DE19747875A1 - Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method - Google Patents

Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method

Info

Publication number
DE19747875A1
DE19747875A1 DE1997147875 DE19747875A DE19747875A1 DE 19747875 A1 DE19747875 A1 DE 19747875A1 DE 1997147875 DE1997147875 DE 1997147875 DE 19747875 A DE19747875 A DE 19747875A DE 19747875 A1 DE19747875 A1 DE 19747875A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
channel
medium
sensor
calibration
carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1997147875
Other languages
German (de)
Inventor
Meinhard Prof Dr Knoll
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE1997147875 priority Critical patent/DE19747875A1/en
Priority to PCT/EP1998/006609 priority patent/WO1999020999A1/en
Publication of DE19747875A1 publication Critical patent/DE19747875A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/001Enzyme electrodes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/502Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures
    • B01L3/5027Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28Electrolytic cell components
    • G01N27/30Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/327Biochemical electrodes, e.g. electrical or mechanical details for in vitro measurements
    • G01N27/3271Amperometric enzyme electrodes for analytes in body fluids, e.g. glucose in blood
    • G01N27/3274Corrective measures, e.g. error detection, compensation for temperature or hematocrit, calibration
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2200/00Solutions for specific problems relating to chemical or physical laboratory apparatus
    • B01L2200/14Process control and prevention of errors
    • B01L2200/148Specific details about calibrations
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00Additional constructional details
    • B01L2300/06Auxiliary integrated devices, integrated components
    • B01L2300/0627Sensor or part of a sensor is integrated
    • B01L2300/0645Electrodes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00Additional constructional details
    • B01L2300/08Geometry, shape and general structure
    • B01L2300/0809Geometry, shape and general structure rectangular shaped
    • B01L2300/0825Test strips
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00Additional constructional details
    • B01L2300/08Geometry, shape and general structure
    • B01L2300/0887Laminated structure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2400/00Moving or stopping fluids
    • B01L2400/04Moving fluids with specific forces or mechanical means
    • B01L2400/0403Moving fluids with specific forces or mechanical means specific forces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2400/00Moving or stopping fluids
    • B01L2400/04Moving fluids with specific forces or mechanical means
    • B01L2400/0403Moving fluids with specific forces or mechanical means specific forces
    • B01L2400/0406Moving fluids with specific forces or mechanical means specific forces capillary forces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/502Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures
    • B01L3/5027Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip
    • B01L3/502707Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip characterised by the manufacture of the container or its components

Abstract

The invention relates to a method for measuring modifiable variables in a measuring medium using chemical or biological sensors. According to said method, at least one sensor is initially brought into contact with a calibration mixture and the values required for calibration are measured, the calibration medium is replaced by a measuring medium, the at least one sensor is a brought into contact therewith and the value of the modifiable variable is measured. A device for implementation of the inventive method includes a layered device consisting of the following layers: a supporting layer (1) with a surface upon which the electrodes (5,6) of at least one sensor, electric connections (9,10) for external connection of said electrodes (5,6) and conductors (7,8) connecting the electrodes (5,6) to the connections (9,10) are arranged; a covering (2) for said support with an opening (11) revealing the electrodes (5,6) and receiving a sensor membrane material (15); a duct carrier (3) forming a duct (12) in order to distribute and simultaneously separate or subsequently receive the calibration medium and measuring medium; and a duct covering (4) with at least one opening (13,14) to feed the calibration medium and measuring medium to said duct (12).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Messen veränderlicher Größen in einem Meßmedium mit Hilfe von chemischen oder biochemischen Sensoren so­ wie eine Vorrichtung zum Durchführen dieses Verfah­ rens.The present invention relates to a method for Measuring variable sizes in a measuring medium with With the help of chemical or biochemical sensors as an apparatus for performing this procedure rens.

Derartige Meßverfahren werden beispielsweise in der Medizintechnik, im Umweltschutz, in der Lebensmittel­ technologie und in vielen anderen Bereichen durchge­ führt.Such measurement methods are, for example, in the Medical technology, environmental protection, food technology and in many other areas leads.

Es ist bekannt, daß chemische und biochemische Senso­ ren zur Messung von Stoffkonzentrationen und Ionen­ aktivitäten verwendet werden (K. Cammann et al, Che­ mical and Biochemical Sensors, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Band B 6, Seiten 121-212). Zur Messung von Ionenaktivitäten in einem wäßrigen Meßmedium werden ionenselektive Elektroden in Verbin­ dung mit Bezugselektroden eingesetzt. Die Messung der Ionenaktivität und der daraus abgeleiteten Ionenkon­ zentration erfolgt auf potentiometrischem Wege durch Messung der elektrischen Spannung zwischen ionense­ lektiver Elektrode und Bezugselektrode.It is known that chemical and biochemical Senso for measuring substance concentrations and ions activities are used (K. Cammann et al, Che mical and Biochemical Sensors, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume B 6, pages 121-212). For measuring ionic activity in an aqueous  The medium to be measured is ion-selective electrodes in combination used with reference electrodes. The measurement of Ion activity and the ion cone derived from it concentration is carried out by potentiometric means Measurement of the electrical voltage between ionense selective electrode and reference electrode.

Amperometrische Chemosensoren lassen sich z. B. für die Messung von Konzentrationen gelöster Gase in wäß­ rigen Lösungen einsetzen (F. Oehme, Chemische Senso­ ren, Vieweg-Verlag, Braunschweig, 1991). Die Messung der Stoffkonzentration geschieht nach Anlegen einer kleinen elektrischen Spannung (z. B. 600 mV) zwischen Arbeitselektrode und Bezugselektrode und Messung des elektrischen Stromes.Amperometric chemosensors can e.g. B. for the measurement of concentrations of dissolved gases in aq solutions (F. Oehme, Chemical Senso ren, Vieweg-Verlag, Braunschweig, 1991). The measurement the substance concentration happens after creating one small electrical voltage (e.g. 600 mV) between Working electrode and reference electrode and measurement of the electric current.

Es ist auch bekannt, daß potentiometrische und ampe­ rometrische Chemosensoren zu Biosensoren erweitert werden können. Hierfür werden als stofferkennende Biokomponenten z. B. Enzyme und Mikroorganismen einge­ setzt. Auch sind elektrochemische Immunsensoren be­ kannt.It is also known that potentiometric and ampe rometric chemical sensors expanded to biosensors can be. For this, are known as substance Biocomponents such. B. Enzymes and microorganisms puts. Electrochemical immune sensors are also be knows.

Nachteilig an diesem Stand der Technik ist, daß Che­ mo- und Biosensoren nicht auf so einfache Weise für Meßzwecke eingesetzt werden können wie physikalische Sensoren (Temperatursensoren, Drucksensoren usw.) Eine wesentliche Ursache hierfür ergibt sich aus der unmittelbaren Stoffwechselwirkung mit der stofferken­ nenden Oberfläche. Dies führt nicht nur zur Ver­ schmutzung des Sensors, sondern darüber hinaus auch zu Drifterscheinungen. Die Drift eines Sensors be­ wirkt, daß zwischen der Eingangsgröße und dem Aus­ gangssignal keine dauerhaft stabile Beziehung be­ steht. Dieser Zusammenhang wird vor der Messung durch eine Kalibrierung des Sensors hergestellt. Die Drift des Sensors muß daher durch regelmäßige Rekalibrie­ rung berücksichtigt werden.A disadvantage of this prior art is that Che mo and biosensors are not that easy for Measurement purposes can be used like physical Sensors (temperature sensors, pressure sensors, etc.) A major reason for this arises from the immediate metabolism with the substance surface. This not only leads to ver dirt on the sensor, but also beyond to drift phenomena. The drift of a sensor be acts that between the input variable and the off output signal no permanently stable relationship be stands. This relationship is checked before the measurement  a calibration of the sensor is established. The drift The sensor must therefore be recalibrated regularly tion are taken into account.

Dies führt zu einer komplizierten Handhabung von Che­ mo- und Biosensoren.This leads to complicated handling of Che mo and biosensors.

Ein zusätzliches Problem ergibt sich beim Einsatz ionenselektiver Elektroden. Für die Messung der Io­ nenaktivität wird zusätzlich eine Bezugselektrode benötigt, die konstante Potentialverhältnisse gegen­ über dem wäßrigen Meßmedium sicherstellt. Solche Be­ zugselektroden lassen sich nur schwer in miniaturi­ sierter Form realisieren.An additional problem arises during use ion selective electrodes. For measuring the Io A reference electrode becomes an additional activity needed, the constant potential relationships against ensures above the aqueous measuring medium. Such be pull electrodes are difficult to get into miniaturi realized form.

Zur Überwindung dieser Probleme können z. B. Durch­ flußsysteme eingesetzt werden. Das bekannteste Bei­ spiel hierfür ist ein System zur Fließinjektionsana­ lyse (FIA) (G. Schwedt, Taschenatlas der Analytik, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1992, S. 190-195). Derartige Systeme sind jedoch technisch aufwendig und nicht für jeden Einsatz geeignet.To overcome these problems, e.g. B. By flow systems are used. The most famous case The game for this is a system for flow injection lyse (FIA) (G. Schwedt, Pocket Atlas of Analytics, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1992, pp. 190-195). However, such systems are technically complex and not suitable for every application.

Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Messen verän­ derlicher Größen in einem Meßmedium mit Hilfe von chemischen oder biochemischen Sensoren anzugeben, bei denen in miniaturisierter Form vorliegende Sensoren sich selbst kalibrieren und für den Anwender das Ka­ librieren mit abwechselnden Einbringen des Sensors in ein Kalibrier- und ein Meßmedium entfällt.It is therefore the object of the present invention change a method and an apparatus for measuring of such sizes in a measuring medium with the help of to indicate chemical or biochemical sensors at those in miniaturized form calibrate itself and the Ka librate with alternating insertion of the sensor in a calibration and a measuring medium are not required.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst für das Verfahren durch die Merkmale im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 und für die Vorrichtung durch die Merkmale im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 10. Vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. der erfindungsgemäßen Vorrichtung ergeben sich aus den jeweils zugeordneten Unteran­ sprüchen.This object is achieved for the Procedure by the features in the characterizing part of claim 1 and for the device by the  Features in the characterizing part of claim 10. Advantageous further developments of the invention Method and the device according to the invention result from the assigned sub-sub sayings.

Bei dem vorliegenden Verfahren wird der mindestens eine Sensor vor der Messung mit einem Kalibriermedium über einen Kanal mit geringem Querschnitt in Kontakt gebracht, und nach Anschluß der Sensoren an ein elek­ trisches Meßgerät und Messen des elektrischen Sensor­ signals werden die Werte für eine Kalibrierung gewon­ nen. Anschließend wird der bzw. mindestens eine Sen­ sor mit dem Meßmedium durch Austausch mit dem Kali­ briermedium mittels Diffusion in Kontakt gebracht, wobei das Meßmedium über mikroskopische Öffnungen, z. B. in einer für den Analyten permeablen Schicht oder Membran oder einen makroskopisch geöffneten, dem Sensor gegenüberliegenden Bereich eines Kanals dem Sensor zugeführt wird. Dies kann durch Eintauchen der permeablen Membran bzw. des makroskopisch geöffneten Bereichs in das Meßmedium oder durch Aufgabe des Meß­ mediums auf die permeable Membran bzw. den makrosko­ pisch geöffneten Bereich erfolgen. Auf diese Weise wird das Kalibriermedium vor dem Sensor durch das Meßmedium ersetzt.In the present method, the minimum a sensor before the measurement with a calibration medium in contact via a channel with a small cross-section brought, and after connecting the sensors to an elek trical measuring device and measuring the electrical sensor signals the values for a calibration are won nen. Then the or at least one Sen sor with the measuring medium by exchange with the potash Brier medium brought into contact by diffusion, the measuring medium through microscopic openings, e.g. B. in a layer permeable to the analyte or membrane or a macroscopically opened, the Area of a channel opposite the sensor Sensor is fed. This can be done by immersing the permeable membrane or the macroscopically opened Range in the measuring medium or by giving up the measurement mediums on the permeable membrane or the macrosco open area. In this way is the calibration medium in front of the sensor by the Measuring medium replaced.

Aus der Differenz der Meßsignale vor und nach dem Inkontaktbringen des Sensors mit dem Meßmedium bzw. aus der Differenz der Meßsignale des mit dem Meßmedi­ um in Kontakt gekommenen Sensors und eines von diesem Sensor weiter entfernten Sensors, der mit dem Meßme­ dium nicht in Kontakt gekommen ist, läßt sich die Stoffkonzentration im Meßmedium bestimmen. From the difference between the measurement signals before and after Bringing the sensor into contact with the measuring medium or from the difference between the measurement signals and the measurement medium to come in contact with a sensor and one of these Sensor farther away, the one with the meas dium has not come into contact, the Determine the substance concentration in the measuring medium.  

Als Sensorelemente können alle bekannten chemischen und biochemischen Sensoren eingesetzt werden, z. B. ionenselektive Elektroden zur Bestimmung von Ionen­ aktivitäten, ionenselektive Elektroden zur Konzentra­ tionsbestimmung gelöster Gase in wäßrigen Lösungen, amperometrische Sensoren sowie Biosensoren auf der Basis von Enzymen, Mikroorganismen, Antikörpern und anderen Biokomponenten.All known chemical elements can be used as sensor elements and biochemical sensors are used, e.g. B. ion-selective electrodes for the determination of ions activities, ion-selective electrodes for the concentration determination of dissolved gases in aqueous solutions, amperometric sensors and biosensors on the Basis of enzymes, microorganisms, antibodies and other biocomponents.

Der Kanal kann mit dem flüssigen Kalibriermedium völ­ lig ausgefüllt sein. Es ist jedoch ebenso möglich, den Kanal ganz oder teilweise mit einer Haltematrix auszufüllen, die das Kalibriermedium aufnimmt. Als Materialien für eine derartige Haltematrix können Mikrofasergeflechte, Papiere, Gele, textile Geflech­ te, Gewebe, Gewirke, Schäume und andere geeignete Stoffe verwendet werden.The channel can fill with the liquid calibration medium be filled out. However, it is also possible the channel in whole or in part with a holding matrix to be filled in, which holds the calibration medium. As Materials for such a holding matrix can Microfiber braids, papers, gels, textile braids , fabrics, knitted fabrics, foams and other suitable Fabrics are used.

Die Kanalbefüllung mit dem Kalibriermedium kann ent­ weder direkt nach der Herstellung der Meßvorrichtung oder kurz vor der Messung erfolgen.The channel filling with the calibration medium can ent neither immediately after the measuring device has been manufactured or just before the measurement.

Ein System mit Zwei- bzw. Mehrpunktkalibrierung kann dadurch realisiert werden, daß zwei bzw. mehrere Vor­ richtungen der vorliegenden Art mit zwei bzw. mehre­ ren Kalibrierlösungen mit unterschiedlichen Konzen­ trationen des Analyten parallel eingesetzt werden.A system with two or multi-point calibration can can be realized in that two or more before directions of the present type with two or more calibration solutions with different concentrations trations of the analyte can be used in parallel.

Die besonderen Vorteile der Erfindung bestehen darin, daß die chemischen und biochemischen Sensoren vor der Messung automatisch kalibriert werden. Insbesondere für den Einsatz potentiometrischer Sensoren kann durch Anwendung des Prinzips der Nullpunktpotentiome­ trie mit gleichartigen ionenselektiven Elektroden als Meß- und Bezugselektroden auf komplizierte Gegenelek­ troden verzichtet werden.The particular advantages of the invention are that the chemical and biochemical sensors before Measurement can be calibrated automatically. In particular for the use of potentiometric sensors by applying the principle of zero point potentioms trie with similar ion selective electrodes as  Measuring and reference electrodes on complicated counter electrodes toden be dispensed with.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von in den Figuren dargestellten Ausführungsbeispielen näher erläutert. Es zeigen:The invention is described in the following in the Figures illustrated embodiments closer explained. Show it:

Fig. 1 einen amperometrischen Chemosen­ sor, Fig. 1 sor an amperometric Chemosen,

Fig. 2 einen potentiometrischen Chemo­ sensor mit einer Referenz- und Pseudoreferenzelektrode, Fig. 2 is a potentiometric chemical sensor with a reference and pseudo-reference electrode,

Fig. 3 den potentiometrischen Chemosen­ sor nach Fig. 2 mit einem zusätz­ lichen Kapillarkanal zur Aufnahme des Meßmediums, Fig. 3 shows the potentiometric Chemosen sor of FIG. 2 with a zusätz union capillary channel for receiving the medium to be measured,

Fig. 4 eine Variante des Chemosensors nach Fig. 3, Fig. 4 shows a variant of the chemotherapeutic sensor of FIG. 3,

Fig. 5 den amperometrischen Chemosensor nach Fig. 1 mit einer zusätzli­ chen Membran, und Fig. 5 shows the amperometric chemical sensor of FIG. 1 with an addi tional membrane, and

Fig. 6 den amperometrischen Chemosensor nach Fig. 1 ebenfalls mit einer zusätzlichen Membran. Fig. 6 shows the amperometric chemical sensor according to FIG. 1 also with an additional membrane.

Fig. 7 einen potentiometrischen Chemo­ sensor mit einer ionenselektiven Elektrode und einer Referenzel­ ektrode, Fig. 7 is a potentiometric chemical sensor with an ion-selective electrode and a Referenzel ektrode,

Fig. 8 eine Modifikation des Sensors nach Fig. 7, Fig. 8 is a modification of the sensor of Fig. 7,

Fig. 9 ebenfalls eine Modifikation des Sensors nach Fig. 7, Fig. 9 is also a modification of the sensor of Fig. 7,

Fig. 10 eine weitere Modifikation des Sensors nach Fig. 7, und Fig. 10 shows a further modification of the sensor of Fig. 7, and

Fig. 11 eine verdoppelte Ausbildung des Sensors nach Fig. 7. Fig. 11 is a doubled form of the sensor of Fig. 7.

Ein erstes Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in Fig. 1 dargestellt. Hierin zeigt Fig. 1a die einzel­ nen Schichten einer Sensorkonfiguration in auseinan­ dergezogener Darstellung, und Fig. 1b zeigt die Kon­ figuration der zu dem Sensor zusammengefügten Schich­ ten.A first embodiment of the invention is shown in FIG. 1. Herein, Fig. 1a, the single NEN layers of a sensor configuration in auseinan dergezogener representation, and Fig. 1b shows the con figuration of the assembled to the sensor Schich th.

Auf einem Träger 1 sind die Arbeitselektrode 5 und die Gegenelektrode 6 eines amperometrischen Sensors realisiert. Die Elektroden 5 und 6 sind über Leiter­ bahnen 7 und 8 mit elektrischen Anschlüssen 9 und 10 verbunden. Die Arbeitselektrode 5 besteht z. B. aus Platin oder Gold. Die Gegenelektrode 6 kann als Sil­ berfilm realisiert sein, der an seiner Oberfläche chloridisiert sein kann. Die Leiterbahnen 7 und 8 sowie die elektrischen Anschlüsse 9 und 10 können aus Platin, Gold, Silber oder anderen Materialien herge­ stellt sein.The working electrode 5 and the counter electrode 6 of an amperometric sensor are realized on a carrier 1 . The electrodes 5 and 6 are connected via conductors 7 and 8 to electrical connections 9 and 10 . The working electrode 5 consists, for. B. made of platinum or gold. The counter electrode 6 can be realized as a silver film which can be chloride-coated on its surface. The conductor tracks 7 and 8 and the electrical connections 9 and 10 can be made of platinum, gold, silver or other materials.

Der Träger 1 besteht beispielsweise aus einer Folie aus Polyester oder einem anderen Kunststoff. Seine Dicke liegt zwischen 0,1 und 5 mm, vorzugsweise bei 0,2 mm. Er kann jedoch auch aus Glas oder Keramik bestehen.The carrier 1 consists for example of a film made of polyester or another plastic. Its thickness is between 0.1 and 5 mm, preferably 0.2 mm. However, it can also consist of glass or ceramic.

Das Aufbringen der Arbeits- und Gegenelektrode 5, 6 sowie der Leiterbahnen 7, 8 und der elektrischen An­ schlüsse 9, 10 erfolgt in bekannter Weise durch Sieb­ druckverfahren, Aufdampf- oder Sputterverfahren mit nachfolgender Lithographie oder durch bekannte Ver­ fahren der Leiterplattenherstellung mit nachfolgender galvanischer Abscheidung der gewünschten Edelmetall­ materialien. Die entsprechenden Schichtdicken betra­ gen zwischen 0,1 und 10 µm, vorzugsweise 1 µm.The application of the working and counterelectrode 5 , 6 and the conductor tracks 7 , 8 and the electrical connections 9 , 10 is carried out in a known manner by screen printing processes, vapor deposition or sputtering processes with subsequent lithography or by known processes in the manufacture of printed circuit boards with subsequent electrodeposition the desired precious metal materials. The corresponding layer thicknesses are between 0.1 and 10 µm, preferably 1 µm.

Das Zusammenfügen der einzelnen Schichten kann durch bekannte Kleb- oder Laminiertechniken, insbesondere auch durch Heißlaminiertechniken, erfolgen.The individual layers can be joined by known adhesive or laminating techniques, in particular also done by hot lamination techniques.

Auf den Träger 1 wird eine Trägerabdeckung 2 z. B. durch Kleben aufgebracht. Die Trägerabdeckung 2 kann aus dem gleichen Material wie der Träger 1 bestehen. In der Trägerabdeckung 2 ist durch Ausstanzen oder Bohren ein Durchbruch 11 ausgebildet. Nach Aufbringen der Trägerabdeckung 2 auf den Träger 1 läßt der Durchbruch 11 die Arbeitselektrode 5 sowie die Gegen­ elektrode 6 frei.On the carrier 1 , a carrier cover 2 z. B. applied by gluing. The carrier cover 2 can consist of the same material as the carrier 1 . An opening 11 is formed in the carrier cover 2 by punching out or drilling. After application of the carrier cover 2 to the carrier 1 , the opening 11 leaves the working electrode 5 and the counter electrode 6 free.

Der Durchbruch 11 in der Trägerabdeckung 2 dient als Kammer für die Aufnahme eines Sensormembranmaterials. Hierfür wird eine Membran 15 durch Einfüllen einer Membranlösung in den Durchbruch 11 realisiert. Für die Herstellung eines Glucosesensors besteht dieses Membranmaterial aus einem Hydrogel mit dem immobili­ sierten Enzym Glucoseoxydase. The opening 11 in the carrier cover 2 serves as a chamber for receiving a sensor membrane material. For this purpose, a membrane 15 is realized by filling a membrane solution into the opening 11 . For the production of a glucose sensor, this membrane material consists of a hydrogel with the immobilized enzyme glucose oxidase.

Auf die Trägerabdeckung 2 wird beispielsweise durch ein Klebverfahren ein Kanalträger 3 aufgebracht. Der Kanalträger 3 besteht beispielsweise aus einem Fil­ terpapier mit einer Dicke von 100 µm, dessen Faser­ struktur mit Hilfe des Siebdruckverfahrens mit Aus­ nahme des einen Kanal 12 bildenden inneren Bereichs versiegelt ist. Dies bedeutet, daß der Kanalträger 3 nur noch im Bereich des Kanals 12 Papiereigenschaften hat.A channel carrier 3 is applied to the carrier cover 2 , for example by an adhesive process. The channel support 3 consists, for example, of a fil ter paper with a thickness of 100 microns, the fiber structure is sealed by means of the screen printing process with the exception of the inner region forming a channel 12 . This means that the channel carrier 3 only has paper properties in the area of the channel 12 .

Es ist ebenso möglich, den Kanalträger 3 aus einer Kunststoffolie herzustellen, die einen dem Kanal 12 entsprechenden Ausschnitt hat. In diesen ist ein Fil­ terpapier eingelegt, so daß auch hier der Kanal 12 eine Haltematrix aus Filterpapier enthält.It is also possible to produce the channel support 3 from a plastic film which has a cutout corresponding to the channel 12 . In this a Fil terpapier is inserted so that the channel 12 also contains a holding matrix made of filter paper.

Der Kanalträger 3 wird durch eine Abdeckung 4 mit zwei Durchbrüchen 13 und 14 abgedeckt. Die Abdeckung 4 kann aus dem gleichen Material wie die Trägerab­ deckung 2 hergestellt und durch ein Klebverfahren aufgebracht sein.The channel support 3 is covered by a cover 4 with two openings 13 and 14 . The cover 4 can be made of the same material as the Trägerab cover 2 and applied by an adhesive process.

Zur Durchführung beispielsweise einer Glucosemessung wird der Träger 1 mit den elektrischen Anschlüssen 9, 10 in einen Steckverbinder oder eine andere Kon­ taktvorrichtung eines elektrischen Meßgerätes einge­ schoben. Bei einer amperometrischen Messung wird eine kleine elektrische Spannung (z. B. 600 mV) zwischen die elektrischen Anschlüsse 9 und 10 gelegt und der elektrische Strom gemessen. Vor der Messung wird eine Kalibrierflüssigkeit mit bekannter Glucosekonzentra­ tion durch den Durchbruch 14 in der Abdeckung 4 dem Kanal 12 zugeführt. Aufgrund der Kapillarwirkung des Filterpapiers verteilt sich die Kalibrierlösung gleichmäßig im Kanal 12. Auf diese Weise erreicht die Kalibrierflüssigkeit die Sensormembran 15. Mit Hilfe des elektrischen Meßgerätes kann nun der elektrische Strom gemessen werden, der ein Maß für die Glucose­ konzentration in der Kalibrierflüssigkeit ist.To carry out, for example, a glucose measurement, the carrier 1 with the electrical connections 9 , 10 is inserted into a plug connector or another contact device of an electrical measuring device. In the case of an amperometric measurement, a small electrical voltage (e.g. 600 mV) is applied between the electrical connections 9 and 10 and the electrical current is measured. Before the measurement, a calibration liquid with a known glucose concentration is fed through the opening 14 in the cover 4 to the channel 12 . Due to the capillary action of the filter paper, the calibration solution is evenly distributed in channel 12 . In this way, the calibration liquid reaches the sensor membrane 15 . With the help of the electrical measuring device, the electrical current can now be measured, which is a measure of the glucose concentration in the calibration liquid.

Nach erfolgter Sensorkalibrierung wird der Träger 1 mit dem Meßmedium in Kontakt gebracht. Dies kann da­ durch erfolgen, daß der Träger 1 mit seinem unteren Ende so weit in das Meßmedium eingetaucht wird, daß der Durchbruch 13 in der Abdeckung 4 mit dem Meßmedi­ um bedeckt ist. Durch einen Stoffaustausch mittels Diffusion zwischen dem Meßmedium und dem Kanal 12 gleicht sich die Glucosekonzentration im Kanal 12 über der Sensormembran 15 der des Meßmediums an. Nach vollständigem Stoffaustausch ist die Glucosekonzen­ tration im Kanal 12 stabil. Der zwischen den elektri­ schen Anschlüssen 9 und 10 gemessene Strom ist somit ein Maß für die Glucosekonzentration im Meßmedium.After sensor calibration, the carrier 1 is brought into contact with the measuring medium. This can be done by submerging the carrier 1 with its lower end so far into the measuring medium that the opening 13 in the cover 4 is covered with the measuring medium. Through a material exchange by means of diffusion between the measuring medium and the channel 12 , the glucose concentration in the channel 12 above the sensor membrane 15 adjusts to that of the measuring medium. After complete exchange of substances, the glucose concentration in channel 12 is stable. The current measured between the electrical connections 9 and 10 is thus a measure of the glucose concentration in the measuring medium.

Bei dem zweiten Ausführungsbeispiel nach Fig. 2 wird ein potentiometrischer Chemosensor verwendet, der nach dem Prinzip der Nullpunktpotentiometrie arbei­ tet. Auf einen Träger 1 aus Polycarbonat sind Rück­ seitenkontakte 16, 18 von ionenselektiven Elektroden (ISE), der Kontakt 17 einer Pseudoreferenzelektrode, Leiterbahnen 19, 20, 21 sowie elektrische Anschlüsse 22, 23, 24 beispielsweise durch ein Siebdruckverfahren aufgebracht. Die genannten Kontakte und Leiterbahnen bestehen z. B. aus einem Silberfilm mit einer Dicke von 1 µm.In the second embodiment according to FIG. 2, a potentiometric chemical sensor is used which works according to the principle of zero point potentiometry. On a carrier 1 made of polycarbonate back contacts 16 , 18 of ion-selective electrodes (ISE), the contact 17 of a pseudo reference electrode, conductor tracks 19 , 20 , 21 and electrical connections 22 , 23 , 24 are applied, for example, by a screen printing process. The contacts and conductor tracks mentioned exist for. B. from a silver film with a thickness of 1 micron.

Eine Trägerabdeckung 2' aus Polycarbonat ist auf den Träger 1' aufgeklebt. Die Trägerabdeckung 2' besitzt drei Durchbrüche 25, 26 und 27. In den Durchbrüchen 25 und 27 wird durch Einpipettieren einer Membranlösung jeweils eine ionenselektive Membran 15' des gleichen Typs hergestellt. Der Durchbruch 26 bleibt offen. Ein Kanalträger 3', der wie beim ersten Ausführungsbei­ spiel hergestellt ist, wird auf die Trägerabdeckung 2' aufgeklebt. Entsprechend dem ersten Ausführungs­ beispiel erfolgt der Abschluß des Kanals 12 durch eine Abdeckung 4', die auf den Kanalträger 3' aufge­ klebt ist.A carrier cover 2 'made of polycarbonate is glued to the carrier 1 '. The carrier cover 2 'has three openings 25 , 26 and 27 . In the openings 25 and 27 , an ion-selective membrane 15 'of the same type is produced in each case by pipetting in a membrane solution. The breakthrough 26 remains open. A channel support 3 ', which is made as in the first embodiment, is glued to the support cover 2 '. According to the first embodiment, for example, the channel 12 is closed by a cover 4 'which is glued to the channel carrier 3 '.

Nach der Herstellung dieser Sensorkonfiguration aus den Schichten 1' bis 4' wird eine Kalibrierlösung in den Kanal 12 eingebracht. Dies geschieht beispiels­ weise durch Einpipettieren der Lösung durch den Durchbruch 13'. Hierfür kann sich zusätzlich in der Deckschicht 4' ein Entlüftungsloch befinden (in der Figur nicht dargestellt). Es ist ebenso möglich, den Kanal 12 nach dem Verfahren der Vakuumbefüllung zu füllen. Hierfür wird die Sensorkonfiguration nach Fig. 2b mit dem unteren (in der Figur vorderen) Ende so in ein Gefäß mit Kalibrierlösung gestellt, daß der Durchbruch 13' vollständig von der Kalibrierlösung bedeckt ist. Wird anschließend in der Umgebung ein Vakuum erzeugt, so entweicht die Luft aus dem Kanal 12 und die Kalibrierflüssigkeit füllt diesen voll­ ständig aus.After the production of this sensor configuration from the layers 1 'to 4 ', a calibration solution is introduced into the channel 12 . This is done, for example, by pipetting in the solution through the opening 13 '. For this purpose, there may also be a vent hole in the cover layer 4 '(not shown in the figure). It is also possible to fill the channel 12 using the vacuum filling method. For this purpose, the sensor configuration according to FIG. 2b is placed with the lower (front in the figure) end in a vessel with calibration solution such that the opening 13 'is completely covered by the calibration solution. If a vacuum is subsequently created in the environment, the air escapes from the channel 12 and the calibration liquid fills it up completely.

Nach der Kanalbefüllung kann der Durchbruch 13' in der Deckschicht 4' z. B. mit einer Klebefolie ver­ schlossen werden, die vor Gebrauch leicht abgezogen werden kann (in Fig. 2b nicht dargestellt).After filling the channel, the opening 13 'in the cover layer 4 ' z. B. be closed with an adhesive film ver, which can be easily removed before use (not shown in Fig. 2b).

Vor der Messung wird der Träger 1' mit seinen elek­ trischen Anschlüssen 22, 23 und 24 in eine Steckvor­ richtung eines elektrischen Meßgerätes eingeschoben. Before the measurement, the carrier 1 'with its electrical connections 22 , 23 and 24 is inserted into a plug-in direction of an electrical measuring device.

Da die Membranen 15' der ionenselektiven Elektroden mit den Rückseitenkontakten 16, 18 und dem Kontakt 17 der Pseudoreferenzelektrode sowie mit dem Kalibrier­ medium im Kanal 12 in Kontakt sind, kann zwischen den elektrischen Anschlüssen 23 und 24 gegen die Pseudo­ referenzelektrode mit dem elektrischen Anschluß 22 eine elektrische Spannung gemessen werden. Aufgrund der homogenen Verteilung des Kalibriermediums im Ka­ nal 12 beträgt diese elektrische Spannung bei gleich­ artigen ionenselektiven Membranen 15' zunächst null Volt. Ist aufgrund von Fertigungstoleranzen der io­ nenselektiven Elektroden die Spannung nicht gleich null, so kann bei Auswertung der elektrischen Meßsi­ gnale der gemessene Spannungswert zu Null gesetzt werden. Damit ist die Kalibrierung des Sensors abge­ schlossen.Since the membranes 15 'of the ion-selective electrodes are in contact with the rear contacts 16 , 18 and the contact 17 of the pseudo reference electrode and with the calibration medium in the channel 12 , a reference electrode with the electrical connection 22 can be made between the electrical connections 23 and 24 against the pseudo electrical voltage can be measured. Due to the homogeneous distribution of the calibration medium in the channel 12 , this electrical voltage is initially zero volts for the same type of ion-selective membranes 15 '. If the voltage is not equal to zero due to manufacturing tolerances of the ion-selective electrodes, the measured voltage value can be set to zero when evaluating the electrical measuring signals. This completes the calibration of the sensor.

Zur Messung in einem Meßmedium wird die nicht darge­ stellte Klebefolie vom Durchbruch 13' auf der Abdec­ kung 4' abgezogen. Anschließend wird die Sensorkon­ figuration dadurch mit dem Meßmedium in Kontakt ge­ bracht, daß der Durchbruch 13' in das Meßmedium ein­ getaucht wird. Durch Stoffaustausch zwischen dem Meß­ medium und dem Kanal 12 gleicht sich die Analytkon­ zentration im Bereich oberhalb des Durchbruchs 25 der Konzentration des Meßmediums an. Da die Haltematrix (Filterpapier) im Kanal 12 bereits vollständig mit Kalibrierlösung gefüllt war, bleibt die Ionenkonzen­ tration im Bereich des Durchbruchs 27 hingegen über längere Zeit stabil.For measurement in a measuring medium, the adhesive film, not shown, is peeled off from the opening 13 'on the cover 4 '. Subsequently, the sensor configuration is brought into contact with the measuring medium in that the opening 13 'is immersed in the measuring medium. By mass transfer between the measuring medium and the channel 12 , the analyte concentration in the area above the opening 25 adjusts to the concentration of the measuring medium. Since the holding matrix (filter paper) in channel 12 was already completely filled with calibration solution, the ion concentration in the area of the opening 27 remains stable over a longer period.

Aufgrund der unterschiedlichen Ionenkonzentrationen im Bereich der Durchbrüche 25 und 27 ergeben sich an den ionenselektiven Elektroden mit den Rückseitenkon­ takten 16, 18 bzw. den elektrischen Anschlüssen 24, 23 unterschiedliche Potentiale, die jeweils gegenüber der Pseudoreferenzelektrode 17 bzw. dem Anschluß 22 gemessen werden.Due to the different ion concentrations in the area of the openings 25 and 27 , different potentials are obtained at the ion-selective electrodes with the rear contacts 16 , 18 and the electrical connections 24 , 23 , which are measured relative to the pseudo reference electrode 17 and the connection 22, respectively.

Zusätzlich ist es möglich, oberhalb des Durchbruchs 13' auf der Abdeckung 4' eine Schicht aus Filterpa­ pier oder anderem Material aufzubringen, welche das Meßmedium aufnimmt (in Fig. 2 nicht dargestellt).In addition, it is possible to apply a layer of filter paper or other material above the opening 13 'on the cover 4 ' which receives the measuring medium (not shown in FIG. 2).

Ein drittes Ausführungsbeispiel ist in Fig. 3 wieder­ gegeben. Hierin entspricht die Anordnung aus Träger 1', Trägerabdeckung 2' und Kanalträger 3' derjenigen in Fig. 2. Zusätzlich ist bei diesem Ausführungsbei­ spiel ein Kapillarkanalträger 28 vorgesehen, der auf den Kanalträger 3' aufgeklebt ist. Ein in dem Kapil­ larkanalträger 28 vorhandener Kapillarkanal 30 wird oben durch die Abdeckung 4'' geschlossen. Der Kapil­ larkanal 30 kann am unteren (in Fig. 3 vorderen) Ende der Sensorkonfiguration mit dem Meßmedium in Kontakt gebracht werden, welches aufgrund der Kapillarkräfte in den Kanal 30 hineingezogen wird. Eine Entlüftung des Kanals 30 erfolgt über den Durchbruch 19 in der Abdeckung 4''.A third embodiment is shown in FIG. 3. The arrangement of carrier 1 ', carrier cover 2 ' and channel carrier 3 'corresponds to that in FIG. 2. In addition, in this embodiment, a capillary channel carrier 28 is provided, which is glued to the channel carrier 3 '. An existing in the Kapil larkanalträger 28 capillary channel 30 is closed by the cover 4 ". The capillary channel 30 can be brought into contact with the measuring medium at the lower (in FIG. 3 front) end of the sensor configuration, which medium is drawn into the channel 30 due to the capillary forces. The channel 30 is vented via the opening 19 in the cover 4 ″.

Eine derartige Sensorausbildung mit Kapillarkanal ist besonders dann vorteilhaft, wenn nur sehr geringe Mengen des Meßmediums für die Messung zur Verfügung stehen.Such a sensor design with a capillary channel is particularly advantageous if only very small Amounts of the measuring medium are available for the measurement stand.

Beim vierten Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 4 tritt der Kapillarkanal 30' zur Aufnahme des Meßmediums nicht an der Stirnseite der Sensoranordnung aus. Das Meßmedium wird hier über einen Durchbruch 33 in der Abdeckung 4''' aufgegeben. Ein Durchbruch 29 in der Abdeckung 4''' dient zur Entlüftung des Kapillarkanals 30'.In the fourth exemplary embodiment according to FIG. 4, the capillary channel 30 'for receiving the measuring medium does not emerge from the end face of the sensor arrangement. The measuring medium is applied here via an opening 33 in the cover 4 '''. An opening 29 in the cover 4 '''serves to vent the capillary channel 30 '.

Das in Fig. 5 gezeigte fünfte Ausführungsbeispiel basiert auf der Sensorkonfiguration nach Fig. 1. Für die Realisierung eines amperometrischen Sensors zur Messung von Konzentrationen des gelösten Sauerstoffs in wäßrigen Medien ist zwischen der Trägerabdeckung 2 und dem Kanalträger 3 eine zusätzliche Membran 32 als gaspermeable Schicht eingebracht. In den Durchbruch 11 der Trägerabdeckung 2 ist ein KCl-Gel 15 als Elek­ trolytschicht eingebracht. Auf diese Weise wird eine Sensorkonfiguration erhalten, die analog zum Clark-Prinzip aufgebaut ist.The fifth exemplary embodiment shown in FIG. 5 is based on the sensor configuration according to FIG. 1. In order to implement an amperometric sensor for measuring concentrations of the dissolved oxygen in aqueous media, an additional membrane 32 is introduced as a gas-permeable layer between the carrier cover 2 and the channel carrier 3 . In the opening 11 of the carrier cover 2 , a KCl gel 15 is introduced as an electrolyte layer. In this way, a sensor configuration is obtained which is structured analogously to the Clark principle.

Auch das in Fig. 6 gezeigte sechste Ausführungsbei­ spiel basiert auf der Konfiguration nach Fig. 1. Ab­ weichend von dieser besteht hier der Kanalträger 3'' aus einer Polyesterfolie, aus der der Kanalbereich 12' ausgestanzt ist. Der Kanal 12' wird durch eine Dialysemembran 32' abgedeckt. Den oberen Abschluß bildet wieder die Abdeckung 4. Das Einbringen der Kalibrierlösung in den Kanal 12' erfolgt hier nach dem Prinzip der Vakuumbefüllung.The sixth exemplary embodiment shown in FIG. 6 is also based on the configuration according to FIG. 1. Deviating from this, the channel carrier 3 ″ here consists of a polyester film from which the channel region 12 ′ is punched out. The channel 12 'is covered by a dialysis membrane 32 '. Cover 4 again forms the upper end. The calibration solution is introduced into the channel 12 'here according to the principle of vacuum filling.

Das Ausführungsbeispiel nach Fig. 7 zeigt eine Sen­ sorkonfiguration mit einer ionenselektiven Elektrode sowie einer konventionellen Referenzelektrode. Auf einen Träger 1' sind der Rückseitenkontakt 16 einer ionenselektiven Elektrode, eine Leiterbahn 21' sowie ein elektrischer Anschluß 24' aufgebracht. Rücksei­ tenkontakt 16, Leiterbahn 21' sowie elektrischer An­ schluß 24' bestehen z. B. aus einem Silberfilm. Zu­ sätzlich wird auf den Träger 1' ein Silberkontakt 37 mit einer Leiterbahn 20' sowie einem elektrischen Anschluß 22' aufgebracht. Der Silberkontakt 37 sowie Teile der Leiterbahn 20' bestehen aus Silber, das an der Oberfläche chloridisiert ist. Dieser AgCl-Kontakt bildet die Ableitung für eine konventionelle Refe­ renzelektrode. Der Träger 1' wird durch eine Träger­ abdeckung 2'' mit Hilfe eines Klebeverfahrens abge­ deckt. Die Trägerabdeckung 2'' besitzt 2 Durchbrüche 25, 27. In den Durchbruch 25 wird ein ionenselektives Membranmaterial 15' eingebracht. Wie im Beispiel nach Fig. 2 wird die Anordnung durch einen Kanalträger 3' sowie eine Abdeckung 4' ergänzt. Der Kanal 12 im Ka­ nalträger 3' wird z. B. mit Hilfe des Vakuumbefül­ lungsverfahrens mit einer Kalibrierflüssigkeit durch den Durchbruch 13' hindurch befüllt. Besitzt die Ka­ librierflüssigkeit eine definierte Chloridionenkon­ zentration, so stellt sich an der Phasengrenze zwi­ schen dem chloridisierten Silberkontakt 37 und der Kalibrierflüssigkeit eine definierte Potentialdiffe­ renz ein. Auf diese Weise wirkt der Silberkontakt 37 als konventionelle Referenzelektrode. Wird über den Durchbruch 13' ein Meßmedium dem Kanal 12 zugeführt, so kommt es zum Austausch des Kalibriermediums durch das Meßmedium. Dies führt zu einer Veränderung des elektrischen Potentials zwischen dem Rückseitenkon­ takt 16 der ionenselektiven Elektrode und der Flüs­ sigkeit im Kanal 12 oberhalb der Membran 15'. Da das Meßmedium über längere Zeit hinweg nicht den Bereich des chloridisierten Silberkontaktes 37 erreichen kann, bleibt das elektrische Potential an der konven­ tionellen Referenzelektrode konstant.The embodiment of FIG. 7 shows a sensor configuration with an ion-selective electrode and a conventional reference electrode. The rear side contact 16 of an ion-selective electrode, a conductor track 21 'and an electrical connection 24 ' are applied to a carrier 1 '. Rücksei tenkontakt 16 , trace 21 'and electrical connection to 24 ' exist z. B. from a silver film. In addition, a silver contact 37 with an interconnect 20 'and an electrical connection 22 ' is applied to the carrier 1 '. The silver contact 37 and parts of the conductor track 20 'consist of silver, which is chloridized on the surface. This AgCl contact forms the derivation for a conventional reference electrode. The carrier 1 'is covered by a carrier cover 2 ''with the help of an adhesive process. The carrier cover 2 ″ has 2 openings 25 , 27 . An ion-selective membrane material 15 'is introduced into the opening 25 . As in the example according to FIG. 2, the arrangement is supplemented by a channel carrier 3 'and a cover 4 '. The channel 12 in the channel carrier 3 'z. B. with the help of the vacuum filling process with a calibration liquid through the opening 13 'through. If the calibration liquid has a defined chloride ion concentration, a defined potential difference is established at the phase boundary between the chloridized silver contact 37 and the calibration liquid. In this way, the silver contact 37 acts as a conventional reference electrode. If a measuring medium is supplied to the channel 12 via the opening 13 ', the calibration medium is replaced by the measuring medium. This leads to a change in the electrical potential between the back contact 16 of the ion-selective electrode and the liquid in the channel 12 above the membrane 15 '. As the medium to be measured over an extended period can not reach the area of the chloridised silver contact 37, the electric potential at the conven tional reference electrode remains constant.

In dem Ausführungsbeispiel nach Fig. 8 ist die Sen­ sorkonfiguration gemäß Fig. 7 gezeigt, bei der der Durchbruch 13' mit Hilfe einer Verschlußfolie 36 ab­ geschlossen ist. Die Verschlußfolie 36 verschließt die Sensoranordnung nach Befüllung mit einem Kali­ briermedium. Sie kann vor der Messung in einem Meßme­ dium abgezogen werden.In the exemplary embodiment according to FIG. 8, the sensor configuration according to FIG. 7 is shown, in which the opening 13 ′ is closed with the aid of a sealing film 36 . The sealing film 36 closes the sensor arrangement after filling with a calibration medium. It can be removed in a measuring medium before the measurement.

Auch Fig. 9 zeigt ein Ausführungsbeispiel in Anleh­ nung an Fig. 7, wobei hier der Kanalträger 3' modifi­ ziert ist. Der Kanalträger 3' kann z. B. aus einer Papiermatrix bestehen, die mit Ausnahme des Kanalbe­ reichs 12 mit Hilfe einer Kunststoffpaste versiegelt wurde. Somit hat nur im Bereich des Kanals 12 der Kanalträger 3' seine Papiereigenschaften behalten. Zusätzlich wurde durch Ausstanzen im Bereich des Ka­ nals 12 ein Durchbruch 34 erzeugt. In diesem Ausfüh­ rungsbeispiel wird der gesamte Kanal 12 einschließ­ lich des Durchbruchbereichs 34 mit einer Kalibrier­ flüssigkeit befüllt. Bei einem späteren Kontakt des Sensors mit dem Meßmedium erfolgt der Stoffaustausch im Bereich des Durchbruchs 34 besonders schnell. Auch hier kann der Durchbruch 13' in der Abdeckung 4' mit Hilfe einer Verschlußfolie verschlossen werden, wie in Fig. 8 dargestellt ist. Fig. 9 also shows an embodiment based on Fig. 7, here the channel carrier 3 'is modifi ed. The channel carrier 3 'can, for. B. consist of a paper matrix, which was sealed with the exception of the Kanalbe area 12 using a plastic paste. Thus, the channel support 3 'has retained its paper properties only in the area of the channel 12 . In addition, an opening 34 was produced by punching out in the region of the channel 12 . In this exemplary embodiment, the entire channel 12, including the breakthrough region 34, is filled with a calibration liquid. When the sensor comes into contact with the measuring medium later, the mass exchange takes place particularly quickly in the area of the opening 34 . Here, too, the opening 13 'in the cover 4 ' can be closed with the aid of a sealing film, as shown in FIG. 8.

Eine weitere Konalträgermodifikation ist im Ausfüh­ rungsbeispiel nach Fig. 10 gezeigt. Ein aus einer Papiermatrix bestehender Kanalträger 3' ist mit 2 Durchbrüchen 12, 12' versehen und mit Ausnahme eines Bereichs 35 zwischen den Durchbrüchen 12, 12' mit Hil­ fe eines Kunststoffmaterials versiegelt. Auf diese Weise hat der Kanalträger 3' nur im Bereich 35 seine Papiereigenschaften behalten. Die Befüllung des Ka­ nals mit einer Kalibrierflüssigkeit erfolgt wie in den vorangegangenen Ausführungsbeispielen darge­ stellt. Another Konaltrager modification is shown in the exemplary embodiment of FIG. 10. A channel carrier 3 'consisting of a paper matrix is provided with 2 openings 12 , 12 ' and, with the exception of a region 35 between the openings 12 , 12 ', is sealed with the aid of a plastic material. In this way, the channel carrier 3 'has retained its paper properties only in the region 35 . The filling of the channel with a calibration fluid is carried out as in the previous exemplary embodiments.

In dem Ausführungsbeispiel nach Fig. 11 ist die Sen­ sorkonfiguration nach Fig. 7 verdoppelt. Diese Sen­ sorkonfiguration besitzt 2 gleichartige ionenselekti­ ve Membranmaterialien 15' und 15'''. In die Kanäle 12, 12' werden Kalibrierlösungen mit unterschiedlichen Analytkonzentrationen eingebracht. Auf diese Weise kann mit dieser verdoppelten Sensorkonfiguration auch nur ein Parameter gemessen werden, allerdings basiert in diesem Beispiel die Messung auf einer Zweipunkt­ kalibrierung, die sich auf die beiden Analytkonzen­ trationen der Kalibrierflüssigkeit in den Kanälen 12, 12' bezieht.In the exemplary embodiment according to FIG. 11, the sensor configuration according to FIG. 7 is doubled. This sensor configuration has 2 similar ion-selective membrane materials 15 'and 15 '''. Calibration solutions with different analyte concentrations are introduced into the channels 12 , 12 '. In this way, only one parameter can be measured with this doubled sensor configuration, but in this example the measurement is based on a two-point calibration, which relates to the two analyte concentrations of the calibration liquid in the channels 12 , 12 '.

Bei einem weiteren Ausführungsbeispiel (ohne Abbil­ dung) können anstelle der Membranmaterialien 15, 15', 15'', 15''' in die Durchbrüche 25, 25' auch Sensorelemen­ te vom Typ der Doppelmatrixmembransensoren eingesetzt werden. Solche Sensoren sind aus dem Patent DE 41 37 261 bekannt.In a further exemplary embodiment (without illustration), sensor elements of the type of the double matrix membrane sensors can be used instead of the membrane materials 15 , 15 ', 15 '', 15 ''' in the openings 25 , 25 '. Such sensors are known from patent DE 41 37 261.

Claims (24)

1. Verfahren zum Messen veränderlicher Größen in einem Meßmedium mit Hilfe von chemischen oder biochemischen Sensoren, wobei mindestens ein Sensor mit einem Kalibriermedium in Kontakt ge­ bracht wird und die zur Kalibrierung erforderli­ chen Werte gemessen werden und anschließend der mindestens eine Sensor durch Austausch des Kali­ briermediums durch ein Meßmedium mit diesem in Kontakt gebracht und der Wert der veränderlichen Größe gemessen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Kalibriermedium über einen Kanal mit geringem Querschnitt mit dem Sensor in Kontakt gebracht wird und der Austausch des Kalibrierme­ diums durch das Meßmedium mittels Diffusion er­ folgt, und daß das Meßmedium über eine Schicht oder eine Membran mit für den Analyten durchläs­ sigen mikroskopischen Öffnungen oder über einen makroskopisch geöffneten Bereich des Kanals mit dem Sensor in Kontakt gebracht wird.1. A method for measuring variable sizes in a measuring medium with the aid of chemical or biochemical sensors, at least one sensor being brought into contact with a calibration medium and the values required for calibration being measured, and then the at least one sensor by exchanging the calibration medium brought into contact with it by a measuring medium and the value of the variable variable is measured, characterized in that the calibration medium is brought into contact with the sensor via a channel with a small cross section and the calibration medium is replaced by the measuring medium by means of diffusion, and that the measuring medium is brought into contact with the sensor via a layer or a membrane with microscopic openings permeable to the analyte or via a macroscopically open area of the channel. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß eine amperometrische Messung durchge­ führt wird.2. The method according to claim 1, characterized in net that an amperometric measurement leads. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß eine potentiometrische Messung durch­ geführt wird.3. The method according to claim 1, characterized in net that a potentiometric measurement by to be led. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da­ durch gekennzeichnet, daß die dem Sensor abge­ wandte Seite der Membran oder der makroskopisch geöffnete Bereich in das Meßmedium getaucht wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, because characterized in that the abge the sensor turned side of the membrane or the macroscopic  open area immersed in the measuring medium becomes. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da­ durch gekennzeichnet, daß das Meßmedium über einen Kapillarkanal zu der dem Sensor abgewand­ ten Seite der Membran oder dem makroskopisch geöffneten Bereich geführt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 3, because characterized in that the measuring medium over a capillary channel facing away from the sensor th side of the membrane or the macroscopic open area is led. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da­ durch gekennzeichnet, daß die veränderliche Grö­ ße aus der Differenz der durch das Kalibrierme­ dium und der durch das Meßmedium erhaltenen Sen­ sorsignale bestimmt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, there characterized in that the variable size ß from the difference of the calibration dium and the Sen obtained from the measuring medium sor signals is determined. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­ durch gekennzeichnet, daß die Sensorsignale zeitlich aufeinanderfolgend durch einen zuerst mit dem Kalibriermedium und anschließend mit dem Meßmedium in Kontakt gebrachten Sensor erhalten werden.7. The method according to any one of claims 1 to 6, there characterized in that the sensor signals sequentially by one first with the calibration medium and then with the Get the medium in contact with the sensor become. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, da­ durch gekennzeichnet, daß die Sensorsignale gleichzeitig von zwei Sensoren, von denen der eine mit dem Kalibriermedium und der andere mit dem Meßmedium in Kontakt gebracht sind, erhalten werden.8. The method according to any one of claims 1 to 6, there characterized in that the sensor signals simultaneously by two sensors, one of which is the one with the calibration medium and the other with are brought into contact with the measuring medium become. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, da­ durch gekennzeichnet, daß zwei unterschiedliche Kalibrierlösungen mit jeweils einem eigenen Sen­ sor in Kontakt gebracht werden. 9. The method according to any one of claims 1 to 7, there characterized by two different Calibration solutions with their own sen be brought into contact.   10. Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie aus einer schichtförmigen An­ ordnung mit folgenden Schichten besteht:
  • a) einer Trägerschicht (1), auf deren Oberflä­ che sich die Elektroden (5, 6) mindestens eines Sensors, elektrische Anschlüsse (9, 10) für die Verbindung der Elektroden (5, 6) nach außen und die Elektroden (5, 6) mit den Anschlüssen (9, 10) verbindende Lei­ terbahnen (7, 8) befinden,
  • b) einer Trägerabdeckung (2) mit mindestens einem die Elektroden (5, 6) freigebenden Durchbruch (11), der ein Sensormembranmate­ rial (15) aufnimmt,
  • c) einem Kanalträger (3), welcher mindestens einen Kanal (12) zur Verteilung und gleich­ zeitigen getrennten oder aufeinanderfolgen­ den Aufnahme des Kalibriermediums und des Meßmediums bildet, und
  • d) einer Kanalabdeckung (4) mit mindestens einem Durchbruch (13, 14) für die Zuführung des Kalibriermediums und des Meßmediums zu dem Kanal (12).
10. Device for performing the method according to one of claims 1 to 9, characterized in that it consists of a layered arrangement with the following layers:
  • a) a carrier layer ( 1 ) on whose surface the electrodes ( 5 , 6 ) of at least one sensor, electrical connections ( 9 , 10 ) for connecting the electrodes ( 5 , 6 ) to the outside and the electrodes ( 5 , 6 ) with the connections ( 9 , 10 ) connecting conductor tracks ( 7 , 8 ),
  • b) a carrier cover ( 2 ) with at least one opening ( 11 ) which releases the electrodes ( 5 , 6 ) and which receives a sensor membrane material ( 15 ),
  • c) a channel support ( 3 ) which forms at least one channel ( 12 ) for distribution and simultaneous separate or sequential reception of the calibration medium and the measuring medium, and
  • d) a channel cover ( 4 ) with at least one opening ( 13 , 14 ) for the supply of the calibration medium and the measuring medium to the channel ( 12 ).
11. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Kanalabdeckung (4) zwei Durch­ brüche (13, 14) enthält, von denen jeweils der eine zur Zuführung eines Mediums zum Kanal (12) und der andere zur gleichzeitigen Entlüftung des Kanals (12) dienen.11. The device according to claim 10, characterized in that the channel cover ( 4 ) contains two openings ( 13 , 14 ), each of which one for supplying a medium to the channel ( 12 ) and the other for simultaneous ventilation of the channel ( 12 ) serve. 12. Vorrichtung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Kanal (12) eine Haltema­ trix für das jeweils aufgenommene Medium ent­ hält.12. The apparatus of claim 10 or 11, characterized in that the channel ( 12 ) holds a Haltema trix ent for the medium recorded in each case. 13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Haltematrix aus einem Mikrofa­ sergeflecht, Papier, Gel, textilem Geflecht, Gewebe, Gewirk oder Schaum besteht.13. The apparatus according to claim 12, characterized records that the holding matrix from a microfa serer braid, paper, gel, textile braid, Fabric, knitted fabric or foam. 14. Vorrichtung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Haltematrix zumindest über einem der Durchbrüche (25, 27) in der Trä­ gerabdeckung (2'') entfernt ist.14. The apparatus according to claim 12 or 13, characterized in that the holding matrix is removed at least over one of the openings ( 25 , 27 ) in the carrier cover ( 2 ''). 15. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Elektroden auf der Trägerschicht (1') eine io­ nenselektive Elektrode (16, 18) und mindestens eine der Elektroden auf der Trägerschicht (1') eine Referenzelektrode (17, 37) ist.15. The device according to one of claims 10 to 14, characterized in that at least one of the electrodes on the carrier layer ( 1 ') an ion-selective electrode ( 16 , 18 ) and at least one of the electrodes on the carrier layer ( 1 ') a reference electrode ( 17 , 37 ). 16. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten (1, 2, 3, 4) miteinander verklebt sind.16. The device according to one of claims 10 to 15, characterized in that the layers ( 1 , 2 , 3 , 4 ) are glued together. 17. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten (1, 2, 3, 4) aus Kunststoff, Glas oder Keramik be­ stehen.17. The device according to one of claims 10 to 16, characterized in that the layers ( 1 , 2 , 3 , 4 ) made of plastic, glass or ceramic be. 18. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Kanal­ träger (3') und der Kanalabdeckung (4'', 4''') ein Kapillarkanalträger (28, 28') zur Bildung eines Kapillarkanals (30, 30') für die Zuführung des Meßmediums zu dem Kanal (12) angeordnet ist. 18. Device according to one of claims 10 to 17, characterized in that between the channel carrier ( 3 ') and the channel cover ( 4 '', 4 ''') a capillary channel carrier ( 28 , 28 ') to form a capillary channel ( 30th , 30 ') for supplying the measuring medium to the channel ( 12 ) is arranged. 19. Vorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Kapillarkanal (30) bis zu ei­ ner stirnseitigen Außenkante des Kapillarkanal­ trägers (28) geführt ist.19. The apparatus according to claim 17, characterized in that the capillary channel ( 30 ) up to egg ner front outer edge of the capillary channel carrier ( 28 ) is guided. 20. Vorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekenn­ zeichnet, daß der Kapillarkanal (30') im Innern des Kapillarkanalträgers (28') gebildet und mit mindestens einem Durchbruch (29, 33) in der Ka­ nalabdeckung (4''') verbunden ist.20. The apparatus according to claim 17, characterized in that the capillary channel ( 30 ') is formed in the interior of the capillary channel carrier ( 28 ') and is connected to at least one opening ( 29 , 33 ) in the channel cover ( 4 '''). 21. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß zur Messung der Kon­ zentration eines in einer Flüssigkeit gelösten Gases eine gaspermeable Membran (32) zwischen der Trägerabdeckung (2) und dem Kanalträger (3) angeordnet ist.21. Device according to one of claims 10 to 20, characterized in that a gas-permeable membrane ( 32 ) between the carrier cover ( 2 ) and the channel carrier ( 3 ) is arranged for measuring the concentration of a gas dissolved in a liquid. 22. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Kanal (12') kei­ ne Trägermatrix für das aufgenommene Medium ent­ hält und zwischen dem Kanalträger (3'') und der Kanalabdeckung (4) eine Dialysemembran (32') angeordnet ist.22. Device according to one of claims 10 to 20, characterized in that the channel ( 12 ') does not contain a carrier matrix for the received medium and between the channel carrier ( 3 '') and the channel cover ( 4 ) a dialysis membrane ( 32 ' ) is arranged. 23. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß der mit Kalibrierme­ dium gefüllte Kanal (12) durch eine über dem mindestens einen Durchbruch (13, 14) in der Ka­ nalabdeckung (4) lösbar befestigte Folie (36) nach außen geschlossen ist.23. Device according to one of claims 10 to 22, characterized in that the channel filled with calibration medium ( 12 ) through a via the at least one opening ( 13 , 14 ) in the channel cover ( 4 ) releasably attached film ( 36 ) is closed on the outside. 24. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Kanalträger (3'') zwei getrennte Kanäle (12, 12') für die Aufnahme jeweils eines Kalibriermediums besitzt.24. Device according to one of claims 10 to 23, characterized in that the channel carrier ( 3 '') has two separate channels ( 12 , 12 ') for receiving a calibration medium.
DE1997147875 1997-10-20 1997-10-20 Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method Withdrawn DE19747875A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997147875 DE19747875A1 (en) 1997-10-20 1997-10-20 Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method
PCT/EP1998/006609 WO1999020999A1 (en) 1997-10-20 1998-10-19 Method for measuring modifiable variables and device for implementing said method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997147875 DE19747875A1 (en) 1997-10-20 1997-10-20 Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19747875A1 true DE19747875A1 (en) 1999-05-06

Family

ID=7847050

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1997147875 Withdrawn DE19747875A1 (en) 1997-10-20 1997-10-20 Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE19747875A1 (en)
WO (1) WO1999020999A1 (en)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1074832A1 (en) * 1999-08-02 2001-02-07 Bayer Corporation Improved electrochemical-sensor design
WO2001073395A2 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device
EP1162453A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-12 Asulab S.A. Electrochemical sensor with improved reproducibility
EP1262769A1 (en) * 2001-05-21 2002-12-04 Bayer Corporation Improved electrochemical sensor
DE10211540A1 (en) * 2002-03-15 2003-10-16 Kist Europe Forschungsges Mbh Electrode for enzyme immunoassays has a flat polymElectrode for enzyme immunoassays has a flat polymer substrate, covered with a thin electrode elemener substrate, covered with a thin electrode element layer in a low cost unit with a long life t layer in a low cost unit with a long life
DE10251130B4 (en) * 2002-11-02 2005-04-21 Dräger Medical AG & Co. KGaA Sample gas cuvette for a device for measuring the concentration of a paramagnetic gas
EP1533614A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-25 Fresenius Medical Care Deutschland GmbH Sensor card for determining analytes in liquid and gaseous samples and method for producing same
DE102004014537A1 (en) * 2004-03-23 2005-10-13 Fujitsu Ltd., Kawasaki Chip-integrated detector for analyzing liquids
WO2006027702A2 (en) * 2004-09-09 2006-03-16 Albatros Technologies Gmbh & Co. Kg Analyte detecting member with a 3d hydrogel
DE102004037312A1 (en) * 2004-07-31 2006-03-23 Dräger Safety AG & Co. KGaA Electrochemical gas sensor and method for its production
US7125481B2 (en) 1999-08-02 2006-10-24 Bayer Healthcare Llc Electrochemical-sensor design
US8137529B2 (en) 2004-02-06 2012-03-20 Bayer Healthcare Llc Methods of using an electrochemical biosensor
US8273226B2 (en) 2007-12-10 2012-09-25 Bayer Healthcare Llc Wear-resistant electrochemical test sensor and method of forming the same
US8710848B2 (en) 2008-07-23 2014-04-29 Büerkert Werke GmbH Sensor system
US8894832B2 (en) 2010-03-30 2014-11-25 Jabil Circuit (Singapore) Pte, Ltd. Sampling plate
US9011658B2 (en) 2010-03-30 2015-04-21 Jabil Circuit (Singapore) Pte, Ltd. Sampling plate

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987000286A1 (en) * 1985-06-27 1987-01-15 Ilex Corporation Sensor having ion-selective electrodes
EP0359831A1 (en) * 1988-03-31 1990-03-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Biosensor and process for its production
DE4137261C2 (en) * 1991-11-13 1995-06-29 Meinhard Prof Dr Knoll Miniaturized sensor element for determining substance concentrations in liquids and process for its production
DE19605583A1 (en) * 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Electrochemical sensors with improved selectivity and increased sensitivity

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5320732A (en) * 1990-07-20 1994-06-14 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Biosensor and measuring apparatus using the same
ATE217084T1 (en) * 1992-09-14 2002-05-15 Siemens Ag REFERENCE ELECTRODE
US5628890A (en) * 1995-09-27 1997-05-13 Medisense, Inc. Electrochemical sensor
DE19602861C2 (en) * 1996-01-28 1997-12-11 Meinhard Prof Dr Knoll Sampling system for analytes contained in carrier liquids and method for its production
US5653862A (en) * 1996-04-15 1997-08-05 Dade Chemistry Systems Inc. Biochemical sensor device and method

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1987000286A1 (en) * 1985-06-27 1987-01-15 Ilex Corporation Sensor having ion-selective electrodes
EP0359831A1 (en) * 1988-03-31 1990-03-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Biosensor and process for its production
DE4137261C2 (en) * 1991-11-13 1995-06-29 Meinhard Prof Dr Knoll Miniaturized sensor element for determining substance concentrations in liquids and process for its production
DE19605583A1 (en) * 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Electrochemical sensors with improved selectivity and increased sensitivity

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1074832A1 (en) * 1999-08-02 2001-02-07 Bayer Corporation Improved electrochemical-sensor design
USRE44521E1 (en) 1999-08-02 2013-10-08 Bayer Healthcare Llc Electrochemical-sensor design
US7125481B2 (en) 1999-08-02 2006-10-24 Bayer Healthcare Llc Electrochemical-sensor design
USRE45384E1 (en) 1999-08-02 2015-02-24 Bayer Healthcare Llc Electrochemical-sensor design
US6571651B1 (en) 2000-03-27 2003-06-03 Lifescan, Inc. Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device
US6823750B2 (en) 2000-03-27 2004-11-30 Lifescan, Inc. Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device
WO2001073395A2 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 Usf Filtration And Separations Group, Inc. Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device
US7131342B2 (en) 2000-03-27 2006-11-07 Lifescan, Inc. Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device
WO2001073395A3 (en) * 2000-03-27 2002-07-18 Usf Filtration & Separations Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device
US6821400B2 (en) 2000-06-07 2004-11-23 Asulab S.A. Electrochemical sensor with increased reproducibility
EP1162453A1 (en) * 2000-06-07 2001-12-12 Asulab S.A. Electrochemical sensor with improved reproducibility
EP1262769A1 (en) * 2001-05-21 2002-12-04 Bayer Corporation Improved electrochemical sensor
DE10211540A1 (en) * 2002-03-15 2003-10-16 Kist Europe Forschungsges Mbh Electrode for enzyme immunoassays has a flat polymElectrode for enzyme immunoassays has a flat polymer substrate, covered with a thin electrode elemener substrate, covered with a thin electrode element layer in a low cost unit with a long life t layer in a low cost unit with a long life
DE10251130B4 (en) * 2002-11-02 2005-04-21 Dräger Medical AG & Co. KGaA Sample gas cuvette for a device for measuring the concentration of a paramagnetic gas
DE10353938A1 (en) * 2003-11-18 2005-06-23 Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh Sensor card for the determination of analytes in liquid or gas samples and method for producing such a sensor card
EP1533614A1 (en) * 2003-11-18 2005-05-25 Fresenius Medical Care Deutschland GmbH Sensor card for determining analytes in liquid and gaseous samples and method for producing same
US7837845B2 (en) 2003-11-18 2010-11-23 Fresenius Medial Care Deutschland Gmbh Sensor card for determining analytes in liquid or gas samples and method for producing such a sensor card
US9377430B2 (en) 2004-02-06 2016-06-28 Ascensia Diabetes Care Holdings Ag Electrochemical biosensor
US8702961B2 (en) 2004-02-06 2014-04-22 Bayer Healthcare Llc Methods of using an electrochemical biosensor
US8137529B2 (en) 2004-02-06 2012-03-20 Bayer Healthcare Llc Methods of using an electrochemical biosensor
US8388827B2 (en) 2004-02-06 2013-03-05 Bayer Healthcare, Llc Methods of using an electrochemical biosensor
DE102004014537A1 (en) * 2004-03-23 2005-10-13 Fujitsu Ltd., Kawasaki Chip-integrated detector for analyzing liquids
DE102004037312A1 (en) * 2004-07-31 2006-03-23 Dräger Safety AG & Co. KGaA Electrochemical gas sensor and method for its production
US7935234B2 (en) 2004-07-31 2011-05-03 Dräger Safety AG & Co. KGaA Electrochemical gas sensor and process for manufacturing same
DE102004037312B4 (en) * 2004-07-31 2015-02-05 Dräger Safety AG & Co. KGaA Electrochemical gas sensor and method for its production
WO2006027702A3 (en) * 2004-09-09 2006-06-22 Albatros Technologies Gmbh & C Analyte detecting member with a 3d hydrogel
WO2006027702A2 (en) * 2004-09-09 2006-03-16 Albatros Technologies Gmbh & Co. Kg Analyte detecting member with a 3d hydrogel
US8273226B2 (en) 2007-12-10 2012-09-25 Bayer Healthcare Llc Wear-resistant electrochemical test sensor and method of forming the same
US8710848B2 (en) 2008-07-23 2014-04-29 Büerkert Werke GmbH Sensor system
US8894832B2 (en) 2010-03-30 2014-11-25 Jabil Circuit (Singapore) Pte, Ltd. Sampling plate
US9011658B2 (en) 2010-03-30 2015-04-21 Jabil Circuit (Singapore) Pte, Ltd. Sampling plate

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999020999A1 (en) 1999-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19602861C2 (en) Sampling system for analytes contained in carrier liquids and method for its production
DE19822123C2 (en) Method and device for the detection of analytes
DE4408352C2 (en) Miniaturized substance-recognizing flow sensor and method for its production
DE19747875A1 (en) Method for measuring variable sizes and device for carrying out the method
AT392847B (en) SENSOR ELECTRODE ARRANGEMENT
DE68924026T3 (en) BIOSENSOR AND ITS MANUFACTURE.
DE19621241C2 (en) Membrane electrode for measuring the glucose concentration in liquids
EP0702228B1 (en) Planar sensor for measuring a chemical parameter of a sample
DE60037592T2 (en) Method for measuring an analyte with the aid of an electrochemical biosensor, which can be switched off by applying a potential
DE1933302C3 (en) Arrangement for measuring the concentration of a liquid component
EP0566717B1 (en) Miniaturized sensor element for determining the concentrations of substances in liquids and process for producing the same
DE102010002915B4 (en) Microfluidic sensor
DE102015121364A1 (en) Potentiometric sensor
DE19826957A1 (en) Device for determining an analyte in a body fluid
DE102011089671A1 (en) Reference half cell and electrochemical sensor with the reference half cell
DE2127142A1 (en) Analyzer
DE2638193C3 (en) Laminated membrane for use in an enzyme electrode and method of making such a membrane
EP1533614B1 (en) Sensor card for determining analytes in liquid and gaseous samples and method for producing same
DE102017121914A1 (en) Sensor element and method for producing a sensor element
DE102012111813A1 (en) Sensor for detecting an analyte concentration
DE102012111811A1 (en) Electrochemical sensor for detecting analyte concentration in measuring medium, has connecting line which is designed as circuit board, where reference electrode is designed as material layer system formed on circuit board
DE1598196A1 (en) Electrochemical apparatus
DE19929264A1 (en) Universal transducer
DE19721477A1 (en) Microbial membrane reactor for use in flow systems
EP2368637B1 (en) Microfluidic multiple compartment measuring chamber assembly

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8139 Disposal/non-payment of the annual fee