eigenart ist, daß ihre optischen Eigenschaften wie Absorption, Emis sion, Reflexion, Doppelbrechung, Streuung lichtinduziert reversibel verändert werden können. Derartige Polymere haben eine spezielle verzweigte Struktur: An einem linea ren Rückgrat sitzen - über als Abstandshalter wirkende Molekülteile verbunden - Sei tengruppen, die elektromagnetische Strahlung absorbieren können. Beispiele dieser Art sind die Azobenzolgruppen enthaltenden Seitengruppenpolymeren gemäß US-PS 5 173 381 .Various polymers with photochromic groups are known from the literature; their special peculiarity is that their optical properties such as absorption, emis sion, reflection, birefringence, scattering can be reversibly changed due to light can. Such polymers have a special branched structure: on a linea their backbone - connected by molecular parts acting as spacers - be groups that can absorb electromagnetic radiation. Examples of this Kind are the side group polymers containing azobenzene groups according to US Pat. No. 5,173,381 .

In der letzten Zeit hat sich das Interesse der Fachwelt auf solche Seitengruppenpoly mere gerichtet, die Seitengruppen unterschiedlicher Art tragen, von denen eine Art elektromagnetische Strahlung absorbieren kann, während die andere Art eine meso gene, formanisotrope Gruppe ist.Lately, the interest of the experts in such side group poly has increased Mere directed, the side groups of different types, one of which carries can absorb electromagnetic radiation while the other type is a meso gene is anisotropic in shape.

Flüssigkristalline Seitengruppenpolymere dieser Art werden z. B. in den US-PS 4 631 328 und 4 943 617 beschrieben. Filme aus diesen Polymeren sind im ungerich teten Zustand lichtstreuend und trüb; erst durch Ausrichtung werden diese Filme klar und transparent.Liquid crystalline side group polymers of this type are e.g. See, for example, U.S. Patent 4,631,328 and 4,943,617. Films made from these polymers are odd diffused and cloudy; these films only become clear if they are aligned and transparent.

Aus den DE-OS 38 10 722 und 44 34 966 sind amorphe zur optischen Informations speicherung geeignete Polymere bekannt. Sie besitzen den technischen Vorteil, daß Filme aus diesen Polymeren sofort nach ihrer Herstellung gebrauchsfähige optische Eigenschaften aufweisen. DE-OS 38 10 722 and 44 34 966 are amorphous for optical information storage suitable polymers known. They have the technical advantage that Films made of these polymers can be used immediately after their production Have properties.

Während die Gruppen, die elektromagnetische Strahlung absorbieren können, in der Regel im Wellenlängenbereich des sichtbaren Lichts absorbieren, besitzen die meso genen Gruppen bislang bekannt gewordener Seitengruppenpolymerer ein deutlich kurzwelligeres Absorptionsmaximum, vorzugsweise bei Wellenzahlen um 33 000 cm^-1; die erreichbaren Doppelbrechungsänderungen liegen unter 0,1. Die bisher beschriebenen Verfahren zur Speicherung von Information durch Doppel brechungsänderungen sind regelmäßig als reversibel beschrieben worden, d. h. daß mit einer durch Licht oder Wärme hervorgerufenen Temperaturerhöhung die gespeicherte Information wieder gelöscht werden kann; die Verwendung von Licht kann dabei den Vorteil der lokal begrenzten Löschbarkeit bieten, weswegen diese Variante manchmal bevorzugt ist. Die prinzipielle Löschbarkeit durch Zuführung von Energie in Form von Wärme beinhaltet natürlich gleichzeitig das Risiko mangelnder Thermostabilität der eingeschriebenen Information; in der Tat ist dies ein Nachteil des bislang bekannten Standes der Technik. Die bekannten Verbindungen dieser Art besitzen also den Nachteil, daß die eingeschriebenen Doppelbrechungen nicht temperaturstabil sind; bei höheren Temperaturen, insbesondere bei Annäherung an die Glasübergangs temperatur, wird die Doppelbrechung schwächer und verschwindet schließlich ganz. Es besteht daher ein Bedarf an Informationsträgern, bei denen die Stabilität der eingeschriebenen Information möglichst temperaturunempfindlich ist.While the groups that can absorb electromagnetic radiation generally absorb in the wavelength range of visible light, the meso-genic groups of side group polymers which have been disclosed to date have a significantly shorter absorption maximum, preferably at wave numbers around 33,000 cm ^-1 ; the achievable birefringence changes are less than 0.1. The previously described method for storing information by birefringence changes have been described regularly as reversible, ie that the stored information can be deleted again with a temperature increase caused by light or heat; the use of light can offer the advantage of locally limited erasability, which is why this variant is sometimes preferred. The principle that data can be erased by supplying energy in the form of heat naturally also entails the risk of the thermostability of the information being recorded; in fact this is a disadvantage of the prior art known to date. The known compounds of this type therefore have the disadvantage that the birefringences inscribed are not temperature-stable; at higher temperatures, especially when approaching the glass transition temperature, the birefringence becomes weaker and finally disappears completely. There is therefore a need for information carriers in which the stability of the information written is as insensitive to temperature as possible.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß überlegene Seitenkettenpolymere dann entstehen, wenn man die Seitenketten so auswählt, daß ihre Absorptionsmaxima einen definierten Abstand voneinander aufweisen. In diese neuen Polymeren läßt sich mit Licht Information einschreiben, die hoch thermostabil ist.Surprisingly, it has now been found that superior side chain polymers then arise when the side chains are selected so that their absorption maxima have a defined distance from each other. These new polymers can be used inscribe information with light that is highly thermostable.

Gegenstand der Erfindung sind also Polymere, die an einer als Rückgrat wirkenden Hauptkette Seitenketten unterschiedlicher Art tragen, die beide elektromagnetische Strahlung (mindestens für die eine Art: vorzugsweise der Wellenlänge des sichtbaren Lichts) absorbieren können mit der Maßgabe, daß die Absorptionsmaxima der unter schiedlichen Seitenketten mindestens 200, vorzugsweise mindestens 500, und maximal 10 000, vorzugsweise maximal 9000 cm^-1 voneinander entfernt sind. The invention thus relates to polymers which carry side chains of different types on a main chain acting as a backbone, both of which can absorb electromagnetic radiation (at least for one type: preferably the wavelength of visible light) with the proviso that the absorption maxima of the different side chains at least 200, preferably at least 500, and at most 10,000, preferably at most 9000 cm ^-1 are apart.

Bevorzugte erfindungsgemäße Polymere tragen an einer als Rückgrat wirkenden Hauptkette davon abzweigende kovalent gebundene Seitengruppen der Formeln
Preferred polymers according to the invention have covalently bound side groups of the formulas branching from them on a main chain which acts as a backbone

-S¹-T¹-Q¹-A (I) und
-S ¹ -T ¹ -Q ¹ -A (I) and

-S²-T²-Q²-P (II),
-S ² -T ² -Q ² -P (II),

worin
S¹, S² unabhängig voneinander Sauerstoff, Schwefel oder NR¹,
R¹ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
T¹, T² unabhängig voneinander den Rest (CH₂)_n, der gegebenenfalls durch -O-, NR¹- oder OSiR¹ ₂O- unterbrochen und/oder gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiert sein kann,
n die Zahlen 2, 3 oder 4,
Q¹, Q² unabhängig voneinander einen zweibindigen Rest,
A, P unabhängig voneinander eine Einheit, die elektromagnetische Strahlung auf nehmen kann,
bedeuten mit der Maßgabe, daß die Absorptionsmaxima der Reste -Q¹-A und -Q²-P mindestens 200, vorzugsweise mindestens 500 und maximal 10 000, vorzugsweise maximal 9000 cm^-1 voneinander entfernt sind.wherein
S ¹ , S ² independently of one another are oxygen, sulfur or NR ¹ ,
R ^{1 is} hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl,
T ¹ , T ² independently of one another are the radical (CH ₂ ) _n , which can optionally be interrupted by -O-, NR ¹ - or OSiR ¹ ₂ O- and / or optionally substituted by methyl or ethyl,
n the numbers 2, 3 or 4,
Q ¹ , Q ² independently of one another are a double-bonded radical,
A, P independently of one another a unit that can take up electromagnetic radiation,
with the proviso that the absorption maxima of the residues -Q ¹ -A and -Q ² -P are at least 200, preferably at least 500 and at most 10,000, preferably at most 9000 cm ^-1 apart.

Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist die Erkenntnis, daß die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Polymeren umso besser sind, je ähnlicher die endständigen Grup pen -Q¹-A und -Q²-P einander werden. Dies gilt insbesondere im Hinblick auf ihre elektronische Konfiguration. Die Übereinstimmung der Orbitalsymmetrie der beiden Gruppen soll groß, aber nicht 100% sein. Durch die Anregung der längerwellig ab sorbierenden Gruppe in den ersten angeregten elektronischen (¹S₀)-Zustand werden die Orbitalsymmetrien der Gruppen A und P näherungsweise antisymmetrisch.An essential feature of the invention is the knowledge that the properties of the polymers according to the invention are better the more similar the terminal groups -Q ¹ -A and -Q ² -P become to one another. This applies in particular with regard to their electronic configuration. The agreement of the orbital symmetry of the two groups should be large, but not 100%. The excitation of the longer-wave sorbing group in the first excited electronic ( ¹ S ₀ ) state makes the orbital symmetries of groups A and P approximately antisymmetric.

Die Funktion der Reste T¹ und T² besteht in der Gewährleistung eines bestimmten Abstandes der Seitengruppenenden von der als Rückgrat wirkenden Kette. Sie wer den deshalb auch "Spacer" genannt.The function of the residues T ¹ and T ² is to ensure a certain distance between the side group ends from the chain acting as the backbone. They are therefore called "spacers".

Die Reste Q¹ und Q² verbinden die Endgruppen A bzw. P mit den Spacern T¹ bzw. T², die ihrerseits über das Verbindungsglied S¹ bzw. S² die Verbindung zur Haupt kette herstellen. Das besondere der Gruppen Q¹ und Q² ist ihr Einfluß sowohl auf A und P einerseits als auch auf T¹ und T² andererseits. Den Resten Q¹ und Q² kommt deshalb ganz besondere Bedeutung zu: So kann eine Ähnlichkeit der Konfiguration, gepaart mit einer relativ ähnlichen Lage der Absorptionsmaxima von -Q¹-A und -Q²-P beispielsweise dadurch erreicht werden, daß identische Reste A und P durch unter schiedliche Reste Q¹ und Q² unterschiedlich stark polarisiert werden.The radicals Q ¹ and Q ² connect the end groups A and P to the spacers T ¹ and T ² , which in turn produce the connection to the main chain via the connecting link S ¹ and S ² . What is special about groups Q ¹ and Q ² is their influence both on A and P on the one hand and on T ¹ and T ² on the other. The residues Q ¹ and Q ^{2 are} therefore of particular importance: A similarity of the configuration, coupled with a relatively similar position of the absorption maxima of -Q ¹ -A and -Q ² -P, can be achieved, for example, by identical residues A and P are polarized to different extents by different residues Q ¹ and Q ² .

Bevorzugte Reste Q¹ und Q² umfassen unabhängig voneinander die Gruppen -S-, -SO₂-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR¹-, -NR¹CO-, -NR¹-, (CH₂)m mit m = 1 oder 2, einen zweibindigen 6-Ring mit gegebenenfalls 1 bis 2 N-Atomen (wobei dann die Anknüpfung an die Reste T¹ und A bzw. T² und P über diese N-Atome erfolgt) und die Gruppe Z¹-X-Z², worin
Z¹, Z² unabhängig voneinander die Gruppen -S-, -SO₂-, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR¹-, -NR¹CO-, -NR¹-, -N=N-, -CH=CH-, -N=CH-, -CH=N- oder die Gruppe -(CH₂)_m mit m = 1 oder 2 und
X den Naphthalinrest, einen 5- oder 6-gliedrigen cycloaliphatischen, aromati schen oder heterocyclischen Ring, die Gruppe (CH=CH)_m- mit m = 1 oder 2
oder eine direkte Bindung bedeuten. Preferred radicals Q ¹ and Q ² independently of one another comprise the groups -S-, -SO ₂ -, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR ¹ -, -NR ¹ CO-, -NR ¹ -, ( CH ₂ ) m with m = 1 or 2, a double-bonded 6 ring with optionally 1 to 2 N atoms (in which case the attachment to the radicals T ¹ and A or T ² and P takes place via these N atoms) and the group Z ¹ -XZ ² , wherein
Z ¹ , Z ² independently of one another the groups -S-, -SO ₂ -, -O-, -COO-, -OCO-, -CONR ¹ -, -NR ¹ CO-, -NR ¹ -, -N = N -, -CH = CH-, -N = CH-, -CH = N- or the group - (CH ₂ ) _m with m = 1 or 2 and
X is the naphthalene radical, a 5- or 6-membered cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic ring, the group (CH = CH) _m - with m = 1 or 2
or mean a direct bond.

Besonders bevorzugte Reste X umfassen 2,6-Naphthylen und 1,4-Phenylen und heterocyclische Reste der Strukturen
Particularly preferred radicals X include 2,6-naphthylene and 1,4-phenylene and heterocyclic radicals of the structures

Steht X für ein 5-gliedriges Ringsystem, so kann dies carbocyclisch oder - bevorzugt - heteroaromatisch sein und bis zu 3 Heteroatome, vorzugsweise aus der Reihe S, N, O, enthalten. Geeignete Vertreter sind beispielsweise Thiophen, Thiazol, Oxazol, Triazol, Oxadiazol und Thiadiazol. Heterocyclen mit 2 Heteroatomen sind besonders bevorzugt.If X stands for a 5-membered ring system, this can be carbocyclic or - preferably - be heteroaromatic and up to 3 heteroatoms, preferably from the series S, N, O, contain. Suitable representatives are, for example, thiophene, thiazole, oxazole, triazole, Oxadiazole and thiadiazole. Heterocycles with 2 heteroatoms are special prefers.

Wenn X für die Gruppe (CH=CH)_m- steht, hat m vorzugsweise den Wert 1.If X stands for the group (CH = CH) _m -, m preferably has the value 1.

Steht X für eine direkte Bindung, gelangt man beispielsweise zu Oxalsäure- oder Harnstoffderivaten oder zu Carbamaten (Z ausgewählt aus Z¹ und Z²).If X stands for a direct bond, oxalic acid or urea derivatives or carbamates (Z selected from Z ¹ and Z ² ) are obtained, for example.

Die bevorzugten Bedeutungen von Z¹-X-Z² sind Benzoesäureamid- und Benzoe säureesterreste des Typs -O-C₆H₄-COO-, -O- C₆H₄-CO-NR¹-, -NR¹-C₆H₄-COO-, -NR¹-C₆H₄-CO-NR¹- sowie Fumarsäureester- und -amidreste des Typs -OCO-CH=CH-OCO- und -NR¹-CO-CH=CH-CO-NR¹-.The preferred meanings of Z ¹ -XZ ² are benzoic acid amide and benzoic acid ester residues of the type -OC ₆ H ₄ -COO-, -O- C ₆ H ₄ -CO-NR ¹ -, -NR ¹ -C ₆ H ₄ -COO -, -NR ¹ -C ₆ H ₄ -CO-NR ¹ - and fumaric acid ester and amide residues of the type -OCO-CH = CH-OCO- and -NR ¹ -CO-CH = CH-CO-NR ¹ -.

Besonders bevorzugt stehen Q¹ für die Gruppen -Z¹-C₆H₄-N=N- und Q² für die Gruppe -Z¹-C₆H₄-CO-NH-.Q ¹ particularly preferably represents the groups -Z ¹ -C ₆ H ₄ -N = N- and Q ^{2 represents} the group -Z ¹ -C ₆ H ₄ -CO-NH-.

Die Gruppen -Q¹-A sollen Absorptionsmaxima im Wellenzahlenbereich von 15 000 bis 28 000 cm^-1 und die Gruppen -Q²-P sollen Absorptionsmaxima im Wellenzahlen bereich von 16 000 bis 29 000 cm^-1 besitzen. Für die Zwecke der vorliegenden Erfin dung werden A und P sowie Q¹ und Q² so definiert, daß die längerwellig absorbieren de Einheit -Q¹-A, die kürzerwellig absorbierende Einheit -Q²-P genannt wird. The groups -Q ¹ -A should have absorption maxima in the wave number range from 15,000 to 28,000 cm ^-1 and the groups -Q ² -P should have absorption maxima in the wave number range from 16,000 to 29,000 cm ^-1 . For the purposes of the present invention, A and P and Q ¹ and Q ² are defined such that the longer-wave absorbing unit -Q ¹ -A, the shorter-wave absorbing unit -Q ² -P is called.

Bevorzugte Reste A und P umfassen ein- und mehrkernige Reste, wie z. B. Zimt säure-, Biphenyl-, Stilben- und Azofarbstoffreste, Benzoesäureanilide oder Analoga heterocyclischer Art, vorzugsweise Monoazofarbstoffreste.Preferred residues A and P include mono- and polynuclear residues, such as. B. Cinnamon acid, biphenyl, stilbene and azo dye residues, benzoic acid anilides or analogues heterocyclic type, preferably monoazo dye residues.

Besonders bevorzugte Reste A und P entsprechen der Formel
Particularly preferred radicals A and P correspond to the formula

-E-N=N-G (III)
-EN = NG (III)

worin
G einen einbindigen aromatischen oder heterocyclischen Rest und
E einen zweibindigen aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.wherein
G is a monovalent aromatic or heterocyclic radical and
E is a divalent aromatic or heterocyclic radical.

Für E geeignete aromatische Reste enthalten vorzugsweise 6 bis 14 C-Atome im aromatischen Ring, der durch C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, Hydroxy, Halogen (insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan, Carboxy, COOR (R = C₁-C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₁₂-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₆-C₁₂-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆-Alkylaminosulfo nyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₆-Alkylaminocarbonyl, Phenylamino carbonyl, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Phenylamino, C₁-C₅-Acylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-alkylaminocarbonylamino, C₁-C₄- Alkoxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder mehrfach substituiert sein kann.Aromatic radicals suitable for E preferably contain 6 to 14 C atoms in the aromatic ring, which are substituted by C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, hydroxy, halogen (in particular F, Cl, Br), amino, nitro , Trifluoromethyl, cyan, carboxy, COOR (R = C ₁ -C ₆ alkyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl), C ₅ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₁ -C ₁₂ alkylthio, C ₁ -C ₆ alkylsulfonyl, C ₆ -C ₁₂ arylsulfonyl, aminosulfonyl, C ₁ -C ₆ alkylaminosulfonyl, phenylaminosulfonyl, aminocarbonyl, C ₁ -C ₆ alkylaminocarbonyl, phenylamino carbonyl, C ₁ -C ₄ alkylamino, di-C ₁ -C ₄ - alkylamino, phenylamino, C ₁ -C ₅ -acylamino, C ₁ -C ₄ -alkylsulfonylamino, mono- or di-C ₁ -C ₄ -alkylaminocarbonylamino, C ₁ -C ₄ -alkoxycarbonylamino or trifluoromethylsulfonyl can be substituted one or more times.

Für E geeignete heterocyclische Reste enthalten vorzugsweise 5 bis 14 Ringatome, von denen 1 bis 4 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel sind, wobei das heterocyclische Ringsystem durch C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, Hydroxy, Halogen (insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan, Carboxy, COOR (R = C₁-C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₁₂-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₆-C₁₂-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆- Alkylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₆-Alkylaminocarbo nyl, Phenylaminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Phenylamino, C₁-C₅-Acylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-Alkylamino carbonylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder mehrfach substituiert sein kann.Suitable heterocyclic radicals for E preferably contain 5 to 14 ring atoms, of which 1 to 4 heteroatoms from the series are nitrogen, oxygen, sulfur, the heterocyclic ring system being substituted by C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, hydroxy , Halogen (in particular F, Cl, Br), amino, nitro, trifluoromethyl, cyan, carboxy, COOR (R = C ₁ -C ₆ alkyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl), C ₅ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₁ -C ₁₂ alkylthio, C ₁ -C ₆ alkylsulfonyl, C ₆ -C ₁₂ arylsulfonyl, aminosulfonyl, C ₁ -C ₆ - alkylaminosulfonyl, phenylaminosulfonyl, aminocarbonyl, C ₁ -C ₆ alkylaminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, C ₁ - C ₄ alkylamino, di-C ₁ -C ₄ alkylamino, phenylamino, C ₁ -C ₅ acylamino, C ₁ -C ₄ alkylsulfonylamino, mono- or di-C ₁ -C ₄ alkylamino carbonylamino, C ₁ - C ₄ -alkoxycarbonylamino or trifluoromethylsulfonyl can be substituted one or more times.

Für G geeignete aromatische Reste enthalten vorzugsweise 6 bis 14 C-Atome im aromatischen Ring, der durch C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, Hydroxy, Halogen (insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan, Carboxy, COOR (R = C₁-C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₅-C₁₂-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₆-C₁₂-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆-Alkylaminosulfo nyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₆-Alkylaminocarbonyl, Phenylamino carbonyl, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Phenylamino, C₁-C₅-Acylamino, C₆-C₁₀-Aryl-carbonylamino, Pyridylcarbonylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, C₆- C₁₂-Arylsulfonylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-alkylaminocarbonylamino, C₁-C₄- Alkoxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder mehrfach substituiert sein kann.Aromatic radicals suitable for G preferably contain 6 to 14 carbon atoms in the aromatic ring, which are replaced by C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, hydroxy, halogen (in particular F, Cl, Br), amino, nitro , Trifluoromethyl, cyan, carboxy, COOR (R = C ₁ -C ₆ alkyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl), C ₅ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₅ -C ₁₂ alkylthio, C ₁ -C ₆ alkylsulfonyl, C ₆ -C ₁₂ arylsulfonyl, aminosulfonyl, C ₁ -C ₆ alkylaminosulfonyl, phenylaminosulfonyl, aminocarbonyl, C ₁ -C ₆ alkylaminocarbonyl, phenylamino carbonyl, C ₁ -C ₄ alkylamino, di-C ₁ -C ₄ - alkylamino, phenylamino, C ₁ -C ₅ acylamino, C ₆ -C ₁₀ arylcarbonylamino, pyridylcarbonylamino, C ₁ -C ₄ alkylsulfonylamino, C ₆ - C ₁₂ arylsulfonylamino, mono- or di-C ₁ -C ₄ alkylaminocarbonylamino, C ₁ -C ₄ alkoxycarbonylamino or trifluoromethylsulfonyl can be substituted one or more times.

Für G geeignete heterocyclische Reste enthalten vorzugsweise 5 bis 14 Ringatome, von denen 1 bis 4 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel sind, wobei das heterocyclische Ringsystem durch C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Alkoxy, Hydroxy, Halogen (insbesondere F, Cl, Br), Amino, Nitro, Trifluormethyl, Cyan, Carboxy, COOR (R = C₁-C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl), C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₁-C₁₂-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylsulfonyl, C₆-C₁₂-Arylsulfonyl, Aminosulfonyl, C₁-C₆- Alkylaminosulfonyl, Phenylaminosulfonyl, Aminocarbonyl, C₁-C₆-Alkylaminocarbo nyl, Phenylaminocarbonyl, C₁-C₄-Alkylamino, Di-C₁-C₄-alkylamino, Phenylamino, C₁-C₅-Acylamino, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, Mono- oder Di-C₁-C₄-alkylamino carbonylamino, C₁-C₄-Alkoxycarbonylamino oder Trifluormethylsulfonyl ein- oder mehrfach substituiert sein kann.G suitable heterocyclic radicals preferably contain 5 to 14 ring atoms, of which 1 to 4 heteroatoms from the series are nitrogen, oxygen, sulfur, the heterocyclic ring system being C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, hydroxy , Halogen (in particular F, Cl, Br), amino, nitro, trifluoromethyl, cyan, carboxy, COOR (R = C ₁ -C ₆ alkyl, cyclohexyl, benzyl, phenyl), C ₅ -C ₁₂ cycloalkyl, C ₁ -C ₁₂ alkylthio, C ₁ -C ₆ alkylsulfonyl, C ₆ -C ₁₂ arylsulfonyl, aminosulfonyl, C ₁ -C ₆ - alkylaminosulfonyl, phenylaminosulfonyl, aminocarbonyl, C ₁ -C ₆ alkylaminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, C ₁ - C ₄ -alkylamino, di-C ₁ -C ₄ -alkylamino, phenylamino, C ₁ -C ₅ -acylamino, C ₁ -C ₄ -alkylsulfonylamino, mono- or di-C ₁ -C ₄ -alkylamino carbonylamino, C ₁ - C ₄ -alkoxycarbonylamino or trifluoromethylsulfonyl can be substituted one or more times.

Sofern die Reste E oder G mehrfach substituiert sind, richtet sich die Anzahl der Substituenten jeweils nach der Anzahl der möglichen Substitutionspositionen, der Möglichkeit des Einbaus der Substituenten und den Eigenschaften der substituierten Systeme. Die Aryl- und Acylreste können gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkoxy, Amino substituiert sein.If the radicals E or G are substituted several times, the number of substituents depends in each case on the number of possible substitution positions, the possibility of incorporating the substituents and the properties of the substituted systems. The aryl and acyl radicals can optionally be substituted by nitro, cyano, halogen, C ₁ -C ₄ alkoxy, amino.

Besonders bevorzugte Reste -E-N=N-G enthalten entweder einen aromatischen Rest und einen heterocyclischen Rest (d. h. entweder E oder G sind aromatisch, der andere Rest heterocyclisch) oder zwei aromatische Reste (d. h. sowohl E als auch G sind aromatisch).Particularly preferred radicals -E-N = N-G either contain an aromatic radical and a heterocyclic residue (i.e. either E or G are aromatic, the other Balance heterocyclic) or two aromatic residues (i.e. both E and G) aromatic).

Die bevorzugten Reste -E-N=N-G sind Azobenzolreste der Formel
The preferred radicals -EN = NG are azobenzene radicals of the formula

worin
R für Nitro, Cyano, Benzamido, p-Chlor-, p-Cyano- oder p-Nitrobenzamido steht und die Ringe A und B zusätzlich substituiert sein können.wherein
R stands for nitro, cyano, benzamido, p-chloro, p-cyano or p-nitrobenzamido and the rings A and B can be additionally substituted.

worin
R² bis R⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff- Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, SO₂CH₃, SO₂CF₃, SO₂NH₂, N(CH₃)₂, vorzugsweise Nitro, Cyano oder p-Chlor-, p-Cyano-, p-Nitrobenzamido stehen mit der Maßgabe, daß mindestens einer dieser Reste ungleich Wasserstoff ist, und
R⁷ bis R¹⁰ unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.wherein
R ² to R ⁶ independently of one another are hydrogen-chlorine, bromine, trifluoromethyl, methoxy, SO ₂ CH ₃ , SO ₂ CF ₃ , SO ₂ NH ₂ , N (CH ₃ ) ₂ , preferably nitro, cyano or p-chloro, p-Cyano-, p-nitrobenzamido are provided that at least one of these radicals is not equal to hydrogen, and
R ⁷ to R ^{10 are} independently hydrogen, chlorine or methyl.

Bei Mehrfachsubstitution des Rings A sind die 2,4- und 3,4-Positionen bevorzugt.In the case of multiple substitution of ring A, the 2,4- and 3,4-positions are preferred.

Andere bevorzugte Reste A und P entsprechen der Formel
Other preferred radicals A and P correspond to the formula

worin
R² bis R⁶ und R⁷ bis R¹⁰ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und
R²' bis R⁶' die Bedeutungen von R² bis R⁶ - aber unabhängig von diesen - besitzen.wherein
R ² to R ⁶ and R ⁷ to R ^{10 have} the meanings given above and
R ² 'to R ⁶ ' have the meanings of R ² to R ⁶ - but independently of these.

Andere bevorzugte Reste A bzw. P entsprechen der Formel
Other preferred radicals A and P correspond to the formula

worin
K, L, M unabhängig voneinander die Atome N, S, O oder gegebenenfalls -CH₂- oder -CH= bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens eines der Glieder K, L, M ein Heteroatom ist und der Ring A gesättigt ist oder 1 oder 2 Doppelbin dungen enthält, und
R⁷ bis R¹¹ unabhängig voneinander die oben für R⁷ bis R¹⁰ angegebenen Bedeu tungen besitzen.wherein
K, L, M independently of one another denote the atoms N, S, O or optionally -CH ₂ - or -CH = with the proviso that at least one of the members K, L, M is a heteroatom and the ring A is saturated or 1 or contains 2 double bonds, and
R ⁷ to R ¹¹ independently of one another have the meanings given above for R ⁷ to R ¹⁰ .

Der Ring A steht vorzugsweise für einen Thiophen-, Thiazol-, Oxazol-, Triazol-, Oxa diazol- oder Thiadiazolrest.The ring A preferably represents a thiophene, thiazole, oxazole, triazole, oxa diazole or thiadiazole residue.

Bevorzugte Reste -Q¹-A und -Q²-P entsprechen den Formeln
Preferred radicals -Q ¹ -A and -Q ² -P correspond to the formulas

worin
R¹ bis R¹⁰ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.wherein
R ¹ to R ^{10 have} the meanings given above.

Bevorzugte Gruppen A und P entsprechen den Formeln
Preferred groups A and P correspond to the formulas

und
and

worin
R² Wasserstoff oder Cyano,
R^2' Wasserstoff oder Methyl,
W Sauerstoff oder NR¹ und
R⁴ Cyano oder Dimethylamino bedeuten.wherein
R ^{2 is} hydrogen or cyano,
R ^{2 'is} hydrogen or methyl,
W oxygen or NR ¹ and
R ^{4 is} cyano or dimethylamino.

Den obigen Formeln gemeinsam ist, daß Substitutionen in 4-, 2,4- und 3,4-Position des Ringes A besonders bevorzugt sind.Common to the above formulas is that substitutions are in the 4-, 2,4- and 3,4-position of the ring A are particularly preferred.

Für diese bevorzugten Gruppen A und P bevorzugte Gruppen -S¹-T¹-Q¹- bzw. -S²-T²-Q²- entsprechen den Formel -OCH₂CH₂O-, -OCH₂CH₂OCH₂CH₂O- und -OCH₂CH₂-NR¹-.For these preferred groups A and P, preferred groups -S ¹ -T ¹ -Q ¹ - or -S ² -T ² -Q ² - correspond to the formula -OCH ₂ CH ₂ O-, -OCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ O- and -OCH ₂ CH ₂ -NR ¹ -.

Die bevorzugten erfindungsgemäßen Polymeren enthalten allein wiederkehrende Ein heiten mit den Seitengruppen I und II, und zwar vorzugsweise solche der Formeln
The preferred polymers according to the invention contain only recurring units with side groups I and II, preferably those of the formulas

mit R = H oder - vorzugsweise - Methyl.with R = H or - preferably - methyl.

Die entsprechenden bevorzugten Monomeren zur Einführung der Seitengruppen I und II entsprechen also den Formeln
The corresponding preferred monomers for introducing side groups I and II thus correspond to the formulas

Die Seitengruppen (I) und (II) sind also vorzugsweise an (Meth-)Acryloylgruppen CH₂=C(R)-CO- mit R = Wasserstoff oder Methyl angebunden.The side groups (I) and (II) are therefore preferably attached to (meth) acryloyl groups CH ₂ = C (R) -CO- with R = hydrogen or methyl.

Vorzugsweise wird die Hauptkette der Seitengruppenpolymeren von Monomeren, die die Seitengruppen (I) tragen, von Monomeren, die die Seitengruppe (II) tragen und gegebenenfalls weiteren Monomeren gebildet, wobei insbesondere der Anteil der Monomeren, die die Seitengruppe (I) aufweisen, 10 bis 95 Mol-%, vorzugsweise 20 bis 70 Mol-%, der Anteil der Monomeren, die die Seitengruppe (II) aufweisen, 5 bis 90 Mol-%, vorzugsweise 30 bis 80 Mol-%, und der Anteil der weiteren Monomeren 0 bis 50 Mol-% betragen, jeweils bezogen auf die Summe sämtlicher eingebauter Monomereinheiten.Preferably the main chain of the side group polymers is from monomers that which carry side groups (I), of monomers which carry side group (II) and optionally formed further monomers, in particular the proportion of Monomers which have the side group (I), 10 to 95 mol%, preferably 20 to 70 mol%, the proportion of the monomers which have the side group (II), 5 to 90 mol%, preferably 30 to 80 mol%, and the proportion of the further monomers 0 amount to up to 50 mol%, in each case based on the sum of all installed Monomer units.

Als "weitere" wiederkehrende Einheiten kommen alle Bausteine in Betracht, die sich chemisch in das Seitengruppenpolymer einbauen lassen. Sie dienen im wesentlichen lediglich dazu, die Konzentration der Seitengruppen I und II im Polymer zu verringern und bewirken also quasi einen "Verdünnungs"effekt. Im Falle von Poly(meth) acrylaten umfassen die "weiteren" Monomeren ethylenisch ungesättigte copolymeri sierbare Monomere, die bevorzugt α-substituierte Vinylgruppen oder β-substituierte Allylgruppen tragen, bevorzugt Styrol; aber auch beispielsweise kernchlorierte und -alkylierte bzw. -alkenylierte Styrole, wobei die Alkylgruppen 1 bis 4 Kohlenstoff atome und die Alkenylgruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten können, wie z. B. Vinyltoluol, Divinylbenzol, α-Methylstyrol, tert.-Butylstyrole, Chlorstyrole; Vinyl ester von Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Vinylacetat; Vinyl pyridin, Vinylnaphthalin, Vinylcyclohexan, Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder ihre Ester (vorzugsweise Vinyl-, Allyl- und Methallylester) mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in der Alkoholkomponente, ihre Amide und Nitrile, Maleinsäureanhydrid, -halb- und -diester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, -halb- und -diamide und cyclische Imide wie N-Methylmaleinimid oder N-Cyclohexyl maleinimid; Allylverbindungen wie Allylbenzol und Allylester, wie Allylacetat, Phthalsäurediallylester, Isophthalsäurediallylester, Fumarsäurediallylester, Allylcarbo nate, Diallylcarbonate, Triallylphosphat und Triallylcyanurat.As "further" recurring units, all building blocks that come into consideration chemically incorporate into the side group polymer. They essentially serve only to reduce the concentration of side groups I and II in the polymer and thus practically cause a "thinning" effect. In the case of poly (meth) Acrylates include the "further" monomers of ethylenically unsaturated copolymers sizable monomers, which are preferably α-substituted vinyl groups or β-substituted Carry allyl groups, preferably styrene; but also, for example, nuclear chlorinated and -alkylated or -alkenylated styrenes, the alkyl groups 1 to 4 carbon atoms and the alkenyl groups can contain 2 to 4 carbon atoms, such as. B. Vinyl toluene, divinylbenzene, α-methylstyrene, tert-butylstyrene, chlorostyrene; Vinyl esters of carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms, preferably vinyl acetate; Vinyl pyridine, vinyl naphthalene, vinyl cyclohexane, acrylic acid and methacrylic acid and / or their esters (preferably vinyl, allyl and methallyl esters) with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol component, their amides and nitriles, maleic anhydride, half and diesters with 1 to 4 carbon atoms in the alcohol component, half and diamides and cyclic imides such as N-methylmaleimide or N-cyclohexyl maleimide; Allyl compounds such as allylbenzene and allyl esters such as allyl acetate, Phthalic acid diallyl ester, isophthalic acid diallyl ester, fumaric acid diallyl ester, allyl carbo nate, diallyl carbonates, triallyl phosphate and triallyl cyanurate.

Bevorzugte "weitere" Monomere entsprechen der Formel
Preferred "further" monomers correspond to the formula

worin
R¹² für einen gegebenenfalls verzweigten C₁-C₆-Alkylrest oder einen wenigstens einen weiteren Acrylrest enthaltenden Rest steht.wherein
R ^{12 represents} an optionally branched C ₁ -C ₆ alkyl radical or a radical containing at least one further acrylic radical.

Die erfindungsgemäßen Polymeren können auch mehr als eine Seitengruppe, die unter die Definition von (I) fällt, oder mehr als eine Seitengruppe, die unter die Definition von (II) fällt, oder mehrere Seitengruppen sowohl der Definition von (I) als auch von (II) enthalten.The polymers of the invention can also have more than one side group, which is under the definition of (I) falls, or more than one page group that falls under the definition of (II) falls, or several side groups of both the definition of (I) and (II) included.

Die erfindungsgemäßen Polymeren besitzen vorzugsweise Glasübergangstemperatu ren Tg von mindestens 40°C. Die Glasübergangstemperatur kann beispielsweise nach B. Vollmer, Grundriß der Makromolekularen Chemie, S. 406 bis 410, Springer-Ver lag, Heidelberg 1962, bestimmt werden. The polymers according to the invention preferably have a glass transition temperature ren Tg of at least 40 ° C. The glass transition temperature can, for example, after B. Vollmer, Floor Plan of Macromolecular Chemistry, pp. 406 to 410, Springer-Ver lay, Heidelberg 1962.

Die erfindungsgemäßen Polymeren besitzen im allgemeinen ein als Gewichtsmittel bestimmtes Molekulargewicht von 5000 bis 2 000 000, vorzugsweise 8000 bis 1 500 000, bestimmt durch Gelpermeationschromatographie (geeicht mit Polystyrol).The polymers according to the invention generally have a weight average determined molecular weight from 5000 to 2,000,000, preferably 8,000 to 1,500,000, determined by gel permeation chromatography (calibrated with polystyrene).

Die Strukturelemente mit hoher Formanisotropie und hoher Anisotropie der moleku laren Polarisierbarkeit sind die Voraussetzung für hohe Werte der optischen An isotropie. Durch die Struktur der Polymeren werden die zwischenmolekularen Wech selwirkungen der Strukturelemente (I) und (II) so eingestellt, daß die Ausbildung flüssigkristalliner Ordnungszustände unterdrückt wird und optisch isotrope, transpa rente nichtstreuende Filme hergestellt werden können. Andererseits sind die zwischen molekularen Wechselwirkungen dennoch stark genug, daß bei Bestrahlung mit polari siertem Licht ein photochemisch induzierter, kooperativer, gerichteter Umorientie rungsprozeß der Seitengruppen bewirkt wird.The structural elements with high shape anisotropy and high anisotropy of the moleku polarizability are the prerequisite for high values of the optical an isotropy. Due to the structure of the polymers, the intermolecular changes interactions of the structural elements (I) and (II) adjusted so that the training liquid crystalline order states is suppressed and optically isotropic, transpa pension non-scattering films can be produced. On the other hand, they are between molecular interactions nevertheless strong enough that when irradiated with polar light, a photochemically induced, cooperative, directed reorientation tion process of the page groups is effected.

In die optisch isotropen, amorphen erfindungsgemäßen Polymeren lassen sich durch Bestrahlung mit polarisiertem Licht extrem hohe Werte der optischen Anisotropie induzieren. Die gemessenen Werte der Doppelbrechungsänderung Δn liegen zwischen 0,05 und 0,8.In the optically isotropic, amorphous polymers of the invention can be Irradiation with polarized light extremely high values of optical anisotropy induce. The measured values of the birefringence change Δn lie between 0.05 and 0.8.

Als Licht wird vorzugsweise linear polarisiertes Licht verwendet, dessen Wellenlänge im Bereich der Absorptionsbande der Seitengruppen liegt.Linearly polarized light, its wavelength, is preferably used as light is in the range of the absorption band of the side groups.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind Polymere, in die mit polarisiertem Licht Doppelbrechungsänderungen Δn von über 0,15, vorzugsweise über 0,2, insbesondere über 0,4 eingeschrieben werden können. Die Bestimmung des Wertes Δn soll dabei, wie nachfolgend beschrieben, erfolgen:
Zunächst bestimmt man an den beiden Homopolymerisaten jeweils das Absorptions maximum λ_max1 bzw. λ_max2. Durch Bestrahlen eines Films des zu testenden Co polymerisats mit linear polarisiertem Licht einer Wellenlänge von (λ_max1+λ_max2):2 erzeugt man eine Doppelbrechungsänderung. Dazu werden die Proben in Richtung der Flächennormalen mit polarisiertem Licht bestrahlt. Die Leistung der Lichtquelle soll 1000 mW/cm² betragen; für den Fall, daß das Copolymerisat unter diesen Be dingungen zerstört wird, setzt man die Leistung der Lichtquelle in 100 mW-Stufen so lange herab, bis das Copolymerisat durch die Bestrahlung nicht mehr zerstört wird. Die Bestrahlung wird fortgeführt, bis sich die Doppelbrechung nicht mehr ändert. Die Messung der erzeugten Doppelbrechungsänderung erfolgt mit einer Auslesewellen länge von [((λ_max1+λ_max2):2] + 350 ± 50[nm]. Die Polarisation des Meßlichts soll einen Winkel von 45°, relativ zur Polarisationsrichtung des einschreibenden Lichts, bilden.The invention further relates to polymers in which birefringence changes .DELTA.n of more than 0.15, preferably more than 0.2, in particular more than 0.4, can be written with polarized light. The determination of the value Δn should be carried out as described below:
First, the absorption maximum λ _max1 and λ _{max2 are} determined on the two homopolymers. By irradiating a film of the _copolymer to be tested with linearly polarized light with a wavelength of (λ _max1 + λ _max2 ): 2, a birefringence change is generated. For this purpose, the samples are irradiated with polarized light in the direction of the surface normal. The power of the light source should be 1000 mW / cm ² ; in the event that the copolymer is destroyed under these conditions, the power of the light source is reduced in 100 mW steps until the copolymer is no longer destroyed by the radiation. The irradiation continues until the birefringence no longer changes. The birefringence change generated is measured with a _readout wavelength of [((λ _max1 + λ _max2 ): 2] + 350 ± 50 [nm]. The polarization of the measurement light should form an angle of 45 °, relative to the polarization direction of the inscribing light .

Die Herstellung der Seitengruppenmonomeren und ihre Polymerisation können nach literaturbekannten Verfahren durchgeführt werden; vgl. beispielsweise Makromoleku lare Chemie 187, 1327-1334 (1984), SU 887 574, Europ. Polym. 18, 561 (1982) und Liq. Cryst. 2, 195 (1987), DD 276 297, DE-OS 28 31 909 und 38 08 430. Die erfin dungsgemäßen Polymeren werden im allgemeinen durch radikalische Copolymerisa tion der Monomeren in geeigneten Lösungsmitteln, wie z. B. aromatischen Kohlen wasserstoffen wie Toluol oder Xylol, aromatischen Halogenkohlenwasserstoffen wie Chlorbenzol, Ethern wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketonen wie Aceton oder Cy clohexanon, und/oder Dimethylformamid in Gegenwart radikalliefernder Polymerisa tionsinitiatoren, wie z. B. Azobis(isobutyronitril) oder Benzoylperoxid, bei erhöhten Temperaturen, in der Regel bei 30 bis 130°C, vorzugsweise bei 40 bis 70°C, mög lichst unter Wasser- und Luftausschluß hergestellt. Die Isolierung kann durch Ausfäl len mit geeigneten Mitteln, z. B. Methanol erfolgen. Die Produkte können durch Um fällen, z. B. mit Chloroform/Methanol gereinigt werden.The preparation of the side group monomers and their polymerization can be carried out according to processes known from the literature are carried out; see. for example macromolecule lare Chemie 187, 1327-1334 (1984), SU 887 574, Europ. Polym. 18, 561 (1982) and Liq. Cryst. 2, 195 (1987), DD 276 297, DE-OS 28 31 909 and 38 08 430. The inventions Polymers according to the invention are generally formed by radical copolymers tion of the monomers in suitable solvents, such as. B. aromatic coals Hydrogen such as toluene or xylene, aromatic halogenated hydrocarbons such as Chlorobenzene, ethers such as tetrahydrofuran or dioxane, ketones such as acetone or cy clohexanone, and / or dimethylformamide in the presence of free radical polymer tion initiators such. As azobis (isobutyronitrile) or benzoyl peroxide, at elevated Temperatures, usually at 30 to 130 ° C, preferably at 40 to 70 ° C, possible manufactured under exclusion of water and air. The insulation can be caused by precipitation len with suitable means, e.g. B. methanol. The products can by Um cases, e.g. B. be cleaned with chloroform / methanol.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung der Seiten gruppenpolymeren durch Copolymerisation der entsprechenden Monomeren.Another object of the invention is a method for producing the pages group polymers by copolymerization of the corresponding monomers.

Die Herstellung isotroper Filme gelingt, ohne daß aufwendige Orientierungsverfahren unter Nutzung externer Felder und/oder von Oberflächeneffekten notwendig sind. Sie lassen sich durch Spincoating, Tauchen, Gießen oder andere technologisch leicht be herrschbare Beschichtungsverfahren auf Unterlagen aufbringen, durch Pressen oder Einfließen zwischen zwei transparente Platten bringen oder einfach als selbsttragende Filme durch Gießen oder Extrudieren herstellen. Solche Filme lassen sich durch schlagartiges Abkühlen, d. h. durch eine Abkühlungsrate von < 100 K/min; oder durch rasches Abziehen des Lösungsmittels auch aus flüssig-kristallinen Polymeren herstel len, die Strukturelemente im beschriebenen Sinne enthalten.Isotropic films can be produced without complex orientation processes using external fields and / or surface effects are necessary. she are technologically easy to do by spin coating, dipping, casting or other apply prevailing coating processes to documents, by pressing or Bring flow between two transparent plates or simply as self-supporting Make films by casting or extrusion. Such films can be seen through sudden cooling, d. H. by a cooling rate of <100 K / min; or by Rapid removal of the solvent also from liquid-crystalline polymers len that contain structural elements as described.

Die Schichtdicke solcher Filme liegt vorzugsweise zwischen 0,1 µm und 100 µm, insbesonders zwischen 0,1 und 5 µm.The layer thickness of such films is preferably between 0.1 μm and 100 μm, especially between 0.1 and 5 µm.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind also Filme (sowohl selbsttragende als auch solche in Form von Beschichtungen) aus den beschriebenen Polymeren sowie mit diesen Filmen beschichtete Träger.The invention therefore also relates to films (both self-supporting and also those in the form of coatings) from the polymers described and with supports coated in these films.

Die erfindungsgemäßen Seitengruppenpolymeren sind im glasartigen Zustand der Po lymeren optisch isotrop, amorph, transparent und nicht-lichtstreuend und können selbsttragende Filme bilden.The side group polymers according to the invention are in the glassy state of the bottom and is optically isotropic, amorphous, transparent and non-light-scattering form self-supporting films.

Vorzugsweise werden sie aber auf Trägermaterialien, beispielsweise Glas oder Kunst stoffolien, aufgebracht. Dies kann durch verschiedene an sich bekannte Techniken geschehen, wobei das Verfahren danach ausgewählt wird, ob eine dicke oder dünne Schicht gewünscht wird. Dünne Schichten können z. B. durch Spincoaten oder Rakeln aus Lösungen oder der Schmelze, dickere durch Füllen von vorgefertigten Zellen, Schmelzpressen oder Extrudieren erzeugt werden.However, they are preferably on carrier materials, for example glass or art fabric films, applied. This can be done by various techniques known per se happen, the method being selected according to whether a thick or thin Layer is desired. Thin layers can e.g. B. by spin coating or knife coating from solutions or the melt, thicker by filling prefabricated cells, Melt pressing or extruding can be generated.

Die Polymeren lassen sich zur digitalen oder analogen Datenspeicherung im weitesten Sinne, beispielsweise zur optischen Signalverarbeitung, zur Fourier-Transformation und -Faltung oder in der kohärenten optische Korrelationstechnik, verwenden. Die laterale Auflösung wird durch die Wellenlänge des Einschreibelichts begrenzt. Sie erlaubt eine Pixelgröße von 0,45 bis 3000 µm, bevorzugt ist eine Pixelgröße von 0,5 bis 30 µm.The polymers can be widely used for digital or analog data storage Senses, for example for optical signal processing, for Fourier transformation and convolution or in the coherent optical correlation technique. The lateral resolution is limited by the wavelength of the inscription light. she allows a pixel size of 0.45 to 3000 µm, a pixel size of 0.5 is preferred up to 30 µm.

Diese Eigenschaft macht die Polymeren zur Verarbeitung von Bildern und zur Infor mationsverarbeitung mittels Hologrammen besonders geeignet, deren Reproduktion durch Ausleuchten mit einem Referenzstrahl erfolgen kann. Analog läßt sich das Inter ferenzmuster zweier monochromatischer kohärenter Lichtquellen mit konstanter Pha senbeziehung speichern. Entsprechend lassen sich dreidimensionale holographische Bilder speichern. Das Auslesen erfolgt durch Beleuchtung des Hologramms mit monochromatischem, kohärentem Licht. Durch den Zusammenhang zwischen dem elektrischen Vektor des Lichts und der damit verbundenen Vorzugsrichtung im Speichermedium läßt sich eine höhere Speicherdichte als bei einem rein binären System erzeugen. Bei der analogen Speicherung können Werte der Grauskala kontinuierlich und ortsaufgelöst eingestellt werden. Das Auslesen analog gespeicher ter Information geschieht im polarisierten Licht, wobei man je nach Stellung der Polarisatoren das positive oder das negative Bild hervorholen kann. Hierbei kann einerseits der durch die Phasenverschiebung von ordentlichem und außerordentlichem Strahl erzeugte Kontrast des Films zwischen zwei Polarisatoren genutzt werden, wobei die Ebenen des Polarisators vorteilhaft einen Winkel von 45° zur Polarisa tionsebene des Einschreiblichts bilden und die Polarisationsebene des Analysators ent weder senkrecht oder parallel zu der des Polarisators steht. Eine andere Möglichkeit besteht in der Detektion des durch induzierte Doppelbrechung verursachten Ablenk winkels des Leselichts.This property makes the polymers for image processing and information mation processing using holograms, their reproduction is particularly suitable can be done by illuminating with a reference beam. The inter Reference pattern of two monochromatic coherent light sources with constant Pha Save relationship. Three-dimensional holographic can be correspondingly Save pictures. The reading is done by illuminating the hologram with monochromatic, coherent light. Because of the connection between the electrical vector of light and the associated preferred direction in the Storage medium can have a higher storage density than a purely binary one Create system. Analog storage can use gray scale values can be set continuously and locally. Reading out stored analog ter information happens in polarized light, depending on the position of the Polarizers can bring out the positive or the negative image. This can on the one hand by the phase shift of the ordinary and the extraordinary Beam generated contrast of the film can be used between two polarizers the planes of the polarizer advantageously have an angle of 45 ° to the Polarisa formation level of the inscription light and ent the polarization level of the analyzer ent is neither perpendicular nor parallel to that of the polarizer. Another possibility consists in the detection of the deflection caused by induced birefringence angle of the reading light.

Die Polymeren lassen sich als optische Komponenten verwenden, die passiv sein oder aktiv schaltbar sein können, insbesondere für holografische Optiken. So kann die hohe lichtinduzierte optische Anisotropie zur elektrischen Modulierung der Intensität und/ oder des Polarisationszustandes von Licht genutzt werden. Entsprechend kann man aus einem Polymerfilm durch holografische Strukturierung Komponenten herstellen, die Abbildungseigenschaften haben, die mit Linsen oder Gittern vergleichbar sind.The polymers can be used as optical components that are passive or can be actively switchable, especially for holographic optics. So the high light-induced optical anisotropy for electrical modulation of the intensity and / or the polarization state of light. Accordingly, one can produce components from a polymer film by holographic structuring, have imaging properties comparable to lenses or gratings.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung der beschriebenen Polymeren für optische Bauelemente.Another object of the invention is the use of the described Polymers for optical components.

Die Prozentangaben in den nachfolgenden Beispielen beziehen sich - falls nicht anders angegeben - jeweils auf das Gewicht.The percentages in the following examples relate - unless otherwise specified - each on the weight.

Examples Example 1 Preparation of the Polymers 1.1 Preparation of the monomers 1. 1. 1 from methacryl chloride

100 g N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-anilin werden in 100 ml Chloroform gelöst. Man gibt bei 40°C unter Rühren tropfenweise 182,6 g Triethylamin und 137,2 g Methacrylchlorid langsam hinzu und rührt bei 40°C über Nacht. Danach versetzt man die Reaktionslösung mit 500 ml Chloroform und schüttelt 5 mal mit je 200 ml Wasser aus. Die organische Phase wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Kupfer(I)chlorid versetzt und nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Hochvakuum destilliert. Der Meth acrylester des Hydroxyethylanilins geht bei 127-130°C/55 mbar als wasserklare Flüssigkeit über. Die Ausbeute beträgt 49,5 g.100 g of N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline are dissolved in 100 ml of chloroform solved. 182.6 g of triethylamine are added dropwise at 40 ° C. with stirring and 137.2 g of methacrylic chloride are slowly added and stirred at 40 ° C overnight. The reaction solution is then mixed with 500 ml of chloroform and shake out 5 times with 200 ml of water each. The organic phase is over dried anhydrous magnesium sulfate, mixed with copper (I) chloride and after distilling off the solvent, distilled in a high vacuum. The meth acrylic ester of hydroxyethylaniline goes at 127-130 ° C / 55 mbar water-clear liquid over. The yield is 49.5 g.

1.1.2 from methacrylic acid

In eine Lösung aus 100 ml N-Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-anilin, 265 ml Meth acrylsäure und 26,5 g Hydrochinon in 398 ml Chloroform werden bei Raum temperatur unter Rühren 50 ml konz. Schwefelsäure getropft. Nach dem Ste hen über Nacht wird aufgeheizt und das Reaktionswasser azeotrop entfernt. Nach dem Abkühlen wird mit konzentrierter wäßriger Sodalösung ein pH von 7 bis 8 eingestellt, und das Produkt wird aus dieser Lösung durch Ausschütteln mit Ether extrahiert. Man verfährt wie oben angegeben weiter und erhält eine Ausbeute von 56 g. In a solution of 100 ml of N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline, 265 ml of meth acrylic acid and 26.5 g hydroquinone in 398 ml chloroform are in the room temperature with stirring 50 ml conc. Dropped sulfuric acid. After the Ste The mixture is heated overnight and the water of reaction is removed azeotropically. After cooling with a concentrated aqueous soda solution, a pH of 7 to 8 is set, and the product is made from this solution Shake extracted with ether. The procedure is as described above and receives a yield of 56 g.

1.1.3 Monomer with the end group -A

7,15 g 2,4-Dicyanoanilin werden bei 0 bis 5°C in einer Lösung aus 100 ml Eisessig, 20 ml Phosphorsäure und 7,5 ml Schwefelsäure mit 24 g Nitrosyl schwefelsäure diazotiert und 1 h nachgerührt. Man gibt die Reaktionsmi schung zu einer Lösung von 15,3 g N-Methyl-N-(2-methacryloyloxyethyl)- anilin und 1,5 g Harnstoff in 60 ml Eisessig, wobei die Temperatur auf 10°C gehalten wird. Nach kurzem Nachrühren wird die Reaktionsmischung mit Soda auf einen pH-Wert von 3 gestellt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 14,4 g eines roten Feststoffs, der ohne weitere Reinigung weiter verwendet wird.7.15 g of 2,4-dicyanoaniline are at 0 to 5 ° C in a solution of 100 ml Glacial acetic acid, 20 ml phosphoric acid and 7.5 ml sulfuric acid with 24 g nitrosyl sulfuric acid diazotized and stirred for 1 h. You give the reaction mi to a solution of 15.3 g of N-methyl-N- (2-methacryloyloxyethyl) - aniline and 1.5 g urea in 60 ml glacial acetic acid, keeping the temperature to 10 ° C is held. After stirring briefly, the reaction mixture with Soda is adjusted to a pH of 3, the precipitate is suctioned off with Washed water and dried. 14.4 g of a red solid are obtained, which is used without further cleaning.

1.1.4 Monomer with the end group -P

Zu einer Lösung von 33 g 4-(2-Methacryloyloxy)-ethoxy-benzoesäurechlorid in 100 ml Dioxan werden 27,6 g 4-Amino-2',4'-dicyano-azobenzol in 500 ml Dioxan gegeben, 2 h gerührt und das Produkt durch Eingießen der Lösung in 2 l Wasser gefällt. Der Niederschlag wird abgesaugt, getrocknet und durch zweimaliges Umkristallisieren aus Dioxan gereinigt. Die Ausbeute beträgt 30,4 g an orangeroten Kristallen mit einem Fp. von 215-217°C.To a solution of 33 g of 4- (2-methacryloyloxy) ethoxy-benzoic acid chloride in 100 ml of dioxane, 27.6 g of 4-amino-2 ', 4'-dicyano-azobenzene in 500 ml Dioxane added, stirred for 2 h and the product by pouring the solution into 2 l of water precipitated. The precipitate is filtered off, dried and through recrystallized twice from dioxane. The yield is 30.4 g of orange-red crystals with an mp of 215-217 ° C.

1.2 Preparation of the copolymer

2,7 g Monomer 1.1.3 und 5,19 g Monomer 1.1.4 werden in 75 ml DMF unter Argon als Schutzgas mit 0,39 g Azobis(isobutyronitril) als Polymerisations initiator bei 70°C zur Polymerisation gebracht. Nach 24 h wird filtriert, das DMF abdestilliert, der Rückstand zur Entfernung nicht umgesetzter Monomerer mit Methanol ausgekocht und bei 120°C im Hochvakuum getrocknet. Man erhält 7,18 g eines amorphen Copolymerisats mit einer Glasübergangstemperatur von 144°C, dessen optische Eigenschaften in Beispiel 3.5 angegeben sind.2.7 g of monomer 1.1.3 and 5.19 g of monomer 1.1.4 are placed in 75 ml of DMF Argon as a protective gas with 0.39 g of azobis (isobutyronitrile) as a polymerization initiator brought to polymerization at 70 ° C. After 24 h, the is filtered DMF distilled off, the residue to remove unreacted Monomer boiled out with methanol and at 120 ° C in a high vacuum dried. 7.18 g of an amorphous copolymer with a Glass transition temperature of 144 ° C, whose optical properties in Example 3.5 are given.

Zur Herstellung weiterer Copolymerisate verfährt man analog. The procedure for the preparation of further copolymers is analogous.

Example 2 Varying the distance of the absorption maxima

Herstellung der Meßproben: 2 × 2 cm große Glasplättchen der Dicke 1.1 mm werden in einem Spincoater (Bauart Süss RC 5) placiert und mit 0,2 ml einer Lösung von 150 g der nachfolgend angegebenen Polymerisate in 1 l absolutem Tetrahydrofuran bei 2000 U/min in 10 sec beschichtet. Die Schicht ist 0,9 µm dick, transparent und amorph. Zwischen gekreuzten Polarisatoren erscheint die Fläche bei Tageslicht gleich mäßig dunkel. Anzeichen für polarisierende Bereiche werden nicht beobachtet.Production of the measurement samples: 2 × 2 cm glass plates with a thickness of 1.1 mm are made placed in a spin coater (type Süss RC 5) and with 0.2 ml of a solution of 150 g of the polymers given below in 1 l of absolute tetrahydrofuran coated at 2000 rpm in 10 sec. The layer is 0.9 µm thick, transparent and amorphous. The area between crossed polarizers appears the same in daylight moderately dark. No signs of polarizing areas are observed.

Die Meßplättchen werden mit einem Ar-Ionen Laser mit einer Leistung von 250 mW/cm² bei einer Wellenlänge von 514 nm belichtet, wobei sich eine Doppel brechung aufbaut. Die maximal erreichbare Doppelbrechung Δn in der Polymerschicht wird in zwei Schritten bestimmt:
Zuerst wird der maximale induzierbare Gangunterschied Δλ, der zwischen gekreuzten Polarisatoren eine Aufhellung erzeugt, durch eine Messung mit einem Ehringhaus- Kompensator bestimmt. Die quantitative Bestimmung erfolgt durch die Kompensation der Aufhellung. Dies geschieht durch Drehung eines in den Strahlengang gebrachten Quarzkristalls, der die optische Weglänge und damit den Gangunterschied ändert. Man ermittelt nun den Gangunterschied, bei dem die Aufhellung vollständig kompen siert wird. Die Messung muß mit Licht einer Wellenlänge vorgenommen werden, die außerhalb des Absorptionsbereichs der Verbindungen liegt, um Resonanzeffekte zu vermeiden. In der Regel genügt ein He-Ne-Laser der Emissionswellenlänge 633 nm, bei langwelligen Absorptionen wird mit Licht eines Diodenlasers der Wellenlänge 820 nm gemessen. Die verwendete Auslesewellenlänge ist in den folgenden Tabellen unter der Spaltenüberschrift "λ" angegeben.The measuring plates are exposed with an Ar-ion laser with a power of 250 mW / cm ² at a wavelength of 514 nm, whereby a double refraction builds up. The maximum achievable birefringence Δn in the polymer layer is determined in two steps:
First, the maximum inducible path difference Δλ, which produces a brightening between crossed polarizers, is determined by measurement with an Ehringhaus compensator. The quantitative determination is made by compensating for the brightening. This is done by rotating a quartz crystal brought into the beam path, which changes the optical path length and thus the path difference. One now determines the path difference at which the brightening is completely compensated. The measurement must be carried out with light of a wavelength that is outside the absorption range of the compounds in order to avoid resonance effects. As a rule, a He-Ne laser with an emission wavelength of 633 nm is sufficient; in the case of long-wave absorptions, light is measured with a diode laser with a wavelength of 820 nm. The readout wavelength used is given in the following tables under the column heading "λ".

In einem zweiten Schritt wird die Schichtdicke des Polymers mit einem mechanisch wirkenden Schichtdickenmeßgerät (Alphastep 200; Hersteller: Tencor Instruments) gemessen. In a second step, the layer thickness of the polymer is changed mechanically acting layer thickness measuring device (Alphastep 200; manufacturer: Tencor Instruments) measured.

Die Doppelbrechungsänderung Δn wird aus dem Quotienten des Gangunterschieds Δλ und der Schichtdicke d bestimmt:
The birefringence change Δn is determined from the quotient of the path difference Δλ and the layer thickness d:

Die Bestimmung der Absorptionsmaxima geschieht durch Auswerten der UV/Vis- Absorptionsspektren. Bei extremen Mischungen kann es vorkommen, daß nur noch ein Peak auswertbar ist. In solchen Fällen muß man den nicht ablesbaren Wert mit dem aus dem entsprechenden 1 : 1-Copolymerisat substituieren.The absorption maxima are determined by evaluating the UV / Vis Absorption spectra. With extreme mixtures it can happen that only a peak can be evaluated. In such cases, the unreadable value must be included substitute that from the corresponding 1: 1 copolymer.

Zur Herstellung der Verbindungen und Messung der Daten verfährt man in den folgenden Beispielen analog.To establish the connections and measure the data, proceed in the analogous to the following examples.

Man erhält für den Fall T¹=T²; Q¹≠Q², A≠P:
For the case T ¹ = T ² ; Q ¹ ≠ Q ² , A ≠ P:

Example 3 T ¹ = T ² ; Q ¹ ≠ Q ² , A = P

Analog Beispiel 1 wird ein Copolymerisat der Formel 7 hergestellt und entsprechend Beispiel 2 eine Probe gefertigt und gemessen. Man erhält eine Doppelbrechungsänderung Δn, eingeschrieben bei 488 nm wie folgt:
A copolymer of the formula 7 is produced analogously to Example 1, and a sample is produced and measured in accordance with Example 2. A birefringence change Δn is obtained, inscribed at 488 nm as follows:

Example 4 T ¹ ≠ T ² ; Q ¹ = Q ² , A = P

Analog Beispiel 1 wird ein Copolymerisat der Formel
Analogously to Example 1, a copolymer of the formula

hergestellt. produced.

Example 5 T ¹ = T ² ; Q ¹ = Q ² , A ≠ P

Example 6 Heat resistance

Glasplättchen der Größe 2 × 2 cm werden wie in Beispiel 1 beschrieben mit einem Polymer gemäß Beispiel 3.3 beschichtet und 11 Felder (flatfields) so eingeschrieben, daß eine Reihe ansteigender Transmission zwischen ca. 0 und 82% mit ungefähr gleichem Abstand entsteht. Die Transmission wird unmittelbar nach dem Einschreiben bestimmt. Sie definiert den Ausgangszustand. Man läßt diese Probe 2 Monate bei Raumtemperatur ohne weiteren Schutz abgedunkelt liegen. Danach lagert man je ein weiteres dieser Plättchen 24 h bei 60°C, 80°C und 120°C in einem Trockenschrank und bestimmt die Transmission erneut. Man erhält so 4 Wertereihen, die mit dem Ausgangszustand verglichen werden. In der folgenden Tabelle 1 sind die Werte für die Transmission angegeben:Glass plates of size 2 × 2 cm are as described in Example 1 with a Polymer coated according to Example 3.3 and 11 fields (flatfields) inscribed so that a range of increasing transmission between approximately 0 and 82% with approximately same distance arises. The transmission will be sent immediately after registered certainly. It defines the initial state. This sample is left for 2 months Room temperature darkened without further protection. Then you store each another of these plates for 24 h at 60 ° C, 80 ° C and 120 ° C in a drying cabinet and determines the transmission again. You get 4 rows of values with the Initial state can be compared. In Table 1 below are the values for the Transmission specified:

Tabelle 1Table 1

In der ersten Spalte sind die Werte für die frisch hergestellte Probe bei Raumtempe ratur gemessen angegeben, in Spalte 2 ist die gleiche Messung nach 2 Monaten Lagerzeit wiederholt worden. Die übrigen Spalten entsprechen den Meßreihen nach Lagerung bei der in der ersten Zeile angegebenen Temperatur. Trägt man die Werte aus den Spalten 2 bis 5 gegen die in der Spalte 1 auf, so erhält man eine Gerade mit der Steigung 1. Die Graustufen verändern sich also nicht bei der Einwirkung erhöhter Temperatur.In the first column are the values for the freshly prepared sample at room temperature rature measured, column 2 shows the same measurement after 2 months Storage period has been repeated. The remaining columns correspond to the series of measurements Storage at the temperature specified in the first line. If you wear the values from columns 2 to 5 against that in column 1, you get a straight line with the slope 1. The grayscale does not change when exposed to higher levels Temperature.

Claims

1. Polymers that carry on a main chain acting as a backbone side chains of different types, both of which can absorb electromagnetic radiation (at least for one type: preferably the wavelength of visible light) with the proviso that the absorption maxima of the different side chains are at least 200 and a maximum of 10,000 cm ^-1 are distant from each other.

2. Polymers according to claim 1 with side groups of the formulas
-S ¹ -T ¹ -Q ¹ -A (I) and
-S ² -T ² -Q ² -P (II),
wherein
S ¹ , S ² independently of one another are oxygen, sulfur or NR ¹ ,
R ^{1 is} hydrogen or C ₁ -C ₄ alkyl,
T ¹ , T ² independently of one another are the radical (CH ₂ ) _n , which can optionally be interrupted by -O-, -NR ¹ - or -OSiR ¹ ₂ O- and / or optionally substituted by methyl or ethyl,
n the numbers 2, 3 or 4,
Q ¹ , Q ² independently of one another are a double-bonded radical,
A, P independently of one another a unit that can absorb electromagnetic radiation,
mean.

3. Polymers according to claims 1 and 2, wherein A and P have the formulas
correspond to what
R ^{2 is} hydrogen or cyano,
R ^{2 'is} hydrogen or methyl,
W oxygen or NR ¹ and
R ^{4 is} cyano or dimethylamino.

4. Polymers according to claims 1 to 3, wherein the groups -S ¹ -T ¹ -Q ¹ - or -S ² -T ² -Q ² - the formulas -OCH ₂ CH ₂ O-, -OCH ₂ CH ₂ OCH ₂ CH ₂ O- and -OCH ₂ CH ₂ -NR ¹ - correspond.

5. Polymers according to claims 1 to 4, wherein the main chain is a poly (meth) - is acryloyl.

6. Polymers according to Claims 1 to 5, in which birefringence changes Δ _n of over 0.15 can be written in with polarized light.

7. Process for the preparation of polymers according to Claims 1 to 6, after which monomers of the formulas
optionally further monomers copolymerized with one another.

8. Films made of polymers according to claims 1 to 6.

9. Carrier coated with films according to claim 8.

10. Use of polymers according to claims 1 to 6 for the production opti shear components.