DE2132318A1 - Durch Elektronenstrahlung haertbare Anstrichmittel - Google Patents

Description

DB. IPiO. F. WUESTnOFF HI PL. INO. O. PULS O 1 Q O ^ 1 Q

»R ING. D. IiK:; ESNS

PATKSTANwJI^TS

8 MÜNCHEN 00 gGBWneaasra. s

1A-39 799

Be Schreibung zu der Patentanmeldung

Nippon Oils and !Fats Company Ltd., Nr. 5, 1-Chome, Yuraku-Cho, Chiyoda-Ku, Tokyo, JAPAN

betreffend:

Durch Elektronenstrah.lu.ng härtbare Anstrichmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft" Anstrichmittel, die durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen gehärtet werden können und einen ausgezeichneten Glanz, eine glatte Oberfläche der Überzugsschicht, eine hohe Wetterbeständigkeit, Abriebfestigkeit, Schmutzfestigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und chemische'Beständigkeit besitzen.

Das bekannte Verfahren zur Verbesserung der mechanischen und thermischen·Eigenschaften von Überzügen besteht darin, daß man eine Vernetzung in einem Gemisch aus zwei oder mehr polyfunktionellen Polymeren mit zwei oder mehr funktioneilen Gruppen im Molekül oder verschiedenen polyfunktionellen Polymeren mit Hilfe von Wärmeenergie erzeugt.

109882/1724

Kürzlich wurde ein Verfahren zur vernetzenden Polymerisation durch Anwendung physikalischer Energie, wie Bestrahlung und ultraviolette Strahlen, vorgeschlagen. Danach wurden polyfunktionelle Polymere beansprucht, die als Binder für Anstrichmittel geeignet sind in Beziehung auf ihre Streichfähigkeit, ihre Fähigkeit, dünne Filme zu bilden und Benetzbarkeit für Pigmente und die einer Vernetzungspolymerisation mit Hilfe von Bestrahlung oder ultravioletten Strshlsn unterworfen werden können.

Als einziges Harz für Anstrichmittel, das der Vernetzungspolymerisation durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen unterworfen und gehärtet werden kann, war bisher ein ungesättigtes Polyesterharz bekannt.

Der durch Elektronenstrahlen gehärtete Überzug aus dem ungesättigten Polyesterharz ist jedoch sehr hart und spröde, besitzt eine geringe Abriebfestigkeit und Wetterbeständigkeit und führt, wenn er lange Zeit der Luft ausgesetzt ist, zu Rissen und der Glanz verschlechtert sich und daher ist der Anwendungsbereich derartiger Überzüge begrenzt.

Da die Härtung durch die Vernetzungspolymerisation erreicht wird, wird die Oberfläche durch die Berührung mit der Luft nicht fest und es verbleibt eine Klebrigkeit, selbst dann, wenn die Energie des Elektronenstrahls ausreichend hoch ist. Um diesen Nachteil zu vermeiden, wird normalerweise eine kleine Menge eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs zu dem Anstrichmittel zugegeben, der einen Schmelzpunkt über Raumtemperatur besitzt und es wird angenommen, daß die Luft durch einen dünnen Film aus dem gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff, der sich auf dem Überzug befindet, ferngehalten wird. Hierbei wird jedoch ^_m p_aix_e ungesättigter Polyester die Oberfläche des Überzugs trüb und um eine glänzen-

— 3 — 109882/1724

de Oberfläche zu erhalten, ist es notwendig, sorgfältig zu polieren. Das war ein deutlicher Fachteil, durch den eine schnelle Beschichtung mit hoher Geschwindigkeit nicht möglich war, bei der das Anstrichmittel durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen gehärtet wurde.

Es wurden nun verschiedene Untersuchungen durchgeführt und Anstrichmittel gefunden, die durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen gehärtet werden können· und die nicht die oben angegebenen Nachteile besitzen.

Die vorliegende Erfindung betrifft Anstrichmittel, die durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen in einer geringen absorbierten Dosis gehärtet werden können, die im wesentlichen bestehen aus einer harzartigen Komponente (I), die erhalten worden ist durch Umsetzung von Triepoxypropylisocyanurat mit einer ausreichenden Menge einer a,ß-ungesättigten Säure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure zur Veresterung von 2 oder mehr Epoxygruppen in dem Isocyanurat oder einer harzartigen Komponente (II), die erhalten worden ist durch Umsetzung eines Reaktionsproduktes aus 1 Mol Harnstoff, Melamin, Benzoguananin oder Acetoguanamin mit mindestens zwei Mol Formaldehyd oder Hexamethoxymethylmelamin mit 2 bis 6 Mol eines oc,ß-ungesättigten Alkohols der allgemeinen Formel:

R R'

CH₀ = C-C-O-CH₀-C-OH

<=■ Ii ti -

0 H

in der R und R' ein Vasserstoffatom oder eine Methylgruppe be-

109882/1724

deuten, allein oder im Gemisch mit einem gesättigten Alkohol und einer harzartigen Komponente (III), die erhalten worden ist durch Umsetzung eines Reaktionsproduktes aus 1 Mol eines trocknen^¹¹ oder halbtracknenfⁿöle-s mit 2 bis 5 Mol Maleinsäureanhydrid, mit 2 bis 5 Mol des oben be-schriebenen α,B-ungesättigten Alkohols, bezogen auf 1 Mol des trocknenden Öls oder halbtrocknenden Öls.

Die vorliegende Erfindung betrifft Anstrichmittel,, die dutch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen in einer geringen absorbierten Dosis von 2 bis 6 Mrad an der Luft gehärtet werden können und bei denen der gehärtete Überzug zusammengesetzt ist aus einem Gemisch aus den oben angegebenen harzartigen Komponenten (I) oder (II) und der oben beschriebenen harzartigen Komponente (III) und durch Variation des Mischungsverhältnisses kann ein flexibler Überzug bis zu einem harten und starren Überzug erhalten werden.

Die harzartige Komponente (I) des erfindungsgemäßen Anstrichmittels wird hergestellt aus Triepoxypropylisocyanurat der allgemeinen Formel:

CH₀-CH-CH^ C CH₀-CH-CH

CH₀-CH-CH _o

²V ²

und einer ex,3-ungesättigten Säure, wie Acrylsäure oder Meth

109882/1724

acrylsäure.

Die oc,ß-ungesättigte Säure wird in einer solchen Menge verwendet, daß mindestens zwei Epoxygruppen in dem Triepoxypropylisocyanurat verestert werden können; im allgemeinen werden jedoch 3 Mol der oc,ß-ungesättigten Säure, bezogen auf 1 Mol Triepoxypropylisocyanurat verwendet.

Um die Reaktion gleichmäßig zu beschleunigen, werden eine oder mehrere α,β-monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen, wie Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-lthylhexylacrylat, Styrol u. ä. als Lösungsmittel verwendet. Da diese polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen als Lösungsmittel verwendet werden, werden ungefähr 50 bis 5 000 ppm eines Polymerisationshemmers, wie Hydrochinon, Hydrochinonmonomethyläther, ß-tert.-Buty2brenzcatechin u.a. zugegeben. .

Die als Lösungsmittel verwendeten oc,ß-monoäthylenisch ungesättigten Komponenten verbleiben nach dem Härten mit Elektronenstrahlen in dem Überzug und daher beeinflussen die ct,ßmonoäthylenisch ungesättigten Komponenten die Eigenschaften des Überzugs. Um Wetterfestigkeit und Zähigkeit des Überzugs zu erreichen,ist es bevorzugt, Methylmethacrylat zu verwenden. Die Lösungsmittel werden in einer solchen Menge verwendet, daß der Feststoffgehalt der Harzlösung 60 bis Gew.-% beträgt, um eine gleichmäßige Reaktion zu ergeben, unter Berücksichtigung der Streichfähigkeit und Härtbarkeit . Die optimale Men§l7f^ %. Die Reaktion von Triepoxypropylisocyanurat mit Acrylsäure oder Methacrylsäure wird durch Zugabe eines basischen Katalysators, wie eines tertiären Amins oder quaternären Ammoniumsalzes beschleunigt, so daß die Reaktionszeit, wenn nötig, durch Zugabe von 0,1 bis 10 Gew.-% dieses Katalysators, bezogen auf die Reaktionsteilnehmer, verkürzt werden kann.

- 6 109882/1724

— ο —

Die basischen Katalysatoren umfassen Trimethylamin, Tributylamin, Dimethylaminoäthylmethacrylat, Diäthylaminoäthylmethacrylat, Trimethylbenzylammoniumchlorid, Triäthylbenzylammoniumchlorid u.a. ·

Bei der Herstellung der harzartigen Komponente (I) werden das Triepoxypropylisocanurat, eine "bestimmte Menge Lösungsmittel (α,β-monoäthylenisch ungesättigte Komponenten) und eine "bestimmte Menge eines Polymerisationshemmers in ein Reaktionsgefäß gegeben und die Temperatur unter Rühren auf 8O⁰C erhöht. Dann wird ein Gemisch aus einer bestimmten Menge Acrylsäure oder Methacrylsäure, einem Veresterungskatalysator und einem Polymerisationshemmer in das oben beschriebene Reaktionsgefäß aus einem Tropftrichter innerhalb von T bis 3 η zugetropft. Während des Zutropfens wird die Temperatur auf 80⁰C gehalten. Dann wird die Reaktion 4 bis 10 h lang bei 90⁰G fortgesetzt und, wenn der Säurewert der Harzlösung unter 15 sinkt, wird das Reaktionssystem gekühlt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, wobei man eine im wesentlichen farblose viskose Harzlösung erhält.

Die oben beschriebene harzartige Komponente (il) wird hergestellt durch Umsetzung von Λ Mol einer aminogruppenhaltig en Verbindung mit mindestens 2 Mol eines Aldehyds und anschließende Umsetzung mit 2 bis 6 Mol des oben beschriebenen α,ß-ungesattigten Alkohols.

Die aminogruppenhaltigen Verbindungen umfassen Dicyandiamid, Harnstoff,' Thioharnstoff, Äthylenharnstoff, Dihydroxyäthylenharnstoff, Triazone, Melamin, Isomelamin, Benzoguanamin, Acetoguanamin, Guanylmelamin, Anilin, Ammelin u.a. Bevorzugt sind Harnstoff, Melamin," Benzoguanamin und Acetoguanamin.

- 7 -109882/ 172A

Die Aldehyde -umfassen Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butylaldehyd, Acrolein, Methacrolein, Chrotonaldehyd u.a. Hierbei sind Formaldehyd und dessen Polymer Paraformaldehyd bevorzugt.

Die oben beschriebenen a,ß-ungesättigten Alkohole sind Hydroxyalkylester von cx,ß-ungesättigten Säuren, wie ß-Hydroxyäthylacrylat, ß-Hydroxypropylacrylat, ß-Hydroxyäthylmethacrylat und ß-Hydroxypropylmethacrylat.

E" η Teil der Hydroxyalkylester der cc, ß-unge satt igten Säuren, die methylolierte Produkte der oben beschriebenen Aminogruppen enthaltenden Verbindungen bilden können, kann ersetzt werden durch gesättigte Alkohole, um die Lagerfähigkeit der harzartigen Komponenten zu erhöhen, die Verträglichkeit mit den anderen Harzen, die physikalischen Eigenschaften der durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen erhaltenen Überzüge, z.B. die Schlagfestigkeit, Klebefähigkeit und Verarbeitbarkeit zu verbessern und die chemischen Eigenschaften, z.B. die Reaktionsfähigkeit,zu regulieren. Die gesättigten Alkohole, die für diesen Zweck verwendet werden können, sind u.a. n-Butanol, Isobutanol und Methanol..

Die Herstellung der harzartigen Komponente (II) wird in Beziehung auf die Umsetzung von Melamin mit Formaldehyd und ß-Hydroxyäthylacrylat beschrieben.

Melamin besitzt die folgende Struktur:

109882/1724

Diese aminogruppenhaltige Verbindung: besitzt drei Amino— gruppen mit 6 aktiven Wasserstoffatomen und daher können höchstens 6 Mol· Methylolgruppen addiert werden. In diesem Falle sind, um 6 Mol Methylolgruppen zu addieren,mehr als 6 Mol Formaldehyd notwendig.. Im Halle der Methylolierungsreaktion ist der pH-Wert vorzugsweise sehwach alkalisch und zwar 8 bis 10. Wenn der pH-Wert niedrig ist, wird eine Reaktion beschleunigt, bei der Methylen gebildet wird und ein derartiger pH-Wert ist daher, ungünstig.

1 MoI Melamin und Formalin., enthaltend 7*2 Mol Formaldehyd _t werden in ein Reaktionsgefäß gegeben, das mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer, einem Tropftrichter und einer Vorrichtung zur Entfernung von Wasser unter vermindertem Druck sowie einer Heizvorrichtung versehen ist, und das Gemisch wird schwach alkalisch gemacht und anschließend auf 70 bis 80°C erhitzt. Dabei wird die weiße trübe Flüssigkeit transparent und die Temperatur wird auf 8"5 bis 90°C unter Rühren erhöht und 15 min lang auf diesem Wert gehalten. Anschließend werden 6 Mol ß-Hydroxyäthylacrylat und 300 ppm Hydrochinon mit Hilfe eines Tropftrichters zugegeben. Unmittelbar nach der Zugabe .wird das Wasser mit Hilfe einer entsprechenden Vorrichtung unter vermindertem Druck entfernt und die Reaktion unter einem Druck von weniger als 70 mmHg bei 70 bis 90°C fortgesetzt. Wenn die theoretische Menge an Wasser entfernt ist, ist die Reaktion vollständig. Die hierfür notwendige Reaktionszeit beträgt 3 bis 12 h. Die Eigenschaften des erhaltenen Harzes werden eingestellt durch die Anzahl Mol der Reaktionsteilnehmer, den pH-Wert, die Reaktionstemperatur, Reaktionszeit, das Entwässerungsverfahren, · die entfernte Wassermenge usw.

Die Anzahl der funktioneilen Gruppen wird nämlich durch die Molzahl von Formaldehyd und ß-Hydroxyäthylacrylat, bezogen auf Melamin, eingestellt und der Reaktionsgrad und die

- 9 109882/1724

Viskosität werden eingestellt durch den pH-Wert, die Reaktionstemperatur, Reaktionszeit und Menge des entfernten Wassers. Allgemein wird die Zunahme des Molekulargewichtes durch die Methylolierung beeinflußt durch den pH-Wert und die Temperatur und die schnelle Entfernung des Reaktionswassers ergibt ein Harz mit einem niederen Molekulargewicht und einem hohen Verätherungsgrad. Wenn die Reaktion mit einer großen Menge Alkohol und bei einem niedrigen pH-Wert durchgeführt wird, wird ein Harz mit einem hohen Veratherungsgrad gebildet.

Bei dem anderen Verfahren, bei dem Hexamethoxymethylmelamin der folgenden·Struktur:

CH₃OCH₂ CH₂OCH₃

C Nl

JX

,J

CH₃OCH₂ ^ N^ "CH₂OCH₃

unter den gleichen Bedingungen, wie oben beschrieben, mit ß-Hydroxyäthylacrylat umgesetzt wird, kann das verätherte Produkt durch.ein Ätheraustauschverfahren hergestellt werden.

Die. harzartige Komponente (III) wird hergestellt durch Umsetzung eines trocknenden oder halbtrocknenden Öles mit Maleinsäureanhydrid und dem oben beschriebenen oc,ß-ungesättigten Alkohol der folgenden allgemeinen Formel:

- 10 -

109882/1724

CH_n = C-C-O-CH₀-C-OH

£■ Il £- I

0 H

in der R und R¹ jeweils ein Wass'erstoffatom oder eine Methyl gruppe "bedeuten.

Die trocknenden oder halbtrocknenden Öle umfassen Tungöl, Leinsamenöl, Saffranöl, Sojabohnenöl, Reiskleienöl, Oitizikaöl und Baumwollsamenöl, wobei Tungöl im Hinblick auf die ausgezeichnete Stabilität der harzartigen Komponente bevorzugt ist. Die Menge an Maleinsäureanhydrid variiert je nach dem verwendeten Öl. Es we,rden jedoch im allgemeinen 2 bis 5 Mol Maleinsäureanhydrid, bezogen auf 1 Mol des Öls, verwendet. Wenn die Menge des Maleinsäureanhydrids weniger als 2 Mol beträgt, ist der Überzug schwach und wenig beständig. Wenn die Menge mehr als 5 Mol beträgt, ist der gehärtete Überzug spröde und besitzt eine schlechte Wasserbeständigkeit und Haftfähigkeit.

Die α,β-ungesättigten Alkohole sind die gleichen wie oben beschrieben und umfassen ß-Hydroxyäthylacrylat, ß-Hydroxypropylacrylat, ß-Hydroxyäthylmethacrylat und ß-Hydroxypropylmethacrylat. Die, Menge an oc,ß-ungesättigtem Alkohol beträgt 2 bis 5 Mol, bezogen auf 1 Mol des trocknenden oder halb trocknenden Öles. Die Menge an a,ß-ungesättigtem Alkohol hängt ab von dem Mischungsverhältnis mit der harzartigen Komponente (I) oder (II). Sie steht jedoch auch in Beziehung zu der Härtbarkeit, den mechanischen Eigenschaften, der Wasserfestigkeit, der chemischen Beständigkeit,

- 11 -

109882/1724

der Abriebfestigkeit und der Lösungsmittelbeständigkeit des Überzugs und daher wird die geeignete Menge durch die Art der Verwendung bestimmt.

Wenn die Menge an dem α,ß-ungesättigtem Alkohol weniger als 2 Mol, bezogen auf Λ Mol des trocknenden oder halbtrocknenden Öls beträgt, ist der gehärtete Überzug im allgemeinen schwach und wenig beständig, während, wenn mehr als 5 Mol verwendet werden, der gehärtete "Überzug spröde ist und eine schlechte Haftfestigkeit auf 'einem Substrat besitzt.

2jw^? Herstellung der harzartigen Komponente (III) werden das trocknende oder halbtrocknende öl und das Maleinsäureanhydrid in einem bestimmten Verhältnis in ein Reaktionsgefäß gegeben und unter Rühren auf eine Temperatur von 180 bis 230⁰C erhitzt und die Reaktion 1 bis 5 h weitergeführt. Anschließend wird der Druck in dem Reaktionssystem herabgesetzt und das nicht umgesetzte Maleinsäureanhydrid entfernt. Dieser Schritt der Entfernung des nicht umgesetzten Maleinsäureanhydrids unter vermindertem Druck ist nicht immer notwendig und wenn Wasserbeständigkeit und chemische Beständigkeit nicht erforderlich sind, kann dieser Schritt weggelassen werden. Das entstehende Produkt wird auf 80 bis 150°C abgekühlt. Dann werden 50 bis 5 000 ppm (

eines Polymerisationshemmers, wie Hydrochinon, Hydrochinonmonomethyläther, p-tert.-Buty3irenzcatechin u.a. und ferner eine bestimmte Menge des cx,ß-ungesättigten Alkohols zugegeben und die Reaktion 1 bis 16 h bei 80 bis 15O°C weitergeführt.

Diese Reaktion wird beschleunigt durch Zugabe eines basischen Katalysators, wie eines tertiären Amines oder quaternären Ammoniumsalzes, z.B. Triäthylamin, Tributylamin, Dimethylaminoäthylmethacrylat, Diathylaminoäthylmethacrylat, Tri-

- 12 -

109882/172/»

methylbenzylammoniumchlorid, Triäthyibenzylammoniuinchlorid u.a. Wenn notwendig, kann die Reaktionszeit durch Zugabe von ungefähr 0,1 bis 10 Gew.,-% dieses Katalysators, bezogen auf die Reaktionsteilnehmer, verkürzt werden.

Wie oben erwähnt, besteht das erfindungsgemäße Anstrichmittel im wesentlichen aus einem Gemisch aus den harzartigen Komponenten (I) oder (II) mit der harzartigen Komponente (III), Wenn die Menge der harzartigen Komponente (I) oder (II) erhöht wird, nimmt die Härtbarkeit zu, selbst wenn die eingestrahlte Elektronenmenge die gleiche ist und der gehärtete Überzug ist hart und besitzt eine ausgezeichnete Abriebfestigkeit, Scnmutzfestigkeit und chemische Beständigkeit, während, wenn die Menge der harzartigen Komponent-e (III) zunimmt, die Flexibilität des gehärteten Filmes verbessert wird. .

Erfindungsgemäß beträgt das Mischungsverhältnis der harzartigen Komponente (I) oder (II) zu der harzartigen Komponente (III) 90:10 bis 10:90(Gew.-%) Wenn die Menge der harzartigen Komponente (I) oder (II) mehr als 90 Gew.-% ausmacht, überschreitet das Verhältnis die optimale Menge und dadurch werden die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Überzugs, z.B. die Schlagfestigkeit, Haftfähigkeit, Yerarbeitbarkeit, Härte usw. verschlechtert. Besonders wenn der Anteil der harzartigen Komponente (I) oder (II) 20 bis 30 Gew.-% beträgt, besitzt der gehärtete Überzug sehr gute mechanische Eigenschaften, Salzwasserbeständigkeit, Feuchtigkeitsbeständigkeit und chemische Beständigkeit und derartige Anstrichmittel sind besonders.bevorzugt zum Streichen von Metallen. Wenn der Anteil der harzartigen Komponente (i) oder (II) 35 bis 50 Gew.-% beträgt, besitzt der gehärtete Überzug eine besonders gute Abriebfestigkeit, Schmutzfestigkeit, Wetterbeständigkeit und derartige Anstrichmittel sind besonders bevorzugt zujh Streichen von Böden und, wenn die Be-

- 13 109882/1724

strahlung mit den Elektronenstrahlen an der Luft durchgeführt wird, bleibt die Oberfläche des Überzugs nicht mehr klebrig und sie ist glatt und muß nicht mehr poliert werden. Das erfindungsgemäße Anstrichmittel kann aufgebracht werden auf Oberflächen aus Holz, Metall, Glas, synthetischen Harzen, Baumaterialien und Maschinenteile und ergibt einen ausgezeichneten gehärteten Überzug mit einer guten Beständigkeit,

Zu dem erfindungsgemäßen harzartigen Produkt, das zusammengesetzt ist aus einem Gemisch der harzartigen Komponente (I) oder (II) und der harzartigen Komponente (III) werden 0,01 bis 10 Gew.-% eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von über 30°C oder eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von über 30⁰C oder eines Gemisches dieser beiden Substanzen zugesetzt und das entstehende Gemisch kann zum Streichen verwendet werden und ergibt ausgezeichnete gehärtete Überzüge, die Glanz und keine Oberflächenklebrigkeit besitzen. Die harzartige Komponente (ΙΙΪ) in dem Anstrichmittel kann den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff oder das Wachs- gut dispergieren und ergibt einen glatten und glänzenden Überzug und ergibt ferner eine zufriedenstellende Härtbarkeit bei einer geringen Menge eingestrahlter Elektronen und einen gehärteten Überzug, der keine Oberflächenklebrigkeit besitzt.

In dem erfindungsgemäßen Anstrichmittel können Pigmente, Farbstoffe, fein zerteiltes Aluminium und ähnliche Substanzen, die normalerweise für die Herstellung von Anstrichmitteln verwendet werden, dispergiert werden und das entstehende Produkt kann als farbiges Anstrichmittel verwendet werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläu-

- 14 109882/1724

tert.
Beispiel 1

Eine harzartige Komponente (I)^- wurde folgendermaßen hergestellt: In ein Reaktionsgefäß, das mit einem Tropftrichter, Rührer, Rückflußkühler und Thermometer versehen war, wurden 444 Teile Triepoxypropylisocyanurat, 214 Teile Methylmethacrylat und 0,2 Teile Hydrochinon gegeben und das entstehende Gemisch wurde unter Rühren auf 80⁰C erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten. Dann wurde-ein Gemisch aus 308 Teilen Acrylsäure", 34 Teilen Dimethylaminoäthylmethacrylatund 0,1 Teil Hydrochinon, das vorher in einen Tropf trichter gegeben worden war, innerhalb von 2--h in das Reaktionsgefäß eingetropft, wobei die Temperatur des Reaktionssystems auf 80⁰C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe, wenn die Reaktion 6 h bei 90⁰C weitergeführt wurde, wurde der Säurewert des harzartigen Materials 12. Das harzartige Material wurde nach und nach abgekühlt und anschließend filtriert. Man erhielt die harzartige Komponente (I), die eine im wesentlichen farblose und viskose Substanz war.

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In ein Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, Rückflußkühler und einem Thermometer versehen war, wurden 900 Teile Tungöl und J343 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch wurde nach und nach erhitzt. Die Reaktion begann bei 60 bis 70°C und es entwickelte sich Wärme, wodurch die Temperatur auf 180⁰C stieg. Die Reaktion wurde 1 h bei 180⁰C und anschließend 2 h bei 200°C durchgeführt. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch nach und nach auf 100°C abgekühlt und mit 22 Teilen Dimethylaminoäthylmethacrylat, 406 Teilen ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,2 Teilen •Hydrochinon 4 h lang bei 90 bis 95°C umgesetzt. Zu dem Reaktionsgemisch wurden weitere 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und

- 15 109882/1724

anschließend mit 5O8 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente (III), die eine dunkelrote viskose Substanz war.

350 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (I), 650 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40°C wurden vermischt und das entstehende Gemisch auf 50°0 erhitzt, um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. . Das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein Fußbodenmaterial (Birkenbrett) oder ein Furnierholz (lauan veneer board) aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 5 Mrad bei 3OO.KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde..Man erhielt einen glatten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebrig war.

Der Überzug besaß die folgenden Eigenschaften:

Schraffiertest (Cross-hatch test) : (Nach dem Anbringen von 1 mm χ 1 mm Einschnitten wurde der Überzug mit Hilfe eines Cellophan-Klebebandes abgezogen)

Abriebfestigkeit
(Taber-Abrieb-Prüfmaschine, Belastung Λ 000 g, Gesamtzahl der Umdrehungen 800)

ausgezeichnet

der Abriebverlust ist wesentlich geringer als im Falle von üblichem ungesättigtem Polyesterharz und die Abriebbeständigkeit ist ausgezeichnet

Beständigkeit; gegen siedendes Wasser (3 h eingetaucht) :

besser als bei üblichem ungesättigtem Polyesterharz

- 16 -

109882/1724

Beständigkeit gegen Athylacetat: (mit Äthylacetat getränkter Baumwollstoff wird auf ein Teststück gelegt und 2 h mit einem Uhrglas bedeckt)

besser als bei üblichem ungesättigtem Polyesterharz

Alkalibeständigkeit: (2 h in eine 1%ige wäßrige Lösung von Natriumcarbonat eingetaucht)

ausgezeichnet

Säurebeständigkeit: (2 h in eine 5%ige wäßrige Essigsäurelösung eingetaucht)

Fleckbeständigkeit: (Es wurden Linien mit schnell trocknender blauer Tinte auf den Überzug aufgebracht-und 4- h später wurden die Linien mit Alkohol weggewischt)

ausgezeichnet

ausgezeichnet

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 800 Teilen der harzartigen Komponente (ill) entsprechend Beispiel (I), 0,5 Teilen Bienenwachs und 0,2 Teilen eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden mit 200 Teilen rotem Eisenoxid mit Hilfe eines Walzenstuhls zusammengeknetet und weiter mit 200 Teilen der harzartigen Komponente (I), die entsprechend Beispiel 1 hergestellt worden war, und 100 Teilen-Hethylmethacrylat vermischt, wobei man ein Anstrichmittel erhielt. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf einem gebonderten Stahl (Zinkphosphat-Typ) mit einer Dicke von 0,8'mm aufgetragen, der mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei JOO KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen glatten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebte. Der Überzug besaß die folgenden Eigenschaften:

- 17 -

1 09882/1724

Härte: „

(Bleistift,"Mitsubishi Uni. der Mitsubishi Empitsu K.K.)

2H

Schlagfestigkeit: (Du Pont Schlagtester Durchmesser 1,27 cm Gewicht: 1/2 kg Höhe: 50 cm)

180° Biegefestigkeit: .(Durchmesser 1 mm)

gut

ausgezeichnet

Schraffiertest: (wie in Beispiel. 1)

Beständigkeit gegen siedendes Wasser: (3h eingetaucht) . ■

ausgezeichnet ausgezeichnet

Beständigkeit" gegen Salzxvasser:
(300 h in eine 3%ige Lösung von.Natriumchlorid eingetaucht)

besonders gut

Feuchtigkeitsbeständigkeit: relativer (300 h . ■ bei 100 % /Feuchtigkeit und 50°C)

besonders gut

Beispiel 3

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 1 verwendete Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Tungöl und 245 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch wurde auf dem Wasserbad erhitzt. Wenn die Temperatur 60 bis 70⁰C erreicht hatte, entwickelte sich Wärme, wodurch die Temperatur auf 15O°C stieg. Man ließ das Reaktionsgemisch auf'120⁰C abkühlen und hielt es 1 h bei dieser Temperatur. Dann wurde das Gemisch mit 5 Teilen Hydrochinon und 325 Teilen ß-Hydroxypropylacrylat 4 h bei 120⁰C umgesetzt. Zu dem Reaktionsge-

- 18 -

109882/1724

misch wurden weitere 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und es wurde mit 4-70 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt eine harzartige Komponente (III), die eine hellbraune viskose Substanz war. .

200 Teile der harzartigen Komponente (I), die entsprechend Beispiel 1 hergestellt worden war, 800 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40°C wurden vermischt und das entstehende Gemisch auf 50⁰G erhitzt, um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. Das entstehende Anstrichmittel würde auf ein galvanisiertes Stahlblech mit einer Dicke von 0,3 mm aufgetragen, das mit "einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei JOO KV und 25 niA in der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen glatten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebrig war. Der Überzug besaß die folgenden Eigenschaften:

Härte:

(Bleistift Mitsubishi Uni) - H

Schlagfestigkeit:
(Du Pont-Schlagtester,
Durchmesser: 1,27 cm
Gewicht: 1/2 kg
Höhe:. 50 cm)

Schlagfestigkeit von der Rückseite:
(Du Pont-Schlagtester,
Durchmesser: 1,2? cm
Gewicht: ' 1/2 kg
Höhe: 40 cm)

180° Biegefestigkeit: ausgezeichnet

(Durchmesser 1 mm)

- 19 109882/1724

Schraffiertest: ausge zeichnet

(wie "in Beispiel 1)

Widerstandsfähigkeit gegen siedendes Wasser:

(3 h eingetaucht) , . ausgezeichnet

Beständigkeit gegen Salzwasser: , _ητιΛο_₀ „₁₁₊.

(300 h in eine 3%ige wäßrige Lösung von Desonaers gm; Natriumchlorid eingetaucht}

Feuchtigkeitsbeständigkeit:

(300 h bei 100 % relativer Feuchtigkeit besonders gut

und 0⁰)

Beispiel 4

Eine harzartige Komponente (I) wurde folgendermaßen hergestellt.: In das in Beispiel 1 angegebene Reaktionsgefäß wurden 444 Teile Triepoxypropylisocyanurat, 260 Teile Äthylacrylat und 0,2 Teile Hydrochinon gegeben und das entstehende Gemisch nach und nach auf 80°C erhitzt und unter Rühren auf dieser Temperatur gehalten. Ein Gemisch aus 368 Teilen Methacrylsäure, 8 Teilen Triäthylbenzylammoniumchlorid und 0,1 Teil Hydrochinon, das vorher in einen Tropftrichter gegeben worden war, wurde innerhalb von 3 h in das Reaktionsgefäß eingetropft, wobei die Temperatur des Reaktionssystems auf 80⁰C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe wurde die Reaktion 5 h bei 90⁰C weitergeführt, wobei der Säurewert des harzartigen Materials 13 wurde. Das harzartige Material wurde nach und nach abgekühlt und filtriert. Man erhielt die harzartige Komponente (I) in Form einer hellgelben viskosen Substanz.

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das im Beispiel 1 angegebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Tungöl und 490 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch nach und nach unter Rühren erhitzt.

- 20 109882/1724

Wenn die Temperatur 60 bis 70°C erreicht hatte, trat eine starke Wärmeentwicklung ein und die Temperatur stieg auf 180⁰C. Das Reaktionsgemisch wurde 1 h auf 180⁰C und 4 h auf 230°C gehalten, um die Reaktion zu Ende zu führen. Dann wurde der Druck in dem Reaktionsgefäß auf 100 bis 150 mmHg herabgesetzt, um das nicht umgesetzte Maleinsäureanhydrid zu entfernen. Das Reaktionsgemisch wurde nach und · nach auf 100°C abgekühlt und dann mit 14 Teilen Triäthylamin, 65O Teilen ß-Hydroxyäthylmethacrylat und 0,3 Teilen Hydrochinon 5 h bei 95 bis 105°C umgesetzt. Zu dem Reaktionsgemisch wurden weitere 0,1 Teile Hydrochinon zugegeben und es wurde mit 660 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente(ill).

Ein Gemisch aus 550 Teilen der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III)., 0,5 Teilen Bienenwachs und 0,2 Teilen eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40°C wurde mit 300 Teilen Rutiltitanweiß mit Hilfe eines Walzenstuhles verknetet und mit 450 Teilen der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (i) und 100 Teilen Methylmethacrylat vermischt. Das entstehende weiße harzartige"Material wurde mit Methylmethacrylat weiter verdünnt, so daß die Viskosität

Foodbex einem/Becher Nr. 4_; 30 see betrug (30 seconds by means of a Food cup Nr. 4). Das entstehende Anstrichmittel wurde mit Hilfe einer Rolle auf ein hartes Brett aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 3 Mrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen Überzug mit einer glatten und glänzenden Oberfläche. Der Überzug besaß die folgenden Eigenschaften:

- 21 -

109882/172

_ ₂₁ _

Härte:

(Bleistift Mitsubhishi Uni) 3H

Schraffiertest:

(Cross-hatch test) (Fach dem Anbringen von 1 mm χ Λ mm

Einschnitten wurde der Überzug mit HiIfe eines Cellophan-Klebebandes abge

zogen)

ausgezeicnner

Abriebfestigkeit: (Taber-Abrieb-Prüfmaschine, Belastung 1 000 g, Gesamtzahl der Umdrehungen 800)

Beständigkeit gegen Äthylacetat: (2 h)

besonders gut ausgezeichnet

besonders gut

Beständigkeit gegen Alkali:

(2 Irin 1%iger wäßriger Lösung von

Natriumcarbonat)

Beständigkeit gegen Säure:

(2 h in. 5%ige^r wäßriger Lösung von

Essigsäure)

besonders gut besonders gut

Pleckenbeständigkeit: (schnell trocknende blaue Tinte'/ 4 h) .;

besonders gut

Witterungsbeständigkeit: (Weather-ometer, 500 h)

ausgezeichnet

Beispiel £

Eine harzartige Komponente (HI) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 1 verwendete Reaktionsgefäß wurden 900 Teile LeinsamenÖl und 169 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch 1 h bei 180° und 3 h bei 230⁰C umgesetzt, wobei Stickstoff eingeleitet wurde.

- 22 -

109882/1724

Das Reaktionsgemisch xrarde nach und nach auf 100⁰C abgekühlt und hierzu wurden 11 Teile Triäthylamin, 232 Teile ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und das Gemisch 6 h auf 90 bis 95°C gehalten. Dann wurden zu dem entstehenden Reaktionsgemisch· weitere 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und mit 420 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente (III).

500 Teile der harzartigen Komponente (I), die entsprechend Beispiel 4 hergestellt worden war, 500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (ill), 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden vermischt und das entstehende Gemisch auf ^>0⁰Ö erhit-zt, um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 1 mm aufgetragen, die mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 4 Mrad bei 300 KV und 30 mA bestrahlt wurde. Man erhielt einen glänzenden glatten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebrig war.

Der so erhaltene gehärtete Überzug besaß eine Bleistifthärte von 3H und eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Äthylacetat, Xylol, Alkali, Säure, Feuchtigkeit und Witterungseinflüsse.

Beispiel 6

Eine harzartige Komponente (i·) wurde folgendermaßen hergestellt: In das im Beispiel 1 angegebene Reaktionsgefäß wurden 498 Teile Triepoxypropylisocyanurat, 250 Teile Methylmethacrylat und 0,2 Teile Hydrochinon gegeben und das entstehende Gemisch nach und nach auf 80°C erwärmt und auf dieser Tempera-

- 23 -

109882/1724

tür gehalten. Dann wurde ein Gemisch aus 242 Teilen Acrylsäure, 10 Teilen Dimethylaminoäthylmethacrylat und 0,1 Teile Hydrochinon, das vorher in einen Tropftrichter gegeben worden war, innerhalb von 3 k in das Reaktionsgefäß eingetropft, wobei die Temperatur des Reaktionssys.temes auf 80⁰C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe und Jstündiger Reaktion bei 90⁰C war der Säurewert des harzartigen Materials auf unter 10 gesunken. Das harzartige Material wurde nach und nach abgekühlt und filtriert. Man erhielt die harzartige Komponente (I) in Form einer hellgelben viskosen Substanz.

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das im Beispiel 1 verwendete Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Saffranöl und 196 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch wurde nach und nach unter Rühren erhitzt. Wenn die Temperatur 60 bis 70⁰C erreichte, trat eine heftige Wärmeentwicklung ein und die Temperatur stieg auf 18O°C. Das Reaktionsgemisch wurde 1 h auf 18O°C und 4 h auf 230⁰C gehalten, um die Reaktion zu Ende zu führen. Dann wurde der Druck in dem Reaktionsgefäß auf 100 bis 150 mmHg herabgesetzt, um das nicht umgesetzte ■ Maleinsäureanhydrid zu entfernen. Das Reaktionsgemisch wurde nach und. nach auf 100°C abgekühlt und dann mit 11 Teilen Triäthylamin, 260 Teilen ß-Hydroxypropylacrylat und 0,6 Teilen Hydrochinon 5 h bei 95 bis 105°C umgesetzt.

Zu dem entstehenden Reaktionsgemisch wurden v/eitere 0,3 Teile Hydrochinon zugegeben und es wurde mit 453 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komp onent e (III).

5OO Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 0,5 Teile Bienenwachs, 0,2 Teile gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff mit einem Schmelzpunkt von 40°C und 5OO Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (I)

- 24 ^ 109882/1724

wurden gründlich miteinander vermischt, wobei ein Anstrichmittel entstand. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein galvanisiertes Stahlblech mit einer Dicke von 0,8 mm aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen gehärteten Überzug. Der Überzug besaß die folgenden Eigenschaften:

Härte:

(Bleistift Mitsubishi Uni) H

Schlagfestigkeit:

(Du Pont-Schlagfestigkeitsmesser,

Durchmesser: 1,27 cm

Gewicht: 1/2 kg gut

Höhe: 50 cm)

Schlagfestigkeit von der Rückseite: (Du Pont-Schlagtester,
•Durchmesser: 1,27 cm

Gewicht: 1/2 kg gut

Höhe: 40 cm)

180° Biegefestigkeit:

(Durchmesser 1 mm) ausgezeichnet

Schraffiertest:

fCross-hatch test)

(Nach dem Anbringen von 1 mm χ 1 mm

Einschnitten wurde der Überzug mit Hilfe eines Cellophan-Klebebandes abge- ausgezeichnet

zogen)

Beständigkeit gegen siedendes Wasser:

(3 h eingetaucht} ausgezeichnet

Beständigkeit gegen Feuchtigkeit:
(300 h bei 100 % relativer Feuchtigkeit und 50°C) ausgezeichnet

10988 2/ 172

Beispiel 2.

Eine harzartige Komponente (HI) wurde folgendermaßen hergestellt: In das im Beispiel 1 angegebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Saffranöl und 196 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch nach und nach erhitzt. Die Reaktion begann bei 60 bis 70°C und es entwickelte sich Wärme, wodurch die Temperatur auf 180⁰C stieg. Die Reaktion wurde 1 h bei 180°-und dann 2 h bei 200⁰C fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde nach und nach auf 100⁰C abgekühlt und dann wurden 22 Teile Dimethylaminoäthylmethacrylat, 288 Teile ß-Hydroxypropylmethacrylat und 0,6 Teile Hydrochinon zugegeben und das Gemisch 4 h auf 90 bis 95⁰C gehalten. Zu dem entstehenden Reaktionsgemisch wurden weitere 0,3 Teile Hydrochinon zugegeben und es wurde mit 461 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente (III)'.

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 500 Teile der harzartigen Komponente (i), die entsprechend Beispiel 6 hergestellt worden war, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden vermischt und das entstehende Gemisch auf 50°C erhitzt, um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein FuSbodenmaterial (Birkenbrett) oder ein anderes Brett (lauan board) aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen gehärteten Überzug. Der Überzug besaß die folgenden Eigenschaften:

- 26 -

109882/1724

Schraffiertest:
(Cross-hatch test)

(Nach dem Anbringen von Λ mm χ 1 mm Einschnitten wurde der Überzug mit Hilfe eines Cellophan-Klebebandes abgezogen)

ausgezeichnet

Abriebfestigkeit: (Taber-Abrieb-Prüfmaschine, Belastung 1 000 g, Gesamtzahl der Umdrehungen 800)

Der Abriebverlust ist deutlich geringe als im Falle der üblichen ungesättigten Polyesterharze und die Abriebfestigkeit ist ausgezeichnet.

Beständigkeit gegen siedendes Wasser: (3 h eingetaucht; . ■ .

besser als bei übliche.m ungesättigten Polyesterharz, .

Beständigkeit gegenüber Äthylacetat: (2 h)

Beständigkeit gegen Alkali:

(2 h in 1%iger wäßriger Lösung von

Natriumcarbonat)

besser als bei üblichem ungesättigtem Polyesterharz

ausgezeichnet

Beständigkeit gegen Äthanol:

(mit Äthanol getränkter stoff wurde auf das Teststück gelegt

und'2 h mit einem Uhrglas bedeckt) ausgezeichnet

Beispiel

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt: In ein.mit einem Rührer, Rückflußkühler, Thermometer, Tropftrichter, Vorrichtung zur Vakuumentwässerung und Heizvorrichtung versehenes Reaktionsgefäß wurden 126 Teile Melamin

109882/1724

und 682 Teile Formalin gegeben. Hierzu wurde eine kleine Menge einer 1Obigen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen. Die zugegebene Menge an wäßriger Natriumcarbonatiösung betrug 0,08 %. Anschließend wurde die Temperatur auf 60 bis 70⁰C erhöht, wobei die Reaktionslösung nach und nach klar wurde und bei 70⁰C im wesentlichen klar war. Die Temperatur wurde weiter auf 85 bis 90 C erhöht und die Lösung 15 min auf dieser Temperatur gehalten, um ein Gleichgewicht einzustellen.

Dann wurde ein Gemisch aus 697 Teilen ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,5 Teilen Hydrochinon als Polymerisationshemmer nach und nach zu der Lösung durch den Tropftrichter mit einer derartigen Tropfgeschwindigkeit zugegeben, daß die Reaktionstemperatur im Bereich von 85 bis 90⁰C gehalten wurde.

Unmittelbar nach der vollständigen Zugabe von ß-Hydroxyäthylacrylat wurde das Wasser im Vakuum entfernt. Die Wasserentfernung wurde bei 45 bis 90⁰C unter einem Druck von 40 bis 7 npiHg innerhalb von 5 1/2 h durchgeführt. Man erhielt eine farblose transparente harzartige Komponente (II) mit einer Viskosität von 780 cP bei 25°C in einer Ausbeute ( von 90 %.

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In ein Eeaktionsgefäß, das mit einem Rührer, Rückflußkühler und Thermometer versehen war, wurden 900 Teile Tungöl und 343 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch nach "und nach erhitzt. Die Reaktion begann bei 60 bis 70° und es trat eine heftige Wärmeentwicklung ein, durch die die Temperatur auf 180⁰C stieg. Die Reaktion wurde 1 h bei 180° und 2 h bei 200°C

- 28 109882/1724

weitergeführt und das Reaktionsgemisch anschließend nach und nach auf 1OO°C abgekühlt. Dann wurden 22 Teile Dimethylaminoäthylmethacrylat, 406 Teile ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und das entstehende Gemischt h auf 90 bis 95°C gehalten. Anschließend wurden weitere 0,2 Teile Hydrochinon zu dem Reaktionsgemisch zugegeben und mit 508 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Die so erhaltene harzartige Komponente (ill) war eine dunkelrote viskose Substanz.

900 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II), 100 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden vermischt und auf 50⁰C erhitzt, um das Bienenwachs und den gesättigten· aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein Schlichtmittel aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl mit einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen glatten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebrig war.

Beispiel 9

Ein Gemisch aus 900 Teilen der harzartigen Komponente (III), die entsprechend Beispiel 8 erhalten worden war, 0,5 Teilen Bienenwachs und 0,2 Teilen eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40°C wurden

mit 200 Teilen rotem Eisenoxid auf einem Walzenstuhl zusammengeknetet und mit einem Gemisch aus 100 Teilen der harzartigen Komponente (II), die entsprechend Beispiel 8 erhalten worden war und 100 Teilen Methylmethacrylat vermischt. Man erhielt ein Anstrichmittel. Das Anstrichmittel wurde auf ein gebondertes Stahlblech (Zinkphosphat-Typ) von

■- 29 109882/1724

0,8 mm Dicke aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl mit einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen glatten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebrig war.

• *

Beispiel 10

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das im Beispiel 8 angegebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Tungöl und 245 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende "Gemisch auf dem Wasserbad erhitzt. Beim Erreichen einer Temperatur von 60 bis 70°C entwickelte sich Wärme und die Temperatur stieg auf 150⁰C. Das Reaktionsgemisch wurde nach und nach auf 120⁰C abgekühlt und 1 h auf dieser '..Temperatur gehalten. Anschließend wurden 5 Teile Hydrochinon darin gelöst und 3^5 Teile ß-Hydroxypropylacrylat dazu gegeben. Das entstehende Gemisch wurde 4 h bei 120⁰C umgesetzt. Zu dem Reaktionsgemisch wurden 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und es wurde mit 470 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Die so erhaltene harzartige Komponente (III) war eine hellgelbe

viskose Substanz.

200 Teile der harzartigen Komponente (II), die entsprechend Beispiel 8 erhalten worden war, 800 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden vermischt und auf 50⁰C erhitzt, um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein galvanisiertes Stahlblech von 0,3 mm Dicke aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl mit einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 3OO KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen glatten Überzug,

1.09882/1724.

der an der Oberfläche nicht klebte. Beispiel 11_

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 126 Teile Melamin und 682 Teile Formalin gegeben. Hierzu xirurde eine kleine Menge einer 10/oigen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen. Die Menge an der wäßrigen Natriumcarbonatlösung betrug 0,08 %. Anschließend wurde die Temperatur auf 60 bis 70⁰C erhöht, wobei sich das weiße trübe Melamin nach und nach löste und die Reaktionslösung klar wurde. Sie war bei ungefähr 70°C vollständig klar. Die Temperatur wurde weiter auf 85 bis 90°C erhöht und die Lösung 15 min lang auf dieser Temperatur gehalten, um den Gleichgewichtszustand zu erreichen.

Dann wurde ein Gemisch aus 781 Teilen ß-Hydroxyäthylmethacrylat und 0,5 Teilen Hydrochinon als Polymerisationshemmer nach und nach durch einen Tropftrichter mit einer derartigen Tropfgeschwindigkeit zu-der Lösung zugegeben, daß die Reaktionstemperatur im Bereich von 35 bis 90°C gehalten wurde. Unmittelbar nach der vollständigen Zugabe des ß-Hydroxymethylmethacrylats wurde das Wasser im Vakuum entfernt. Die Wasserentfernung wurde bei 45 bis 90°C unter einem Druck von 40 bis 7 mmHg innerhalb von 6 h durchgeführt. Man erhielt eine hellgelbe harzartige Komponente (II) mit einer Viskosität von 4 200 cP (bei 25°G) in einer Ausbeute von 87 %.

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Tungöl und 490 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch nach und nach unter ■

- - 31 -

109882/1724

Rühren erhitzt. Wenn die Temperatur 60 bis 70° erreichte, trat eine starke Wärmeentwicklung auf und die Temperatur stieg auf 180°C. Das Reaktionsgemisch wurde 1 h auf dieser Temperatur gehalten und dann auf 23O°C weiter erwärmt. Bei dieser Temperatur wurde die Reaktion, 4 h fortgeführt. Anschlie.lend xiiurde der Druck in dem Reaktionssystem auf 100 bis 150 mmllg herabgesetzt, um das nicht umgesetzte Maleinsäureanhydrid zu entfernen. Das Reaktionsgemisch wurde nach und nach auf 100°C abgekühlt und es wurden 14 Teile Triäthylamin, 650 Teile ß-Hydroxyäthylmethacrylat und 0,3 Teile Hydrochinon zugegeben und das entstehende Gemisch 5 h bei 95 bis 105°C umgesetzt. Anschließend wurden weitere 0,1 Teile Hydrochinon zu. dem Reaktionsgemisch zagegeben und mit 660 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente (III).

Ein Gemisch aus 55° Teilen der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 0,5 Teilen Bienenwachs und 0,2 Teilen eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden mit 3OO Teilen Rutiltitanweiß auf einem Walzenstuhl zusammengeknetet '■ und mit 450 Teilen der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II) und 100 Teilen Methylmethacrylat vermischt. Das so erhaltene weiße Anstrichmittel wurde weiter mit Methylmethacrylat auf eine Viskosität von 30 see bei einem Ford-Becher Nr. 4 verdünnt und dann mit einer Rolle auf ein hartes Brett aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl mit einer absorbierten Dosis von 5 Mrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen harten Überzug. Die Oberfläche dieses Überzuges war glatt und glänzend.

Beispiel 12

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen herge-

_ 32 109882/1724

stellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Leinsamenöl und 196 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch 1 h bei 18O°C und anschließend 3 h bei 2JO⁰C umgesetzt, wobei Stickstoff eingeleitet wurde. Nach dem allmählichen Abkühlen auf 10 0⁰C wurden 11 Teile Triäthylamin, 232 Teile ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und dasentstehende Gemisch 6 h auf 90 bis 95°C gehalten. Anschließend wurden weitere 0,2 Teile Hydrochinon zugegeben und mit 420 Teilen Methylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente (III).

5OO Teile der harzartigen Komponente (II), die entsprechend Beispiel 11 erhalten worden war, 500 ; Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (ill), 0,5'Teile Bienen- ' wachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden vermischt und auf 50⁰C erhitzt,um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen. Das entstehende Anstrichmittel wurde auf eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 1 mm = aufgetragen, die mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 4 Mrad bei 300 KV und 30 roA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen glatten und glänzenden gehärteten Überzug, der an der Oberfläche nicht klebte.

Beispiel IJi.

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden· 126 Teile Melamin und 628 Teile Formalin gegeben und hierzu wurde eine kleine Menge einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen. Die Menge an der wäßrigen Natriumcarbonatiösung, die zugegeben wurde,

- 33 -109882/1724

betrug 0,08 %. Anschließend wurde die Temperatur auf 60 bis 70°C erhöht,um das Melamin vollständig zu lösen und anschließend wurde die Temperatur auf 85 bis 90°G erhöht und 15 min auf diesem Wert gehalten.

• ·

Dann wurde ein Gemisch von 348 Teilen ß-Hydroxyäthylacrylat, 311 Teilen n-Butanol und 0,4 Teilen 'Hydrochinon nach und nach durch einen Tropftrichter in einer derartigen Tropfgeschwindigkeit zugegeben, "daß die Reaktionstemperatur im Bereich von 85 bis 90⁰G gehalten wurde. Unmittelbar nach der vollständigen Zugabe des ß-Hydroxyäthylacrylats wurde das Wasser unter Vakuum entfernt. Die Entfernung des Wassers wurde bei 40 bis 90⁰C unter einem Druck von 7 bis 70 mmHg innerhalb von 7 h durchgeführt., wobei 485 Teile eines Wasser-Butanol-Gemisches entfernt wurden. Man erhielt eine harzartige Komponente (II).

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Saffranöl und 196 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch nach und nach unter Rühren erhitzt. Wenn die Temperatur- 60 bis 70⁰C erreichte, trat eine Wärmeentwicklung ein und die Temperatur stieg auf 180⁰G. Das Reaktionsgemisch wurde 1 h auf dieser Temperatur gehalten und anschließend 4 h auf 230°0, um die Reaktion zu Ende zu führen. Anschließend wurde der Druck in dem Reaktionssystem auf 100 bis 150 mmHg herabgesetztem das nicht-umgesetzte Maleinsäureanhydrid zu entfernen. Nach dem allmählichen Abkühlen auf 100⁰C wurden 11 Teile Triäthylamin,· 260 Teile ß-Hydroxypropylacrylat und 0,6 Teile Hydrochinon zugegeben und das entstehende Gemisch 5 h bei 95 "bis 105°C umgesetzt. Anschließend wurden 0,3 Teile Hydrochinon zugegeben und mit 453 Teilen Hethylmethacrylat verdünnt. Man erhielt die harzartige Komponente (III).

- 34 -

1098 82/1724

500 Teile der wie oben hergestellten Komponente (III)_v ein Gemisch aus 0,5 Teilen Bienenwachs und 0,2 Teilen eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff^ mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C und 500 Teilen der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II) v/urden gründlich veimischt und das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein galvanisiertes Stahlblech von 0,8 mm Dicke aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl mit einer absorbierten Dosis von 6 ilrad bei 300 KV und 25 BiA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen harten und glänzenden Überzug.

Beispiel 14

Eine harzartige Komponente (III) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 900 Teile Saffranöl und 196 Teile Maleinsäureanhydrid gegeben und das entstehende Gemisch wurde allmählich erhitzt. Die Reaktion setzte bei 60 bis 70°C ein und durch die entwickelte Wärme stieg die Temperatur auf 180⁰C. Die Reaktion wurde 1 h bei dieser Temperatur und 2 h bei 200°0 fortgesetzt. Nach dem allmählichen Abkühlen auf 100 C wurden 22 Teile Dimethylaminoäthylmethacrylat, 288 Teile ß-Hydroxypropylmethacrylat und 0,6 Teile Hydrochinon zugegeben und das entstehende Geraisch 4 h auf 90 bis 95°C gehalten. Anschließend wurden 0,3 Teile Hydrochinon zu dem entstehenden Gemisch zugegeben und mit 461 Teilen Hethylmethacrylat verdünnt» Man erhielt die harzartige Komponente (III).

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (III), 5OO Teile der harzartigen Komponente (II), die entsprechend Beispiel 13 erhalten worden war, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlen-

- 35 109882/1724

v^asserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40 G wurden vermischt und das entstehende Gemisch wurde auf 50⁰G erhitzt, um das Bienenwachs und den gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff zu dispergieren und zu lösen und das entstehende Anstrichmittel wurde auf ein Fußbodenmaterial (Birkenbrett) oder ein Brett (lauan board) aufgetragen, das mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Krad bei 3Q0 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt vmrde. Man erhielt einen glänzenden und glatten Überzug, der nicht klebrig war.

Be i π ρ i e 1 15.

Eine harzartige Komponente (II) vmrde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 60. Teile Harnstoff¹, 182 Teile Paraformaldehyd und 60 Teile Wasser gegeben und das entstehende Gemisch vmrde unter Hühren auf 60 bis 70⁰G erhitzt, um eine einheitliche Phase zu erhalten. Dann wurde der pH-Wert durch Zugabe einer 10?aigen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat auf 8,0 eingestellt. Anschließend wurde die Temperatur auf 85 bis 90 C erhöht und die Lösung 30 min auf dieser Temperatur gehalten. Dann wurde ein Gemisch aus 464 Teilen ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,2 Teilen Hydrochinon auf einmal zugegeben. Bei dieser Zugabe erniedrigte sich die Temperatur auf 40 C. Anschließend vmrde das Wasser unter Vakuum b( dieser Temperatur entfernt und die Temperatur nach und nach

auf 40 C. Anschließend vmrde das Wasser unter Vakuum bei

>e
nach auf 90 C erhöht. Man erhielt die harzartige Komponente

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II), 5OO Teile der harzartigen Komponente (III), die entsprechend Beispiel 11 erhalten worden war, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenviasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C vmrden

- 36 109882/1724

- 36 - 2137318

vermischt. Man erhielt ein Anstrichmittel. Ein dünnes Holzbrett Hit einer Dicke von 1 mm wurde in das Anstrichmittel eingetaucht und ausreichend damit imprägniert. Dann wurde das Brett mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 10 Mrad bei 1 000 KV und 3 mA bestrahlt, um das Mittel zu härten.

Beispiel 1J5

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 3 beschriebene Reaktionsgefäß xvurden 187 Teile Benzoguanamin und 389 Teile Eormalin gegeben und hierzu wurde eine kleine Menge einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen.

Dann wurde die Temperatur auf-85 bis· 90°C erhöht und die entstehende Lösung 45 min auf dieser Temperatur gehalten. Anschließend wurde eine kleine Menge Acrylsäure zu der Reaktionslösung zugetropft, um sie schwach sauer zu machen. 464 Teile ß-Hydroxyäthylacrylat und 0,3 Teile Hydrochinon wurden gründlich vermischt und das entstehende Gemisch zu der schwach sauren Reaktionslösung in kurzer Zeit zugetropft. Unmittelbar nach der vollständigen Zugabe wurden 250 Teile Wasser im Vakuum entfernt. Man erhielt die harzartige Komponente (II).

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II), 500 Teile der harzartigen Komponente (III),,die entsprechend Beispiel 11 erhalten worden war, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden vermischt und das entstehende Anstrichmittel auf ein Schlichtmittel aufgetragen. Das mit einem Elektronen-

- 37 -

109882/1724

strahl mit einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 300 KV und 25 mA bestrahlt wurde. Man erhielt einen gehärteten Überzug,

Beispiel 12

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 125 Teile Acetoguanamin und 389 Teile Formalin gegeben und hierzu wurde eine 10%ige wäßrige Lösung von Natriumcarbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen.

Dann wurde die Temperatur-auf 85 bis 90⁰C erhöht'und die .Reaktionslösung JO min auf dieser Temperatur gehalten. Anschließend wurde eine kleine Menge Acrylsäure zu der Reaktionslösung zugetropft, um sie schwach sauer zu machen. 464 Teile 3-Hydroxyäthylacrylat und 0,3 Teile Hydrochinon wurden gründlich vermischt und das entstehende Gemisch zu der schwach sauren Reaktionslösung in kurzer Zeit zugetropft. Unmittelbar nach der vollständigen Zugabe wurden im Vakuum 250 Teile Wasser entfernt. Man erhielt die harzartige Komponente (II).

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II), 5OO Teile der harzartigen Komponente (III), die entsprechend- Beispiel 11 erhalten worden war, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰G wurden vermischt und das entstehende Anstrichmittel v;urde auf ein Schlichtemittel aufgetragen, das mit 'einem Elektronenstrahl mit einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei JOO KV und 25 mA bestrahlt wurde, um den Überzug zu härten.

- 38 -

109882/172A

-DO-

Beispiel 18

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt; In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 126 Teile Melamin und 584 Teile Formalin gegeben. Hierzu wurde eine· kleine Menge einer 10xigen wäßrigen Losung von NahiiiunOL-rbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen« Dann wurde die Temperatur auf 60 bis 70⁰G erhöht, waboi sich das weiße trübe Melamin nach und nach löste und die Reaktionslösung klar wurde. Sie war bei ungefähr 70°G vollständig klar. In diesem .Falle war, wenn das ITormalin gelb gefärbt war, die Reaktionslösung ebenfalls gelb. Die Temperatur wurde weiter auf 85 bis 90⁰C erhöht und die Lösung 30 min auf dieser Temperatur gehalten, um den Gleichgewichtszustand zu erreichen.

Dann wurde ein Gemisch aus 390 Teilen ß-Hydroxypropylacrylat, 222 Teilen Isobutanol und 0,4 Teilen Hydrochinon als Polyiserisationshemmer zu der Lösung durch einen Tropftrichter in verhältnismäßig kurzer Zeit zugegeben. Bei dieser Zugabe senkte sich die Temperatur auf ungefähr 50⁰G. Das Wasser wurde jedoch bei dieser Temperatur bei einem Druck von 40 bis 7 mmHg entfernt. Die Reaktion war dann vollständig, als 370 Teile Wasser entfernt waren. Die so erhaltene harzartige Komponente (II) war eine hellgelbe transparente Substanz,

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II), 500 Teile der harzartigen Komponente (III), die entsprechend Beispiel 11 erhalten worden war, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 40⁰C wurden gründlich vermischt und das entstehende Anstrichmittel auf ein galvanisiertes Stahlblech von 0,8 mm Dicke aufgetragen,

— 39 — 100882/1724

das mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Hrad bei 300 KV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde, um einen Überzug zu erhalten.

Der Überzug war glänzend und an der Oberfläche nicht klebrig.

Beispiel 1°/.

Eine harzartige Komponente (II) wurde folgendermaßen hergestellt: In das in Beispiel 8 beschriebene Reaktionsgefäß wurden 126 Teile Melamin und 584 Teile Pormalin gegeben. Hierzu wurde eine kleine Iienge einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat unter Rühren zugegeben, um den pH-Wert auf 8,0 einzustellen. Dann wurde die Temperatur auf 60 bis 70° erhöht, um das Melamin vollständig zu lösen, und anschließend weiter auf 85 bis 90°. Auf dieser Temperatur wurde die Reaktionslösung 30 min gehalten. Dann wurde ein Gemisch aus 433 Teilen ß-Hydroxypropylmethacrylat, 96 Teilen Methanol und 0,4 Teilen Hydrochinon als Polymerisationshemmer zu der Lösung durch einen Tropftrichter in einer verhältnismäßig kurzen Zeit zugegeben.

Nachdem die Reaktion durch Zugabe des Gemisches aus ß-Hydroxypropylmethacrylat, Methanol und Hydrochinon bei einer Temperatur von 35 bis 90⁰C innerhalb von 1 h durchgeführt worden war, wurden 370 Teile Wasser im Vakuum unter einem Druck von 40 bis 7 mmKg innerhalb von 5 h entfernt. Die so erhaltene harzartige Komponente (II) war eine farblose transparente Substanz mit einer niedrigen Viskosität.

500 Teile der wie oben erhaltenen harzartigen Komponente (II).., 500 Teile der harzartigen Komponente (III), die entsprechend

- 40 109882/1724

Beispiel 11 erhalten worden wrar, 0,5 Teile Bienenwachs und 0,2 Teile eines gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs mit einem Schmelzpunkt von 4-0⁰C wurden gründlich miteinander vermischt und das entstehende Anstrichmittel wurde auf eine galvanisierte Stahlplatte von 0,8 mm Dicke aufgetragen, die mit einem Elektronenstrahl in einer absorbierten Dosis von 6 Mrad bei 300 EV und 25 mA an der Luft bestrahlt wurde. Man erhielt einen gehärteten Überzug. Der so erhaltene Überzug war glänzend und an der Oberfläche nicht klebrig.

PATENTANSPRUCH:

62XXIV

10 9 8 8 2/1724

Claims (1)

DR. ING. F. WTTESTHOFF ä λλ _ ^ »κ. ΐ:;σ. :>. ; tvlkxs ΡΑΤΚ.ΝΤ.,.ν ../: TU 8 MiJJiCCEN 80 BCHWEIQiIKSTE. 2 PATENTANSPRUCH "

1) Durch Elektronenstrahlung härtbare Anstrichmittel, dadurch gekennzeichnet , daß sie im wesentlichen bestehen aus einer-Harzkomponente (I), die erhalten worden ist durch Umsetzung von Triepoxypropylisocyanurat mit einer zur Veresterung von zwei oder mehr Epoxygruppen ausreichenden Menge einer a,ß-ungesättigten Säure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder einer Harzkomponente (II), die erhalten worden ist durch Umsetzung eines Reaktionsproduktes aus einem Mol Harnstoff, Melamin, Benzoguanamin oder Acetoguanamin mit mindestens 2 Mol Formaldehyd oder Hexamethoxymethylmelamin mit 2 bis 6 Mol eines <x,ß-ungesättigten Alkohols der allgemeinen Formel:

R R¹

CH₀ = C-C-O-CH₀-C-OH

i ti ι

O H

in der R und R¹ jeweils ein V/asserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, allein oder im Gemisch mit einem gesättigten Alkohol und einer Harzkomponente (III), die erhalten worden ist durch Umsetzung eines Reaktionsproduktes aus einem Mol eines" trocknenden oder halbtrocknenden Öls .mit 2 bis 5 Mol Maleinsäureanhydrid mit 2 bis 5 Mol des oben beschriebenen α,ß-ungesättigten Alkohols, bezogen auf 1 Mol des trocknenden oder halbtrocknenden Öls,

- 42 -

109882/1724

_ 42 -

wobei das Mischungsverhältnis der Harzkomponenten (I) oder (II) zu der Harzkomponente (III) 90:10 bis 10:90 Gew.-Teile beträgt.

62XXIV

1 09882/1724