DE19927979A1 - Preparation of alkylenediol dicyclohexanoate, useful as nontoxic plasticizers, by hydrogenation of the dibenzoate over Group 8 metal catalyst on macroporous carrier - Google Patents

Preparation of alkylenediol dicyclohexanoate, useful as nontoxic plasticizers, by hydrogenation of the dibenzoate over Group 8 metal catalyst on macroporous carrier

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Abstract

Hydrogenation of at least one alkylenediol dibenzoate or derivatives (A) by treatment with hydrogen-containing gas in presence of catalyst (B) that contains at least one Group 8 metal, optionally also at least one Group I-VII metal, on a carrier that contains macropores. An Independent claim is also included for seventy dicyclohexanoates when prepared by this method, and their mixtures.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrierung von Alkylendiol­ dibenzoaten durch Inkontaktbringen eines oder mehrerer Alkylendioldibenzoate mit einem Wasserstoff enthaltenden Gas in Gegenwart eines Makroporen aufweisenden Katalysators.The present invention relates to a process for the hydrogenation of alkylene diol dibenzoates by contacting one or more alkylene diol dibenzoates with a gas containing hydrogen in the presence of a macroporous Catalyst.

Ferner betrifft die vorliegende Erfindung auch ausgewählte Vertreter der erhaltenen Hydrierungsprodukte an sich, d. h. ausgewählte Alkylendioldicyclohexanoate, insbesondere die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Alkylendiol­ dicyclohexanoate. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von Alkylendioldicyclohexanoaten als Weichmacher in Kunststoffen. Im Stand der Technik sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykolestern offenbart. Eine Verwendung spezifischer Alkylenglykolester als Weichmacher ist nur in Einzelfällen offenbart, Alkylendioldiyclohexanoate wurden bisher insbesondere als Schmiermittel verwendet.Furthermore, the present invention also relates to selected representatives of those obtained Hydrogenation products per se, d. H. selected alkylenediol dicyclohexanoates, in particular the alkylene diol obtained by the process according to the invention dicyclohexanoate. The present invention also relates to Use of alkylenediol dicyclohexanoates as plasticizers in plastics. Various processes for the production of Alkylene glycol esters disclosed. A use of specific alkylene glycol esters as Plasticizers are only disclosed in isolated cases, alkylene diol diyclohexanoates have been disclosed previously used in particular as a lubricant.

Die deutsche Patentschrift DE 19 48 787 sowie die deutschen Offenlegungsschriften DE 20 38 781 und DE 21 26 505 betreffen ein Verfahren zur Herstellung von Alkylenglykolestern durch Umsetzung von Olefinen mit molekularem Sauerstoff in Gegenwart eines Übergangsmetallkatalysators (beispielsweise Te, Ce, Sb, Mn, V, Co) in Verbindung mit einer Halogenquelle. Die Offenlegungsschriften DE 20 38 781 und DE 21 26 505 betreffen spezifische technische Weiterentwicklungen dieses Verfahrens (erhöhte Selektivität durch Reduktion des Wassergehalts des Flüssigphasenreaktionsmediums bzw. erhöhte Rückgewinnung überschüssiger Edukte durch Destillation in Gegenwart eines azeotropen Mittels). In DE 19 48 787 und DE 20 38 781 heißt es allgemein, daß die erhaltenen Ester als Lösungsmittel und Weichmacher Verwendung finden können. Beispielhaft werden jedoch lediglich Ethylen- und Propylenglykol- mono- und -diacetat genannt, die als Lösungsmittel oder zur Herstellung von Ethylen- und Propylenglykol verwendet werden kann, sowie die Diester von 2,3-Butandiol oder von 2,3-Dihydroxy-2- methylbutan, die zu Butadien bzw. zu Isopren gebracht werden können.The German patent DE 19 48 787 as well as the German published documents DE 20 38 781 and DE 21 26 505 relate to a method for producing Alkylene glycol esters by reacting olefins with molecular oxygen in Presence of a transition metal catalyst (e.g. Te, Ce, Sb, Mn, V, Co) in connection with a halogen source. The disclosures  DE 20 38 781 and DE 21 26 505 relate to specific technical Further developments of this process (increased selectivity by reducing the Water content of the liquid phase reaction medium or increased recovery excess educts by distillation in the presence of an azeotropic agent). In DE 19 48 787 and DE 20 38 781 generally state that the esters obtained as Solvents and plasticizers can be used. Be exemplary however only called ethylene and propylene glycol mono- and diacetate, which as Solvent or used for the production of ethylene and propylene glycol and the diesters of 2,3-butanediol or 2,3-dihydroxy-2- methyl butane, which can be brought to butadiene or to isoprene.

In der US 2,807,638 wurden mit tertiären Alkylen substituierte Benzoate unter Verwendung eines Raney-Nickel-Katalysators hydriert, azidifiziert und dann verestert. Auf diese Weise wurden Diethylenglykol-di-(4-tert.butyl)-cyclohexanoat, 1,5-Pentandiol-di-(4-tert.hexyl)-cyclohexanoat, 1,5-Pentandiol-di-(4-tert.octyl)- cyclohexanoat sowie 1,5-Pentandiol-di-(3,5-di-tert.butyl)-cyclohexanoat erhalten und als Weichmacher für PVC verwendet.In US 2,807,638, substituted with tertiary alkylene benzoates Using a Raney nickel catalyst, hydrogenated, acidified and then esterified. In this way, diethylene glycol di (4-tert.butyl) cyclohexanoate, 1,5-pentanediol di (4-tert.hexyl) cyclohexanoate, 1,5-pentanediol di (4-tert.octyl) - cyclohexanoate and 1,5-pentanediol di (3,5-di-tert-butyl) cyclohexanoate and used as a plasticizer for PVC.

Laut Shibata et al. (1964; Kogyo Kagaku Zasshi, 67(11), Seiten 1902-1906) kernhydrierte aromatische 1,2-Dioldiester, etwa 1,2-Dodecandiol-dicyclohexanoat, besonders als Schmiermittel und unhydrierte aromatische 1,2-Dioldester als Weichmacher geeignet.According to Shibata et al. (1964; Kogyo Kagaku Zasshi, 67 (11), pages 1902-1906) core-hydrogenated aromatic 1,2-diol diesters, for example 1,2-dodecanediol dicyclohexanoate, especially as lubricants and unhydrogenated aromatic 1,2-diol esters as Suitable plasticizer.

Gemäß JP-A-63245491 lassen sich Dicyclohexanester mit einer zentralen 1,1,3- trialkylpropylen gruppe als Getriebeflüssigkeitskomponenten einsetzen, gemäß WO-A-89/01020 sind allgemein Dicyclohexanester mit einer linearen oder verzweigten Alkylgruppe mit einem C1-4-Rückgrat für diesen Zweck einsetzbar. Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt durch direkte Veresterung von Cyclohexanol. WO 88/10292 und WO 88/10293 offenbaren entsprechend die Direktsynthese von Neopentylglykoldicyclohexanoat bzw. dessen Verwendung als Getriebeflüssigkeits­ komponente. According to JP-A-63245491, dicyclohexane esters with a central 1,1,3-trialkylpropylene group can be used as transmission fluid components; according to WO-A-89/01020, dicyclohexane esters with a linear or branched alkyl group with a C 1-4 backbone are generally used this purpose can be used. These compounds are prepared by direct esterification of cyclohexanol. WO 88/10292 and WO 88/10293 accordingly disclose the direct synthesis of neopentyl glycol dicyclohexanoate or its use as a transmission fluid component.

EP-A2-0 613 677 betrifft Nagellacke, die Di- oder Triester als Weichmacher­ komponente enthalten. Geeignete Diester sind hierbei Neopentylglykolester sowie Ethylen-, Propylen- und Isopropylenglykolester, beispielhaft werden die bevorzugten Dibenzoate genannt.EP-A2-0 613 677 relates to nail polishes, the di- or triesters as plasticizers component included. Suitable diesters are neopentyl glycol esters as well Ethylene, propylene and isopropylene glycol esters, the preferred ones being exemplified Called dibenzoate.

Auch als Weichmacher in Kunststoffen, wie z. B. PVC, wurden bislang in aller Regel Ester aromatischer Carbonsäuren, insbesondere Phthalsäureester, wie z. B. Dibutyl-, Dioctyl- oder Diisononylester der Phthalsäure verwendet, wie dies z. B. aus der FR-A 23 97 131 hervorgeht. Diesen wird jedoch seit kurzer Zeit nachgesagt, daß sie gesundheitlich nicht unbedenklich sind, so daß ihre Verwendung in Kunststoffen zur Herstellung von z. B. Kinderspielzeug immer stärker in der Kritik steht und in einigen Ländern bereits verboten ist. Im Tierversuch wurde mittlerweise gezeigt, daß Phthalate zu einer Peroxisomen­ proliferation führen können, welche in ursächlichem Zusammenhang mit den bei Maus und Ratte in Langzeitstudien aufgetretenen Lebertumoren steht.Also as a plasticizer in plastics, such as. B. PVC, have so far been in everyone Rule esters of aromatic carboxylic acids, especially phthalic acid esters, such as. B. Dibutyl, dioctyl or diisononyl esters of phthalic acid are used, as described for. B. emerges from FR-A 23 97 131. However, this has been recently said that they are not harmless to health, so their Use in plastics for the production of e.g. B. Children's toys always is more criticized and is already banned in some countries. in the Animal studies have meanwhile shown that phthalates become a peroxisome proliferation, which is causally related to the Mouse and rat in long-term studies of liver tumors.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen, die als Weichmacher verwendet werden können, bereitzustellen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, mittels dessen diese Verbindungen mit sehr hoher Selektivität und Raum-Zeit-Ausbeute ohne signifikante Nebenreaktionen erhalten werden können.The object of the present invention was therefore to develop new compounds, which can be used as plasticizers, as well as a method for their preparation, by means of which these compounds with very high selectivity and space-time yield can be obtained without significant side reactions can.

Eine weitere der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand darin, Substanzen für die Verwendung als Weichmacher in Kunststoffen bereitzustellen, welche nicht nur aufgrund ihrer physikalischen und stofflichen Eigenschaften für eine Verwendung als Weichmacher geeignet sind, sondern darüber hinaus auch aufgrund ihrer toxikologischen Eigenschaften im Zusammenhang mit einer Verwendung als Weichmacher in Kunststoffen als geeignet einzustufen sind. Another object underlying the present invention was To provide substances for use as plasticizers in plastics, which are not only for their physical and material properties a use as a plasticizer are suitable, but also due to their toxicological properties in connection with a Use as plasticizers in plastics can be classified as suitable.  

Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Hydrierung eines Alkylendioldibenzoats oder eines Derivats davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon durch Inkontaktbringen des Alkylendioldibenzoats oder eines Derivats davon oder des Gemischs aus zwei oder mehr davon mit einem Wasserstoff enthaltenden Gas in Gegenwart eines Katalysators, der als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Makroporen aufweist.Accordingly, the present invention relates to a process for the hydrogenation of a Alkylene diol dibenzoate or a derivative thereof or a mixture of two or more thereof by contacting the alkylene diol dibenzoate or one Derivative thereof or the mixture of two or more thereof with a hydrogen containing gas in the presence of a catalyst which is at least as active metal a metal of subgroup VIII of the periodic table alone or together with at least one metal from subgroup I or VII of the periodic table, applied to a support, characterized in that the support Has macropores.

In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Hydrierung eines Alkylendioldibenzoats oder eines Derivats davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon, wobei der Katalysator als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei der Träger einen mittleren Porendurchmesser von mindestens 50 nm und eine BET Oberfläche von höchstens 30 m2/g aufweist und die Menge des Aktivmetalls 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, beträgt (Katalysator 1).In a preferred embodiment, the present invention relates to a process for the hydrogenation of an alkylene diol dibenzoate or a derivative thereof or a mixture of two or more thereof, the catalyst as active metal at least one metal of subgroup VIII of the periodic table, alone or together with at least one metal of I. or VII. Subgroup of the Periodic Table, applied to a support, the support having an average pore diameter of at least 50 nm and a BET surface area of at most 30 m 2 / g and the amount of active metal being 0.01 to 30% by weight. %, based on the total weight of the catalyst, is (catalyst 1).

Ferner betrifft sie ein derartiges Verfahren, wobei der Katalysator als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei 10 bis 50% des Porenvolumens des Trägers von Makroporen mit einem Porendurchmesser im Bereich von 50 nm bis 10.000 nm und 50 bis 90% des Porenvolumens des Trägers von Mesoporen mit einem Porendurchmesser im Bereich von 2 bis 50 nm gebildet werden, wobei sich die Summe der Anteile der Porenvolumina zu 100% addiert (Katalysator 2). It also relates to such a method, the catalyst being an active metal at least one metal of subgroup VIII of the periodic table alone or together with at least one metal from subgroup I or VII Periodic table in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, based on the Total weight of the catalyst, supported on a carrier, wherein 10 up to 50% of the pore volume of the carrier of macropores with a Pore diameter in the range from 50 nm to 10,000 nm and 50 to 90% of the Pore volume of the carrier of mesopores with a pore diameter in Range from 2 to 50 nm are formed, the sum of the proportions of the Pore volumes added up to 100% (catalyst 2).  

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren, wie oben definiert, wobei der Katalysator (Katalysator 3) als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei der Träger einen mittleren Porendurchmesser von mindestens 0,1 µm, und eine BET- Oberfläche von höchstens 15 m2/g aufweist. Als Träger können prinzipiell alle Träger eingesetzt werden, die Makroporen aufweisen, d. h. Träger, die ausschließlich Makroporen aufweisen sowie solche, die neben Makroporen auch Meso- und/oder Mikroporen enthalten.In a further preferred embodiment, the present invention relates to a process as defined above, the catalyst (catalyst 3) as active metal at least one metal of subgroup VIII of the periodic table, alone or together with at least one metal of subgroup I or VII of the periodic table in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, based on the total weight of the catalyst, applied to a support, wherein the support has an average pore diameter of at least 0.1 microns, and a BET surface area of at most 15 m 2 / g. In principle, all supports which have macropores, ie supports which only have macropores, and those which also contain mesopores and / or micropores in addition to macropores can be used as supports.

Als Aktivmetall können prinzipiell alle Metalle der VIII. Nebengruppe des Periodensystems eingesetzt werden. Vorzugsweise werden als Aktivmetalle Platin, Rhodium, Palladium, Cobalt, Nickel oder Ruthenium oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon eingesetzt, wobei insbesondere Ruthenium als Aktivmetall verwendet wird. Unter den ebenfalls verwendbaren Metallen der I. oder VII. oder aber der I. und der VII. Nebengruppe des Periodensystems, die ebenfalls allesamt prinzipiell verwendbar sind, werden vorzugsweise Kupfer und/oder Rhenium eingesetzt.In principle, all metals of subgroup VIII of the Periodic table can be used. Platinum, Rhodium, palladium, cobalt, nickel or ruthenium or a mixture of two or more of them are used, in particular ruthenium as active metal is used. Among the metals of I. or VII. Or but the 1st and 7th subgroups of the periodic table, all of which are also in principle, copper and / or rhenium are preferred used.

Die Begriffe "Makroporen" und "Mesoporen" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung so verwendet, wie sie in Pure Appl. Chem., 45 S. 79 (1976) definiert sind, nämlich als Poren, deren Durchmesser oberhalb von 50 nm (Makroporen) oder deren Durchmesser zwischen 2 nm und 50 nm liegt (Mesoporen).The terms "macropores" and "mesopores" are used in the context of the present Invention as used in Pure Appl. Chem., 45 p. 79 (1976) are defined, namely as pores whose diameter is above 50 nm (macropores) or their Diameter is between 2 nm and 50 nm (mesopores).

Der Gehalt des Aktivmetalls beträgt im allgemeinen ungefähr 0,01 bis ungefähr 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,01 bis ungefähr 5 Gew.-% und insbesondere ungefähr 0,05 bis ungefähr 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des verwendeten Katalysators, wobei die bei den im folgenden beschriebenen, vorzugsweise eingesetzten Katalysatoren 1 bis 3 vorzugsweise verwendeten Gehalte nochmals bei der Diskussion dieser Katalysatoren einzeln angegeben sind.The content of the active metal is generally about 0.01 to about 30% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight and in particular about 0.05 to about 5% by weight, based in each case on the total weight of the catalyst used, the in the described below,  preferably used catalysts 1 to 3 preferably used contents are again given individually in the discussion of these catalysts.

Der erfindungsgemäß verwendete Begriff "Alkylendioldibenzoat oder ein Derivat davon" umfaßt alle Verbindungen der allgemeinen Formeln (I), (IIa) und (IIb)
The term "alkylene diol dibenzoate or a derivative thereof" used according to the invention includes all compounds of the general formulas (I), (IIa) and (IIb)

mit
R1 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R2 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R3', R3" = voneinander unabhängig H, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, Alkoxy, Halogen,
n = 1-10, bevorzugt 1-5, besonders bevorzugt 1-3.With
R 1 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical,
R 2 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical,
R 3 ', R 3 "= independently of one another H, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, alkoxy, halogen,
n = 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-3.

Der Begriff "Kohlenwasserstoffrest" umfaßt beispielsweise lineare oder verzweigte acyclische Gruppen, die in der Regel 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 20 und besonders bevorzugt 3 bis 18 C-Atome aufweisen, Cycloalkylengruppen, insbesondere solche, die 3 bis 10 C-Atome umfassen, sowie aromatische, insbesondere monocyclische aromatische Gruppen, die unsubstituiert oder ein- oder mehrfach alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituiert sein können.The term "hydrocarbon residue" includes, for example, linear or branched acyclic groups, which are usually 1 to 30, preferably 2 to 20 and particularly preferably have 3 to 18 carbon atoms, cycloalkylene groups,  especially those containing 3 to 10 carbon atoms, as well as aromatic, especially monocyclic aromatic groups which are unsubstituted or mono- or can be substituted several times by alkyl, alkoxy or halogen.

Acyclische Alkylengruppen im Sinne der vorliegenden Erfindung können gesättigt sein oder eine oder mehrere Mehrfachbindungen enthalten.Acyclic alkylene groups in the sense of the present invention can be saturated or contain one or more multiple bonds.

Die vorzugsweise eingesetzten Verbindungen werden untenstehend im Abschnitt "Die Verfahrensführung" nochmals kurz erläutert.The preferred compounds used are set out in section below "The procedure" briefly explained again.

Im folgenden sollen nunmehr die vorzugsweise verwendeten Katalysatoren 1 bis 3 detailliert beschrieben werden. Dabei erfolgt die Beschreibung beispielhaft unter Bezugnahme auf die Verwendung von Ruthenium als Aktivmetall. Die untenstehenden Angaben sind auch auf die anderen verwendbaren Aktivmetalle, wie hierin definiert, übertragbar.In the following, the catalysts 1 to 3 which are preferably used will now be be described in detail. The description is given as an example at Reference to the use of ruthenium as an active metal. The The information below also applies to the other active metals that can be used, such as defined herein, transferable.

KATALYSATOR 1CATALYST 1

Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 1 können technisch hergestellt werden durch Auftragen mindestens eines Metalls der VIII. Nebengruppe des Periodensystems und gegebenenfalls mindestens eines Metalls der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems auf einem geeigneten Träger.The catalysts 1 used according to the invention can be produced industrially are by applying at least one metal of subgroup VIII Periodic table and optionally at least one metal of I. or VII. Sub-group of the periodic table on a suitable support.

Die Auftragung kann durch Tränken des Trägers in wäßrigen Metallsalzlösungen, wie z. B. wäßrigen Rutheniumsalzlösungen, durch Aufsprühen entsprechender Metallsalzlösungen auf den Träger oder durch andere geeignete Verfahren erreicht werden. Als Metallsalze der I., VII. oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems eignen sich die Nitrate, Nitrosylnitrate, Halogenide, Carbonate, Carboxylate, Acetylacetonate, Chlorokomplexe, Nitritokomplexe oder Aminkomplexe der entsprechenden Metalle, wobei die Nitrate und Nitrosylnitrate bevorzugt sind. The application can be carried out by soaking the carrier in aqueous metal salt solutions, such as B. aqueous ruthenium salt solutions, by spraying accordingly Metal salt solutions achieved on the carrier or by other suitable methods become. As metal salts of subgroups I, VII or VIII of the periodic table the nitrates, nitrosyl nitrates, halides, carbonates, carboxylates, Acetylacetonates, chloro complexes, nitrito complexes or amine complexes corresponding metals, the nitrates and nitrosyl nitrates being preferred.  

Bei Katalysatoren, die neben dem Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems noch weitere Metalle als Aktivmetall auf dem Träger aufgetragen enthalten, können die Metallsalze bzw. Metallsalzlösungen gleichzeitig oder nacheinander aufgebracht werden.In the case of catalysts which, in addition to the metal from subgroup VIII Periodic table also applied other metals as active metal on the carrier contain, the metal salts or metal salt solutions simultaneously or be applied one after the other.

Die mit der Metallsalzlösung beschichteten bzw. getränkten Träger werden anschließend, vorzugsweise bei Temperaturen von 100 bis 150°C, getrocknet und wahlweise bei Temperaturen von 200 bis 600°C, vorzugsweise von 350 bis 450°C calciniert. Bei getrennter Auftränkung wird der Katalysator nach jedem Tränkschritt getrocknet und wahlweise calciniert, wie oben beschrieben. Die Reihenfolge, in der die Aktivkomponenten aufgetränkt werden, ist dabei frei wählbar.The supports coated or soaked with the metal salt solution become then, preferably at temperatures of 100 to 150 ° C, dried and optionally at temperatures from 200 to 600 ° C, preferably from 350 to 450 ° C calcined. If the impregnation is carried out separately, the catalyst becomes after each impregnation step dried and optionally calcined as described above. The order in which the active components are soaked, can be freely selected.

Anschließend werden die beschichteten und getrockneten sowie wahlweise calcinierten Träger durch Behandlung in einem Gasstrom, der freien Wasserstoff enthält, bei Temperaturen von ungefähr 30 bis ungefähr 600°C, vorzugsweise von ungefähr 150 bis ungefähr 450°C aktiviert. Vorzugsweise besteht der Gasstrom aus 50 bis 100 Vol.-% H2 und 0 bis 50 Vol.% N2.The coated, dried and optionally calcined supports are then activated by treatment in a gas stream containing free hydrogen at temperatures from about 30 to about 600 ° C, preferably from about 150 to about 450 ° C. The gas stream preferably consists of 50 to 100% by volume of H 2 and 0 to 50% by volume of N 2 .

Die Metallsalzlösung oder -lösungen werden in einer solchen Menge auf den oder die Träger aufgebracht, daß der Gesamtgehalt an Aktivmetall, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, ungefähr 0,01 bis ungefähr 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,01 bis ungefähr 5 Gew.-%, weiter bevorzugt ungefähr 0,01 bis ungefähr 1 Gew.-%, und insbesondere ungefähr 0,05 bis ungefähr 1 Gew.-% beträgt.The metal salt solution or solutions are added to the or in such an amount the carrier applied that the total content of active metal, each based on the total weight of the catalyst, about 0.01 to about 30% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably about 0.01 up to about 1% by weight, and in particular about 0.05 to about 1% by weight is.

Die Metalloberfläche auf dem Katalysator 1 beträgt dabei insgesamt vorzugsweise ungefähr 0,01 bis ungefähr 10 m2/g, weiter bevorzugt ungefähr 0,05 bis ungefähr 5 m2/g und insbesondere ungefähr 0,05 bis ungefähr 3 m2/g des Katalysators. Die Metalloberfläche wird mittels der von J. Lemaitre et al. in "Characterization of Heterogeneous Catalysts", Hrsg. Francis Delanney, Marcel Dekker, New York 1984, S. 310-324, beschriebenen Chemisorptionsverfahren bestimmt.The total metal surface on the catalyst 1 is preferably approximately 0.01 to approximately 10 m 2 / g, more preferably approximately 0.05 to approximately 5 m 2 / g and in particular approximately 0.05 to approximately 3 m 2 / g of the catalyst . The metal surface is by means of the by J. Lemaitre et al. in "Characterization of Heterogeneous Catalysts", ed. Francis Delanney, Marcel Dekker, New York 1984, pp. 310-324.

Im erfindungsgemäß verwendeten Katalysator 1 beträgt das Verhältnis der Oberflächen des/der Aktivmetalls/-metalle und des Katalysatorträgers vorzugsweise weniger als ungefähr 0,05, wobei der untere Grenzwert bei ungefähr 0,0005 liegt. Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren verwendbaren Trägermaterialien sind solche, die makroporös sind und einen mittleren Porendurch­ messer von mindestens ungefähr 50 nm, vorzugsweise mindestens ungefähr 100 nm, insbesondere mindestens ungefähr 500 nm aufweisen und deren Oberfläche nach BET bei höchstens ungefähr 30 m2/g, vorzugsweise höchstens ungefähr 15 m2/g, weiter bevorzugt höchstens ungefähr 10 m2/g, insbesondere höchstens ungefähr 5 m2/g und weiter bevorzugt höchstens ungefähr 3 m2/g liegt. Der mittlere Porendurch­ messer des Trägers beträgt vorzugsweise ungefähr 100 nm bis ungefähr 200 µm, weiter bevorzugt ungefähr 500 nm bis ungefähr 50 µm. Die Oberfläche des Trägers beträgt vorzugsweise ungefähr 0,2 bis ungefähr 15 m2/g, weiter bevorzugt ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 m2/g, insbesondere ungefähr 0,5 bis ungefähr 5 m2/g und weiter bevorzugt ungefähr 0,5 bis ungefähr 3 m2/g.In the catalyst 1 used according to the invention, the ratio of the surfaces of the active metal (s) and the catalyst carrier is preferably less than approximately 0.05, the lower limit being approximately 0.0005. The support materials which can be used to produce the catalysts used according to the invention are those which are macroporous and have an average pore diameter of at least approximately 50 nm, preferably at least approximately 100 nm, in particular at least approximately 500 nm and whose BET surface area is at most approximately 30 m 2 / g, preferably at most about 15 m 2 / g, more preferably at most about 10 m 2 / g, in particular at most about 5 m 2 / g and more preferably at most about 3 m 2 / g. The mean pore diameter of the carrier is preferably approximately 100 nm to approximately 200 μm, more preferably approximately 500 nm to approximately 50 μm. The surface area of the carrier is preferably approximately 0.2 to approximately 15 m 2 / g, more preferably approximately 0.5 to approximately 10 m 2 / g, in particular approximately 0.5 to approximately 5 m 2 / g and further preferably approximately 0, 5 to about 3 m 2 / g.

Die Oberfläche des Trägers wird bestimmt nach dem BET Verfahren durch N2- Adsorption, insbesondere nach DIN 66131. Die Bestimmung des mittleren Porendurchmesser und der Porengrößenverteilung erfolgt durch Hg-Porosimetrie, insbesondere nach DIN 66133.The surface of the support is determined by the BET method by N 2 adsorption, in particular in accordance with DIN 66131. The average pore diameter and the pore size distribution are determined by mercury porosimetry, in particular in accordance with DIN 66133.

Vorzugsweise kann die Porengrößenverteilung des Trägers annähernd bimodal sein, wobei die Porendurchmesserverteilung mit Maxima bei etwa 600 nm und etwa 20 µm bei der bimodalen Verteilung eine spezielle Ausführungsform der Erfindung darstellt. The pore size distribution of the support can preferably be approximately bimodal, the pore diameter distribution with maxima at about 600 nm and about 20 microns in the bimodal distribution a special embodiment of the invention represents.  

Weiter bevorzugt ist ein Träger mit einer Oberfläche von 1,75 m2/g, der diese bimodale Verteilung des Porendurchmessers aufweist. Das Porenvolumen dieses bevorzugten Trägers beträgt vorzugsweise etwa 0,53 ml/g.A carrier with a surface area of 1.75 m 2 / g is further preferred which has this bimodal distribution of the pore diameter. The pore volume of this preferred carrier is preferably about 0.53 ml / g.

Als makroporöses Trägermaterial verwendbar sind beispielsweise Makroporen aufweisende Aktivkohle, Siliciumcarbid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid oder Gemische aus zwei oder mehr davon, wobei Aluminiumoxid und Zirkoniumdioxid vorzugsweise verwendet werden.Macropores, for example, can be used as the macroporous carrier material containing activated carbon, silicon carbide, aluminum oxide, silicon dioxide, Titanium dioxide, zirconium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide or mixtures of two or more thereof, with alumina and zirconia preferred be used.

Weitere Details bezüglich Katalysator 1 bzw. zu seiner Herstellung sind der DE-A 196 24 484.6 zu entnehmen, deren diesbezüglicher Inhalt durch Bezugnahme vollständig in die vorliegende Anmeldung einbezogen wird.Further details regarding catalyst 1 and its production are shown in DE-A 196 24 484.6, the relevant content of which can be found by reference is fully incorporated into the present application.

KATALYSATOR 2CATALYST 2

Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 2 enthalten ein oder mehrere Metalle der VIII. Nebengruppe des Periodensystems als Aktivkomponente(n) auf einem Träger, wie hierin definiert. Bevorzugt werden Ruthenium, Palladium und/oder Rhodium als Aktivkomponente(n) verwendet.The catalysts 2 used according to the invention contain one or more Metals of subgroup VIII of the periodic table as active component (s) a carrier as defined herein. Ruthenium and palladium are preferred and / or rhodium used as the active component (s).

Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 2 können technisch hergestellt werden durch Auftragen mindestens eines Aktivmetalls der VIII. Nebengruppe des Periodensystems, vorzugsweise Ruthenium oder Palladium und gegebenenfalls mindestens eines Metalls der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems auf einem geeigneten Träger. Die Auftragung kann durch Tränken des Trägers in wäßrigen Metallsalzlösungen, wie z. B. Ruthenium- oder Palladiumsalzlösungen, durch Aufsprühen entsprechender Metallsalzlösungen auf den Träger oder durch andere geeignete Verfahren erreicht werden. Als Metallsalze zur Herstellung der Metallsalzlösungen eignen sich die Nitrate, Nitrosylnitrate, Halogenide, Carbonate, Carboxylate, Acetylacetonate, Chlorokomplexe, Nitritokomplexe oder Aminkomplexe der entsprechenden Metalle, wobei die Nitrate und Nitrosylnitrate bevorzugt sind.The catalysts 2 used according to the invention can be produced industrially are by applying at least one active metal of subgroup VIII Periodic table, preferably ruthenium or palladium and optionally at least one metal of subgroup I or VII of the periodic table a suitable carrier. The application can be done by soaking the wearer in aqueous metal salt solutions, such as. B. ruthenium or palladium salt solutions, by spraying appropriate metal salt solutions onto the support or by other appropriate procedures can be achieved. As metal salts for the production of Metal salt solutions are the nitrates, nitrosyl nitrates, halides, carbonates,  Carboxylates, acetylacetonates, chloro complexes, nitrito complexes or Amine complexes of the corresponding metals, the nitrates and nitrosyl nitrates are preferred.

Bei Katalysatoren, die mehrere Aktivmetalle auf den Träger aufgetragen enthalten, können die Metallsalze bzw. Metallsalzlösungen gleichzeitig oder nacheinander aufgebracht werden.In the case of catalysts which contain several active metals applied to the support, can the metal salts or metal salt solutions simultaneously or in succession be applied.

Die mit der Metallsalzlösung beschichteten bzw. getränkten Träger werden anschließend getrocknet, wobei Temperaturen von 100 bis 150°C bevorzugt sind. Wahlweise können diese Träger bei Temperaturen von 200 bis 600°C, vorzugsweise von 350 bis 450°C calciniert werden. Anschließend werden die beschichteten Träger durch Behandlung in einem Gasstrom, der freien Wasserstoff enthält, bei Temperaturen von 30 bis 600°C, vorzugsweise von 100 bis 450°C und insbesondere von 100 bis 300°C aktiviert. Der Gasstrom besteht vorzugsweise aus 50 bis 100 Vol.-% H2 und 0 bis 50 Vol.% N2.The supports coated or impregnated with the metal salt solution are then dried, temperatures of 100 to 150 ° C. being preferred. These supports can optionally be calcined at temperatures from 200 to 600 ° C., preferably from 350 to 450 ° C. The coated supports are then activated by treatment in a gas stream which contains free hydrogen at temperatures from 30 to 600 ° C., preferably from 100 to 450 ° C. and in particular from 100 to 300 ° C. The gas stream preferably consists of 50 to 100% by volume of H 2 and 0 to 50% by volume of N 2 .

Werden auf die Träger mehrere Aktivmetalle aufgetragen und erfolgt das Auftragen nacheinander, so kann der Träger nach jedem Auftragen bzw. Tränken bei Tempe­ raturen von 100 bis 150°C getrocknet werden und wahlweise bei Temperaturen von 200 bis 600°C calciniert werden. Dabei kann die Reihenfolge, in der die Metall­ salzlösung aufgetragen oder aufgetränkt wird, beliebig gewählt werden.If several active metals are applied to the carrier, the application takes place one after the other, so the wearer can use Tempe after each application or watering temperatures from 100 to 150 ° C and optionally at temperatures of 200 to 600 ° C are calcined. The order in which the metal salt solution is applied or soaked, can be chosen arbitrarily.

Die Metallsalzlösung wird in einer solchen Menge auf den/die Träger aufgebracht, daß der Gehalt an Aktivmetall 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%; und insbesondere 0,3 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, beträgt.The metal salt solution is applied to the carrier (s) in such an amount that that the content of active metal 0.01 to 30 wt .-%, preferably 0.01 to 10 wt .-%, more preferably 0.01 to 5% by weight; and in particular 0.3 to 1% by weight, based on the total weight of the catalyst.

Die Metalloberfläche auf dem Katalysator beträgt insgesamt vorzugsweise 0,01 bis 10 m2/g, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 m2/g und weiter bevorzugt 0,05 bis 3 m2/g des Katalysators. Die Metalloberfläche wurde durch das Chemisorptionsverfahren gemessen, wie es in J. Lemaitre et al., "Characterization of Heterogeneous Catalysts", Hrsg. Francis Delanney, Marcel Dekker, New York (1984), S. 310-324, beschrieben ist.The total metal surface area on the catalyst is preferably 0.01 to 10 m 2 / g, more preferably 0.05 to 5 m 2 / g and further preferably 0.05 to 3 m 2 / g of the catalyst. The metal surface was measured by the chemisorption method as described in J. Lemaitre et al., "Characterization of Heterogeneous Catalysts", ed. Francis Delanney, Marcel Dekker, New York (1984), pp. 310-324.

Im erfindungsgemäß verwendeten Katalysator 2 beträgt das Verhältnis der Oberflächen des mindestens einen Aktivmetalls und des Katalysatorträgers weniger als ungefähr 0,3, vorzugsweise weniger als ungefähr 0,1 und insbesondere ungefähr 0,05 oder weniger, wobei der untere Grenzwert bei ungefähr 0,0005 liegt.In the catalyst 2 used in the invention, the ratio is Surfaces of the at least one active metal and the catalyst carrier less less than about 0.3, preferably less than about 0.1, and most preferably about 0.05 or less with the lower limit being approximately 0.0005.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 2 ver­ wendbaren Trägermaterialien besitzen Makroporen und Mesoporen.The ver 2 used to produce the catalysts used in the invention reversible carrier materials have macropores and mesopores.

Dabei weisen die erfindungsgemäß verwendbaren Träger eine Porenverteilung auf, der gemäß ungefähr 5 bis ungefähr 50%, vorzugsweise ungefähr 10 bis ungefähr 45%, weiter bevorzugt ungefähr 10 bis ungefähr 30 und insbesondere ungefähr 15 bis ungefähr 25% des Porenvolumens von Makroporen mit Porendurchmessern im Bereich von ungefähr 50 nm bis ungefähr 10.000 nm und ungefähr 50 bis ungefähr 95%, vorzugsweise ungefähr 55 bis ungefähr 90%, weiter bevorzugt ungefähr 70 bis ungefähr 90% und insbesondere ungefähr 75 bis ungefähr 85% des Porenvolumens von Mesoporen mit einem Porendurchmesser von ungefähr 2 bis ungefähr 50 nm gebildet werden, wobei sich jeweils die Summe der Anteile der Porenvolumina zu 100% addiert.The supports which can be used according to the invention have a pore distribution, from about 5 to about 50%, preferably from about 10 to about 45%, more preferably about 10 to about 30 and especially about 15 up to approximately 25% of the pore volume of macropores with pore diameters in Range from about 50 nm to about 10,000 nm and about 50 to about 95%, preferably about 55 to about 90%, more preferably about 70 to about 90% and especially about 75 to about 85% of the pore volume of mesopores with a pore diameter of about 2 to about 50 nm are formed, the sum of the proportions of the pore volumes increasing 100% added.

Das Gesamtporenvolumen der erfindungsgemäß verwendeten Träger beträgt ungefähr 0,05 bis 1,5 cm3/g, vorzugsweise 0,1 bis 1,2 cm3/g und insbesondere ungefähr 0,3 bis 1,0 cm3/g. Der mittlere Porendurchmesser der erfindungsgemäß verwendeten Träger beträgt ungefähr 5 bis 20 nm, vorzugsweise ungefähr 8 bis ungefähr 15 nm und insbesondere ungefähr 9 bis ungefähr 12 nm. The total pore volume of the carriers used according to the invention is approximately 0.05 to 1.5 cm 3 / g, preferably 0.1 to 1.2 cm 3 / g and in particular approximately 0.3 to 1.0 cm 3 / g. The average pore diameter of the supports used according to the invention is approximately 5 to 20 nm, preferably approximately 8 to approximately 15 nm and in particular approximately 9 to approximately 12 nm.

Vorzugsweise beträgt die Oberfläche des Trägers ungefähr 50 bis ungefähr 500 m2/g, weiter bevorzugt ungefähr 200 bis ungefähr 350 m2/g und insbesondere ungefähr 250 bis ungefähr 300 m2/g des Trägers.Preferably, the surface area of the support is from about 50 to about 500 m 2 / g, more preferably from about 200 to about 350 m 2 / g, and in particular from about 250 to about 300 m 2 / g of the support.

Die Oberfläche des Trägers wird nach dem BET Verfahren durch N2-Adsorption, insbesondere nach DIN 66131, bestimmt. Die Bestimmung des mittleren Porendurchmesser und der Größenverteilung erfolgt durch Hg-Porosimetrie, insbesondere nach DIN 66133.The surface of the support is determined by the BET method by N 2 adsorption, in particular according to DIN 66131. The average pore diameter and the size distribution are determined by mercury porosimetry, in particular according to DIN 66133.

Obwohl prinzipiell alle bei der Katalysatorherstellung bekannten Trägermaterialien, d. h. die die oben definierte Porengrößenverteilung aufweisen, eingesetzt werden können, werden vorzugsweise Makroporen aufweisende Aktivkohle, Siliciumcarbid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid oder deren Gemische, weiter bevorzugt Aluminiumoxid und Zirkoniumdioxid, eingesetzt.Although in principle all of the support materials known in catalyst production, d. H. which have the pore size distribution defined above can be used activated carbon, silicon carbide, Aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, magnesium oxide, Zinc oxide or mixtures thereof, more preferably aluminum oxide and Zirconium dioxide.

Weitere Details bezüglich Katalysator 2 bzw. zu seiner Herstellung sind der DE-A 196 24 485.4 zu entnehmen, deren diesbezüglicher Inhalt durch Bezugnahme vollständig in die vorliegende Anmeldung einbezogen wird.Further details regarding catalyst 2 and its production are shown in DE-A 196 24 485.4, the relevant content of which can be found by reference is fully incorporated into the present application.

KATALYSATOR 3CATALYST 3

Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 3 können technisch hergestellt werden durch Auftragen eines Aktivmetalls der VIII. Nebengruppe des Periodensystems und gegebenenfalls mindestens eines Metalls der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems auf einen geeigneten Träger. Die Auftragung kann durch Tränken des Trägers in wäßrigen Metallsalzlösungen, wie z. B. Rutheniumsalzlösungen, durch Aufsprühen entsprechender Metallsalzlösungen auf den Träger oder durch andere geeignete Verfahren erreicht werden. Als Rutheniumsalze zur Herstellung der Rutheniumsalzlösungen wie auch als Metallsalze der I., VII. oder VIII. Nebengruppe eignen sich die Nitrate, Nitrosylnitrate, Halogenide, Carbonate, Carboxylate, Acetylacetonate, Chlor­ okomplexe, Nitritokomplexe oder Aminkomplexe der entsprechenden Metalle, bevorzugt sind dabei die Nitrate und Nitrosylnitrate.The catalysts 3 used according to the invention can be produced industrially are by applying an active metal of subgroup VIII Periodic table and optionally at least one metal of I. or VII. Subgroup of the periodic table on a suitable support. The application can by soaking the carrier in aqueous metal salt solutions, such as. B. Ruthenium salt solutions, by spraying on corresponding metal salt solutions the carrier or by other suitable methods. As Ruthenium salts for the preparation of the ruthenium salt solutions as well as  Metal salts of subgroups I, VII or VIII are suitable as nitrates, Nitrosyl nitrates, halides, carbonates, carboxylates, acetylacetonates, chlorine ocomplexes, nitrite complexes or amine complexes of the corresponding metals, nitrates and nitrosyl nitrates are preferred.

Bei Katalysatoren, die mehrere Metalle auf den Träger aufgetragen enthalten, können die Metallsalze bzw. Metallsalzlösungen gleichzeitig oder nacheinander aufgebracht werden.In the case of catalysts which contain several metals applied to the support, can the metal salts or metal salt solutions simultaneously or in succession be applied.

Die mit der Rutheniumsalz- bzw. Metallsalzlösung beschichteten bzw. getränkten Träger werden sodann getrocknet, vorzugsweise bei Temperaturen von 100 bis 150°C, und wahlweise bei Temperaturen von 200 bis 600°C calciniert.The coated or soaked with the ruthenium salt or metal salt solution Carriers are then dried, preferably at temperatures from 100 to 150 ° C, and optionally calcined at temperatures from 200 to 600 ° C.

Darauffolgend werden die beschichteten Träger aktiviert durch Behandlung der beschichteten Träger in einem Gasstrom, der freien Wasserstoff enthält, bei Temperaturen von 30 bis 600°C, vorzugsweise von 150 bis 450°C. Der Gasstrom besteht vorzugsweise aus 50 bis 100 Vol-% H2 und 0 bis 50 Vol-% N2.Subsequently, the coated supports are activated by treating the coated supports in a gas stream containing free hydrogen at temperatures from 30 to 600 ° C, preferably from 150 to 450 ° C. The gas stream preferably consists of 50 to 100% by volume H 2 and 0 to 50% by volume N 2 .

Werden auf die Träger neben dem Aktivmetall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems Metalle der I. oder VII. Nebengruppe aufgetragen und erfolgt das Auftragen nacheinander, so kann der Träger nach jedem Auftragen bzw. Tränken bei Temperaturen von 100 bis 150°C getrocknet werden und wahlweise bei Temperaturen von 200 bis 600°C calciniert werden. Dabei kann die Reihenfolge, in der die Metallsalzlösungen aufgetragen oder aufgetränkt werden, beliebig gewählt werden.Are on the carrier in addition to the active metal of subgroup VIII Periodic table metals of subgroup I or VII Apply one after the other, so the wearer can add after each application or watering Temperatures of 100 to 150 ° C can be dried and optionally at Temperatures of 200 to 600 ° C are calcined. The order in the metal salt solutions are applied or soaked, chosen arbitrarily become.

Die Metallsalzlösung wird in einer solchen Menge auf den oder die Träger aufge­ bracht, daß 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, an Aktivmetall auf den Träger aufgebracht vorliegen. Vorzugsweise beträgt diese Menge 0,2 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt etwa 0,5 Gew.-%. The metal salt solution is applied to the carrier or carriers in such an amount brings that 0.01 to 30 wt .-%, based on the total weight of the catalyst, of active metal applied to the carrier. This is preferably Quantity 0.2 to 15 wt .-%, particularly preferably about 0.5 wt .-%.  

Die Metalloberfläche auf dem Katalysator 3 beträgt insgesamt vorzugsweise 0,01 bis 10 m2/g, besonders bevorzugt 0,05 bis 5 m2/g, insbesondere 0,05 bis 3 m2 pro g des Katalysators.The total metal surface on the catalyst 3 is preferably 0.01 to 10 m 2 / g, particularly preferably 0.05 to 5 m 2 / g, in particular 0.05 to 3 m 2 per g of the catalyst.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 3 verwendbaren Trägermaterialien sind vorzugsweise solche, die makroporös sind und einen mittleren Porendurchmesser von mindestens 0,1 µm, vorzugsweise mindestens 0,5 µm, und eine Oberfläche von höchstens 15 m2/g aufweisen, vorzugsweise höchstens 10 m2/g, besonders bevorzugt höchstens 5 m2/g, insbesondere höchstens 3 m2/g. Bevorzugt liegt der mittlere Porendurchmesser des Trägers in einem Bereich von 0,1 bis 200 µm, insbesondere von 0,5 bis 50 µm. Bevorzugt beträgt die Oberfläche des Trägers 0,2 bis 15 m2/g, besonders bevorzugt 0,5 bis 10 m2/g, insbesondere 0,5 bis 5 m2/g, speziell 0,5 bis 3 m2/g des Trägers.The support materials which can be used to produce the catalysts 3 used according to the invention are preferably those which are macroporous and have an average pore diameter of at least 0.1 μm, preferably at least 0.5 μm and a surface area of at most 15 m 2 / g, preferably at most 10 m 2 / g, particularly preferably at most 5 m 2 / g, in particular at most 3 m 2 / g. The mean pore diameter of the carrier is preferably in a range from 0.1 to 200 μm, in particular from 0.5 to 50 μm. The surface of the support is preferably 0.2 to 15 m 2 / g, particularly preferably 0.5 to 10 m 2 / g, in particular 0.5 to 5 m 2 / g, especially 0.5 to 3 m 2 / g of the Carrier.

Die Oberfläche des Trägers wird bestimmt nach dem BET Verfahren durch N2- Adsorption, insbesondere nach DIN 66131. Die Bestimmung des mittleren Porendurchmessers und der Porengrößenverteilung erfolgte durch Hg-Porosimetrie, insbesondere nach DIN 66133. Vorzugsweise kann die Porengrößenverteilung des Trägers annähernd bimodal sein, wobei die Porendurchmesserverteilung mit Maxima bei etwa 0,6 µm und etwa 20 µm bei der bimodalen Verteilung eine spezielle Ausführungsform der Erfindung darstellt.The surface of the carrier is determined by the BET method by N 2 adsorption, in particular in accordance with DIN 66131. The average pore diameter and the pore size distribution were determined by mercury porosimetry, in particular in accordance with DIN 66133. The pore size distribution of the carrier can preferably be approximately bimodal. wherein the pore diameter distribution with maxima at about 0.6 microns and about 20 microns in the bimodal distribution is a special embodiment of the invention.

Besonders bevorzugt ist ein Träger mit einer Oberfläche von etwa 1,75 m2/g, der diese bimodale Verteilung des Porendurchmessers aufweist. Das Porenvolumen dieses bevorzugten Trägers beträgt vorzugsweise etwa 0,53 ml/g.A carrier with a surface area of approximately 1.75 m 2 / g is particularly preferred which has this bimodal distribution of the pore diameter. The pore volume of this preferred carrier is preferably about 0.53 ml / g.

Als makroporöses Trägermaterial verwendbar sind beispielsweise Makroporen aufweisende Aktivkohle, Siliciumcarbid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid oder deren Gemische. Bevorzugt sind Aluminiumoxid und Zirkoniumdioxid. Macropores, for example, can be used as the macroporous carrier material containing activated carbon, silicon carbide, aluminum oxide, silicon dioxide, Titanium dioxide, zirconium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide or mixtures thereof. Aluminum oxide and zirconium dioxide are preferred.  

Weitere Details bezüglich Katalysator 3 bzw. zu seiner Herstellung sind der DE-A 196 04 791.9 zu entnehmen, deren diesbezüglicher Inhalt durch Bezugnahme vollständig in die vorliegende Anmeldung einbezogen wird.Further details regarding catalyst 3 and its production are shown in DE-A 196 04 791.9, the relevant content of which can be found by reference is fully incorporated into the present application.

DIE VERFAHRENSFÜHRUNGTHE PROCEDURE

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Hydrierung im allgemeinen bei einer Temperatur von ungefähr 50 bis 250°C, vorzugsweise ungefähr 70 bis 220°C durchgeführt. Die dabei verwendeten Drücke liegen in der Regel bei oberhalb von 10 bar, vorzugsweise ungefähr 20 bis ungefähr 300 bar.In the process of the invention, the hydrogenation is generally at a temperature of about 50 to 250 ° C, preferably about 70 to 220 ° C carried out. The pressures used are usually above from 10 bar, preferably about 20 to about 300 bar.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann entweder kontinuierlich oder dis­ kontinuierlich durchgeführt werden, wobei die kontinuierliche Verfahrens­ durchführung bevorzugt ist.The method according to the invention can either be continuous or dis be carried out continuously using the continuous process implementation is preferred.

Bei der kontinuierlichen Verfahrensführung beträgt die Menge des zur Hydrierung vorgesehenen Alkylendioldibenzoats oder des Derivats davon oder des Gemischs aus zwei oder mehr davon vorzugsweise ungefähr 0,05 bis ungefähr 3 kg pro Liter Katalysator pro Stunde, weiter bevorzugt ungefähr 0,1 bis ungefähr 1 kg pro Liter Katalysator pro Stunde.In the continuous process, the amount of hydrogenation is envisaged alkylene diol dibenzoate or the derivative thereof or the mixture from two or more thereof, preferably about 0.05 to about 3 kg per liter Catalyst per hour, more preferably about 0.1 to about 1 kg per liter Catalyst per hour.

Als Hydriergase können beliebige Gase verwendet werden, die freien Wasserstoff enthalten und keine schädlichen Mengen an Katalysatorgiften, wie beispielsweise CO, aufweisen. Beispielsweise können Reformerabgase verwendet werden. Vorzugsweise wird reiner Wasserstoff als Hydriergas verwendet.Any gases can be used as hydrogenation gases, the free hydrogen contain and no harmful amounts of catalyst poisons, such as CO. For example, reformer exhaust gases can be used. Pure hydrogen is preferably used as the hydrogenation gas.

Die erfindungsgemäße Hydrierung kann in Ab- oder Anwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden, d. h. es ist nicht erforderlich, die Hydrierung in Lösung durchzuführen. The hydrogenation according to the invention can be carried out in the absence or presence of a or diluent, d. H. it is not necessary that Perform hydrogenation in solution.  

Vorzugsweise wird jedoch ein Lösungs- oder Verdünnungsmittel eingesetzt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel kann jedes geeignete Lösungsmittel- oder Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Die Auswahl ist dabei nicht kritisch, solange das eingesetzte Lösungs- oder Verdünnungsmittel in der Lage ist, mit dem zu hydrierenden Alkylendioldibenzoat oder dem Derivat davon oder dem Gemisch aus zwei oder mehr davon eine homogene Lösung zu bilden. Beispielsweise können die Lösungs- oder Verdünnungsmittel auch Wasser enthalten.However, a solvent or diluent is preferably used. As Solvents or diluents can be any suitable solvent or Diluents are used. The selection is not critical as long as the solvent or diluent used is able to with the hydrogenating alkylene diol dibenzoate or the derivative thereof or the mixture two or more of them to form a homogeneous solution. For example, the Solvents or diluents also contain water.

Beispiele geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel schließen die folgenden ein:
Geradkettige oder cyclische Ether, wie beispielsweise Tetrahydrofuran oder Dioxan, sowie aliphatische Alkohole, in denen der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.Examples of suitable solvents or diluents include the following:
Straight-chain or cyclic ethers, such as tetrahydrofuran or dioxane, and aliphatic alcohols, in which the alkyl radical preferably has 1 to 10 carbon atoms, in particular 3 to 6 carbon atoms.

Beispiele bevorzugt verwendbarer Alkohole sind i-Propanol, n-Butanol, i-Butanol und n-Hexanol.Examples of alcohols which can preferably be used are i-propanol, n-butanol and i-butanol and n-hexanol.

Gemische dieser oder anderer Lösungs- oder Verdünnungsmittel können ebenfalls verwendet werden.Mixtures of these or other solvents or diluents can also be used be used.

Die Menge des eingesetzten Lösungs- oder Verdünnungsmittels ist nicht in besonderer Weise beschränkt und kann je nach Bedarf frei gewählt werden, wobei jedoch solche Mengen bevorzugt sind, die zu einer 10 bis 70 gew.%igen Lösung des zur Hydrierung vorgesehenen Alkylendioldibenzoats oder des Derivats oder des Gemischs aus zwei oder mehr davon führen.The amount of solvent or diluent used is not in limited in a special way and can be freely selected as required, whereby however, such amounts are preferred which form a 10 to 70% by weight solution of the intended for hydrogenation alkylene diol dibenzoate or the derivative or Run a mixture of two or more of them.

Besonders bevorzugt wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens das bei der Hydrierung gebildete Produkt, also das entsprechende Cyclohexanderivat als Lösungsmittel eingesetzt, gegebenenfalls neben anderen Lösungs- oder Verdünnungsmitteln. In jedem Fall kann ein Teil des im Verfahren gebildeten Produkts dem noch zu hydrierenden Alkylendioldibenzoat oder dem Derivat davon oder dem Gemisch aus zwei oder mehr davon beigemischt werden. Bezogen auf das Gewicht der zur Hydrierung vorgesehenen Verbindung wird vorzugsweise die 1- bis 30fache, besonders bevorzugt die 5- bis 20fache, insbesondere die 5- bis 10fache Menge des Umsetzungsproduktes als Lösungs- oder Verdünnungsmittel zugemischt.This is particularly preferred in the context of the method according to the invention the product formed from the hydrogenation, ie the corresponding cyclohexane derivative as Solvent used, optionally in addition to other solution or Thinners. In any case, part of what is formed in the process Product the alkylene diol dibenzoate still to be hydrogenated or the derivative thereof  or added to the mixture of two or more thereof. Related to the weight of the compound intended for the hydrogenation is preferably 1- up to 30 times, particularly preferably 5 to 20 times, in particular 5 to 10 times Amount of the reaction product mixed in as a solvent or diluent.

Wie bereits oben ausgeführt, umfaßt der erfindungsgemäß verwendete Begriff "Alkylendiolbenzoat oder ein Derivat davon" alle Verbindungen der allgemeinen Formeln (I), (IIa) oder (IIb):
As already stated above, the term “alkylene diol benzoate or a derivative thereof” used according to the invention includes all compounds of the general formulas (I), (IIa) or (IIb):

mit
R1 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest
R2 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R3', R3" = voneinander unabhängig H, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, Alkoxy, Halogen,
n = 1-10, bevorzugt 1-5, besonders bevorzugt 1-3.With
R 1 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical
R 2 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical,
R 3 ', R 3 "= independently of one another H, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, alkoxy, halogen,
n = 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-3.

Der Begriff "Kohlenwasserstoffrest" umfaßt beispielsweise lineare oder verzweigte acyclische Alkylengruppen, die in der Regel 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 20 und besonders bevorzugt 3 bis 18 C-Atome aufweisen, Cyclo­ alkylengruppen, insbesondere solche, die 3 bis 10 C-Atome umfassen, sowie aromatische, insbesondere monocyclische aromatische Gruppen, die unsubstituiert oder ein- oder mehrfach alkyl-, alkenyl-, alkinyl-, alkoxy- oder halogensubstituiert sein können.The term "hydrocarbon residue" includes, for example, linear or branched acyclic alkylene groups, which are generally 1 to 30, preferably 2 have up to 20 and particularly preferably 3 to 18 carbon atoms, cyclo alkylene groups, in particular those which comprise 3 to 10 carbon atoms, and aromatic, especially monocyclic aromatic groups, which are unsubstituted or one or more alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy or halogen substituted could be.

Acyclische Alkylengruppen im Sinne der vorliegenden Erfindung können gesättigt sein oder eine oder mehrere Mehrfachbindungen enthalten.Acyclic alkylene groups in the sense of the present invention can be saturated or contain one or more multiple bonds.

Als Edukte gemäß Formel (I) lassen sich beispielhaft nennen (vgl. Tabelle 1 und Tabelle 2):
Methandioldibenzoat, 1,2-Ethandioldibenzoat, 1,3-Propandioldibenzoat, 1,4- Butandioldibenzoat, 1,5-Pentandioldibenzoat, 1,6-Hexandioldibenzoat, 1,7- Heptandioldibenzoat, 1,8-Octandioldibenzoat, 1,9-Nonandioldibenzoat, 1,10- Decandioldibenzoat, 1,11-Undecandioldibenzoat, 1,12-Dodecandioldibenzoat, 1,14-Tetradecandioldibenzoat, 1,16-Hexadecandioldibenzoat, 1,18-Octadecandiol­ dibenzoat, 1,20-Eicosandioldibenzoat;
1,1-Ethandioldibenzoat, 1,2-Propandioldibenzoat, 1,2-Butandioldibenzoat, 1,3- Butandioldibenzoat, 2,3-Butandioldibenzoat, 1,4-Pentandioldibenzoat, 2,4- Pentandioldibenzoat, 1,5-Hexandioldibenzoat, 2,5-Hexandioldibenzoat, 3,4- Heptandioldibenzoat; 1,3-Propandiol-2-methyldibenzoat, 1,3-Propandiol-2,2- dimethyldibenzoat, 1,3-Propandiol-2,2-diethyldibenzoat, 1,3-Propandiol-2-methyl-2- propyldibenzoat, 1,3-Propandiol-2-butyl-2-ethyldibenzoat, 1,3-Butandiol-2-methyl­ dibenzoat, 1,3-Butandiol-3-methyldibenzoat, 1,3-Pentandiol-2,2,4-trimethyldi­ benzoat, 1,5-Pentandiol-2-methyldibenzoat, 1,5-Pentandiol-2,4-dimethyldibenzoat, 1,5-Pentandiol-2-ethyldibenzoat, 1,5-Pentandiol-3-methyldibenzoat, 1,5-Pentandiol- 2-ethyl-3-methyl-dibenzoat, 1,5-Pentandiol-2,2,4-trimethyldibenzoat, 2,3-Pentan­ diol-4-methyl-dibenzoat, 2,4-Pentandiol-3-methyldibenzoat, 1,3-Hexandiol-2-ethyl­ dibenzoat, 1,6-Hexandiol-2-ethyldibenzoat, 2,5-Hexandiol-2,5-dimethyldibenzoat, 1,10-Decandiol-2,2,9,9-tetramethyldibenzoat, 2,11-Dodecandioldibenzoat, 1,2- Tetradecandioldibenzoat;
1,3-Propandiol-2-methylendibenzoat, 1,3-Propandiol-2-(2-propenyl)dibenzoat, 1,3-Propandiol-2-ethyl-1-methyl-2-(2-propenyl)dibenzoat, 1,3-Propandiol-2,2-di- 2-propynyldibenzoat, 1,4-Butandiol-2,3-dimethylendibenzoat, 1,5-Pentandiol-2- ethyliden-3-methyldibenzoat, 1,3-Butadien-1,4-diol-dibenzoat, 1,3-Pentadien-1,5- dioldibenzoat, 1,5-Hexadien-3,4-dioldibenzoat, 2,4-Hexadien-1-6-diol-dibenzoat, 1,6-Octadien-2,7-dioldibenzoat, 2,6-Octadien-1,8-diol-2-(4,8-dimethyl-3,7- nonadienyl)-6-methyldibenzoat, 2,6-Octadien-1,8-diol-6-methyl-2-(4,8,12-tri­ methyl-3,7,11-tridecatrienyl)-dibenzoat, 5,7-Octadien-1,4-diol-7-methyldibenzoat, 5,7-Octadien-1,4-diol-2,7-dimethyldibenzoat, 4,6-Decadien-3,8-diol-2,9-di­ methyldibenzoat, 2,4-Undecadien-1,6-dioldibenzoat, 2,5-Undecadien-1,4-diol­ dibenzoat, 5,9-Tetradecadien-2,13-diol-5,10-dimethyldibenzoat, 7,9-Hexadeca­ dien-6,11-dioldibenzoat, 10,12-Docosadien-9,14-dioldibenzoat, 2,8-Decadien-4,6- diyn-1,10-dioldibenzoat, 2,4,8-Decatrien-1,10-dioldiben.zoat; 1-Methyl-1,2-ethan­ diyldibenzoat im Gemisch mit 1,2,3-Propantriol;
1,1-Ethendioldibenzoat, 1,2-Ethendioldibenzoat, 1-Propen-1,3-dioldibenzoat, 2- Buten-1,4-dioldibenzoat, 3-Buten-1,2-dioldibenzoat, 2-Penten-1,5-dioldibenzoat, 2-Penten-1,5-diol-3-methyldibenzoat, 3-Penten-1,3-diol-4-methyl-2-methylendi­ benzoat, 3-Hexen-1,6-dioldibenzoat, 5-Hepten-1,4-dioldibenzoat, 6-Hepten-1,3- diol-2-ethyl-6-methyldibenzoat, 3-Octen-1,2-dioldibenzoat, 7-Octen-1,6-dioldi­ benzoat, 3-Octadecen-1,2-dioldibenzoat, 9-Octadecen-1,18-dioldibenzoat, 10- Eicosen-1,20-dioldibenzoat;
3-Octen-5-yn-1,8-dioldibenzoat, 5-Dodecen-7-yn-1,12-dioldibenzoat, 2-Butyn- 1,4-dioldibenzoat, 4-Pentyn-2,3-dioldibenzoat, 3-Hexyn-2,5-dioldibenzoat, 3-Hexyn-2,5-diol-2,5-dimethyldibenzoat, 4-Octyn-3,6-diol-3,6-diethyldibenzoat, 5-Decyn-4,7-diol-4,7-dipropyldibenzoat, 6-Dodecyn-5,8-diol-5,8-dibutyl-di­ benzoat, 6-Dodecyn-5,8-diol-5,8-diisopentyl-2, 11-dimethyldibenzoat, 7-Tetra­ decyn-6,9-diol-6,9-dipentyldibenzoat, 2,4-Hexadiyn-1,6-dioldibenzoat, 1,7-Octa­ diyn-4,5-dioldibenzoat, 2,6-Octadiyn-4,5-dioldibenzoat, 3,5-Octadiyn-2,7-diol- 2,7-dimethyldibenzoat, 1,9-Decadiyn-1,10-dioldibenzoat, 1,11-Dodecadiyn-1,12- dioldibenzoat, 5,9-Tetradecadiyn-7,8-dioldibenzoat, 10,12-Docosadiyn-1,22-diol­ dibenzoat, 2,4,6-Octatriyn-1,8-dioldibenzoat, 2,4,6,8-Decatetrayn-1,10-dioldi­ benzoat, 2,4,8,10,14,16-Octadecahexayn-1,18-dioldibenzoat.Examples of starting materials according to formula (I) are (see Table 1 and Table 2):
Methanediol dibenzoate, 1,2-ethanediol dibenzoate, 1,3-propanediol dibenzoate, 1,4-butanediol dibenzoate, 1,5-pentanediol dibenzoate, 1,6-hexanediol dibenzoate, 1,7-heptanediol dibenzoate, 1,8-octanediol dibenzoate, 1,9-nonanediol dibenzoate, 1,10-decanediol dibenzoate, 1,11-undecanediol dibenzoate, 1,12-dodecanediol dibenzoate, 1,14-tetradecanediol dibenzoate, 1,16-hexadecanediol dibenzoate, 1,18-octadecanediol dibenzoate, 1,20-eicosanediol dibenzoate;
1,1-ethanediol dibenzoate, 1,2-propanediol dibenzoate, 1,2-butanediol dibenzoate, 1,3-butanediol dibenzoate, 2,3-butanediol dibenzoate, 1,4-pentanediol dibenzoate, 2,4-pentanediol dibenzoate, 1,5-hexanediol dibenzoate, 2, 5-hexanediol dibenzoate, 3,4-heptanediol dibenzoate; 1,3-propanediol-2-methyldibenzoate, 1,3-propanediol-2,2-dimethyldibenzoate, 1,3-propanediol-2,2-diethyldibenzoate, 1,3-propanediol-2-methyl-2-propyldibenzoate, 1, 3-propanediol-2-butyl-2-ethyldibenzoate, 1,3-butanediol-2-methyl dibenzoate, 1,3-butanediol-3-methyldibenzoate, 1,3-pentanediol-2,2,4-trimethyldi benzoate, 1, 5-pentanediol-2-methyldibenzoate, 1,5-pentanediol-2,4-dimethyldibenzoate, 1,5-pentanediol-2-ethyldibenzoate, 1,5-pentanediol-3-methyldibenzoate, 1,5-pentanediol-2-ethyl- 3-methyl-dibenzoate, 1,5-pentanediol-2,2,4-trimethyldibenzoate, 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate, 2,4-pentanediol-3-methyldibenzoate, 1,3-hexanediol-2 ethyl dibenzoate, 1,6-hexanediol-2-ethyldibenzoate, 2,5-hexanediol-2,5-dimethyldibenzoate, 1,10-decanediol-2,2,9,9-tetramethyldibenzoate, 2,11-dodecanediol dibenzoate, 1, 2- tetradecanediol dibenzoate;
1,3-propanediol-2-methylenedibenzoate, 1,3-propanediol-2- (2-propenyl) dibenzoate, 1,3-propanediol-2-ethyl-1-methyl-2- (2-propenyl) dibenzoate, 1, 3-propanediol-2,2-di-2-propynyldibenzoate, 1,4-butanediol-2,3-dimethylene dibenzoate, 1,5-pentanediol-2-ethylidene-3-methyldibenzoate, 1,3-butadiene-1,4- diol dibenzoate, 1,3-pentadiene-1,5-diol dibenzoate, 1,5-hexadiene-3,4-diol dibenzoate, 2,4-hexadiene-1-6-diol dibenzoate, 1,6-octadiene-2, 7-diol dibenzoate, 2,6-octadiene-1,8-diol-2- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) -6-methyldibenzoate, 2,6-octadiene-1,8-diol-6- methyl 2- (4,8,12-tri methyl-3,7,11-tridecatrienyl) dibenzoate, 5,7-octadiene-1,4-diol-7-methyldibenzoate, 5,7-octadiene-1,4 -diol-2,7-dimethyldibenzoate, 4,6-decadiene-3,8-diol-2,9-di methyldibenzoate, 2,4-undecadiene-1,6-diol dibenzoate, 2,5-undecadiene-1,4- diol dibenzoate, 5,9-tetradecadiene-2,13-diol-5,10-dimethyldibenzoate, 7,9-hexadecadiene-6,11-diol dibenzoate, 10,12-docosadiene-9,14-diol dibenzoate, 2,8- Decadiene-4,6-diyne-1,10-diol dibenzoate, 2,4,8-decatriene-1,10-diol dibbenzoate; 1-methyl-1,2-ethane diyl dibenzoate in a mixture with 1,2,3-propanetriol;
1,1-ethenediol dibenzoate, 1,2-ethylenediol dibenzoate, 1-propene-1,3-diol dibenzoate, 2-butene-1,4-diol dibenzoate, 3-butene-1,2-diol dibenzoate, 2-pentene-1,5- diol dibenzoate, 2-pentene-1,5-diol-3-methyldibenzoate, 3-pentene-1,3-diol-4-methyl-2-methylenedi benzoate, 3-hexene-1,6-diol dibenzoate, 5-heptene-1 , 4-diol dibenzoate, 6-heptene-1,3-diol-2-ethyl-6-methyldibenzoate, 3-octene-1,2-diol dibenzoate, 7-octene-1,6-diol di benzoate, 3-octadecen-1, 2-diol dibenzoate, 9-octadecene-1,18-diol dibenzoate, 10-eicosen-1,20-diol dibenzoate;
3-octen-5-yn-1,8-diol dibenzoate, 5-dodecen-7-yn-1,12-diol dibenzoate, 2-butyne-1,4-diol dibenzoate, 4-pentyn-2,3-diol dibenzoate, 3- Hexyn-2,5-diol dibenzoate, 3-hexyn-2,5-diol-2,5-dimethyldibenzoate, 4-octyn-3,6-diol-3,6-diethyldibenzoate, 5-decyn-4,7-diol- 4,7-dipropyldibenzoate, 6-dodecyn-5,8-diol-5,8-dibutyl-di benzoate, 6-dodecyn-5,8-diol-5,8-diisopentyl-2, 11-dimethyldibenzoate, 7-tetra decyn-6,9-diol-6,9-dipentyl dibenzoate, 2,4-hexadiyn-1,6-diol dibenzoate, 1,7-octa diyn-4,5-diol dibenzoate, 2,6-octadiyn-4,5-diol dibenzoate , 3,5-octadiyn-2,7-diol-2,7-dimethyldibenzoate, 1,9-decadiyn-1,10-diol dibenzoate, 1,11-dodecadiyn-1,12-diol dibenzoate, 5,9-tetradecadiyn-7 , 8-diol dibenzoate, 10,12-docosadiyn-1,22-diol dibenzoate, 2,4,6-octatriyn-1,8-diol dibenzoate, 2,4,6,8-decatetrayn-1,10-diol di benzoate, 2nd , 4,8,10,14,16-octadecahexayn-1,18-diol dibenzoate.

Als Edukte gemäß Formel (IIa) bzw. (IIb) lassen sich beispielhaft nennen:
Diethylenglykoldibenzoat, Dipropylenglykoldibenzoat, Diisopropylenglykol­ dibenzoat, Dibutylenglykoldibenzoat, Dipentylenglykoldibenzoat, Dihexylenglykol­ dibenzoat; Triethylenglykoldibenzoat.Examples of educts according to formula (IIa) or (IIb) are:
Diethylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, diisopropylene glycol dibenzoate, dibutylene glycol dibenzoate, dipentylene glycol dibenzoate, dihexylene glycol dibenzoate; Triethylene glycol dibenzoate.

Des weiteren lassen sich alle kommerziell erhältlichen Benzoathandelsprodukte einsetzen, etwa K-flex (Kalama Chem.; beispielsweise die Produkttypen DP, DE und 500) und Benzoflex (Velsicol; beispielsweise die Produkttypen 9-88, 2-45, 50, 2088 und 2160), welche auf der Basis der Rohstoffe Benzoesäure, Diethylenglykol, Dipropylenglykol und Triethylenglykol hergestellt werden.Furthermore, all commercially available benzoate products can be use, for example K-flex (Kalama Chem .; for example the product types DP, DE and 500) and Benzoflex (Velsicol; for example the product types 9-88, 2-45, 50, 2088 and 2160), which are based on the raw materials benzoic acid, diethylene glycol, Dipropylene glycol and triethylene glycol can be produced.

Selbstverständlich können auch Gemische aus zwei oder mehr dieser Verbindungen eingesetzt werden.Mixtures of two or more of these compounds can of course also be used be used.

Bei den erfindungsgemäß erhaltenen Produkten handelt es sich dabei stets um die entsprechenden Alkylendioldicyclohexanoate oder um Derivate davon oder um ein Gemisch aus zwei oder mehr davon. The products obtained according to the invention are always the corresponding alkylenediol dicyclohexanoates or derivatives thereof or a Mix of two or more of them.  

Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die folgenden neuen Alkylendiol­ dicyclohexanoate an sich:
1,4-Butandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandioldibenzoat mit der Chemical Abstracts Registry-Nummer (im folgenden: CAS Nr.) 19224-27-2;
1,5-Pentandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 6624-73-3;
1,8-Octandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,8- Octandioldibenzoat mit der CAS Nr. 114078-80-7;
1,9-Nonandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,9- Nonandioldibenzoat mit der CAS Nr. 162130-00-9;
1,10-Decandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,10- Decandioldibenzoat mit der CAS Nr. 94160-13-1;
1,12-Dodecandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,12- Dodecandioldibenzoat mit der CAS Nr. 51067-41-5;
1,20-Eicosandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,20- Eicosandioldibenzoat mit der CAS Nr. 103265-09-4.The present invention further relates to the following new alkylene diol dicyclohexanoates per se:
1,4-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,4-butanediol dibenzoate with the Chemical Abstracts Registry number (hereinafter: CAS No.) 19224-27-2;
1,5-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol dibenzoate with CAS No. 6624-73-3;
1,8-octanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,8-octanediol dibenzoate with CAS No. 114078-80-7;
1,9-nonandiol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,9-nonanediol dibenzoate with CAS No. 162130-00-9;
1,10-decanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,10-decanediol dibenzoate with CAS No. 94160-13-1;
1,12-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,12-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 51067-41-5;
1,20-Eicosanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,20-Eicosanediol dibenzoate with CAS No. 103265-09-4.

1,1-Ethandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,1- Ethandioldibenzoat mit der Chemical Abstracts Registry-Nummer (im folgenden: CAS Nr.) 4991-30-4.
1,3-Propandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Propandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr 87092-43-1.
1,3-Propandiol-2,2-diethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Propandiol-2,2-diethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 93485-77-9.
1,3-Propandiol-2-methyl-2-propyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Propandiol-2-methyl-2-propyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102447-89-2.
1,3-Propandiol-2-butyl-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Propandiol-2-butyl-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102887-49-0.
1,2-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Butan­ dioldibenzoat mit der CAS Nr. 76486-37-8.
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Butandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 19224-28-3.
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Butandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 5320-92-3;
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Butandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 115182-56-4;
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Butandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 83187-49-9;
1,3-Butandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Butandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 5205-17-4.
1,4-Butandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 95753-86-9.
1,4-Butandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 120329-65-9.
1,4-Butandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 120329-64-8.
1,4-Butandiol-2-dodecyl-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4-Butandiol-2-dodecyl-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 155558-10-4.
1,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 26903-61-7.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 59694-10-9.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79487-82-4.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79487-81-3.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79481-60-0.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79481-48-4.
1,2-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Pentandiol-3-methyl-dihexanoat mit der CAS Nr. 133128-87-7.
1,3-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 68052-23-3.
1,4-Pentandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Pentandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 139494-53-4;
1,5-Pentandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 111797-93-4.
1,5-Pentandiol-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandiol-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102447-82-5.
1,5-Pentandiol-2,4-diethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandiol-2,4-dimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102887-47-8.
1,5-Pentandiol-2-ethyl-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-2-ethyl-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102475-42-3.
1,5-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 5674-61-3.
1,5-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 2451-87-8.
2,3-Pentandiol-4-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Pentandiol-4-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 94757-34-3.
2,3-Pentandiol-4-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Pentandiol-4-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 4306-97-2.
2,3-Pentandiol-4-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Pentandiol-4-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 4265-29-6.
2,4-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 146862-96-6.
2,4-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 146759-03-7.
1,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Hexandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 98936-67-5.
2,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5-Hexandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 59674-11-0.
2,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5-Hexandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 83187-54-6;
2,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5-Hexandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 83187-53-5;
1,2-Hexandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Hexandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 94954-06-0.
1,2-Hexandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Hexandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 94954-03-7.
1,2-Hexandiol-3,4,4-trimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Hexandiol-3,4,4-trimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 133128-88-8.
1,3-Hexandiol-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Hexandiol-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 111029-56-2.
1,3-Hexandiol-2,2-dimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Hexandiol-2,2-dimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 85708-44-7.
1,6-Hexandiol-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,6- Hexandiol-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 25724-54-3.
2,5-Hexandiol-2,5-dimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5- Hexandiol-2,5-dimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 107109-68-2.
1,2-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Heptandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 123725-10-0.
2,4-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4-Heptandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 133850-53-0.
2,4-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4-Heptandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 133850-52-9.
3,4-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 3,4-Heptandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 123725-09-7.
2,4-Heptandiol-6-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Heptandiol-6-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 160481-99-2.
1,2-Octandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Octandioldi­ dibenzoat mit der CAS Nr. 1170-75-8.
1,2-Decandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Decandiol­ dibenzoat mit der CAS Nr. 1174-26-1.
1,10-Decandiol-2,2,9,9-tetramethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,10-Decandiol-2,2,9,9-tetramethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 35449-41-3.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180979-83-3.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180979-82-2.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180795-01-1.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180795-00-0.
1,2-Tetradecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Tetradecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 212205-77-1.1,1-ethanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,1-ethanediol dibenzoate with the Chemical Abstracts Registry number (hereinafter: CAS No.) 4991-30-4.
1,3-propanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-propanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 87092-43-1.
1,3-propanediol-2,2-diethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-propanediol-2,2-diethyl-dibenzoate with CAS No. 93485-77-9.
1,3-propanediol-2-methyl-2-propyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,3-propanediol-2-methyl-2-propyl-dibenzoate with CAS No. 102447-89-2.
1,3-propanediol-2-butyl-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-propanediol-2-butyl-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 102887-49-0.
1,2-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,2-butane diol dibenzoate with CAS No. 76486-37-8.
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 19224-28-3.
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 5320-92-3;
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 115182-56-4;
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 83187-49-9;
1,3-butanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-butanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 5205-17-4.
1,4-butanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 95753-86-9.
1,4-butanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 120329-65-9.
1,4-butanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 120329-64-8.
1,4-butanediol-2-dodecyl-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-dodecyl-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 155558-10-4.
1,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 26903-61-7.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 59694-10-9.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79487-82-4.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79487-81-3.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79481-60-0.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79481-48-4.
1,2-pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,2-pentanediol-3-methyl-dihexanoate with CAS No. 133128-87-7.
1,3-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,3-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dibenzoate with CAS No. 68052-23-3.
1,4-pentanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-pentanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 139494-53-4;
1,5-pentanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 111797-93-4.
1,5-pentanediol-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 102447-82-5.
1,5-pentanediol-2,4-diethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2,4-dimethyl-dibenzoate with CAS No. 102887-47-8.
1,5-pentanediol-2-ethyl-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2-ethyl-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 102475-42-3.
1,5-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dibenzoate with CAS No. 5674-61-3.
1,5-pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 2451-87-8.
2,3-Pentanediol-4-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate with CAS No. 94757-34-3.
2,3-Pentanediol-4-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate with CAS No. 4306-97-2.
2,3-Pentanediol-4-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate with CAS No. 4265-29-6.
2,4-Pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-pentanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 146862-96-6.
2,4-Pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-pentanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 146759-03-7.
1,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 98936-67-5.
2,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 59674-11-0.
2,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 83187-54-6;
2,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 83187-53-5;
1,2-hexanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-hexanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 94954-06-0.
1,2-hexanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-hexanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 94954-03-7.
1,2-hexanediol-3,4,4-trimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,2-hexanediol-3,4,4-trimethyl-dibenzoate with CAS No. 133128-88-8.
1,3-hexanediol-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-hexanediol-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 111029-56-2.
1,3-hexanediol-2,2-dimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-hexanediol-2,2-dimethyl-dibenzoate with CAS No. 85708-44-7.
1,6-hexanediol-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,6-hexanediol-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 25724-54-3.
2,5-hexanediol-2,5-dimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,5-hexanediol-2,5-dimethyl-dibenzoate with CAS No. 107109-68-2.
1,2-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,2-heptanediol dibenzoate with CAS No. 123725-10-0.
2,4-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-heptanediol dibenzoate with CAS No. 133850-53-0.
2,4-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-heptanediol dibenzoate with CAS No. 133850-52-9.
3,4-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 3,4-heptanediol dibenzoate with CAS No. 123725-09-7.
2,4-heptanediol-6-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-heptanediol-6-methyl-dibenzoate with CAS No. 160481-99-2.
1,2-octanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-octanediol di dibenzoate with CAS No. 1170-75-8.
1,2-decanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-decanediol dibenzoate with CAS No. 1174-26-1.
1,10-decanediol-2,2,9,9-tetramethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,10-decanediol-2,2,9,9-tetramethyl-dibenzoate with CAS No. 35449-41-3.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180979-83-3.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180979-82-2.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180795-01-1.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180795-00-0.
1,2-tetradecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-tetradecanediol dibenzoate with CAS No. 212205-77-1.

Gemisch aus 1,2-Ethandioldicyclohexanoat und Dipropylenglykoldicyclo­ hexanoat, erhältlich durch Hydrierung des Gemischs aus 1,2-Ethandioldibenzoat und Dipropylenglykoldibenzoat mit der CAS Nr. 160678-81-9.Mixture of 1,2-ethanediol dicyclohexanoate and dipropylene glycol dicyclo hexanoate, obtainable by hydrogenating the mixture of 1,2-ethanediol dibenzoate and dipropylene glycol dibenzoate with CAS No. 160678-81-9.

Gemisch aus 1,2-Propandiol-dicyclohexanoat und Diethylenglykoldicyclo­ hexanoat, erhältlich durch Hydrierung des Gemischs aus 1,2-Propandioldibenzoat und Diethylenglykoldibenzoat mit der CAS Nr. 207298-10-0.Mixture of 1,2-propanediol dicyclohexanoate and diethylene glycol dicyclo hexanoate, obtainable by hydrogenating the mixture of 1,2-propanediol dibenzoate and diethylene glycol dibenzoate with CAS No. 207298-10-0.

Die vorliegende Erfindung betrifft des weiteren auch die neuen Dicyclohexanoate, die durch Hydrierung der in Tabelle 2 aufgelisteten Verbindungen, deren zentrale Alkylengruppe eine oder mehrere Mehrfachbindungen enthält, entstehen. Hierbei betrifft die vorliegende Erfindung insbesondere die vollständig hydrierten, d. h. gesättigten Hydrierungsprodukte. The present invention also relates to the new dicyclohexanoates, those by hydrogenation of the compounds listed in Table 2, their central Alkylene group contains one or more multiple bonds. Here the present invention particularly relates to the fully hydrogenated, i.e. H. saturated hydrogenation products.  

Im einzelnen betrifft die vorliegende Erfindung somit die Dicyclohexanoate, die mittels Hydrierung der folgenden Verbindungen erhältlich sind:
1,3-Propandiol-2-methylendibenzoat (CAS Nr. 39185-03-0),
1,3-Propandiol-2-(2-propenyl)dibenzoat (CAS Nr. 155100-78-0),
1,3-Propandiol-2-ethyl-1-methyl-2-(2-propenyl)dibenzoat (CAS Nr. 122799-63- 7),
1,3-Propandiol-2,2-di-2-propynyl-dibenzoat (CAS Nr. 200436-92-6),
1,4-Butandiol-2,3-dimethylen-dibenzoat (CAS Nr. 33013-92-2),
1,5-Pentandiol-2-ethyliden-3-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 112551-24-3),
1,3-Butadien-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 198715-76-3),
1,3-Pentadien-1,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 114155-60-1),
1,5-Hexadien-3,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 130282-82-5),
2,4-Hexadien-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 63521-02-8),
1,7-Octadien-2,7-diol-dibenzoat (CAS Nr. 153044-60-1),
2,6-Octadien-1,8-diol-2-(4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl)-6-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 64218-07-1),
2,6-Octadien-1,8-diol-2-(4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl)-6-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 64218-08-2),
2,6-Octadien-1,8-diol-6-methyl-2-(4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl)- dibenzoat (CAS Nr. 64429-56-7),
5,7-Octadien-1,4-diol-7-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-87-7),
5,7-Octadien-1,4-diol-7-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-85-5),
5,7-Octadien-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-84-4),
5,7-Octadien-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-83-3),
4,6-Decadien-3,8-diol-2,9-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 192444-27-2),
2,4-Undecadien-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 153075-91-3),
2,5-Undecadien-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 153075-89-9),
5,9-Tetradecadien-2,13-diol-5,10-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 128243-72-1),
7,9-Hexadecadien-6,11-diol-dibenzoat (CAS Nr. 192444-20-5),
10,12-Docosadien-9,14-diol-dibenzoat (CAS Nr. 192444-30-7),
2,8-Decadien-4,6-diyn-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 88457-56-1),
2,4,8-Decatrien-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 156564-25-9),
1,1-Ethendiol-dibenzoat (CAS Nr. 144168-20-7),
1,2-Ethendiol-dibenzoat (CAS Nr. 14759-81-0),
1,2-Ethendiol-dibenzoat (CAS Nr. 14759-82-1),
1-Propen-1,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 99018-43-6),
1-Propen-1,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 99018-42-5),
2-Buten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 1576-92-7),
2-Buten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 55759-12-1),
2-Buten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 64991-07-7),
3-Buten-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 73318-93-1),
2-Penten-1,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 40418-48-2),
2-Penten-1,5-dioldibenzoat (CAS Nr. 40418-47-1),
2-Penten-1,5-diol-3-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 52089-28-8),
3-Penten-1,3-diol-4-methyl-2-methylen-dibenzoat (CAS Nr. 65640-75-7),
3-Hexen-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 193354-06-2),
5-Hepten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 105676-82-2),
6-Hepten-1,3-diol-2-ethyl-6-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 200928-96-7),
7-Octen-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 158991-68-5),
3-Octen-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 138851-08-8),
3-Octadecen-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 111394-78-6),
3-Octadecen-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 112025-51-1),
9-Octadecen-1,18-diol-dibenzoat (CAS Nr. 215167-72-9),
10-Eicosen-1,20-diol-dibenzoat (CAS Nr. 96042-21-6),
3-Octen-5-yn-1,8-diol-dibenzoat (CAS Nr. 216064-30-1),
5-Dodecen-7-yn-1,12-diol-dibenzoat (CAS Nr. 216064-31-2),
2-Butyn-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 54339-95-6),
4-Pentyn-2,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 19721-75-6),
4-Pentyn-2,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 19721-76-7),
3-Hexyn-2,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 65640-73-5),
3-Hexyn-2,5-diol-2,5-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 10596-74-4),
4-Octyn-3,6-diol-3,6-diethyl-dibenzoat (CAS Nr. 10596-76-6),
5-Decyn-4,7-diol-4,7-dipropyl-dibenzoat (CAS Nr. 10596-78-8),
6-Dodecyn-5,8-diol-5,8-dibutyl-dibenzoat (CAS Nr. 10588-79-1),
6-Dodecyn-5,8-diol-5,8-diisopentyl-2,11-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 10562-65 - 9),
7-Tetradecyn-6,9-diol-6,9-dipentyl-dibenzoat (CAS Nr. 10562-64-8),
2,4-Hexadiyn-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 24996-65-4),
1,7-Octadiyn-4,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 28227-45-4),
1,7-Octadiyn-4,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 28227-43-2),
2,6-Octadiyn-4,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 95025-91-5),
3,5-Octadiyn-2,7-diol-2,7-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 63389-97-9),
1,9-Decadiyn-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 149471-44-3),
1,11-Dodecadiyn-1,12-diol-dibenzoat (CAS Nr. 149471-58-9),
5,9-Tetradecadiyn-7,8-diol-dibenzoat (CAS Nr. 103097-39-8),
10,12-Docosadiyn-1,22-diol-dibenzoat (CAS Nr. 81720-69-6),
2,4,6-Octatriyn-1,8-diol-dibenzoat (CAS Nr. 50843-27-1),
2,4,6,8-Decatetrayn-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 53394-80-2),
2,4,8,10-Dodecatetrayn-1,12-diol-dibenzoat (CAS Nr. 62516-36-3),
2,4,8,10,14,16-Octadecahexayn-1,18-diol-dibenzoat (CAS Nr. 62516-38-5);
1-Methyl-1,2-ethandiyldibenzoat im Gemisch mit 1,2,3-Propantriol (CAS Nr. 37207-82-2).In particular, the present invention thus relates to the dicyclohexanoates which can be obtained by hydrogenating the following compounds:
1,3-propanediol-2-methylene dibenzoate (CAS No. 39185-03-0),
1,3-propanediol-2- (2-propenyl) dibenzoate (CAS No. 155100-78-0),
1,3-propanediol-2-ethyl-1-methyl-2- (2-propenyl) dibenzoate (CAS No. 122799-63-7),
1,3-propanediol-2,2-di-2-propynyl-dibenzoate (CAS No. 200436-92-6),
1,4-butanediol-2,3-dimethylene dibenzoate (CAS No. 33013-92-2),
1,5-pentanediol-2-ethylidene-3-methyl-dibenzoate (CAS No. 112551-24-3),
1,3-butadiene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 198715-76-3),
1,3-pentadiene-1,5-diol dibenzoate (CAS No. 114155-60-1),
1,5-hexadiene-3,4-diol dibenzoate (CAS No. 130282-82-5),
2,4-hexadiene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 63521-02-8),
1,7-octadiene-2,7-diol dibenzoate (CAS No. 153044-60-1),
2,6-octadiene-1,8-diol-2- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) -6-methyl-dibenzoate (CAS No. 64218-07-1),
2,6-octadiene-1,8-diol-2- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) -6-methyl-dibenzoate (CAS No. 64218-08-2),
2,6-octadiene-1,8-diol-6-methyl-2- (4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl) dibenzoate (CAS No. 64429-56-7),
5,7-octadiene-1,4-diol-7-methyl-dibenzoate (CAS No. 105676-87-7),
5,7-octadiene-1,4-diol-7-methyl-dibenzoate (CAS No. 105676-85-5),
5,7-octadiene-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 105676-84-4),
5,7-octadiene-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 105676-83-3),
4,6-decadiene-3,8-diol-2,9-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 192444-27-2),
2,4-undecadiene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 153075-91-3),
2,5-undecadiene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 153075-89-9),
5,9-tetradecadiene-2,13-diol-5,10-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 128243-72-1),
7,9-hexadecadiene-6,11-diol dibenzoate (CAS No. 192444-20-5),
10,12-docosadiene-9,14-diol dibenzoate (CAS No. 192444-30-7),
2,8-decadiene-4,6-diyn-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 88457-56-1),
2,4,8-decatriene-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 156564-25-9),
1,1-ethenediol dibenzoate (CAS No. 144168-20-7),
1,2-ethenediol dibenzoate (CAS No. 14759-81-0),
1,2-ethenediol dibenzoate (CAS No. 14759-82-1),
1-propene-1,3-diol dibenzoate (CAS No. 99018-43-6),
1-propene-1,3-diol dibenzoate (CAS No. 99018-42-5),
2-butene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 1576-92-7),
2-butene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 55759-12-1),
2-butene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 64991-07-7),
3-butene-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 73318-93-1),
2-pentene-1,5-diol dibenzoate (CAS No. 40418-48-2),
2-pentene-1,5-diol dibenzoate (CAS No. 40418-47-1),
2-pentene-1,5-diol-3-methyl-dibenzoate (CAS No. 52089-28-8),
3-pentene-1,3-diol-4-methyl-2-methylene dibenzoate (CAS No. 65640-75-7),
3-hexene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 193354-06-2),
5-heptene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 105676-82-2),
6-hepten-1,3-diol-2-ethyl-6-methyl-dibenzoate (CAS No. 200928-96-7),
7-octene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 158991-68-5),
3-octene-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 138851-08-8),
3-octadecen-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 111394-78-6),
3-octadecen-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 112025-51-1),
9-octadecene-1,18-diol dibenzoate (CAS No. 215167-72-9),
10-eicosen-1,20-diol dibenzoate (CAS No. 96042-21-6),
3-octen-5-yn-1,8-diol dibenzoate (CAS No. 216064-30-1),
5-dodecen-7-yn-1,12-diol dibenzoate (CAS No. 216064-31-2),
2-butyn-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 54339-95-6),
4-pentyn-2,3-diol dibenzoate (CAS No. 19721-75-6),
4-pentyn-2,3-diol dibenzoate (CAS No. 19721-76-7),
3-hexyn-2,5-diol dibenzoate (CAS No. 65640-73-5),
3-hexyn-2,5-diol-2,5-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 10596-74-4),
4-octyn-3,6-diol-3,6-diethyl-dibenzoate (CAS No. 10596-76-6),
5-decyn-4,7-diol-4,7-dipropyl-dibenzoate (CAS No. 10596-78-8),
6-dodecyn-5,8-diol-5,8-dibutyl dibenzoate (CAS No. 10588-79-1),
6-dodecyn-5,8-diol-5,8-diisopentyl-2,11-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 10562-65 - 9),
7-tetradecyn-6,9-diol-6,9-dipentyl-dibenzoate (CAS No. 10562-64-8),
2,4-hexadiyn-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 24996-65-4),
1,7-octadiyn-4,5-diol dibenzoate (CAS No. 28227-45-4),
1,7-octadiyn-4,5-diol dibenzoate (CAS No. 28227-43-2),
2,6-octadiyn-4,5-diol dibenzoate (CAS No. 95025-91-5),
3,5-octadiyn-2,7-diol-2,7-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 63389-97-9),
1,9-decadiyn-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 149471-44-3),
1,11-dodecadiyn-1,12-diol dibenzoate (CAS No. 149471-58-9),
5,9-tetradecadiyn-7,8-diol dibenzoate (CAS No. 103097-39-8),
10,12-docosadiyn-1,22-diol dibenzoate (CAS No. 81720-69-6),
2,4,6-octatriyn-1,8-diol dibenzoate (CAS No. 50843-27-1),
2,4,6,8-decatetrayn-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 53394-80-2),
2,4,8,10-dodecatetrayn-1,12-diol dibenzoate (CAS No. 62516-36-3),
2,4,8,10,14,16-octadecahexayn-1,18-diol-dibenzoate (CAS No. 62516-38-5);
1-methyl-1,2-ethanediyl dibenzoate mixed with 1,2,3-propanetriol (CAS No. 37207-82-2).

Darüberhinaus betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von Alkylendioldicyclohexanoaten oder Derivaten davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon, insbesondere der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Alkylendioldicyclohexanoate oder Derivaten davon oder Gemischen von zwei oder mehr davon, als Weichmacher in Kunststoffen. In addition, the present invention also relates to the use of Alkylenediol dicyclohexanoates or derivatives thereof or a mixture thereof two or more of them, in particular those using the method according to the invention obtained alkylenediol dicyclohexanoates or derivatives thereof or mixtures of two or more of them as plasticizers in plastics.  

Weiter bevorzugt werden die oben explizit aufgeführten neuen Alkylendiol­ dicyclohexanoate, die durch Hydrierung der entsprechenden Alkylendiol­ dibenzoate und Derivate davon erhältlich sind.The new alkylene diol explicitly listed above are further preferred dicyclohexanoate by hydrogenation of the corresponding alkylene diol dibenzoate and derivatives thereof are available.

Verglichen mit den bislang hauptsächlich als Weichmacher verwendeten Phthalsäurederivate weisen die erfindungsgemäß verwendeten Alkylendioldicyclo­ hexanoate oder Derivate davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon eine niedrigere Lösetemperatur auf. Infolgedessen zeigen sie ein verbessertes Gelier­ verhalten, insbesondere bei der Herstellung von PVC.Compared to those previously used mainly as plasticizers Phthalic acid derivatives have the alkylenediol dicyclo used according to the invention hexanoates or derivatives thereof or a mixture of two or more thereof one lower dissolving temperature. As a result, they show improved gelling behave, especially in the manufacture of PVC.

Darüber hinaus legen neue toxikologische Befunde nahe, daß die erfindungs­ gemäßen Alkylendioldicyclohexanoate und Derivate davon insbesondere im Vergleich mit den bisher sehr häufig als Weichmacher verwendeten Phthalaten und Phthalsäurederivaten nicht nur im Hinblick auf physikalische und stoffliche Eigenschaften, sondern darüber hinaus auch in toxikologischer Hinsicht als günstig zu bewerten sein könnten.In addition, new toxicological findings suggest that the fiction According alkylenediol dicyclohexanoates and derivatives thereof especially in Comparison with the phthalates and Phthalic acid derivatives not only with regard to physical and material Properties, but also in terms of toxicology as cheap could be assessed.

Die eingangs erwähnte, im Zusammenhang mit Phthalaten beobachtete Entstehung von Lebertumoren in Nagern scheint über den Peroxisomenproliferator-aktivierten Rezeptor-α (PPARα; peroxisome proliferator-activated receptor-α) vermittelt zu werden. Die diesem Mechanismus zugrunde liegende Peroxisomenproliferation läßt sich mittels verschiedener Indikatoren, unter anderem anhand eines deutlichen Anstiegs des absoluten bzw. relativen Lebergewichtes sowie anhand eines Anstiegs bestimmter Enzymaktivitäten, etwa der spezifischen Aktivität der cyanid­ insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase (Pal-CoA Oxidase), nachweisen.The formation mentioned at the beginning, observed in connection with phthalates of rodent liver tumors appears to be activated via the peroxisome proliferator Receptor-α (PPARα; peroxisome proliferator-activated receptor-α) mediates to become. The peroxisome proliferation underlying this mechanism leaves different indicators, including a clear one Increase in absolute or relative liver weight and based on an increase certain enzyme activities, such as the specific activity of the cyanide detect insensitive palmitoyl-CoA oxidase (Pal-CoA oxidase).

Es ist davon auszugehen, daß die erfindungsgemäßen Alkylendioldicyclohexanoate und Derivate davon im Gegensatz zu verschiedenen herkömmlichen Weichmachern, insbesondere Phthalaten oder Phthalsäurederivaten, keine biologisch signifikante Peroxisomenproliferation bedingen und somit nicht nur im Hinblick auf ihre physikalischen und stofflichen Eigenschaften für eine Verwendung als Weichmacher geeignet sind, sondern auch in toxikologischer Hinsicht als günstig im Vergleich mit herkömmlichen Weichmachern zu bewerten sind.It can be assumed that the alkylenediol dicyclohexanoates according to the invention and derivatives thereof in contrast to various conventional plasticizers, especially phthalates or phthalic acid derivatives, not biologically significant Peroxisome proliferation and therefore not only with regard to their physical and material properties for use as plasticizers  are suitable, but also in toxicological terms as favorable in comparison with conventional plasticizers are to be evaluated.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung gilt eine Verbindung insbesondere dann als toxikologisch günstig, wenn im Tierversuch mit Nagern, die über eine Dauer von mindestens 14 Tagen täglich eine orale Dosis von 1000 mg/kg Körpergewicht dieser Verbindung per Schlundsonde erhalten haben, im Vergleich mit den ent­ sprechenden unbehandelten Kontrolltieren weder ein statistisch signifikanter Anstieg des absoluten Lebergewichts oder des relativen Lebergewichts, d. h. des auf das Gesamtkörpergewicht bezogenen Lebergewichts, noch ein toxikologisch relevanter Anstieg der spezifischen Enzymaktivität der cyanid-insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase festgestellt wird.For the purposes of the present invention, a connection is considered in particular as toxicologically favorable if in animal experiments with rodents that have a duration of an oral dose of 1000 mg / kg body weight for at least 14 days received this connection by gavage, in comparison with the ent speaking untreated control animals neither a statistically significant increase absolute liver weight or relative liver weight, d. H. the on the Total body weight related liver weight, still a toxicologically relevant one Increase in the specific enzyme activity of the cyanide-insensitive palmitoyl-CoA Oxidase is found.

Ein statistisch signifikanter Anstieg des absoluten oder relativen Lebergewichts liegt z. B. bei Ratten üblicherweise dann vor, wenn ein Anstieg des absoluten oder relativen Lebergewichts eines Versuchstieres, das über die Dauer von mindestens 14 Tagen täglich eine orale Dosis von 1000 mg Prüfsubstanz/kg Körpergewicht per Schlundsonde erhalten hat, festgestellt wird, der mehr als 10% über dem Anstieg des absoluten oder relativen Lebergewichts eines entsprechenden unbehandelten Kontrolltieres liegt.There is a statistically significant increase in absolute or relative liver weight e.g. B. in rats usually before when an increase in absolute or relative liver weight of a test animal that lasted for at least 14 Days an oral dose of 1000 mg test substance / kg body weight per day Gavage has been found to be more than 10% above the increase in absolute or relative liver weight of a corresponding untreated Control animal lies.

Ein statistisch signifikanter Anstieg des absoluten oder relativen Lebergewichts im Sinne der vorliegenden Erfindung liegt insbesondere dann vor, wenn der statistische Anstieg des absoluten oder relativen Lebergewichts des Versuchstieres gegenüber dem des unbehandelten Kontrolltieres von mehr als 10% mittels des Dunnett-Tests bestimmt wurde (Dunnett, C.W. (1955), A multiple comparison procedure for comparing several treatments with a control, J. Am. Stat. Assoc. 50, 1096-1121; Dunnett, C.W. (1964), New tables for multiple comparisons with a control, Biometrics, 20, 482-491). A statistically significant increase in absolute or relative liver weight in the The meaning of the present invention is in particular when the statistical Increase in the absolute or relative liver weight of the test animal that of the untreated control animal of more than 10% by means of the Dunnett test was determined (Dunnett, C.W. (1955), A multiple comparison procedure for comparing several treatments with a control, J. Am. Stat. Assoc. 50, 1096-1121; Dunnett, C.W. (1964), New tables for multiple comparisons with a control, Biometrics, 20, 482-491).  

Ein toxikologisch relevanter Anstieg der spezifischen Aktivität der cyanid­ insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase liegt dann vor, wenn die spezifische Aktivität der cyanid-insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase, die im Leberhomogenat eines Versuchstieres gemessen wurde, welches über die Dauer von mindestens 14 Tagen täglich eine orale Dosis von 1000 mg Prüfsubstanz/kg Körpergewicht per Schlund­ sonde erhalten hat, mehr als doppelt so hoch ist wie die im Leberhomogenat eines unbehandelten Kontrolltieres bestimmte spezifische Aktivität der cyanid-insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase.A toxicologically relevant increase in the specific activity of the cyanide insensitive palmitoyl-CoA oxidase is present when the specific activity the cyanide-insensitive palmitoyl-CoA oxidase, which is one in the liver homogenate Experimental animal was measured, which over a period of at least 14 days an oral dose of 1000 mg test substance / kg body weight per throat per day has received more than twice as high as that in the liver homogenate untreated control animal determined specific activity of the cyanide-insensitive Palmitoyl-CoA oxidase.

Üblicherweise wird die spezifische Aktivität [mU/mg Protein] der cyanid­ insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase nach Lazarow (1981), Enzymology 72, 315-319, bestimmt, wobei die Bestimmung der Proteinmenge im Leberhomogenat routinemäßig nach dem Fachmann wohlbekannten Proteinbestimmungsmethoden, etwa der Lowry-Methode, durchgeflulirt wird.Usually the specific activity [mU / mg protein] of the cyanide insensitive palmitoyl-CoA oxidase according to Lazarow (1981), Enzymology 72, 315-319, being determined, determining the amount of protein in the liver homogenate routinely according to protein determination methods well known to the person skilled in the art, such as the Lowry method.

Darüber hinaus ist bei den erfindungsgemäßen Alkylendioldicyclohexanoaten und Derivaten davon zu erwarten, daß auch in bezug auf reproduktionstoxikologische Parameter relevante Verbesserungen gegenüber herkömmlichen Weichmachern, insbesondere den sehr häufig zu diesem Zweck verwendeten Phthalaten und Phthalsäurederivaten, erreicht werden.In addition, the alkylenediol dicyclohexanoates and Derivatives to be expected also in relation to reproductive toxicology Parameter relevant improvements over conventional plasticizers, especially the phthalates and Phthalic acid derivatives can be achieved.

Demzufolge betrifft die vorliegende Erfindung insbesondere die Verwendung eines Alkylendioldicyclohexanoats oder eines Derivats davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon, welches im Tierversuch mit Nagern bei einer täglichen oralen Dosierung von 1000 mg/kg Körpergewicht des entsprechenden Alkylendiol­ dicyclohexanoats oder des Derivats davon oder des Gemischs aus zwei oder mehr davon per Schlundsonde über die Dauer von mindestens 14 Tagen im Vergleich zu unbehandelten Kontrolltieren weder zu einem signifikanten Anstieg des Leber­ gewichtes nach der Behandlung noch zu einer Verdoppelung der im Leberhomo­ genat gemessenen spezifischen Aktivität der cyanid-insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase führt, als Weichmacher zur Herstellung toxikologisch günstig zu bewertender Kunststoffe.Accordingly, the present invention particularly relates to the use of a Alkylenediol dicyclohexanoate or a derivative thereof or a mixture two or more of which, in animal studies with rodents in a daily oral Dosage of 1000 mg / kg body weight of the corresponding alkylene diol dicyclohexanoate or the derivative thereof or a mixture of two or more of which by gavage over a period of at least 14 days compared to untreated control animals did not result in a significant increase in liver weight after treatment still doubled in the liver homo genat measured specific activity of the cyanide-insensitive Palmitoyl-CoA  Oxidase, as a plasticizer, leads to toxicologically favorable production evaluating plastics.

Im folgenden soll nunmehr das erfindungsgemäße Verfahren anhand einiger Ausfüh­ rungsbeispiele näher erläutert werden.In the following, the method according to the invention is now to be explained using some examples tion examples are explained in more detail.

BEISPIELEEXAMPLES Beispiel 1example 1 HerstellungsbeispielManufacturing example

Ein meso-/makroporöser Aluminiumoxidträger in Form von 4 mm-Extrudaten, der eine BET Oberfläche von 238 m2/g und ein Porenvolumen von 0,45 ml/g besaß, wurde mit einer wäßrigen Ruthenium-(III)-nitrat-Lösung, die eine Konzentration von 0,8 Gew.-% aufwies, getränkt. 0,15 ml/g (ungefähr 33% des Gesamtvolumens) der Poren des Trägers besaßen einen Durchmesser im Bereich von 50 nm bis 10.000 nm und 0,30 ml/g (ungefähr 67% des Gesamt Porenvolumens) der Poren des Trägers wiesen einen Porendurchmesser im Bereich von 2 bis 50 nm auf. Das während des Tränkens vom Träger aufgenommene Lösungsvolumen entsprach dabei in etwa dem Porenvolumen des verwendeten Trägers.A meso / macroporous alumina carrier in the form of 4 mm extrudates, which had a BET surface area of 238 m 2 / g and a pore volume of 0.45 ml / g, was washed with an aqueous ruthenium (III) nitrate solution, which had a concentration of 0.8% by weight. 0.15 ml / g (approximately 33% of the total volume) of the pores of the carrier had a diameter in the range from 50 nm to 10,000 nm and 0.30 ml / g (approximately 67% of the total pore volume) of the pores of the carrier had a pore diameter in the range from 2 to 50 nm. The volume of solution absorbed by the carrier during the impregnation corresponded approximately to the pore volume of the carrier used.

Anschließend wurde der mit der Ruthenium-(III)-nitrat-Lösung getränkte Träger bei 120°C getrocknet und bei 200°C im Wasserstrom aktiviert (reduziert). Der so hergestellte Katalysator enthielt 0,05 Gew.-% Ruthenium, bezogen auf das Gewicht des Katalysators.The support impregnated with the ruthenium (III) nitrate solution was then added Dried 120 ° C and activated (reduced) at 200 ° C in a water stream. The way The catalyst produced contained 0.05% by weight of ruthenium, based on the weight of the catalyst.

Beispiel 2Example 2 Hydrierung von DiethylenglykoldibenzoatHydrogenation of diethylene glycol dibenzoate

In einem 1,2 l-Druckreaktor wurden 40 g des Ru-Katalysators gemäß Herstellungs­ beispiel in einem Katalysator-Korbeinsatz vorgelegt und mit 732 g (2,33 mol) Diethylenglykoldibenzoat versetzt. Die Hydrierung wurde mit reinem Wasserstoff bei einem konstanten Druck von 200 bar und einer Temperatur von 140°C durchgeführt. Es wurde solange hydriert, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wurde (4 h). Der Reaktor wurde anschließend entspannt. Der Umsatz des Diethylen­ glykoldibenzoats betrug 100%. Die Ausbeute an Diethylenglykoldicyclohexancoat lag bei 98,5%, bezogen auf die Gesamtmenge des eingesetzten Diethylenglykol­ dibenzoats.In a 1.2 liter pressure reactor, 40 g of the Ru catalyst were prepared presented for example in a catalyst basket insert and with 732 g (2.33 mol) Diethylene glycol dibenzoate added. The hydrogenation was with pure hydrogen at a constant pressure of 200 bar and a temperature of 140 ° C  carried out. It was hydrogenated until no more hydrogen was taken up was (4 h). The reactor was then depressurized. Sales of diethylene glycol dibenzoate was 100%. The yield of diethylene glycol dicyclohexane coat was 98.5%, based on the total amount of diethylene glycol used dibenzoats.

Beispiel 3Example 3 Hydrierung von DipropylenglykoldibenzoatHydrogenation of dipropylene glycol dibenzoate

In einem 300 ml-Druckreaktor wurden 10 g des Ru-Katalysators in einem Katalysator-Korbeinsatz vorgelegt und mit 677 g (1,98 mol) Dipropylenglykol­ dibenzoat versetzt. Die Hydrierung wurde mit reinem Wasserstoff bei einem konstanten Druck von 100 bar und einer Temperatur von 120°C durchgeführt. Es wurde solange hydriert, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wurde (4 h). Anschließend wurde der Reaktor entspannt. Der Umsatz an Dipropylenglykol­ dibenzoat betrug 100%. Die Ausbeute an Dipropylenglykoldicyclohexanoat lag bei 98%, bezogen auf die Gesamtmenge des eingesetzten Dipropylenglykoldibenzoats.In a 300 ml pressure reactor, 10 g of the Ru catalyst were in one Catalyst basket insert presented and with 677 g (1.98 mol) of dipropylene glycol dibenzoate added. The hydrogenation was carried out with pure hydrogen at a constant pressure of 100 bar and a temperature of 120 ° C. It was hydrogenated until no more hydrogen was absorbed (4 h). The reactor was then depressurized. Sales of dipropylene glycol dibenzoate was 100%. The yield of dipropylene glycol dicyclohexanoate was 98%, based on the total amount of dipropylene glycol dibenzoate used.

Beispiel 4Example 4 Hydrierung von 1,2-ButandioldibenzoatHydrogenation of 1,2-butanediol dibenzoate

In einem 0,3 l-Druckreaktor wurden 10 g des Ru-Katalysators gemäß Herstellungsbeispiel in einem Katalysator-Korbeinsatz vorgelegt und mit 150 g (0,5 mol) 1,2-Butandioldibenzoat versetzt. Die Hydrierung wurde mit reinem Wasserstoff bei einem konstanten Druck von 200 bar und einer Temperatur von 140°C durchgeführt. Es wurde solange hydriert, bis kein Wasserstoff mehr auf­ genommen wurde (4,5 h) und der Reaktor anschließend entspannt. Der Umsatz an 1,2-Butandioldibenzoat betrug 100%. Die Ausbeute an 1,2-Butandioldicyclo­ hexanoat lag bei 97%, bezogen auf die eingesetzte Menge an 1,2-Butandiol­ dibenzoat. 10 g of the Ru catalyst were charged in a 0.3 l pressure reactor Preparation example presented in a catalyst basket insert and with 150 g (0.5 mol) 1,2-butanediol dibenzoate added. The hydrogenation was with pure Hydrogen at a constant pressure of 200 bar and a temperature of 140 ° C carried out. It was hydrogenated until there was no more hydrogen was taken (4.5 h) and the reactor was then depressurized. Sales at 1,2-butanediol dibenzoate was 100%. The yield of 1,2-butanediol dicyclo hexanoate was 97%, based on the amount of 1,2-butanediol used dibenzoate.  

Tabelle 1 Table 1

Beispiele für Alkylendioldibenzoate gemäß Formel (I), die eine gesättigte zentrale Alkylengruppe aufweisen Examples of alkylene diol dibenzoates according to formula (I) which have a saturated central alkylene group

Tabelle 2 Table 2

Beispiele für Alkylendioldibenzoate gemäß Formel (I), deren zentrale Alkylengruppe eine oder mehrere Mehrfachbindungen aufweist Examples of alkylene diol dibenzoates according to formula (I), the central alkylene group of which has one or more multiple bonds

Claims (14)

1. Verfahren zur Hydrierung eines Alkylendioldibenzoats oder eines Derivats davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon durch Inkontaktbringen des Alkylendioldibenzoats oder des Derivats davon oder des Gemischs aus zwei oder mehr davon mit einem Wasserstoff enthaltenden Gas in Gegenwart eines Katalysators, der als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Makroporen aufweist.1. A method for hydrogenating an alkylene diol dibenzoate or a derivative thereof or a mixture of two or more thereof by contacting the alkylene diol dibenzoate or the derivative thereof or the mixture of two or more thereof with a hydrogen-containing gas in the presence of a catalyst which is at least one as an active metal Metal of subgroup VIII of the periodic table, alone or together with at least one metal of subgroup I or VII of the periodic table, applied to a support, characterized in that the support has macropores. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Neben­ gruppe des Periodensystems, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei der Träger einen mittleren Porendurchmesser von mindestens 50 nm und eine BET Oberfläche von höchstens 30 m2/g aufweist und die Menge des Aktivmetalls 0,01 bis 30 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysator, beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst comprises as active metal at least one metal of subgroup VIII of the periodic table, alone or together with at least one metal of I. or VII. Subgroup of the periodic table, applied to a support, wherein the carrier has an average pore diameter of at least 50 nm and a BET surface area of at most 30 m 2 / g and the amount of active metal is 0.01 to 30% by weight, based on the total weight of the catalyst. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei 10 bis 50% des Porenvolumens des Trägers von Makroporen mit einem Porendurchmesser im Bereich von 50 nm bis 10.000 nm und 50 bis 90% des Porenvolumens des Trägers von Mesoporen mit einem Porendurchmesser im Bereich von 2 bis 50 nm gebildet werden, wobei sich die Summe der Anteile Porenvolumina zu 100% addiert.3. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst as Active metal at least one metal of subgroup VIII of the periodic table alone or together with at least one metal of I. or VII. Subgroup of the periodic table in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, based on the total weight of the catalyst, applied to a Carrier, wherein 10 to 50% of the pore volume of the carrier is from Macropores with a pore diameter in the range from 50 nm to 10,000 nm and 50 to 90% of the pore volume of the carrier of mesopores with one  Pore diameters in the range of 2 to 50 nm are formed, the Sum of the proportions of pore volumes added up to 100%. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator als Aktivmetall mindestens ein Metall der VIII. Nebengruppe des Periodensystems alleine oder zusammen mit mindestens einem Metall der I. oder VII. Nebengruppe des Periodensystems in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, aufgebracht auf einem Träger, umfaßt, wobei der Träger einen mittleren Porendurchmesser von mindestens 0,1 µm, und eine BET Oberfläche von höchstens 15 m2/g aufweist.4. The method according to claim 1, characterized in that the catalyst as an active metal at least one metal of subgroup VIII of the periodic table alone or together with at least one metal of subgroup I or VII of the periodic table in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, based on the total weight of the catalyst, applied to a support, wherein the support has an average pore diameter of at least 0.1 microns, and a BET surface area of at most 15 m 2 / g. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylendioldibenzoat eine Verbindung der allgemeinen Formel (I), (IIa) oder (IIb) ist:
mit
R1 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest
R2 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R3', R3" = voneinander unabhängig H, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, Alkoxy, Halogen,
n = 1-10, bevorzugt 1-5, besonders bevorzugt 1-3.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the alkylene diol dibenzoate is a compound of general formula (I), (IIa) or (IIb):
With
R 1 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical
R 2 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical,
R 3 ', R 3 "= independently of one another H, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, alkoxy, halogen,
n = 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-3. 6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger Aktivkohle, Siliciumcarbid, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Magnesiumoxid, Zinkoxid oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthält.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the carrier activated carbon, silicon carbide, aluminum oxide, silicon dioxide, Titanium dioxide, zirconium dioxide, magnesium oxide, zinc oxide or a mixture contains two or more of them. 7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt wird.7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that the hydrogenation in the presence of a solvent or diluent is carried out. 8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierung kontinuierlich durchgeführt wird.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the hydrogenation is carried out continuously. 9. 1,4-Butandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandioldibenzoat mit der Chemical Abstracts Registry Nummer (im folgenden: CAS Nr.) 19224-27-2;
1,5-Pentandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 6624-73-3;
1,8-Octandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,8- Octandioldibenzoat mit der CAS Nr. 114078-80-7;
1,9-Nonandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,9- Nonandioldibenzoat mit der CAS Nr. 162130-00-9;
1,10-Decandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,10- Decandioldibenzoat mit der CAS Nr. 94160-13-1;
1,12-Dodecandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,12- Dodecandioldibenzoat mit der CAS Nr. 51067-41-5;
1,20-Eicosandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,20- Eicosandioldibenzoat mit der CAS Nr. 103265-09-4;
1,1-Ethandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,1- Ethandioldibenzoat mit der Chemical Abstracts Registry-Nummer (im folgenden: CAS Nr.) 4991-30-4;
1,2-Propandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Propandioldibenzoat mit der CAS Nr. 19224-26-1;
1,2-Propandioldicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von Propandioldibenzoat mit der CAS Nr. 40229-68-1;
1,3-Propandiol-2,2-diethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Propandiol-2,2-diethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 93485-77-9.
1,3-Propandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Propandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 87092-43-1;
1,3-Propandiol-2-methyl-2-propyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Propandiol-2-methyl-2-propyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102447-89-2;
1,3-Propandiol-2-butyl-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Propandiol-2-butyl-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr 102887-49-0;
1,2-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Butandioldibenzoat mit der CAS Nr. 76486-37-8;
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Butandiol-dibenzoat mit der CAS Nr 19224-28-3;
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Butandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 5320-92-3;
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Butandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 115182-56-4;
2,3-Butandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3- Butandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 83187-49-9;
1,3-Butandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Butandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 5205-17-4;
1,4-Butandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 95753-86-9;
1,4-Butandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 120329-65-9;
1,4-Butandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Butandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 120329-64-8.
1,4-Butandiol-2-dodecyl-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4-Butandiol-2-dodecyl-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 155558-10-4.
1,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 26903-61-7;
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 59694-10-9;
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79487-82-4.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79487-81-3.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79481-60-0.
2,4-Pentandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Pentandioldibenzoat mit der CAS Nr. 79481-48-4.
1,2-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Pentandiol-3-methyl-dihexanoat mit der CAS Nr. 133128-87-7.
1,3-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 68052-23-3;
1,4-Pentandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,4-Pentandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 139494-53-4;
1,5-Pentandiol-2-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-2-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr 111797-93-4;
1,5-Pentandiol-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Pentandiol-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102447-82-5;
1,5-Pentandiol-2,4-diethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-2,4-dimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr 102887-47-8;
1,5-Pentandiol-2-ethyl-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-2-ethyl-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 102475-42- 3;
1,5-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-2,2,4-trimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 5674-61-3.
1,5-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5-Pentandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 2451-87-8;
2,3-Pentandiol-4-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Pentandiol-4-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 94757-34-3;
2,3-Pentandiol-4-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Pentandiol-4-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr 4306-97-2.
2,3-Pentandiol-4-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,3-Pentandiol-4-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 4265-29-6.
2,4-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4-Pentandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 146862-96-6;
2,4-Pentandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4-Pentandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 146759-03-7.
1,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,5- Hexandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 98936-67-5;
2,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5- Hexandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 59674-11-0;
2,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5- Hexandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 83187-54-6;
2,5-Hexandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5- Hexandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 83187-53-5;
1,2-Hexandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Hexandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 94954-06-0.
1,2-Hexandiol-3-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Hexandiol-3-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 94954-03-7.
1,2-Hexandiol-3,4,4-trimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2-Hexandiol-3,4,4-trimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 133128-88-8.
1,3-Hexandiol-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3- Hexandiol-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 111029-56-2;
1,3-Hexandiol-2,2-dimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,3-Hexandiol-2,2-dimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 85708-44-7.
1,6-Hexandiol-2-ethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,6- Hexandiol-2-ethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 25724-54-3;
2,5-Hexandiol-2,5-dimethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,5-Hexandiol-2,5-dimethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 107109-68-2;
1,2-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Heptandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 123725-10-0.
2,4-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Heptandiol-dibenzoat mit der CAS Nr 133850-53-0.
2,4-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4- Heptandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 133850-52-9.
3,4-Heptandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 3,4- Heptandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 123725-09-7;
2,4-Heptandiol-6-methyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,4-Heptandiol-6-methyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 160481-99-2.
1,2-Octandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Octandioldidibenzoat mit der CAS Nr. 1170-75-8;
1,2-Decandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Decandiol dibenzoat mit der CAS Nr. 1174-26-1;
1,10-Decandiol-2,2,9,9-tetramethyl-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,10-Decandiol-2,2,9,9-tetramethyl-dibenzoat mit der CAS Nr. 35449-41-3;
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180979-83-3.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180979-82-2.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180795-01-1.
2,11-Dodecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 2,11- Dodecandiol-dibenzoat mit der CAS Nr. 180795-00-0.
1,2-Tetradecandiol-dicyclohexanoat, erhältlich durch Hydrierung von 1,2- Tetradecandioldibenzoat-dibenzoat mit der CAS Nr. 212205-77-1;
Gemisch aus 1,2-Ethandioldicyclohexanoat mit Dipropylenglykoldicyclo­ hexanoat, erhältlich durch Hydrierung des Gemischs aus 1,2-Ethandiol­ dibenzoat mit Dipropylenglykoldibenzoat mit der CAS Nr. 160678-81-9;
Gemisch aus 1,2-Propandiol-dicyclohexanoat mit Diethylenglykoldicyclo­ hexanoat, erhältlich durch Hydrierung des Gemischs aus 1,2-Propandio­ ldibenzoat mit Diethylenglykoldibenzoat mit der CAS Nr. 207298-10-0.9. 1,4-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,4-butanediol dibenzoate with the Chemical Abstracts Registry number (hereinafter: CAS No.) 19224-27-2;
1,5-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol dibenzoate with CAS No. 6624-73-3;
1,8-octanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,8-octanediol dibenzoate with CAS No. 114078-80-7;
1,9-nonandiol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,9-nonanediol dibenzoate with CAS No. 162130-00-9;
1,10-decanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,10-decanediol dibenzoate with CAS No. 94160-13-1;
1,12-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,12-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 51067-41-5;
1,20-eicosanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,20-eicosanediol dibenzoate with CAS No. 103265-09-4;
1,1-ethanediol dicyclohexanoate obtainable by hydrogenating 1,1-ethanediol dibenzoate with the Chemical Abstracts Registry number (hereinafter: CAS No.) 4991-30-4;
1,2-propanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-propanediol dibenzoate with CAS No. 19224-26-1;
1,2-propanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating propanediol dibenzoate with CAS No. 40229-68-1;
1,3-propanediol-2,2-diethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,3-propanediol-2,2-diethyl-dibenzoate with CAS No. 93485-77-9.
1,3-propanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-propanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 87092-43-1;
1,3-propanediol-2-methyl-2-propyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-propanediol-2-methyl-2-propyl-dibenzoate with CAS No. 102447-89-2;
1,3-propanediol-2-butyl-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-propanediol-2-butyl-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 102887-49-0;
1,2-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-butanediol dibenzoate with CAS No. 76486-37-8;
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 19224-28-3;
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 5320-92-3;
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 115182-56-4;
2,3-butanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,3-butanediol dibenzoate with CAS No. 83187-49-9;
1,3-butanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-butanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 5205-17-4;
1,4-butanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 95753-86-9;
1,4-butanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 120329-65-9;
1,4-butanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 120329-64-8.
1,4-butanediol-2-dodecyl-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-butanediol-2-dodecyl-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 155558-10-4.
1,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 26903-61-7;
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 59694-10-9;
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79487-82-4.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79487-81-3.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79481-60-0.
2,4-pentanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-pentanediol dibenzoate with CAS No. 79481-48-4.
1,2-pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-pentanediol-3-methyl-dihexanoate with CAS No. 133128-87-7.
1,3-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dibenzoate with CAS No. 68052-23-3;
1,4-pentanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,4-pentanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 139494-53-4;
1,5-pentanediol-2-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2-methyl-dibenzoate with CAS No. 111797-93-4;
1,5-pentanediol-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 102447-82-5;
1,5-pentanediol-2,4-diethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2,4-dimethyl-dibenzoate with CAS No. 102887-47-8;
1,5-pentanediol-2-ethyl-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2-ethyl-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 102475-42-3;
1,5-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-2,2,4-trimethyl-dibenzoate with CAS No. 5674-61-3.
1,5-pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,5-pentanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 2451-87-8;
2,3-pentanediol-4-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate with CAS No. 94757-34-3;
2,3-Pentanediol-4-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate with CAS No. 4306-97-2.
2,3-Pentanediol-4-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,3-pentanediol-4-methyl-dibenzoate with CAS No. 4265-29-6.
2,4-pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-pentanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 146862-96-6;
2,4-Pentanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-pentanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 146759-03-7.
1,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 98936-67-5;
2,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 59674-11-0;
2,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 83187-54-6;
2,5-hexanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,5-hexanediol dibenzoate with CAS No. 83187-53-5;
1,2-hexanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-hexanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 94954-06-0.
1,2-hexanediol-3-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-hexanediol-3-methyl-dibenzoate with CAS No. 94954-03-7.
1,2-hexanediol-3,4,4-trimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,2-hexanediol-3,4,4-trimethyl-dibenzoate with CAS No. 133128-88-8.
1,3-hexanediol-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,3-hexanediol-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 111029-56-2;
1,3-hexanediol-2,2-dimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,3-hexanediol-2,2-dimethyl-dibenzoate with CAS No. 85708-44-7.
1,6-hexanediol-2-ethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,6-hexanediol-2-ethyl-dibenzoate with CAS No. 25724-54-3;
2,5-hexanediol-2,5-dimethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,5-hexanediol-2,5-dimethyl-dibenzoate with CAS No. 107109-68-2;
1,2-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-heptanediol dibenzoate with CAS No. 123725-10-0.
2,4-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-heptanediol dibenzoate with CAS No. 133850-53-0.
2,4-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 2,4-heptanediol dibenzoate with CAS No. 133850-52-9.
3,4-heptanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 3,4-heptanediol dibenzoate with CAS No. 123725-09-7;
2,4-heptanediol-6-methyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,4-heptanediol-6-methyl-dibenzoate with CAS No. 160481-99-2.
1,2-octanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-octanediol didibenzoate with CAS No. 1170-75-8;
1,2-decanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-decanediol dibenzoate with CAS No. 1174-26-1;
1,10-decanediol-2,2,9,9-tetramethyl-dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 1,10-decanediol-2,2,9,9-tetramethyl-dibenzoate with CAS No. 35449-41-3;
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180979-83-3.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180979-82-2.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180795-01-1.
2,11-dodecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of 2,11-dodecanediol dibenzoate with CAS No. 180795-00-0.
1,2-tetradecanediol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating 1,2-tetradecanediol dibenzoate dibenzoate with CAS No. 212205-77-1;
Mixture of 1,2-ethanediol dicyclohexanoate with dipropylene glycol dicyclo hexanoate, obtainable by hydrogenating the mixture of 1,2-ethanediol dibenzoate with dipropylene glycol dibenzoate with CAS No. 160678-81-9;
Mixture of 1,2-propanediol dicyclohexanoate with diethylene glycol dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenating the mixture of 1,2-propanediol idibenzoate with diethylene glycol dibenzoate with CAS No. 207298-10-0. 10. Dicyclohexanoat, erhältlich mittels Hydrierung einer der folgenden Verbindungen:
1,3-Propandiol-2-methylendibenzoat (CAS Nr. 39185-03-0),
1,3-Propandiol-2-(2-propenyl)dibenzoat (CAS Nr. 155100-78-0),
1,3-Propandiol-2-ethyl-1-methyl-2-(2-propenyl)dibenzoat (CAS Nr. 122799- 63-7),
1,3-Propandiol-2,2-di-2-propynyl-dibenzoat (CAS Nr. 200436-92-6),
1,4-Butandiol-2,3-dimethylen-dibenzoat (CAS Nr. 33013-92-2),
1,5-Pentandiol-2-ethyliden-3-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 112551-24-3),
1,3-Butadien-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 198715-76-3),
1,3-Pentadien-1,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 114155-60-1),
1,5-Hexadien-3,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 130282-82-5),
2,4-Hexadien-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 63521-02-8),
1,7-Octadien-2,7-diol-dibenzoat (CAS Nr. 153044-60-1),
2,6-Octadien-1,8-diol-2-(4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl)-6-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 64218-07-1),
2,6-Octadien-1,8-diol-2-(4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl)-6-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 64218-08-2),
2,6-Octadien-1,8-diol-6-methyl-2-(4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatri enyl)- dibenzoat (CAS Nr. 64429-56-7),
5,7-Octadien-1,4-diol-7-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-87-7),
5,7-Octadien-1,4-diol-7-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-85-5),
5,7-Octadien-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-84-4),
5,7-Octadien-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 105676-83-3),
4,6-Decadien-3,8-diol-2,9-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 192444-27-2),
2,4-Undecadien-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 153075-91-3),
2,5-Undecadien-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 153075-89-9),
5,9-Tetradecadien-2,13-diol-5,10-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 128243-72- 1),
7,9-Hexadecadien-6,11-diol-dibenzoat (CAS Nr. 192444-20-5),
10,12-Docosadien-9,14-diol-dibenzoat (CAS Nr. 192444-30-7),
2,8-Decadien-4,6-diyn-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 88457-56-1),
2,4,8-Decatrien-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 156564-25-9),
1,1-Ethendiol-dibenzoat (CAS Nr. 144168-20-7),
1,2-Ethendiol-dibenzoat (CAS Nr. 14759-81-0),
1,2-Ethendiol-dibenzoat (CAS Nr. 14759-82-1),
1-Propen-1,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 99018-43-6),
1-Propen-1,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 99018-42-5),
2-Buten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 1576-92-7),
2-Buten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 55759-12-1
2-Buten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 64991-07-7),
3-Buten-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 73318-93-1),
2-Penten-1,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 40418-48-2),
2-Penten-1,5-dioldibenzoat (CAS Nr. 40418-47-1),
2-Penten-1,5-diol-3-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 52089-28-8),
3-Penten-1,3-diol-4-methyl-2-methylen-dibenzoat (CAS Nr. 65640-75-7),
3-Hexen-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 193354-06-2),
5-Hepten-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 105676-82-2),
6-Hepten-1,3-diol-2-ethyl-6-methyl-dibenzoat (CAS Nr. 200928-96-7),
7-Octen-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 158991-68-5),
3-Octen-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 138851-08-8),
3-Octadecen-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 111394-78-6),
3-Octadecen-1,2-diol-dibenzoat (CAS Nr. 112025-51-1),
9-Octadecen-1,18-diol-dibenzoat (CAS Nr. 215167-72-9),
10-Eicosen-1,20-diol-dibenzoat (CAS Nr. 96042-21-6),
3-Octen-5-yn-1,8-diol-dibenzoat (CAS Nr. 216064-30-1),
5-Dodecen-7-yn-1,12-diol-dibenzoat (CAS Nr. 216064-31-2),
2-Butyn-1,4-diol-dibenzoat (CAS Nr. 54339-95-6),
4-Pentyn-2,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 19721-75-6),
4-Pentyn-2,3-diol-dibenzoat (CAS Nr. 19721-76-7),
3-Hexyn-2,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 65640-73-5),
3-Hexyn-2,5-diol-2,5-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 10596-74-4),
4-Octyn-3,6-diol-3,6-diethyl-dibenzoat (CAS Nr. 10596-76-6),
5-Decyn-4,7-diol-4,7-dipropyl-dibenzoat (CAS Nr. 10596-78-8),
6-Dodecyn-5,8-diol-5,8-dibutyl-dibenzoat (CAS Nr. 10588-79-1),
6-Dodecyn-5,8-diol-5,8-diisopentyl-2,11-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 10562-65-9),
7-Tetradecyn-6,9-diol-6,9-dipentyl-dibenzoat (CAS Nr. 10562-64-8),
2,4-Hexadiyn-1,6-diol-dibenzoat (CAS Nr. 24996-65-4),
1,7-Octadiyn-4,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 28227-45-4),
1,7-Octadiyn-4,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 28227-43-2),
2,6-Octadiyn-4,5-diol-dibenzoat (CAS Nr. 95025-91-5),
3,5-Octadiyn-2,7-diol-2,7-dimethyl-dibenzoat (CAS Nr. 63389-97-9),
1,9-Decadiyn-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 149471-44-3),
1,11-Dodecadiyn-1,12-diol-dibenzoat (CAS Nr. 149471-58-9),
5,9-Tetradecadiyn-7,8-diol-dibenzoat (CAS Nr. 103097-39-8),
10,12-Docosadiyn-1,22-diol-dibenzoat (CAS Nr. 81720-69-6),
2,4,6-Octatriyn-1,8-diol-dibenzoat (CAS Nr. 50843-27-1),
2,4,6,8-Decatetrayn-1,10-diol-dibenzoat (CAS Nr. 53394-80-2),
2,4,8,10-Dodecatetrayn-1,12-diol-dibenzoat (CAS Nr. 62516-36-3),
2,4,8,10,14,16-Octadecahexayn-1,18-diol-dibenzoat (CAS Nr. 62516-38-);
1-Methyl-1,2-ethandiyldibenzoat im Gemisch mit 1,2,3-Propantriol (CAS Nr. 37207-82-2).10. dicyclohexanoate, obtainable by hydrogenation of one of the following compounds:
1,3-propanediol-2-methylene dibenzoate (CAS No. 39185-03-0),
1,3-propanediol-2- (2-propenyl) dibenzoate (CAS No. 155100-78-0),
1,3-propanediol-2-ethyl-1-methyl-2- (2-propenyl) dibenzoate (CAS No. 122799- 63-7),
1,3-propanediol-2,2-di-2-propynyl-dibenzoate (CAS No. 200436-92-6),
1,4-butanediol-2,3-dimethylene dibenzoate (CAS No. 33013-92-2),
1,5-pentanediol-2-ethylidene-3-methyl-dibenzoate (CAS No. 112551-24-3),
1,3-butadiene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 198715-76-3),
1,3-pentadiene-1,5-diol dibenzoate (CAS No. 114155-60-1),
1,5-hexadiene-3,4-diol dibenzoate (CAS No. 130282-82-5),
2,4-hexadiene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 63521-02-8),
1,7-octadiene-2,7-diol dibenzoate (CAS No. 153044-60-1),
2,6-octadiene-1,8-diol-2- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) -6-methyl-dibenzoate (CAS No. 64218-07-1),
2,6-octadiene-1,8-diol-2- (4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl) -6-methyl-dibenzoate (CAS No. 64218-08-2),
2,6-octadiene-1,8-diol-6-methyl-2- (4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl) dibenzoate (CAS No. 64429-56-7),
5,7-octadiene-1,4-diol-7-methyl-dibenzoate (CAS No. 105676-87-7),
5,7-octadiene-1,4-diol-7-methyl-dibenzoate (CAS No. 105676-85-5),
5,7-octadiene-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 105676-84-4),
5,7-octadiene-1,4-diol-2,7-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 105676-83-3),
4,6-decadiene-3,8-diol-2,9-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 192444-27-2),
2,4-undecadiene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 153075-91-3),
2,5-undecadiene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 153075-89-9),
5,9-tetradecadiene-2,13-diol-5,10-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 128243-72-1),
7,9-hexadecadiene-6,11-diol dibenzoate (CAS No. 192444-20-5),
10,12-docosadiene-9,14-diol dibenzoate (CAS No. 192444-30-7),
2,8-decadiene-4,6-diyn-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 88457-56-1),
2,4,8-decatriene-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 156564-25-9),
1,1-ethenediol dibenzoate (CAS No. 144168-20-7),
1,2-ethenediol dibenzoate (CAS No. 14759-81-0),
1,2-ethenediol dibenzoate (CAS No. 14759-82-1),
1-propene-1,3-diol dibenzoate (CAS No. 99018-43-6),
1-propene-1,3-diol dibenzoate (CAS No. 99018-42-5),
2-butene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 1576-92-7),
2-butene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 55759-12-1
2-butene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 64991-07-7),
3-butene-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 73318-93-1),
2-pentene-1,5-diol dibenzoate (CAS No. 40418-48-2),
2-pentene-1,5-diol dibenzoate (CAS No. 40418-47-1),
2-pentene-1,5-diol-3-methyl-dibenzoate (CAS No. 52089-28-8),
3-pentene-1,3-diol-4-methyl-2-methylene dibenzoate (CAS No. 65640-75-7),
3-hexene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 193354-06-2),
5-heptene-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 105676-82-2),
6-hepten-1,3-diol-2-ethyl-6-methyl-dibenzoate (CAS No. 200928-96-7),
7-octene-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 158991-68-5),
3-octene-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 138851-08-8),
3-octadecen-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 111394-78-6),
3-octadecen-1,2-diol dibenzoate (CAS No. 112025-51-1),
9-octadecene-1,18-diol dibenzoate (CAS No. 215167-72-9),
10-eicosen-1,20-diol dibenzoate (CAS No. 96042-21-6),
3-octen-5-yn-1,8-diol dibenzoate (CAS No. 216064-30-1),
5-dodecen-7-yn-1,12-diol dibenzoate (CAS No. 216064-31-2),
2-butyn-1,4-diol dibenzoate (CAS No. 54339-95-6),
4-pentyn-2,3-diol dibenzoate (CAS No. 19721-75-6),
4-pentyn-2,3-diol dibenzoate (CAS No. 19721-76-7),
3-hexyn-2,5-diol dibenzoate (CAS No. 65640-73-5),
3-hexyn-2,5-diol-2,5-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 10596-74-4),
4-octyn-3,6-diol-3,6-diethyl-dibenzoate (CAS No. 10596-76-6),
5-decyn-4,7-diol-4,7-dipropyl-dibenzoate (CAS No. 10596-78-8),
6-dodecyn-5,8-diol-5,8-dibutyl dibenzoate (CAS No. 10588-79-1),
6-dodecyn-5,8-diol-5,8-diisopentyl-2,11-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 10562-65-9),
7-tetradecyn-6,9-diol-6,9-dipentyl-dibenzoate (CAS No. 10562-64-8),
2,4-hexadiyn-1,6-diol dibenzoate (CAS No. 24996-65-4),
1,7-octadiyn-4,5-diol dibenzoate (CAS No. 28227-45-4),
1,7-octadiyn-4,5-diol dibenzoate (CAS No. 28227-43-2),
2,6-octadiyn-4,5-diol dibenzoate (CAS No. 95025-91-5),
3,5-octadiyn-2,7-diol-2,7-dimethyl-dibenzoate (CAS No. 63389-97-9),
1,9-decadiyn-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 149471-44-3),
1,11-dodecadiyn-1,12-diol dibenzoate (CAS No. 149471-58-9),
5,9-tetradecadiyn-7,8-diol dibenzoate (CAS No. 103097-39-8),
10,12-docosadiyn-1,22-diol dibenzoate (CAS No. 81720-69-6),
2,4,6-octatriyn-1,8-diol dibenzoate (CAS No. 50843-27-1),
2,4,6,8-decatetrayn-1,10-diol dibenzoate (CAS No. 53394-80-2),
2,4,8,10-dodecatetrayn-1,12-diol dibenzoate (CAS No. 62516-36-3),
2,4,8,10,14,16-octadecahexayn-1,18-diol-dibenzoate (CAS No. 62516-38-);
1-methyl-1,2-ethanediyl dibenzoate mixed with 1,2,3-propanetriol (CAS No. 37207-82-2). 11. Verwendung eines Hydrierungsprodukts eines Alkylendioldicyclohexanoats der allgemeinen Formel (I), (IIa) oder (IIb)
mit
R1 gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest
R2 = gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest,
R3', R3" = voneinander unabhängig H, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, Alkoxy, Halogen,
n = 1-10, bevorzugt 1-5, besonders bevorzugt 1-3 oder eines Gemisches aus zwei oder mehr davon als Weichmacher in Kunststoffen. 11. Use of a hydrogenation product of an alkylenediole dicyclohexanoate of the general formula (I), (IIa) or (IIb)
With
R 1 saturated or unsaturated hydrocarbon radical
R 2 = saturated or unsaturated hydrocarbon radical,
R 3 ', R 3 "= independently of one another H, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, alkoxy, halogen,
n = 1-10, preferably 1-5, particularly preferably 1-3 or a mixture of two or more thereof as plasticizers in plastics. 12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher mindestens eine Verbindung gemäß mindestens einem der Ansprüche 9 und 10 umfaßt.12. Use according to claim 11, characterized in that the Plasticizers at least one compound according to at least one of the Claims 9 and 10 includes. 13. Verwendung eines wie in Anspruch 11 definierten Hydrierungsprodukts oder eines Derivats davon oder eines Gemischs aus zwei oder mehr davon, welches im Tierversuch mit Nagern bei einer täglichen oralen Dosierung von 1000 mg/kg Körpergewicht des entsprechenden Alkylendioldicyclo­ hexanoats oder des Derivats davon oder des Gemischs aus zwei oder mehr davon per Schlundsonde über die Dauer von mindestens 14 Tagen im Vergleich zu unbehandelten Kontrolltieren weder zu einem signifikanten Anstieg des Lebergewichtes nach der Behandlung noch zu einer Verdoppelung der im Leberhomogenat gemessenen spezifischen Aktivität der cyanid-insensitiven Palmitoyl-CoA Oxidase führt, als Weichmacher zur Herstellung toxikologisch günstig zu bewertender Kunststoffe.13. Use of a hydrogenation product as defined in claim 11 or a derivative thereof or a mixture of two or more thereof, which in animal experiments with rodents with a daily oral dosage of 1000 mg / kg body weight of the corresponding alkylenediol dicyclo hexanoate or the derivative thereof or a mixture of two or more of which by gavage over a period of at least 14 days in In comparison to untreated control animals, neither was a significant one Liver weight increase after treatment to one Doubling of the specific activity measured in the liver homogenate the cyanide-insensitive palmitoyl-CoA oxidase leads to a plasticizer Production of toxicologically favorable plastics. 14. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher ein Alkylendioldicyclohexanoat oder ein Derivat davon oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon mindestens eine Verbindung gemäß mindestens einem der Ansprüche 9 und 10 umfaßt.14. Use according to claim 13, characterized in that the Plasticizer, an alkylene diol dicyclohexanoate or a derivative thereof, or a mixture of two or more thereof according to at least one compound comprises at least one of claims 9 and 10.
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